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PrincipiosPrincipios dede termodintermodináámicamica

Principios Principios de de termodin termodin á á mica mica

INTRODUCCIINTRODUCCIÓÓNN

LA TERMODINÁMICA ES UNA CONSECUENCIA LÓGICA DE DOS AXIOMAS FÍSICOS ELEMENTALES:

LA LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA

LA LEY DE DEGRADACIÓN DE LA ENERGÍA

DE DOS AXIOMAS FÍSICOS ELEMENTALES: LA LEY DE CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA LA LEY DE DEGRADACIÓN

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INTRODUCCIINTRODUCCIÓÓNN

LA TERMODINÁMICA NACE COMO UNA NECESIDAD PARA EL PERFECCIONAMIENTO Y DESARROLLO DE LOS MOTORES TÉRMICOS.
LA TERMODINÁMICA NACE COMO UNA NECESIDAD PARA EL
PERFECCIONAMIENTO Y DESARROLLO DE LOS MOTORES
TÉRMICOS.

ACTUALMENTE, ES UNA BASE DE CONOCIMIENTO DE TODA LA FÍSICA

PERFECCIONAMIENTO Y DESARROLLO DE LOS MOTORES TÉRMICOS. ACTUALMENTE, ES UNA BASE DE CONOCIMIENTO DE TODA LA

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OTRA DEFINICIÓN DE TERMODINÁMICA:

INTRODUCCIINTRODUCCIÓÓNN

Ciencia que estudia todas las transformaciones de unas formas de energías en

otras y también la transmisión o transferencia de determinada clase de energía.

La Termodinámica se desarrolla a partir de cuatro Principios o Leyes:

Principio Cero: permite definir la temperatura como una propiedad.

Primer

Principio:

conservativa.

define

el

concepto

de

energía

como

magnitud

Segundo Principio: define la entropía como medida de la dirección de los procesos.

Tercer Principio: interpretación física de la entropía como orden de los sistemas. Postula propiedades en el cero absoluto de temperatura.

física de la entropía como orden de los sistemas. Postula propiedades en el cero absoluto de

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INTRODUCCIINTRODUCCIÓÓNN

LA LEY DE DEGRADACIÓN INDICA QUE LA ENERGÍA QUE INTERVIENE EN UN PROCESO REAL PIERDE CALIDAD.

ESTA PÉRDIDA DE CALIDAD COSTE ECONÓMICO.
ESTA PÉRDIDA DE CALIDAD COSTE ECONÓMICO.

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INTRODUCCIINTRODUCCIÓÓNN

EL CALOR Y LA ENERGÍA DE LOS SISTEMAS SON SOLO PARCIALMENTE TRANSFORMABLES EN TRABAJO ENERGÍA DE BAJA CALIDAD.

Parte de la energía transformable en trabajo Exergía. Parte de la energía no transformable Anergía.
Parte de la energía transformable en trabajo Exergía.
Parte de la energía no transformable Anergía.

EN CUALQUIER PROCESO ENERGÉTICO EXISTE UNA DESTRUCCIÓN DE EXERGÍA TRANSFORMACIÓN DE EXERGÍA EN ANERGÍA.

EN CUALQUIER PROCESO ENERGÉTICO EXISTE UNA DESTRUCCIÓN DE EXERGÍA TRANSFORMACIÓN DE EXERGÍA EN ANERGÍA. 6 6

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INTRODUCCIINTRODUCCIÓÓNN

Si nos fijamos en la meta del segundo principio de la Termodinámica, el cálculo de
Si nos fijamos en la meta del segundo principio de la Termodinámica, el
cálculo de la exergía destruida, la entropía, que ha estado envuelta en
un halo misterioso, aparece como algo natural: como una función
necesario para que el cálculo sea posible.
en un halo misterioso, aparece como algo natural: como una función necesario para que el cálculo

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PRINCIPIOS TERMODINÁMICOS DEFINICIONES Y CONCEPTOS PRELIMINARES
PRINCIPIOS TERMODINÁMICOS
DEFINICIONES Y CONCEPTOS PRELIMINARES

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CONCEPTOS PRELIMINARES

1. SISTEMA TERMODINÁMICO

2. ESTADO DE UN SISTEMA

3. PROPIEDADES DE ESTADO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

4. PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

5. PRINCIPALES PROPIEDADES DE ESTADO: p, v, T

CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 4. PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO 5. PRINCIPALES PROPIEDADES DE ESTADO: p, v,

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1. SISTEMA TERMODINÁMICO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Una etapa importante de cualquier análisis de ingeniería consiste en describir con precisión lo que se está estudiando.

En termodinámica se utiliza el término sistema para identificar el objeto de nuestro análisis.

La Termodinámica tiene por objeto el estudio de las leyes de transferencia de energía en sistemas en equilibrio.

Termodinámica tiene por objeto el estudio de las leyes de transferencia de energía en sistemas en

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SISTEMA TERMODINÁMICO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Se trabaja con sistemas macroscópicos: Aquellos que están constituidos por un gran número de partículas, siendo sus dimensiones notablemente más grandes que las de los átomos o las moléculas y están confinados por una superficie cerrada, real o ideal, de forma que a su través puede haber flujos de partículas y de energía.

una superficie cerr ada, real o ideal, de forma que a su través puede haber flujos

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SISTEMA TERMODINÁMICO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Es una porción del universo objeto de estudio.

Es una cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como base en un determinado estudio.

Un sistema es una región restringida, no necesariamente de volumen constante, ni fija en el espacio, en donde se puede estudiar la transferencia y transmisión de masa y energía.

constante, ni fija en el espa cio, en donde se puede estudiar la transferencia y transmisión

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SISTEMA TERMODINÁMICO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Todo sistema queda limitado por un contorno, paredes, fronteras o límites del sistema, que pueden ser reales o imaginarios. También se llaman superficie de control.

