SINTERIZACIN

Zemanate Cristian a.
a

cristian-zeta@hotmail.com.

Escuela de Ingeniera de Materiales, Universidad del Valle, Calle 13 # 100 00, A.A. 25360 Santiago de Cali Colombia.
(Entregado: Noviembre 06 de 2012)

1. Definicin La sinterizacin es un proceso por el que se consigue obtener productos metlicos o cermicos con formas y propiedades prefijadas a partir del polvo triturado elemental. Se aplica, de forma general, a la fabricacin de piezas cermicas y metlicas [1]. Las fases principales que comprenden este proceso son: elaboracin de la materia prima (polvos o granos elementales), mezcla de componente, conformado de la materia prima mediante presin, sinterizacin de la materia prima mediante presin y temperatura y acabado de las piezas [1]. Asimismo, el sinterizado, o la sinterizacin, es el proceso de calentar comprimidos crudos en un horno con atmsfera controlada, hasta una temperatura menor al punto de fusin, pero lo suficientemente alta como para permitir la adhesin (fusin) de las partculas individuales. Antes de la sinterizacin es frgil y su resistencia, llamada resistencia verde, es baja. La naturaleza y la resistencia de la unin entre las partculas y, en consecuencia, del compactado sinterizado, dependen de los mecanismos de difusin, flujo plstico, evaporacin de materiales voltiles del comprimido, recristalizacin, crecimiento de granos y contraccin de poros [2]. Las variables principales en el sinterizado son la temperatura, el tiempo y la atmosfera del horno. Las temperaturas de sinterizado (tabla 1) suelen ser de 70 a 90 % del punto de fusin del metal o aleacin. Los tiempos de sinterizado (tabla 1) van de un mnimo de unos 10 minutos, para aleaciones de hierro y cobre, hasta de 8 horas, para tungsteno y Tntalo. Los hornos de sinterizado continuo, usados hoy para el grueso de la produccin, tienen tres cmaras: 1. Una cmara de quemado para volatizar los lubricantes del comprimido crudo, para mejorar la resistencia de adhesin y evitar la rotura. 2. Una cmara de alta temperatura para el sinterizado. 3. Una cmara de enfriamiento.

Tabla 1. Temperatura y tiempo de sinterizado para diversos metales

[2]

Material
Cobre, latn y bronce Hierro y hierro-grafito Nquel Aceros inoxidables Aleaciones Alnico (para imanes permanentes) Ferritas Carburo de tungsteno Molibdeno Tungsteno Tantalio

Temperatura (C)
760-900 1000-1150 1000-1150 1100-1290 1200-1300 1200-1500 1430-1500 2050 2350 2400

Tiempo (min)
10-45 8-45 30-45 30-60 120-150 10-600 20-30 120 480 480

a)

b)
[3]

Figura 1. a) Metal "estado en verde" o mezcla de polvos b) Metal sinterizado

2. Proceso de sinterizado 2.1 OBTENCIN DE GRANO O POLVO 2.1.1 La molienda Es una tcnica de fabricacin mecnica, especificada para materiales frgiles como las cermicas. La molienda consiste en la fractura de los granos de material por el impacto sucesivo de las bolas o rodillos de una mquina machacadora. Previo a este paso puede haberse empleado una trituradora de mandbulas para reducir el material a pequeos trozos. La reduccin conseguida, es decir, el tamao del polvo, es funcin directa de la velocidad y tiempo del tratamiento mecnico. 2.1.2 Aleacin mecnica Est destinada a obtener granos de aleacin a partir de los componentes ms elementales. El proceso es del tipo mecnico usndose un molino de bolas de alta energa. 2.1.3 Tcnicas electrolticas La deposicin electroltica se usa para la produccin de polvos de cobre, paladio, hierro, zinc, manganeso y plata. Las condiciones de densidad de corriente y composicin del electrolito se ajustan de manera que en lugar de obtener una capa coherente de depsito, ste sea dendrtico y esponjoso. Este depsito queda sobre el ctodo de cobre y al rasparlo cae al fondo del tanque. El precipitado se retira peridicamente del fondo del tanque electroltico centrifugando para extraes el exceso de electroltico y luego se lava en agua. Despus de secado en un horno, se tamiza el polvo, y se muele el material de tamao excesivo. 2.1.4 Reduccin qumica Este proceso se utiliza en el caso del Wolframio y otros metales refractarios. Tambin se aplica para produccin de polvo de hierro. En este proceso se tritura mineral magnetita de alta pureza a un grado de finura adecuado, mezclndolo con carbn pulverizado y calentado. El xido de hierro se reduce a polvo de hierro, que es lo bastante fino para compactacin directa. 2.1.5 Descomposicin trmica Algunos metales pueden hacerse combinar con hidrgeno, formando hidruros. Los hidruros de tantalio, niobio y circonio son estables a temperatura ambiente, pero comienzan a disociarse en hidrgeno y el metal puro en forma de polvo cuando se calientan a unos 350C, fundamento de la descomposicin trmica. 2.1.6 Atomizacin Se hace pasar un chorro de metal fundido frente a una corriente de gas inerte comprimido, y el polvo que as se forma se recoge en un sistema de coleccin de polvo. La velocidad del fluido condiciona la granulometra del polvo, la forma y el tamao. Una variante muy extendida es la atomizacin centrfuga.

