Asignatura de Qumica - Hoja de ejercicios n4 Curso 2011-2012

1.- Los datos que siguen muestran como vara la velocidad inicial de la reaccin 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(l) a medida que cambian las concentraciones iniciales de los reactivos. a) Cul es el orden de reaccin respecto a NO? b) Cul es el orden de reaccin respecto a H2? c) Cul es el orden de reaccin total? d) Escribir la ecuacin de velocidad. e) Calcular la constante de velocidad. Experimento 1 2 3 [NO] (M) 5 x 10-3 15 x 10-3 15 x 10-3 [H2] (M) 2.5 x 10-3 2.5 x 10-3 10 x 10-3 vi (M.s-1) 3 x 10-5 9 x 10-5 3.6 x 10-4

Respuesta: a) 1. b) 1. c) 2. e) 2.4 M-1.s-1. 2.- Para la reaccin irreversible de primer orden A B +C se sabe que la velocidad de reaccin se hace cuatro veces mayor cuando aumenta la temperatura de 60C a 80C. Teniendo en cuenta que la constante de velocidad a 60C para dicha reaccin es 0.02 s-1, determinar: a) La energa de activacin de la reaccin. b) La constante de velocidad cuando la reaccin se lleva a cabo a 150C. Datos: R = 1.99 cal.mol-1.K-1. Respuesta: a) 16228 cal.mol-1. b) 3.65 s-1. 3.- La reaccin A 2 B +C es de primer orden. Si la concentracin inicial de A es 2.8 M

y la constante de velocidad (K) es 2.0 x 10-3 s-1, determinar: a) la concentracin de A transcurridos 200 s. b) El tiempo necesario para consumir la mitad de la cantidad inicial de A. Respuesta: a) 1.88 M. b) 347 s. 4.- La reaccin de A 2 B es de primer orden. a) Si despus de 5 minutos se ha consumido el 70% de la cantidad inicial de A, cul es la constante de velocidad de la reaccin? b) Si despus de 10 minutos de reaccin la concentracin de A es de 0.1 M, cul era la concentracin inicial de A? Respuesta: a) 0.24 min-1. b) 1.1 M.

5.- Para la reaccin global: siguiente: Cl2(g)

k1 k2

CHCl3(g) + Cl2(g) CCl4(l) + HCl(g) se propone el mecanismo

2 Cl(g)
k3
k4

Cl(g) + CHCl3(g) CCl3(g) + Cl(g)

HCl(g) + CCl3(g) CCl4(g)

a) Indicar la etapa determinante de la velocidad sabiendo que los valores numricos de las constantes de velocidad k1, k2, k3 y k4 son 4.8 x 103, 3.6 x 103, 1.3 x 10-2, 2.7 x 102, respectivamente. b) Expresar la ecuacin de velocidad de cada etapa elemental. c) Demostrar que la ecuacin de velocidad de la reaccin global es v = K [Cl2] [CHCl3].

6.- Se coloca cierta cantidad de hidrogenocarbonato de sodio (NaHCO3) slido en un matraz y se hace el vaco calentando posteriormente hasta 100C. En el interior del matraz se alcanza entonces una presin de 0.962 atm. Calcular: a) La constante de equilibrio KP, a 100C, para el proceso: 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g) b) La cantidad (en gramos) de NaHCO3 descompuesto sabiendo que el volumen del matraz es de 2 L y despreciando el volumen ocupado por los slidos. Respuesta: a) KP = 0.231. b) 5.28 g de NaHCO3. 8.- El fosgeno (COCl2) se descompone a elevada temperatura dando monxido de carbono y cloro. A 900C la constante de equilibrio KP para la reaccin: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) tiene un valor de 0.082. Calcular: a) La composicin (en mol/L) de los diferentes constituyentes de la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene al introducir 0.7 g de COCl2 en un recipiente de 0.5 L y calentar a 900C. b) La presin y la densidad de la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene al introducir 0.6 g de COCl2 en un recipiente de 0.5 L, previamente lleno de Cl2 en condiciones normales (es decir 0C y 1 atm), y calentar a 900C. Respuesta: a) [COCl2] = 1.1 x 10-2 M, [CO] = 3.0 x 10-3 M, [Cl2] = 3.0 x 10-3 M. b) PT = 5.48 atm, d = 4.35 g/L. 9.- Una mezcla gaseosa constituida por un 10% en moles de SO2 y un 90% en moles de oxgeno se hace pasar a travs de platino en un aparato de contacto en el cual el 90% de SO2 se transforma en SO3 a la temperatura de 575C alcanzndose una presin de 1 atm. Determnese el valor de la constante KP a 575C para las reacciones: a) 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) b) SO2(g) + O2(g) SO3(g) Respuesta: a) 90.47. b) 9.51. 2

10.- Se observa que en un recipiente de 5 L, y a 250C, existen en equilibrio 9.61 x 10-2 moles de PCl5, 0.1 moles de PCl3 y 0.2 moles de Cl2. Calcular: a) La constante KC para el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) b) Las concentraciones de cada especie en el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a la mitad, as como la presin total en estas nuevas condiciones. Respuesta: a) 4.16 x 10-2. b) [PCl5] = 4.90 x 10-2 M, [PCl3] = 2.94 x 10-2 M, [Cl2] = 6.94 x 10-2 M, PT = 6.34 atm. 11.- A 25C, la presin alcanzada en la descomposicin del NH4HS es de 502 torr, y a 20C es de 356 torr. Calcular el calor estndar de la reaccin: NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) -1 Respuesta: Hr = 99.8 kJ.mol . 12.- La constante de equilibrio KC para la reaccin hipottica: 2 A(g) + B(s) C(g) + D(g) toma el valor de 0.4 a 0C. Si se mezclan 2 moles de A, 2 moles de B, 5 moles de C y 5 moles de D en un recipiente de 5 L de capacidad a 0C: a) En qu sentido proceder el sistema para alcanzar el equilibrio? b) Cul ser la composicin de la mezcla en el equilibrio expresada en moles? (c) Cul ser el valor de KP a dicha temperatura? Respuesta: a) El sistema va a evolucionar hacia la izquierda (formacin de ms cantidad de A y B). b) 5.298 moles de A, 3.649 moles de B, 3.351 moles de C, 3.351 moles de D. c) 0.4.