El medio rodeante o entorno es la parte del universo próxima al sistema

y que se ve afectada en alguna medida

por los procesos que ocurren en el

sistema. Todo lo que queda fuera del

sistema se conoce como “los alrededores”

o el “ambiente”.

ocurren en el sistema. Todo lo que queda fuera del sistema se conoce como “los alrededores”
ocurren en el sistema. Todo lo que queda fuera del sistema se conoce como “los alrededores”

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SISTEMA TERMODINÁMICO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Toda intercambio entre el sistema y los alrededores implica algún tipo de transferencia que se realiza a través de la frontera.

De esta manera, los alrededores no están constituidos por todo el Universo, sino solamente por aquella parte del mismo que afecta o se ve afectada por el sistema.

por todo el Universo, sino solamente por aquella parte del mismo que afecta o se ve
por todo el Universo, sino solamente por aquella parte del mismo que afecta o se ve

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

TIPOS DE SISTEMAS TERMODINÁMICOS

Sistemas abiertos.

Sistemas cerrados.

Sistemas aislados.

Sistema en estado estacionario.

Sistema en estado transitorio.

abiertos. Sistemas cerrados . Sistemas aislados . Sistema en estado estacionario . Sistema en estado transitorio
abiertos. Sistemas cerrados . Sistemas aislados . Sistema en estado estacionario . Sistema en estado transitorio

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

TIPOS DE SISTEMAS TERMODINÁMICOS

Sistemas abiertos, hay flujos de materia y/o energía, con el medio exterior. También se les denomina volumen de control, ya que su volumen permanece constante.

con el medio exterior. También se les denomina volumen de cont rol, ya que su volumen

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

TIPOS DE SISTEMAS TERMODINÁMICOS

Sistemas cerrados, tienen un número de partículas constante. A través de la pared cerrada que les limita puede haber flujo de energía, pero no de materia. También llamados masa de control.

receptor h mecánico p ·S F I II
receptor
h
mecánico
p ·S
F
I
II

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 18 18
CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 18 18

1818

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

TIPOS DE SISTEMAS TERMODINÁMICOS

Sistemas aislados, que son aquellos que no intercambian ni masa ni energía a través de su superficie. Por ejemplo, un gas encerrado en un cilindro de volumen constante y de paredes impenetrables al calor, paredes adiabáticas, constituye un sistema razonablemente aislado.

Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varían con el tiempo durante el proceso.

Sistema en estado transitorio: las propiedades varían con el tiempo durante el proceso.

durante el proceso. Sistema en estado transitorio : las propiedades varían con el tiempo durante el

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 20 20
CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 20 20

2020

LÍMITES DE LOS SISTEMAS

Los límites de los sistemas pueden ser:

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Adiabáticos, cuando no pueden ser atravesados por el calor.

Diatérmicos, si permiten la transferencia del calor.

Rígidos, si no permiten el cambio de volumen.

Permeables o semipermeables, cuando a través de las paredes del sistema puede pasar cualquier clase o sólo determinadas sustancias respectivamente.

a través de las paredes del sistema puede pasar cualquier clase o sólo determinadas sustancias respectivamente.

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2. ESTADO DE UN SISTEMA

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

El estado termodinámico es una condición del sistema definida por determinados valores de sus propiedades termodinámicas.

Estados idénticos de un sistema, presentan los mismos valores en sus propiedades, independientemente del proceso o transformaciones que haya podido efectuar para alcanzarlo.

Las magnitudes que sólo son función de los parámetros independientes en el instante considerado, son las funciones de estado (también propiedades o parámetros de estado).

en el inst ante considerado, son las funciones de estado (también propiedades o parámetros de estado).

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ESTADO DE UN SISTEMA

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

El valor de las restantes propiedades se puede medir o calcular a partir de las funciones de estado no puede darse arbitrariamente.

Así pues, cada tres propiedades están relacionadas entre sí.

Ejemplo: entra la presión, la temperatura y el volumen específico se tendría:

F(p,v,T) = 0

entre sí. Ejemplo: entra la presión, la tem peratura y el volumen específico se tendría: F(p,v,T)
entre sí. Ejemplo: entra la presión, la tem peratura y el volumen específico se tendría: F(p,v,T)

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3. PROPIEDAD DE UN SISTEMA

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Cualquier magnitud física evaluable de un sistema, es decir, medible.

Solamente pueden ser clasificadas como propiedades aquellas características del sistema que no dependen de la forma en que fue adquirida.

Una propiedad no depende de la historia del sistema ni de su entorno, sino de las condiciones del mismo en el momento de la medida.

EJEMPLO: El trabajo y el calor no son propiedades porque son cosas que se “hacen” sobre el sistema -produciendo un cambio en sus propiedades- y no cosas que “tiene” el sistema.

se “hacen” sobre el sistema -produciendo un cambio en sus propiedades- y no cosas que “tiene”

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 25 25
CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 25 25

2525

PROPIEDAD DE UN SISTEMA

Se pueden clasificar las propiedades como:

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Propiedades extensivas: dependen de la masa del sistema el volumen, y todas las clases de energía. Son aditivas (su valor es la suma de los valores de la partes en las que se subdivida).

Para designarlas se utilizan letras mayúsculas (la masa m es una excepción importante).

Propiedades intensivas: Se definen en un punto. Son independientes del tamaño, masa o magnitud del sistema: por ejemplo la presión, temperatura, viscosidad y altura. Las propiedades extensivas se convierten en intensivas si se expresan por unidad de masa (propiedad específica), de moles (propiedad molar) o de volumen (densidad de propiedad).

Se representan con letras minúsculas, con la excepción de la temperatura T.

o de volumen (densidad de propiedad). Se representan con letras minúsculas, con la excepción de la

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 27 27
CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 27 27

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ECUACIÓN DE ESTADO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

La expresión matemática real de la ecuación de estado es diferente para cada sustancia y en general, difícil de determinar.