2.2 ACONDICIONAMIENTO DEL POLVO Es la fase preparatoria a la conformacin, y tiene el objetivo de facilitar la compactacin y controlar las propiedades del producto, a travs de: a) b) c) d) e) El control del tamao y forma del polvo por tratamiento mecnico. El decapado del grano, si hubieran sufrido oxidaciones. La homogeneizacin estadstica de los polvos para conseguir la invariabilidad del proceso. La mezcla de componentes y homogeneizacin para alcanzar la invariabilidad de la pieza en sus diversos puntos. La adicin de lubricantes, ligantes y activadores del sinterizado, cuyas funciones las observaremos en adelante.

2.3 DESCRIPCIN DEL PROCESO BSICO DE SINTERIZACIN Consta de las siguientes fases: a) Compactacin. b) Sinterizacin. 2.3.1 La compactacin En la compactacin se obtiene la forma deseada de la pieza, con dimensiones muy aproximadas, por medio de una fuerte compresin del polvo que rellena un molde que, como en la colada, es el negativo volumnico de la pieza a obtener. En la compactacin se distinguen tres fases: el llenado del molde, la compresin y la expulsin. En la fase de llenado, el molde se llena con el polvo que se ha mezclado previamente. En la fase de compresin, la presin se ejerce con prensas mecnicas o hidrulicas. La presin se transmite a la masa de polvos de tres maneras diferentes: a) b) Presin aplicada por un solo lado, simple efecto. La presin de compactacin slo se aplica a la masa de polvos por el punzn superior. Presin aplicada simultneamente por los dos extremos, doble efecto. La matriz est equipada con dos punzones mviles, uno inferior y otro superior. Matriz flotante. En este caso la matriz est unida a la base por un muelle. La presin se aplica por el punzn superior, de manera que la fuerza de friccin de la masa de polvo con las paredes de la matriz obliga al desplazamiento de sta hacia abajo.

c)

Una vez se ha alcanzado la forma indicada por el molde, y la altura h prefijada, por la prensa, se extrae lo que constituye la pieza en verde. El proceso requiere que la pieza en verde tenga la suficiente resistencia que permita su manipulacin aunque cuidadosa.

2.3.2 La sinterizacin La fase de sinterizacin consiste en el tratamiento isotrmico de la pieza en verde durante el tiempo de operacin, ts, y la temperatura, Ts, habitualmente inferior a la de fusin de sus partculas, e inferior a las de cambio alotrpico si lo tuviera. Por medio de la sinterizacin, la pieza en verde se transforma en una pieza con la resistencia necesaria para ser aplicada con fines industriales, lo que se logra por la consolidacin y extensin de las uniones cohesivas intersuperficiales. El horno debe permitir la incorporacin de atmsferas controlada, Atmc, que aporten neutralidad qumica, como es el caso de vaco o de gases nobles (helio, argn, nitrgeno): o bien introduzcan elementos que permitan ciertas transformaciones por reacciones qumicas. 3. Caractersticas generales [4] El trmino sinterizacin designa los cambios geomtricos que se producen cuando un conjunto de partculas es llevado a una temperatura elevada y dejado a sta durante un tiempo suficientemente largo. Dos partculas en contacto forman un sistema que no se encuentra en equilibrio termodinmico, porque su energa superficial no es mnima. Si este sistema se somete a temperatura elevada durante un perodo de tiempo suficientemente largo, se forma un "puente" o "cuello" de materia entre las dos partculas, disminuyndose de este modo la energa superficial del sistema. Este puente de materia se constituye debido a la transferencia de materia desde una zona de las partculas hacia otra. Esta transferencia de materia puede producir: 1) un cambio en la forma de los poros (espacios entre las partculas) y 2) un cambio en la medida de los mismos.

