THESE

Prsente devant

LUNIVERSITE PAUL SABATIER, TOULOUSE III

en vue de lobtention du

DOCTORAT DE LUNIVERSITE PAUL SABATIER Spcialit : Gnie des Procds et de lEnvironnement

par

Yolaine BESSIERE tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

FILTRATION FRONTALE SUR MEMBRANE : MISE EN EVIDENCE

DU VOLUME FILTRE CRITIQUE POUR LANTICIPATION ET LE CONTROLE DU COLMATAGE

Soutenue publiquement le 27 octobre 2005 Toulouse devant le jury compos de :

Philippe APTEL Patrice BACCHIN Corinne CABASSUD Chrystelle LANGLAIS Nathalie LE SAUZE Jrmy MAURAGE Jos SANCHEZ Andrea SCHFER

Directeur de recherche, LGC CNRS, Toulouse - (Prsident) Matre de confrences, Universit Paul Sabatier, Toulouse Professeur, INSA, Toulouse Ingnieur de recherche, Degrmont-CERDEG, Croissy Professeur, Universit Paul Sabatier, Toulouse Ingnieur procd, Aquasource, Toulouse Directeur de recherche, IEM CNRS, Montpellier - (Rapporteur) Professeur, Universit de Wollongong, Australie - (Rapporteur)

Laboratoire de Gnie Chimique, Unit Mixte de Recherche 5503, CNRS / INP / UPS, Toulouse UFR Physique Chimie Automatique

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Rsum
Les procds membranes fonctionnant en mode frontal sont limits par le colmatage. La matrise et lanticipation du colmatage, alors indispensables la bonne gestion de lopration, font lobjet de cette tude applique la potabilisation deau. Un volume filtr critique, caractrisant la transition entre une accumulation rversible de matire (phase disperse) et un dpt irrversible (phase condense), a t mis en vidence exprimentalement et ses variations avec le flux de filtration et le type de dispersion tudies. Lanalyse et la simulation thorique de la filtration, couples la modlisation des proprits collodales, ont permis de relier la pression osmotique au volume filtr critique. Ces rsultats ont t utiliss pour amliorer la conduite des oprations de filtration dune eau de surface : des rinages raliss aprs un volume filtr infrieur la valeur critique ont conduit une rduction significative du colmatage et de la consommation nergtique associe.

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Mots-clefs : fibre creuse, colmatage, ultrafiltration, matire organique naturelle, argile, collode, particule, potabilisation.

Abstract
Membrane processes running in dead-end mode are limited by fouling. Control and anticipation of fouling are thus essential in improving process management: they are the focus of this study where the application in view is drinking-water production. It has been found experimentally that the transition between a reversible accumulation of matter (dispersed phase) and an irreversible deposit (condensed phase) can be characterized by a critical filtered volume; its dependence on filtration flux has been investigated with different kinds of dispersion. By analysing and simulating filtration, using models for the properties of the suspended colloids, the critical filtered volume was found to be related to osmotic pressure. These results have been used to improve the operating mode for filtering natural waters: when rinsing steps are performed before the filtered volume reaches its critical value, there is a significant decrease in fouling and an improvement in energy efficiency.

Key-words: hollow fiber, fouling, ultrafiltration, natural organic matter, clay, colloid, particle, potabilization

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Cette thse sest droule au Laboratoire de Gnie Chimique de Toulouse, au sein du dpartement Gnie des Interfaces et Milieux Diviss. Je souhaite donc tout dabord remercier Jol BERTRAND et Pierre AIMAR, respectivement directeur et directeur-adjoint du laboratoire, de mavoir accueilli au cours de ces trois annes.

Ces travaux de recherche se sont drouls dans le cadre du projet MemEau port par la socit Aquasource. Je remercie Nouhad ABIDINE pour lenthousiasme et la crativit dont il a fait preuve pendant le suivi de ces travaux. Jassocie ces remerciements lensemble du personnel dAquasource pour laide apporte tout au long de ce projet. La direction de ce travail a t assure par Patrice BACCHIN : sa disponibilit et son optimisme inbranlable mont permis davancer sereinement et de franchir les (nombreux) obstacles quils soient administratifs, matriels ou scientifiques. Pour ses conseils clairs, pour sa patience, pour sa gentillesse, je lui suis infiniment reconnaissante.

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Je tiens remercier Philippe APTEL davoir prsid le jury de soutenance. Que Jos SANCHEZ et Andrea SCHFER soient ici remercis pour avoir pris le temps de rapporter ce travail. Je remercie galement Corinne CABASSUD et Nathalie LE SAUZE davoir accept de siger au jury de cette thse. Jrmy MAURAGE et Chrystelle LANGLAIS, interlocuteurs des derniers mois, ont apport leur contribution la discussion et je leur en suis reconnaissante. Une partie de ces travaux sest droule lUniversit de Cranfield dans lquipe Water Science ; je tiens remercier Simon JUDD et Bruce JEFFERSON de my avoir accueilli ainsi que lensemble des PhD et autres stagiaires de passage qui ont contribu rendre ce sjour tant productif que festif. Laboutissement de ces travaux naurait pas t possible sans lappui technique indispensable au bon droulement de toute activit de recherche : je pense bien sur fifi pour laspect analytique et JeanChristophe ROUCH, tant pour son savoir faire dans la conception de pilotes que pour sa bonne humeur. Le laboratoire dans son intgralit ainsi que les personnes croises au cours de ces trois annes ont contribu ce que cette thse se droule dans des conditions idales. Penses spciales pour les enseignants de lIUT, lAlambic 2me gnration, les classards (Bill, Laura, Coline, Audrey, Cheikhou, Dsir, Sylvre), les expats (Alexia, Antoine, Laurent, Benj), les collocs (Martine et Patrice), les participants des pauses cafs (ou la la !! ya du monde l !!), PJ, Guigui2000 sans oublier JB (merci encore pour les nombreuses discussions sur les tribulations du jeune docteur !!). Une petite pense aux amis sous le soleil ptite Soum, Fred et Djamel Un grand grand merci mes parents, mon frre, ma nice (trop mignonne !!) et puis Alain qui, mme si cest aux Seychelles qula vie est belle , fait quelle est plutt pas mal ici

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TABLE DES MATIERES

Avant-propos CHAPITRE I. I1 Etat de lart et problmatique autour de leau potable ..............................5 6
6 6 7 9 11

Potabilisation dune eau

I.1 - Enjeux I.1.1 - Caractristiques dune eau de surface naturelle I.1.2 - Objectifs du traitement I.2 - Voies classiques de traitement I.3 La place des procds membranaires

II -

Gnralits sur la filtration par membrane

II.1 - De la dfinition la mise en oeuvre II.1.1 - Dfinition II.1.2 - Classification II.1.3 - Configuration II.2 - Modes de fonctionnement II.2.1 - Pression / Flux constant II.2.2 - Tangentiel / Frontal II.3 - Limitations II.4 - Applications des membranes en production deau potable II.4.1 - Intgration au niveau 1 : traitement direct par membranes II.4.2 - Intgration dans la filire conventionnelle (niveau 2 et 3)

12
12 12 13 14 16 16 16 18 19 20 21

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III Limitations au transfert : une combinaison de phnomnes mieux apprhender pour mieux les matriser
III.1 - Dcrire le colmatage III.1.1 - Transfert concepts fondamentaux III.1.2 - Polarisation de concentration III.1.3 - Mcanismes de colmatage approche phnomnologique III.1.4 - Limitation au transfert par la matire organique III.2 - Prvoir / Anticiper III.2.1 - Caractrisation analytique des eaux III.2.2 - Indicateurs de colmatages III.3 - Limiter laccumulation III.4 - Eviter III.4.1 - Dfinition de la notion de flux critique III.4.2 - Consquences en filtration tangentielle III.4.3 - Limitation / extension au mode frontal III.5 - Agir / ragir III.5.1 - Les rtrolavages III.5.2 - Les nettoyages chimiques

22
22 23 24 26 29 35 35 36 39 40 40 41 41 42 42 43

IV -

Objectifs, problmatique et approche de ltude

45

CHAPITRE II. Matriels et mthodes ................................................................................49 IFiltrations

I.1 - Filtration flux constant I.1.1 - Le pilote de laboratoire (Pilote UF-L) I.1.2 - Les pilotes sur site (UF-C) I.1.3 - Les membranes I.2 - Filtration pression constante I.2.1 - Pilote Cranfield I.2.2 - Les membranes

50
50 50 52 54 55 55 57

II -

Mthodes danalyse
II.1 - Paramtres globaux II.1.1 - pH II.1.2 - Temprature II.1.3 - Conductivit II.2 - Matire Organique naturelle II.2.1 - Carbone organique II.2.2 - Spectrophotomtrie dabsorbance UV II.3 - Particules en suspension II.3.1 - Turbidit II.3.2 - Matires en suspension II.4 - Potentiel zta II.5 - Taille II.5.1 - Granulomtrie II.5.2 - Chromatographie

58
58 58 58 58 59 59 59 60 60 60 60 61 61 61

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III III.1 III.2 -

Suspensions modles
Latex Bentonite

62
62 62

IV IV.1 IV.2 -

Eaux naturelles
Albert Water Treatment Work Canal du midi

64
64 64

V-

Synthse des matriels et mthodes mis en oeuvre

65

CHAPITRE III. Caractrisation du colmatage : de lapproche analytique du fluide la dtermination exprimentale dun volume filtr critique ............................... 67 II.1 -

Identification des lments responsables du colmatage

Objectifs I.2 - Effet du caractre hydrophile / hydrophobe sur le colmatage I.2.1 - Fractionnement dune eau I.2.2 - Filtration I.2.3 - Discussions I.3 - Conclusions

68
68 68 68 72 78 79

II II.1 II.2 -

Caractrisation du colmatage par ltude des conditions critiques

Objectifs / mise en uvre Mthode

81
81 82 83 83 85 87 87 90 91 95 97 99

II.3 - Dtermination des conditions critiques - suspensions modles II.3.1 - Mise en vidence des conditions critiques II.3.2 - Dtermination dun paramtre procd : le Volume Filtr Critique (VFC) II.4 - Analyse par identification des contributions II.4.1 - Mthode II.4.2 - Dtermination de la pression osmotique critique crit II.4.3 - Interprtation des cycles filtrations/rinages avec la pression osmotique critique II.4.4 - Pression osmotique critique, Volume filtr critique et cintique de filtration. II.4.5 - Discussion II.5 - Conclusions

CHAPITRE IV. Simulation du colmatage : mise en vidence thorique du volume filtr critique .............................................................................................................101

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III II.1 -

Dmarche et Objectifs Description des modles et des simulations

Principe de la description II.2 - Modlisation des proprits de la suspension II.2.1 - Pression osmotique II.2.2 - Diffusion II.3 - Simulation de filtration frontale II.3.1 - Description II.3.2 - Simulation transitoire II.3.3 - Simulation pseudo-stationnaire

102 103
103 104 104 106 109 109 111 112

III III.1 III.2 III.3 -

Simulation du transfert de matire

Comparaison transitoire / pseudo stationnaire Rsultats de simulation Effet des paramtres opratoires

114
114 114 118 122 122 123 124

III.4 - Simulation des phases de rinages III.4.1 - Description de la simulation III.4.2 - Profils de concentration III.4.3 - Cintique de dconcentration

IV IV.1 IV.2 IV.3 IV.4 -

Discussions
Cintique de colmatage Pression osmotique critique Conditions critiques de colmatage Utilisation de la simulation pour la description quantitative du colmatage

127
127 129 131 132

V-

Conclusions

133

CHAPITRE V. Impact du volume filtr critique sur le procd .....................................135 IDtermination des conditions critiques sur des eaux relles
I.1 - Eau peu turbide I.1.1 - Matriel I.1.2 - Procdure I.1.3 - Rsultats I.1.4 - Discussion I.2 - Eau charge en particules I.2.1 - Matriel I.2.2 - Procdure I.2.3 - Rsultats I.3 - Sensibilit du paramtre I.3.1 - Volume de rinage I.3.2 - Matriau membranaire

136
136 136 136 137 138 142 142 142 143 144 144 145

II -

Oprations sub-critiques
II.1 - Succession de cycles filtration / rinage II.1.1 - Evolution du colmatage II.1.2 - Discussion II.2 - Cycles filtration / rinage / rtrolavage II.2.1 - Evolution du colmatage II.2.2 - Discussion II.3 - Analyse globale de lapport des rinages II.3.1 - Productivit et consommation nergtique : deux critres cls II.3.2 - Effet des conditions opratoires sur les critres cls

146
146 146 148 150 150 152 155 156 161

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III -

Conclusion

167 169

CONCLUSION GENERALE

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

173

NOMENCLATURE

179

ANNEXES

183

LISTE DES TRAVAUX

191

Avant-propos

AVANT-PROPOS

Bien que leau recouvre plus de 70 % de notre plante, seuls 2,5 % sont constitus deau douce parmi

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lesquels uniquement 0,3 % correspondent des ressources facilement accessibles et renouvelables comme les lacs et les rivires le reste tant principalement concentr dans les glaciers. De plus, leau est rpartie dans le monde de faon trs ingale : si 9 pays (Brsil, Russie, Indonsie, Chine, Canada, Etats-Unis, Inde, Colombie et Prou) se partagent 60 % des rserves mondiales deau douce, 28 souffrent de pnurie chronique et 80 de pnuries ponctuelles. Outre le fait que les populations ne disposent pas dun accs gal leau, plusieurs facteurs - en grande partie humains tendent en limiter encore la disponibilit. En effet, leau est bien trop souvent consomme avec excs : dans la vie domestique, la consommation crot avec le niveau de vie des populations. De plus 45 % de leau capte sont perdus, par drainage, fuite et vaporation lors de l'irrigation et par fuite dans les rseaux de distribution deau potable. Ainsi, de 1940 1990, la consommation mondiale d'eau a quadrupl tandis que la population du globe doublait [Observateur
70 OCDE 2003 ].

Enfin, le problme de leau dans le monde nest pas uniquement quantitatif, il est aussi qualitatif. En effet, laugmentation de lactivit industrielle et humaine se traduit par dimportants rejets deaux uses, qui polluent et dgradent les cosystmes aquatiques. Aujourdhui, un milliard dindividus boivent couramment une eau impropre la consommation. Cette pollution pose un grave problme de sant publique, et pourrait, lavenir, rendre les rserves disponibles progressivement inexploitables. D'ici 2025, compte tenu d'une population mondiale qui dpassera 8 milliards d'habitants, contre, 6,4 actuellement, et compte tenu aussi de la multiplication des besoins et de la pollution engendre par lactivit humaine croissante, la demande augmentera de faon significative : les Perspectives de lenvironnement de lOCDE [OCDE 200171] prvoient une hausse des prlvements de 31 % entre 1995 et 2020. Une population importante sera ainsi confronte la pnurie deau ou un risque

Avant-propos alimentaire li sa consommation. Cette crise de leau annonce risque dtre la base de conflits de plus en plus importants [Observateur OCDE 200370]. Ainsi, les enjeux conomiques et sociaux soulevs par la problmatique de la disponibilit de leau potable ont pouss tant les industriels que les plus hautes autorits politiques, nationales ou rgionales sintresser au dveloppement de nombreux procds de traitement de leau et favoriser linnovation technologique dans ce secteur. Cest dans ce cadre que, depuis une vingtaine dannes, des efforts importants se sont ports sur le dveloppement de procds mettant en uvre des membranes. En effet, cette technique de sparation permet une dsinfection partielle ou totale des eaux garantissant la scurit alimentaire tout en limitant lutilisation dadjuvants chimiques. Toutefois, mme si lutilisation de procds membranaires tend sintensifier, ceux-ci prsentent une limitation de taille : le colmatage, c'est--dire laccumulation de matire la surface de la membrane qui est inhrente ce mode de sparation. Le colmatage concourt accrotre la consommation dnergie, augmenter les frquences de nettoyages et indirectement rduire la dure de vie des membranes ; autant dlments qui font du colmatage un enjeu majeur du dveloppement des procds de sparation mettant en uvre des membranes. Depuis lavnement des membranes, de nombreuses tudes dont les premires datent des annes
67 75 1970 [Michaels 1968 , Porter 1972 ] ont eu pour objet lamlioration de la comprhension des

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phnomnes impliqus dans le colmatage avec pour ambition plus ou moins court terme de pouvoir lanticiper, voire le matriser. Ces efforts visent dune part identifier les lments responsables du colmatage, dautre part proposer des mthodes de quantification visant amener des indications pour amliorer la conduite des oprations. Cest ainsi que le Laboratoire de Gnie Chimique de Toulouse a entrepris depuis le milieu des annes 1980 des tudes tant thoriques quexprimentales sur la formation, le dveloppement ainsi que le comportement de dpts lors doprations de filtration. Il y a une dizaine dannes, il a t mis en vidence de faon thorique un flux critique, dfini - en filtration tangentielle comme le flux au-dessous duquel il est possible de filtrer sans entraner la formation dun dpt irrversible la surface de la membrane [Bacchin 19946, Field et al. 199531]. Ce concept a t repris et dvelopp internationalement par de nombreuses quipes 1 et a montr son intrt pour la conduite des procds dans des secteurs appliqus. Ces travaux ont t poursuivis localement en sattachant notamment proposer les prmices de conditions critiques en mode frontal [Harmant et Aimar 199839] ou plus rcemment en dveloppant un protocole rigoureux de dtermination des conditions critiques en filtration tangentielle [Espinasse 200327]. Cette thse sinscrit dans le cadre du Projet MemEau (procd de clarification de leau : pour une gestion matrise de la qualit, de lnergie, des rejets et des cots ) labellis par le rseau de recherche et dinnovation technologique Eau & technologies de lenvironnement (RITEAU). Ce projet qui a dbut en septembre 2002 est coordonn par la socit Aquasource (Toulouse, France)
1

Plusieurs workshop ont dailleurs eu lieu sur ce sujet ; le dernier Fouling and Critical Flux sest tenu en Finlande en 2004

Avant-propos qui souhaite ainsi dvelopper des units de filtration par fibres creuses (en polysulfone et en actate de cellulose) fonctionnant uniquement en filtration frontale de faon limiter tant le cot dinvestissement que celui de fonctionnement (cf. Annexe I). Dans ce cadre, les objectifs gnraux de cette thse consistent proposer : des outils pour apprhender le potentiel colmater dune eau une optimisation du procd tout frontal afin de limiter limpact du colmatage. Nous verrons ainsi, dans un premier temps, comment il est possible de mettre en vidence exprimentalement et thoriquement un volume filtr critique qui dfinit lapparition dun colmatage irrversible. Nous valuerons ensuite les utilisations possibles de ce volume filtr critique pour caractriser le potentiel colmatant dune eau relle et pour conduire des oprations de filtration en minimisant le colmatage irrversible (oprations sub-critiques). La thse avance dans ce manuscrit est que le volume filtr critique peut savrer tre un concept clef pour lanticipation et le contrle du

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colmatage en filtration frontale.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

CHAPITRE I.

Etat de lart et problmatique autour de leau

potable

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Le premier chapitre de cette thse sattache en premier lieu prsenter le traitement de leau, ses objectifs et ses enjeux, ainsi que les facteurs qui ont concouru au dveloppement des procds membranaires dans ce secteur. Une prsentation des principes fondamentaux relatifs aux procds de sparation membranaire fera lobjet de la seconde section de faon mettre en vidence les spcificits permettant la production dune eau de qualit. Puis, une attention toute particulire sera porte aux phnomnes limitants (polarisation de concentration, colmatage par divers mcanismes) pour lesquels une revue des travaux de recherche dans le cadre du traitement de leau par membrane sera propose : aprs une description des concepts fondamentaux, les divers moyens pour matriser le colmatage seront prsents. La problmatique de notre tude ainsi que le plan adopt dans ce mmoire feront lobjet de la dernire section de ce chapitre.

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

I - Potabilisation dune eau

I.1 - Enjeux
Vers le milieu du XX sicle, sest impose la conception dune vritable politique de leau sous la pression dune srie de faits devenus vidents : lchelle mondiale, la demande en eau crot plus vite que la population et, en de nombreuses rgions, se pose le problme des limites de la ressource. Lhomme prend aussi conscience de la ncessaire protection de leau contre des agressions qui pourraient en dtriorer irrmdiablement la qualit et, par consquent, celle de lenvironnement. Si les eaux souterraines ont longtemps t la principale ressource en eau utilise pour la potabilisation, lexploitation des eaux de surface sintensifie depuis quelques annes. Ainsi, ces dernires font lobjet de cette tude.

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I.1.1 - Caractristiques dune eau de surface naturelle Une eau de surface naturelle est un milieu particulirement complexe : pluies, ruissellement ou encore infiltrations induisent une charge en lments solubles et particulaires. Les diverses substances contenues dans les eaux de surfaces proviennent donc de laltration des roches, du lessivage des sols ou encore de la dcomposition des espces vgtales ou animales. Une eau sera naturellement compose de gaz dissous, de substances minrales et organiques ou encore de micro-organismes quil sagisse de bactries, de virus ou de planctons (Tableau I-1).

Tableau I-1 : Principaux constituants d'une eau de surface Substances organiques Substances humiques, micropolluants, polysaccharides, protines Planctons, collodes, vgtaux, virus, bactries Substances minrales

Composs dissous

Sels, mtaux

Composs particulaires

Sables, argiles, limon, silice, collodes

La composition dune eau est donc trs variable dun site lautre, puisque troitement lie la nature des sols ainsi qu la vgtation environnante, mais aussi dans le temps (saison, orage, ). A ceci sajoute de faon grandissante la contribution humaine qui amne des substances dues aux rejets des eaux uses domestiques, deffluents industriels ainsi quaux pandages dengrais et de pesticides entre autres.

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

I.1.2 - Objectifs du traitement Lobjectif du traiteur deau est de fournir au consommateur une eau de qualit tant sur un plan sanitaire que sur un plan organoleptique. Aujourdhui, 63 critres permettent dvaluer la qualit dune eau en Europe (ces critres taient au nombre de 6 en France la fin du XIXe sicle) ; lobjectif ici nest pas de faire un inventaire exhaustif de ces critres mais de prsenter de faon plus globale les provenances et consquences des principaux facteurs entrant en ligne de compte dans la qualit de leau. Scurit alimentaire On distingue parmi les facteurs susceptibles davoir un impact sanitaire les substances indsirables (fer, nitrates, plomb, ), les substances toxiques (arsenic, pesticides, ) et enfin, les paramtres microbiologiques. Le fait quune eau soit qualifie de potable ne signifie pas quelle soit exempte de matires polluantes mais que leur concentration a t juge suffisamment faible pour ne pas mettre en danger la sant du consommateur. Elle doit cependant tre exempte dorganismes pathognes (bactries, virus) et dorganismes parasites de faon limiter les risques sanitaires (Tableau I-2) ; mme si les grandes pidmies dorigine hydrique (typhode, cholra) ne se rencontrent plus en France, la qualit microbiologique des eaux reste une proccupation essentielle.

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Tableau I-2 : Risques microbiologiques

origine Maladies Fivres typhodes Fivres, infections pulmonaires, Bactrienne insuffisances rnales Dysenterie bacillaire Cholra Gastro-entrites aigus Shigella Vibrio cholerae Escherichia coli, Salmonella, Shigella, Hpatites Virale Poliomylite Gastro-entrites aigus Parasitaire Dysenterie amibienne Gastro-entrites Virus hpatiques Virus poliomylitique Virus de Norwalk, rotavirus, enterovirus,... Entemaeba histolytica Giardia-lambia, cryptosporidium Germes responsables Salmonella Legionella

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Du point de vue de la gestion des installations, les matires organiques naturelles (MON) comptent galement parmi les composs importants. En effet, elles sont susceptibles dengendrer de multiples problmes au cours des procds de potabilisation : mme si elles ne sont pas toxiques en tant que telles, leur prsence dans les eaux potables peut engendrer des problmes de sant publique, soit par formation de composs toxiques (principalement des trihalomthanes) aprs raction avec le chlore utilis pour la dsinfection [Richardson 200377], soit par reviviscence bactrienne dans les rseaux de distribution dans la mesure o elles reprsentent un substrat potentiel [Sibille 199886]. Elles sont, de plus, connues pour leur capacit piger et transporter divers polluants organiques ou non. Llimination des MON fait donc partie des principaux objectifs de faon pouvoir assurer lapprovisionnement en eau exempte dorganisme pathogne tout en limitant la formation des sousproduits de dsinfection et pouvoir ainsi trouver le meilleur compromis entre risques biologiques et risques chimiques (Figure I-1). Les recommandations (dcret n 2001-1220 du 20 dcembre 2001 relatif aux eaux destines la consommation humaine, l'exception des eaux minrales) prconisent un carbone organique total infrieur 2 mg.L-1.

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Risque
Sous Produits de Dsinfection Microbiologie

Fonctionnement optimal

Niveau de dsinfection
79 Figure I-1 : Compromis entre risque biologique et chimique [Sadiq et Rodriguez 2004 ]

Caractre organoleptique A la notion de danger prsente prcdemment sajoute une notion dagrment vis--vis du got et de laspect (odeur, couleur). Cest l encore une partie de la matire organique, les substances humiques, qui est principalement responsable de la coloration des eaux de surfaces [Young et al. 199693]. Par dfinition, les substances humiques reprsentent la fraction de la matire organique qui est adsorbable sur les rsines microporeuses XAD-8 [Leenheer 198160] et prsentent un caractre hydrophobe marqu. Elles constituent gnralement de 30 60 % de la matire organique des eaux de surface [Martin-Mousset et al. 199765] et peuvent tre divises en trois classes : les acides humiques insolubles pour des pH infrieurs 2, les acides fulviques solubles quel que soit le pH et les humines insolubles tous les pH.

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Les collodes, particules de taille comprise entre 1 m et 1 nm, de faon gnrale contribuent galement la couleur et la turbidit des eaux de surface. Ils proviennent de la dissolution de substances minrales, de l'rosion, de la dcomposition des matires organiques, des dchets agricoles entre autre. La rfrence de qualit est de 0,5 NTU en sortie de traitement et de 2 NTU au robinet. La Figure I-2 prsente une synthse des principaux risques et dsagrments susceptibles dtre rencontrs en production deau potable ; leurs origines tant prsentes, la section suivante sattache rsumer les mthodes conventionnelles utilises pour y remdier.

Collodes

Turbidit, couleur

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Matire Organique Naturelle

Bactries, virus, parasites

Risques microbiologiques

Figure I-2 : Les dsagrments et leur(s) origine(s)

I.2 - Voies classiques de traitement

Comme nous lavons vu prcdemment, le traitement appliquer aux eaux destines lalimentation consiste, dans la majorit des cas, les dbarrasser de toutes les matires en suspension et collodales quelles contiennent ainsi que de certaines substances dissoutes. De faon atteindre ces objectifs, il est bien souvent ncessaire de combiner plusieurs oprations lmentaires mettant en uvre diffrents traitements physico-chimiques. La filire classique de traitement des eaux est base sur des oprations de dstabilisation des particules puis de sparation. Ainsi, la Figure I-3 prsente une filire conventionnelle de traitement des eaux : si la qualit de la ressource limpose, elle peut comporter en premier lieu des prtraitements parmi lesquels les traitements primaires (dgrillage, tamisage) destins liminer les pollutions

Risque sanitaire

Formation de composs halogns

Caractre organoleptique
9

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable grossires (brindilles, feuilles, branches) et la pr-oxydation laide de chlore ou dozone destine favoriser la dgradation biologique dune partie de la MON pour des eaux particulirement charges. Vient ensuite la clarification qui est le cur du procd ; elle est constitue dun ensemble dtapes physico-chimiques (coagulation / floculation, dcantation, filtration sur sable) dont la conduite peut savrer particulirement complexe dans la mesure o la qualit de chacune des oprations dpend directement de lefficacit des tapes prcdentes ; ainsi une coagulation incomplte entranera une mauvaise rtention des matires collodales sur le filtre do une strilisation difficile et une dgradation des caractres organoleptiques. Une dcantation insuffisante entranera un colmatage prmatur des filtres Cette tape de clarification peut ensuite tre suivie dtapes daffinage comme lozonation ou la filtration sur charbon granulaire qui permettent dachever llimination de la matire organique et ainsi de rpondre aux exigences de qualit. Enfin, avant distribution, une dsinfection est opre de faon fournir une eau exempte de virus et de bactries actifs. Le chlore est le plus couramment employ lors de cette dernire tape du fait de son effet rmanent dans le rseau de distribution. Ressource Distribution

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Prtraitements

Clarification

Affinage

Dsinfection

(ozonation) Coagulation Floculation Dgrillage / Tamisage Pr oxydation Dcantation Filtration sur charbon granulaire

Chloration

Ozonation Filtration sur sable Figure I-3 : Filire conventionnelle de traitement des eaux Irradiation UV

La complexit et linterdpendance des oprations ainsi mises en uvre entranent des performances trs variables en terme dabattement des matires organiques et de micro-organismes selon la qualit de la ressource. Un autre inconvnient de poids dans ces filires conventionnelles rside dans lencombrement, notamment au niveau des bassins de dcantation qui, du fait des problmes prcits se doivent dtre surdimensionns. Afin de remdier ces problmes, un grand effort de dveloppement des procds membranaires a t ralis depuis les annes 80 afin de remplacer tout ou partie des tapes de clarification et ventuellement de dsinfection.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

I.3 - La place des procds membranaires

De nombreux facteurs ont contribu accrotre lintrt vis--vis des procds membranaires dans la production deau potable : dans un premier temps, linsuffisance annonce des ressources en eau douce a conduit dvelopper des membranes pour le dessalement de leau de mer. Par la suite, dautres facteurs ont concouru tendre lutilisation des membranes tous les domaines du traitement de leau : les rglementations tendent vers des normes plus strictes tant en terme de qualit de leau produite quen terme dimpact sur lenvironnement prconisant ainsi une diminution de lutilisation de dsinfectants chimiques. Les membranes tant des procds d'limination physique des organismes pathognes, elles permettent dassurer la dsinfection tout en limitant la formation de sous-produits indsirables. La diminution gnralise des ressources en eau induit un intrt grandissant pour la rutilisation des eaux uses. Les membranes, du fait de leur large ventail d'abattement, sont un outil idal pour le recyclage et la rutilisation deaux de diverses provenances. Les progrs techniques, suite dintenses phases de recherche et de dveloppement, ont permis une industrialisation acclre suivie dune diminution des cots de production. De plus, les procds membranaires permettent dassurer une qualit de leau constante et ce quelles que soient les variations de la ressource tout en prsentant, comme on va le voir par la suite, des compacits importantes.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II -

Gnralits sur la filtration par membrane

Les procds de filtration par membrane trouvent des applications dans de nombreux secteurs dactivit correspondant tout autant de matriaux utiliss, de configurations rencontres ou encore de mises en uvre diffrentes. Cette section a pour objet de prsenter les principes de la filtration par membranes ainsi que les arguments qui ont particip son expansion en traitement de leau bien que certaines limitations subsistent.

II.1 - De la dfinition la mise en oeuvre

II.1.1 - Dfinition De faon gnrale, une membrane peut tre dfinie comme tant une couche mince permettant larrt

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ou le passage slectif de substances dissoutes ou non, sous laction dune force motrice (Figure I-4) ; les critres de sparation des particules, des molcules ou encore des ions peuvent tre dordre strique (dimension et forme), chimique (nature) ou encore dpendre de la charge lectrique.

Compartiment alimentation

Particule retenue Compartiment permat Flux de solvant Figure I-4 : Reprsentation schmatique de la sparation par membrane Particule transfre

Il est dusage de classifier les oprations de sparation par membrane selon la force motrice permettant doprer la sparation. On peut distinguer ainsi les procds bass sur un gradient de potentiel lectrique (lectrodialyse), sur un gradient de concentration (pervaporation, dialyse) ou encore de pression (osmose inverse, nanofiltration, ultrafiltration, microfiltration). Nous nous attacherons ici prsenter les systmes mettant en uvre un gradient de pression, communment appel pression transmembranaire (Ptm) ; ces oprations sont regroupes sous le terme gnrique de filtration membranaire.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II.1.2 - Classification Les filtrations membranaires, oprations de sparation utilisant un gradient de pression en tant que force motrice, peuvent tre distingues selon la taille moyenne des pores de membranes mises en uvre mais aussi par les gammes de pression transmembranaire utilises pour raliser la sparation. Ainsi, la Figure I-5 prsente les oprations mettre en uvre en fonction des composs retenir, et les pressions qui y sont associes.

0,1 nm

1 nm
Ions minraux

10 nm

0,1 m

1 m

10 m
Algues

Antibiotiques Protines Virus Collodes Bactries

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Osmose inverse Nanofiltration 10 bars

Ultrafiltration
Membranes Aquasource

Microfiltration

100 bars

1 bar

0,1 bar

Figure I-5 : Rtention des diffrents types de soluts selon le procd membranaire - pression d'utilisation

Ainsi, lultrafiltration prsente deux caractristiques qui en font une opration particulirement adapte au traitement de leau : dune part, la taille des pores permet dassurer la rtention des bactries et des virus tout en laissant passer les sels dissous ce qui permet dallier scurit alimentaire et conservation de lquilibre minral, tous deux indispensables pour une eau destine la consommation ; dautre part, lultrafiltration met en uvre des pressions transmembranaires relativement faibles compares la nanofiltration ou losmose inverse, ce qui a pour consquence de limiter les cots dexploitation associs la consommation nergtique, cette dernire tant lie la pression transmembranaire. Les travaux prsents dans les chapitres suivants porteront sur des membranes dultrafiltration ; celles-ci, fournies par la socit Aquasource prsentent un seuil de coupure proche de 0,01 m.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II.1.3 - Configuration Les diffrentes membranes Les membranes peuvent tre fabriques base de matriaux inorganiques ou de polymres organiques. Ces dernires ont t les premires synthtises et prsentent 80 90 % de la surface installe [Daufin et al. 199824]. Les membranes minrales occupent toutefois une place importante dans les industries de lagroalimentaire et de la pharmacie car leurs proprits mcaniques autorisent des conditions extrmes de nettoyage et de strilisation notamment par lacceptation de tempratures leves et de pH extrmes. Les membranes ne se diffrencient pas seulement par le matriau employ mais aussi par leur structure ; ainsi, on distingue les membranes isotropes, dites symtriques, dont les proprits structurelles sont constantes sur toute lpaisseur, quelles soient denses ou poreuses, des membranes anisotropes, qualifies dasymtriques, dont la structure varie de la surface de la

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membrane vers lintrieur (Figure I-6). Parmi ces dernires, on compte les membranes prpares partir dun seul matriau par inversion de phase comme cest le cas dans notre tude et les membranes composites qui sont constitues dun empilement de couches de diffrents polymres. De faon rpondre aux attentes, parfois contradictoires, savoir assurer sparation et rsistance mcanique mais galement permettre des dbits importants, la majeure partie de la membrane est constitue dune structure trs ouverte assurant une tenue mcanique sans opposer de rsistance au transfert, alors que le rle de sparation est tenu par une couche moins poreuse ne comptant que pour 1 10% de lpaisseur totale de la membrane. Lalimentation en fluide traiter se fait alors du cot prsentant la porosit la plus faible aussi appel peau . Fluide traiter peau

Gradient de porosit

Figure I-6 : Reprsentation schmatique d'une membrane asymtrique

Les diffrents modules Les membranes en elles-mmes ne constituent quune partie du systme : elles sont agences en units, appeles modules, dont la mise en uvre doit rpondre un certain nombre de critres [Zeman et Zydney 199696] dordre mcanique (tanchit et rsistance la pression),

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable hydrodynamique (minimiser les pertes de charge et les volumes morts) ou encore conomique (compacit leve, investissement minimal et facilit dentretien). Les modules ainsi proposs dans le commerce prsentent diverses configurations (daprs [Rautenbach et Albrecht 198976] et [Aptel et Buckley 19965]): Les modules plans : cette configuration drive des filtres-presses est constitue dun empilement de membranes sous forme de feuilles. Les surfaces de filtration vont de 100 400 m2 par m3 occup par le module. Les modules spirals : les feuilles de membranes planes sont empiles et enroules autour dun collecteur de permat. Cette configuration se rencontre principalement dans le dessalement de leau. Leur compacit est importante (de lordre de 900 m2.m-3) mais pour les eaux turbides, un prtraitement est ncessaire pour viter tout encrassement. Les modules tubulaires : ils comportent une ou plusieurs membranes inorganiques de forme tubulaire, ayant des diamtres internes entre 6 et 25 mm. Plusieurs tubes individuels peuvent tre placs dans un manchon en PCV ou en acier inoxydable proposant ainsi des compacits dpassant rarement 300 m2.m-3. Les modules fibres creuses : ils contiennent plusieurs milliers de fibres dont le diamtre est de lordre du mm conduisant des compacits souvent suprieures 1000 m2.m-3. Les faisceaux ainsi obtenus sont encolls aux extrmits de faon assurer ltanchit entre le compartiment eau traite (permat) et lalimentation en eau brute (Figure I-7). Lalimentation peut se faire lintrieur (interne-externe) ou lextrieur (externe-interne) des fibres creuses. Il est noter que les modules les plus utiliss dans le domaine du traitement de leau au sens large sont les modules fibres creuses (ultra et microfiltration) ainsi que les modules spirals (nanofiltration et osmose inverse).

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Sortie permat

Empotage

Alimentation eau brute

Fibres creuses Figure I-7 : Coupe d'un module fibres creuses interne externe (rf. A1A35 Aquasource)

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II.2 - Modes de fonctionnement

II.2.1 - Pression / Flux constant Les oprations de filtration sont conduites en imposant soit le gradient de pression, soit le flux de permation. Il nexiste pas de rel consensus tendant privilgier un mode par rapport lautre et la littrature prsente, sur la faon de conduire les oprations, des points de vue diffrents ; ainsi, Chellam observe un colmatage accru en filtration flux constant [Chellam et Jacangelo 199818] alors que dautres travaux [Defrance et Jaffrin 199925, Field et al. 199531] indiquent que des filtrations menes flux constant, sous rserve dun choix adapt des paramtres, permettent de mieux contrler lopration. Ltude mene en 1996 par Wettereau et ses collaborateurs qui compare quant elle les deux modes opratoires de faon globale, c'est--dire en tenant compte tant de la productivit (flux et pertes en eau) que de lnergie consomme na pas permis de discriminer un systme par rapport lautre [Wetterau et al. 199690]. Il est important de signaler quaucune des tudes prcites ne fait tat de diffrences en terme de qualit du permat obtenu. Ainsi, en production deau potable, le critre de choix du paramtre impos savre purement dordre pratique. Pour assurer la production journalire dune quantit deau donne, une conduite des oprations gradient de pression impos impliquera la mise en place dun rservoir de stockage deau produite de faon pallier toute diminution de productivit ; cest pourquoi la majorit des installations aujourdhui en fonctionnement oprent flux de permat constant.

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II.2.2 - Tangentiel / Frontal Lultrafiltration et les autres procds de sparation par membrane mettant en jeu un gradient de pression peuvent tre conduits selon deux modes dcoulement en fonction des contraintes, et notamment de la qualit de leffluent traiter, et/ou des objectifs atteindre : la filtration tangentielle ou la filtration frontale. Lors de filtrations menes en mode tangentiel (Figure I-8 a), le fluide circule paralllement la membrane entranant ainsi un cisaillement qui permet de limiter laccumulation de matire. Ce mode opratoire peut permettre de produire de faon continue.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

a) Tangentiel Qc Qa Qa Qr

b) Frontal

Qp Qp Alimentation

Alimentation

Rtentat

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Flux de permation

Flux de permation

Figure I-8 : Mise en oeuvre de filtrations

En mode frontal (Figure I-8 b), la filtration seffectue perpendiculairement la surface de la membrane ; ainsi, toute la matire entrant dans le module de filtration et retenue par la membrane saccumule sa surface. De fait, ce mode de fonctionnement implique un tat continuellement transitoire et ncessite une mise en uvre squentielle (succession filtrations actions de nettoyage).

Leau potable reste un produit de faible valeur ajoute ncessitant par l mme de minimiser les cots de production. Cest pourquoi, bien quentranant une accumulation de matire accrue, les filtrations menes en mode frontal tendent simposer en production deau potable. A lheure actuelle, la plupart des installations sont conues de faon pouvoir produire dans les deux modes : lorsque la qualit de leau le permet, une filtration frontale est opre alors que si la ressource se dgrade, la pompe de
56 recirculation se met en route [Laine et al. 2000 ]. Cependant les installations fonctionnant

intgralement en mode frontal simplantent peu peu : en effet elles sont plus simples mettre en uvre et impliquent un investissement moindre puisquelles ne ncessitent pas de pompe de recirculation. De ce fait, sous rserve de conditions opratoires adaptes, le cot dexploitation li la consommation nergtique est lui aussi minimis.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II.3 - Limitations

Le frein principal au dveloppement des procds membranaires rside dans laltration des capacits de production des membranes : le colmatage, qui dcoule de laccumulation de matire la surface des membranes. Quand un systme fonctionne pression transmembranaire constante, le colmatage se traduit par une diminution du flux de permation dans le temps. Lors doprations menes flux constant, comme le sont le plus souvent les oprations de traitement de leau, la consquence directe est une augmentation de pression (Tableau I-3). Quel que soit le mode opratoire utilis, dautres consquences dcoulent de cette accumulation de matire, quil sagisse dune diminution de la dure de vie des membranes du fait de lavages plus frquents, des dpenses supplmentaires dnergie lies laugmentation de la rsistance au transfert ou encore des pertes en eaux occasionnes lors des squences de dcolmatage.