Muchas veces se va a datos empíricos se determinan en laboratorio y se obtienen en forma de tabla. Se podría buscar una ecuación matemática que al utilizarla nos diera los valores ensayados.

en forma de tabl a. Se podría buscar una ecuación matemática que al utilizarla nos diera

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FUNCIÓN DE ESTADO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Como se había comentado, una función de estado es una propiedad que puede expresarse como función de parámetros independientes:

u = u (v,T) ó f(u,v,T)=0

Cualquier magnitud física que pueda expresarse en función de dos propiedades será también una propiedad del sistema.

magnitud física que pueda ex presarse en función de dos propiedades será también una propiedad del

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

CARACTERÍSTICAS FUNCIONES DE ESTADO
CARACTERÍSTICAS FUNCIONES DE ESTADO

dX es una diferencial exacta (su variación independiente de la historia previa del sistema) dx es independiente del camino.

dx = 0

sistema) ∫ dx es independiente del camino. ∫ dx = 0 Sea Φ la propiedad de

Sea Φ la propiedad de un sistema, que depende de las propiedades x e y.

Si las propiedades x e y definen completamente al sistema Φ = Φ(x,y) es una función de estado.

De esta manera, un pequeño cambio en la propiedad Φ (dΦ) puede explicarse por pequeños cambios en las propiedades x (dx) e y (dy) de acuerdo con:

d Φ = ( jΦ/jx) y dx + ( jΦ/jy) x dy

las propiedades x ( dx ) e y ( dy ) de acuerdo con: d Φ

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

4. PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO
4. PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

ESTADO DE EQUILIBRIO

Un sistema está en equilibrio cuando el valor de sus propiedades es el mismo en todos sus puntos.

¿Qué pasa cuando una causa circunstancial origina en alguna parte del sistema una variación de sus propiedades?

Evoluciona espontáneamente para restablecer el equilibrio.

parte del sistema una variación de sus propiedades? Evoluciona espontáneamente para restablecer el equilibrio. 31 31

3131

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

ESTADO DE EQUILIBRIO

Cuando un sistema pasa de un estado a otro, los estados intermedios no serán en rigor de equilibrio.

Sin embargo,

Hay ocasiones en las que casi los son y así se consideran.

Otras ocasiones no pueden considerarse como tales.

Hay ocasiones en las que casi los son y así se consideran. Otras ocasiones no pueden

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

EJEMPLOS

1. LIBRE EXPANSIÓN DE UN SISTEMA.

1. LIBRE EXPANSIÓN DE UN SISTEMA.

2. EXPANSIÓN RESISTIDA.

2. EXPANSIÓN RESISTIDA.

3. CALENTAMIENTO O ENFRIAMIENTO.

3. CALENTAMIENTO O ENFRIAMIENTO.

4. MEZCLA DE SISTEMAS.

DE UN SISTEMA. 2. EXPANSIÓN RESISTIDA. 3. CALENTAMIENTO O ENFRIAMIENTO. 4. MEZCLA DE SISTEMAS. 33 33

3333

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

LIBRE EXPANSIÓN DE UN SISTEMA.

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO LIBRE EXPANSIÓN DE UN SISTEMA. Cuando la fuerza interior debida a

Cuando la fuerza interior debida a la presión es mayor que la exterior F contra la cual se está expandiendo.

que la exterior F contra la cual se está expandiendo. Tanto más libre cuanto mayor las

Tanto más libre cuanto mayor las diferencias de fuerzas.

En ellas, el valor de las propiedades del sistemas en las situaciones intermedias pueden ser muy diferentes de unas zonas a otras no son ni pueden considerarse de equilibrio.

intermedias pueden ser muy diferentes de unas zonas a otras no son ni pueden considerarse de
intermedias pueden ser muy diferentes de unas zonas a otras no son ni pueden considerarse de
intermedias pueden ser muy diferentes de unas zonas a otras no son ni pueden considerarse de

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

EXPANSIÓN RESISTIDA

Cuando la diferencia de fuerzas se mantiene infinitesimal durante todo el

recorrido

intermedios.

estados

del

émbolo

se

pueden

considerar

de

equilibrio

los

infinitesimal durante todo el recorrido intermedios. estados del émbolo se pueden considerar de equilibrio los 35
infinitesimal durante todo el recorrido intermedios. estados del émbolo se pueden considerar de equilibrio los 35

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

CALENTAMIENTO O ENFRIAMIENTO

El sistema solo en equilibrio cuando se alcance la temperatura del medio exterior.

En la práctica los estados intermedios se asemejan mucho al equilibrio.

alcance la temperatura del medio exterior. En la práctica los estados intermedios se asemejan mucho al
alcance la temperatura del medio exterior. En la práctica los estados intermedios se asemejan mucho al

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PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

MEZCLAS DE DIFERENTES SISTEMAS

Puede tratarse de una mezcla de fluidos,

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

de fluidos, CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES Iguales con diferentes temperaturas y/o presiones.

Iguales con diferentes temperaturas y/o presiones.

Diferentes con la misma temperatura y/o presión.

Diferentes con distintas presiones y/o temperaturas.

En cualquiera de los casos las concentraciones intermedias hasta alcanzar el equilibrio pueden ser muy diferentes de unas zonas a otras.

casos las concentraciones intermedias hasta alcanzar el equilibrio pueden ser muy diferentes de unas zonas a
casos las concentraciones intermedias hasta alcanzar el equilibrio pueden ser muy diferentes de unas zonas a

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 38 38
CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 38 38

3838

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO
PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

PROCESO

Un proceso es una sucesión de transformaciones, interacciones y/o actuaciones de un sistema determinado.

Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de estado.
Un sistema experimenta un proceso, cuando se verifica un cambio de
estado.

Una transformación termodinámica es la sucesión de estados por los que un sistema pasa cuando se le somete a un cambio.

termodinámica es la sucesión de estados por los que un sistema pasa cuando se le somete

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO
PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

PROCESO

Cuando un sistema pasa de un estado a otro, la variación de sus

las

situaciones intermedias.

propiedades sólo

depende

del

estado

inicial

y

final, y

no

de

La ecuación de estado relaciones las propiedades en cada punto: f (p,v,T) = 0 4040
La ecuación de estado relaciones las propiedades en cada punto:
f (p,v,T) = 0
4040

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

TIPOS DE PROCESOS

Proceso cíclico.

Proceso cuasiestático.

Proceso no estático.

Proceso reversible.

Proceso irreversible.

PROCESOS Proceso cíclico. Proceso cuasiestático. Proceso no estático. Proceso reversible. Proceso irreversible. 41 41

4141

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

TIPOS DE PROCESOS

Proceso cíclico.

El estado final coincide con el inicial.

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

el inicial. CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES Cuando un proceso se repite varios veces (o de forma

Cuando un proceso se repite varios veces (o de forma indefinida) pasando siempre el camino recorrido o las etapas del proceso.

A esta transformación cerrada se le denomina también ciclo.

el camino recorrido o las etapas del proceso. A esta transformación cerrada se le denomina también

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

TIPOS DE PROCESOS

Proceso cuasiestático.

1.Todos

los estados intermedios del proceso son estados de equilibrio.

2.Este

proceso realmente no existe, es ideal.

3.Puede

varía en cantidades cada vez más pequeñas.

aproximarse

tanto

más cuanto la causa o potencial

dirigente del proceso

4.La

representación

en

un diagrama vendrá dada por

una curva continua.

la causa o potencial dirigente del proceso 4. La representación en un diagrama vendrá dada por

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PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

TIPOS DE PROCESOS

Proceso no estático.

Cuando no cumple las condiciones anteriores.

Son los procesos de igualación.

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

cumple las condiciones anteriores. Son los procesos de igualación. CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 44 44

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PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

TIPOS DE PROCESOS

Proceso reversible.

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Es un proceso cuasiestático, que puede ser llevado de nuevo al estado inicial pasando por los mismos estados intermedios que el proceso directo, y sin que al final, ni en el sistema ni en el medio rodeante, quede ningún efecto residual que pueda revelar que se ha verificado el proceso.

Para que esto último suceda, no debe haber rozamientos ni deformaciones efectos disipativos.

ADELANTO no habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o producción de entropía.

ADELANTO no habrá degradación de la energía y por ello ninguna generación o producción de entropía.

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

TIPOS DE PROCESOS

Proceso reversible.

El proceso reversible es ideal, ya que en la práctica no existen procesos que tengan todas sus características éste representa un límite al desempeño de un proceso real.

En termodinámica, lo usual es calcular el trabajo hecho para procesos reversibles, debido a la facilidad con la que puede hacerse el análisis matemático a éstos.

hecho para procesos reversibles, debido a la facilidad con la que puede hacerse el análisis matemático
hecho para procesos reversibles, debido a la facilidad con la que puede hacerse el análisis matemático

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PROCESOS Y CAMBIOS DE ESTADO

TIPOS DE PROCESOS

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Proceso irreversible. Son los procesos reales.

En ellos siempre habrá degradación de energía y generación de entropía.

Pueden ser de dos tipos:

Cuando se verifiquen por cambios no estáticos (procesos de igualación), tengan o no efectos disipativas (componentes tangenciales de la fuerza: fuerzas de viscosidad, rozamiento, efecto Joule, etc.)

Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a través de cambios cuasiestáticos.

efecto Joule, etc.) Cuando haya efectos disipativos, aunque se verifiquen a través de cambios cuasiestáticos. 47

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

5. VOLUMEN ESPECÍFICO, PRESIÓN Y TEMPERATURA SON TRES PROPIEDADES INTENSIVAS PARTICULARMENTE
5. VOLUMEN ESPECÍFICO, PRESIÓN Y TEMPERATURA
SON
TRES
PROPIEDADES
INTENSIVAS
PARTICULARMENTE

INTERESANTES EN TERMODINÁMICA.

VOLUMEN ESPECÍFICO.

PRESIÓN

TEMPERATURA

PROPIEDADES INTENSIVAS PARTICULARMENTE INTERESANTES EN TERMODINÁMICA. VOLUMEN ESPECÍFICO. PRESIÓN TEMPERATURA 48 48

4848

VOLUMEN ESPECÍFICO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Desde una perspectiva macroscópica, la descripción de la materia se simplifica considerándola distribuida de modo continuo a lo largo de una región.

La validez de esta idealización, conocida como hipótesis del continuo, se deduce del hecho de que para un conjunto muy elevado de fenómenos de interés la descripción resultante del comportamiento de la materia está de acuerdo con los datos medidos.

Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de sus propiedades intensivas en un punto.

Así, en cualquier instante la densidad en un punto se define como:

ρ = lim ⎜ ⎛ m

V

V

V ´

La densidad puede definirse como una función continua de la posición y el tiempo.

⎞ ⎟ ⎠ ⎝ V V → V ´ La densidad puede definirse como una función

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VOLUMEN ESPECÍFICO

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

La densidad es una propiedad intensiva que puede variar de un punto a otro dentro del sistema.

Así la masa asociada a un volumen particular V queda determinada, en principio, por la

integración:

m = ρ dV

V

y no simplemente como un producto de la densidad por el volumen.

A veces es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar de referirlas

a la unidad de masa.

_

Para indicar esto se emplea la barra sobre el símbolo. Así significa volumen por kmol.