Figura 2. Foto microgrfica de un puente o cuello de materia entre dos partculas

[3]

Esto ltimo conduce a que se produzcan cambios en la porosidad del material, esto es, un material poroso compactado puede dar origen a un material denso despus de la sinterizacin. En efecto, cuando un polvo es compactado, antes de su sinterizacin, presenta partculas individuales con un 25% a 60% en volumen de poros, dependiendo del polvo utilizado. Durante el recocido a alta temperatura, los poros inicialmente presentes pueden cambiar de forma sin cambiar el tamao, dando origen a canales o esferas aisladas, o, por el contrario, pueden cambiar de forma y de tamao (fig. 2). Los poros tienden a hacerse esfricos y ms pequeos a medida que transcurre el recocido.

Figura 3. Cambios en la geometra de los granos

Figura 4.Proceso de sinterizado

3. Factores que afectan la sinterizacin Los factores que afectan al sinterizado se pueden dividir en tres grupos: 1. Caractersticas del material 2. Caractersticas de las partculas 3. Caractersticas del tratamiento

Algunos de los factores que determinan la velocidad y el grado de sinterizacin en una etapa particular del procedimiento son: Caractersticas del material: Difusin superficial Difusin reticular Fluencia Recristalizacin Caractersticas de las partculas: Tamao de la partcula Forma de la partcula Caractersticas del procedimiento: Presin de compresin Temperatura de compresin Atmsfera de compresin Tiempo de compresin 3.1 Sinterizacin a alta temperatura

La difusin se activa enormemente entre 1120 1300 C. Se acelera el movimiento de tomos entre partculas (mayor crecimiento de cuellos). Se mejora la reduccin de superficie durante la sinterizacin (sinterizacin activada). Se aumenta la densidad de sinterizacin. Se mejora la homogeneizacin. Mejora el tipo de porosidad (redondeada y cerrada).

Nucleacin Crecimiento cristalino Impurezas Tensin superficial

Superficie de la partcula Grado de trabajo en fro

Temperatura de sinterizado Tiempo de sinterizado Velocidad de calentamiento y enfriamiento Atmsfera de sinterizado

En sentido la temperatura general mejoran las propiedades mecnicas.

3.2 Efectos de la aleacin

Activacin o inhibicin (etapas inciales). Homogeneizacin y formacin de la solucin slida (durante la sinterizacin). Transformaciones de fase (enfriamiento). Precipitacin de carburos (enfriamiento). Cambios dimensionales.

4. Tipos de sinterizado Los tipos de sinterizacin vienen dados por sus parmetros: Estado (liquido, solido, superslidus, reactiva) Activacin de la energa ( tamao de partcula, forma, sistema de aleacin) Temperatura (ALTA T>80% Tf) Atmosfera (vaco, endo gas, inerte, N2 H2) Presin (atmosfrica, presin-asistida) Horno (mufla, empujadores, rodillos, cinta, viga, galopante) Sinterizacin en fase slida La sinterizacin en estado slido es el proceso unin de polvos mediante su calentamiento hasta una temperatura cercana a su punto de fusin; esta elevada temperatura le da la energa inicial a los tomos para que difundan a travs del volumen, superficie, y por evaporacin y condensacin. Este efecto de difusin hace que se creen cuellos entre partculas como se muestra en Fig.1 formando enlaces fuertes metlicos que incrementan la resistencia de la pieza.

Figura 5. Cuello formado por el proceso de sinterizacin de partculas de 20m de nquel

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Este proceso tiene muchas ventajas sobre la fundicin tradicional as por ejemplo, se pueden lograr piezas de alta complejidad con menores temperaturas de trabajo, la vida de los moldes se alarga enormemente y hay una reduccin de costos.