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Tableau I-3 : Consquences du colmatage selon la conduite des oprations

Tangentiel

Frontal

Pression transmembranaire, Ptm, constante

Ptm J

Ptm

J t t

J Flux, J, constant Ptm t (ou V)

J Ptm t (ou V)

Ainsi, le colmatage, au sens large du terme, constitue la principale limitation des oprations de filtration. A ce titre, ce sujet a fait lobjet de nombreux travaux de recherche visant identifier les mcanismes, les modliser et amener des lments pour pouvoir les limiter. Ainsi une partie de ce chapitre ( III -) sera consacre ltat de lart sur ce sujet.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II.4 - Applications des membranes en production deau potable

Les diverses oprations membranaires que lon peut appliquer en traitement dune eau de surface diffrent, dune part du point de vue de la mise en uvre, quil sagisse du choix de la membrane ou des conditions de fonctionnement, et dautre part sur le niveau dintgration potentiel dans la filire conventionnelle. Il est noter que, de faon gnrale, ltape de dsinfection est toujours moindre lorsquelle fait suite un procd membranaire par rapport un procd de traitement conventionnel. La Figure I-9 prsente les principales combinaisons qui sont dtailles dans les paragraphes venir : lobjectif de cette section est de prsenter les applications potentielles dune tude sur lultrafiltration dune eau de surface par rapport aux diffrents niveaux dintgration de ce procd dans la chane doprations mise en uvre pour le traitement de leau ; le niveau dintgration conditionnant tant les performances souhaites que les limitations associes.

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Niveau 1 b)

Prtraitement Niveau 1 a) Clarification Coagulation - Floculation Niveau 2 b) UF (+ CAP)

UF ou MF

Dcantation Niveau 2 a) Filtration sur sable UF Niveau 3 Affinage Filtration sur charbon NF

NF ou OI

Dsinfection

MF NF OI UF CAP

: microfiltration : nanofiltration : osmose inverse : ultrafiltration : charbon actif en poudre

Figure I-9 : Les diffrents niveaux d'intgration des procds membranaires en traitement
46 deau de surface (adapt de [Jacangelo et al. 1997 ])

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II.4.1 - Intgration au niveau 1 : traitement direct par membranes Niveau 1 a) : Ultrafiltration Si lutilisation principale de la microfiltration reste la clarification, du fait, notamment, dune rtention moindre des virus, les membranes dultrafiltration peuvent tre utilises directement sur une eau de surface. En effet, leur capacit de dsinfection nest plus dmontrer et les membranes dultrafiltration permettent gnralement des abattements en micro-organismes tels que Giardia et E. Coli plus levs que ceux obtenus par les traitements conventionnels [Jacangelo et al. 199746]. Une tude ralise sur la rtention de Cryptosporidium [Hirata et Hashimoto 199841] a montr un abattement en frontal comme en tangentiel permettant denvisager un traitement direct dune eau de surface par ultrafiltration. Cependant, certaines limitations subsistent. En effet, bien que la turbidit de leau obtenue par ultrafiltration soit toujours infrieure 0,1 NTU et permette donc datteindre pleinement les objectifs de ce point de vue l, lutilisation directe sur une eau de surface nest envisageable que dans le cas de ressource peu charge en matire organique. Cette limitation est imputable dune part un phnomne de colmatage exacerb en prsence de matire organique naturelle, aspect que nous dtaillerons par la suite (III.1.4 -), dautre part la difficult respecter la rglementation notamment en ce qui concerne la formation de sous-produits de dsinfection et les consquences sanitaires associes (I.1.2 -) dans la mesure o les abattements mesurs en terme dUV et de COT sont gnralement de lordre de 20 % pour des membranes dultrafiltration. Lorsque les exigences en terme dlimination dodeur, de got et de pesticide ne peuvent tre remplies, laddition de Charbon Actif en Poudre (CAP) est prconise [Laine et al. 200056]. Dans ce couplage, que lon retrouve dans le procd CRISTAL (Degrmont), le charbon actif inject en ligne permet de retenir la matire organique et les pesticides puis est lui-mme retenu par les membranes. Niveau 1 b) : nanofiltration et osmose inverse La nanofiltration (NF) et losmose inverse (OI) ne sont que peu utilises en traitement direct des eaux de surface du fait de problmes lis laccumulation de particules. La nanofiltration prsente de bons abattements de carbone organique et de couleur ce qui en fait un procd ne pas ngliger car ceci sajoute dsinfection et rtention des micropolluants plus importante quen ultrafiltration tout en conservant une pression et par l mme une consommation nergtique moins leve quen osmose inverse. Ainsi la NF pourra tre envisage en traitement dune eau de surface si un prtraitement important est opr par micro ou ultrafiltration de faon minimiser limpact du colmatage. En effet, le pouvoir colmatant par rapport une eau issue dun filtre sable est rduit dun facteur 4 en prtraitement par microfiltration et dun facteur suprieur 12 lorsque des membranes
78 dultrafiltration sont mises en uvre [Rosberg 1997 ]. On peut citer galement lutilisation de la

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nanofiltration en adoucissement deau [Bequet et al. 200010].

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

II.4.2 - Intgration dans la filire conventionnelle (niveau 2 et 3) Les performances en terme de flux de production restent lies la qualit de leau brute. Lorsque la qualit de la ressource limplique, i.e. que la charge en matire organique est trop leve, lutilisation des procds membranaires ne peut se faire que dans le cadre dune intgration dans le procd conventionnel de faon la fois limiter la formation de composs halogns cancrignes et minimiser lampleur du colmatage et ainsi permettre dallier qualit irrprochable et productivit. Cette configuration a ainsi t choisie (San Antonio, Texas, USA) pour produire 34 000 m3.j-1 (336 modules de 64 m2) en couplant coagulation au sulfate ferrique, dcantation et membrane dultrafiltration [Laine et al. 200056] tel que reprsent au niveau 2 a) sur la Figure I-9. Des travaux relativement rcents [Guigui 200036] ont considr la possibilit dutiliser les membranes directement aprs coagulation en remplacement du filtre sable et du dcanteur (niveau 2 b) sur la Fifure I-9) ; dans ce procd, ltape de coagulation permet une meilleure limination de la matire organique que par membrane seule et rduit par l mme le colmatage. Il est noter que lencombrement des installations est alors sensiblement rduit. Enfin, on peut noter lutilisation possible de la nanofiltration aprs un traitement conventionnel (niveau 3 sur la Figure I-9) ce qui permet daffiner llimination des prcurseurs de sous-produits de dsinfection.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

III -

Limitations au transfert : une combinaison de phnomnes

mieux apprhender pour mieux les matriser

La perte de capacit des membranes tant la principale limitation en ultrafiltration, il est ncessaire de savoir quels sont les divers phnomnes mis en jeu, les relations et modles qui permettent den faire la description (III.1 -) ainsi que ltat de lart en ce qui concerne les solutions proposes jusqu prsent pour lanticiper (III.2 -), le limiter (III.3 -) ou plus souvent pour y remdier (III.4 -).

III.1 - Dcrire le colmatage

Du fait de la grande complexit dune eau de surface naturelle, plusieurs phnomnes vont se succder ou intervenir simultanment lors de la sparation. La limitation au transfert lors dune filtration est bien souvent dcrite en dissociant ses diverses contributions en regard de leur degr de rversibilit respectif ; ainsi on distinguera la polarisation de concentration (III.1.2 -) du colmatage (III.1.3 -) bien que dans la littrature on retrouve parfois le terme gnrique de colmatage pour dsigner toute diminution de flux. Les principaux agents colmatants peuvent se rpartir en trois principales catgories : les composs minraux parmi lesquels on compte les argiles et limons sous forme collodale, mais aussi des mtaux (aluminium, fer, manganse) et des sels dont les sulfates et carbonates de calcium, les composs biologiques : micro-organismes quils soient morts, vivants ou sous forme de dbris qui peuvent donner lieu au colmatage par effet strique et la formation de bio films, les composs organiques dorigine naturelle (acides humiques et fulviques, protines, polysaccharides) ou les polymres utiliss en coagulation floculation lorsquil y a lieu. De ce fait, les nombreux travaux de recherche raliss jusqu prsent dans le but de mieux apprhender le colmatage portent tant sur des suspensions collodales modles (protines, argiles, ) que sur des eaux relles ou drives deaux relles (substances humiques du commerce par exemple). La description de ces phnomnes conduit bien souvent des approches visant dissocier et identifier les divers mcanismes impliqus dans la diminution de flux.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

III.1.1 - Transfert concepts fondamentaux Lors de la filtration dun solvant pur, la loi de Darcy est utilise pour traduire le lien de proportionnalit (zone I, Figure I-10) entre flux de permation J et pression transmembranaire Ptm :
J= Ptm = Lp0 Ptm s Rm

[I-1]

o Rm est la rsistance de la membrane, Lp0 la permabilit de la membrane au solvant et s la viscosit la temprature de lexprience 2. Dans le cas de solutions contenant un solut retenu par la membrane, sajoute une rsistance au transfert via une diffrence de pression osmotique , oppose au gradient de pression Ptm, induite par la diffrence de concentration de part et dautre de la membrane. La loi de Darcy modifie permet alors de dcrire lcoulement [Clifton et al. 198422, Wijmans et al. 198591] :
J= Ptm s Rm

[I-2]

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Dans ce cas, le flux de permation nvolue plus de faon linaire avec la pression transmembranaire (zone II, Figure I-10). J Zone I Zone II Zone III

Solvant pur Solvant + soluts eq. [I-1] eq. [I-2] eq. [I-8] Ptm Figure I-10 : Evolution du flux J avec la pression transmembranaire Ptm

Bien que la diffrence de pression osmotique soit souvent nglige en micro- et ultrafiltration, considrant que les composs retenus sont de taille importante induisant peu de pression osmotique (loi de Vant Hoff), certains auteurs saccordent dire quil y a, en raison de la polarisation de concentration, une contribution significative en terme de pression osmotique lors de lultrafiltration de
15 22 49 suspensions collodales [Bowen et Williams 2001 , Clifton et al. 1984 , Jonsson et Jonsson 1996 ,

Petsev et al. 199373]. Des contributions de lordre de 0,2 bar ont par ailleurs t exprimentalement mises en vidence pour des particules de taille suprieure 100 nm en milieu concentr [Espinasse 200327]. Enfin, dans la dernire zone (zone III Figure I-10), la contribution de la couche polarise (III.1.2 -) sajoute lapparition dun dpt la surface de la membrane qui limite alors laugmentation du flux avec la pression.
2

Les units sont prsentes en fin de manuscrit section Nomenclature - et il en sera ainsi pour toutes les quations

23

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

III.1.2 - Polarisation de concentration Lors de la filtration et sous leffet de la pression transmembranaire, soluts et solvant sont entrans par convection vers la membrane. Alors que le solvant passe au travers, les soluts sont partiellement ou intgralement retenus et saccumulent la surface de la membrane. Le gradient de concentration engendr entrane un flux de rtro-diffusion de solut, tendant ainsi quilibrer les concentrations. Lquilibre entre flux convectif et diffusif conduit un profil de concentration sur une distance la paroi

correspondant lpaisseur de la couche polarise (Figure I-11). La variation de concentration dune

espce dans le temps (t) et dans lespace (x) est dcrite par la seconde loi de Fick (quation de continuit) :
dC dN = dt dx

[I-3]

o le flux de matire, N, correspond la diffrence entre les particules arrivant par convection et celles repartant par diffusion :
dC dx

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N = J C D

[I-4]

D est le coefficient de diffusion des espces en prsence, C la concentration et x la distance normale la membrane (Figure I-11).

Ct permat

C Cm
membrane

Couche limite Diffusion

D

Ct rtentat
dC dx

J Cp

Convection J Ca Ca

Cp 0

Figure I-11 : Evolution du profil de concentration l'intrieur de la couche limite polarisation de concentration

Le bilan de matire peut alors tre tabli entre le flux de solut ct permat et lquilibre diffusion convection ct rtentat.

24

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable En rgime stationnaire (filtration tangentielle), on peut dcrire lquilibre convection diffusion sur lpaisseur de la couche limite :
N = J C D dC = J Cp dx

La filtration frontale peut tre considre comme une limite de lcoulement tangentiel o la vitesse de circulation serait nulle ; il est noter que dans ce cas, un rgime stationnaire ne peut tre atteint ; lpaisseur sur laquelle se dveloppe le gradient de concentration continue alors de crotre au cours du temps avec lapport continu de matire (Figure I-12 b) et tend donc thoriquement vers linfini. La combinaison des quations [I-3] et [I-4] permet alors de dcrire lvolution spatiale et temporelle de la concentration dune espce :
dC dC d 2C = J +D 2 dt dx dx

[I-5]

o Cp est la concentration dans le permat. Lpaisseur de la couche polarise, qui est assimilable lpaisseur de la couche limite massique, est constante au cours du temps et dpend de lhydrodynamique du systme via la vitesse de circulation tangentielle ainsi que des caractristiques du milieu au travers de la diffusion des particules. dans la Le profil de concentration couche polarise

[I-7] reprsente

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dpend du flux appliqu comme indiqu dans lquation [I-5] et la rsolution de ce bilan de matire conduit au modle du film dune part en considrant que la diffusion est indpendante de la concentration et dautre part en posant les conditions limites suivantes : pour x=0, C=Cm et pour x=, C=Ca :
J= D Cm Cp ln Ca Cp

le

terme

de

gauche

laccumulation et celui de droite le flux de convection diffusion. Lquation [I-7] ne possde pas de solution analytique.

[I-6] une

Ainsi,

en

filtration

tangentielle,

augmentation de flux se traduit par une augmentation de concentration (Figure I-12 a). C C

a)
membrane

b)

Figure I-12: Profil de concentration a) avec le flux, J, en filtration tangentielle pour une vitesse de circulation donne - b) au cours du temps, t, en filtration frontale.

membrane

Ca 0

Ca 0 x

25

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Ce phnomne de polarisation de concentration prendra une part importante la limitation de flux dans les premiers temps de la filtration, puis, selon les conditions opratoires, induira une surconcentration la membrane entranant la formation dun dpt (III.4.1 -).

III.1.3 - Mcanismes de colmatage approche phnomnologique Les soluts et particules peuvent galement colmater la membrane de faon plus ou moins irrversible du fait dinteractions physiques et/ou chimiques spcifiques entre la membrane et les composs prsents en solution, ou entre les composs eux-mmes, entranant ainsi une rsistance additionnelle au transfert. Ces interactions sont gnralement attribues un ou plusieurs des mcanismes suivants : (a) formation de dpt ou de gel, (b) blocage des pores, (c) adsorption. La prpondrance relative de chacun de ces phnomnes peut dpendre tant de la membrane (matriau, seuil de coupure) que de la nature des soluts, des caractristiques du milieu (pH, temprature, force ionique, etc.) ou encore des conditions opratoires.

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Bien quil soit important de diffrencier le phnomne de polarisation de concentration prsent dans la section prcdente des phnomnes de colmatage, il est impossible de les dissocier totalement dans la mesure o le colmatage est souvent le rsultat dun phnomne de polarisation accentu. Formation de dpt ou de gel Si ltat dquilibre nest pas atteint (filtration frontale ou filtration tangentielle dans le cas o la diffusion est faible par rapport au flux convectif), la concentration au voisinage de la membrane Cm augmente jusqu atteindre la limite de solubilit des macromolcules entranant ainsi la formation dun gel ou lagrgation de collodes qui mne indubitablement la formation dun dpt. Ce dpt forme une couche poreuse engendrant une rsistance additionnelle dimportance variable selon sa structure. Lexpression alors utilise pour le flux comprend, outre la contre pression osmotique et la rsistance de la membrane, une rsistance de dpt note Rd :
J= Ptm s (Rm + Rd )

[I-8]

Durant la filtration, lpaisseur du dpt augmente du fait de lapport en particules ; de ce fait, la rsistance du dpt elle-mme est fonction de la masse dpose, M, par surface de membrane :
Rd = M

[I-9]

o est la rsistance spcifique du dpt qui est souvent relie aux caractristiques des particules (diamtre dp et densit p) et de leur arrangement (degr de vide ) par la relation de CarmanKozeny :
= 180 (1 ) p d p
2 3

[I-10]

26

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Lorsque lon considre la formation dun dpt incompressible et une contribution en terme de pression osmotique ngligeable, on peut proposer une description dynamique de la formation de ce dpt en filtration frontale mene flux constant. La masse dpose est lie la concentration dalimentation et au flux de permation :
M = Ca J t

[I-11]

En exprimant le flux en fonction de la pression transmembranaire initiale :

J= Ptm0 s Rm

[I-12]

et en combinant avec les quations [I-8] et [I-9] on peut exprimer lvolution de la pression transmembranaire au cours du temps :
Ca J t Ptm = 1+ Ptm0 Rm

[I-13]

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Il est souligner que certains travaux proposent une relation permettant dexprimer la dpendance de la rsistance spcifique la pression de filtration [Gourgues 199135] de faon rendre compte de la compressibilit ventuelle des dpts forms. Ainsi, les caractristiques du dpt en terme de porosit, de densit ou encore de stabilit dpendent des interactions particulaires, de la taille et de la forme des particules, de leur mode dempilement ou encore des conditions opratoires [Fred Fu et Dempsey 199832]. Llimination des dpts ncessite de raliser des rtrolavages dont la mise en uvre sera prsente ultrieurement. Blocage des pores Le blocage des pores dcoule de proprits striques : des particules de diamtre proche ou infrieur la taille des pores viennent sinclure dans ces derniers et les bouchent diminuant ainsi la surface disponible pour lcoulement. Les consquences dynamiques sur la filtration ont t tablies [Hermia 198240] et les lois obtenues sont prsentes en Annexe II. Ce mcanisme ncessitera lui aussi la ralisation de rtrolavages une pression sensiblement suprieure celle de la filtration. Adsorption Ladsorption rsulte dinteractions entre la membrane et les soluts prsents en solution. Elle peut intervenir tant la surface de la membrane qu lintrieur des pores, la consquence en tant la formation de couches conduisant une diminution de la section de passage dans les pores et, par voie de consquence, une augmentation de la rsistance hydraulique.

27

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Ce phnomne est facilit par la polarisation de concentration dans la mesure o celle-ci participe au dplacement des quilibres dadsorption vers des conditions plus propices une accumulation importante la surface des membranes. Cest gnralement ladsorption chimique (interaction forte par liaisons covalentes) quest attribu la part irrversible du colmatage ncessitant la mise en uvre de nettoyages chimiques. Synthse Les mcanismes de limitation au transfert que lon pourra rencontrer en filtration deau de surface sont reprsents sur la Figure I-13. Les diffrents mcanismes sont difficilement identifiables : ils sont tous prsents en filtration deau de surface o ils vont intervenir avec un poids diffrent. Ainsi, de faon prendre en compte ces divers mcanismes, le modle des rsistances en srie est gnralement utilis.

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Adsorption

Polarisation de concentration

Dpt

Flux
Blocage de pores

Figure I-13 : Mcanismes de limitation au transfert

Il sagit de considrer que chacun des mcanismes conduit une rsistance au transfert sajoutant la rsistance de la membrane elle-mme.
J= Ptm s (Rm + Rads + Rirrev )

[I-14]

Chacune des contributions est gnralement estime en regard de sa rversibilit et des moyens mettre en uvre pour y remdier :

Tableau I-4 : Evaluation des contributions Rsistance Rads Mcanismes Adsorption Polarisation de concentration Dpt / Blocage interne Moyens mettre en oeuvre Nettoyage chimique Arrt de la force de transfert Rtrolavage

Rirrev

28

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Ainsi, la majeure partie de la diminution de flux est lie la concentration qui a lieu du fait de la sparation elle-mme. En effet, au cours du procd, diverses transitions vont intervenir ; ainsi, on passera dune solution dilue, lalimentation, une phase disperse qui, selon la taille des composs peut contribuer de faon significative la limitation de flux par la pression osmotique. Si aucune action nest mene et/ou quun rgime stationnaire ne peut tre atteint, la surconcentration la membrane conduit la formation dune phase condense, quil sagisse dun gel ou dun dpt proprement dit. On noublie pas non plus que les concentrations leves favorisent les phnomnes dadsorption particulirement limitants en production deau potable. Cet impact a concouru dvelopper de nombreuses mthodes pour limiter laccumulation de matire la surface de la membrane qui feront, par ailleurs, lobjet dune section ultrieure (III.3 -).

III.1.4 - Limitation au transfert par la matire organique

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Bien que le dclin de productivit des membranes soit systmatiquement observ en traitement deau, lorigine et les mcanismes exacts du colmatage tels que dcrits prcdemment sont gnralement difficilement identifiables et quantifiables. Le colmatage induit par la matire organique dpend, outre de lhydrodynamique du systme, des caractristiques de lalimentation et de celles de la membrane. Caractristiques du milieu (Tableau I-5) Linfluence des caractristiques du milieu tel que le pH, la teneur en ions, dont les cations divalents, a fait lobjet de nombreuses investigations. Ainsi leffet du pH a t tudi de nombreuses fois : tous les rsultats obtenus mettent en vidence une adsorption de matires organiques et une chute de flux associe plus importante faible pH [Hong et Elimelech 199742, Jones et O'Melia 200148, Jucker et Clark 199451, Kulovaara et al. 199953, Yuan et Zydney 200095]. Ce rsultat est gnralement expliqu par une diminution de la charge tant des membranes que de la matire organique, rduisant ainsi les forces rpulsives ce qui conduit favoriser ladsorption et la formation de dpt. La force ionique du milieu fait galement partie des facteurs dterminants pour limpact du colmatage par la matire organique : laugmentation de la quantit de sel - au mme titre que la diminution du pH - tend diminuer les rpulsions lectrostatiques provoquant une contraction de la molcule et la formation dune couche moins permable [Kulovaara et al. 199953]. Dautres auteurs [Hong et Elimelech 199742, Jones et O'Melia 200148] reportent galement un colmatage accru quand la force ionique du milieu augmente. Linfluence de la prsence de cations divalents a galement fait lobjet dune attention toute particulire dans la mesure o ceux-ci sont susceptibles dtre prsents dans les eaux destines la consommation. Si certains travaux ne montrent pas dimpact significatif [Cho et al. 200021], de faon gnrale, la prsence de calcium augmente sensiblement le colmatage [Hong et Elimelech 199742,

29

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Jucker et Clark 199451, Schafer et al. 200081] et ce, au travers de divers mcanismes : dune part, la prsence de calcium augmente la force ionique du milieu avec les consquences associes dcrites prcdemment, dautre part, les ions calcium doublement chargs positivement sont susceptibles de former des liaisons entre les molcules organiques charges ngativement, rduisant ainsi leur solubilit, ou entre la membrane elle-mme et la matire organique. Hong et Elimelech [Hong et Elimelech 199742] proposent une reprsentation schmatique (Figure I-14) visant rsumer linfluence des caractristiques physico-chimiques du milieu sur la configuration de la matire organique en solution (milieu dilu) et les consquences en filtration (milieu concentr) : force ionique leve, faible pH et prsence de cations divalents entranent une chute de flux plus importante due une diminution de solubilit qui conduit une prcipitation pour de moindres concentrations. Lors de cette tude, les conditions opratoires (flux) ont galement t testes et un flux important conduit une augmentation acclre de la rsistance au transfert. Conditions opratoires MON en solution Consquences en filtration
Couche compacte, paisse et dense

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force ionique leve pH faible cations divalents Configuration compacte Chute de permabilit importante
Couche fine et relache

force ionique faible pH lev pas de cations divalents Configuration linaire Chute de permabilit faible

Figure I-14 : Influence des caractristiques du milieu sur la matire organique et ses
42 consquences en filtration (daprs [Hong et Elimelech 1997 ]).

Caractristiques de la membrane (Tableau I-6) Certaines tudes sattachent identifier et quantifier spcifiquement le phnomne dadsorption considr gnralement comme tant le plus limitant puisque ncessitant lutilisation de produits chimiques. Lhydrophobicit des membranes semble avoir un impact sur ladsorption : les acides tanniques, utiliss comme modles de composs prsents dans les eaux relles et prsentant des tailles sensiblement plus faibles que le seuil de coupure des membranes, entranent une chute de flux dautant plus significative que la membrane est hydrophobe [Crozes et al. 199323]. Ce rsultat est galement mis en vidence en filtration dacide octanoque [Jonsson et Jonsson 199550]. Concernant lincidence du seuil de coupure, la filtration dacides humiques commerciaux (Aldrich et IHSS) sur des

30

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable membranes en polythersulfone prsentant des seuils de coupure allant de 30 KDa 0,16 m a mis en vidence un colmatage dautant plus accru que la taille des pores de la membrane est leve [Yuan et Zydney 200095]. De faon gnrale, les membranes hydrophobes sont plus sensibles au colmatage par adsorption que les membranes base de composs hydrophiles [Fan et al. 200230, Howe 200143, Jucker et Clark 199451, Nakatsuka et al. 199669, Schafer et al. 200081]. Lhydrophobicit joue un rle important dans la mesure o elle facilite les phnomnes dadsorption et donc le caractre irrversible du colmatage. Fractions critiques (Tableau I-7) Nombre de recherches menes jusqu prsent ont eu pour principal objectif didentifier une fraction critique, i.e. conduisant un colmatage particulirement limitant de par son intensit ou son caractre irrversible, de la matire organique de faon viser son limination en prtraitement pour limiter le colmatage. Ainsi, certaines tudes sattachent tudier linfluence du caractre hydrophile / hydrophobe des composs alors que dautres se concentrent sur leur taille. Lhydrophobicit de la matire organique est gnralement value par adsorption sur rsines [Thurman et Malcom 198188]. De faon gnrale, les acides humiques engendrent un colmatage plus important que les acides fulviques [Aoustin et al. 20014, Jucker et Clark 199451, Schafer 199980, Schafer et al. 200081] du fait dune part de leur faible solubilit faible pH et dautre part de leur caractre hydrophobe prononc. Lin [Lin et al. 200062] trouve un colmatage accru en filtration de la fraction hydrophile sur des membranes de nanofiltration en polysulfone et, qui plus est, cette diminution de flux ne concide pas avec une rtention leve. A loppos, la fraction hydrophile a parfois t identifie comme tant la moins limitante [Cho et al. 200021]. La taille des composs va galement jouer un rle sur les mcanismes de colmatage, dune part, au travers deffets striques et dautre part, du point de vue de leur solubilit. [Lin et al. 199961] indiquent, aprs sparation par chromatographie permation de gel, que la fraction la plus grande des substances humiques (6,5-22,6 KDa) conduit la chute de flux la plus accentue. [Fan et al. 200129] fractionnent la matire organique laide de membranes dultrafiltration de 10 et 30 KDa et de microfiltration de 0,22 et 0,45 m. Si la fraction limine par la microfiltration ne semble pas influencer la chute de flux, la partie situe entre 30 KDa et 0,22 m est, quant elle, identifie comme tant la fraction responsable de la majeure partie du colmatage. [Howe et Clark 200244] montrent que 94% de la diminution de flux est imputable la matire organique dissoute, savoir la fraction non retenue sur un filtre de 0,45 m. Ces mmes auteurs identifient la fraction comprise entre 3 et 20 nm comme tant la plus colmatante alors que 85 95 % de la matire organique dissoute est infrieure 3 nm et ne participe donc pas au colmatage [Howe 200143].

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32 Tableau I-5 : Influence des caractristiques du milieu

Fluide pH Protine (BSA) et Evaluation du colmatage irrversible et de Adsorption dautant plus leve que le pH est faible pour la protine [Jones et O'Melia 200148] AHSR AHA ladsorption - pH 4,7 et 10 Filtration frontale Ptm constante (69 KPa) PH 3 et 7 4 et 8 AHSR et AFSR Lake Savorjavi NoFA et NoHA Force ionique AHA et AHSR Evaluation du colmatage en filtration Colmatage dautant plus grand que la force ionique est leve [Hong et Elimelech 199742] [Jones et O'Melia 200148] [Kulovaara et al. 199953] Mesure de ladsorption pH 4,8 et 6 Filtration tangentielle flux constant pH 4,5 5,5 et 6,5 comme pour lacide humique Chute de flux rapide pH faible (et rtention amoindrie) et un simple [Yuan et Zydney 200095] trempage ce pH entrane une diminution de la permabilit de 27 % Colmatage quand le pH diminue pour les acides fulviques Chute de flux plus importante (8,4%) pH faible qu pH lev (3,5%) [Kulovaara et al. 199953] [Hong et Elimelech 199742] Ladsorption augmente quand le pH diminue et ceci est plus marqu [Jucker et Clark 199451] Mthode Observations Rfrences

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CHAPITRE I Etat de lart et problmatique autour d leau potable

-1 -2 -3 tangentielle [NaCl] de 10 ,10 ,10 M

Protine (BSA) et Evaluation du colmatage irrversible et de Colmatage et adsorption augmentent quand I augmente AHSR Lake Savorjavi Cation divalent AHA AHSR AHSR et AFSR 0, 10-4 et 10-3 M en Ca2+ I=10-2 M par NaCl Suivi du flux en frontal (Ptm=100 KPa) [CaCl2] de 0 et 1,5 mM Mesure de ladsorption [Ca] de 34 et 88 mg.L BSA : bovin serum albumin
-1

ladsorption [NaCl] de 0,001 et 0,2 M Evaluation du colmatage [KCl] de 0 et 0,01 M Colmatage quand I augmente

Peu dinfluence pour [Ca2+]=10-4M ; Colmatage significatif quand [Hong et Elimelech 199742] [Ca2+]=10-3 M Chute de flux de 78 % en prsence de calcium contre seulement 11% [Schafer et al. 200081] sans. La prsence de calcium favorise ladsorption des acides humiques [Jucker et Clark 199451] mais influe peu sur celle des acides fulviques

NoFA et NoHA : acide fulvique et humique Norvgiens

Tableau I-6 : Influence des caractristiques de la membrane

Fluide Seuil de coupure AHA et AHSR Filtration frontale Ptm constante (69 KPa) 0,16 m Hydrophilie AHSR et AFSR Acide tannique Mesure de ladsorption Membranes : amicon PM30 (HPO) et XM50 (HPI) Mesure de ladsorption et suivi du flux Membranes : AC (HPI) et polymre acrylique (HPO) Eaux de rivires et Evaluation du colmatage par une eau prfiltre de lac Acide octanoque Eau de Membrane : polypropylne et polythersulfone (0,2m) Suivi du flux Membranes : polysulfone (HPO) et AC rgnre (HPI) rivire Suivi du flux en tangentiel (Ptm = 50Kpa V=0,16 m/s) Membranes : AC 150 KDa (HPI) et PES 30 KDa (HPO) Suivi du flux en frontal (Ptm=100 KPa) Membranes : GVWP (HPI) et GVHP (HPO) 022 m Fractions effluent dune Suivi du flux en frontal (Ptm=50 KPa) Membranes : GVWP (HPI) et GVHP (HPO) 022 m Suivi du flux en frontal (Ptm=30 KPa) Membranes : GVWP (HPI) et GVHP (HPO) 022 m AC : actate de cellulose AHSR : acide humique Suwannee River AFSR : acide fulvique Suwannee River HPI : hydrophile HPO : hydrophobe La membrane HPO est plus sensible au colmatage et ce, pour [Fan et al. 200230] toutes les fractions Pas de diffrence significative entre les deux membranes [Laabs et al. 200454] eau de rservoir Colmatage lgrement plus marqu pour la membrane GVHP [Schafer et al. 200081] (Ibo, Himeji) AHSR et AFSR Adsorption de substances humiques plus importante sur la [Jucker et Clark 199451] membrane hydrophobe Adsorption et chute de flux plus leves sur la membrane [Crozes et al. 199323] Chute de flux plus importante sur les membranes de seuil de [Yuan et Zydney 200095] Membranes : polythersulfone 30, 50, 100, 300 KDa et coupure lev Mthode Observations Rfrences

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CHAPITRE I Etat de lart et problmatique autour d leau potable

hydrophobe Leau issue de la membrane en polythersulfone est plus [Howe 200143] colmatante que celle issue de la membrane en polypropylne Flux constant pour la membrane hydrophile alors quune [Jonsson et Jonsson 199550] diminution de 50 % est observe sur celle en polysulfone Rtrolavages inefficaces sur la membrane en polysulfone [Nakatsuka et al. 199669]

33

34 Tableau I-7 : Identification de fractions critiques

Fluide AHA eau de rservoir AHSR et AFSR AHSR et AFSR Eau de surface et souterraine Taille AHA Fractionnement par CPG puis suivi de Les composs les plus gros (6,5-22,6 KDa) entranent la plus [Lin et al. 199961] lvolution du flux AHA et AHSR AHA et AHSR importante chute de flux Fractionnement 100, 300 KDa et 0,16 m La prfiltration permet de limiter le colmatage et ce, dautant plus que [Yuan et Zydney 199994] puis microfiltration prfiltration 300 KDa MOD rivire et lac filtration sur 0,2 m 100 KD et 0,16 m le seuil de coupure utilis est faible puis Sur 30 KDa, seule la prfiltration 100KDa permet de limiter le [Yuan et Zydney 200095] et ce, dautant plus que le seuil de coupure utilis est faible infrieure 3 nm et ne participe donc pas au colmatage 94 % de la chute de flux attribue aux composs < 0,45 m eau de rservoir Fractionnement par filtration : 10 ; 30 KDa, La fraction comprise entre 30 KDa et 0,22 m est responsable de la [Fan et al. 200129] 0,22 et 0,45 m AHA : acide humique Aldrich plus grande chute de flux AFSR : acide fulvique Suwannee River PSF : polysulfone AHSR : acide humique Suwannee River (IHSS)
44 [Howe et Clark 2002 ]

Mthode Fractionnement par rsine XAD-8

Observations

Rfrences

Hydrophile / Hydrophobe puis La fraction hydrophile entrane une chute de flux plus importante [Lin et al. 200062] (membrane en PSF) ; malgr cela, la rtention est infrieure 10% neutre fulviques Suivi de lvolution du flux colmatage plus important pour les acides humiques que pour les [Schafer et al. 200081] et [Aoustin fulviques Hydrophile engendre le moins de colmatage (SUVA faible) et al. 20014] [Cho et al. 200021]
30 2002 ]

ultrafiltration en tangentiel microfiltration frontale

Fractionnement sur rsine dadsorption puis Colmatage le plus important en filtration de la fraction hydrophile [Fan et al. 200129] et [Fan et al. Mesure de ladsorption Adsorption plus importante pour les acides humiques que pour les [Jucker et Clark 199451]

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CHAPITRE I Etat de lart et problmatique autour d leau potable

ultrafiltration sur des membranes de 100 et colmatage. Sur 300 KDa, la prfiltration permet de limiter le colmatage Prfiltration 3, 10, 30 et 100 KDa puis Fraction colmatante comprise entre 3 et 20 nm. 85 95% de la MO est [Howe 200143] et

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

III.2 - Prvoir / Anticiper

III.2.1 - Caractrisation analytique des eaux Outre la dfinition des principaux produits liminer, la caractrisation analytique du fluide traiter peut galement donner des informations sur la faon de conduire la filtration et sur la faisabilit mme de lopration. Paramtres globaux La temprature est un paramtre important dans les oprations de filtration ; en effet, il est important de connatre sa gamme dvolution de faon vrifier sa compatibilit avec le matriau membranaire employ ; de plus, de faibles tempratures entranent une viscosit importante, la consquence en

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tant une diminution de flux (se rfrer lquation [I-1]). Le pH est galement un lment qui a son importance et ce, double titre : en effet, il peut conduire tant un dplacement des quilibres dadsorption qu la prcipitation de sels pouvant mener un blocage de la membrane. Composs dissous La conductivit du fluide traiter permet dvaluer la quantit de sels en prsence. En nanofiltration ou osmose inverse o les sels sont retenus, une conductivit leve entranera une contre pression osmotique leve. Dans le cas o les sels ne sont pas retenus, par exemple en ultrafiltration, leur prsence nen est pas neutre pour autant ; en effet nous avons vu dans la section prcdente quune force ionique leve conduit diminuer les forces de rpulsion interparticulaires et facilite donc la dstabilisation suivie de formation de dpt. La matire organique, quant elle, est quantifie par analyse du carbone organique dissous (COD) et par absorption UV 254 nm. Le rapport entre ces deux paramtres permet de souligner la prsence de composs aromatiques particulirement disposs engendrer un colmatage. Composs particulaires La turbidit et lvaluation des matires en suspension font partie des paramtres facilement accessibles et vont permettre de prjuger dune certaine propension au colmatage particulaire. La turbidit est par ailleurs un paramtre facilement accessible en ligne et est donc utilise pour le choix de la conduite des oprations lorsque linstallation le permet, savoir filtration frontale pour de faibles turbidits (gnralement 5-8 NTU pouvant aller jusqu 25 NTU) et mise en route de la recirculation pour minimiser le dpt de particules lorsque la valeur seuil est dpasse [Laine et al. 200056]. Lanalyse granulomtrique des particules peut galement amener des lments pour lanticipation du colmatage dans la mesure o une grande dispersion des composs conduira une importante diversit des mcanismes.

35

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable La caractrisation analytique du fluide traiter, bien qutant jusqu prsent la principale mthode utilise pour le choix et le dimensionnement des installations de filtration prsente un inconvnient de taille : celui dtre ralis sur un milieu dilu, la suspension dalimentation, alors que la filtration en elle-mme implique un milieu concentr la surface de la membrane, la concentration changeant lquilibre mme de leau (prcipitation) mais aussi les cintiques dadsorption. Cest finalement dune faon que lon pourrait qualifier dempirique, base sur des analyses statistiques des units en fonctionnement, que les producteurs deau dterminent des classes deau qui associent des paramtres analytiques globaux des conditions opratoires acceptables. Ces classes deau sont donc relatives un type de membranes et de procd et ne sont gnralement pas publies.

III.2.2 - Indicateurs de colmatages

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Les indicateurs de colmatage ont t dvelopps dans lobjectif dintgrer les facteurs susceptibles de jouer un rle sur le colmatage (taille, nature, caractristiques physico-chimiques des composants ) en un seul paramtre. Ce paragraphe vise faire un inventaire des tests dvelopps et utiliss jusqu prsent afin den voir les avantages mais aussi les limitations. Silt Density Index (SDI) ou Fouling Index (FI) Il sagit dun test (test D 4189-95) adopt en 1995 par lAmerican Society for Testing and Materials (ASTM). Cest le test actuellement le plus utilis dans le traitement de leau. Le principe de ce test [Schippers et Verdouw 198082] consiste dterminer lencrassement dun filtre en actate de cellulose de 47 mm de diamtre et prsentant une taille de pores de 0,45 m aprs 15 minutes de filtration frontale de la suspension traiter. La pression est maintenue constante 2,1 bars (30 psi).
SDI15 t1 t2 = 100 15 1

[I-15]

o t1 est le temps ncessaire pour filtrer les premiers 500 mL de solution, et t2 le temps ncessaire pour filtrer 500 mL de solution compter de 15 min du dbut de la filtration. Si le terme 1
t1 100 t2

, appel pouvoir encrassant, est suprieur 75, la seconde mesure (t2) doit

tre ralise aprs 10 ou 5 minutes de faon descendre au-dessous de 75. Un indice de colmatage suprieur 5 dnotera le caractre particulirement colmatant de leffluent traiter (Tableau I-8).

36

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Tableau I-8 : Valeurs repre du SDI SDI < 3 3 > SDI < 5 SDI >5 Peu ou pas de colmatage Colmatage classique Colmatage excessif

Linconvnient majeur mis en vidence exprimentalement par Schippers [Schippers et Verdouw 198082] est la non-linarit entre cet index et la concentration de la suspension. Ceci est principalement d au fait que seule la filtration sur dpt est prise en compte dans le SDI. De ce fait cet indicateur ne peut pas tre considr comme outil prdictif pour dcrire lvolution du flux en cours de filtration. Cest pourquoi ces mmes auteurs proposent un indicateur de colmatage, le Modified Fouling Index (MFI) bas sur la considration dune succession de mcanismes.

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MFI0,45 et MFI-UF Directement driv du Fouling Index, le Modified Fouling Index (MFI) met en uvre le mme matriel dans des conditions opratoires identiques savoir : une filtration frontale gradient de pression impos. Il sagit ici de dcomposer la filtration en trois tapes intervenant successivement : blocage de pores, formation dun gteau incompressible et formation dun gteau compressible. Pour une filtration frontale pression constante, la formation dun gteau incompressible conduit une relation linaire entre t/V et V (Figure I-15).

t/V (s.L-1)

blocage de pores

filtration sur dpt

compression

tan

V (L)
11 Figure I-15 : Dtermination graphique du MFI (daprs [Boerlage et al. 2003 , Schippers et

Verdouw 198082])

Le MFI est alors dtermin graphiquement en prenant la pente de la partie linaire du trac t/V=f(V).

37

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Lindicateur MFI correspond spcifiquement au colmatage par formation dun gteau la surface de la membrane. Comme une membrane de 0,45 m est utilise dans ce test, et pour se diffrencier dun autre indicateur dvelopp ultrieurement, lindicateur est not MFI0,45. La valeur de lindicateur de colmatage dtermine des conditions de temprature et de pression diffrentes peut tre ramene une temprature de 20C et une pression de 210 kPa, considres comme les conditions standard, avec la relation suivante :
MFI0,45 =

20 Ptm tan T 210

[I-16]

Bien quamenant une amlioration par rapport au SDI, le MFI0,45 prsente tout de mme des limitations pour la prvision du colmatage : la mesure tant faite en microfiltration, quid de son adaptation aux autres procds impliquant des pressions de filtration et des flux bien diffrents ? De plus, le test ne prend en compte que le pouvoir colmatant de particules relativement grosses et considre la formation sur dpt comme tant le mcanisme prpondrant ; plusieurs questions se posent alors. La filtration sur dpt sera-t-elle le mcanisme limitant dans les autres procds ? Et si tel est le cas, la structure et la granulomtrie du gteau tant affectes par la taille des composs retenus, quelle extrapolation peut tre faite ? De faon lever certaines de ces limites, une adaptation de ce paramtre a t dveloppe. Pour mieux dcrire le colmatage occasionn par de petites particules, des travaux ont port sur
12 ladaptation du MFI lultrafiltration [Boerlage et al. 2002 ] donnant lieu un indicateur not MFI-UF :

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MFI UF =

20 Ptm T Ptm0

2 A d (t / V ) dV A0

[I-17]

o Ptm0 et A0 correspondent aux conditions standard de dtermination du Fouling Index alors que Ptm et A sont relatifs aux conditions opratoires utilises. Tous les tests prsents prcdemment amnent des lments supplmentaires par rapport une caractrisation purement analytique des fluides dans la mesure o ils sont raliss en filtration, donc en prenant en compte la concentration du milieu au cours de lopration. Cependant, leurs principes mmes nous conduisent soulever quelques interrogations : ces tests sont bass sur la prpondrance du mcanisme de filtration sur gteau donc plutt en privilgiant un colmatage dorigine particulaire : est-ce rellement le plus limitant en production deau potable ? De plus, les valeurs obtenues vont dpendre du matriau membranaire et du seuil de coupure utilis. Enfin, ces tests sont systmatiquement raliss filtration frontale pression transmembranaire constante : quelle extrapolation pour des oprations menes flux constant ou en mode tangentiel ?