Puesto que n = m/M (siendo M la masa molecular) la relación entre v y es:

v

_

v

= M v

volumen por kmol. Puesto que n = m/M (siendo M la masa molecular) la relación entre

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PRESIÓN

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

El concepto de presión se introduce también desde el punto de vista continuo.

La presión se define como la fuerza por unidad de superficie ejercida por un fluido sobre una superficie real o imaginaria, en dirección normal a la superficie.

En unidades SI la presión se mide en newton por metro cuadrado (N/m 2 ), unidad denominada Pascal (Pa).

metro cuadrado (N/m 2 ), unidad denominada Pascal (Pa). Dos ladrillos iguales sobre un lecho de
metro cuadrado (N/m 2 ), unidad denominada Pascal (Pa). Dos ladrillos iguales sobre un lecho de

Dos ladrillos iguales sobre un lecho de arena fina:

Pone de manifiesto que lo que realmente influye no es el peso, sino la fuerza ejercida por ese cuerpo por unidad de superficie.

que lo que realmente influye no es el peso, sino la fuerza ejercida por ese cuerpo
que lo que realmente influye no es el peso, sino la fuerza ejercida por ese cuerpo

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PRESIÓN

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

En relación con la presión atmosférica, que es una referencia habitual, el N/m 2 resulta una unidad demasiado pequeña, por lo que se suele utilizar el bar, donde:

1 bar = 105 N/m 2 = 0,1 MPa = 100 kPa

1 atm = 101 325 N/m 2 = 1,01325 bar = 101,325 kPa

el bar, donde: 1 bar = 105 N/m 2 = 0,1 MPa = 100 kPa 1

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¿QUÉ ES LA PRESIÓN?
¿QUÉ ES LA PRESIÓN?

En el caso de un gas:

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

La presión es el resultado de los impactos de las moléculas del gas contra la pared.

Como las moléculas se mueven en todas las direcciones, la presión es la misma con
Como las moléculas se mueven en todas las direcciones,
la presión es la misma con independencia de la
orientación de la pared donde se mide la presión es
una magnitud escalar la presión es la misma en todas
las direcciones.
de la pared donde se mide la presión es una magnitud escalar la presión es la

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de la pared donde se mide la presión es una magnitud escalar la presión es la

¿QUÉ ES LA PRESIÓN?

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Sin embargo la presión puede variar de un punto a otro dentro de un fluido en reposo.

En el caso de líquidos, la presión se debe a la fuerza de la gravedad (peso) del líquido: se denomina presión hidrostática.

líquidos, la presión se debe a la fuerza de la gravedad (peso) del líquido: se denomina

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¿QUÉ ES LA PRESIÓN?

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Todas las presiones representan una medida de la energía potencial por unidad de volumen en un fluido.

Para definir con mayor propiedad el concepto de presión en un fluido se distinguen habitualmente varias formas de medir la presión:

La presión media, o promedio de las presiones según diferentes direcciones en un fluido. Cuando el fluido está en reposo coincide con la presión hidrostática.

La presión hidrostática es la parte de la presión debida al peso de un fluido en reposo.

Es la presión que sufren los cuerpos sumergidos en un líquido o fluido por el simple y sencillo hecho de sumergirse dentro de éste. Se define por la fórmula P = ρ g h

La presión hidrodinámica es la presión termodinámica dependiente de la dirección considerada alrededor de un punto que dependerá además del peso del fluido, del estado de movimiento del mismo.

considerada alrededor de un punto que dependerá además del peso del fluido, del estado de movimiento

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LA PRESIÓN

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

A la hora de utilizar y determinar valores de la presión se puede hacer de dos formas:

Manejando presiones relativas ó manométricas: se toma como base, o cero de medida, la presión atmosférica. Equipo de medida habitual el manómetro.

Presiones absolutas: se determinan tomando como base de referencia para efectuar la medida el cero absoluto de presión.

Es inmediato observar que la presión absoluta en un punto es la resultante de sumar, 1

kg/cm 2 correspondiente al valor aproximado de la presión atmosférica al valor medido por

el manómetro de la presión relativa.

al valor aproximado de la presión atmosférica al valor medido por el manómetro de la presión

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Presión absoluta, relativa y vacío

4 3 - 0.5
4
3
- 0.5

5757

Unidades de presión. Equivalencias

1

Bar

1

Kg/cm 2

14.5

p.s.i.

76

cm.Hg

Unidades de presión. Equivalencias 1 Bar ≅ 1 Kg/cm 2 ≅ 1 4 . 5 p.s.i.

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Pérdida de carga o caída de presión

Pérdida de carga o caída de presión Factores que influyen : Longitud tubería. Sección tubería. Caudal.

Factores que influyen:

Longitud tubería.

Sección tubería.

Caudal.

Viscosidad.

Temperatura.

Líquido en movimiento

Caudal. Viscosidad. Temperatura. Líquido en movimiento Rozamiento Calor (energía) Pérdida de carga o caída de

Rozamiento

Viscosidad. Temperatura. Líquido en movimiento Rozamiento Calor (energía) Pérdida de carga o caída de presión 59

Calor (energía)

Viscosidad. Temperatura. Líquido en movimiento Rozamiento Calor (energía) Pérdida de carga o caída de presión 59

Pérdida de carga o caída de presión

Viscosidad. Temperatura. Líquido en movimiento Rozamiento Calor (energía) Pérdida de carga o caída de presión 59

5959

Pérdida de carga o caída de presión

Presión por debajo de la atmosférica Presión atmosférica
Presión por debajo de la atmosférica
Presión
atmosférica

Bernouilli

Venturi

Presión por debajo de la atmosférica Presión atmosférica Bernouilli Venturi ⇑ Velocidad ⇒ ⇓ Presión 60

Velocidad ⇒ ⇓ Presión

Presión por debajo de la atmosférica Presión atmosférica Bernouilli Venturi ⇑ Velocidad ⇒ ⇓ Presión 60

6060

LA TEMPERATURA

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

La temperatura es una propiedad esencial en Termodinámica.