Sinterizacin forzada Se comprenden bajo el nombre de sinterizacin forzada un conjunto de tcnicas cuyo fin es disminuir la energa de activacin con objeto de sinterizar a temperaturas ms bajas. La forma ms eficaz de bajar la energa de activacin del proceso es utilizar un dopante, elemento minoritario cuyas caractersticas fsicas favorezcan el proceso. Un ejemplo es el del volframio utilizado para conseguir recubrimientos superciales; al tratar el volframio con metales de transicin tales como nquel, paladio o platino, se consigue que el proceso de sinterizado tenga un rendimiento muy superior al del volframio sin aditivos. En general, el elemento activador no supera, en masa, un 3% del total y para que se considere eficaz debe conformarse a una temperatura inferior a la del material base; debe tambin tener una gran solubilidad en el metal base y debe permanecer segrega-do en las intercaras

durante el sinterizado y tener un bajo punto de fusin. Las adiciones qumicas, hasta el momento, son el medio ms utilizado y con mayor ecacia para activar el proceso de sinterizacin. La cintica de una sinterizacin forzada est determinada por la velocidad de difusin del elemento que acta como activador. Sinterizado en fase lquida La sinterizacin en fase lquida, ver Fig. 6, es un proceso similar a la sinterizacin clsica, con la diferencia que los polvos se mezclan con un componente que tiene menor punto de fusin. Al calentar los polvos, este ltimo componente pasar de estado slido a lquido, mojando as la superficie de la fase slida (condicin necesaria para la sinterizacin) y atrayendo mutuamente las partculas debido a la fuerza de capilaridad. Adems, esta fase lquida hace de puente para la difusin de tomos entre partculas de la fase slida y permite el proceso de solucin-reprecipitacin. En este proceso se produce un aumento de la densidad, debido a que las partculas ms pequeas se disuelven en la fase lquida y re-precipitan en partculas ms grandes de fase slida, cambiando la forma de las partculas slidas para permitir un mayor empaquetamiento. A mayor cantidad de fase lquida se tendr una mayor densificacin.

Figura 6. Esquema de sinterizacin en fase lquida

[7]

En sistemas bifsicos que involucran polvos mixtos puede suceder que se forme una fase con bajo punto de fusin. Esta fase, que debe ser la procedente del polvo minoritario, se transforma en lquido dando lugar a un sistema mixto slido-lquido. En dicho sistema el lquido puede permitir el transporte rpido de materia y, en consecuencia, agilizar el sinterizado, sobre todo si concurren ciertas condiciones: (1) Se debe producir la humectacin, i.e., la fase lquida debe formar una pelcula sobre la fase slida; (2) el slido debe ser soluble en el lquido, y (3) la difusin de los tomos disueltos del slido debe ser lo sucientemente rpida como para garantizar una evolucin, tambin rpida, del sinterizado. La pelcula lquida proporciona una tensin supercial que facilita la densicacin, consiguindose velocidades muy por encima de las habituales en el sinterizado en fase slida. El lquido humectante debe actuar en zonas de pequeo ngulo de contacto , denido por el equilibrio de las energas superciales de acuerdo con la expresin: Donde es la energa slido-vapor, es la energa slido-lquido y la energa lquido-vapor. Una vez mojado el polvo por la fase lquida, se organiza una estructura

slido-lquido que se puede esquematizar considerando que los dos granos estn rodeados de lquido, alcanzndose el equilibrio cuando los granos slidos forman cuellos estables totalmente mojados. Esta condicin de equilibrio es diferente a la del sinterizado en estado slido, en la que el cuello entre granos evoluciona hasta el nal del sinterizado. En este tipo de sinterizado, el tamao X de cuello estable viene dado por el tamao de grano G y el ngulo de acuerdo con la ecuacin , determinndose el ngulo por el balance de energa supercial, segn donde es la energa de supercie slido-slido, correspondiente a la energa de las fronteras de grano. Habitualmente el ngulo es pequeo, del orden de 2040 y el volumen de lquido no supera el 15% del total. Sinterizacin Supersolidus (Polvos Prealeados) En el proceso de sinterizacin supersolidos, ver Fig. 8, los polvos a compactar son prealeados, o sea cada polvo es una aleacin. Al calentar los polvos, dentro de los granos y en los lmites de grano de la fase slida, aparece la fase lquida cuando se supera la temperatura solidus de la aleacin. En la medida que aumenta la temperatura, aumenta la cantidad de fase lquida. A partir de ese punto, sigue el mismo camino de sinterizacin en fase lquida clsica.