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

III.3 - Limiter laccumulation

Nous avons vu prcdemment (III.1 -) que la principale cause de la diminution des capacits des membranes est laccumulation de matire proximit de la surface filtrante. Cest pourquoi de nombreux moyens physiques, chimiques et technologiques sont mis en uvre pour limiter au mieux cette accumulation et ses consquences : le colmatage. Parmi ces mthodes, on peut citer notamment : celles visant limiter les interactions entre le fluide traiter et la membrane ; il peut sagir de prtraitement du fluide ou de la membrane elle-mme : o prtraitement du fluide : bien que ne devant pas se substituer aux fonctions de la membrane, un ou des prtraitements sont souvent ncessaires pour assurer qualit et rendement optimal de lopration. La majorit de ces techniques tant gnralement spcifique un (ou des) compos(s), elles ncessitent dtre adaptes au fluide traiter. Nous avons vu prcdemment ( III.1.4 -) que les caractristiques du milieu jouaient galement un rle important ; ainsi, une simple modification du pH peut amliorer la productivit de lopration. o modification de la membrane : elle a pour but de rduire les forces attractives entre membrane et solut. Il peut sagir dune modification de la membrane lors de sa fabrication par exemple par photo greffage de monomres [Akbari et al. 20022, Taniguchi et al. 200387] ou bien un prtraitement des membranes juste avant filtration ; il sagit alors de dposer par filtration des surfactants non ioniques la surface de la membrane qui ont conduit limiter ladsorption de matire organique naturelle [Maartens et al. 200063] ; cette dernire technique peut poser des problmes en production deau potable du fait de relargage ventuel : les produits choisis doivent alors tre agrs en eau potable. celles visant modifier lcoulement au voisinage de la membrane : o par insertion dobstacles dans lcoulement [Bellhouse et al. 20019, Mavrov et al. 199266] ce qui ne peut se faire dans la configuration fibres creuses, o par gnration dcoulement secondaire quil sagisse de vortex de Dean [Guigui et al. 199837, Moulin et al. 199968] ou de Taylor, ces derniers ncessitant cependant une conception complique et un investissement important, o par des moyens mcaniques tels que la mise en uvre de filtres rotatifs ou de vibrations [Jaffrin et al. 200447], o par application dcoulements diphasiques qui ont permis de doubler le flux en filtration de suspension dargile sur des fibres creuses dultrafiltration [Laborie et al. 199855].

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

III.4 - Eviter

Eviter la formation dun dpt cohsif long terme reste un des objectifs prioritaires dans les procds membranaires puisque cela est synonyme dune augmentation significative de la productivit. Depuis le milieu des annes 90, les recherches se sont portes sur lidentification des conditions opratoires conduisant la formation dun colmatage irrversible. Cest ainsi quest apparu le concept de flux critique. Aprs une rapide dfinition (III.4.1 -) nous prsenterons les consquences dune telle notion sur les oprations de filtration (III.4.2 -) ainsi que les limitations subsistantes (III.4.3 -). III.4.1 - Dfinition de la notion de flux critique Le flux critique est dfini comme tant le flux conduisant la transition entre limitation au transfert rversible (polarisation de concentration) et colmatage irrversible (formation de dpt ou de gel) [Bacchin 19946, Field et al. 199531, Howell 199545]. Ainsi, le terme critique sera utilis tout au long de ce manuscrit pour traduire la transition de phase que la matire peut subir au voisinage de la membrane, depuis une phase disperse rversible (polarisation) une phase condense irrversible (dpt ou gel). En filtration tangentielle, la mthode de dtermination la plus adapte pour mettre en vidence cette transition irrversible est base sur lapplication dchelons de flux (ou de pression) et le suivi de la rponse en terme de pression (ou de flux) ltat stationnaire.
92 Les dterminations ralises partir dchelons de flux croissant [Wu et al. 1999 ] identifient le flux

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critique lorsque la pression augmente de faon continue. Ces mthodes sont trs souvent appliques aux Bio-Racteurs Membranes [Le Clech et al. 200358]. En ce qui concerne les protocoles pressions imposes, le plus simple consiste raliser une srie dincrments de pression suivis dune srie de dcrments [Chen et al. 199719]. Plus rcemment, cette mthode a t adapte de faon valuer le caractre irrversible du colmatage au fur et mesure de laugmentation de pression [Espinasse et al. 200228] : le principe, prsent Figure I-16, en est de raliser des chelons de pression en alternant variations positives et ngatives (A) et dobserver le flux stationnaire atteint (B) : Lorsquune diminution de flux est observe lchelon 3, la comparaison A) B)

28 Figure I-16 : Dtermination du flux critique par chelons de pression [Espinasse et al. 2002 ]

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable des flux obtenus sur les chelons 4 et 1 (i.e. pour une pression identique mais aprs lchelon 3) permet de dterminer la rversibilit du colmatage pour la pression correspondant lchelon 3. Cette irrversibilit est dduite de la position du flux obtenu au point 4 sur le segment (a-b) ; si le flux stationnaire correspondant la pression au point 4 est en (a) alors, le colmatage est totalement rversible, au contraire, si le flux obtenu est en (b), la limitation au transfert est totalement irrversible.

III.4.2 - Consquences en filtration tangentielle En filtration tangentielle, il existe un flux critique en dessous duquel un colmatage irrversible peut tre vit. Cependant, cette condition critique est directement lie un autre paramtre opratoire : la vitesse de circulation. Ainsi, pour une vitesse de circulation donne, un flux critique peut tre dtermin [Espinasse et al. 200228, Gesan-Guiziou et al. 199933] ou pour un flux de permation donn, il existe une vitesse critique [Espinasse et al. 200228]. Pour traduire cette double contribution, il a t propos un rapport

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critique entre flux de permation et taux de cisaillement [Gesan-Guiziou et al. 199933] ou un nombre
J [Bacchin et al. 2002b8]. La gnralisation de ces conditions de Pclet critique, Pecrit = D crit

critiques peut alors tre dfinie dans lquation [I-6] par le produit du flux de permat J et de lpaisseur de la couche limite qui dpend elle-mme de la vitesse tangentielle applique.

III.4.3 - Limitation / extension au mode frontal Dans la mesure o une filtration mene en mode frontal implique continuellement un tat transitoire, une extrapolation directe du concept de flux critique, tel que dfini en filtration tangentielle, semble difficile. De plus, il a longtemps t admis que pour des particules, un dpt se forme ds le dbut de la filtration (modle de filtration sur gteau). Cependant Petsev et al. ont dmontr de faon thorique que lors de la filtration frontale de particules collodales charges, les particules ne sagrgent de faon irrversible la surface de la membrane qu partir dun moment donn, appel temps critique : les forces hydrodynamiques supplantent les forces rpulsives lies leurs charges [Petsev et al.
73 1993 ]. Pour un temps plus faible, la matire accumule est sous forme disperse.

Par la suite, Harmant a dvelopp un modle pour valuer le degr de rversibilit en filtration frontale [Harmant et Aimar 199638]. Cette tude montra que la formation dune couche irrversible compacte intervenait pour une valeur critique du couple flux de permation et masse accumule , la masse accumule tant proportionnelle au volume filtr ou au temps pour des oprations menes respectivement pression ou flux constant. Les filtrations menes en mode frontal impliquent donc la mise en uvre dune mthode de dconcentration priodique de faon rester en de de la masse accumule critique. A notre connaissance il nexiste pas de travaux portant sur la dtermination de conditions critiques en mode frontal opr flux constant.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Il est noter que lors de la filtration deau de surface, o, rappelons-le, la rtention est loin dtre totale et les phnomnes dadsorption sont attendus, oprer en conditions qualifies de subcritiques conduira malgr tout, plus ou moins long terme, une drive des capacits de la membrane tel quil est dusage dobserver par exemple en Bio Racteurs Membranes. De plus, nous avons vu que les oprations menes en mode frontal ne peuvent atteindre un tat stationnaire du fait de lapport continu de matire la surface de la membrane. Ainsi, dans la quasi-totalit des cas que lon peut qualifier de rels , la mise en uvre dactions hydrauliques voire chimiques sera ncessaire ; ces actions visant liminer le colmatage sont prsentes dans la section suivante.

III.5 - Agir / ragir

Au-del des conditions critiques volume filtr en mode frontal, ou vitesse de circulation en tangentiel, pour un flux donn un dpt se forme la surface de la membrane du fait de la surconcentration occasionne par lopration de sparation. Selon le degr de rversibilit du colmatage, des rtrolavages (III.5.1 -) ou des nettoyages chimiques (III.5.2 -) seront mis en uvre. III.5.1 - Les rtrolavages Les rtrolavages consistent inverser le sens dcoulement au travers de la membrane et le gradient de pression de faon envoyer le permat au travers de la membrane et ainsi permettre lvacuation du dpt et des particules participant au blocage de pores (Figure I-17). Le succs dune opration de filtration passe par une bonne efficacit des rtrolavages de faon maintenir une productivit leve ; cest pourquoi des recherches ont t menes pour amliorer cette phase du procd. Ainsi, si les rtrolavages sont gnralement raliss laide du permat, il est aussi propos dutiliser de lair et du permat ou encore uniquement de lair.

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Fin de la filtration

Dcollement du dpt

Evacuation des particules

Figure I-17 : Reprsentation schmatique de la procdure de rtrolavage

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Des tudes proposent galement dajouter une circulation tangentielle de faon vacuer plus rapidement les particules du module [Kennedy et al. 199852] ; si cette technique permet de diminuer la quantit deau utilise lors du rtrolavage, elle ne rsout pas le problme du blocage de pores ou des phnomnes dadsorption. Dans la plupart des procds, chlore ou acide sont ajouts pour amliorer lefficacit des rtrolavages soit en facilitant la dissolution de certains composs soit en inactivant la croissance biologique ventuelle. On peut signaler galement la possibilit de raliser une priode de relaxation ou encore une vidange gravitaire avant de procder au rtrolavage en lui-mme. Quoi quil en soit, les rtrolavages, quel que soit leur mode de mise en uvre, ne permettent gnralement pas dassurer la restauration intgrale long terme de la permabilit des membranes ; ainsi, il est dusage de pratiquer des nettoyages chimiques qui font lobjet de la section suivante.

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III.5.2 - Les nettoyages chimiques La part de colmatage ne pouvant tre rcupre par un rtrolavage est qualifie de totalement irrversible. Elle est gnralement attribue des phnomnes dadsorption et/ou de prcipitations. Lorsque la drive des capacits de la membrane prend une proportion trop importante, limite dfinie par le fabriquant, des nettoyages plus pousss doivent tre mis en uvre de faon restaurer la permabilit de la membrane (Figure I-18).

Rsistance additionnelle

Nettoyage chimique Rtrolavages

Colmatage total

Colmatage rversible par RL Colmatage irrversible

Volume Figure I-18 : Efficacit compare des rtrolavages et nettoyages chimiques

Sil existe des nettoyages de type enzymatiques employs lorsque les matriaux sont peu tolrants aux ractifs chimiques, ces derniers sont de loin les plus rpandus. Lagent nettoyant se doit dtre efficace pour liminer le colmatage tout en tant inoffensif vis--vis des membranes et du procd.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable Cest pourquoi le choix des agents de nettoyage seffectue en fonction de la nature des lments colmatants lorsquils sont identifis - et de la stabilit chimique du matriau membranaire. Le Tableau I-9 prsente, outre le chlore souvent utilis en premire intention, les diffrents produits de nettoyage que lon peut rencontrer. Il est prciser que des formules commerciales complexes sont proposes pour combiner trois actions : hydrolyse alcaline et/ou enzymatique, effet complexant sur les lments minraux (fer et aluminium) et effet dispersant des matires organiques par laction de tensioactifs anioniques, cationiques ou non ioniques.

Tableau I-9 : Produits utiliss lors de nettoyages chimiques (adapt de [Daufin et al. 199824])
origine produits Hydroxyde (sodium et potassium) action Saponification des graisses et solubilisation des protines Dispersant, mulsifiant des graisses, agent dhydrolyse des protines, solubilisant des carbonates Dissolution de prcipits de sels minraux Inconvnient pH > 11 dans le cas dalcalins chlors pour viter la corrosion Elment nutritif des microorganismes

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Alcalins

Polyphosphates

Acide nitrique, phosphorique, hydroxyactique, gluconique, citrique, lactique, sulfamique,... Cationiques Anioniques et non ioniques

acides

Efficacit limite sur les dpts de nature organique

tensioactifs

Peu daction Amliorent lefficacit du nettoyage et rduisent le temps de rinage Raction avec les ions multivalents (calcium, magnsium,...) qui conduit au dplacement des quilibres de prcipitation

Inoprants pH acides Adsorption sur certains matriaux membranaires Nont pas de consquence sur la duret de leau

Bien entendu, ces nettoyages prsentent plusieurs inconvnients de taille : arrt de la production pour raliser le nettoyage, consommation leve en eau pour rincer linstallation, utilisation de produits chimiques nfastes pour lenvironnement, traitement ncessaire des effluents de nettoyage, dgradation des proprits mcaniques des membranes autant de raisons qui poussent les producteurs deau trouver des solutions alternatives pour minimiser au mieux lutilisation de ces lavages pousss.

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complexant

Orthophosphate, polysulfate, acide thylnediaminottraactique (EDTA), sels de sodium

CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

IV - Objectifs, problmatique et approche de ltude

Ltude prsente dans la suite de ce manuscrit est mene dans le cadre du projet MemEau propos par la socit Aquasource et labellis par le Rseau de recherche et dinnovation technologique Eau & technologies de lenvironnement (RITEAU). Ce projet incluant 6 partenaires (3 industries et 3 laboratoires universitaires) propose dune part de mettre au point une nouvelle fibre creuse et dautre part de concevoir une nouvelle usine permettant damliorer les oprations par une optimisation des rtrolavages et une meilleure conduite de la filtration. Il sinscrit dans le cadre du dveloppement et de loptimisation de lutilisation des procds membranaires en production deau potable : conues initialement pour traiter des eaux souterraines, les membranes sont dsormais prconises pour traiter des eaux de surface. Les expriences acquises par la socit Aquasource comme par les autres acteurs du domaine des membranes ont permis de mettre en vidence lintrt de fonctionner en mode frontal de faon

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rduire les cots tant linvestissement quau fonctionnement ( II.2.2 - p. 16) ; il a cependant galement t soulign que la principale limitation des procds membranaires, savoir le colmatage, tait exacerbe dans ce mode de fonctionnement. Ltude propose ici doit permettre dapporter des solutions deux problmatiques : il est ncessaire de mieux caractriser le colmatage dune membrane vis--vis de leau traiter afin danticiper la productivit du procd mais aussi dadapter en continu les paramtres opratoires et donc les conditions de filtration la qualit de leau. Il faut optimiser le fonctionnement le procd de faon pallier les inconvnients inhrents la filtration frontale, savoir une baisse de productivit due au colmatage. Lobjectif de ce travail est donc damener des lments permettant de proposer une conduite des oprations pertinente, et ce, en fonction de la qualit de leau brute. Idalement il sagirait didentifier un (ou plusieurs) paramtre(s) permettant dadapter les conditions opratoires en temps rel. Ceci ncessite une meilleure dfinition des interactions possibles dans le trinme membrane / eau / conditions opratoires de filtration (Figure I-19) de faon grer les variations de la qualit de leau, dont on ne connat pas jusqu prsent de paramtre de caractrisation adapt.

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable

Membrane Caractristiques en filtration

Qualit deau

Variabilit Paramtres adapts ?

Conditions opratoires Ralits industrielles Cot de production Figure I-19 : Optimisation du procd

Ces objectifs doivent tre replacs dans le contexte scientifique qui vient dtre dtaill dans ce chapitre de faon dfinir une dmarche la fois raliste et ambitieuse. Dans la perspective de caractriser les proprits colmatantes dune eau, ltat de lart prsent

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prcdemment permet de souligner que deux verrous scientifiques majeurs persistent : leau est un milieu complexe, du fait de la multitude de composs dissous et despces particulaires en interaction. Les composs retenus sont concentrs au niveau de la membrane ce qui engendre des proprits physico-chimiques difficilement corrlables aux caractristiques de leau en milieu dilu. Le premier verrou soulign ci-dessus, implique de trouver des paramtres analytiques de leau qui soient discriminants par rapport au colmatage et qui permettent de traduire de faon globale laptitude colmater de ce milieu complexe. Dans le cas des composs dissous, un fractionnement des eaux selon les proprits hydrophiles / hydrophobes des composs a t dvelopp (cf. p.31). La membrane dveloppe dans le cadre du projet en polysulfone se caractrise par une hydrophobie plus importante que les membranes standards de la socit Aquasource en actate de cellulose ce qui la rend potentiellement plus sensible ladsorption de matire organique. Leffet de la balance hydrophile / hydrophobe des composs sur le colmatage de la nouvelle membrane doit tre tudi afin de dterminer si une fraction de leau est plus particulirement responsable du colmatage. En ce qui concerne le second verrou, des travaux rcents et relativement thoriques ( III.4 -) ont dmontr le rle des interactions entre les espces particulaires concentres sur lapparition du colmatage irrversible. Une partie de ce travail a donc pour objectif de dterminer les conditions opratoires conduisant lapparition dun colmatage irrversible en mode frontal. Lapproche vise la fois lamlioration de la comprhension des phnomnes daccumulation de matire et le dveloppement de procdures permettant de les caractriser : ceci passe donc invitablement par

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CHAPITRE I - Etat de lart et problmatique autour de leau potable une tude lchelle du laboratoire avec des suspensions aux proprits connues et matrises, puis une valuation de limpact sur des eaux naturelles des rsultats pralablement obtenus. Avec pour objectif la proposition de conditions opratoires permettant doptimiser le procd en mode frontal, le prsent chapitre a mis en vidence que tant les paramtres opratoires (flux, frquence des actions hydrauliques) que les caractristiques de leau traiter vont avoir un impact sur laccumulation de matire pour une membrane donne. Il est important de souligner le compromis trouver entre les moyens de dcolmatage permettant de maintenir le flux de production et la dpense en eau et en nergie lie ces moyens. A ce titre, il faut rappeler que les rtrolavages induisent une consommation importante dnergie et deau ultrafiltre. On doit donc chercher les rendre plus efficaces (par exemple par injection dair, une piste explore par un des partenaires du projet) et/ou on peut chercher limiter le recours aux rtrolavages. Cest en se basant sur ce dernier point que nous analyserons les gains engendrs par des rinages squentiels, ayant pour but dliminer la matire surconcentre la membrane, en comparant des filtrations ralises sur une eau identique laide de pilotes en parallle. La suite de ce mmoire sorganise comme suit : Le chapitre II de ce travail sattache prsenter le matriel utilis au cours de notre tude : les diverses units de filtration mises en uvre et leur fonctionnement seront dtaills. Les fluides, modles comme rels, et les mthodes analytiques utilises pour les caractriser seront galement prsents. Ltude exprimentale visant dvelopper des outils qui permettent la caractrisation des proprits colmatantes dune eau sera prsente dans le chapitre III. Il sagira dans un premier temps didentifier les composs limitants en filtration puis, dans un second temps de proposer une mthodologie, partir de suspensions collodales synthtiques, permettant de dterminer les conditions opratoires critiques, i.e. conduisant la formation dun dpt, en mode frontal flux constant. Les conditions opratoires critiques mises en vidence exprimentalement seront tayes dans le chapitre IV par des simulations thoriques du transfert au voisinage de la membrane dcrivant la formation de dpt lors dune filtration frontale. La mthodologie pralablement dveloppe sera tendue des eaux relles au cours du chapitre V. Il sera alors montr, partir de filtrations sur de plus longues dures intgrant des rinages que ce mode de dcolmatage, bien que conduisant augmenter lgrement les pertes en eaux, permet de limiter significativement la consommation nergtique.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

CHAPITRE II.

Matriels et mthodes

Lobjectif de ce chapitre est de prsenter le matriel utilis au cours de notre tude.

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Ainsi, dans un premier temps les diffrentes units de filtration et leur mise en uvre seront dcrites ainsi que les membranes qui leur sont associes. Trois pilotes ont t utiliss ; deux dentre eux fonctionnent dbit constant alors que le troisime opre pression transmembranaire fixe. Ensuite, les mthodes de caractrisation analytique des fluides seront dtailles : il sagira de dcrire les appareils utiliss pour la dtermination de paramtres globaux susceptibles damener des lments dinterprtation pour le comportement des diverses suspensions tudies en filtration. Pour finir, le choix ainsi que la prparation des suspensions modles seront prsentes et la caractrisation des eaux relles tudies dtaille.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

I - Filtrations
Du fait de la problmatique pose pour notre tude, toutes les installations utilises et prsentes dans cette section fonctionnent en filtration frontale. Rappelons que les filtrations peuvent tre opres pression ou flux constant ; lors de la production deau potable, la conduite des oprations seffectue gnralement flux constant de faon pouvoir assurer la quantit voulue la distribution, cest pourquoi la plupart de nos expriences sont menes dans ce mode. Cependant, certains essais, notamment ceux ncessitant de faibles surfaces, ont t mens sur une unit fonctionnant pression transmembranaire constante.

I.1 - Filtration flux constant

Les filtrations flux constant ont t menes sur deux systmes diffrents : lun est situ dans le laboratoire (Pilote UF-L) et ncessite des interventions manuelles pour raliser des rtrolavages ou

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des rinages. Lautre est constitu de deux units de filtration en parallle qui sont situes proximit du Canal du Midi (Pilote UF-C) et sont quant eux entirement automatiss ce qui permet de raliser des cycles filtration / rinage / rtrolavage sur de longues dures de faon autonome. I.1.1 - Le pilote de laboratoire (Pilote UF-L) Description Les essais oprs flux constant en laboratoire lont t sur un pilote conu dans le cadre dune prcdente tude [Guigui 200036] et qui sadapte parfaitement notre application. Cette unit de filtration est schmatise Figure II-1 et ses caractristiques techniques sont donnes en Annexe III-A. Pompe de gavage
PT PT

V1 Rservoir dalimentation V2

V3

Module dultrafiltration
TT PT

Air comprim

Dbitmtre permat

Egout

Rservoir eau propre

Permat V4 Rservoir rtrolavages Figure II-1 : Schma du pilote de filtration flux constant UF-L

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes Leffluent tudier est dans un premier temps stock dans le rservoir dalimentation. La pompe de gavage volumtrique permet lalimentation du module dultrafiltration en assurant un dbit (et donc un flux) de permat constant. Le dbit de permat est mesur laide dun dbitmtre lectromagntique. Des capteurs de pression situs aux deux extrmits du module ainsi que sur la sortie du permat permettent dvaluer lvolution de pression transmembranaire. Un capteur de temprature est situ sur la sortie du permat de faon prendre en compte dventuelles variations de viscosit (cf. Annexe IV). Un systme dacquisition permet lenregistrement des paramtres ncessaires lexploitation (pressions, dbit, temprature) avec une frquence de 30 secondes. Fonctionnement Les essais de filtration se dcomposent en diffrentes phases en adquation avec les procdures utilises lors de la production deau potable. Filtration
Module UF

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Dans un premier temps, le flux est ajust par filtration deau osmose via le rservoir deau propre ; la vanne V2 est positionne de faon permettre lalimentation du module alors que la vanne V3 est telle quil ny a pas de circulation. La permabilit initiale du module peut ainsi tre vrifie. Ensuite, par le biais de la vanne V1, lalimentation est commute sur le fluide traiter. La dure de la filtration est dfinie par le volume filtr avant de passer ltape suivante (rinage ou rtrolavage). Rinages
Module UF

Lors des tudes sur lirrversibilit, des rinages sont raliss de faon intermittente de faon dconcentrer le canal interne des fibres. Pour ce faire, la vanne V3 est positionne de faon faire circuler le fluide et lvacuer ; la pompe de gavage assure le transfert du fluide lors de cette tape. Les conditions opratoires (dure et dbit) utilises lors de cette tape seront prcises ultrieurement. Rtrolavages
Module UF

Les rtrolavages (RL) sont utiliss la fin de chaque exprience pour vacuer les particules accumules dans le module durant la phase de filtration. Le circuit de permat est alors connect, via la vanne V4, au rservoir de rtrolavage. Le rservoir est mis sous pression laide dair comprim et les vannes V2 et V3 sont positionnes de faon nettoyer, tour tour puis simultanment, les deux cts des modules. Les RL sont raliss une contre pression de 2 bars pendant 2 minutes pour nettoyer les membranes en fin dexprience. Lopration est rpte si les capacits du module (en terme de permabilit) ne sont pas restaures (90%). Il est noter que, la commutation des vannes se faisant manuellement pour les rinages et les rtrolavages, la dure des expriences ralises sur ce pilote est limite 10 heures.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

I.1.2 - Les pilotes sur site (UF-C) De faon tudier des filtrations de plus longues dures, deux pilotes identiques entirement automatiss ont t conus. Ces deux units places en parallle proximit du Canal du Midi permettent de comparer des filtrations (conditions opratoires ou matriaux membranaires) sur une eau rigoureusement identique. Description La particularit de cette unit est que deux pilotes sont positionns en parallle de faon permettre une comparaison rigoureuse (de membranes ou de conditions opratoires) en filtrant exactement le mme fluide et donc en saffranchissant en partie des problmes lis la variation de qualit deau. La Figure II-2 prsente les diffrents lments de cette unit de filtration dont les caractristiques sont donnes en Annexe III-B.

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EV2 P3 Rservoir chlore EV5

PT 1

EV3

PT 3

Module U.F.

PT 2

EV4

Rservoir RL Eau UF Prfiltre Rservoir alimentation

P2

TT 1

EV1

Rservoir eau propre

FIT 1

P1

P0

Vers pilote 2

Figure II-2 : Schma du pilote de filtration UF-C

Leau brute est pompe (P0) de faon continue et prfiltre 200 m puis transfre dans le rservoir dalimentation. Une pompe volumtrique (P1) assure un flux constant via un dbitmtre lectromagntique (FIT1). De mme que pour le pilote UF-L, des capteurs de pression sont situs aux extrmits du module et sur la sortie permat. Tous les paramtres ncessaires ltude sont enregistrs toutes les 30 secondes (support ataflash / Endress Hauser).

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes Fonctionnement Pour les besoins de notre tude, lautomate, programm en Grafcet, permet la succession de diffrentes tapes similaires celles ralises sur le pilote utilis en laboratoire. Les consignes, concernant le module de filtration et les conditions opratoires, sont rentres via une interface utilisateur (Magelis) ; elles sont rcapitules dans le Tableau II-1 :

Tableau II-1 : Caractristiques et consignes paramtrables sur le pilote UF-C Module Diamtre interne des fibres Nombre de fibres Filtration Dbit P1(1) Dure filtration entre rinages Rinage Dbit P1(2) Rtrolavage Dbit P2(1) Dure rtrolavage % tte haute % tte basse % deux ttes % dchloration

Dure rinage

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Longueur utile Surface utile

Dure totale (filtration + rinage) entre rtrolavages

Filtration

Dans un premier temps, la permabilit initiale du module est vrifie via le rservoir deau propre. Lalimentation est ensuite commute manuellement sur le rservoir deau brute. Pendant la filtration, la pompe P1 est en marche au dbit de consigne impos pour la filtration (P1(1)), Les vannes EV1 et EV3 sont ouvertes ; le permat est alors stock dans le rservoir de rtrolavage. Rinages

Lors des rinages, la pompe P1 est en marche au dbit de consigne impos (P1(2)) li la vitesse de circulation souhaite. Seules les vannes EV1 et EV2 sont ouvertes permettant alors lvacuation du concentrt par la tte haute du module. Rtrolavages

Les rtrolavages sont raliss une frquence donne et/ou la fin de chaque exprience. La pompe de gavage est arrte et les vannes EV1 et EV3 sont fermes. La pompe P2 envoie leau pralablement ultrafiltre un flux de consigne. La pompe P3 (Dosapro-Prominent) permet dassurer la chloration des rtrolavages 5 ppm. EV5 est continuellement ouverte pendant le rtrolavage alors que les vannes EV2 et EV4 sont ouvertes tour tour de faon enchaner un nettoyage de la tte haute, des deux ttes et de la tte basse puis une phase de dchloration (pompe P3 arrte).

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

I.1.3 - Les membranes Les membranes utilises lors des filtrations opres flux constant sont des fibres creuses fonctionnant en filtration interne / externe fabriques par la socit Aquasource (Toulouse, France). Au cours des diffrentes tudes, deux matriaux membranaires ont t utiliss : la membrane standard dAquasource en driv cellulosique (AC) et une fibre en cours de dveloppement faite partir de polysulfone (PSF). Ces fibres creuses sont agences dans un tube transparent de 16 mm de diamtre et de 121 cm de longueur ; ltanchit entre le cot permat et leau brute est ralise laide dune colle poxy. Hors indications contraires, les modules sont composs de 21 fibres. Les fibres tant conditionnes dans de la glycrine, un rinage abondant est effectu avant toute manipulation.

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Tableau II-2 : Caractristiques des membranes et modules Actate de cellulose (AC) Polysulfone (PSF) Diamtre interne Diamtre externe Permabilit Nombre de fibres Longueur totale Lt di de Lp0 m m L.h-1.m-2.bar-1 m 0,94.10-3 1,66.10-3 230 30 21 1,21 0,96.10-3 1,68.10-3 600 100 21 1,21

La membrane en polysulfone prsente une forte tolrance aux pH extrmes (de 1 13 contre 3 8,5 pour lactate de cellulose) ; ainsi, mme si les membranes en polysulfone seront a priori plus sensibles au colmatage [Laine et al. 198957], elles pourront tre rgnres par lavages chimiques et pourront donc tre utilises sur des eaux relativement difficiles. Il est noter que lintgrit des modules a t vrifie aprs leur conception par envoi dair comprim 2 bars dans le canal interne des fibres alors que le cot permat est rempli deau : si un bullage nest pas observ, les modules sont considrs intgres.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

I.2 - Filtration pression constante

I.2.1 - Pilote Cranfield Description Le systme de filtration pression constante est prsent Figure II-3. Il sagit de lunit utilise pour toutes les expriences de filtration ralises lUniversit de Cranfield. Elle est compose dune cellule de filtration de 200 mL (modle KST47, Advantec MFS, Dublin, USA) accueillant des membranes planes de 47 mm de diamtre correspondant une surface utile de 12,5 cm2.

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V2

V3

Rservoir tampon V1 Air comprim

Figure II-3 : Schma du pilote de filtration frontale

La pression est maintenue constante laide dun rservoir tampon de 50 L aliment par de lair comprim. Le permat est rcupr dans un bcher plac sur une balance lectronique qui, via un logiciel dacquisition (RegKey), permet de suivre la masse de permat collect au cours du temps. La temprature de permat est releve en fin de filtration de faon prendre en compte dventuelles variations de temprature et donc de viscosit. Cette unit de filtration propose une faible surface filtrante ce qui permet dtudier la filtration de quantits relativement faibles ( partir de 50 mL).

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes Fonctionnement La procdure utilise sur cette unit de filtration se dcompose en trois tapes de faon valuer le colmatage engendr en cours de filtration et les diffrents degrs dirrversibilit : Etape 1. Filtration : lors de cette tape, les composs se concentrent la membrane. La cellule est remplie par la suspension filtrer, la pression voulue est ajuste laide de la vanne V1. Louverture de la vanne V3 indique le dbut de la filtration dont la dure est dfinie par le volume filtr. En fin de filtration, la pression est relche et la vanne V3 ferme. Cette tape conduit une rsistance additionnelle totale Rt1 dfinie comme la diffrence entre la rsistance totale et la rsistance de la membrane propre. Etape 2. Rinage : cette phase pour but de dterminer la part de colmatage rversible instantanment. La suspension restante est retire dlicatement et la cellule est rince leau ultrapure avec la plus grande prcaution de faon ne pas provoquer de cisaillement susceptible denlever un dpt. Ceci est rpt trois fois de faon assurer llimination totale des composs prsents en phase disperse. Un flux leau est alors ralis sur la membrane colmate, permettant de dterminer la rsistance rsiduelle correspondant au dpt Rd2. Etape 3. Trempage : de faon valuer leffet du temps sur le colmatage irrversible (diffusion, cintique de dsorption, relaxation ), aprs ltape 2, la membrane est dlicatement retire de la cellule et plonge pendant 24 heures dans 400 mL deau ultrapure 4C. Un flux leau est alors ralis de faon valuer la rsistance totalement irrversible Rd3.

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Rrev2 Rt1 Rd2

permat 1) filtration 2) rinage (rversibilit instantane)

Rrev3

Rd3
temps 3) trempage (rversibilit 24h)

Figure II-4 : Procdure de dtermination de lirrversibilit pression constante

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes Daprs la loi de Darcy, le flux de permat est donn sous la forme gnrale :
J= Ptm s R

[II-1]

o R est la rsistance totale qui peut tre dcompose en diffrentes contributions selon les tapes dfinies prcdemment :
R = Rm + Rt 1 = Rm + Rrev 2 + Rd 2 = Rm + Rrev 2 + Rrev 3 + Rd 3

[II-2]

tape 1

tape 2

tape 3

o Rm est la rsistance de la membrane et les autres rsistances peuvent tre dfinies comme : Rt1, la rsistance additionnelle totale en fin de filtration ; Rd2 la rsistance additionnelle persistant aprs le rinage ; Rrev2, la rsistance limine par le rinage ; Rc3, la rsistance additionnelle persistant aprs trempage ; et Rrev3, la part de rsistance limine par le trempage comme prsent de faon schmatique Figure II-4.

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I.2.2 - Les membranes Les membranes utilises sur ce pilote sont des membranes planes en polysulfone (non commerciale / fournies par Aquasource le seuil de coupure est donn 100 KDa). Les membranes tant conserves dans une solution dazide (NaN3), un dconditionnement par rinage abondant leau ultrapure est ncessaire avant toute utilisation. Ces membranes sont fournies sous forme de feuilles A4 puis dcoupes manuellement de faon sinsrer dans la cellule de filtration (circulaire de 4,7 cm de diamtre). Il est important de noter que les caractristiques en terme de permabilit varient considrablement dune feuille lautre ; ainsi, une feuille sera utilise par campagne de faon avoir des membranes de permabilit identique.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

II -

Mthodes danalyse

La caractrisation du fluide filtrer est importante dans la mesure o elle amne gnralement des lments supplmentaires pour la comprhension des diffrents comportements observs et observables lors doprations de filtration. Ici sont prsents les intrts de chacune des mthodes analytiques classiques utilises ainsi que le matriel mis en uvre.

II.1 - Paramtres globaux

II.1.1 - pH Le pH des eaux naturelles est gnralement compris entre 5 et 9. Il est important de connatre sa

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valeur car les matriaux utiliss dans la fabrication des membranes sont gnralement sensibles aux valeurs extrmes ; de plus, le comportement des soluts en milieu concentr peut en tre modifi. Le pH est ici mesur laide dun pH-mtre Schott Gerte (CG 832 - Hofheim, Allemagne).

II.1.2 - Temprature La temprature est un lment important lors du dimensionnement dune usine de filtration dans la mesure o elle influe sur la viscosit de leffluent et donc sur la rsistance au transfert. Elle sera donc mesure, en continu sur les pilotes fonctionnant flux constant et en fin dexprience sur lunit fonctionnant pression transmembranaire constante.

II.1.3 - Conductivit Elle permet destimer la quantit de sels dissous. Son importance sur la stabilit des suspensions et sur les consquences attendues en filtration a t souligne au CHAPITRE I. La conductivit est mesure laide dun conductimtre WTW (modle LF 537, Seli Toulouse, France).

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

II.2 - Matire Organique naturelle

La matire organique naturelle (MON) est prsente dans les eaux naturelles sous forme dissoute et particulaire. La matire organique dissoute (MOD) est dfinie comme tant celle qui passe au travers dun filtre de seuil de coupure 0,45 m. Ainsi, la MOD comporte aussi bien des collodes que des espces molculaires. La complexit de la matire organique contenue dans les eaux est telle quil est difficile didentifier de faon systmatique quels sont les composs qui la constituent. Ainsi, la MON sera quantifie de faon globale par les paramtres classiquement utiliss en traitement de leau que sont le carbone organique total (COT), dissous (COD) et labsorption UV 254nm.

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II.2.1 - Carbone organique Lanalyse est effectue laide dun analyseur de carbone organique total (Shimadzu TOC-Analyser 5050A). Le principe de la mesure repose sur la dtection par infrarouge du dioxyde de carbone form aprs oxydation catalytique haute temprature (680C) de la matire organique. Selon le type deau tudie, lanalyse se fera en mode COT (carbone total - carbone minral) ou en mode NPOC ( nonpurgeable organic carbon ) lorsque la ressource contient autant de carbone minral que de carbone organique : il sagit alors dacidifier lchantillon avec HCl jusqu un pH infrieur 2 puis dliminer la composante minrale par barbotage au gaz vecteur (azote) pendant 10 minutes (norme NF EN 1484).

II.2.2 - Spectrophotomtrie dabsorbance UV Labsorption UV est dtermine 254 nm dans une cuve en quartz de 1cm laide dun spectrophotomtre Anthelie-Secoman (Domont, France) ou Jenway 6505 (Patterson Scientific Ltd. Luton, UK) - pour les analyses ralises en Angleterre. De leau osmose est utilise comme rfrence. Tous les chantillons sont pralablement filtrs 0,45 m.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

II.3 - Particules en suspension

II.3.1 - Turbidit La turbidit donne une premire indication sur la teneur en matires en suspension dorigine organique ou minrale. Elle est mesure avec un turbidimtre Hach (Modle 43900 - Loveland, USA). Ltalon primaire est la formazine ; le rglage de lappareil est vrifi par des talons secondaires Gelex calibrs.

II.3.2 - Matires en suspension Les matires en suspension sont souvent responsables de la couleur et de la turbidit du fluide traiter. Un disque en fibre de verre (APFC04700, Millipore) est rinc leau osmose puis sch 105C (norme NFT-90-105) jusqu une masse constante m1 laide dune thermobalance (HR73 Halogen Moisture Analyser, Mettler Toledo, Greinfensee, Suisse). Un volume V de solution analyser est filtr sur le disque laide dune trompe eau. Ce disque est ensuite sch 105C jusqu obtention dune masse constante m2. La teneur en matires en suspension est alors donne par : m m1 MES = 2 [II-3] V

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II.4 - Potentiel zta

Les mesures de potentiel zta sont ralises laide dun ztasizer 4 ou 2000HSA pour les expriences ralises luniversit de Cranfield (Malvern Instrument, Worcestershire, United Kingdom). Le potentiel zta () est dtermin partir de la mesure de vitesse lectrophortique. Relatif la charge, il permet dvaluer limportance des forces interparticulaires dans des suspensions collodales. Il donne une indication sur la stabilit dune suspension : un potentiel zta lev (> 30 mV) traduit une bonne stabilit. Cette indication peu savrer importante en filtration dans la mesure o les concentrations locales sont susceptibles daugmenter de faon importante lors de lopration.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

II.5 - Taille

II.5.1 - Granulomtrie Les mesures de tailles sur les suspensions modles sont effectues au moyen dun granulomtre laser ztasizer 4 (Malvern Worcestershire, United Kingdom) par PCS (Photon Correlation Spectroscopy). La dtermination du coefficient de diffusion permet de remonter au diamtre hydrodynamique des particules par application de la loi de Stokes-Einstein.

II.5.2 - Chromatographie Lanalyse par chromatographie dexclusion strique (HPSEC) permet dobtenir la distribution de taille

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des composs analyss : ce mode de sparation est bas sur la diffrence de permation dans une matrice poreuse des molcules en fonction de leur taille. Ainsi, les petits composs pntrent plus facilement dans les pores que les composs les plus gros et sont donc retenus plus longtemps. Les chantillons sont pralablement filtrs 0,45 m. Les mesures sont ralises laide dune chane de chromatographie liquide (Shimadzu VR Series, Shimadzu, Milton Keynes, UK) mettant en uvre une dtection UV 254 nm. La phase mobile est de lactate de sodium (0,01 M) un dbit de
-1 1mL.min et la colonne est une BioSep-SEC-S3000 7,8 mm (Phenomenex).

Ltalonnage de la colonne a t ralis laide de fractions obtenues par ultrafiltration diffrents seuils de coupure (0,5 ; 1 ; 3 ; 5 et 10 KDa) au cours de prcdents travaux de Goslan [Goslan 200334].

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

III -

Suspensions modles

La difficult amene par la variabilit de qualit des eaux naturelles rend dlicate ltude comparative de filtrations ; cest pourquoi des suspensions dites modles sont dans un premier temps tudies puisquelles permettent dassurer des expriences reproductibles. Il sagit de suspensions collodales ; rappelons que les collodes sont des particules de taille comprise entre 1 nm et 1 m dont les interactions sont rgies par leurs proprits de surface. Les collodes sont une classe importante des composs prsents dans leau qui, par leur taille du mme ordre de grandeur que les pores dune membrane dultrafiltration, se prtent bien ltude du procd. Deux suspensions sont utilises au cours de cette tude du fait de leurs avantages respectifs : une suspension de particules de latex qui sont de forme sphrique et prsentent une charge homogne sur toute la surface et une suspension de particules de bentonite, qui permet datteindre un degr de complexit suprieur par leur forme (plaquettes) et leur distribution de charge et de taille ; les argiles font, de plus, partie des composantes des eaux relles.