Su

termómetros.

determinación

cuantitativa

(medida)

se

realiza

con

instrumentos

llamados

La Ley Cero de la Termodinámica postula que es posible medir la temperatura, es decir, que la temperatura es una propiedad.

La temperatura T es aquella propiedad que determina la capacidad de un sistema para intercambiar calor, siendo el calor una forma de transferir energía.

Su unidad es el kelvin (K).

Temperatura, por lo tanto, es una propiedad de los cuerpos, que no se puede disociar de la materia tangible, mientras que calor es energía y puede existir independientemente de la materia.

disociar de la materia tangible, mientras que calor es energía y puede existir independientemente de la

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LA TEMPERATURA

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Suponemos dos subsistemas A y B cerrados de paredes adiabáticas, definidos respectivamente por sus variables de equilibrio , ambos independientes entre sí.

variables de equ ilibrio , ambos independientes entre sí. Si se sustituye la pared adiabática que

Si se sustituye la pared adiabática que los separa por otra diatérmica, se observa experimentalmente que se rompe el equilibrio existente y cada sistema varía su estado hasta alcanzar estados de un nuevo equilibrio, que llamaremos de equilibrio térmico.

Los nuevos valores de las variables de estado que definen dicho equilibrio ya no son, como antes, independientes, sino que están ligados por una relación.

ado que definen dicho equilibrio ya no son, como antes, independientes, sino que están ligados por

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LA TEMPERATURA

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Consideraciones como las anteriores nos llevan a inferir que los dos subsistemas tienen una propiedad física que determina cuándo estén en equilibrio térmico.

Esa propiedad es la temperatura y puede postularse que cuando dos sistemas están en equilibrio térmico sus temperaturas son iguales.

Si dos sistemas A y B están en equilibrio térmico cada uno de ellos con un tercero C, los sistemas A y B están en equilibrio térmico entre sí.

térmico cada uno de ellos con un tercero C, los sistemas A y B están en
térmico cada uno de ellos con un tercero C, los sistemas A y B están en

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LA TEMPERATURA

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

Esto constituye el llamado Principio Cero de la Termodinámica, por el cual la existencia del equilibrio térmico entre dos sistemas puede verificarse a través de un sistema intermedio llamado termómetro, sin necesidad de que los dos sistemas estén necesariamente en contacto a través de una pared diatérmica.

Cualquier cuerpo puede utilizarse como termómetro si tiene al menos una propiedad medible que cambia cuando su temperatura cambia.

Tal propiedad se denomina propiedad termométrica.

Conclusión: los sistemas tiende de forma natural al equilibrio térmico.

se denomina propiedad termométrica. Conclusión: los sistemas tiende de forma natural al equilibrio térmico. 64 64
se denomina propiedad termométrica. Conclusión: los sistemas tiende de forma natural al equilibrio térmico. 64 64

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

LA TEMPERATURA. ESCALAS DE TEMPERATURA
LA TEMPERATURA. ESCALAS DE TEMPERATURA

Antes de la formulación de las leyes de la termodinámica y la fijación de la escala absoluta, se usaron varias escalas empíricas.

Las más conocidas de ellas se basan en la fijación de dos puntos de referencia distintos, dividiendo el intervalo de temperaturas que media entre ambos en un cierto número de divisiones.

Casi todas las escalas se basan en el agua, que es el fluido más abundante y fácil de purificar, y toman el punto de congelación y el punto de ebullición como puntos de referencia, ambos a presión atmosférica.

toman el punto de congelación y el punto de ebullición como puntos de referencia, ambos a

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

LA TEMPERATURA. ESCALAS DE TEMPERATURA
LA TEMPERATURA. ESCALAS DE TEMPERATURA

La escala Celsius o centígrada asigna el valor 0 al punto de congelación del agua y el valor 100 al punto de ebullición quedando el intervalo dividido en 100 grados, de ahí la denominación de escala centígrada.

La escala Fahrenheit asigna el valor 32 al punto de congelación del agua y el valor 212 al punto de ebullición normal quedando el intervalo dividido en 180 grados.

congelación del agu a y el valor 212 al punto de ebullición normal quedando el intervalo

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

ESCALAS DE TEMPERATURA
ESCALAS DE TEMPERATURA
CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES ESCALAS DE TEMPERATURA 67 67

6767

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

LA TEMPERATURA. ESCALAS DE TEMPERATURA
LA TEMPERATURA. ESCALAS DE TEMPERATURA

Resumiendo:

La temperatura es un parámetro físico descriptivo de un sistema que caracteriza la transferencia de calor.

Desde el punto de vista microscópico es una medida de la energía asociada al movimiento aleatorio de las partículas que componen el sistema (gases), o con la agitación, vibración y rotación en el caso de los líquidos y sólidos.

componen el sistema (gases), o con la agitación, vibración y rotación en el caso de los

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CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

MUCHO OJO A…
MUCHO OJO A…
CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES MUCHO OJO A… 69 69

6969

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS
DIAGRAMAS TERMODINÁMICOS

Para aplicar el balance de energía a un sistema es preciso conocer sus propiedades y cómo se relacionan entre sí.

Las propiedades termodinámicas, como la energía interna y la entalpía, a partir de las cuales se calculan los requerimientos de calor y trabajo de los procesos industriales, a menudo se evalúan a partir de datos volumétricos.

Un diagrama de cualquier tipo es una representación gráfica de uno o más conjuntos de datos numéricos organizados en forma de tabla.

tipo es una representación gráfica de uno o más conjuntos de datos numéricos organizados en forma

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DIAGRAMA DE ESTADO

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Es cualquier representación de dos propiedades termodinámicas de un sistema.