Figura 7. Esquema de sinterizacin supersolidus

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Sinterizado por chispas Es una alternativa que combina el prensado y el sinterizado, y supera algunos de los problemas del prensado en caliente. El proceso consiste en dos pasos bsicos, 1) los polvo o un compactado verde preformado se colocan en un dado; y 2) los punzones superior e inferior, que tambin sirven como electrodos, comprimen la parte aplicando una corriente elctrica de alta energa que al mismo tiempo quema los contaminantes de la superficie y sinteriza los polvos y forma una parte densa y slida cerca de 15 seg. El proceso se ha aplicado a varios metales [5].

5. Aplicaciones Las distintas aplicaciones que tiene dentro de la pulvimetalurgia son:

Fabricacin de objetos con materiales refractarios. Fabricacin de objetos con materiales de mucha pureza y composicin de alta precisin. Fabricacin de piezas con materiales difciles de en moldar. Fabricacin de carburos metlicos. Fabricacin de piezas metlicas porosas para utilizar como filtros.

Independientemente, la sinterizacin por laser es uno de los procesos ms usados en las tcnicas de prototipado rpido. Las partes estructurales son el grupo ms grande de materiales fabricados por este mtodo. Estas piezas estn mayormente constituidas por hierro, pero tienen adems aleaciones con cobre, latn, bronce y aluminio. Tambin se pueden fabricar en Titanio o Berilio. Otros casos de importante aplicacin son el uso de la sinterizacin para la obtencin de refractarios de molibdeno y wolframio, ya que las altas temperaturas de fusin de estos metales solo permiten este proceso; y la obtencin de cermets (materiales compuestos de una fase metlica y otra cermica) como los basados en carbonitruro de titanio. En general estas piezas no tienen mejores propiedades mecnicas que las piezas equivalentes fabricadas por otros procesos metalrgicos. Recientemente y debido al crecimiento exponencial de esta industria se han dado avances importantes en el proceso. Estos adelantos han hecho posible la fabricacin de partes con la pulvimetalurgia con propiedades iguales o en muchos casos superiores a piezas fabricadas por los mtodos tradicionales. Los valores en las propiedades son a veces inalcanzables por cualquier tipo de fabricacin trayendo beneficios importantes tanto en lo econmico (costos de piezas y mantenimiento) como en funcionamiento de la mquina. De esta forma, la sinterizacin es una tecnologa presente en la actualidad y muy a tener en cuenta para el futuro. Referencias
[1] CEMBRERO. J.; FERRER. C.; PASCUAL. M.; PREZ. M.A. (2005) Ciencia y tecnologa de materiales: Problemas y cuestiones. Editorial Pearson educacin. S.A. Madrid. 11-p. [2] KALPAKJIAN, SEROPE y SCHMID, STEVEN R. (2002) Manufactura, ingeniera y tecnologa Editorial Pearson educacin. S.A. Mxico. 454-p. [3] Sinterizacin. Departamento de Ciencia e Ingeniera de Materiales e Ingeniera Qumica. UC3M. Disponible en: www.ocw.uc3m.es [En lnea] (Consultado el Noviembre 5 de 2012 Hora: 01:09 pm) [4] Sinterizado. Viviana J. Lorenzo. Disponible en: www.rmateriales.com.ar [En lnea] (Consultado el Noviembre 5 de 2012 Hora: 11:52 am) [5] Groover. Mikell P., (2005) Fundamentos de Manufactura Moderna: Materiales, Procesos Y Sistemas 1.Edicin Editorial Pearson Pince Hall. Mxico. 411-p. [6] V. de P. Martnez, C. Aguilar, J. Marn. Materials Letters 61 (Febrero 2007): 929-933-p [7] Randall M. German, Poder metallurgy science, second edition, (1994) Editoral MPIF [8] Randall M. German, METALLURGICAL AND MATERIALS TRANSACTIONS A. Volume 28, Number 7, 1553-1567