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III.1 - Latex

Il ny a pas rellement un latex mais des latex : initialement, le latex est un produit naturel constitu par une dispersion collodale aqueuse base de polymres dorigine vgtale. Par extension, ce nom est utilis pour dsigner des dispersions collodales aqueuses de tout produit lastomrique. La polymrisation en mulsion est le procd le plus utilis pour leur production. Les latex utiliss dans ces travaux ont fait lobjet dune caractrisation approfondie [Espinasse 200327]. Il sagit de latex synthtiques en PVC ; la dispersion mre est constitue 65 % massique deau et sa masse volumique a t dtermine 1,105 g.cm-2 25C et la masse volumique du PVC 1,386 g.cm-2. La suspension filtrer est prpare par dilution de la suspension mre dans de leau distille contenant du KCl (10-3 M) de faon obtenir une concentration de 0,02 % massique en PVC. Les proprits rsultantes de ce milieu, dtermines comme prsentes II -, sont une turbidit de 160 NTU, un diamtre moyen de 120 nm, un potentiel zta de -71 mV et un pH naturellement compris entre 6 et 7.

III.2 - Bentonite

Bentonites est un terme commercial qui dsigne les argiles absorbantes du groupe des smectites, parmi lesquelles on peut distinguer minralogiquement la montmorillonite, la beidellite, lhectorite et la saponite.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes La bentonite utilise dans cette tude est une montmorillonite de rfrence Clarsol FB2 fournie par la socit Ceca (Paris, France) qui a fait lobjet de plusieurs tudes en filtration [Bacchin 19946, Gourgues 199135, Serra 199683]. Elle se prsente sous forme de plaquettes dont la dimension la plus grande ( 1 m) est environ cent fois plus grande que lpaisseur ( 10 nm). La prparation de la suspension filtrer met en uvre plusieurs tapes : une solution mre est dans un premier temps prpare. Il sagit de disperser 30 grammes de bentonite dans un litre deau osmose - sont ajouts 1 mg.L-1 dazide (NaN3) afin dviter tout dveloppement bactrien - puis de faire quatre sdimentations successives de quatre heures chacune de faon liminer les particules de grande dimension et avoir une suspension stable. La concentration rsultante de ce protocole est de lordre de 17 g/L (mais sera dtermine prcisment avant toute dilution par mesure dextrait sec laide dune thermobalance) et la suspension est constitue de particules collodales de taille proche du micromtre. Cette suspension mre est ensuite dilue, dans de leau distille contenant du KCl raison de 10-3 M, pour obtenir une concentration de 0,02 g.L-1. Le pH de la suspension rsultante est compris entre 6 et 7, ce qui correspond un potentiel zta de lordre de -41 mV. Le Tableau II-3 rcapitule les principales caractristiques des deux suspensions modles tudies.

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Tableau II-3 : Caractristiques des suspensions modles Latex Forme Masse volumique du solide Concentration massique de la suspension filtre pH Potentiel zta Conductivit Diamtre quivalent Turbidit mV S.cm-1 m NTU g.cm-3 g.L-1 1,39 0,20 6-7 -71 150 120.10-9 160 2,31 0,02 6-7 -41 150 750.10-9 6,5 Bentonite

Il est noter que la suspension de bentonite est dix fois plus dilue que celle de latex : ce choix de concentration a t fait de faon avoir des rsistances en filtration du mme ordre de grandeur que celles obtenues en filtration deau du Canal du Midi.

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

IV - Eaux naturelles
Du fait de la problmatique oriente vers le traitement de leau en vue de la potabilisation, ltude sest galement porte sur des eaux naturelles. La complexit de ltude en filtration de ce type de fluide rside dune part dans la variabilit au cours du temps et selon les conditions mtorologiques mais aussi, de faon plus gnrale, dans la grande diversit des composs qui le constituent (CHAPITRE I.I -).

IV.1 -

Albert Water Treatment Work

Il sagit dune eau de rservoir prleve en amont dune usine de traitement de leau du Yorkshire (Angleterre). Cette eau prsente un pH de 6,7 et un potentiel zta de -16 mV. Sa particularit est dtre trs colore

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(UV254nm = 42,5 m-1) et peu turbide (2,3 NTU). Le carbone organique total est, quant lui, valu 9,8 mg.L-1. Leau brute tant stocke 4C dans un grand rservoir, elle na pas prsent de variation significative au cours de notre tude.

IV.2 -

Canal du midi

Une autre eau brute a t utilise dans certaines parties de ltude ; il sagit de leau du Canal du Midi prleve sur le campus de lUniversit Paul Sabatier. Cette eau est sujette dimportantes variations de qualit ; cest pourquoi ces caractristiques seront prcises lors de la prsentation de chaque rsultat. On peut cependant citer ce qui la caractrise de faon gnrale : cest une eau charge en particules donc la turbidit est gnralement suprieure 10 NTU et peut atteindre des pics 50 NTU. Elle prsente galement de fortes teneurs en matires organiques dissoutes comprises entre 4 et
-1 11 mg.L .

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CHAPITRE II - Matriels et mthodes

V-

Synthse des matriels et mthodes mis en oeuvre

Sont ici (Tableau II-4) rsumes les diffrentes expriences de filtration menes au cours de notre tude de faon mettre en vidence le matriel utilis et les objectifs fixs.

Tableau II-4 : Rcapitulatif des matriels et mthodes mis en uvre pour les diffrentes filtrations ralises Fluide filtr Suspensions modles
Bentonite

Pilotes
Pilote UF-L Pilote UF-C Pcte

Membranes
PSF AC PSF plane

Objectifs

Section

X
Dvelopper un protocole de dtermination des conditions critiques
CHAPITRE III.II -

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Latex

Dterminer les conditions Canal du Midi critiques

CHAPITRE V.I -

Filtrer en mode subcritique et valuer lincidence des paramtres opratoires Etudier limpact des
CHAPITRE V.II -

Eaux relles

Albert WTW

fractions hydrophiles /

CHAPITRE III.I -

hydrophobes Dterminer les conditions critiques

CHAPITRE V.I -

Ainsi, ltude des fractions hydrophiles et hydrophobes dune eau relle (Albert WTW) sera ralise sur des membranes planes dactate de cellulose. Le dveloppement dun protocole pour la dtermination des conditions critiques sera ralis partir de suspensions modles de latex et de bentonite sur le pilote de laboratoire UF-L fonctionnant flux constant. Cette tude sera conduite sur les membranes en actate de cellulose qui seront prises comme rfrence. Ce protocole sera par la suite tendu leau du Canal du Midi, en utilisant les pilotes automatiss UF-C ; un comparatif de conditions opratoires et de matriaux membranaires (actate de cellulose et polysulfone) sera effectu sur de longues dures.

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CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

CHAPITRE III.

Caractrisation du colmatage : de lapproche

analytique du fluide la dtermination exprimentale dun volume filtr critique

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Ce chapitre sattache prsenter des mthodes alternatives pour la dtermination de classes deau, c'est--dire dassociation entre les caractristiques dune eau ( partir de mthodes analytiques ou par une tude du comportement en filtration) et les conditions opratoires dun procd afin de fonctionner de faon optimale. Dans une premire partie, nous nous attacherons identifier les lments susceptibles dengendrer un colmatage particulirement limitant en filtration. Pour cela, linfluence des diffrentes fractions dune eau sera aborde en terme de taille et de caractre hydrophile. La caractrisation analytique sera couple des essais en filtration de faon tablir un lien entre paramtres analytiques et comportement dynamique. Cette premire approche sera dans une deuxime partie complte par un aspect mettant, cette fois ci, le procd au premier plan : une procdure sera dveloppe pour dterminer les conditions conduisant la formation dun colmatage irrversible lors doprations de filtration menes en mode frontal. Une validation exprimentale sera conduite partir de suspensions dites modles et analyse de faon dcorrler les contributions rversibles et irrversibles du colmatage.

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CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

I - Identification des lments responsables du colmatage

I.1 - Objectifs

Les tudes prsentes au CHAPITRE I.III.2.1 - et utilisant une approche de la caractrisation dune eau par des paramtres globaux montrent leurs limitations lorsquil sagit de les relier aux comportements observs en filtration. Le travail prsent ici a pour but didentifier de faon plus prcise quels vont tre les lments susceptibles d'engendrer un colmatage limitant durant des oprations de filtration. Ainsi, nous nous attacherons caractriser finement une eau peu charge en mettant en uvre une procdure de fractionnement (I.2 -) permettant de sparer les composs hydrophiles des composs hydrophobes ; l'tude du comportement de chacune de ces fractions en filtration sera ensuite ralise

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en terme de colmatage, dirrversibilit et dabattement. Un lien entre ces diffrents aspects sera propos de faon mettre en vidence les informations intressantes dcoulant dun tel protocole, mais aussi les limitations subsistantes quant son application de faon systmatique.

I.2 - Effet du caractre hydrophile / hydrophobe sur le colmatage

Cette partie de ltude sest droule luniversit de Cranfield, en Angleterre ; dans un premier temps est prsente la procdure mme dobtention de fractions de caractre hydrophile et hydrophobe puis, le comportement de chacune de ces fractions est tudi en filtration en regard du colmatage mais aussi de lirrversibilit et de labattement en matire organique.

I.2.1 - Fractionnement dune eau La procdure La sparation et la dtermination de distribution des composs hydrophiles / hydrophobes de la matire organique dissoute repose sur l'utilisation en srie de rsines Amberlite XAD-8 et XAD-4. Cette mthode de fractionnement a, dans un premier temps, t propose par Thurman et Malcom [Thurman et Malcom 198188] qui sparaient les composs hydrophobes (adsorbs sur rsine XAD-8), c'est dire les substances humiques, des composs hydrophiles (non adsorbs sur cette mme rsine). Plus rcemment, des travaux ont montr l'intrt d'associer en srie les rsines

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CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage macroporeuses XAD-8 et XAD-4 afin d'isoler respectivement les substances humiques et les acides hydrophiles [Malcom et MacCarthy 199264] et d'obtenir un taux de rcupration lev. Le fractionnement se ralise en batch sur les deux colonnes par une tape dadsorption suivie dune dsorption. Cette mthode (Figure III-1) adopte lors de notre tude permet finalement de sparer la matire organique dissoute en trois grandes fractions distinctes :

Eau Brute prfiltre (0,45 m) + acidifie XAD 7HP

Acidification pH 1 (HCl 12,1 M)

surnageant

AF

NaOH (0,1 M)

HPO

centrifugation
culot

AH

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NaOH (0,1 M)

XAD 4

HPI-A

HPI-NA

Figure III-1 : Reprsentation schmatique du procd de fractionnement

- les substances hydrophobes (HPO) adsorbes sur rsine XAD-7HP - utilise ici en remplacement de la rsine XAD-8 du fait dun arrt de la production - (et dsorbes par NaOH). Elles sont reprsentes pour l'essentiel par les substances humiques qui se dcomposent elles-mmes en deux parties : les acides fulviques (AF) solubles dans l'eau tous les pH et les acides humiques (AH) qui prcipitent lorsque le pH est infrieur 2 et peuvent donc tre spars par centrifugation. - Les substances hydrophiles acides (HPI-A) retenues sur la rsine XAD-4 (et dsorbes par NaOH). - Les substances hydrophiles non adsorbes (HPI-NA) qui sont dans le filtrat XAD-4. Les caractristiques des rsines utilises (Rohm & Haas, PA, USA) sont synthtises Tableau III-1 ; 7 litres de rsine sont introduits dans chacune des colonnes qui sont en Perspex et font 11 cm de diamtre pour 90 cm de hauteur.

69

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage La capacit de chacune des colonnes utilises a t dtermine lors dune tude prcdente [Goslan 200334] portant spcifiquement sur la caractrisation et les variations saisonnires dune eau. Toutes les fractions obtenues ainsi que leau brute taient stockes en chambre froide (+4 C) pendant toute la dure de ltude. Les paramtres globaux (UV254nm, COT, pH, conductivit et turbidit) nont pas prsent de variation significative sur cette priode.

Tableau III-1 : Caractristiques des rsines (http://www.rohmhaas.com/ionexchange/IP/xad.htm) Rsine XAD Diamtre des pores () Surface spcifique (m2 g-1) Polymre Styrne divinylbenzne
H C H C H H C H C H

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100

750

H C H C H

H C H n

Ester acrylique
CH3 CH2 C C=O CH2 CH3 C C=O O R O C=O CH2 C CH3 n

7HP

450

500
CH2

O R O C=O C CH3

Rsultats du fractionnement Rpartition des fractions

Les proportions relatives dans leau brute des fractions isoles, sont dtermines par analyse du carbone organique dissous (COD) dans leau brute prfiltre (EB0,45m) et dans chacun des effluents :
CODfraction Vfraction %fraction = 100 CODEB0,45 m VEB0,45 m

[III-1]

Les rsultats ainsi obtenus sont reprsents Figure III-2 ; les substances humiques (AH+AF), cest-dire les composs hydrophobes reprsentent 72% de la matire organique naturelle, avec une prdominance dacides fulviques qui constituent plus de la moiti de la matire organique naturelle (58%). Les fractions dacides hydrophiles adsorbs et non adsorbs sont en quantits quivalentes (13% et 15% respectivement). La distribution observe entre composs hydrophiles et hydrophobes est sensiblement diffrente des valeurs gnralement prsentes dans la littrature qui fait tat de

70

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage proportions quivalentes en composs hydrophiles et hydrophobes pour des eaux de surface [Aouabed et al. 20013, Martin-Mousset et al. 199765].

1,24 15%

1,07 13%

1,20 14%

AF AH HPI-NA HPI-A

4,80 58%

Figure III-2 : Rpartition de la matire organique Albert WTW

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Taille

La taille des composs prsents dans une suspension filtrer va jouer un rle important sur les mcanismes mis en jeu et de faon plus gnrale sur le colmatage [Fan et al. 200129, Lin et al. 199961] ; cest pourquoi il apparat ici intressant dvaluer la distribution de taille des composs contenus dans leau brute, mais aussi dans chacune des fractions. Cette caractrisation a t ralise par HPSEC comme prsent au CHAPITRE II (p.61). La Figure III-3 prsentant le chromatogramme de leau brute permet de mettre en vidence la prsence de 6 populations en terme de taille molculaire dont la majeure partie est au-del de 5 KDa.
Eau brute > 5 KDa 4 - 5 KDa

UV (unit arbitraire)

3 - 4 KDa

1 - 3 KDa 0,1 - 1 KDa

10

12

14

Temps de rtention (min)

Figure III-3 : Chromatogramme HPSEC de l'eau brute

71

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Lanalyse de chacune des fractions a galement t ralise de faon valuer leur taille relative (Figure III-4).

AF AH HPI-A

UV (unit arbitraire)
0

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

10

12

14

Temps de rtention (min)

Figure III-4 : Chromatogramme HPSEC des diffrentes fractions

Les rsultats obtenus permettent didentifier la fraction hydrophile (HPI-A) comme tant celle contenant les plus petits composs ; les acides humiques, quant eux, composent la majeure partie des substances prsentant la plus grande taille molculaire (suprieure 5 KDa). Ainsi, la taille molculaire des fractions dcrot dans lordre AH > AF > HPI-A > HPI-NA (la fraction HPI-NA ntant pas retenue par passages successifs sur les deux colonnes est attendue comme tant la plus petite des fractions).

I.2.2 - Filtration Caractristiques des fractions filtres La procdure de fractionnement permet dobtenir les fractions AH, AF et HPI-A trs concentres. Une dilution est effectue pralablement aux expriences de filtration de faon ramener la concentration en matire organique de chacune des fractions au mme ordre de grandeur que leau brute. Leurs principales caractristiques, en terme de paramtres globaux, juste avant filtration, sont synthtises dans le Tableau III-2.

72

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Tableau III-2 : Caractristiques de leau brute et des fractions avant filtration EB EB0,45 m AH taille pH Conductivit (S/cm) Turbidit UV254nm (m-1) COT (mg/L) UV254nm/COT Zta (mV)

AF

HPI-A

HPI-NA

6,8 80 2,3 42,5 9,8 4,3 -16

6,8 80 1,4 42,5 8,3 5,1 -14

7,1 1200 3,5 77,8 13,6 5,7 -20

6,8 1230 0,8 51,6 12,5 4,1 -26

7,0 3600 0,3 30,5 7,8 3,9 -13

6,8 27,4 0,2 0,8 1,1 0,7 -7

pH ajust avec NaOH 0,1 N (disponibles pH 2,5)

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Les valeurs leves de COT et dabsorbance UV traduisent la prsence en quantit importante de matire organique ; de plus, le rapport UV/COT (appel SUVA : specific UV absorbance), gnralement utilis pour souligner le caractre aromatique dune eau, prsente ici des valeurs particulirement leves. Colmatage Les essais de filtration sont raliss sur le pilote fonctionnant pression transmembranaire constante et avec des membranes planes en polysulfone (voir CHAPITRE II p.55). Lvolution du colmatage au cours dune opration de filtration peut tre dans un premier temps value de faon globale par le suivi du flux avec le volume filtr. Toutes les filtrations ont t ici ralises une pression constante de 1 bar. La Figure III-5 permet de comparer le colmatage induit par leau brute celui engendr par les diffrentes fractions ; de faon pouvoir comparer les rsultats obtenus de faon rigoureuse, lvolution de la permabilit est reporte en fonction de la quantit de matire organique amene par surface de membrane (COT*Volume filtr/surface filtrante), permettant ainsi de faire abstraction des diffrences de concentration.

73

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

1,2 1 0,8 Lp/Lp

0

EB AH AF HPI-A HPI-NA

0,6 0,4 0,2 0

0,5

1,5
2

2,5

g de carbone organique / m

Figure III-5 : Permabilit spcifique en fonction de la masse filtre pour les diffrentes

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fractions. Les permabilits initiales (Lp0) en L.h-1.m-2.bar-1 sont pour chacune des fractions : ( ) 440 ; () 490 ; () 490 ; () 585 ; (+) 540

Il apparat trs clairement que les composs hydrophiles adsorbs sur XAD-4 () entranent la plus importante chute de flux, allant mme jusquau blocage presque complet de la membrane (lobservation visuelle de la membrane faisait pourtant apparatre une absence totale de coloration). Il est intressant de noter que les acides humiques seuls () engendrent un colmatage plus important que leau brute elle-mme ( ) alors que les acides fulviques () prsentent la chute de flux la plus limite. Limportance du colmatage par des composs hydrophiles non adsorbs qui a t mise en vidence [Fan et al. 200129, Lee et al. 200459] est ici difficilement valuable dans la mesure o la fraction HPI-A filtre (+) est trs peu concentre en matire organique naturelle. Les rsultats obtenus tendent souligner limportance des interactions entre les diffrentes classes de composs dans la mesure o la prise en compte du colmatage provoqu par chacune des fractions ne permet en rien daugurer du comportement de leau brute. De leau a t reconstitue en recombinant les diffrentes fractions au prorata de la Figure III-2. Leau ainsi obtenue prsente cependant des caractristiques sensiblement diffrentes de leau brute prfiltre : la turbidit est de 1,1 NTU, le COT de 8,56 mg.L-1, la conductivit atteint 1280 S.cm-1 et labsorption UV 254 nm est de 36 m-1. La diffrence importante observe surtout au niveau de labsorption UV (qui prsente une perte de 15%) peut tre attribue la perte dune partie des composs lors de la procdure de fractionnement comme propos par Fan [Fan et al. 200129] qui prsentait des rsultats similaires. La forte conductivit est, quant elle, due aux ajouts dacide ncessaires pour rajuster le pH des fractions.

74

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Le colmatage induit par cette eau reconstitue est compar celui provoqu par leau brute ainsi que par leau brute prfiltre 0,45 m (rappelons que le procd de fractionnement est ralis sur de leau brute prfiltre). Lvolution de la permabilit spcifique en fonction de la quantit de matire organique amene par unit de surface de membrane est prsente pour ces trois fluides Figure III-6.
1,2 1 0,8 Lp/Lp
0

EB EB prfiltre eau reconstitue

0,6 0,4 0,2 0

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0,5

1
2

1,5

g de carbone organique / m

Figure III-6 : Comparaison du colmatage par l'eau brute, l'eau brute prfiltre et une eau
-1 -2 -1 reconstitue. Les permabilits initiales (Lp0) en L.h .m .bar sont pour chacune des

fractions : ( ) 440 ; () 475 ; () 490.

Une premire remarque intressante dans le cadre de notre tude est que leau brute et leau prfiltre prsentent le mme comportement mettant en vidence la prpondrance des composs dissous dans les drives de capacit des membranes. Ensuite, il apparat que leau reconstitue savre moins colmatante lors de la filtration. Cela confirme la tendance observe laide des paramtres analytiques globaux, savoir une diffrence significative entre leau de dpart et leau reconstitue. Cette diffrence de comportement en filtration est, au moins en partie, due aux pertes de matires lors du fractionnement auxquelles peut sajouter lhypothse dune modification des quilibres en solution. On peut aussi envisager une modification de structure des molcules au cours de la procdure, notamment du fait des pH acides et basiques
74 employs [Peuravuori et Pihlaja 1998 ].

Rversibilit Ltude de la rversibilit du colmatage obtenue lors des expriences de filtration a t faite en regard de deux mthodes : dune part, une rversibilit par simple rinage de la membrane leau ultrapure qui permet dliminer les composs labiles et donc destimer la contribution de la polarisation de concentration au colmatage. Dautre part, une rversibilit par trempage pendant 24 heures 4C qui permet dobserver une ventuelle cintique de relaxation du dpt et/ou une dsorption avec le temps.

75

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Le rapport entre la permabilit la fin de chacune des tapes et la permabilit initiale est prsent Figure III-7.
1,2

fin de filtration aprs rinage

1

aprs trempage

0,8

Lp / Lp

0,6

0,4

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0,2

0 EB AH AF HPI-A

Figure III-7 : Rversibilit par rinage et par trempage pour leau brute et les diffrentes fractions

Cette tude de lirrversibilit permet dajouter un niveau lanalyse du colmatage par les fractions hydrophiles / hydrophobes ; en effet, les acides fulviques, bien que prsentant un colmatage moindre en filtration apparaissent comme trs limitants si lon considre le procd dans sa globalit puisque rinage comme trempage savrent totalement inefficaces pour liminer la matire accumule la surface de la membrane ou dans les pores. Par contre, un trempage de la membrane colmate par les acides humiques permet de restaurer intgralement la permabilit initiale laissant penser que les interactions solut / membrane sont faibles dans ce cas. Leffet du temps sera discut plus amplement au CHAPITRE V.I.1 -. Abattement Les rsultats de colmatage peuvent tre corrls avec labattement en matire organique. Llimination de la matire organique a, ici, t estime en mesurant labsorption UV et le COD dans lalimentation et dans le permat. Les rsultats obtenus aprs filtration de leau brute et des diffrentes fractions sont prsents sur la Figure III-8.

76

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

25 taille

AH
20

>

AF

>

HPI-A

Abattement (%)

15

UV COD

10

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0 EB AH AF HPI-A

Figure III-8 : Abattement en matire organique pour les diffrentes fractions

Une premire observation peut tre ralise en faisant le parallle entre labattement en matire organique et la taille relative des composs ; en effet, la rtention apparat comme tant dautant plus importante que la taille des composs filtrs est grande, laissant penser des mcanismes de types striques (en considrant que les phnomnes dadsorption ont atteint un tat stationnaire). Une seconde analyse de ces rsultats peut tre mene en regard des expriences de filtration : les acides fulviques sont peu retenus ce qui est en accord avec les observations concernant le colmatage puisquil sagit de la fraction qui entranait la chute de flux la plus faible. Linterrogation nest pas leve en ce qui concerne les acides hydrophiles : labattement observ est trs faible (< 5%) alors que cette fraction aboutit un blocage total de la membrane ; une observation
62 similaire a t faite [Lin et al. 2000 ] en filtration de la fraction hydrophile (filtrat XAD-8) sur une

membrane en polysulfone qui conduisait un colmatage important pour une faible rtention. Plusieurs hypothses peuvent tre avances pour interprter ces rsultats : - cette fraction contient-elle de la matire minrale (donc non dtecte par les mesures de carbone organique) susceptible de bloquer la membrane par prcipitation ? Cette matire minrale pourrait provenir ou bien de leau de surface elle-mme ou bien de rsidus issus des colonnes qui ont pourtant t pralablement nettoyes en suivant un protocole rigoureux.

77

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage - Ou bien peut-on dduire de ces observations que moins de 5% de la matire organique contenue dans cette fraction sont responsables du colmatage comme cela a t propos par le pass [Howe et Clark 200244] ? Si lon regarde labattement global (sur leau brute) en terme de taille molculaire (Figure III-9) il apparat trs nettement que se sont les plus gros composs qui sont retenus, confirmant la possibilit de phnomnes striques pour la rtention des composs.

eau brute permat

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UV (unit arbitraire)
0

10

12

14

temps de rtention (min)

Figure III-9 : Estimation de labattement par analyse HPSEC

Les composs de cette taille correspondent une partie des acides humiques, ce qui va dans le sens des abattements importants observs sur cette fraction en terme dabsorption UV et de COT (19% et 20 % respectivement).

I.2.3 - Discussions Les analyses de poids molculaires (Figure III-3 et Figure III-4) couples aux manipulations de filtration (Figure III-5) permettent didentifier la fraction la plus colmatante comme tant celle contenant les composs les plus petits (HPI-A) faisant penser un colmatage en profondeur ou en surface par des phnomnes dadsorption plutt que par des mcanismes impliquant des effets striques. Cette hypothse peut tre appuye par la prsence au niveau de la polysulfone au mme titre que la rsine XAD-4 de cycles aromatiques : on peut donc attendre les mmes interactions entre solut / XAD-4 et solut / polysulfone, ce qui tendrait confirmer un mcanisme de colmatage par adsorption des composs retenus sur la rsine en styrne. Cependant, un test dadsorption par simple trempage de la membrane dans la solution na pas prsent dvolution significative de la permabilit de la membrane.

78

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Il semble difficile de corrler directement un (ou des) paramtre(s) globau(x) prsents Tableau III-2 avec les rsultats de filtration (Figure III-5) ; cependant quelques remarques simposent : le potentiel zta semble indiquer une tendance : la fraction HPI-A, la moins charge (-13 mV) entrane le colmatage le plus important alors que les acides fulviques, prsentant le potentiel le plus lev en valeur absolue (-26 mV) entranent la chute de flux la plus limite. Ainsi, les acides fulviques, prsentant un potentiel zta lev et donc potentiellement des forces interparticulaires rpulsives plus importantes, sont dstabiliss moins facilement ce qui limite la possibilit de formation de dpt lors de leur filtration. En revanche, le colmatage observ savre totalement irrversible ce qui laisse supposer des interactions solut / membrane fortes. il apparat trs clairement que la turbidit ne permet en rien danticiper le colmatage : ici, la fraction prsentant le colmatage le plus important est aussi celle dont la turbidit est la plus faible. il en est de mme pour laromaticit des suspensions puisque labsorption UV nest pas directement corrle au colmatage.

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I.3 - Conclusions

Savoir quels sont les composs responsables du colmatage semble premire vue primordial pour mener des oprations de filtration dans de bonnes conditions. Linfluence des composs dissous sur le colmatage nest dsormais plus dmontrer : la comparaison en filtration dune eau peu turbide avant et aprs filtration 0,45 m a permis de souligner un comportement identique des deux eaux, mettant ainsi en vidence limportance des petits composs. La caractrisation plus fine dune eau et de ses fractions hydrophiles et hydrophobes a permis didentifier la fraction HPI-A comme particulirement colmatante pour cette membrane. Toutefois de nombreux verrous tant scientifiques que technologiques persistent : des tendances significatives sont difficiles identifier en se basant sur un ou plusieurs paramtres ; la bibliographie prsente des rsultats diffrents et parfois contradictoires, soulignant la difficult de ce type dtudes inhrente aux multiples comportements observables en chimie de leau. De plus, lors dune opration de filtration, les composs sont concentrs la surface de la membrane, ce qui modifie les quilibres et rendra toujours dlicate lanticipation du colmatage par des analyses en milieu dilu.

79

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Le protocole de fractionnement prsente une limitation principale quant son application en routine : sa lourdeur. En effet, les rsines doivent tre parfaitement nettoyes pour viter une contamination de la fraction isole par des impurets, les colonnes nayant pas une capacit illimite, il faut adapter le volume dchantillon la quantit de rsine et, pour finir, cette procdure savre de faon gnrale longue et coteuse. Les interactions et les quilibres (complexation, modification de solubilit, ) entre les diffrentes fractions dans une eau naturelle peuvent neutraliser le potentiel colmatant de certaines fractions comme cela semble tre le cas pour la fraction HPI-A.

Il apparat ncessaire de complter cette tude en mettant le procd au centre des proccupations. Le dveloppement dun test mettant en uvre la membrane (matriau, seuil de coupure), le fluide traiter et les conditions opratoires (flux) permettrait dapprhender le procd dans sa globalit (eau, membrane, paramtres opratoires).

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80

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

II -

Caractrisation du colmatage par ltude des conditions

critiques

II.1 - Objectifs / mise en uvre

Le travail prsent dans la section prcdente met en vidence certaines limitations de la dmarche impliquant des outils analytiques dans la prvision et lanticipation du pouvoir colmatant dune eau. Ainsi, il apparat ncessaire daborder la problmatique pose en prenant en compte les trois lments intervenant en filtration que sont leau (avec sa variabilit), la membrane (avec ses caractristiques en filtration) et la dimension dynamique inhrente aux procds de filtration (avec la sur-concentration gnre la membrane). Lirrversibilit tant le point cl (car coteux) dune opration de filtration, il apparat ncessaire dtre capable, par une mthode simple, de dterminer les conditions pour lesquelles un colmatage de nature irrversible est susceptible de se former. La complexit des phnomnes attendus (et prsente dans le CHAPITRE I) lors de la filtration dune ressource naturelle rend difficile une tude directe ; de ce fait, dans cette partie, nous nous focaliserons sur ltude de suspensions dites modles de complexit croissante : les phnomnes impliqus lors de la filtration de telles suspensions sont plus facilement identifiables. Ces rsultats constitueront une bonne base de travail pour linterprtation de rsultats obtenus en filtration de suspensions plus complexes telles que des eaux de surface naturelles dont ltude sera prsente dans le CHAPITRE V.

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81

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

II.2 - Mthode

Les conditions critiques sont dfinies par lapparition dun dpt de collodes sur la membrane [Howell 199545]. Ainsi, la formation dun dpt irrversible lors de filtration de suspensions modles est identifie en procdant une succession de priodes de filtration et de rinage ralises sur le pilote flux constant UF-L (CHAPITRE II p.50). Diffrents volumes filtrs avant de procder un rinage sont tudis, et ce, pour diffrents flux de permat (Tableau III-3).

Tableau III-3 : Conditions opratoires Flux de permat Volume filtr (dure) Dbit rinages Vitesse Reynolds (L.h-1.m-2) (L.m-2) (L.h-1) (m.s-1) (-) 50 - 140 34 - 140 5,6 0,105 98

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Dans ces conditions : Les rinages sont effectus avec une faible vitesse de circulation dans les fibres et donc un petit nombre de Reynolds (Re<100). Ainsi, lrosion dun ventuel dpt par cisaillement est vite. Le volume utilis lors des rinages (10 fois le volume interne des fibres) permet dassurer lvacuation de la majeure partie des particules prsentes sous forme disperse.

82

filtrations

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

II.3 - Dtermination des conditions critiques - suspensions modles

La mthodologie adopte pour dterminer des conditions critiques en filtration frontale opre flux constant se dcompose en deux tapes principales : dans un premier temps, il est ncessaire didentifier lapparition dun colmatage irrversible (vis vis de llimination de la force agissante ici le flux). Ensuite, le lien entre conditions opratoires et criticit doit tre tabli de faon permettre un choix ais des paramtres de fonctionnement lors dune opration de filtration. II.3.1 - Mise en vidence des conditions critiques Dans lobjectif de souligner lapparition dune drive dans les capacits de la membrane, lvolution de la permabilit relative (Lp/Lp0) est value au cours doprations alternant filtration et rinage, et ceci pour les deux suspensions modles prsentes CHAPITRE II.III -.

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Suspension de latex Les filtrations de suspension de latex ont t ralises deux flux diffrents : 80 et 110 L.h-1.m-2 correspondant aux gammes couramment utilises dans la production deau potable. Pour chacun des flux, diffrentes dures de la phase de filtration ont t testes (volumes filtrs variant de 34 103 L.m-2) alors que le protocole de rinage entre deux filtrations successives est identique (Tableau III-3). Les rsultats obtenus sont prsents Figure III-10 a) et b) pour les flux de 80 et 110 L.h-1.m-2 respectivement.
1,2

1,2

a)
1

b)
1

0,8

0,8

Lp/Lp

0,6

Lp/Lp

0,6

0,4

0,4

Vf=34 L.m
0,2

-2 -2 -2 -2

Vf=35 L.m
0,2

-2 -2 -2 -2

Vf=70 L.m Vf=85 L.m

Vf=62 L.m Vf=75 L.m Vf=84 L.m

Vf=103 L.m
0 0 50 100

0
150 200
-2

250

300

50

100

150

200
-2

250

300

Volume filtr cumul (L.m )

Volume filtr cumul (L.m )

Figure III-10 : Cycles successifs filtration / rinage

-1 -1 -2 -1 Suspension de latex 0,2 g.L - Lp0 = 255 L.h .m .bar @ 20C

a) J = 80 L.h-1.m-2

b) J = 110 L.h-1.m-2

83

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Les mmes tendances sont observes pour les deux flux de permation : lors de filtrations ralises sur de courtes dures ( ), () Figure III-10-a) et ( ) Figure III-10-b), la permabilit relative est intgralement restaure suite au rinage indiquant quaucun colmatage irrversible na pu se former pendant la filtration. Une augmentation de volume filtr entrane une chute de permabilit en dbut de cycle dautant plus grande que ce volume est important ; ainsi, la drive aprs un rinage atteint 10 % et 30 % aprs filtration de 75 et 84 L.m-2 un flux de 110 L.h-1.m-2. Ceci indique la formation dun colmatage irrversible pendant la phase de filtration. Bentonite Le mme protocole a t utilis pour valuer les conditions de rversibilit de la suspension de bentonite en utilisant des flux constants de 50 et 80 L.h-1.m-2. Les rsultats sont prsents sur la Figure III-11 pour des volumes filtrs avant rinage variant de 34 140 L.m-2.
1.2 1.2

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a)
1 1

b)

0.8

0.8

Lp/Lp

0.6

Lp/Lp
-2

0.6

0.4

0.4

Vf=50 L.m
0.2

Vf=34 L.m
0.2

-2 -2 -2 -2

Vf=91L.m

-2 -2 -2

Vf=50 L.m Vf=70 L.m Vf=91 L.m

Vf=120 L.m Vf=140 L.m

0 0 50 100 150 200

-2

0 250 300 0 50 100 150 200

-2

250

300

Volume filtr cumul (L.m )

Volume filtr cumul (L.m )

Figure III-11 : Cycles successifs filtration / rinage

-1 -1 -2 -1 Suspension de bentonite 0,02 g.L - Lp0 = 255 L .m .bar @ 20C

a) J = 50 L.h-1.m-2

b) J = 80 L.h-1.m-2

Les mmes observations que pour la suspension de latex peuvent tre ralises : une augmentation de la dure de la phase de filtration entrane une diminution significative de la permabilit de dbut de cycle, ce phnomne tant dautant plus accentu que le flux est grand : la drive observe pour un mme volume filtr (91 L.m-2) est de lordre de 5 % pour le plus faible flux et atteint 15 % pour un flux de 80 L.h-1.m-2. Il est intressant de noter, en comparant les Figures III-10 a) et III-11 b) opres au mme flux, que, outre une irrversibilit plus marque pour la suspension de bentonite, le colmatage en cours de filtration est linverse plus important avec la suspension de latex : une baisse de permabilit de lordre de 30 % est observe pour la filtration de 91 L.m-2 de bentonite comme pour celle de 70 L.m-2 de latex.

84

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

II.3.2 - Dtermination dun paramtre procd : le Volume Filtr Critique (VFC) Dans lobjectif danalyser de faon synthtique les rsultats prsents prcdemment, une rsistance rsiduelle, Rres, est dfinie comme tant la diffrence entre la rsistance persistant aprs un rinage et la rsistance au dbut du cycle prcdent. Les valeurs reportes Figure III-12 sont une moyenne calcule sur les deux premiers cycles et les barres derreurs reprsentent les valeurs extrmes observes.
1 10
12

1 10

12

a)
8 10
11

b)
8 10 Rsistance rsiduelle (m )
11 -1

Rsistance rsiduelle (m )

-1

6 10

11

J=110 L.h .m J=80 L.h .m

-1

-1

-2

6 10

11

J=80 L.h .m J=50 L.h .m

-1

-1

-2

-2

-2

4 10

11

4 10

11

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

2 10

11

2 10

11

0 0 20 40 60

VFC 80 100 120

-2

0
140 160

20

40

60

80

100

120
-2

140

160

Volume filtr par cycle (L.m )

Volume filtr par cycle (L.m )

Figure III-12 : Incidence du flux de filtration sur la variation de la rsistance rsiduelle avec le volume filtr entre cycle de filtration. Les barres derreurs correspondent aux variations observes pour diffrents cycles au cours dun mme test. a) latex b) bentonite

Les courbes obtenues pour le latex (a) et pour la bentonite (b) prsentent les mme tendances quel que soit le flux de permation. Ainsi, deux zones peuvent tre identifies : une premire partie durant laquelle la rsistance rsiduelle est ngligeable,

une seconde partie au cours de laquelle le colmatage irrversible augmente de faon brutale.

Le volume auquel se fait cette transition apparat tre sensible tant au flux de filtration qu la suspension tudie. De faon mieux identifier cette modification de comportement, le volume filtr critique (VFC) est propos pour dfinir la limite dapparition de conditions de colmatage. Il est dtermin en premire approximation par lintersection des tangentes aux deux parties de la courbe, comme prsent Figure III-12 a). Les rsultats ainsi obtenus sont synthtiss sur la Figure III-13 et dans le Tableau III-4.

85

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

100

80

VFC (L.h .m )

-1

-2

60

40

20

0 J=50 L/hm J=80 L/hm J=80 L/hm J=110 L/hm

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Bentonite

Latex

Figure III-13 : Rcapitulation du Volume Filtr Critique en fonction des conditions opratoires et de la suspension filtre

Il apparat ici clairement que le volume filtr critique est dpendant tant des conditions opratoires (flux de filtration) que de la suspension tudie. De prcdents travaux sur les conditions critiques en filtration de suspensions collodales font tat dun lien entre conditions critiques, par exemple un flux
38 critique en filtration tangentielle, et stabilit des suspensions [Harmant et Aimar 1996 ]. Nos rsultats

mettent en vidence que la formation dun dpt intervient, pour un flux donn, aprs un volume filtr plus faible lorsquil sagit de la suspension de bentonite : 80 L.h-1.m-2 un colmatage irrversible apparat aprs 55 L.m-2 pour la bentonite et 82 L.m-2 pour la suspension de latex. Le Tableau III-4 prsente une synthse des rsultats obtenus pour les deux suspensions et aux diffrents flux tudis en terme de volume (a) et de masse accumule (b).

Tableau III-4 : Conditions critiques en terme de a) volume, b) masse pour les deux suspensions Suspension Flux (L.h-1.m-2) 50 80 80 110 a) Volume filtr VFC (L.m-2) 85 55 82 65 J VFC (L2.h-1.m-4) 4250 4400 6560 7150 b) Masse accumule VFC Ca (g.m-2) 1,8 1,1 16,4 13,0 J VFC Ca (L.g.h-1.m-4) 90 88 1312 1430

Bentonite

Latex

86

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Cette seconde analyse en terme de masse permet de comparer de faon plus rigoureuse les rsultats obtenus avec les diffrentes suspensions ; en effet, rappelons que de faon obtenir des rsistances hydrauliques du mme ordre de grandeur, la suspension dargile est dix fois plus dilue que celle de latex ; ainsi, une normalisation en utilisant la concentration de lalimentation, Ca, conduit un paramtre plus discriminant encore que le volume filtr critique : la masse accumule critique (VFC*Ca), qui est environ 10 fois plus importante pour le latex que pour la bentonite. Il est noter que lanalyse en terme de volume filtr reste cependant pertinente dans la mesure o il sagit dun paramtre directement accessible lors de la conduite doprations de filtration. Les rsultats exprimentaux obtenus semblent confirmer lexistence dun paramtre propos par Harmant et Aimar [Harmant et Aimar 199638] pour dcrire les conditions critiques de colmatage lors de filtrations frontales savoir : (J VFC)crit en terme de volume ou (J VFC Ca)crit en terme de masse. En effet, les rsultats obtenus pour ces paramtres (Tableau III-4 a) et b) respectivement) font tat de valeurs sensiblement constantes pour une suspension donne, savoir 4325 et 89 1,2% pour la bentonite et 6850 et 1371 4,4% pour le latex.

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II.4 - Analyse par identification des contributions

Les rsultats exprimentaux prsents prcdemment sont maintenant analyss par une approche propose pour identifier les diffrentes contributions : dune part la pression osmotique, relative la concentration de polarisation, dautre part la rsistance hydraulique inhrente aux mcanismes de formation de dpt (cf. CHAPITRE I.III -).

II.4.1 - Mthode La procdure dveloppe pour identifier les diffrentes contributions dcompose les expriences de filtration en considrant plusieurs tapes conscutives de colmatage : Etape A. Au dbut de la filtration, avant la formation dun ventuel dpt, la rsistance au transfert est imputable la polarisation de concentration : le flux (J) est limit par la pression osmotique la membrane (m), comme propos par lquation de Darcy [III-2] lorsque lon considre une rtention totale des composs par la membrane :
J= Ptm m s Rm

[III-2]

o Ptm est la pression transmembranaire, s la viscosit du solvant et Rm la rsistance hydraulique de la membrane.

87

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Etape B. Si la concentration la membrane augmente jusqu parvenir une valeur critique, les particules dagrgent. On peut associer cette transition une valeur critique de la pression osmotique la membrane, crit, pour laquelle un dpt se forme la surface de la membrane [Jonsson et Jonsson 199550], ajoutant ainsi une rsistance additionnelle au transfert (Rd). Le dpt se formant, la concentration des particules prsentes en phase disperse reste constante une valeur maximale associe la pression osmotique critique (crit) ; le flux est alors donn par [III-3] :
J= Ptm crit s ( Rm + Rd )

[III-3]

Etape C.