Un ejemplo típico es el diagrama p-v-T. Estas realciones son en sí mismas importantes para fines como medición de fluidos y determinación del tamaño de recipientes y tuberías.

Los diagramas p-v-T dan mucha información.

de fluidos y determinación del tamaño de recipientes y tuberías. Los diagramas p-v-T dan mucha información.

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DIAGRAMA p-v-T

Define una superficie en un sistema de ejes coordenados p-v-T. Es la representación en el espacio tridimensional de los estados posibles de un compuesto químico.

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

de los estados posibles de un compuesto químico. DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS
de los estados posibles de un compuesto químico. DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMA p-v-T

Es una superficie discontinua, debiéndose las discontinuidades a los cambios de estado que sufre el compuesto al

variarse las condiciones de presión

y temperatura, que son las variables que

suelen adoptarse como independientes en

los estudios y cálculos termodinámicos,

principalmente por la relativa sencillez

de su medida

independientes en los estudios y cálculos termodinámicos, principalmente por la relativa sencillez de su medida 73
independientes en los estudios y cálculos termodinámicos, principalmente por la relativa sencillez de su medida 73

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DIAGRAMA p-v-T

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Las fases sólida, líquida y gaseosa se representan por superficies.

En estas regiones el estado queda definido por cualquiera dos de las propiedades presión, volumen específico y temperatura.

En el proceso de cambio de fase (fusión, vaporización, o sublimación) coexisten dos fases.

Dentro de las regiones bifásicas, la presión y la temperatura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra también.

En estas regiones el estado no puede fijarse por la temperatura y la presión; en cambio queda fijado con el volumen específico y la presión o la temperatura.

por la temperatura y la presión; en cambio queda fijado con el volumen específico y la

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DIAGRAMA p-v-T

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMA p-v-T DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 75 75

7575

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMA p-v-T
DIAGRAMA p-v-T

La única condición en la que coexisten tres fases no es una zona, sino una delgada línea que delimita dos zonas en las que coexisten dos fases.

Diagrama para sustancia que

se contrae al solidificarse.

que delimita dos zonas en las que coexisten dos fases. Diagrama para sustancia que se contrae
que delimita dos zonas en las que coexisten dos fases. Diagrama para sustancia que se contrae

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DIAGRAMA p-v-T

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Diagrama para sustancia que se expande al solidificarse.

DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS Diagrama para sustancia que se expande al solidificarse.

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DIAGRAMAS DE FASES

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Para el análisis termodinámico de los sistemas simples compresibles es más conveniente trabajar con diagramas bidimensionales.

Todos los diagramas bidimensionales son simples proyecciones de la superficie P-v-T.

Pueden obtenerse tres diagramas: p-T, p-v, y T-v.

bidimensionales son simples proyecciones de la superficie P-v-T. Pueden obtenerse tres diagramas: p-T, p-v, y T-v.

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DIAGRAMAS DE FASES

DIAGRAMAS DE FASES CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 79 79

CONCEPTOSCONCEPTOS PRELIMINARESPRELIMINARES

DIAGRAMAS DE FASES CONCEPTOS CONCEPTOS PRELIMINARES PRELIMINARES 79 79

7979

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS DE FASES
DIAGRAMAS DE FASES

Las regiones bifásicas se reducen a líneas, y la línea triple (región de equilibrio de tres fases) se reduce a un punto, el punto triple.

Un vapor saturado se encuentra sobre la línea de vapor saturado y un líquido saturado sobre la línea de líquido saturado.

derecha de la línea de vapor saturado es la región

sobrecalentada.

La región a la izquierda de la línea de líquido saturado es la región de líquido comprimido (también llamada región de líquido subenfriada).

Se encuentra un estado supercrítico cuando la presión y temperatura son mayores a los valores críticos.

La

región

a

la

un estado supercrítico cuando la presión y temperatura son mayores a los valores críticos. La región

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 81 81
DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 81 81

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 82 82
DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 82 82

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DIAGRAMAS p-T

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Los puntos que representan la coexistencia de dos fases son los que forman las curvas que se ven en el diagrama.

El punto triple representa el único punto en el que coexisten las tres fases.

El punto triple del agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperatura.

Por convenio, la temperatura asignada al punto triple del agua es 273,16 K. La presión medida en el punto triple es 0,6113 kPa.

Los sistemas monofásicos se representan mediante áreas.

K. La presión medida en el punto triple es 0,6113 kPa. Los sistemas monofásicos se representan

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DIAGRAMAS p-T

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Las pendientes de las curvas de sublimación y vaporización son siempre positivas. En cambio la pendiente de la curva de fusión puede ser positiva o negativa.

En el caso del diagrama siguiente la pendiente es negativa. ¿Qué dice esto? Si la pendiente es negativa, esta sustancia se contrae al fundirse, lo que significa que el sólido tiene menor densidad.

es negativa, esta sustancia se contrae al fundirse, lo que significa que el sólido tiene menor

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DIAGRAMAS p-T

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS p-T DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 85 85
DIAGRAMAS p-T DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 85 85

8585

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS p-v
DIAGRAMAS p-v
DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS DIAGRAMAS p-v 86 86

8686

DIAGRAMAS p-v

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

El vapor que se encuentra en equilibrio con su líquido (es decir, dentro de la zona de coexistencia de fases) se suele llamar vapor húmedo.

El vapor situado a la derecha de la curva de puntos de rocío se denomina vapor recalentado o vapor seco.

El vapor que está sobre la curva de puntos de rocío se suele llamar vapor saturado seco.

La curva que forma el conjunto de los puntos de burbuja y de los puntos de rocío es llamada curva de Andrews.

. La curva que forma el conjunto de los puntos de burbuja y de los puntos

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DIAGRAMAS T-v

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Para facilitar el uso del mismo se representan isobaras.