Juste aprs un rinage, en considrant que les conditions opratoires utilises sont suffisantes pour liminer lintgralit des particules disperses, la pression osmotique est alors ramene sa valeur dans lalimentation, considre ici comme ngligeable du fait de limportante dilution. Cependant, une rsistance rsiduelle, Rres, peut subsister aprs cette tape.

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Comme il sera dtaill dans le CHAPITRE IV, cette succession de phnomnes peut se traduire par une seule et mme relation : lquation [III-2] dans laquelle la pression osmotique prend diffrentes significations : Etape A. Etape B.

m est la pression osmotique de la couche polarise m est une combinaison entre pression osmotique et rsistance de dpt :
m = crit + J s Rd

[III-4]

Etape C.

m est relatif la rsistance additionnelle persistant aprs un rinage :

m = J s Rres

[III-5]

Ainsi, dans lquation [III-2] m reprsente une pression osmotique (rversible) lorsque m est infrieur crit (tape A.) alors que lorsque m est suprieur crit (tape B.) ce terme devient reprsentatif dune pression de compression de la phase solide et m - crit correspond alors la perte de charge initie par le dpt. Pour traduire ces diffrents caractres, m peut tre considre comme une pression de solide la membrane [Bacchin et al. 2002a7]. Le trac de la pression du solide, m, dtermine par la diffrence entre la pression transmembranaire instantane (Ptm) et la pression transmembranaire initiale (Ptm0), en fonction du volume filtr (comme prsent de faon schmatique Figure III-14) permet de lier la rsistance rsiduelle du cycle n+1,

88

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage (Rres)n+1, la pression de solide rsiduelle aprs un rinage. Cette rsistance peut alors scrire partir dune simple diffrence de pression transmembranaire :

( Rres )n +1 =

( Ptmi )n +1 ( Ptmi )n
s J

[III-6]

o (Ptmi)n et (Ptmi)n+1 reprsentent la pression transmembranaire au dbut des cycles n et n+1 respectivement.

m
Cycle n B A Cycle n+1

crit

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J..Rres

V
Figure III-14 : Reprsentation schmatique de la variation de m avec le volume V pour une filtration flux constant. Interprtation par la pression osmotique critique crit et la rsistance rsiduelle Rres.

Suivant cette reprsentation la valeur critique de pression osmotique peut tre dtermine graphiquement. Elle reprsente alors la pression de solide limin pendant ltape de rinage. Cela se traduit par la diffrence de pression transmembranaire entre la fin dun cycle, (Ptmf)n, et le dbut du suivant (Ptmi)n+1 :

( crit )n = ( Ptmf )n ( Ptmi )n +1

ou bien, de faon plus rigoureuse :

[III-7]

( crit )n =

( Ptmf )

( f Jf )n

( Ptmi )n +1 ( f Jf )n ( i Ji )n +1

[III-8]

de faon prendre en compte les variations de temprature et de flux au cours de lexprience.

89

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage II.4.2 - Dtermination de la pression osmotique critique crit Il est dsormais possible de dterminer les valeurs de crit pour chacun des cycles de filtration partir des simples rsultats bruts dvolution de pression transmembranaire au cours des cycles filtration / rinage. Un exemple de calcul est prsent Tableau III-5 pour quatre cycles successifs de filtration de la suspension de particules de latex. Les valeurs ainsi dtermines pour les diffrents cycles dune mme opration sont quasiment constantes et permettent dobtenir, par une optimisation sur tous les cycles, une unique valeur de crit dcrivant lintgralit dune exprience comportant une succession de plusieurs cycles.

Tableau III-5 : Dtermination de la pression osmotique critique, crit partir dune exprience : suspension de latex J = 110 L.h-1.m-2- Vf = 84 L.m-2 entre rinage (Figure III-10 b) Cycle n 0 i Ptm J (10-8) (crit)n KPa 45,2 f 97,9 2,89 39,8 1 i 61,6 3,06 f 122,8 2,88 40,1 2 i 84,5 2,94 f 143,2 2,83 38,2 3 i 102,2 2,75 f -

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Pa.m2 3,25 KPa

Les valeurs moyennes de crit dtermines pour chacune des suspensions et pour les diffrents flux et volumes filtrs sont reportes Tableau III-6 et Tableau III-7 pour les filtrations de suspensions de latex et de bentonite respectivement. Pour une suspension donne, les valeurs obtenues pour les diffrentes conditions opratoires (en terme de volume filtr et de flux) savrent quasiment constantes except lorsque le volume filtr est trs lgrement suprieur au VFC et pour lequel de faibles rsistances rsiduelles sont obtenues (** dans les tableaux).

Tableau III-6 : Pression osmotique critique, crit, dtermine partir des expriences de filtration / rinage suspension de latex (Figure III-10) J = 80 L.h-1.m-2 Volume filtr L.m-2 34 -*
**

J = 110 L.h-1.m-2 85 27** 103 35 -* 49 -* 62 34** 75 84

70 -*

crit
*

KPa

40

40,3

40

Pas dirrversibilit observe

Faible irrversibilit observe

90

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Tableau III-7 : Pression osmotique critique, crit, dtermines partir des expriences de filtration / rinage suspension de bentonite (Figure III-11) J = 50 L.h-1.m-2 Volume filtr L.m-2 50 -*
**

J = 80 L.h-1.m-2 120 140 34 -* 50 4,5** 70 91

91

crit
*

KPa

5,9

5,9

6,0

5,6

6,0

Pas dirrversibilit observe

Faible irrversibilit observe

En ne tenant pas compte des valeurs correspondant de trop faibles rsistances rsiduelles (moins de 5% de la rsistance de la membrane), plusieurs observations dimportance peuvent tre faites : contrairement au Volume Filtr Critique, crit savre tre indpendante des conditions opratoires. La valeur de crit trouve pour la suspension de bentonite est significativement plus faible que celle dtermine pour la suspension de latex. Ces deux observations sont des lments intressants permettant denvisager ce paramtre pour caractriser la suspension. Ce point sera discut dans la section II.4.5 -.

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II.4.3 - Interprtation des cycles filtration / rinage avec la pression osmotique critique La procdure prsente prcdemment associe la dtermination de crit permet de dissocier les diffrents mcanismes de colmatage lors doprations alternant filtrations et rinages. Rappelons que les conditions opratoires choisies pour raliser les rinages (faible vitesse, important volume) nous permettent de poser deux hypothses : dune part, le rinage permet dvacuer lintgralit de la couche de polarisation, dautre part, le dpt potentiellement form pendant la filtration nest pas rod lors de cette procdure. Cela nous conduit considrer que la rsistance rsiduelle aprs un rinage correspond au dpt form pendant la filtration qui prcde. Il est alors possible de dcrire les diffrentes contributions de colmatage en terme de rsistance de dpt et de pression osmotique relative la phase disperse. Le Tableau III-8 prsente les quations utilises pour dcrire le premier cycle puis celles permettant de gnraliser au cycle n. Ces contributions sont dcrites en dessous (polarisation de concentration la membrane) et au-dessus (formation et croissance dun dpt) de crit correspondant aux zones claires et fonces respectivement. Le mme code de couleur est utilis Figure III-15 pour dcrire laugmentation de concentration de la phase disperse, avec la pression osmotique associe et la croissance du dpt en fonction du volume filtr. Cette figure prsente la dcomposition de la rsistance totale obtenue partir de

91

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage rsultats exprimentaux de filtration de latex 110 L.h-1.m-2 et de la valeur de crit dtermine prcdemment, i.e. 40 KPa. Au dbut de la filtration (A), en absence de dpt (membrane propre), les particules amenes proximit de la membrane saccumulent dans une phase disperse provoquant ainsi une rsistance au transfert par le biais de la pression osmotique, m (-), qui augmente avec la concentration i.e. avec le volume filtr. Lorsque la fraction volumique dans la phase disperse atteint sa valeur maximale, un dpt commence se former (B) et sa croissance entrane une augmentation de la rsistance qui lui est associe (). La contribution de la pression osmotique reste alors constante et gale sa valeur maximale, crit ( ). La phase de rinage (C) permet de dconcentrer le canal interne des fibres, ramenant la fraction volumique sa valeur dans lalimentation, c'est--dire une contribution de pression osmotique proche de zro. Lorsque la filtration reprend (A), laugmentation de concentration de la phase disperse se produit non plus linterface suspension / membrane, mais suspension / dpt.

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92

Tableau III-8 : Equations utilises pour la dcomposition des contributions de la rsistance globale en terme de pression osmotique et de rsistance de dpt

Cycle 0 initial gnral final initial

Cycle n gnral final

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m<crit

m>crit

m<crit

m>crit

Rsistance de dpt

( Rdi )0 = 0

( Rd )0 = 0

( Rd )0 =

( Ptm f )0 crit R R = ( Ptmi )n R Ptm crit Rm ( Rdf )0 = m ( di )n m J J J

( )
f

( Rd )n =

( Ptmi )n
J

Rm

( Rd )n =

( Ptmf )n crit R Ptm crit Rm ( Rdf )n = m J J

( )
=crit

Pression osmotique

( i )0 = 0 ( )0 = Ptm J Rm

( )0 = crit

= crit

( i )n = 0

( )n = Ptm J ( Rm + ( Rdi )n )

( )n = crit

f n

CHAPITRE III Caractrisation du colmatage

93

Pression osmotique (KPa)

94
70

(KPa)
m

R (m )
d

-1

2,8 10

12

60

crit

(KPa)

2,4 1012

Rsistance de dpot (m )

50

2 10

12

40

1,6 10

12

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30

1,2 1012 8 1011

11

20

-1

10

4 10

CHAPITRE III Caractrisation du colmatage

0 0 50 100 150
-2

0 200 250

Volume filtr (L.m )

B C

A
membrane

Figure III-15 : Dissociation des contributions en terme de pression osmotique et de rsistance de dpt filtration de latex
-1 -2 -2 J=110 L.h .m Vf=84 L.m .

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

II.4.4 - Pression osmotique critique, volume filtr critique et cintique de filtration. Il a t observ exprimentalement dans les sections prcdentes que si le VFC dpend des conditions opratoires en loccurrence du flux de filtration il nen est pas de mme de la pression osmotique critique qui est apparue comme tant caractristique de la suspension. Il est donc permis denvisager, partir du moment o ce paramtre est connu pour une suspension donne, la dtermination des volumes filtrs menant un colmatage irrversible partir de filtrations continues, i.e. sans actions hydrauliques de quelque ordre que ce soit : les donnes brutes de filtration, savoir lvolution de pression transmembranaire au cours du temps (ou du volume filtr), permettent partir de la loi modifie de Darcy (q. [III-2]) dvaluer la pression osmotique la membrane m tout au long de lopration. Les rsultats obtenus pour des flux allant de 50 140 L.h-1.m-2 pour des suspensions de latex et de bentonite sont prsents Figure III-16 a) et b) respectivement.

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1 10

a)

3 10

J=50 L.h .m J=80 L.h .m

-1 -1 -1

-1

-2 -2 -2 -2

b)
2.5 10
4

J=50 L.h .m J=80 L.h .m

-1 -1 -1

-1

-2 -2 -2 -2

J=110 L.h .m
Pression osmotique, (Pa) 8 10
4

J=140 L.h .m

J=110 L.h .m J=140 L.h .m

Pression osmotique, (Pa)

6 10

2 10

1.5 10

4 10

crit

= 40 KPa

1 10

2 10

crit

= 6 KPa

5000

0 0 50 100
-2

150

0 0 50 100
-2

150

Volume filtr (L.m )

Volume filtr (L.m )

Figure III-16 : VFC et pression osmotique critique a) suspension de Latex - b) suspension de bentonite

En considrant les valeurs de pressions osmotiques critiques obtenues partir des expriences alternant filtrations et rinages (cf. Tableau III-6 et Tableau III-7), savoir 40 KPa pour la suspension de particules de latex et 6 KPa pour la suspension de particules de bentonite, on peut dterminer le volume filtr critique correspondant chacun des flux comme cela est reprsent en pointill sur la Figure III-16. Lensemble des volumes filtrs critiques ainsi obtenus est synthtis dans le Tableau III-9.

95

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage Tableau III-9 : VFC (en L.m-2) dtermins partir de filtrations continues et de la pression osmotique critique (crit = 40 KPa pour le Latex et crit = 6 KPa pour la bentonite) Flux (L.h-1.m-2) 50 80 110 140 Suspensions (I = 10-3 M) Latex 117 88 69 34 bentonite 98 59 37 32

En relation avec la notion de rsistance spcifique, il apparat alors intressant de voir quelle partie de la courbe dvolution de rsistance totale de colmatage correspond ce volume critique. En effet, il est courant de considrer quune volution linaire de la rsistance au transfert est synonyme de formation et de croissance dun dpt. Sur la Figure III-17, il semble quau-del du VFC (lignes

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verticales en pointills) la rsistance varie de faon linaire avec le volume filtr. Cependant, cette portion linaire apparat ici avant le VFC et ce, indpendemment du flux comme de la suspension filtre. Il nest donc pas possible de dterminer le volume conduisant un colmatage irrversible partir du seul critre de linarit des courbes dvolution de la rsistance en fonction du volume filtr. Ainsi, une filtration continue doit imprativement tre associe une pression osmotique critique pour dterminer le VFC.

5 10

12

1 10

12

J=50 L.h .m J=80 L.h .m

4 10
12

-1 -1

-2 -2 -2 -2

J=50 L.h .m J=80 L.h .m

8 10
11

-1 -1

-2 -2 -2 -2

J=110 L.h .m J=140 L.h .m

-1

-1

J=110 L.h .m J=140 L.h .m

-1

-1

3 10 R (m )
-1

12

6 10 R (m )

11

a)
2 10
12

-1

b)
4 10
11

1 10

12

2 10

11

0 0 0 50 100
-2

150

50

100
-2

150

Volume filtr (L.m )

Volume filtr (L.m )

Figure III-17 : Positionnement de lirrversibilit par rapport la rsistance totale de colmatage.

-1 -2 -1 12 -1 Lp0 = 255 L.h .m .bar @ 20C Rm = 1,4110 m

a) suspension de latex - b) suspension de bentonite

96

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

II.4.5 - Discussion Il sagit ici de prsenter et discuter les consquences envisageables du volume filtr critique et de sa pression osmotique associe divers niveaux : comment interprter les donnes de filtration ? Comment caractriser la stabilit dune suspension en regard de son comportement en filtration ? Quels premiers lments peut-on en tirer pour oprer des filtrations frontales dans des conditions optimales ? Pression osmotique critique et retard au colmatage La dtermination de crit peut tre envisage comme une nouvelle mthode de caractrisation du colmatage complmentaire du classique fouling index . En effet, alors que le fouling index est caractristique dune rsistance hydraulique de dpt donc relatif lintensit du colmatage le Volume Filtr Critique et la pression osmotique qui lui est associe sont eux reprsentatifs dun retard au colmatage durant lequel la rsistance au transfert est rversible ; il sagit alors dun indicateur de la

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capacit du systme membrane / suspension rsister la formation dun colmatage irrversible. Cette analyse pourrait tre tendue aux expriences de filtration de boues ralises dans des bioracteurs membranes immerges [Cho et Fane 200220, Ognier et al. 200472] au cours desquelles un temps critique de filtration est observ. Pression osmotique critique et stabilit Les rsultats prsents dans la section prcdente ( II.3 -) mettent en vidence que le volume filtr critique dpend de la suspension considre. Il en dcoule des valeurs de pressions osmotiques critiques, utilises pour dcorrler les contributions rversibles et irrversibles, diffrentes : 6 KPa pour la suspension de bentonite et 40 KPa pour celle de latex. Ces rsultats peuvent tre expliqus par les thories impliquant des interactions de surface dans les phnomnes de transport [Bacchin et al. 2002b8] ; en effet, les potentiels zta, -41 et -71 mV pour les suspensions de bentonite et de latex respectivement, indiquent, en premire approximation, que la suspension dargile est moins stable que celle de latex. Les charges importantes prsentes sur les particules de latex sont responsables dinteractions rpulsives importantes ; la force ncessaire pour agrger de faon irrversible les particules de latex est alors importante et correspond une pression osmotique dautant plus leve. Consquences sur la conduite des oprations La dtermination des conditions critiques en filtration frontale amne dimportantes informations sur la faon de conduire des oprations dans les meilleures conditions : il a t dmontr que pour un systme suspension / membrane une zone de fonctionnement dans laquelle il est possible dviter le colmatage irrversible existe. Cette zone est dfinie selon la paire de conditions opratoires flux de permation et volume filtr par cycle comme prsent Figure III-18.

97

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

160 140 120 Flux (L.h .m ) 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100

-2

bentonite latex bentonite latex COLMATAGE IRREVERSIBLE

-1

-2

PAS DE COLMATAGE IRREVERSIBLE

120

140

160

Volume filtr (L.m )

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Figure III-18 : "Abaque" pour la dtermination des zones d'irrversibilit () et ( ) : dtermination partir de cycles filtration / rinage ; () et () dtermination partir de filtrations continues et de crit.

Cette figure prsente, en fonction des conditions opratoires, ltat de la suspension proximit de la membrane : au-dessous des courbes, le colmatage est rversible et la mise en uvre de rinages avec des frquences adaptes doit permettre de maintenir la permabilit de la membrane. Au-del, un colmatage irrversible apparat et implique doprer des rtrolavages pour stabiliser les caractristiques de la membrane. Il est important de noter que laugmentation de flux entrane une diminution du volume filtr critique ; ainsi, si lon est amen fonctionner avec des flux levs, pour limiter lencombrement ou linvestissement par exemple, la frquence des actions hydrauliques doit tre adapte en consquence pour viter la formation de dpts irrversibles. Le juste compromis entre limitation du colmatage et pertes en eau, bas sur ces conditions critiques, sera discut plus amplement au cours du CHAPITRE V.II -. Il est vident que lavance dans la complexit des suspensions filtres, en terme de distribution de taille entre autres, amne des difficults : la limite entre conditions propices et colmatage irrversible peut tre diffuse et une zone de transition plus adquate quune ligne franche de sparation. La distribution de composs et/ou de permabilit de la membrane peut conduire une distribution de volume filtr critique : le dpt form est alors constitu dune catgorie spcifique de particules ou bien apparat prfrentiellement certains endroits de la membrane.

98

CHAPITRE III- Caractrisation du colmatage

II.5 - Conclusions

Le but de cette section a t didentifier les conditions opratoires menant lapparition dun colmatage irrversible lors doprations de filtration frontale. Ainsi un protocole a t propos pour la dtermination de conditions critiques : il sagit dalterner des priodes de filtration de volumes filtrs croissants et de rinage, et dobserver la rsistance au transfert persistant aprs cette action hydraulique. Cette procdure permet de caractriser lapparition dun colmatage irrversible laide du Volume Filtr Critique dfini comme tant le volume au-del duquel un dpt adhsif se forme. Ce protocole a t valid par ltude exprimentale de suspensions collodales modles. Les rsultats obtenus font apparatre que le VFC est dautant plus faible que le flux de permation est grand ; de plus, ce paramtre semble li aux proprits de la suspension et plus spcifiquement sa stabilit. Ainsi, la dtermination en filtration dune pression osmotique critique a conduit une valeur dpendant uniquement de la suspension filtre savoir : 40 KPa pour les particules de latex et 6 KPa pour celles de bentonite. Ces expriences prliminaires font de plus apparatre quun choix adapt de conditions opratoires (ici flux / volume filtr) permet dviter lapparition dun colmatage irrversible. Des rinages raliss au moment opportun pourraient alors tre envisags comme une alternative aux rtrolavages pour viter laccumulation irrversible de matire.

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99

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CHAPITRE IV Simulation du colmatage

CHAPITRE IV. Simulation du colmatage : mise en vidence thorique du volume filtr critique

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Les procds dultrafiltration trouvent leur principale limitation dans laccumulation de matire dans ou sur la membrane. Dans le cas des filtrations de collodes prsentes au chapitre prcdent qui excluent des phnomnes de colmatage interne, la limitation est souvent interprte par la polarisation de concentration qui permet de dcrire laccumulation de petits composs et par la formation de dpt entranant une rsistance additionnelle supplmentaire qui traduit le comportement des particules. Cependant, lors de la filtration de suspensions collodales, le dpt rsulte directement de la polarisation et les deux phnomnes doivent donc tre pris en compte lors des modlisations. Cette considration a dailleurs t la base de la description et de linterprtation des rsultats exprimentaux obtenus en filtration de suspensions modles (CHAPITRE III.II.3 -). Un modle a t dvelopp [Espinasse 200327] pour dcrire le comportement de la matire collodale concentre en se basant sur des travaux antrieurs [Jonsson et Jonsson 199649, Petsev et al. 199373] - puis utilis dans un premier temps pour simuler une filtration tangentielle, donc en rgime stationnaire [Bacchin et al. 2002b8, Espinasse 200327] et dans un second temps pour simuler une filtration frontale pression constante [Bacchin et al. 2002a7] en considrant une succession dtats stationnaires. La premire tape va donc consister ici tablir les quations traduisant lquilibre des bilans matire adaptes aux cas des filtrations frontales flux constant en considrant un rgime transitoire. Cette simulation sera compare avec une simulation pseudo-stationnaire. Les rsultats de simulation transitoire des phases de filtration et de rinage seront prsents et leffet des conditions opratoires analys. Pour finir, ces rsultats de simulation seront discuts par comparaison avec les rsultats exprimentaux prcdemment obtenus en filtration de suspension de latex.

101

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

I - Dmarche et Objectifs
Le nud subsistant lheure actuelle en ce qui concerne la matrise et lanticipation du colmatage rside, comme nous lavons soulign tout au long de cette thse, dans la caractrisation adquate du couple fluide / procd mis en oeuvre. Or, il est indiscutable que les caractrisations analytiques que lon peut faire sur une suspension dalimentation ne permettent pas rellement danticiper la cintique daccumulation de matire dans la mesure o le comportement dune suspension collodale va tre fortement modifi avec la concentration du milieu. La dmarche propose ici consiste utiliser une caractrisation du fluide dans toute la gamme de concentration via une proprit dquilibre accessible exprimentalement, la pression osmotique (), pour dterminer la cintique daccumulation de la matire et les consquences qui y sont associes lors dune opration mene en mode frontal et flux constant (Figure IV-1).

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Entres

Sorties

Proprits de la dispersion

Cintique daccumulation Profils de concentration (x,t)

()
Rayon des particules, rp Fraction volumique a Simulation

Conditions opratoires du procd Flux impos, J Rsistance de la membrane, Rm

Evaluation du colmatage Evolution de pression, Ptm(t) Evolution de rsistance, Rt(t) Condition critique, VFC

Figure IV-1 : Schma de principe de la simulation du colmatage

Les donnes alors ncessaires lvaluation du transfert de matire lors de la filtration sont de deux ordres : dune part, celles relatives la suspension tudie et dautre part, celles se rapportant au procd en lui-mme. La simulation permet alors dobtenir les profils de concentration desquels seront dduits les volutions de pression transmembranaire et le volume (VFC) correspondant la formation dun dpt. Les ventuelles limites dune telle approche seront soulignes et analyses par comparaison avec les rsultats exprimentaux.

102

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

II -

Description des modles et des simulations

La simulation du transfert de matire ncessite une bonne description des proprits de la suspension dans toute la gamme de concentration mise en jeu lors dune opration de filtration savoir, depuis la suspension dalimentation trs dilue jusqu la formation de dpt correspondant une concentration trs leve. Cest pourquoi la premire partie de cette section sattache prsenter le modle utilis pour dcrire lvolution des proprits d'une suspension collodale (il sagira en loccurrence ici des particules de latex utilises dans lapproche exprimentale (CHAPITRE II.III.1 -), en fonction de la concentration en particules ou plus prcisment de leur fraction volumique. La seconde partie sattachera alors crire les bilans en filtration frontale, c'est--dire dans un rgime transitoire.

II.1 - Principe de la description tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

La complexit de la description des proprits des suspensions collodales rside dans leur diffrence de comportement selon la concentration du milieu. Une description qualitative a t propose [Bacchin et al. 2002a7] de faon distinguer les diffrentes phases et transitions associes au cours doprations de concentration et/ou de dstabilisation. Ainsi, pour une suspension dilue, le mouvement est principalement contrl par la diffusion Brownienne, i.e. lagitation thermique. Lorsque la concentration augmente, les forces rpulsives conduisent la formation dun rseau de particules qui contribue laugmentation de la diffusion - soit aussi de la pression osmotique - avec la fraction volumique. Lorsque la barrire de potentiel des interactions rpulsives est franchie, savoir pour une concentration ou une fraction volumique critique

crit, il rsulte une phase solide dans laquelle les particules interagissent et entrent en contact. Cette
transition correspond un maximum de pression osmotique dans la phase disperse crit et une diffusivit nulle. Deux paramtres apparaissent alors pertinents pour dcrire de faon continue ces deux phases : la pression osmotique (), qui permet de dcrire les proprits du milieu lquilibre elle est dailleurs parfois prsente comme lquation dtat de la suspension [Cabane et Hnon 200317] - et la diffusion, D(), relative au transfert de la phase disperse : cest cette diffusion qui sopposera laccumulation de matire naturellement induite par le flux de filtration. Dans le cas dune opration dultrafiltration, on sintressera particulirement la transition entre la phase disperse (stabilise par les rpulsions) et la phase condense (dpt), cette transition tant directement corrle une irrversibilit de laccumulation de matire ayant des consquences sur la faon de conduire le procd. La prsentation des modles utiliss pour dcrire et quantifier lvolution de ces deux paramtres avec la fraction volumique du solide dans le cas de la suspension de particules de latex utilise dans une partie de lapproche exprimentale fait lobjet des paragraphes suivants.

103

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

II.2 - Modlisation des proprits de la suspension

II.2.1 - Pression osmotique La pression osmotique collodale peut tre dtermine en additionnant les contributions entropique, lectrostatique et attractive des interactions. Cependant, la comparaison de la pression osmotique calcule partir de modles plus ou moins compliqus (Wigner Seitz [Bowen et Jenner 199516] ou Poisson Boltzmann Rseau [Bonnet-Gonnet 199313]) avec des dterminations exprimentales - par sacs de dialyse - a mis en vidence un cart significatif soulignant la difficult dterminer le paramtre macroscopique quest la pression osmotique avec prcision partir de donnes telles que la taille, la charge des particules ou encore la force ionique du milieu [Bonnet-Gonnet et al. 199414, Espinasse 200327] ; cest pourquoi le choix sest port sur un lissage des valeurs exprimentales obtenues lors de ltude prcite de 2003 ( sur la Figure IV-2). Lexpression de la pression osmotique doit tre drivable analytiquement de faon pouvoir dterminer le coefficient de diffusion (cf. II.2.2 -) et prsenter un maximum correspondant au couple crit / crit [Jonsson et Jonsson 199649] o rappelons-le crit correspond la concentration conduisant la dstabilisation des particules et donc la formation dune phase condense. Par la suite, on notera de faon gnrale la pression de solide pour dsigner la fois la pression osmotique de la suspension en phase disperse et la pression de compression du solide le cas chant (les consquences sur la description dune opration de filtration seront explicites ultrieurement II.3.1 -). Pour le lissage des rsultats exprimentaux, tout en conservant une description continue, on distinguera la phase disperse de la phase condense de faon prendre en compte la compressibilit du dpt. - < crit La relation utilise dans ce travail pour dcrire lvolution de pression osmotique avec la fraction volumique en de de sa valeur critique est de la forme suivante :
1 1 1 1 a + b + c + d + e + f e

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[IV-1]

et sa fonction drive associe :

a c e + + a + b 2 c + d 2 e + f 2 d = ( ) 2 d 1 1 1 + + + + +f a b c d e

[IV-2]

104

CHAPITRE IV Simulation du colmatage - > crit au-del de la fraction volumique critique, la pression osmotique est exprime par lquation [IV-3] base sur une loi puissance [Eberl et al. 199526] qui conduit une limite infinie pour un empilement compact savoir cp = 0,74 tout en assurant la continuit avec la fonction [IV-1] et avec sa drive premire (q. [IV-2]).
m crit cp crit m cp cp crit

= crit

[IV-3]

et sa fonction drive associe :

d = crit d m cp cp crit cp
m

cp

m crit

[IV-4]

o m traduit la compressibilit de la phase condense : une valeur leve de m traduira une faible compressibilit, savoir que la pression de solide augmentera rapidement avec la fraction volumique.

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Les paramtres a, b, c, d, e, f et m sont dtermins de faon lisser au mieux les rsultats exprimentaux et sont rcapituls dans le Tableau IV-1.

Tableau IV-1 : Paramtres utiliss pour lisser les valeurs exprimentales [Espinasse 200327] Particules de latex 10-3 M KCl Paramtre du lissage a b c d e f m Valeur 11,8 2,9 -4,7 102 -2,1 103 -44,6 103 26,3 103 5,7

La Figure IV-2 prsente la courbe dvolution de pression osmotique avec la fraction volumique obtenue exprimentalement ainsi que le lissage qui en est fait avec les quations [IV-1] et [IV-3] et les paramtres du Tableau IV-1 ; lagrgation des particules intervient pour une fraction volumique crit de 0,5765, ce qui correspond une pression osmotique crit de 14160 Pa (nota : ces valeurs sont dtermines par solveur de faon remplir les conditions de drive nulle). Cette valeur sera discute ultrieurement en regard des rsultats obtenus sur les expriences de filtration (CHAPITRE III.II -).

105

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

2 10

1,5 10

1,5 10 Pression osmotique, (Pa)

1,45 10

crit
1,4 10
4

1 10

1,35 10 0,56

crit
0,565 0,57 0,575 0,58 0,585 0,59

5000

lissage exp

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0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 Fraction volumique, (-)

Figure IV-2 : Evolution de la pression osmotique en fonction de la fraction volumique ( ) pression osmotique exprimentale (latex I=10-3 M) ; (-) lissage par q. [IV-1] et [IV-3]

Cette volution de la pression de solide avec la fraction volumique va avoir dimportantes consquences sur laccumulation de matire via la diffusion ; ce paramtre fait lobjet de la section suivante.

II.2.2 - Diffusion Nous avons vu (CHAPITRE I.III.2 -) que les modles du film et du gel, souvent utiliss pour dcrire les variations de concentration la membrane lies la convection et par l mme au flux, considrent que la diffusion est indpendante de la concentration. Lapproche que nous utilisons ici est base sur lapproche dEinstein de la diffusion permettant la prise en compte de lvolution du coefficient de diffusion avec la fraction volumique et par l mme avec la pression osmotique exerce par la suspension [Van den Broeck et al. 198189] : la diffusion collective est proportionnelle la drive de la pression osmotique par la fraction volumique comme propos dans lquation [IV-5].
D ( ) = 1 d Vp 6 s rp H ( ) d

[IV-5]

o Vp et rp sont respectivement le volume et le rayon des particules et H() est la fonction de Happel dfinie par lquation [IV-6] qui vise prendre en compte la prsence de particules entourant celle considre :

106

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

H ( ) =

6 + 4 6 9
1 3

3 3

+ 9

6 2

K ( )

[IV-6]

K() est le coefficient hydrodynamique ou coefficient de sdimentation qui reprsente le rapport de la vitesse de sdimentation de la suspension une fraction volumique donne sur la vitesse de sdimentation dans un milieu dilu. Lvolution du coefficient de diffusion obtenue laide des quations [IV-5] et [IV-6] correspondant la courbe =f() prsente prcdemment est reporte sur la Figure IV-3 pour un diamtre moyen de particules de 120 nm.
5 10
-9

4 10

-9

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Coefficient de Diffusion (m .s )

-1

3 10

-9

2 10

-9

1 10

-9

0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7

Fraction volumique, (-)

Figure IV-3 : Evolution du coefficient de diffusion en fonction de la fraction volumique

-3 Particules de latex I=10 M

Cette courbe peut se dcomposer en plusieurs zones caractristiques du comportement dune suspension collodale : en milieu trs dilu, le coefficient de diffusion est quasiment constant puis augmente rapidement avec la concentration en particules du fait des interactions rpulsives et passe par un maximum, ici 2 10-9 m2.s-1 ; puis quand lattraction entre particules devient importante, la pression osmotique augmente moins vite avec la fraction volumique ce qui conduit une diminution du coefficient de diffusion. La transition de phase conduit alors une diffusion nulle synonyme dirrversibilit : le dpt ne peut pas naturellement retourner en solution par simple diffusion. Au-del de la fraction volumique critique, ce coefficient de diffusion peut tre assimil au terme de diffusivit

107

CHAPITRE IV Simulation du colmatage de dpt introduit [Sherwood et Meeten 199785] pour dcrire la faon dont se comprime un dpt. Ce coefficient de diffusion va tendre vers linfini pour un empilement compact. Sur la Figure IV-3 laugmentation trs rapide du coefficient de diffusion pour des fractions volumiques leves traduit un dpt peu compressible. Les particules de latex ne peuvent tre considres comme parfaitement mono-disperses (le diamtre moyen est de 120 nm mais 90 % des particules se rpartissent entre 65 et 160 nm). Il est donc intressant danalyser la sensibilit du calcul de la diffusion la taille des particules. Pour une mme courbe dvolution de la pression osmotique avec la fraction volumique (cf. Figure IV-2), la diffusion augmente avec le carr du rayon des particules comme reprsent sur la Figure IV-4 pour diffrentes tailles reprsentatives de la suspension.
5 10
-9

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4 10 Coefficient de Diffusion (m .s )
-1

-9

90 nm

80 nm

3 10

-9

r 2 10
-9

70 nm

60 nm

50 nm

1 10

-9

40 nm 30 nm

0 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7

Fraction volumique, (-)

Figure IV-4 : Influence de la taille des particules sur le coefficient de diffusion

On peut noter que cette volution est diffrente de celle donne par la loi de Stokes-Einstein o une augmentation de la diffusion intervient lorsque la taille diminue. Cette diffrence provient du fait que nous dterminons la diffusion partir de lvolution exprimentale de la pression osmotique avec la fraction volumique. La taille apparat alors (dans lquation [IV-5]) au dnominateur pour quantifier la force de friction sexerant la surface des particules (comme dans la loi de Stokes-Einstein) mais aussi au numrateur pour quantifier le nombre de particules via leur volume. Au vu de ces rsultats, il sagira dtre particulirement vigilant en ce qui concerne la sensibilit globale du modle la taille des particules ; limpact sur la simulation dynamique de la filtration sera

108

CHAPITRE IV Simulation du colmatage dtaill dans la section III.3 - puis discut lors de la confrontation avec les rsultats exprimentaux ( IV.1 -). Les proprits permettant de dcrire le comportement de la suspension de particules de latex tant dsormais values sur toute la gamme de concentration, reste savoir quelles en seront les consquences sur une opration de filtration frontale mene flux constant.

II.3 - Simulation de filtration frontale

II.3.1 - Description Transfert de matire

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La simulation devra permettre de traduire le transfert de matire tant dans une phase disperse quen prsence dun solide. Or, dans une phase disperse, le transfert se traduit par un quilibre de phnomnes de transport par permation et par diffusion alors que dans une phase condense (dpt) les forces de tranes engendres par la permation squilibrent avec la rsistance de compression du rseau de particules. Dans une phase disperse, lorsque lon considre ltat dquilibre, la somme du flux diffusif (gradient de concentration) et du flux convectif (flux de permation) est nulle :
J D ( ) d =0 dx

[IV-7]

En exprimant le coefficient de diffusion par la relation de Stokes-Einstein, on peut obtenir lquation rgissant le profil de concentration dans la couche de polarisation (terme de gauche) partir de la pression osmotique et de la mobilit des particules (terme de droite) :
1 6 s rp K ( ) d J

dx =

Vp

[IV-8]

Dans un dpt, le flux de permation est exprim en fonction du gradient de pression par la loi de Darcy :
J= k ( ) dp s dx

[IV-9]

En considrant lquilibre entre les forces de trane et la perte de charge dans le dpt, comme propos par Zick et Homsy [Zick et Homsy 198297], on peut relier la permabilit k() dans le dpt au coefficient de sdimentation K() (dfini par lq. [IV-6]) : 2 rp 2 K ( ) k ( ) = 9

[IV-10]

109

CHAPITRE IV Simulation du colmatage En combinant les quations [IV-9] et [IV-10] et en considrant que, dans le dpt, la somme de la pression, p, et de la pression de solide, , est constante (cette hypothse est classiquement effectue [Sherwood 199784] pour dcrire les phnomnes de compression dans un dpt), on peut l aussi exprimer le profil de concentration dans le dpt :
2 rp 2 K ( ) d J 9 s

dx =

[IV-11]

En considrant des particules sphriques, les quations obtenues pour dcrire le transfert dans la couche de polarisation (q. [IV-8]) et dans le dpt (q. [IV-11]) sont tout fait similaires ; une seule et mme quation est adapte pour la description des phnomnes de transfert de masse de la phase disperse au dpt o aura valeur de pression osmotique et de pression de compression respectivement. Filtration Lors dune filtration, phase disperse et phase condense sont susceptibles dtre en prsence en

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mme temps selon laxe normal la membrane (Figure IV-5). Lhypothse considrant que la somme de la pression statique de liquide et de la pression de compression du solide est constante dans une phase condense ( la base de la reprsentation sur la Figure IV-5) conduit crire:
pi + i = pm + m

[IV-12]

Figure IV-5 : Evolution des pressions dans la couche polarise, le dpt et la membrane. a : alimentation ; i : interface dpt / suspension ; m : membrane ; p : permat

En considrant que la pression osmotique linterface, i, correspond au maximum de pression osmotique atteignable en phase disperse, crit, lorsquune phase condense se forme on peut exprimer la pression osmotique la membrane en fonction de la perte de charge dans un dpt et donc de la rsistance de dpt Rd :
m = crit + ( pi pm ) = crit + J s Rd

[IV-13]

La loi modifie de Darcy prsente au CHAPITRE I et classiquement employe pour relier le flux de permation la pression osmotique la membrane dans le cas o la rtention est totale, peut alors

110

CHAPITRE IV Simulation du colmatage tre utilise pour dcrire la filtration travers les phases disperse et condense en srie sur la membrane :
J= Ptm m s Rm

[IV-14]

o le terme de pression osmotique la membrane, m, correspond la pression osmotique en phase disperse lorsque la fraction volumique est infrieure la valeur critique et la pression de compression en prsence de dpt. Lquation prcdente permet alors de dterminer lvolution de pression transmembranaire au cours du temps o, selon la valeur de la fraction volumique la membrane m, on rencontrera deux configurations possibles : - la fraction volumique, m, est infrieure la fraction critique, crit : toute la matire accumule est sous forme polarise et lquation [IV-15] permet de traduire lvolution de pression.

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Ptm(t ) = J s Rm + (m )

[IV-15]

- la fraction volumique, m, est suprieure la fraction critique, crit : un dpt crot la surface de la membrane alors que la contribution en terme de pression osmotique reste constante et gale sa valeur critique (crit). Lvolution de pression est alors lie au flux et la croissance du dpt par lquation [IV-16] :
Ptm(t ) = J s Rm + (m ) = J s ( Rm + Rd ) + (crit )

[IV-16]

o la rsistance de dpt Rd est relative la pression de solide dans la couche condense (q. [IV-13]). Ltablissement des bilans de matire est dsormais ncessaire pour valuer linfluence de ce modle sur la dynamique de filtration, cest--dire lvolution de la fraction volumique et donc, de la pression osmotique au cours de lopration.

II.3.2 - Simulation transitoire Le bilan de matire couplant classiquement convection et diffusion est tabli dans la direction radiale de la fibre creuse de faon dterminer le profil de concentration dans lpaisseur de la couche polarise. Le bilan est crit en coordonnes rectilignes dans la mesure o lpaisseur de la couche polarise est sensiblement plus faible que le diamtre de la fibre. Ce bilan intgre, de plus, lhypothse dune membrane retenant intgralement les particules prsentes dans la suspension dalimentation.

111

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Lquation de continuit de la matire en labsence de terme source scrit :
dN = t dx

[IV-17]

Le flux de matire N correspond la diffrence entre les particules arrivant par convection et celles repartant par diffusion (dont le coefficient est fonction de la fraction volumique selon q. [IV-5]) :
N = J D( ) d dx

[IV-18]

En couplant les quations [IV-17] et [IV-18] on obtient une quation diffrentielle permettant de dterminer lvolution de fraction volumique au cours du temps et selon la distance la membrane dans la couche polarise :
d d D( ) d dx = J + dx dx t

[IV-19]

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convection

diffusion

Cette quation ne peut tre rsolue qu laide doutil numrique adapt, en loccurrence ici la fonction Pdepe de Matlab (qui permet de rsoudre des quations aux drivs partielles). Les conditions limites adaptes au fonctionnement en mode frontal sont introduites, savoir : Le flux de matire est nul la paroi (rtention totale de la matire) : x=0, N=0 N La concentration est celle de lalimentation une distance infinie de la membrane : x=, =a x=0 x=

La condition initiale correspond une concentration dalimentation homogne sur tout lespace : t=0, =a x

II.3.3 - Simulation pseudo-stationnaire Une autre approche pour dcrire une filtration frontale est de considrer une succession dtats stationnaires ; cette approche a dj t utilise dans le cas dune filtration frontale mene pression constante [Bacchin et al. 2002a7]. Il sagit alors dcrire le bilan de matire prsent quation [IV-18] dans lequel le flux de matire est nul (tat stationnaire), ce qui conduit, en considrant toujours une rtention totale, crire lquilibre entre diffusion et convection :
J D( ) d =0 dx

[IV-20]

112

CHAPITRE IV Simulation du colmatage En exprimant le coefficient de diffusion (quation [IV-5]) dans lquation prcdente, on trouve :
J .dx Vp 6 s rp H ( ) d = 0

[IV-21]

Si cette expression est intgre sur lpaisseur de la couche polarise, c'est--dire de x=0 x= pour le premier terme et de la pression osmotique dalimentation, a, la pression osmotique la membrane, m, pour le deuxime terme, il vient :
J dx
0

2 rp 2 9 s H ( )

d = 0

[IV-22]

soit en considrant que le volume accumul est le produit du volume filtr par la fraction volumique de lalimentation, il est possible dcrire :
J a Vf 2 rp 2 9 s
m

1 d = 0 H ( )

[IV-23]

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o le volume filtr Vf introduit ici la notion de temps via le flux de filtration puisque flux constant Vf=Jt. Pour une fraction volumique donne (suprieure a) il est possible de calculer lintgrale du second terme et ainsi de dterminer le volume filtr correspondant. Le calcul de la pression osmotique (q. [IV-1] et [IV-3]) correspondant cette fraction volumique permet alors de calculer la pression transmembranaire (q. [IV-14]) pour ces conditions. Un changement de borne dans lquation [IV-23] permet aussi daccder lvolution de volume de solide accumul dans les deux phases considres, savoir dans la couche polarise (Vscp) et dans le dpt (Vsd) au cours de la filtration :
2 rp 2 9 s J

Vscp =

a H ( )

[IV-24]

Vsd =

2 rp 2 9 s J

crit

1 d H ( )

[IV-25]

Les quations permettant de dcrire le transfert de matire et ses consquences - tant dsormais tablies, la section suivante sattache prsenter les rsultats obtenus via la simulation ainsi que leffet des principaux paramtres opratoires.

113

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

III -

Simulation du transfert de matire

III.1 - Comparaison transitoire / pseudo stationnaire

Les donnes utilises lors des simulations sont synthtises dans le Tableau IV-2. Il est noter que la force ionique du milieu nest pas ncessaire au calcul ; il est toutefois important de la prciser dans la mesure o la courbe () utilise a t dtermine pour ces conditions spcifiques et quune modification du milieu entranerait une volution diffrente de la pression osmotique avec la fraction volumique et donc la cintique daccumulation de matire sen trouverait modifie.

Tableau IV-2 : Donnes utilises dans le modle

Particules Matire agrge Milieu

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Rayon part. (m)

rp=6 10-8

Fract. vol. emp. comp. Compressibilit

cp=0,74
m=5,66

Force ionique (M) I=10 Viscosit (cPo) Fract. Vol. (-)

-3

()

[IV-1] et [IV-3]

s =a =10-3 a=1,4431.10-4

Les rsultats obtenus laide des simulations ralises en transitoire ( II.3.2 -) ou en considrant une succession dtats stationnaires ( II.3.3 -) nont pas permis de faire tat dune diffrence quant aux profils de concentration obtenus et lvolution transitoire de la pression. Ainsi, les rsultats de simulation prsents dans les sections venir sont issus de la simulation pseudo-stationnaire plus facile mettre en uvre - exception faite des simulations des phases de rinages qui seront ralises laide de la simulation en transitoire (cf. III.4 -) car ncessitant des initialisations spcifiques.

III.2 - Rsultats de simulation

Les simulations ralises en utilisant les donnes du Tableau IV-2 permettent de dcrire lvolution du profil de concentration au cours de la filtration ; un exemple est prsent sur la Figure IV-6 pour un flux de 110 L.h-1.m-2. Comme attendu, dans la mesure o il ny a pas de cisaillement dans le cas dune filtration frontale, contrairement aux filtrations tangentielles, on observe dune part, une augmentation continue de la fraction volumique la membrane et dautre part, une augmentation de lpaisseur de la couche dans laquelle se dveloppe le gradient de concentration avec le temps.

114

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

0,7

0,6

crit
Fraction volumique, (-) 0,5 temps

0,4
5000 s

0,3

4000 s 3000 s

0,2
1000 s

2000 s

0,1
100 s

0 0 1 10
-5

2 10

-5

3 10

-5

4 10

-5

5 10

-5

6 10

-5

7 10

-5

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Distance la membrane, x (m)

Figure IV-6 : Evolution du profil de concentration au cours du temps J=110 L.h-1.m-2

Au bout dun temps situ entre 3000 et 4000 s, la fraction volumique la membrane dpasse la valeur critique (0,5765) conduisant la formation dune couche condense. Au-del du temps critique, on peut observer la croissance progressive du dpt dans lequel la fraction volumique la membrane augmente lgrement du fait de la compression. Il est possible de dterminer pour un temps de filtration donn les profils de pressions dans lpaisseur de la couche polarise comme cela tait propos schmatiquement sur la Figure IV-5.
pression de solide
4 10
4

pression de liquide

1 10

8 10 Pression osmotique de solide (Pa)

Pression statique de liquide (Pa)

3 10

6 10

2 10

4 10

1 10

2 10 dpot phase disperse

0 0 1 10
-5

0 2 10
-5

3 10

-5

4 10

-5

5 10

-5

6 10

-5

7 10

-5

8 10

-5

Distance la membrane, x (m)

-1 -2 Figure IV-7 : Profils de pression aprs 5000 secondes de filtration J=110 L.h .m

115

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Cest ce qui est ralis sur la Figure IV-7 pour un flux de 110 L.h-1.m-2 aprs 5000 s de filtration. Cette dure de lopration avait t identifie sur la Figure IV-6 comme conduisant, ce flux de filtration, un dpt dpaisseur consquente, en loccurrence de lordre de 14 m (visualis en pointills sur la Figure IV-7) et correspondant donc environ une centaine de couches de particules. Dans le cas de nos simulations, le dpt de particules est peu compressible (m>>1 dans lquation [IV-3]) ce qui conduit une variation de pression quasiment linaire dans le dpt. La perte de charge occasionne par ce dpt est alors de lordre de 30 KPa pour une perte de charge globale, i.e. la membrane le dpt et la phase disperse, denviron 90 KPa. La pression transmembranaire provient pour 52 % de la membrane, 16 % de la polarisation et 32 % du dpt. Cela nous conduit tracer sur la Figure IV-8 lvolution de la rsistance additionnelle ( celle engendre par la membrane) en fonction du temps (ou du volume filtr) ; cette rsistance au transfert, Rt, est directement issue de la pression de solide la membrane, m, (q. [IV-13]). On peut noter sur ce type de reprsentation que lvolution de la rsistance est du mme type que celle obtenue exprimentalement pour les particules de latex comme pour celles de bentonite (CHAPITRE III). En effet, on observe une premire augmentation progressive non linaire de la rsistance (ici relative la formation de la couche polarise) puis une augmentation plutt linaire de la rsistance lorsquun dpt se forme sur la membrane. Ces similitudes seront discutes dans la section IV.1 -. La dstabilisation des particules intervenant, daprs les expriences de compression osmotique, pour une pression osmotique de lordre de 14160 Pa, il est alors ais didentifier le temps ou le volume filtr critique qui est pour un flux de 110 L.h-1.m-2 estim 3093 secondes (soit aussi 93 L.m-2).
Volume filtr (L.m ) 0 40 80 120 VFC 8 10 Pression de solide la membrane, (Pa)
4 -2

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

160

200

240 3 10
12

Rsistance additionnelle au transfert, R (m )

2.5 10

12

6 10

2 10

12

1.5 10 4 10
4

12

1 10 2 10
4

12

crit
t 0 0 1 10
3 crit 3 3 3 3

5 10

11

-1

2 10

3 10

4 10

5 10

6 10

7 10

0 3 8 10

Temps (s)

Figure IV-8 : Evolution de la pression de solide la membrane et de la rsistance de colmatage

-1 -2 associe au cours du temps J=110 L.h .m

116

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Nous avons vu, lors de ltude exprimentale, limportance de ce paramtre sur la faon de conduire les oprations de filtration dans la mesure o ce temps ou ce volume caractrise les conditions propices la formation dun dpt. Il est ici important de noter que la rsistance au transfert, lorsque lon se situe avant la formation dun dpt, est loin dtre ngligeable puisquelle atteint 5 1011 m-1. La Figure IV-9 prsente lvolution des volumes de solide dans chacune des deux phases (dans la couche polarise Vscp q. [IV-24] - et dans la couche dpose Vsd q. [IV-25]) et ce, dans les mmes conditions que pour les figures prcdentes.
2.5 10
-5

Vs Vs
Volume de solide accumul (m .m ) 2 10
-5 -2

cp d t

Vs

1.5 10

-5

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

1 10

-5

5 10

-6

VFC

modle

0 0 50 100 150
-2

200

250

Volume filtr (L.m )

Figure IV-9 : Volume de solide accumul dans la couche polarise Vscp et dans le dpt Vsd selon le volume filtr J=110 L.h-1.m-2

Elle se dcompose en deux parties : dans un premier temps, lorsque la concentration en particules est infrieure sa valeur critique, le volume saccumule dans la couche polarise. Puis, dans un second temps, lorsque la fraction volumique atteint sa valeur critique qui est ici rappelons-le de 0,5765 , savoir aprs un volume filtr critique de 93 L.m-2, le dpt se forme et crot alors que le volume de particules dans la phase disperse reste constant. Il est intressant de signaler, ce stade que la masse constituant le dpt est infrieure la masse totale accumule, Vst : Vs d = J a t VFC a . Lapproche de filtration sur gteau couramment utilise qui considre que lors dune filtration frontale, toutes les particules participent la formation du dpt (- sur la Figure IV-9) peut donc conduire surestimer la quantit dpose et par l mme entraner une sous-estimation de la rsistance spcifique.

117

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

III.3 - Effet des paramtres opratoires

De nombreux paramtres sont susceptibles davoir un effet sur la faon dont se droule laccumulation de matire : les proprits physico-chimiques de la suspension par lintermdiaire de la pression osmotique et de la taille des particules ainsi que les conditions opratoires du procd comme le flux de permation et la fraction volumique de lalimentation. Cette section sattache dcrire leffet du flux de permation qui, au travers de ltude exprimentale, a t identifi comme influant directement sur le VFC (CHAPITRE III.II.3.2 -) mais aussi de la taille des particules qui joue un rle trs important sur le coefficient de diffusion et donc, potentiellement, sur la dynamique de la filtration. Le flux de permation impos conditionne la faon dont la matire saccumule. Ainsi, la Figure IV-10 prsente les profils de concentrations obtenus pour des flux allant de 50 140 L.h-1.m-2 et un mme

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

volume filtr de 100 L.m-2. Cette figure fait clairement apparatre que les consquences dune mme quantit totale de matire accumule sont fortement dpendantes du flux de filtration.

0,7

0,6

J = 50 L.h .m J = 80 L.h .m
-1 -1 -1

-1

-2 -2 -2 -2

Fraction volumique, (-)

0,5

J = 110 L.h .m J = 140 L.h .m

0,4

0,3

0,2

0,1

0 0 1 10
-5

2 10

-5

3 10

-5

4 10

-5

5 10

-5

6 10

-5

7 10

-5

Distance la membrane, x (m)

Figure IV-10 : Influence du flux de filtration sur le profil de concentration aprs filtration de Vf = 100 L.m
-2

118

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Pour un mme volume filtr, c'est--dire une mme quantit de particules de latex amene proximit de la membrane, la convection et donc, laccumulation de matire prs de la membrane est dautant plus importante que le flux est important conduisant des paisseurs de couche polarise dautant plus faibles que le flux est important. Le flux de permation comprime la couche polarise. Ainsi, aprs 100 L.m-2 de suspension filtre, les flux de 50 et 80 L.h-1.m-2 ne conduisent pas la formation de dpt, pour 110 L.h-1.m-2 le dpt commence juste se former alors que pour 140 L.h-1.m-2 la croissance du dpt est nette et celui-ci atteint 7,2 m dpaisseur. En terme de filtration, cela va avoir des consquences directes sur lvolution de la pression de solide la membrane et donc sur laugmentation de la rsistance de colmatage lors de lopration. La Figure IV-11 prsente laugmentation de la pression osmotique (a) et de la rsistance totale de colmatage associe (b) en fonction du volume de suspension filtr et ce pour les diffrents flux imposs. Cette reprsentation, dj utilise dans le cadre de ltude exprimentale permet de souligner limportance des conditions opratoires sur les consquences de laccumulation de matire : un mme volume filtr, donc une mme quantit de solide amene proximit de la membrane, par exemple 100 L.m-2 conduira une rsistance au transfert de 2,3 1011 contre 8,0 1011 m-1 pour des flux de 50 et 140 L.h-1.m-2.

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

1 10

12

8 10

J = 50 L.h .m J = 80 L.h .m
-1 -1 -1

-1

-2

J = 50 L.h .m
Rsistance additionnelle au transfert, R (m ) 8 10
11

-1 -1

-2 -2 -2 -2

-1

-2 -2 -2

J = 80 L.h .m
-1 -1

Pression osmotique, (Pa)

J = 110 L.h .m
6 10
4

J = 110 L.h .m J = 140 L.h .m

J = 140 L.h .m

6 10

11

4 10

4 10

11

2 10

crit

2 10

11

0 0 50 100 Volume filtr, Vf (L.m )

-2

a)
150 200
0 0 50 100 Volume filtr, Vf (L.m )
-2

b)
150 200

Figure IV-11 : Influence du flux de filtration sur a) la pression osmotique la membrane b) la rsistance de colmatage

Le volume filtr ou bien le volume de solide accumul (produit du volume filtr et de la fraction volumique de lalimentation) critique, partir duquel apparat un dpt dpend directement du flux impos comme prsent sur la Figure IV-11 a). Ainsi, la Figure IV-12 permet de visualiser lincidence du flux de filtration sur chacun de ces deux paramtres.

119

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

8 10

-5

400

Volume de solide
7 10
-5

Volume filtr
350

6 10 Vacc critique (m .m )
-2

-5

300 Volume Filtr Critique (L.m )

5 10

-5

250

4 10

-5

200

3 10

-5

150

-2

2 10

-5

100

1 10

-5

50

0 0 20 40 60 80 100
-1

120
-2

140

0 160

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Flux de permation, J (L.h .m )

Figure IV-12 : Influence du flux sur le volume filtr et le volume de solide accumul critiques

Les rsultats obtenus par la simulation mettent en vidence que le colmatage de la membrane par dpt est accentu pour des flux levs, et plus prcisment elle propose une volution en 1/J du volume filtr critique. Le modle permet dexpliquer au moins qualitativement les variations exprimentales du VFC avec le flux, observes dans le CHAPITRE III. Ce type de variation est en outre du mme type que celles mises en vidence par Harmant et Aimar [Harmant et Aimar 199638] laide dun modle bas sur des quilibres de forces prenant en compte les interactions collodales sur des accumulations multicouches de particules. En dessous de ces courbes, le colmatage est attendu comme tant rversible alors quau-del, les forces rpulsives sont vaincues et le couple flux / volume filtr correspond alors des conditions opratoires menant la formation dun dpt par agrgation des particules.

Dautre part, nous avons soulign lors de la description des proprits de la suspension la grande sensibilit de la diffusion la taille des particules ( II.2.2 -). Cet effet de taille prend une importance toute particulire dans le cas dune suspension non mono-disperse dans la mesure o elle peut tre caractrise par diffrents diamtres moyens ; il apparat donc indispensable de quantifier les consquences sur la simulation sur toute la gamme de tailles.

120

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Ainsi, la Figure IV-13 prsente les rsistances de colmatage obtenues par la simulation pour des rayons de particules correspondant cette gamme.
1 10 8 10
4 12

r = 40 nm
p p p p

Rsistance additionnelle au transfert, R (m )

-1

r = 50 nm r = 60 nm
Pression osmotique, (Pa)

8 10

11

r = 70 nm
6 10
4

6 10

11

a)
4 10
4

b)
4 10
11

r = 40 nm
p p p p

2 10

crit

2 10

11

r = 50 nm r = 60 nm r = 70 nm

0 0 40 80 120
-2

160

0 0 40 80 120
-2

160

Volume filtr, Vf (L.m )

Volume filtr, Vf (L.m )

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Figure IV-13 : Influence du rayon des particules sur a) la pression osmotique b) la rsistance
-1 -2 de colmatage J=110 L.h .m

Cette figure souligne l encore la trs grande sensibilit de la simulation la taille des particules rentre dans le modle descriptif des proprits de la suspension. Ceci va avoir dimportantes consquences sur la dtermination de lirrversibilit en terme de conditions opratoires critiques. Ainsi, la Figure IV-14 synthtise les diffrents couples flux / VFC selon la taille des particules.
160 140 120 Flux (L.h .m ) 100 80 60 40 20 0 0 20 40 60 80 100
-2

-1

-2

r = 40 nm r = 50 nm r = 60 nm r = 70 nm
p p p p

120

140

160

Volume filtr (L.m )

Figure IV-14 : Effet du rayon des particules sur le couple flux / volume filtr critique

121

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Les rsultats de simulation montrent une irrversibilit exacerbe pour les tailles de particules les plus petites : pour un flux de 80 L.h-1.m-2 la dstabilisation intervient aprs 57 L.m-2 pour un rayon de particules de 40 nm et aprs seulement 127 L.m-2 si lon considre des particules de 60 nm de rayon. Il est important ce niveau de noter linfluence significative de la taille la fois pour la description de la dynamique de la filtration et des conditions critiques. Ce point sera discut lors de la confrontation des simulations avec les expriences ( IV.4 -).

III.4 - Simulation des phases de rinages

Des oprations de rinage aprs un cycle de filtration ont t mises en uvre exprimentalement pour mettre en vidence un VFC (CHAPITRE III) mais peuvent galement tre envisages dun point de vue appliqu, pour amliorer lopration de filtration comme nous laborderons au cours du CHAPITRE V. La dynamique de cette phase de rinage a t simule afin damener des lments de comprhension qui, plus long terme, permettraient doptimiser le procd en terme de dure ou de vitesse utilises lors des phases de rinages.

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III.4.1 - Description de la simulation Les phases de rinage consistent faire circuler la solution dalimentation dans la fibre creuse aprs une priode de filtration (CHAPITRE III.II.2 -). Le dbit de circulation est de 5,6 L.h-1 (soit une vitesse de circulation de 0,105 m.s-1) et la dure du rinage est de 105 secondes. Le rinage permet alors de dconcentrer la matire accumule par la phase de filtration prcdente. Lvacuation de matire lors des phases de rinage est dcrite par la diffusion des zones concentres dans la couche limite massique gnre par lcoulement tangentiel. En premire approximation, on considrera une couche limite dpaisseur uniforme, , sur la longueur L du module. Pour un coulement laminaire, lquation de Lvque permet destimer le transfert de matire en fonction de lhydrodynamique due lcoulement tangentiel selon :
d Shcl = 1,86 Re Sc h L
0,33

[IV-26]

avec
d Shcl = h

[IV-27]

et
Sc =

a D

[IV-28]

Lpaisseur de la couche limite, , ainsi dtermine nest quindicative en raison des nombreuses hypothses quimplique lutilisation de lquation de Lvque (diffusion et viscosit constante).

122

CHAPITRE IV Simulation du colmatage La phase de rinage est simule avec le mme code que celui utilis pour la description de la filtration (les quations de transfert restent identiques) en modifiant les paramtres du calcul : le flux de filtration J est gal zro, une des conditions limites se trouve modifie : en effet, le rinage tant ralis exprimentalement avec la suspension dalimentation, on considrera quau niveau de la couche limite, la concentration est celle de lalimentation : x=, =a enfin, linitialisation sera faite non plus en considrant une concentration homogne sur laxe normal la membrane mais en intgrant les profils de concentration obtenus lors des simulations de filtration.

III.4.2 - Profils de concentration De la mme faon que pour les filtrations, la simulation permet dans le cas de rinages dvaluer les

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profils de concentration au cours du temps. Il est noter que hors indication contraire, la taille de particules intgre dans la simulation est la valeur moyenne, savoir un rayon de 60 nm. Ainsi, la Figure IV-15 prsente lvolution du profil de concentration pour un rinage ralis une vitesse de 0,105 m.s-1 (correspondant la vitesse mise en uvre exprimentalement cf. CHAPITRE III) aprs filtration de 47 L.m-2 un flux de 110 L.h-1.m-2.
0,5 t=0s 0,4 t=1s t=10s Fraction volumique, (-) t=50s 0,3

0,2

0,1

0 0 1 10
-5

2 10

-5

3 10

-5

4 10

-5

5 10

-5

6 10

-5

7 10

-5

Distance la membrane, x (m)

Figure IV-15 : Evolution du profil de concentration au cours d'un rinage - v = 0,105 m.s initialisation : J=110 L.h-1.m-2 Vf= 47 L.m-2 rp=60 nm

-1

123

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Le temps t=0 s correspond linitialisation. Aprs seulement 1 seconde, la fraction volumique la membrane a diminu de plus de moiti alors que le gradient de concentration se dveloppe dsormais sur toute lpaisseur de la couche limite. Aprs 50 secondes de rinage, la concentration est faible et pratiquement uniforme sur toute la fibre.

III.4.3 - Cintique de dconcentration Le meilleur moyen dvaluer quantitativement lefficacit dun rinage et donc didentifier les conditions opratoires conduisant au meilleur rsultat reste de dterminer la quantit de matire vacue de la couche polarise au cours du temps. La quantit de matire rsiduelle (non vacue) est value en intgrant le profil de concentration selon x et ce pour divers temps de rinage. Effet de la vitesse de balayage

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La vitesse de balayage est attendue comme ayant une incidence significative sur les rsultats dans la mesure o cest ce paramtre qui contrle lpaisseur de la couche limite via la relation [IV-26]. Des simulations ont t ralises pour des vitesses allant de 0,05 0,6 m.s-1 (rappelons que la vitesse mise en uvre exprimentalement tait de 0,105 m.s-1) ; ces conditions opratoires constituent un coulement laminaire dont les valeurs dpaisseur de couche limite sont reportes dans le Tableau IV-3. Les conditions dinitialisation correspondent des filtrations ralises un flux de 110 L.h-1.m-2 et aprs un volume filtr de 47 L.m-2.

Tableau IV-3 : Influence de la vitesse de balayage sur lpaisseur de la couche limite Vitesse (m.s-1) Re (-) (m) 0,05 47 8,28 10-5 0,105 98 6,45 10-5 0,3 282 4,58 10-5 0,6 565 3,65 10-5

Les rsultats obtenus sont reports sur la Figure IV-16 a) et b) respectivement en terme de matire rsiduelle et de pourcentage dlimination de la matire. Ces figures font apparatre dans les tout premiers instants (de lordre de la seconde) de la phase de rinage une masse accumule constante : lpaisseur sur laquelle se dveloppe le gradient de concentration crot sans toutefois atteindre lpaisseur de la couche limite et donc nentrane pas llimination de la matire par lcoulement. Lorsque celle-ci est atteinte, le balayage permet lvacuation progressive de matire, celle-ci tant dautant plus rapide que la vitesse de circulation est leve. Pour une dure de 100 secondes, la majeure partie de la matire est limine quelle que soit la vitesse de circulation mise en oeuvre.

124

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

8 10

-6

100

7 10

-6

80

6 10

-6

v=0,05 m.s
-6

-1

v=0,05 m.s
Matire vacue (%)

-1

Matire rsiduelle

5 10

v=0,1 m.s v=0,3 m.s v=0,6 m.s

-1 -1 -1

v=0,1 m.s
60

-1 -1 -1

v=0,3 m.s v=0,6 m.s

4 10

-6

3 10

-6

40

2 10

-6

1 10

-6

a)

20

b)
0 20 40 60 80 100

0 0 20 40 60 80 100

Temps de rinage, t (s)

Temps de rinage, t (s)

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-1 -2 -2 Figure IV-16 : Evaluation de la cintique de rinage - initialisation : J=110 L.h .m Vf=47 L.m

Lvaluation quantitative de lopration de rinage dans son ensemble passe par une dtermination du temps et du volume ncessaires lopration. Pour ce faire, nous nous sommes fixs arbitrairement lobjectif dvacuer 99 % de la matire accumule. La dtermination du temps permettant de remplir ce critre est effectue graphiquement partir de la Figure IV-16 b) et ce pour lensemble des vitesses tudies. Les rsultats obtenus sont synthtiss au sein du Tableau IV-4. La prise en compte du temps ncessaire pour les rinages permet de dterminer le flux de production rel :
Jrel = J tfiltration tfiltration + trinage

[IV-29]

Tableau IV-4 : Conditions opratoires ncessaires pour vacuer 99% de la matire accumule Vitesse temps Volume de suspension Flux rel (m.s-1) (s) (L.m-2) (L.h .m )
-1 -2

0,05 100 0,98 103,3

0,105 61 1,25 105,8

0,3 29 1,76 107,9

0,6 19 2,3 108,6

Le temps ncessaire diminue lorsque la vitesse de circulation employe augmente ; toutefois, le volume utilis augmente ce qui premire vue pourrait tre un argument pnalisant. Cependant, si lon prend en compte le temps de rinage qui induit un arrt de la production pour dterminer le flux de production rel, dune vitesse leve rsulte une productivit amliore. Il faut tout de mme relativiser ce rsultat dans la mesure o cette augmentation reste, dans la gamme opratoire tudie, infrieure 5 %.

125

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Effet du profil de concentration initial

- Dure de la phase de filtration Selon la dure de la phase de filtration prcdant le rinage, la quantit de matire accumule nest pas la mme et le profil de concentration sen trouve modifi (cf. Figure IV-6). Les rsultats obtenus pour des initialisations ralises aprs 47, 70 et 94 L.m-2 sont prsents Figure IV-17.
1.5 10
-5

100

80

Vf=47 L.m
1 10 Matire rsiduelle
-5

-2 -2 -2

Vf=47 L.m
Matire vacue (%)

-2

Vf=70 L.m Vf=94 L.m

Vf=70 L.m
60

-2

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Vf=94 L.m

-2

40

5 10

-6

a)
0 0 20 40 60 80 100

20

b)

0 0 20 40 60 80 100

Temps de rinage, t (s)

Temps de rinage, t (s)

Figure IV-17 : Evaluation de la cintique de rinage effet du profil dinitialisation aprs divers
-1 -2 -1 volumes filtrs J=110 L.h .m v = 0,105 m.s

On peut noter que leffet de la masse accumule initiale conduit une cintique de dconcentration diffrente ; cependant ces diffrences deviennent rapidement insignifiantes. En effet, le gradient de concentration est plus important dans le cas de quantit de matire accumule importante (94 L.m-2), ce qui favorise la dconcentration et rduit ainsi rapidement les carts initiaux. - Flux de filtration pour une mme quantit de matire amene la membrane

Il a t vu prcdemment que le flux de filtration a un impact important sur le profil de concentration. Cependant, pour une mme quantit de matire accumule, dans des conditions o il ny a pas formation de dpt, la cintique dvacuation de la matire est identique.

126

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

IV - Discussions
Les modles et simulations permettant de dcrire la cintique daccumulation de matire lors dune filtration frontale ont t prsents. La section suivante a pour but de discuter et de critiquer ces rsultats en regard de ltude exprimentale prsente au CHAPITRE III.

IV.1 -

Cintique de colmatage

Les expriences permettent dvaluer au cours du temps et donc du volume filtr la rsistance au transfert occasionne par le colmatage au sens large du terme (i.e. en prsence ou non de dpt) et ce, partir des donnes brutes, savoir la pression transmembranaire. La Figure IV-18 prsente cette volution obtenue pour un flux de filtration de 110 L.h-1.m-2 exprimentalement () ainsi que pour des simulations ralises en intgrant diffrentes tailles de particules dont limportance en tant que paramtre des simulations a t dtaille dans la section prcdente.

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2 10

12

Rsistance additionnelle au transfert, R (m )

-1

1.5 10

12

1 10

12

5 10

11

exp sim. r = 40 nm
p p p p

sim. r = 50 nm sim. r = 60 nm sim. r = 70 nm

0 0 50 100 Volume filtr, Vf (L.m )
-2

150

200

-1 -2 Figure IV-18 : Comparaison avec lexprience J=110 L.h .m

En considrant la taille comme un paramtre ajustable des simulations, il apparat alors quun rayon de particules de 40 nm permet de reprsenter correctement les rsultats exprimentaux. Il est important ce niveau de revenir la caractrisation granulomtrique de la dispersion pour mettre en regard cette taille qui permet de traduire les rsultats exprimentaux et la distribution

127

CHAPITRE IV Simulation du colmatage granulomtrique de la suspension. Lanalyse granulomtrique de la dispersion peut en effet conduire la dtermination de diffrents types de diamtre moyen (Tableau IV-5).
15

Tableau IV-5 : Analyse granulomtrique de la suspension de latex (I=10-3 m) ; diamtre moyen 118,7 nm Type danalyse Intensit Volume Nombre Valeur moy. 124,3 97,4 72,5 Largeur 87,8 71,9 53,4
Distribution

intensit volume nombre

10

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Figure IV-19 : Diverses rpartitions granulomtriques

Il apparat clairement une nette diffrence du diamtre moyen suivant le type de moyenne considr (en nombre, en volume, en intensit ). La principale valeur donne classiquement par lappareil est de lordre de 120 nm et correspond au diamtre moyen de la sphre ayant le mme volume. Cest le diamtre moyen donn par le granulomtre laser car il reprsente le type de diamtre intervenant dans les quations et la physique de la diffusion de la lumire. Il est ainsi le plus rptable pour ce type danalyse. Il est cependant bien diffrent de la moyenne en nombre qui savre beaucoup moins rptable et plus difficile dterminer prcisment : des carts importants peuvent tre obtenus pour deux analyses granulomtriques conscutives. Ds lors, il est lgitime de sinterroger sur le choix adquat de la taille intgrer dans le modle. Habituellement, le choix du type de moyenne considrer dpend du contexte dans lequel on utilise sa valeur. On peut noter que dans notre cas, la taille intervient principalement dans lquation [IV-5] (p. 106) comme un volume de particules utilis pour dduire le nombre de particules partir de la fraction volumique de la dispersion ainsi que pour prendre en compte les forces de friction sexerant la surface des particules. Cependant, dans le cas o une dtermination prcise de la (des) taille(s) caractristique(s) nest pas possible (c'est--dire pour des suspensions relativement htrognes), il est plus prudent de considrer la taille comme un paramtre ajustable des simulations, tout en restant bien entendu dans la gamme dtermine par granulomtrie.

128

29,5 33 37 41,5 46,5 52 58,3 65,3 73,2 82 91,8 102,8 115,2 129,1 144,6 162 181,4 203,2 227,7 255 285,7 320 Diamtre (nm)

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

exp. J = 50 L.h .m exp. J = 80 L.h .m

-1 -1 -1

-1

-2 -2 -2 -2

sim. J = 50 L.h .m sim. J = 80 L.h .m

-1 -1 -1

-1

-2 -2 -2 -2

exp. J = 110 L.h .m

2 10
12

sim. J = 110 L.h .m sim. J = 140 L.h .m

exp. J = 140 L.h .m

Rsistance additionnelle au transfert, R (m )

-1

1,5 10

12

1 10

12

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5 10

11

0 0 20 40 60 80
-2

100

120

Volume filtr, Vf (L.m )

Figure IV-20 : Comparaison avec lexprience simulations avec rp = 40 nm

La Figure IV-20 prsente des simulations ralises avec un rayon de particules de 40 nm pour diffrents flux et la comparaison avec lexprience met en vidence une bonne description de lvolution de la rsistance additionnelle au transfert avec le volume filtr, tout au moins pour des flux de 110 et 80 L.h-1.m-2. Lcart obtenu pour un flux plus faible (50 L.h-1.m-2) semble significatif en regard de lvolution de la rsistance ; toutefois cet cart est relativiser dans la mesure o la variation de pression pour ce flux est bien dcrite avec un rayon de particules de 38,5 nm soit seulement 4 % dcart.

IV.2 -

Pression osmotique critique

La pression osmotique critique (qui conduit la transition entre une phase disperse et une phase condense) obtenue partir de la mesure de rversibilit de laccumulation de matire en filtration frontale (crit= 40 KPa) (CHAPITRE III) est plus leve que celle obtenue par dialyse avec une compression chimique (crit= 15-25 KPa) (cf. II.2.1 - du prsent chapitre). Cette constatation purement exprimentale (elle ne fait pas intervenir de calcul de transfert) ne peut permettre

129

CHAPITRE IV Simulation du colmatage denvisager une description thorique des conditions critiques par la simulation. Lobjectif de cette section est de discuter lorigine possible de ces diffrences. La pression osmotique critique mesure par dialyse traduit la transition entre une phase disperse et une phase condense de faon homogne lintrieur dun sac de dialyse. Cette transition traduit donc lapparition dinteractions cohsives entre particules (agrgation homogne). Lorsque la pression osmotique critique est dtermine par filtration, elle caractrise lapparition dune phase condense la surface de la membrane qui nest pas vacue par un rinage. Cette transition met donc en vidence la formation dun dpt irrversible sur la membrane ce qui implique une adhsion entre les particules et la membrane. La pression osmotique critique obtenue en filtration est donc spcifique lagrgation htrogne des particules sur la membrane et peut dailleurs tre de ce fait attendue comme dpendante de la surface du matriau. A partir de ces constatations, il peut sembler maintenant peu raliste dutiliser la pression osmotique

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critique obtenue par dialyse pour estimer les conditions critiques en filtration. Cette utilisation peut cependant tre indicative de la transition si la membrane ne prsente pas dinteractions spcifiques. Cependant, cette diffrence pourrait aussi fournir des indications supplmentaires quant la propension au colmatage dun couple fluide / membrane. En effet, en considrant cette hypothse, le ratio crit
filtration

/ critdialyse pourrait donc tre un indicateur de laffinit du matriau avec la suspension :

ratio > 1 : la membrane retarde la formation du dpt, ratio < 1 : la membrane favorise le dpt. Dans notre cas, le ratio est de lordre de deux et le dpt napparat que pour des conditions suprieures au crit homogne dtermin par dialyse. Ceci pourrait tre d des rpulsions plus importantes entre particules et membrane quentre particules. En dessous de la pression osmotique critique obtenue en filtration (critdialyse < < critfiltration), on peut imaginer que les conditions sont propices lagrgation de la matire sans quil y ait pour autant agrgation la surface comme schmatis sur la Figure IV-21.

< critdialyse
La matire reste disperse

critdialyse < < critfiltration

La matire sagrge mais nadhre pas

> critfiltration
La matire sagrge la membrane

Figure IV-21 : Interprtations des pressions osmotiques critiques

130

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Ce phnomne pourrait sapparenter la condensation dun liquide sur une surface qui peut avoir lieu sous forme de goutte ( dropwise condensation ) sur des matriaux de faible nergie ou linverse sous forme de film ( filmwise condensation ). La condensation sous forme de gouttes traduit en effet quil y a cohsion de leau (condensation de la matire) sans quil y ait une adhsion importante (peu dinteraction matire-surface). Au contraire, pour la condensation en film, les interactions matiresurface favorisent ladhrence du film. Il faut noter que la condensation dropwise (mise en vidence en 1930) est recherche car elle favorise le transfert en limitant la formation dun film isolant. Pour tre confirmes, ces dterminations exprimentales devraient tre menes pour des membranes de charges et dnergies de surface diffrentes. Le ratio critfiltration / critdialyse pourrait savrer significatif du caractre colmatant de la matire vis--vis dune membrane. Ce ratio relatif limportance de ladhsion par rapport la cohsion pourrait aussi se rvler tre un paramtre cl pour dcrire lefficacit dun dcolmatage par rtrolavage.

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IV.3 -

Conditions critiques de colmatage

Les considrations prcdentes, savoir quun rayon de 40 nm permet de dcrire lvolution de rsistance au transfert avec le volume filtr et que la pression osmotique critique dtermine par dialyse nest quindicative de lagrgation des particules et non pas de leur cohsion avec la membrane, nous conduisent dterminer le volume filtr critique en intgrant dans la simulation un rayon de 40 nm et une pression osmotique critique de 40 KPa correspondant celle dtermine par les expriences alternant filtration / rinage (Figure IV-22).
160 140 120 Flux (L.h .m ) 100 80 60 40 20 0 20 40 60 80 100
-2

exprience simulation

-1

-2

120

140

160

Volume filtr (L.m )

Figure IV-22 : VFC vs. Flux - Confrontation exprience simulation - crit = 40 KPa - rp = 40 nm

131

CHAPITRE IV Simulation du colmatage Il apparat que ces conditions de simulation conduisent dcrire correctement tant lvolution de la rsistance additionnelle au transfert (cf. Figure IV-18) que le moment dapparition du dpt caractris ici par le volume filtr critique.

IV.4 -

Utilisation de la simulation pour la description quantitative du

colmatage

Lensemble des rsultats prsents dans ce chapitre permet denvisager une bonne description de la cintique de colmatage lors de filtrations frontales flux constant de suspensions collodales dont les particules sont totalement retenues par la membrane. Toutefois nous avons ici mis en vidence que ceci ne pouvait se faire sans quelques dterminations exprimentales pralables : tablir la courbe dvolution de la pression osmotique en fonction de la fraction volumique ; nous avons vu que la dtermination de lirrversibilit dans ce procd nest pas indispensable la simulation. Il peut toutefois savrer intressant pour valuer par la suite les interactions particules / membrane. raliser une manipulation de filtration suivie dun rinage afin, dune part dajuster le rayon des particules permettant une bonne description (phase de filtration) et dautre part, de dterminer la pression osmotique critique (rversibilit aprs rinage).

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132

CHAPITRE IV Simulation du colmatage

V-

Conclusions

Des simulations ont t ralises pour dcrire laccumulation de matire en filtration frontale flux constant. Ces simulations permettent, par une seule et mme quation, de traduire de faon continue le transfert de matire depuis une phase disperse jusquau dpt de particules collodales ; un volume filtr critique, VFC, caractrisant la transition entre ces deux mcanismes daccumulation peut ainsi tre dtermin. Les rsultats obtenus ont mis en vidence une volution du volume filtr critique avec linverse du flux de filtration. En utilisant le mme type de simulation, lefficacit des phases de rinage a galement t value : la simulation permet destimer le temps de rinage ncessaire pour vacuer la majeure partie de laccumulation en fonction de la vitesse de balayage utilise. Lutilisation de la simulation en vue dune optimisation du procd ncessiterait toutefois de dvelopper un modle prenant en compte la dimension axiale des fibres. Il est apparu que le modle visant dcrire de faon continue les proprits de la suspension de latex

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la remarque tant valable pour toutes autres particules est extrmement sensible la taille des particules ; la dtermination prcise de ce paramtre est donc indispensable une bonne description de lopration de filtration. Dans le cas o cette dtermination prcise nest pas possible (c'est--dire pour des suspensions relativement htrognes), il est plus prudent de considrer la taille comme un paramtre ajustable des simulations. Lorsque ces simulations sont compares aux rsultats exprimentaux, il apparat quelles peuvent dcrire qualitativement et quantitativement la dynamique de la filtration frontale en prenant pour rayon la valeur de 40 nm. Pour cette taille fixe, les simulations permettent de prendre en compte leffet du flux mme si des carts significatifs apparaissent pour le flux le plus faible. Malgr les diffrences qui peuvent tre observes en largissant la gamme de conditions opratoires pour la simulation et la grande sensibilit des simulations la taille, on peut considrer que le modle dcrivant le comportement des suspensions et les simulations du transfert permettent une reprsentation raliste des rsultats exprimentaux. La comparaison des conditions critiques mises en vidence exprimentalement par la filtration (chapitre III) et par les sacs de dialyse (et donc utilises dans les simulations de ce chapitre) a permis de souligner un nouvel aspect pouvant avoir de limportance pour la description et la comprhension des phnomnes de colmatage par des collodes. En effet, la pression osmotique critique dtermine par la filtration (40 KPa) traduit la pression ncessaire ladhsion irrversible dun dpt sur la surface de la membrane (agrgation htrogne) puisque le but initial de ces expriences est de caractriser lirrversibilit de laccumulation vis--vis dun rinage. La pression osmotique obtenue par compression chimique dans les sacs de dialyse (15 KPa) reprsente la pression conduisant une agrgation homogne de la suspension. Les diffrences exprimentales peuvent donc tre expliques par la nature diffrente des transitions obtenues via les deux mthodes : une transition pour ladhsion pour la pression osmotique obtenue par filtration et une transition pour la cohsion pour la pression

133

CHAPITRE IV Simulation du colmatage osmotique obtenue par compression. Ltude et la comparaison de ces conditions critiques pouvant reprsenter un ratio adhsion / cohsion pourrait donc conduire une meilleure connaissance de limpact du matriau membranaire sur le colmatage mais aussi sur lefficacit des rtrolavages.

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134

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

CHAPITRE V.

Impact du volume filtr critique sur le procd

Les deux chapitres prcdents ont permis de mettre en vidence, par lexprience comme par des

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considrations plus thoriques, lexistence de conditions critiques en dessous desquelles un colmatage irrversible peut tre vit lors de la filtration frontale de suspensions collodales modles. La problmatique globale de notre tude portant sur la potabilisation, nous sommes naturellement amens tendre lapproche propose des eaux relles. Lexistence de conditions critiques sur une eau relle ne coule pas de source : lors de la filtration dun milieu si complexe, outre les phnomnes de polarisation de concentration et de formation de dpt considrs prcdemment peuvent sajouter successivement ou simultanment blocage de pores, adsorption la surface de la membrane et/ou dans les pores, sans oublier les distributions de tailles, de concentrations ou encore de charges qui peuvent rendre diffuses les conditions critiques. Il sagit ici didentifier lapparition dun colmatage irrversible sur une eau charge en matire organique naturelle et de voir les consquences envisageables de lexistence dun volume filtr critique sur la faon de mener des oprations de filtration frontale sur des eaux relles. Ainsi, dans un premier temps, les protocoles dvelopps prcdemment seront tendus des eaux relles de faon mettre en vidence lexistence de conditions critiques. Puis, dans un second temps, des oprations seront menes en mode subcritique , savoir pour un couple flux / volume filtr ne menant pas un colmatage irrversible, tout du moins lchelle dun cycle ; nous verrons, en effet, quil est difficile doprer une filtration en effectuant uniquement des rinages comme tape de dconcentration. De fait, des oprations incluant galement des rtrolavages seront ralises sous diverses conditions opratoires en terme de flux et de frquence dactions, quil sagisse de rinages ou de rtrolavages. Les conditions opratoires permettant de limiter limpact du colmatage seront ainsi identifies. Les actions permettant de limiter laccumulation ne sont cependant pas anodines ; en effet, pertes en eau et consommations nergtiques supplmentaires y sont gnralement associes ; cest pourquoi une valuation du cot nergtique et des pertes en eau associs aux oprations sera propose en fin de chapitre.