Para temperaturas menores a la crítica se ve que la temperatura permanece constante con la presión al atravesar la región bifásica.

Para las regiones monofásicas la temperatura aumenta para una presión dada cuando el volumen específico aumenta.

Para presiones mayores a la presión crítica, la temperatura aumenta continuamente para una presión dada cuando el volumen específico también aumenta, no atravesándose la región bifásica.

para una presión dada cuando el volumen específico también aumenta, no atravesándose la región bifásica. 88

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS T-v

DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS DIAGRAMAS T-v 89 89

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CAMBIOS DE FASE

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Es instructivo estudiar alguno de los fenómenos que se presentan cuando una sustancia pura sufre un cambio de fase.

Se un sistema cerrado con 1 kg masa de agua líquida a 20 ºC contenido en un dispositivo cilindro- pistón.

Se supone que el agua se calienta lentamente manteniendo su presión constante y uniforme en todo el sistema e igual a 1,014 bar.

el agua se calienta lentamente manteniendo su presión constante y uniforme en todo el sistema e
el agua se calienta lentamente manteniendo su presión constante y uniforme en todo el sistema e

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CAMBIOS DE FASE

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Cuando el sistema se calienta a presión constante, la temperatura aumenta considerablemente mientras que el volumen específico aumenta ligeramente.

En un momento dado el líquido está en estado saturado.

Para el agua a 1,014 bar la temperatura de saturación es 100 ºC.

Cuando el sistema está en el estado de líquido saturado, el suministro de un flujo de calor adicional, a presión constante, da lugar a la formación de vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable en el volumen específico.

a la formación de vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable en
a la formación de vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable en

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CAMBIOS DE FASE

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Cuando una mezcla de líquido-vapor existe en equilibrio, la fase líquida es líquido saturado y la fase vapor es vapor saturado.

Si el sistema se sigue calentando hasta que la última porción de líquido se haya vaporizado, se alcanza de vapor saturado.

Las diferentes mezclas bifásicas líquido-vapor que se dan en el proceso pueden distinguirse una de otra por su título, x, que es una propiedad intensiva.

que se dan en el proceso pueden distinguirse una de ot ra por su título, x,
que se dan en el proceso pueden distinguirse una de ot ra por su título, x,

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

= (1 − x ) v + xv f g
= (1 − x ) v + xv
f
g
v
v

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CAMBIOS DE FASE

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Consideremos ahora el comportamiento del sistema cuando se calienta a la presión crítica.

En todos los estados existe una única fase.

La vaporización se presentan sólo cuando la presión es menor que la presión crítica.

Cuando la temperatura y la presión son superiores a los respectivos valores críticos, los términos líquido y vapor tienden a perder su significado.

En tales estados una sustancia es descrita más apropiadamente por la denominación de fluido.

su significado. En tales estados una sustancia es descrita más apropiadamente por la denominación de fluido.

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 95 95
DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 95 95

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ECUACIÓN DE ESTADO

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

Cualquier ecuación que relacione la presión, la temperatura y el volumen específico de una sustancia se denomina ecuación de estado.

El diagrama PV para una sustancia pura indica la complejidad del comportamiento PvT de una sustancia pura y sugiere la dificultad de su descripción mediante una ecuación.

Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas: la más sencilla y mejor conocida para sustancias en la fase gaseosa es la ecuación de estado de gas ideal, la cual predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante exactitud, dentro de cierta región elegida adecuadamente.

p V = n R T

P-v-T de un gas con bastante exactitud, dentro de cierta región elegida adecuadamente. p V =

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

FORMAS DE LA ECUACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS

TRANSFORMACIÓN ISOCÓRICA O ISOMÉTRICA

Un proceso isométrico se lleva a cabo a volumen constante. En dicho proceso

el trabajo es cero. la primera ley: U = Q

Esto significa que si se agrega calor a un sistema manteniendo el volumen constante, todo el calor se utiliza para aumentar la energía interna del sistema.

manteniendo el volumen constante, todo el calor se utiliza para aumentar la energ ía interna del

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

FORMAS DE LA ECUACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS

TRANSFORMACIÓN ISOBÁRICA. p = cte.

Tanto el calor transferido como el trabajo realizado no son cero. El trabajo simplemente se define como la presión multiplicada por el cambio de volumen. W = P (Vf – Vi)

El trabajo simplemente se define como la presión multiplicada por el cambio de volumen. W =

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

FORMAS DE LA ECUACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS

TRANSFORMACIÓN ISOTERMA. T = cte

La gráfica de P contra V a temperatura constante toma la forma de una curva

llamada isoterma. Para un gas ideal la isoterma es una curva hiperbólica.

constante toma la forma de una curva llamada isoterma. Para un gas ideal la isoterma es

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DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

FORMAS DE LA ECUACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS TRANSFORMACIONES TERMODINÁMICAS

TRANSFORMACIÓN ADIABÁTICA Q = 0., por lo que U = -W

Este proceso se puede lograr ya sea aislando térmicamente el sistema de sus alrededores o realizando el proceso rápidamente.

Realizando un proceso adiabático en un gas, podemos observar que si se expande, W es positivo y por lo tanto U es negativo y el gas se enfría. De manera recíproca, si se comprime adiabáticamente, el gas se calienta.

U es negativo y el gas se enfr ía. De manera recíproca, si se comprime adiabáticamente,
U es negativo y el gas se enfr ía. De manera recíproca, si se comprime adiabáticamente,

100100

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 101 101
DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 101 101

101101

DIAGRAMASDIAGRAMAS TERMODINTERMODINÁÁMICOSMICOS

DIAGRAMAS DIAGRAMAS TERMODIN TERMODIN Á Á MICOS MICOS 102 102

102102