135

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

I - Dtermination des conditions critiques sur des eaux relles

Cette section sattache identifier lapparition de colmatage irrversible sur une eau charge en matire organique naturelle ; pour ce faire, deux types deau sont tudis : une eau peu turbide, Albert WTW ( I.1 -) pour laquelle les phnomnes dadsorption sont attendus comme particulirement limitants et une eau charge en particules, leau du Canal du Midi ( I.2 -) o la formation de dpt devrait sajouter.

I.1 - Eau peu turbide

I.1.1 - Matriel

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Leau choisie pour poser les bases de cette tude est celle utilise pour ltude du colmatage par les fractions hydrophiles / hydrophobes (p. 68) ; elle est particulirement intressante pour notre tude dans la mesure o elle est trs peu charge en particules et devrait donc tre trs discriminante vis-vis de lapproche dveloppe prcdemment puisque la formation et la croissance de dpt ne sont pas attendus comme les plus limitants. Pour rappel, cette eau se caractrise par un COD lev (9 mg.L-1), une importante absorption UV (42,5 m-1 254 nm) et une faible turbidit (2,3 NTU). Le pilote et les membranes utiliss sont galement les mmes (voir CHAPITRE II p. 55). Les filtrations seffectuent donc pression transmembranaire constante ; par analogie avec la procdure prsente prcdemment, qui comparait deux flux de filtration, linfluence de la pression est tudie en fonctionnant 0,6 et 1,0 bar.

I.1.2 - Procdure Lunit de filtration utilise fonctionnant pression constante, lidentification de la formation dun colmatage irrversible, bien que base sur les mmes principes, a t quelque peu modifie ; elle se dcompose en trois tapes : filtration (tape 1), valuation de la rversibilit aprs rinage (tape 2) et aprs trempage (tape 3) comme prsent CHAPITRE II (p. 56). Rappelons que la rsistance totale peut tre dcompose en contributions selon les tapes dfinies prcdemment :
R = Rm + Rt 1 = Rm + Rrev 2 + Rd 2 = Rm + Rrev 2 + Rrev 3 + Rd 3

[V-1]

tape 1

tape 2

tape 3

o Rm est la rsistance de la membrane. Les autres rsistances peuvent tre dfinies comme : Rt1, la rsistance additionnelle totale en fin de filtration ; Rd2 la rsistance additionnelle persistant aprs le rinage ; Rrev2, la rsistance limine par le rinage ; Rd3, la rsistance additionnelle persistant aprs 136

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd trempage ; et Rrev3, la part de rsistance limine par le trempage. Ces rsistances sont dtermines aprs filtration de diffrents volumes filtrs allant de 40 160 L.m-2.

I.1.3 - Rsultats Les rsultats obtenus sont prsents dans un premier temps en terme de permabilit relative en fonction du volume filtr (Figure V-1). Lvolution de ce paramtre met en vidence un colmatage exacerb lorsque la pression applique est leve. Ainsi, pour lexemple propos (volume filtr de 120 L.m-2), le temps ncessaire la filtration du volume impos passe de 23 33 minutes pour des pressions de 1,0 () et 0,6 bar () respectivement. La permabilit relative rsultante reste donc continuellement plus leve pour la plus faible pression.
1,2 tape 1 tape 2 tape 3 1 0,8 Lp/Lp
0

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0,6 0,4

P=1,0 bar
0,2 0

rversibilit 24 h rversibilit instantane 60 80 100

-2

P=0,6 bar
0 20 40

120

140

160

Volume filtr (L.m )

Figure V-1 : Evolution de la permabilit relative avec le volume filtr. Les permabilits
-1 -2 -1 initiales (Lp0) en L.h .m .bar sont pour chacune des pressions : () 555 ; () 560.

Cette figure fait clairement apparatre que les tapes de rinage et trempage permettent de rcuprer de faon significative tout ou partie des capacits de la membrane. Les rsultats en terme de rsistances dcomposes tel que dcrit dans lquation [V-1] sont synthtiss pour diffrents volumes filtrs Tableau V-1 et Tableau V-2 pour 1,0 et 0,6 bar respectivement.

137

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Tableau V-1 : Dcomposition des rsistances de colmatage avec le volume filtr (P = 1,0 bar) (Rm = 0,7410-12 m-1 12 %) Vf (L.m )
-2

tape 1 Rt1 (10 m )

12 -1

tape 2 Rrev2 (10 m ) 0,26 0,30 0,34 0,42

12 -1

tape 3 Rd2 (10 m ) 0 0,23 0,66 1,43

12 -1

Rrev3 (10 m ) 0 0,19 0,43 0,87

12 -1

Rd3 (1012 m-1) 0 0,04 0,23 0,56

40 80 120 160

0,26 0,53 1,00 1,84

Tableau V-2 : Dcomposition des rsistances de colmatage avec le volume filtr (P = 0,6 bar) (Rm = 0,7810-12 m-1 15 %) Vf tape 1
-2

tape 2 Rrev2 Rd2

-1

tape 3 Rrev3
12 -1

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(L.m )

Rt1 (10 m )
12 -1

Rd3
-1

(10 m ) 0,16 0,30 0,32 0,54

12

(10 m ) 0 0,15 0,32 0,60

(10 m ) 0 0,11 0,27 0,49

12

(1012 m-1) 0 0,04 0,05 0,11

40 80 120 160

0,16 0,45 0,64 1,14

Un trempage de la membrane permet systmatiquement dliminer une part non ngligeable de la rsistance au colmatage ; cependant, le degr de rversibilit, tant aprs rinage quaprs trempage, semble sensible la pression. Par exemple, pour un volume filtr de 120 L.m-2, la permabilit est rcupre raison de 92% pour une pression de 0,6 bar contre seulement 77% 1,0 bar.

I.1.4 - Discussion Les valeurs de rsistances hydrauliques dtermines au cours des diffrentes tapes de la procdure sont reportes Figure V-2 o la partie claire correspond la rsistance rversible instantanment, la partie gris fonc la rsistance rversible aprs 24 heures et la partie sombre la contribution totalement irrversible. Sont ici confirmes les tendances observes en filtration de suspensions modles, savoir que laugmentation de la dure de la phase de filtration et donc du volume filtr engendre une augmentation notable des contributions partiellement et totalement irrversibles alors que la part de colmatage rversible (zone gris clair) nvolue pas de faon significative. Par exemple, dans le cas de filtrations opres 1 bar, le colmatage savre totalement irrversible
-2 -2 pour un volume infrieur 40 L.m , lgrement irrversible entre 40 et 80 L.m et significativement

irrversible lorsque le volume filtr dpasse 80 L.m-2.

138

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

a)
rsistance hydraulique (1012 m-1)

2 1.8

b)
rsistance hydraulique (1012 m-1)

2 1.8 1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 40

totalement rversible

faiblement irrversible

fortement irrversible

Rt1

1.6 1.4 1.2 1 0.8 0.6 0.4 0.2 0 0 40 80

Rd2

Rt1

Volume Filtr Critique

Rd2
rversible instantanment reversible aprs Rd3 24 heures irrversible

reversible aprs 24 heures

Rd3
rversible instantanment irrversible

volume filtr (L.m-2)

120

160

volume filtr (L.m-2)

80

120

160

Figure V-2 : Contribution des rsistances Rd1, Rd2 et Rd3 selon le volume filtr. clair : rversibilit instantane ; gris : rversibilit aprs 24 heures de trempage ; fonc : totalement irrversible. a) P=0,6 bar b) P=1,0 bar

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Une analogie peut tre tablie avec les rsultats obtenus en filtration de suspension de particules de bentonite et de latex : un volume filtr critique existe tel que dfini prcdemment puisque sous certaines conditions opratoires la limitation au transfert est totalement rversible. Au-del de ce volume, la concentration la surface de la membrane est propice une accumulation irrversible sous forme dadsorption et/ou une formation de dpt. Bien que la tendance observe soit la mme quelle que soit la pression utilise avec un VFC situ
-2 entre 40 et 80 L.m , de sensibles diffrences apparaissent si lon considre les rsistances

irrversibles : ainsi aprs filtration de 160 L.m-2, la rsistance totalement irrversible est de 0,111012 et 0,561012 m-1 pour 0,6 et 1 bar respectivement.
100

P = 1,0 bar P = 0,6 bar

80

Degr de rversibilit (%)

60

40

20

0 Rversibilit instantane Rversibilit 24 h

Figure V-3 : Effet du temps et de la pression applique sur la rversibilit

-2 volume filtr = 120 L.m .

139

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Les influences du temps et de la pression sur le degr de rversibilit semblent significatives : une priode de relaxation prolonge permet damliorer llimination du colmatage. Pour illustrer ces propos (Figure V-3), dans le cas dune filtration ralise une pression de 0,6 bar, la rversibilit aprs 24 heures atteint 92 % alors quelle ntait que de 50 % juste aprs ltape de rinage. De plus, leffet de la relaxation est trs sensible la pression applique puisque pour la pression de 1 bar les degrs de rversibilits sont alors de 34 % et 77 % juste aprs le rinage et aprs 24 heures respectivement. Il est ainsi envisag la possibilit dune lente dsorption dune partie des espces adsorbes et/ou une relaxation de dpt (ou de gel) qui confreraient cette sensibilit la pression. Le chapitre concernant les suspensions modles a confirm que deux paramtres sont ncessaires pour dcrire les conditions critiques en filtration frontale flux constant (le flux et le volume filtr comme prsent Figure III-18) au mme titre quen filtration tangentielle (flux et vitesse tangentielle / taux de cisaillement). Lutilisation de ce mme type dapproche pour analyser plus en dtail les rsultats prsents ici pression constante permet de dcrire le degr de rversibilit en combinant, l aussi, deux paramtres que sont la pression applique (axe x) et le volume filtr (axe y) comme prsent Figure V-4. Des courbes d iso-rversibilit sont ainsi traces afin de lier les points pour lesquels une rversibilit identique est obtenue mais des pressions diffrentes.

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Figure V-4 : Degr de rversibilit (en %) en fonction de la pression applique (x) et du volume filtr (y) les donnes dans les carrs blancs correspondent aux valeurs exprimentales rcapitules Tableau V-1 et Tableau V-2 a) rversibilit instantane b) rversibilit aprs 24 h

Ces iso-courbes rsultent dune interpolation des rsultats prsents Tableau V-1 et Tableau V-2 (interpolation ralise laide de Matlab) et permettent de faire ressortir les zones de fonctionnement menant un colmatage hautement rversible (zones claires) et irrversible (zones fonces). Cette

140

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd figure permet ainsi dappuyer le fait que plus la pression et le volume filtr sont importants, plus le colmatage prsente un caractre irrversible et donc limitant pour une opration de filtration. De la mme faon que pour les oprations menes flux constant, la pression osmotique critique reprsentant la pression de solide limine lors de ltape de rinage peut tre value laide de lquation [III-8] o la pression est alors constante tandis que le flux varie. Les rsultats obtenus sont rcapituls Tableau III-7 pour les deux pressions tudies.

Tableau V-3 : Pression osmotique critique, crit, dtermines partir des expriences de filtration / rinage Albert WTW (Figure V-2) Ptm = 0,6 bars Volume filtr L.m-2 40 -* 80 120 160 Ptm = 1 bar 40 -* 80 120 160

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crit
*

KPa

15,8

14,9

15,5

21,7

20,4

15,6

Pas dirrversibilit observe

Les valeurs obtenues sont constantes et gales 15,2 KPa 2% pour une pression transmembranaire de 0,6 bar et lgrement plus leves et plus disperses pour la pression de 1 bar et de lordre de 19,3 KPa 12,3%. Il apparat des diffrences significatives en filtration dune eau relle par rapport aux expriences ralises sur des suspensions synthtiques : en effet, tout en restant dans un mme ordre de grandeur, diffrentes valeurs de pression osmotique critique sont ici mises en vidence. Ceci est probablement li aux hypothses poses pour dterminer cette valeur caractristique : des phnomnes dadsorption sont ici susceptibles dintervenir et, la rtention ntant pas totale, il existe une pression osmotique dans les pores et ct permat.

141

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

I.2 - Eau charge en particules

I.2.1 - Matriel Leau du Canal du Midi Toulouse reprsente une eau relativement difficile traiter en terme de colmatage car elle associe une concentration en matire organique relativement leve (absorption UV 254 nm de 6,9 m-1 et COD de 5 mg.L-1) et une charge importante en particules (turbidit de lordre de 13 NTU). De plus, contrairement leau tudie prcdemment, les paramtres globaux du Canal du Midi changent dun jour lautre. Cette caractristique nous conduit travailler sur deux units de filtration en parallle de faon pouvoir raliser des comparaisons (de conditions opratoires ou de membrane) sur une eau rigoureusement identique. Ainsi, cette partie de ltude est ralise sur les pilotes de filtration flux constant UF-C (CHAPITRE II, p. 52).

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I.2.2 - Procdure La dtermination de conditions critiques sur une eau telle que le Canal du Midi amne une difficult supplmentaire, par rapport aux suspensions dites modles , inhrente aux variations continues de qualit. Le protocole prsent p. 82 a donc t modifi de faon sadapter cette contrainte : une procdure est propose pour permettre la dtermination en une journe du volume filtr critique. Chaque unit fonctionne un flux constant (50 et 80 L.h-1.m-2) et comme prcdemment, la dure de la phase de filtration est dfinie par le volume filtr avant de procder au rinage, dans cette campagne de 20 115 L.m-2. Ici, un seul cycle filtration / rinage est ralis par volume filtr et un rtrolavage est opr avant de passer au volume suivant de faon repartir dune membrane propre comme prsent Figure V-5.
flux
rtrolavages rinages

Vf1

Vf2

Vf3

Vf4

Rsistance de colmatage
Rres (Vf4)

Rres (Vf3)

Vf

Figure V-5 : Reprsentation du protocole de dtermination des conditions critiques

Sur cette reprsentation schmatique le volume filtr critique, au-del duquel se forme un colmatage de nature irrversible, peut tre estim entre Vf2 et Vf3.

142

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

I.2.3 - Rsultats Lvolution de la rsistance rsiduelle avec le volume filtr avant de raliser un rinage est reprsente pour les deux flux tudis Figure V-6.
1 10
12

8 10 Rsistance rsiduelle (m )

11

J=50 L.h .m J=80 L.h .m

-1

-1

-2

-2

-1

6 10

11

4 10

11

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

2 10

11

0 0 20 40 60 80 100 120
-2

140

160

Volume filtr par cycle (L.m )

Figure V-6 : Dtermination du volume filtr critique sur leau du canal du midi.
-1 -2 -1 Les permabilits initiales (Lp0) en L.h .m .bar sont pour chacun des flux : () 240 ; () 230.

(13,5 NTU, UV254nm=6.9 m-1, COD=5 mg.L-1, MES=18 mg.L-1)

Les courbes obtenues prsentent les mmes tendances que celles observes lors de la filtration de suspensions modles savoir : une premire partie durant laquelle la rsistance irrversible est ngligeable. Le VFC est situ autour de 40 et 70 L.m-2 pour 80 et 50 L.h-1.m-2 respectivement, une deuxime o la rsistance rsiduelle augmente brutalement.

Ce rsultat prliminaire montre, au mme titre que pour une eau contenant des composs dissous, que la filtration dune eau charge en particules et en matire organique naturelle peut se faire dans des conditions opratoires pour lesquelles le colmatage est vit ou tout du moins grandement limit : lapparition dun dpt et/ou de phnomnes dadsorption caractre irrversible se fait pour un volume dautant plus faible que le flux de filtration est grand. Ces rsultats laissent prsager quune bonne adquation entre flux et frquence de rinage de faon se maintenir dans la zone o la rsistance rsiduelle est limite (conditions que lon qualifiera de subcritiques) doit permettre de limiter la drive de permabilit long terme.

143

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

I.3 - Sensibilit du paramtre

Ainsi, le volume filtr critique semble tre un paramtre intressant pour valuer les conditions souhaitables en filtration frontale ; reste connatre la sensibilit de ce paramtre : un volume de rinage plus important permettrait-il dvacuer significativement plus de matire ? Le VFC est-il suffisamment fin pour rendre compte de diffrences de matriau (adsorption) ou de seuil de coupure ? I.3.1 - Volume de rinage La Figure V-7 prsente linfluence de la dure du rinage et donc du volume utilis (10 et 20 fois le volume interne des fibres soit 105 et 210 secondes) en fonction du volume filtr entre chaque action hydraulique et ce pour deux flux (50 et 80 L.h-1.m-2).
1 10
12

Flux

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

8 10

11

Rsistance rsiduelle (m )

-1

(L.h .m ) 80 80 50 50

-1

-2

Dure rinage (s) 105 210 105 210

6 10

11

4 10

11

2 10

11

20

40

60

80
-2

100

120

Volume filtr par cycle (L.m )

Figure V-7 : Influence de la dure du rinage sur lvolution de la rsistance rsiduelle.

-1 -2 -1 Les permabilits initiales (Lp0) en L.h .m .bar sont pour chacune des expriences :

() 210 ; () 230 ; () 220 ; () 250 () et () jour 1 : turbidit=8,7 NTU UV254nm=5,5 m-1 COD=7,2 mg.L-1 MES=13,8 mg.L-1 () et () jour 2 : turbidit=8,5 NTU UV254nm=5,8 m-1 COD=5,1 mg.L-1 - MES=12,4 mg.L-1

Un rinage plus long ( pour 80 L.h-1.m-2 et pour 50 L.h-1.m-2) permet de limiter la rsistance rsiduelle (de lordre de 13% pour le volume filtr le plus important) ; lintrt des phases de rinage tant de rester en de des conditions opratoires conduisant lapparition dun dpt, laugmentation de la dure du rinage ne semble pas pertinente : en effet, la valeur du VFC ne semble en rien tre affecte par ce paramtre et un rinage plus long entrane des pertes en eau supplmentaires.

144

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

I.3.2 - Matriau membranaire De mme, linfluence du matriau membranaire a t tudie par comparaison entre la membrane commerciale en actate de cellulose et la membrane en cours de dveloppement qui est en polysulfone. La Figure V-8 prsente donc lvolution de la rsistance rsiduelle en fonction du volume filtr entre chaque action hydraulique observe sur chacune des membranes et ce, pour deux flux (50 et 80 L.h-1.m-2).
1 10
12

Flux (L.h .m ) 80 80 50 50
-1 -2

membrane AC PSF AC PSF

8 10

11

Rsistance rsiduelle (m )

-1

6 10

11

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4 10

11

2 10

11

20

40

60

80
-2

100

120

Volume filtr par cycle (L.m )

Figure V-8 : Influence du matriau membranaire sur lvolution de la rsistance rsiduelle.

-1 -2 -1 Les permabilits initiales (Lp0) en L.h .m .bar sont pour chacune des expriences :

() 230 ; () 600 ; () 250 ; () 700 () et () jour 1 : turbidit=6,9 NTU UV254nm=6,4 m-1 COD=4,3 mg.L-1 MES=11,2 mg.L-1 () et () jour 2 : turbidit=5,9 NTU UV254nm=5,6 m-1 COD=3,9 mg.L-1 MES=12,3 mg.L-1

L encore, les diffrences observes sont trs faibles et en contradiction : pour un flux de 50 L.h-1.m-2 la membrane en polysulfone prsente lirrversibilit la plus limite alors que pour le flux le plus important, linverse est observ. Ces diffrences peu significatives ne permettent pas de dgager leffet du matriau sur le colmatage. Des comparaisons des deux matriaux membranaires sur des filtrations de plus longue dure comprenant la succession dun nombre consquent de cycle (II -) permettra dalimenter les discussions concernant lincidence de la membrane utilise.

145

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

II -

Oprations sub-critiques

La procdure dveloppe au CHAPITRE III a permis dvaluer, en filtration deau du Canal du Midi sur la membrane en actate de cellulose, le volume filtr critique denviron 30 et 45 L.m-2 pour des flux de 80 et 50 L.h-1.m-2 respectivement (cf. Figure V-8), ces valeurs dpendant bien sr de la qualit de leau en entre du module. Il sagit ici denvisager les rinages associs la connaissance du VFC comme une mthode alternative de limitation du colmatage ayant pour but idalement de se substituer aux rtrolavages ou de faon plus raliste den tre complmentaire. Pour se faire, des oprations de filtration en mode frontal sont menes dans des conditions qualifies de subcritiques , c'est--dire pour un couple flux / frquence de rinage permettant dviter (ou de limiter) la formation dun colmatage irrversible. Les expriences prsentes ici sont ralises sur les pilotes flux constant UF-C (CHAPITRE II.I.1.2 -) en filtration de leau du Canal du Midi (CHAPITRE II.IV.2 -).

II.1 - Succession de cycles filtration / rinage tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

Lapplication du protocole de dtermination du VFC ayant permis de mettre en vidence lefficacit des rinages lchelle dun cycle, il semble envisageable de travailler, par une bonne adquation entre flux et volume filtr, en alternant filtration et rinage sur une srie de cycles. II.1.1 - Evolution du colmatage Ainsi, des expriences ont t menes avec des flux de 50 et 80 L.h-1.m-2 en mettant en uvre des phases de rinage aprs des volumes filtrs de 25 et 50 L.m-2 et ce, pour les deux flux tudis. Ces volumes sont choisis de faon tre en dessous et au-dessus des conditions critiques dans lobjectif de mettre en exergue la drive laquelle on peut sattendre en oprant avec un volume entre rinages important par comparaison avec des conditions o les rinages sont totalement efficaces. Les volutions de la rsistance additionnelle au transfert (Rt) avec le volume filtr pour les deux frquences de rinage sont reportes Figure V-9 a) et b) pour les flux de 50 et 80 L.h-1.m-2 respectivement. Bien que la qualit de leau soit diffrente, la mme tendance est observe pour les deux flux menant des observations similaires, savoir : pour le volume filtr le plus lev, i.e. 50 L.m-2, une rsistance rsiduelle apparat ds le premier cycle, indiquant que la quantit de matire amene la membrane durant la phase de filtration conduit une accumulation irrversible. Pour un volume filtr de 25 L.m-2, il apparat que le premier rinage est efficace. Cependant cette efficacit ne perdure pas. En effet, aprs plusieurs cycles, la rsistance aprs rinage devient non nulle. Ainsi, mme si un rinage est efficace lorsquon le considre de faon isole, une accumulation irrversible entranant une drive de la rsistance au transfert intervient aprs une succession dtapes de filtration.

146

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Il est noter que la drive est dautant plus rapide et damplitude dautant plus importante que lopration est mene un flux lev.

1 10

12

Vf = 25 L.m
8 10
11

-2

a)
J = 50 L.h-1.m-2

Vf= 50 L.m

-2

6 10 R (m )
-1

11

Les permabilits initiales (Lp0) en L.h-1.m-2.bar-1 sont de 260

11

4 10

turbidit = 25 NTU UV254nm = 6,7 m-1 COD = 10,3 mg.L-1

2 10

11

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0 0 50 100 Volume filtr (L.m )

-2

150

200

1 10

12

Vf = 25 L.m
8 10
11

-2

b)

Vf = 50 L.m

-2

J = 80 L.h-1.m-2 Les permabilits initiales (Lp0) en L.h-1.m-2.bar-1 sont de 255 turbidit = 19 NTU UV254nm = 6,8 m-1 COD = 5,1 mg.L
-1

6 10 R (m )
-1

11

4 10

11

2 10

11

0 0 50 100 Volume filtr (L.m )

-2

150

200

Figure V-9 : Influence du volume filtr entre rinages au cours dune succession de cycles filtration / rinage sur la rsistance additionnelle

147

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

II.1.2 - Discussion Lobtention dune rsistance additionnelle nulle aprs un premier rinage ralis aprs filtration de 25 L.m-2 signifie, dune part, que la quantit de matire accumule la membrane na pas men la formation dun dpt cohsif et dautre part, que les particules ventuellement restantes en phase disperse nentranent pas de rsistance au transfert significative (via la pression osmotique). Dans le cas des suspensions modles, on avait dduit de cette observation que toutes les particules accumules dans une couche polarise taient vacues lors du rinage et donc remplaces par la suspension dalimentation (trs dilue, donc prsentant une rsistance en terme de pression osmotique ngligeable). Dans le cas de leau du Canal du Midi, fluide particulirement complexe, les observations prsentes ici nous conduisent penser que la dconcentration pendant le rinage est incomplte. Ceci peut avoir plusieurs causes (Figure V-10) : - la premire concerne la distribution de taille des particules : la rtention nest pas totale ; il y a

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donc des petits composs dans les pores qui ne sont pas vacus lors du rinage lchelle dun cycle, la contribution en terme de pression osmotique peut tre faible mais lchelle de plusieurs cycles cela conduit une accumulation progressive de matire jusqu atteindre la concentration critique dont dcoule la formation dun dpt irrversible dans les pores. La consquence directe est alors une diminution au cours du temps du nombre de pores disponibles pour le transfert de solvant ; outre une rsistance rsiduelle importante, pour un mme flux de permation, de ce blocage de pores rsultent des flux locaux plus importants dans les pores libres do une diminution du VFC au cours des cycles (rappelons que les chapitres III et IV ont permis dtablir un lien entre flux et volume filtr critique). - la seconde, peut-tre celle privilgier, consiste envisager des interactions solut / membrane monocouche (adhsion ou adsorption) peu limitantes lchelle dun cycle en terme de rsistance rsiduelle mais qui peuvent faciliter, sur les filtrations suivantes, les interactions solut / solut (cohsion). Ces interactions peuvent conduire plus ou moins long terme la formation dun dpt multicouche irrversible et dont dcoule une rsistance rsiduelle significative mme si on se place en dessous des conditions critiques (Figure V-9). Cette hypothse tendrait rejoindre les travaux rcents raliss sur limpact dune cintique lente dagrgation prs des conditions critiques dvelopps par Aimar [Aimar 20041] pour expliquer la possibilit dun colmatage en dessous dun flux critique pour les espces peu stables ou de petite taille. Cette hypothse souligne aussi limportance attendue du matriau membranaire dans la mesure o comme nous lavons vu dans le CHAPITRE I les phnomnes dadsorption seront favoriss par des matriaux hydrophobes. La complexit de leau du Canal du Midi, que ce soit en terme de distribution de taille, de charges ou mme de nature des composs nous conduit envisager une combinaison de ces mcanismes, quil sagisse dun enchanement ou dune occurrence simultane.

148

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

Filtration 1

Rinage 1

Filtration 2

Rinage 2

Distribution de taille

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Masse accumule < MAC

ngligeable

Masse accumule dans les pores > MAC

Dpt irrversible dans les pores

Interactions solut / membrane

Masse accumule < MAC

Rres ngligeable

Masse accumule < MAC

Formation dun rseau multicouche

Figure V-10 : reprsentation schmatique des mcanismes susceptibles de conduire une apparition de rsistance rsiduelle en filtration d'eau du Canal du Midi

Ainsi, de la mme faon que pour le concept de flux critique en tangentiel, o une drive intervenait sur des BRM mme en fonctionnant avec des flux de filtration infrieurs au flux critique [Ognier et al.
72 2004 ], le volume filtr critique prsente des limitations quant son application sur des eaux relles

pour lesquelles de nombreux mcanismes sont susceptibles dintervenir et dinteragir. La stabilisation de la permabilit de la membrane ncessite dintervenir de faon plus radicale ; dans le cas de la production deau potable, des rtrolavages sont oprs.

149

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

II.2 - Cycles filtration / rinage / rtrolavage

Une opration de production deau potable mene classiquement alterne priodes de filtration et rtrolavages dont la frquence varie selon le flux de filtration et la qualit de leau traiter. Les rtrolavages permettent dvacuer tout ou partie du dpt ventuellement form pendant la phase de filtration ainsi que des particules accumules dans les pores, contribuant ainsi limiter les accumulations irrversibles et par l mme la drive de permabilit de la membrane. Cependant, lors de traitement de milieux complexes tel quune eau de surface, o des phnomnes dadsorption sont susceptibles dintervenir, cette action hydraulique ne permet pas dliminer lintgralit de la rsistance additionnelle au transfert et une drive de permabilit peut, plus ou moins long terme, apparatre. Il est alors intressant de comparer une opration de filtration mene tel quil est dusage de faire en production deau potable, c'est--dire alternant filtration et rtrolavages avec une opration que lon

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qualifiera ici de subcritique , c'est--dire pour laquelle des rinages sont raliss entre les rtrolavages et ce, avant que le volume filtr natteigne la valeur critique.

II.2.1 - Evolution du colmatage Ainsi, la Figure V-11 prsente lvolution de la rsistance additionnelle totale avec le volume produit pour deux filtrations durant lesquelles des rtrolavages sont oprs tous les 100 L.m-2 soit aussi toutes les deux heures avec une frquence de rinage de 25 L.m-2 pour lune (+) et sans rinage pour lautre (). Ces filtrations ont t menes sur une dure de 5 jours et un flux de filtration de 50 L.h-1.m-2, ce qui correspond prs de 6000 L.m-2 deau filtre. Les rsultats obtenus permettent de mettre en exergue lapport des rinages sur la limitation de limpact du colmatage : la rsistance additionnelle atteint jusqu 4.1012 m-1 pour lopration classique contre 1.1012 m-1 pour la filtration incluant des tapes de rinage aprs 5 jours de filtration. La ralisation de rinages de faon rapproche permet dviter une surconcentration la membrane qui favoriserait un ou plusieurs des phnomnes susceptibles dentraner un colmatage irrversible et notamment les phnomnes dadsorption plus particulirement limitants du fait quils ne sont pas ou peu limins lors des rtrolavages.

150

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

4 10

12

sans rinage Vf = 25 L.m

r -2

3 10

12

R (m )

-1

2 10

12

1 10

12

0 0 1000 2000 3000 4000

-2

5000

6000

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Volume produit (L.m )

Figure V-11 : Apport de l'ajout de rinages dans une opration de filtration sur l'volution de la rsistance - volume filtr entre rtrolavages VfRL= 100 L.m-2 J=50 L.h-1.m-2 - Lp0 = 265 L.h-1.m-2.bar-1 @ 20C Rm = 1,35 1012 m-1 turbidit=50 NTU UV254nm=6,9 m-1 COD=10,9 mg.L-1

Afin dvaluer sil y a rellement un effet bnfique des rinages sur lopration globale de production deau, il convient de considrer la fois les avantages (limitation de colmatage) et les inconvnients de cette faon doprer. En effet, le rsultat positif sur le colmatage, qualitativement attendu, se traduit par des contreparties : les rinages, moyens de dconcentration supplmentaires, vont avoir un impact conomique additionnel sur lopration quil est ncessaire de quantifier ; cet aspect important de lopration sera discut dans la section suivante (cf. II.3 -). Outre la comparaison entre les deux oprations, une autre remarque importante est faire puisquelle sera rcurrente quelles que soient les conditions opratoires : les rtrolavages dune part ne sont pas totalement efficaces puisquune drive est observe plus ou moins long terme et dautre part, ils apparaissent defficacit variable, conduisant parfois une rsistance de dbut de cycle infrieure celle du cycle prcdent. La comparaison entre rtrolavage et rinage en se plaant uniquement dun point de vue limitation du colmatage peut se faire deux niveaux : dune part, en terme de quantit de matire (ou de rsistance) vacue lors de laction, dautre part en terme du comportement sur le cycle de filtration suivant. Si le premier point tourne trs largement lavantage des rtrolavages le second prte rflexion : en effet, la Figure V-12 reprsente la rsistance de colmatage induite par cycle de filtration en fonction de la rsistance de dbut de cycle pour les expriences prsentes Figure V-11. Cette

151

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd figure met clairement en vidence que le colmatage induit par une eau relle dpend directement de ltat de la membrane en dbut du cycle de filtration.
5 10
11

aprs un rinage aprs un RL

Rsistance de colmatage par cycle (m ) 4 10
-1 11

aprs un RL (exp. "classique")

3 10

11

2 10

11

1 10

11

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0 0 5 10
11

1 10

12

1.5 10
-1

12

Rsistance de dbut de cycle (m )

Figure V-12 : Incidence de la rsistance de dbut de cycle sur la rsistance de colmatage

-2 -2 -2 induite pendant un cycle (), () Vfr=25 L.m VfRL=100 L.m () sans rinage - VfRL=100 L.m

En effet, pour lopration incluant rinages et rtrolavages comme pour celle o seuls des rtrolavages sont effectus (pour laquelle la rsistance par cycle a t ramene 25 L.m-2 en considrant une volution linaire de la rsistance avec le volume filtr) la rsistance de colmatage volue de faon linaire avec la rsistance de dbut de cycle. Ainsi, il apparat quun manque defficacit de laction hydraulique entranera les mmes consquences sur le cycle suivant, quil sagisse dun rinage ou dun rtrolavage.

II.2.2 - Discussion La ralisation doprations de filtration frontale alternant rinages et rtrolavages a permis de mettre en vidence que les rtrolavages sont defficacit variable. L encore, plusieurs hypothses sont envisageables : - variabilit de la qualit de leau - colmatage par adsorption et/ou blocage interne - chemins prfrentiels

152

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Le premier argument prsent pourrait expliquer la variation defficacit des rtrolavages ; cependant, un rtrolavage particulirement efficace est gnralement suivi nouveau dune drive. Il semble peu probable que la qualit de leau volue ainsi en dents de scie et de faon si rapide. La seconde hypothse propose permet dexpliquer en grande partie le manque defficacit des rtrolavages : en effet, il a t montr prcdemment (Figure V-10) que les phnomnes dadsorption et de blocage interne des pores taient plus que plausibles en filtration deau du Canal du Midi. Lhypothse concernant les chemins prfrentiels peut avoir diverses origines et consquences associes : - La formation de bouchons : durant les rtrolavages, si un dpt est enlev par plaques , des bouchons sont susceptibles de se former. La coloration marron fonc que lon peut observer par transparence lintrieur des fibres tend confirmer la pertinence de cette hypothse ; les consquences sur le cycle de filtration suivant dpendent principalement de la position du bouchon [Guigui 200036]. Cependant, la perte de charge observe lors des rinages est identique en dbut dexprience et aprs production de 5000 L.m-2, ce qui nous conduit carter la possibilit de bouchons un quelconque endroit de notre module. La coloration fonce observe pourrait alors tre imputable du blocage interne ou un dpt non vacu. - la comptition cohsion / adhsion : nous avons prcdemment mis en vidence lventualit de la formation dun dpt cohsif irrversible par rapport larrt de la filtration (donc qui ne peut tre vacu lors dun rinage) ; deux scnarios peuvent alors tre envisags lors du rtrolavage (Figure V-13) : Fin de filtration Rtrolavage

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Filtration suivante

cohsion > adhsion

adhsion > cohsion

Figure V-13 : Reprsentation schmatique de l'efficacit des rtrolavages

153

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Si le dpt form est trs cohsif, c'est--dire que les interactions solut / solut sont fortes, alors il peut tre vacu de faon uniforme ; le rtrolavage est considr comme totalement efficace puisquil permet dvacuer la totalit des particules participant la limitation au transfert et la filtration suivante commence alors sur une membrane propre. Par contre, si les forces dadhsion solut / membrane prdominent sur les interactions solut / solut, seule une partie du dpt va tre vacue : celle qui est situe dans laxe du pore. La consquence sur le droulement de la squence de filtration suivante en est quun mme nombre de particules peut conduire une paisseur de dpt donc une rsistance plus importante sur une membrane mal rtrolave. Ceci pourrait expliquer alors que la rsistance pour un cycle de filtration est dautant plus grande que la rsistance rsiduelle de dbut de cycle est leve comme il a t exprimentalement observ (Figure V-12). La dispersion de taille de pores de la membrane et la diversit des composs prsents dans une eau

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de surface naturelle permettent denvisager que les configurations schmatises Figure V-13 interviennent lors dune mme opration diffrents endroits du module.

Il a t ici mis en vidence lefficacit incomplte plus ou moins long terme des actions hydrauliques ainsi que les consquences impressionnantes sur lvolution de rsistance de colmatage qui y sont associes. Ce manque defficacit lchelle de plusieurs cycles est imput la combinaison de phnomnes intervenant lors de la filtration dune eau de surface. Il a toutefois t soulign que linclusion de phases de rinages ralises des frquences adaptes permet de limiter significativement (dun facteur 4) la drive du colmatage par rapport une opration comportant uniquement des rtrolavages. Mais lvaluation dune opration de filtration ne peut se limiter observer lvolution de la rsistance au colmatage. En effet, les actions hydrauliques vont avoir un effet (direct) sur la consommation deau et (indirect) sur la consommation nergtique quil est ncessaire dvaluer pour conclure sur leffet bnfique des rinages sur lopration dans son ensemble.

154

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

II.3 - Analyse globale de lapport des rinages

Il reste difficile dvaluer une opration de filtration la seule vue des volutions de pression ou mme en traduisant les rsultats bruts par une volution de rsistance additionnelle. Il apparat alors ncessaire dapprofondir lanalyse en incluant une caractrisation des filtrations un autre niveau. Le concept de dveloppement durable a t introduit en 1987 dans le Rapport Brundtland Notre avenir tous command dans le cadre de la Commission Mondiale sur lEnvironnement et le Dveloppement. Ce rapport dfinit ainsi cette notion : Le dveloppement durable ncessite que les besoins prsents soient satisfaits sans compromettre laptitude des gnrations futures rpondre leurs propres besoins . Ainsi, outre laspect social, deux principaux critres se dgagent de cette dfinition : lun se rapportant

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lefficacit conomique du procd, et lautre visant prserver lintgrit de lenvironnement. De par cette dfinition, les oprations durables sont souvent associes une faon extensive de travailler avec un procd. La Figure V-14 prsente les diffrents facteurs prendre en compte lors de lvaluation globale dune opration de filtration ainsi que la faon dont ils sont lis.

Pertes en eau

Colmatage

Action hydraulique

Conduite du procd

Flux

Productivit Consommation nergtique

Figure V-14 : Facteurs intervenant dans la dfinition dune opration de filtration durable

155

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd La conduite du procd pour une opration de filtration mene en mode frontal peut se rsumer au choix du flux de permation et de la frquence des actions hydrauliques. Un flux lev permettra damliorer la productivit et par l mme de diminuer le cot dinvestissement li la surface de membrane ; en contre-partie, la consommation nergtique en filtration sera plus leve et limpact du colmatage en sera accentu et ncessitera donc la mise en uvre dactions hydrauliques consommatrices tant en eau quen nergie. Tous ces facteurs intriqus rendent ncessaire lutilisation de critres permettant dvaluer lefficacit dune conduite de procds.

II.3.1 - Productivit et consommation nergtique : deux critres cls Lutilisateur dun procd membranaire souhaite produire au maximum (pour rentabiliser son investissement) tout en limitant les cots de fonctionnement (c'est--dire la consommation nergtique). Deux critres dvaluation peuvent donc tre la productivit de lopration (en terme de volume produit par unit de temps) ou les pertes en eau (volume de rejet par volume pomp) et la

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consommation nergtique (en Wh par volume produit). Il est noter ici que nous nvaluerons que le procd en fonctionnement, la durabilit du systme ne pouvant tre dtermine de faon rigoureuse que par lintgration de critres long terme tels que limpact environnemental dventuels nettoyages chimiques ou encore la dure de vie des membranes dont la fabrication ncessite matires premires, solvants et nergie -. Lors de la filtration deaux relles, la conduite doprations en continu est totalement utopique surtout en filtration frontale ; en effet, le colmatage invitable implique la mise en uvre de rinages et/ou de rtrolavages qui vont avoir une incidence sur les deux points cits prcdemment. Pertes en eau et productivit La productivit, dfinie ici comme tant le flux rellement disponible la distribution (q. [V-2]) va dpendre du flux de filtration mais aussi des caractristiques des actions hydrauliques et ce, deux titres : dune part ces actions entranent des pertes en eau, dautre part elles impliquent un arrt de la production.
productivit = Volume produit 1 temps total surface filtrante

[V-2]

Les pertes en eau interviennent dans les phases visant limiter ou liminer le colmatage savoir lors des rinages et des rtrolavages. Toutefois, il est important de considrer ces deux tapes diffremment dans la mesure o leur incidence sur la consommation deau va avoir un poids diffrent : lors des expriences ralises dans ces travaux, les rinages utilisent un volume, Vr, 10 fois le volume interne des fibres soit environ 160 mL (correspondant 2,3 L.m-2) alors que les rtrolavages sont effectus raison dun volume VRL de 6,4 L par m2 de membrane. De plus, les rtrolavages utilisent de leau pralablement ultrafiltre alors que les rinages sont raliss directement avec leau brute.

156

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Comme il a t signal prcdemment la dure de chacune de ces oprations est galement prendre en compte puisquil sagit de priodes de non-production. Ainsi, les pertes en eau imputables chacune de ces actions peuvent tre dtermines par les quations suivantes :
volume consomm % pertes RL = = volume pomp

i V
0 j

RL

J tf +

j V
0 j 0

[V-3]

volume consomm % pertes rinage = = volume pomp

j V
j

J tf +

j V
0

[V-4]

o i et j sont le nombre de rtrolavages et de rinages respectivement et tf reprsente le temps cumul de filtration.

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Consommation nergtique De faon gnrale, la puissance thorique consomme pour le transfert dun fluide est le produit dun dbit par une perte de charge ; ainsi, lors de la production deau potable, la consommation nergtique va intervenir, avec un poids plus ou moins important, dans chacune des tapes : lors de la filtration frontale via la pression transmembranaire (Ptm) et le dbit de permation (il est noter quen filtration tangentielle sajouterait la consommation nergtique lie la recirculation). Ainsi, un flux lev, qui, comme on la vu prcdemment permet damliorer la productivit, va induire une consommation dnergie plus importante du fait de la pression transmembranaire alors ncessaire. lors des rinages via les pertes de charge (Pr) lies la circulation du fluide. Les pertes de charge dans une conduite (ici les fibres) droite, sont dtermines partir de la loi dHagen-Poiseuille en rgime laminaire :
Pr =

128 L Q

di4

[V-5]

o Q est le dbit, di le diamtre interne des fibres et L la longueur totale du module. lors des rtrolavages par le biais de la pression transmembranaire (PtmRL) qui, rappelonsle, sont raliss une pression nettement suprieure celle utilise en filtration puisquen loccurrence un flux de 300 L.h-1.m-2 est utilis pendant cette tape. Pour quantifier la consommation nergtique lors de cette opration, une pression transmembranaire moyenne sur la dure de ltape sera considre. Le Tableau V-4 rcapitule de faon purement qualitative limpact de chacune des tapes de lopration sur les pertes en eau et la consommation nergtique.

157

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Tableau V-4 : Contribution qualitative de chacune des tapes Pertes en eau Filtration Rinage Rtrolavage Consommation nergtique 0 + ++ + 0 +++

Ainsi, les conditions opratoires devront tre adaptes au poids que lon souhaite attribuer chacun des deux paramtres que sont la productivit et la consommation nergtique. La consquence de ces derniers peut tre traduite ainsi : une faible productivit va ncessiter une importante surface de membrane entranant un surcot linvestissement en terme de module de filtration et des lments associs (canalisations, pompes, vannes, ) mais aussi ventuellement en terme de gnie civil. Le prix des membranes allant en diminuant, cette contrainte devient de moins en moins

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limitante mais il ne faut pas oublier toutefois que la production de membranes a un cot environnemental. La consommation nergtique a un premier impact court terme puisquelle va entraner un cot dexploitation qui peut tre limitant en production deau potable et un second impact plus long terme dans la mesure o la consommation nergtique (mme si elle nest pas toujours considre par lutilisateur de membrane lors de lachat) est un paramtre cl de la durabilit dun procd. Un compromis est donc trouver ; cela ne pourra se faire quen considrant linstallation sur toute sa dure de vie dans la mesure o il sagira de comparer cot dinvestissement et cot de fonctionnement.

Ces paramtres peuvent tre valus tout au long de lopration de faon quantifier limpact des conditions opratoires et du colmatage associ. Cest ce qui est propos sur la Figure V-15 pour un flux de 50 L.h-1.m-2, des rinages raliss tous les 25 L.m-2 et des rtrolavages effectus aprs 100 L.m-2. Cette figure prsente lvolution de la consommation nergtique (au-dessus de laxe des abscisses) et le temps ncessaire pour produire un volume donn (au-dessous de laxe des abscisses). Les courbes fonces reprsentent les rsultats obtenus partir des filtrations prsentes sur la Figure V-11. Les courbes les plus claires reprsentent quant elles la consommation nergtique et le temps minimums pour produire un volume donn en labsence de colmatage et donc dactions pour y remdier : cest la limite thorique en dessous de laquelle (pour une membrane de permabilit donne) il nest pas possible de descendre. Ainsi les carts entre les courbes fonces et claires traduisent le surcot engendr par le colmatage.

158

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

consommation nergtique (Wh)

6 -600000

limite thorique
4 -400000

Vf r = Vf =25 25L.m L.m-2

-2

-200000 2

0,00 0

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40

0,45
3

Volume produit (m )

200000 temps (s)

-2

400000

-4

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600000
0,2 -20000
0,2

-6

consommation nergtique (Wh)

limite thorique
0,15 -15000

Vfr= =25 25L.m-2 L.m-2

0,15

0,1 -10000

0,1

-5000 0,05 0,000 0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010 0,012 0,014

0,05

Volume produit (m3) rtrolavages

5000 temps (s)

-0,05

10000

-0,1

15000

rinages

-0,15

20000

-0,2

Figure V-15 : Evaluation quantitative de la consommation nergtique et de la productivit -1 -2 -2 -2 J=50 L.h .m Vfr=25 L.m - VfRL=100 L.m

Les pertes en eau responsables de lcart lidalit du paramtre productivit (partie infrieure du graphique) ne dpendent que des conditions opratoires savoir, flux de filtration, frquences et volumes utiliss lors des actions hydrauliques et ce, la condition que ces paramtres opratoires ne soient pas modifis pendant toute lopration. La productivit est donc, ici, sensiblement infrieure la limite thorique (pour un flux donn), en partie du fait de la ralisation de rinages qui sont consommateurs en temps mais surtout du fait des rtrolavages qui, en plus de leur dure qui correspond une phase de non-production , consomment de leau pralablement produite comme le souligne le zoom de la Figure V-15.

159

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Lvaluation quantitative de la consommation nergtique (partie suprieure du graphique) ncessite une analyse des donnes exprimentales puisque, comme nous lavons vu prcdemment, va intervenir dans sa dtermination le comportement de la membrane en terme de colmatage vis--vis de leau traite et ce, tant durant la filtration que lors des rtrolavages (il est noter que la perte de charge durant les phases de rinage na pas prsent dvolution dtectable au cours de nos expriences). Sur lexemple propos, la consommation nergtique est bien plus leve que dans un cas idal pour ce flux. Le zoom souligne que le surplus de consommation nergtique est d en grande partie la ralisation priodique des rtrolavages (les rinages ne consommant que peu dnergie). Si la Figure V-15 prsente lvolution des critres cls au cours de la production, il apparat galement intressant destimer la contribution de chacune des tapes de lopration ces deux critres. Ainsi, la Figure V-16 prsente les proportions deau pompe, utilise dans les rinages ainsi que lors

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des rtrolavages et ce, pour lexprience prsente prcdemment. Rinage 6,9

Volume pomp 100

Conditions opratoires -1 -2 J = 50 L.h .m -2 Vfr = 25 L.m VfRL = 100 L.m-2

Eau UF 93,1

Eau distribue 86,8

Rtrolavages 6,3 Figure V-16 : Evaluation quantitative de la rpartition des pertes en eau

Il apparat que malgr des rinages raliss de faon plus rapproche que les rtrolavages, le volume consomm sur lensemble de lopration pour effectuer des rinages est similaire celui utilis lors des rtrolavages. Le rendement en eau de cette opration est de lordre de 87%. De mme, la Figure V-17 prsente, de faon analogue que pour les pertes en eau et pour les mmes conditions opratoires -, la contribution de chacune des tapes la consommation nergtique. Il est prciser que les valeurs proposes ici correspondent un temps de filtration donn ; en effet toute modification de la vitesse de colmatage entranerait inluctablement une modification tant de lnergie consomme elle-mme que des proportions imputables chacune des tapes.

160

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

Pour produire 4,5 m .m ( 300 L)

-2

Conditions opratoires J = 50 L.h-1.m-2 8,9 Wh.m-3 -2 Vfr = 25 L.m 100% -2 VfRL = 100 L.m

Rinage 0,1 1,4 %

Rtrolavage 1,9 21,3 %

Figure V-17 : Evaluation quantitative de rpartition de la consommation nergtique

Il est ici soulign que les rtrolavages sont particulirement pnalisants en terme de consommation nergtique dans la mesure o ils y contribuent raison de plus de 20 % contre moins de 2 % pour lensemble des phases de rinages.

II.3.2 - Effet des conditions opratoires sur les critres cls

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Divers facteurs sont susceptibles davoir un impact sur les performances des oprations en terme de limitation du colmatage et de ses consquences. Cela part de la qualit de leau traiter et de ses variations, passe par le choix du matriau membranaire adapt mais aussi par un choix judicieux des paramtres opratoires parmi lesquels on peut distinguer la frquence des rinages et des rtrolavages ainsi que le flux de filtration. Effet des rinages Lvaluation des critres cls que sont la productivit et la consommation nergtique est ici utilise pour quantifier limpact des rinages sur lensemble de lopration. La Figure V-18 prsente la consommation nergtique et le temps ncessaires pour produire un volume donn pour les expriences de filtration prsentes section II.2 - du prsent chapitre. Si les pertes en eau au cours de la manipulation ne comprenant pas de rinage sont moindres, permettant de se rapprocher du cas idal, il nen est pas de mme en ce qui concerne la consommation nergtique qui diverge rapidement : le poids important que prend le colmatage entrane une augmentation de la rsistance au transfert en filtration mais aussi lors des rtrolavages. Pour lexprience comportant des rinages tous les 25 L.m-2, mme si la consommation nergtique reste plus leve que dans un cas idal, on peut remarquer que son volution gnrale est quasiment linaire ce qui sexplique par le fait que lon arrive stabiliser les capacits de la membrane (Figure V-11) ; le surplus de consommation nergtique est alors du en grande majorit la ralisation priodique de rtrolavages (les rinages ne consommant que trs peu dnergie).

161

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

consommation nergtique (Wh)

6 -600000

limite thorique
4 -400000

Vf = 25 25L.m L.m-2 Vf r =
-2

sans rinage

-200000 2

0,00 0

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40

0,45
0

Volume produit (m3)

200000 temps (s)

-2

400000

-4

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600000

-6

Figure V-18 : Effet des rinages sur la consommation nergtique et la productivit

-1 -2 -2 J=50 L.h .m - VfRL=100 L.m

Le Tableau V-5 permet de souligner ces diffrences en prsentant, outre les pertes en eau constantes tout au long de lopration, la consommation nergtique globale aprs production de 1 et 4,5 m3.m-2 et ce, pour les deux expriences.

Tableau V-5 : Synthse des pertes en eau et consommation nergtique Consommation nergtique (Wh.m-3) Exprience Aprs 1 m3.m-2 9,5 8,0 Aprs 4,5 m3.m-2 13,0 8,9 Productivit Pertes en eau (%) 6,5 13,2 J rel (L.h-1.m-2) 46,4 44,2

Sans rinage Avec rinages

Les pertes en eau conduisent une diffrence de flux rel i.e. le flux disponible la distribution (donc diffrent du flux de permation) infrieure 5% alors que la consommation nergtique est, aprs production de 70 L soit 1 m3.m-2, de 17 % suprieure lorsque seuls des rtrolavages sont oprs. De plus, la non-linarit de la consommation nergtique avec le volume produit observe sur la Figure V-18 correspond une augmentation de 30 % de lnergie dpense lorsque la production passe de 1 4,5 m3.m-2 alors que cette augmentation est limite 10 % lorsque des rinages sont mis en uvre.

162

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Effet du flux de filtration Leffet du flux de filtration va tre notable deux titres : dune part il a t vu prcdemment que le colmatage et les conditions critiques qui y sont associes sont trs directement lis au flux de filtration ; dautre part, si un flux lev permet damliorer la productivit, une augmentation de consommation nergtique importante y est galement associe. Ainsi, deux oprations ont t menes en parallle avec des flux de 50 et 80 L.h-1.m-2 et ce avec les mmes volumes filtrs entre les actions hydrauliques, savoir 25 L.m-2 entre les rinages et 200 L.m-2 entre les rtrolavages.
4 10
12

3.5 10

12

J=50 L.h .m J=80 L.h .m

-1

-1

-2 -2

3 10

12

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2.5 10 R (m )
-1

12

2 10

12

1.5 10

12

1 10

12

5 10

11

0 0 500 1000 1500 2000

-2

2500

3000

Volume produit (L.m )

-2 Figure V-19 : Evaluation du colmatage Influence du flux de filtration- Vfr = 25 L.m - VfRL = 200

L.m-2 - Les permabilits initiales (Lp0) en L.h-1.m-2.bar-1 sont pour chacun des flux : (+) 220 ; () 210 - (25 NTU, UV254nm=6,4 m-1, COD=6,1 mg.L-1, MES=32 mg.L-1) Lvolution de la rsistance de colmatage avec le volume deau produite est reporte Figure V-19 pour le flux de 50 () et 80 (+) L.h-1.m-2. Si les conditions opratoires choisies ont permis de stabiliser la rsistance de dbut de cycle sur les deux oprations (aprs 2000 L.m-2 pour le flux le plus lev), celle-ci est environ deux fois plus leve pour un flux de 80 L.h-1.m-2 que pour lopration mene 50 L.h-1.m-2. On peut de plus noter que la rsistance de colmatage par cycle est elle aussi plus importante lorsquun flux lev est employ. Ds lors, il est intressant de regarder lvaluation plus globale de lopration comme propos prcdemment de faon quantifier les diffrences, qui ne paraissent pas ici en terme de colmatage particulirement discriminantes vis--vis de lune ou lautre des oprations.

163

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd Cest ce qui est propos Figure V-20 en indiquant pour chacune des oprations ce quil en aurait t en filtration dune eau nentranant pas de colmatage dans les mmes conditions opratoires. Cette figure permet de mettre en vidence une volution globale de la consommation nergtique relativement linaire dans la mesure o le colmatage est stabilis ; toutefois son volution considre lchelle dun cycle diverge rapidement du cas idal du fait de limportant colmatage par cycle et ceci est dautant plus vrai que le flux est lev. De plus, la consommation associe au rtrolavage est, elle aussi, plus importante puisque lie la rsistance de fin de cycle.
consommation nergtique (Wh) 7 -350000 limite thorique J=50 limite thorique J=80 J=80 L.h-1.m-2 L.h-1.m-2 J=80 -1 J=50 L.h .m-2 J=50 L.h-1.m-2
7

5 -250000

-150000 3

tel-00143769, version 1 - 26 Apr 2007

1 -50000 0,00

0,02

0,04

0,06

0,08

0,10

0,12

0,14

0,16

0,18

0,20
3

Volume produit (m ) 50000

-1

temps (s)

150000

-3

250000

-5

350000

-7

Figure V-20 : Effet du flux de filtration sur la consommation nergtique et la productivit

-2 -2 Vfr = 25 L.m - VfRL = 200 L.m

Ainsi, si lon considre ces deux oprations aprs la production de 0,2 m3, soit en loccurrence prs de 3000 L.m-2, une productivit augmente dun facteur 1,5 a ici ncessit une consommation nergtique double. Effet de la membrane Ici sont analyss les rsultats obtenus en comparaison des matriaux membranaires puisquil sagit de lun des enjeux du projet MemEau. Le choix du matriau membranaire va avoir une importance deux titres : dune part en terme de sensibilit au colmatage et plus spcifiquement sa contribution irrversible, et dautre part en terme

164

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd de consommation nergtique lie de faon directe la permabilit, ces deux aspects ntant pas forcment directement corrls. Ainsi, les deux membranes notre disposition, en driv cellulosique et en polysulfone, ont t utilises en parallle de faon dterminer leur sensibilit au colmatage en filtration dune eau identique. Ces oprations ont t conduites un flux de 50 L.h-1.m-2 avec un volume filtr entre rinages de 25 L.m-2 et des rtrolavages raliss tous les 100 L.m-2 sur une semaine correspondant prs de 9000 L filtrs par m2 de membrane. La Figure V-21 prsente lvolution de la rsistance au transfert additionnelle, Rt, en fonction du volume filtr et ce, pour les deux matriaux membranaires.
6 10
12

5 10

12

AC PSF

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4 10

12

R (m )

-1

3 10

12

2 10

12

1 10

12

0 0 2000 4000 6000

-2

8000

Volume produit (L.m )

Figure V-21 : Evaluation du colmatage - comparaison des membranes en actate et en

-1 -2 -2 -2 polysulfone - J=50 L.h .m Vfr = 25 L.m - VfRL = 100 L.m - Les permabilits initiales (Lp0)

en L.h-1.m-2.bar-1 sont pour chacune des expriences : (+) 630 ; () 240 (18 NTU, UV254nm=5,9 m-1, COD=4,5 mg.L-1, MES=22 mg.L-1)

Il apparat que lors de lutilisation de la membrane en actate de cellulose (), ces conditions opratoires permettent de limiter le colmatage et den stabiliser lvolution avec une rsistance de dbut de cycle d peine 2.1011 m-1 en fin dexprience. Au contraire, la membrane en polysulfone (+), bien que prsentant en dbut dexprience une vitesse de colmatage relativement faible avec une rsistance de dbut de cycle qui augmente de faon rgulire jusqu un volume filtr denviron 6 m3.m-2, prsente ensuite une drive spectaculaire jusqu atteindre des rsistances de dbut de cycle de lordre de 3,5.1012 m-1 rappelant encore une fois les comportements observs avec les bio

165

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd racteurs membrane et amenant un complment la notion de volume filtr critique via celle de temps critique, la premire se rapportant une matrise du colmatage lchelle dun ou de quelques cycles alors que la seconde relate une variation brusque du comportement de la membrane vis--vis dune eau donne. Ces rsultats semblent particulirement discriminants envers la membrane en polysulfone vis--vis de celle en actate de cellulose ; cependant, cette conclusion htive peut tre largement remise en cause lorsque lon sattache valuer ces oprations non plus en considrant le colmatage en lui-mme mais son impact sur le cot nergtique comme prsent sur la Figure V-22.
consommation nergtique (Wh) 7 -700000
7

5 -500000

limite thorique idalit PSF PSF idalit AC limite thorique AC

PSF
5

AC
3

-300000 3

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1 -100000 0.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50 Volume produit (m3) 3 Volume produit (m )

100000

-1

temps (s)

300000

-3

500000

-5

700000

-7

Figure V-22 : Effet de la membrane sur la consommation nergtique et la productivit

-1 -2 -2 -2 J = 50 L.h .m Vfr = 25 L.m - VfRL = 100 L.m

En effet, il apparat que mme en fin dexprience, o rappelons le, la rsistance de colmatage est environ 20 fois plus leve sur la polysulfone que sur lactate de cellulose, pertes en eau identiques (mmes conditions opratoires) la consommation nergtique globale reste sensiblement infrieure avec la membrane en polysulfone. Ce gain nergtique provient de la diffrence importante de rsistance initiale de la membrane qui permet, malgr une drive de permabilit, de rester dans des conditions avantageuses. Une tude plus long terme permettrait de prendre en considration les nettoyages chimiques, dores et dj ncessaires sur la polysulfone contrairement lactate, qui ncessitent la fois consommation deau et dnergie mais aussi de produits chimiques donc avec un impact environnemental non ngligeable.

166

CHAPITRE V - Impact du volume filtr critique sur le procd

III -

Conclusion

Ce chapitre visait mettre en vidence lexistence dun volume filtr critique dtermin lchelle dun cycle et dvaluer ses consquences sur des oprations menes sur des dures plus significatives. La procdure dveloppe au CHAPITRE III sur des suspensions collodales modles a t tendue la filtration deaux relles : une premire tude mene sur une cellule fonctionnant pression constante et sur une eau peu turbide a permis denvisager un comportement similaire. En effet, dune part il est apparu que sous des conditions opratoires bien spcifiques il tait possible dviter un colmatage irrversible ; dautre part il a t prouv que le degr dirrversibilit dpendait de la force applique, ici en terme de pression par analogie au flux-. Ltude dune eau charge en particules sur des expriences de filtration opres flux constant a permis de confirmer cette tendance : un volume filtr de lordre de 20 L.m
-2

pour un flux de 50 L.h-1.m-2 permet, lchelle dun cycle, de

restaurer intgralement la permabilit de la membrane.

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Il a par la suite t mis en vidence quun rinage (apparemment) efficace lchelle dun cycle tait suivi plus ou moins court terme dune drive de la permabilit. Cette observation indique quune surconcentration conduisant un colmatage irrversible est possible malgr une vacuation rgulire de matire : linclusion de rinages dans lopration de filtration permet de limiter les phnomnes dadsorption, et/ou de blocage de pores mais pas de les viter totalement la consquence directe pouvant alors tre la formation dun dpt. La mise en uvre dactions hydrauliques plus pousses, en loccurrence des rtrolavages a alors t envisage. La comparaison de filtrations dites classiques avec une opration qualifie de subcritique , incluant des rinages aprs des volumes filtrs infrieurs au volume filtr critique dtermin partir de cycles filtration rinage, a permis de souligner lapport des rinages dans une opration de filtration mene sur de longues dures : la rsistance au transfert sen est trouve rduite dun facteur suprieur 4. Restait alors considrer le cot de ces phases de rinages ; pour ce faire, pertes en eau et consommation nergtique ont t values, les premires en tenant compte tant de leau consomme que des temps darrt de production et la seconde en considrant toutes les tapes de lopration et les consquences du colmatage associ aux conditions opratoires. Les phases de rinage ralises des frquences adaptes, bien quaugmentant lgrement les pertes en eau, permettent toutefois de largement limiter la consommation nergtique dans la mesure o le colmatage est mieux matris. Le flux de filtration ainsi que le matriau membranaire ont galement t tests. Il reste cependant indispensable de garder lesprit que cette valuation nest valable que dans le cas o le colmatage est stabilis et ncessite donc un passage invitable par des essais de longue dure lchelle pilote. De plus, une valuation globale de lopration intgrant le cot dinvestissement, les nettoyages des membranes ainsi que leur dure de vie serait ncessaire pour estimer la durabilit de lopration.

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Conclusion gnrale

CONCLUSION GENERALE

Les oprations de filtration menes flux constant et en mode frontal ont fait lobjet de cette tude

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dans le cadre du traitement de leau en vue de sa potabilisation. Plus prcisment, notre attention sest porte sur lamlioration de la comprhension des phnomnes de colmatage dont la matrise et lanticipation sont, on le sait, indispensables une bonne gestion du procd dans son ensemble. Dans ce cadre, leffort a t accentu sur la caractrisation de lirrversibilit, c'est--dire une accumulation de matire ncessitant une action hydraulique pousse, dans la mesure o ce point a t identifi comme verrou majeur du dveloppement des procds de sparation par membrane et plus particulirement encore lors de filtrations frontales. Lapproche exprimentale a, dans un premier temps, eu pour objectif didentifier les fractions (taille ou compos) responsables du colmatage ; si limpact des composs dissous a t mis en vidence de faon significative, les conclusions que lon peut tirer en ce qui concerne le caractre hydrophile / hydrophobe est beaucoup plus nuanc : mme si des fractions comme les acides hydrophiles par exemple prsentent un caractre colmatant marqu, le comportement de chacune des fractions semble tre totalement modifi lorsque celles-ci sont considres de faon isole ou bien dans leur milieu naturel (leau brute). Il ne suffit donc pas didentifier la prsence dune de ces fractions pour prjuger du caractre colmatant de leau tudie. Seules des analyses trs nombreuses de leau par cette mthode associes la dtermination de leur potentiel colmatant pourrait permettre statistiquement de dgager (ou non) une corrlation. Cette tude souligne les difficults auxquelles on peut sattendre en essayant de relier des paramtres analytiques dcrivant un milieu dilu aux consquences sur une membrane qui voit une suspension pouvant tre plus de mille fois plus concentre (et ainsi prsenter un caractre en terme de composition, dinteractions et donc daffinit envers la membrane totalement diffrent).

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Conclusion gnrale Avec lide de proposer une caractrisation du fluide lorsquil est concentr par filtration, un protocole a, dans un deuxime temps, t dvelopp de faon identifier de faon rigoureuse les paramtres opratoires conduisant lapparition dun colmatage irrversible lors doprations de filtration frontale. Ce test consiste alterner des priodes de filtration (de volume croissant) et de rinage opres dans des conditions contrles de faon dterminer le moment o une rsistance irrversible persiste aprs la phase de rinage, traduisant ainsi la formation dun dpt adhrant la surface de la membrane. Lintrt de cette mthode a t dmontr sur des suspensions de particules de latex et de bentonite pour lesquelles il a t possible didentifier un volume filtr critique (VFC) en dessous duquel un simple rinage permet dviter le colmatage. Il a t mis en vidence que le VFC conduisant un colmatage irrversible est dautant plus grand que le flux de filtration est faible (la convection dans ces conditions tant plus faible). Lanalyse des rsultats exprimentaux a conduit quantifier cette transition entre colmatage rversible et irrversible via la pression osmotique critique qui est associe la concentration maximale que lon peut atteindre en phase disperse. Une valeur leve de pression osmotique critique traduit une stabilit ou une rsistance la concentration de la dispersion importantes lui permettant de ne sagrger la surface de la membrane que pour des conditions opratoires en terme de flux ou de volume filtr levs. Les valeurs bien diffrentes trouves pour ce paramtre pour les particules de latex (40 KPa) et de bentonite (6 KPa) traduisent une rsistance la concentration plus leve pour les particules de latex. Cette caractrisation donne ainsi un renseignement sur le couple suspension traiter / membrane par le biais dune rsistance au colmatage qui est complmentaire des procdures actuelles qui caractrisent le potentiel de colmatage (ou rsistance de colmatage) des couches dposes lors de la filtration. En perspectives, ces tudes devraient maintenant se poursuivre sur dautres types de dispersions (silices, nanoparticules ) plus ou moins dstabilises afin de constituer une premire base de donnes de pression osmotique critique mais aussi ventuellement de rvler les limites exprimentales de cette approche (incidence de ladsorption, de la diffusion pour les espces de petites tailles ou encore de la gamme de flux). Cette approche a t valide par des simulations du colmatage considrant des mcanismes successifs de polarisation de concentration (accumulation dune phase disperse) et de dpt (formation dune phase condense agrge la surface de la membrane). Les simulations ( partir de mesures de pression osmotique prdtermines exprimentalement par compression osmotique) permettent de traduire correctement leffet du flux sur la cintique de filtration moyennant ladaptation de la taille moyenne qui dcrit la suspension. Les simulations prsentent en effet une extrme sensibilit la taille des particules, ce qui en fait un paramtre ajustable dans la mesure o sa dtermination prcise est dlicate. Les simulations mettent en vidence la prsence dun volume filtr critique dont lvolution se fait avec linverse du flux de permation et amnent donc des lments de comprhension et de description significatifs de laccumulation de matire en filtration membranaire. La confrontation de cette approche thorique et des rsultats exprimentaux a permis de souligner les diffrences qui peuvent exister entre la dtermination exprimentale dune pression osmotique critique

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Conclusion gnrale 40 KPa par filtration (qui rend compte dune agrgation htrogne dune suspension sur la membrane) et celle dtermine par dialyse 15 KPa (qui traduit une agrgation homogne de la dispersion). La diffrence entre ces deux valeurs inhrente au procd permettant leur dtermination - pourrait alors tre assimile la relation entre cohsion et adhsion et amener de nombreux lments sur lefficacit attendue des rtrolavages par exemple. En perspective, cet aspect l devrait tre approfondi par ltude exprimentale de suspensions et de membranes diffrentes pour jouer sur la balance adhsion / cohsion et par lintgration dans les modles thoriques de leffet de la membrane par le biais dinteractions spcifiques membrane-solut. La procdure de dtermination du volume filtr critique a t tendue aux cas deaux relles (eau du Canal du Midi). Les rsultats similaires ceux obtenus pour les dispersions collodales (mme si la transition entre colmatage rversible et irrversible est plus graduelle) permettent de mettre en vidence quun choix adquat du couple volume filtr / force agissante (flux ou pression) permet de restaurer intgralement les capacits de la membrane. La dtermination du volume filtr critique doit maintenant tre adapte de faon diminuer significativement le volume et le temps ncessaires la dtermination de ce paramtre. Ceci souligne lintrt du dveloppement doutils exprimentaux qui permettraient deffectuer une mesure en ligne de ce paramtre et ainsi dtre ractifs quant la conduite des procds vis--vis des variations de qualit deau. Le volume filtr critique mis en vidence, une autre partie de ltude a consist rechercher ses implications possibles dans le contrle et la matrise du colmatage lors de la production deau par cycles filtration / dcolmatage, en envisageant notamment lutilisation de simples rinages comme une alternative des rtrolavages. Des expriences de filtration sub-critiques ont t menes en enchanant des cycles de filtration et de rinage de telle faon que le volume filtr durant le cycle de filtration soit infrieur la valeur du VFC. Il est ainsi possible doprer la filtration de suspensions collodales long terme sans quapparaisse de rsistance rsiduelle. Pour des eaux de surface, ce comportement est seulement observ sur les premiers cycles. En effet, des oprations sur de plus longues dures ont conduit une drive de la rsistance au transfert : un rinage en apparence efficace tant invitablement suivi plus ou moins long terme dune rsistance rsiduelle traduisant le dveloppement dun colmatage irrversible. Lvacuation incomplte de matire ainsi mise en vidence est inhrente la complexit des eaux de surface qui, de par leur diversit de composs, vont induire adsorption, dstabilisation partielle Le fonctionnement stabilis sur le long terme en utilisant des rinages comme seul moyen de dconcentration ne peut tre envisag sur une eau complexe comme lest le Canal du Midi ; cependant, la mise en uvre de rinages combine la ralisation de rtrolavages permet de fonctionner de faon que lon peu qualifier de durable. En effet, les rinages consomment peu dnergie et une quantit deau limite et permettent dvacuer rgulirement la matire moindre

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Conclusion gnrale frais et de limiter ainsi limpact du colmatage sur lopration : le colmatage se traduit par laugmentation de la rsistance au transfert et, par l mme, de la consommation nergtique. Le limiter de faon continue permet une meilleure matrise de lopration dans son ensemble : une opration comportant des phases de rinage permis de limiter la consommation nergtique de plus de 30 % en augmentant les pertes en eau de moins de 8%. Le matriau membranaire utilis a une grande incidence sur lopration : la membrane en polysulfone apparat comme tant plus sensible que celle en actate de cellulose aux phnomnes conduisant au colmatage irrversible. Toutefois sa faible rsistance permet, pertes en eau quivalentes, de limiter la consommation nergtique sur une priode de filtration correspondant plus de 5000 L.m-2. Il serait intressant de mener ce type dexprimentation sur des eaux traiter moins charges. En effet, le VFC va avoir un impact dautant plus important sur la conduite du procd que sa valeur sera leve. La connaissance du VFC dans ces conditions et son utilisation comme paramtre pour optimiser la frquence des rinages pourrait permettre de limiter grandement les pertes en eau et diminuant de faon significative la frquence des actions de nettoyage.

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Nomenclature

NOMENCLATURE

Aire de membrane

m2

a,b,c,d,e,f Coefficients intervenant dans le calcul de pression osmotique Ca Cp D di de dp Concentration dans lalimentation Concentration dans le permat Coefficient de diffusion Diamtre interne des fibres Diamtre externe des fibres Diamtre des particules Fonction de Happel Nombre de rtrolavages Nombre de rinages Flux volumique Coefficient de sdimentation Permabilit hydraulique Longueur totale du module Masse Compressibilit Flux de matire Nombre de fibres par module Pression transmembranaire Pression linterface dpt ou membrane / suspension Pression la membrane Pertes de charge Rsistance totale Rsistance due ladsorption Rsistance de dpt Rsistance irrversible Rsistance de la membrane Rsistance rsiduelle Rsistance rversible bar bar L.h-1.m-2.bar-1 L.h-1.m-2 m.s-1 m.Pa-1.s-1 m kg Kg.m-2.s-1 Pa Pa Pa Pa m-1 m-1 m-1 m-1 m-1 m-1 m-1 g.L-1 g.L-1 kg.m-3 kg.m-3 m2.s-1 m m m -

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H() i j J K() Lp Lt M m N nf Ptm pi pm P R Rads Rd Rirrev Rm Rres Rrev

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Nomenclature Rt rp t T Vp V Vf Vint Vscp Vsd x Rsistance additionnelle totale Rayon de particule Temps Temprature Volume des particules Volume Volume filtr Volume intrieur des fibres Volume de solide dans la couche polarise Volume de solide dans le dpt Distance normale la membrane m L.m-2 C m-1 m s K m3 m3 m3.m-2 m3

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Indices 0 a cp crit f i m n, n+1 p r RL Membrane propre Alimentation Close package Critique Fin de cycle Dbut de cycle ou interface Membrane Cycle n, cycle n+1 Permat Rinage Rtrolavage

Caractres grecs crit m Rsistance spcifique de dpt Degr de vide Epaisseur de la couche limite Fraction volumique Fraction volumique critique Fraction volumique la membrane 3,141592654 m.kg-1 m -

180

Nomenclature a crit m a s Pression osmotique Gradient de pression osmotique Pression osmotique dans lalimentation Pression osmotique critique Pression osmotique la membrane Masse volumique Viscosit dynamique de lalimentation Viscosit dynamique du solvant Potentiel zta mV Pa Pa Pa Pa Pa Kg.m-3 Pa.s Pa.s V

Nombres adimensionnels Shcl Sc Re Nombre de Sherwood Nombre de Schmidt Nombre de Reynolds -

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Abrviations AC AF AH COD COT EB Actate de Cellulose Acide fulvique Acide humique Carbone organique dissous Carbone organique total Eau brute mg.L-1 mg.L-1

EV1EV5 Electrovannes FI FIT HPI HPO HPSEC MFI MOD MON NPOC Fouling Index Indicateur transmetteur de dbit Fraction hydrophile Fraction hydrophobe Chromatographie dexclusion strique Modified fouling index Matire organique dissoute Matire organique naturelle Carbone organique non purgeable mg.L-1

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Nomenclature P0P3 PSF PT RL SDI TT UF UV V1 V6 VFC Pompes Polysulfone Transmetteur de pression Rtrolavages Silt Density Index Transmetteur de temprature Ultrafiltration Absorption ultra violet Vannes manuelles Volume filtr critique L.m-2 m3.m-2 m-1

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Annexes

Annexe I Descriptif du projet MemEau (http://www.riteau.org/)

Titre : Procd de clarification de leau par ultrafiltration : pour une gestion matrise de la qualit, de lnergie et des cots Financement : Ministre de lEconomie, des Finances et de lIndustrie Rsum du projet : Il s'agit de concevoir une nouvelle gnration d'usines de clarification d'eaux partir d'un ensemble de travaux scientifiques et technologiques couvrant tous les aspects de l'laboration des membranes la conduite des installations. Les progrs scientifiques et l'exprience acquise depuis plus de dix ans indiquent que des amliorations importantes peuvent encore tre apportes aux usines actuelles utilisant l'ultrafiltration comme opration de clarification, combine ou non d'autres tapes de traitement. Une nouvelle fibre creuse sera mise au point ; elle sera moins sensible au colmatage et lavable avec des produits peu ou pas polluants. L'laboration de cette membrane sera optimise au niveau de sa structure pour aboutir des proprits de flux, rtention et durabilit amliores par rapport aux produits existants. Le procd d'ultrafiltration sera tudi pour que la conduite de l'opration se droule en mode frontal et au moindre cot en fonction des caractristiques de l'eau brute traiter : pour cela la cintique de colmatage sera modlise, l'efficacit du rtrolavage tudie et le systme de commande sera automatis pour assurer une conduite optimale de l'installation. Partenaires : Partenaires Aquasource INSAT ONDEO DEGR SERAM SFEC Rle Coordonnateur Partenaire Partenaire Partenaire Partenaire Unit / Service Direction Technique Laboratoire d'Ingnirie des Procds de l'Environnement ONDEO DEGREMONT Laboratoire LTVP de l'ENSAM Service procd Univ. Paul Sabatier - laboratoire de Gnie Chimique

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Univ. Paul Sabatier Partenaire

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184 Annexes

Annexes

Annexe II Modles de colmatage

De nombreux modles ont t dvelopps de faon dcrire les diffrents mcanismes de colmatage intervenant en filtration frontale.

Blocage complet Lhypothse sur laquelle est bas ce modle consiste considrer que chaque particule arrivant la surface de la membrane va participer au blocage complet des pores [Hermia 198240] ; laire obstrue est alors proportionnelle au volume filtr.

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Blocage intermdiaire Cette loi est formule en supposant que chaque particule se dposant sur un pore le bouche et quune particule peut, contrairement au blocage complet, se dposer tout endroit de la membrane.

Blocage standard Dans cette loi, dcrivant le colmatage occasionn par de petites particules, on considre un dpt de particules sur la paroi interne des pores qui conduit une diminution proportionnelle de la section de passage dans les pores avec le volume filtr.

Filtration sur gteau Ce modle de filtration est probablement le plus utilis ; il est notamment lorigine du dveloppement des indicateurs de colmatage. Il consiste dcrire la formation progressive et rgulire dun dpt la surface de la membrane dont la croissance est alors proportionnelle au volume filtr.

185

Tableau -AI : Lois de filtration en mode frontal Loi de filtration principe Blocage complet Ptm constante
d2t = dt dV dV 2

J constant
n

n=2
J A V= 0 1 e K b t Kb J = J0 e K b t J = J0 Kb V A

dPtm

dV

= k ( Ptm )

n=2

V=f(t) J=f(t)

)
Ptm=f(t) Ptm=f(V)
dPtm dV
= k ( Ptm )
n

Ptm0 = 1 Kb t Ptm Ptm0 K V = 1 b Ptm A J0

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J=f(V) Blocage standard

d2t = dt dV dV 2

n=3/2
K t 1 = s t + V A J0 2

n=3/2

V=f(t) J=f(t) J=f(V)

K 1 1 = 1 + s J0 A t 2 J J0
K J = J0 1 s V 2
n
2

Ptm=f(t) Ptm=f(V)
dPtm dV
= k ( Ptm )
n

K 1 1 Ptm0 2 s t = 2 A J0 Ptm A J0

Blocage intermdiaire

d2t

= dt dV dV 2

Ks Ptm0 2 V = 1 2 Ptm

n=1
Ki V = ln (1 + Ki J0 A t ) 1 1 = Ki t + JA J0 A
J = J0 e Ki V

n=1

V=f(t) J=f(t) J=f(V)

Ptm=f(t) Ptm=f(V)
dPtm dV
= k ( Ptm )
n

Filtration sur gteau

d2t

= dt dV dV 2

Ptm Ln Ptm = K i J0 A t 0 Ptm Ln Ptm = Ki V 0

n=0
K t 1 = c V + V A J0 2 1 1 = + 2 Kc t 2 ( J A ) ( J0 A )2 1 1 = + Kc V J A J0 A

n=0

V=f(t) J=f(t) J=f(V)

Ptm=f(t) Ptm=f(V)

Ptm 2 = 1 + Kc ( J0 A ) t Ptm0 Ptm = 1 + Kc J0 A V Ptm0

Annexes Bien que les modles dcrits ici prsentent lavantage indniable dapporter une premire description globale des phnomnes intervenant lors du colmatage sans pour autant ncessiter la dtermination de paramtres caractristiques de la membrane difficilement accessibles, ils prsentent de nombreuses limitations. En effet, tant au niveau de la membrane que des suspensions filtres, les observations exprimentales ne corroborent pas les hypothses formules : les pores de la membrane sont supposs cylindriques, parallles et de mme longueur ce qui est totalement utopique (exception faite peut-tre des membranes track-etched), les dpts forms sont supposs incompressibles et la simultanit des divers phnomnes nest pas envisage. Ainsi, considrs de faon individuelle, ils ne pourront quexceptionnellement rendre compte de lensemble de lopration de filtration et une bonne description mathmatique de lvolution des donnes exprimentales ne pourra, sans dterminations exprimentales additionnelles, rendre compte que de la prpondrance dun mcanisme sans pour autant exclure les autres. De plus, les diffrents modles ne tiennent compte que dun transport par convection et seront donc sensiblement limits des solutions dilues.

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Annexes

Annexe III-A Caractristiques techniques du pilote flux constant UF-L

Matriel Pompe de gavage Dbitmtre permat PT Capteurs de pression Srie 21 COPA XE modle MR0.003ID10 fabriquant PCM - Vanves, France Bailey Fischer & Porter - Gttingen, Allemagne Keller - Le Plessis Robinson, France Labtech Control Laboratory Technologies Corporation v.10 E.M. : tendue de mesure - Wilmington, USA E.M. : 0 - 20 L.h-1 Incertitude : 0,5% dbit E.M. : 0 - 5 bars Incertitude : 0,5 % E.M. caractristiques 0 20 L.h-1

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Acquisition

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Annexes

Annexe III-B Caractristiques techniques du pilote flux constant UF-C

Matriel Pompe de gavage Dbitmtre gavage PT Capteurs de pression Type 8323 COPA XE modle MR0.003ID10 fabriquant PCM - Vanves, France Bailey Fischer & Porter - Gttingen, Allemagne Burkert - Triembach au Val, France BT4A - 1601 ProMinent Heidelberg, Allemagne Acquisition ReadWin 2000 Endress+Hauser Mrignac, France E.M. : tendue de mesure E.M. : 0 - 20 L.h-1 Incertitude : 0,5% dbit E.M. : 0 - 4 bars Incertitude : 0,5 % E.M. Max. 0,59 L.h-1 16 bars caractristiques 0 20 L.h-1

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Pompe chlore

189

Annexes

Annexe IV Correction de temprature

Tous les rsultats prsents dans le manuscrit en terme de permabilit ou de rsistance au transfert prennent en compte les modifications de temprature et par l mme de viscosit.
1,8

y = 1,7299 * e^(-0,026763x) R= 0,99794

1,6

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1,4 viscosit (cPo)

1,2

0,8

0,6 0 5 10 15 20 25 30 35

Temprature (C)

Figure-AI : Evolution de la viscosit de l'eau avec la temprature

Ainsi, le flux ou la permabilit sont corrigs par :

J (20C ) = J (T ) 1,7299 e( 0,02676T )

190

Annexes

LISTE DES TRAVAUX

- Publication dans des revues comit de lecture : "Low fouling conditions in dead-end filtration: evidence for a critical filtered volume and interpretation using critical osmotic pressure" Y. Bessiere, N. Abidine, P. Bacchin Journal of Membrane Science 264 (2005) 37-47 "Dead-end filtration of natural organic matter: experimental evidence for critical conditions" Y. Bessiere, P. Bacchin, B. Jefferson Desalination 175 (2005) 29-36 "Numerical simulation of colloidal dispersion filtration. Description of critical flux and comparison with

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experimental results P. Bacchin, B. Espinasse, Y. Bessiere, D.F. Fletcher, P. Aimar Desalination Accept le 12 Avril 2005 congrs ICOM05

- Communication avec acte : "Dead-end filtration: experimental evidence for a critical filtered volume" Y. Bessiere, P. Bacchin Fouling and Critical Flux 2004 Lappeenranta (Finlande) - 16-18 Juin 2004 Communication orale "Fouling tests to define critical conditions in dead-end filtration: towards sustainable operations" Y. Bessiere, P. Bacchin, N. Abidine. Membranes in Drinking and Industrial Water Production 2004 LAquila (Italie) - 15-17 Novembre 2004 Communication orale "Evaluation du colmatage de fibres creuses en mode frontal : dtermination des conditions critiques pour un fonctionnement durable" Y. Bessiere, N. Abidine, P. Bacchin SFGP 2005 Toulouse 20-22 Septembre 2005 Communication orale Rcents Progrs en Gnie des Procds 92 (2005) B7

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Annexes

- Communication sans acte : "Fouling and water classification in a dead-end ultrafiltration process Natural surface water treatment" Y. Bessiere 5th Network Young Membrains - Barcelone (Espagne) - 2-3 Octobre 2003 Communication orale

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