1- LPIDOS

Etelvina Figueira 2012

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1A Classificao e propriedades dos lpidos

Propriedades dos lpidos:
Os lpidos so molculas que tm como caractersticas principais:

No serem caracterizados pela existncia de um grupo funcional comum

Possuirem reduzida solubilidade em gua - elevada hidrofobicidade devido s suas molculas serem de natureza hidrocarbonada Terem grande solubilidade em solventes organicos (exemplo: ter etlico, acetona, ...) Nos lpidos complexos a presena na molcula de constituintes de natureza hidroflica confere-lhes propriedades assimtricas de solubilidade que tm grande importncia biolgica (exemplo: comportamento e funcionamento das membranas biolgicas)

1-3 Classificao dos lpidos:

De acordo com a sua funo biolgica os lpidos so classificados em:

LPIDOS DE RESERVA

LPIDOS ESTRUTURAIS

SINALIZADORES, COFACTORES E PIGMENTOS

Etelvina Figueira 2006

1B Lpidos de reserva

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As gorduras e leos usados universalmente como formas de armazenamento de energia dos organismos vivos so derivados de CIDOS GORDOS A oxidao celular de cidos gordos (CO2 e H2O) muito exergnica

Os cidos gordos so derivados de hidrocarbonetos:

Os cidos gordos so cidos carboxlicos com cadeias hidrocarbonadas de 4 a 36 C (C4 a C36). Em alguns cidos gordos esta cadeia encontra-se saturada (sem ligaes duplas), noutros a cadeia contm uma ou mais duplas ligaes. Alguns contm ramificaes com aneis de 3 C, grupos OH ou grupos CH3.

1-5 Nomenclatura dos cidos gordos:

Podem ser referidos segundo o sistema IUPAC ou atravs da utilizao, muito frequente, de nomes comuns: IUPAC:
- Os C so numerados a partir da extremidade mais prxima do C mais oxidado (com grupo carboxilo), este C marcado com o n 1 (C1) Os restantes C sequencialmente so numerados

EXEMPLO: cido araquidnico

20:4 5.8.11.14 ? possui:

- 20 C, - 4 ligaes duplas, as ligaes duplas localizamse nos C 5, 8, 11 e 14

- A notao para identificar os cidos gordos so dois nmeros separados por 2 pontos: o 1 n refere-se ao n de C, o 2 ao n de duplas ligaes C-C - A posio das duplas ligaes indicada pelo simbolo N, onde N n do C onde se encontra a dupla ligao

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cidos gordos mais comuns:

1-7 Propriedades fsicas dos cidos gordos:

So largamente determinadas pelo comprimento e grau de insaturao da cadeia hidrocarbonada.

SOLUBILIDADE EM GUA: - a cadeia hidrocarbonada no polar a responsvel pela fraca solubilidade dos cidos gordos em gua. - quanto mais longa for a cadeia e menor o n de duplas ligaes menor a solubilidade em gua - o grupo carboxlico polar (encontra-se ionizado a pH neutro) e confere alguma solubilidade na gua a cidos gordos de cadeia curta

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PONTO DE FUSO:
- temperatura ambiente (25C) os cidos gordos saturados (12:0 a 24:0) tm consistncia de cera enquanto os cidos gordos insaturados, com cadeias do mesmo comprimento, so lquidos oleosos. - esta diferena nos pontos de fuso devida a diferentes graus de empacotamento das molculas - nos compostos saturados a rotao livre em cada ligao C-C confere cadeia flexibilidade, permanecendo a maior parte do tempo na forma distendida a forma mais estvel. O que permite o empacotamento apertado das molculas de forma quase cristalina. Estabelecendo-se ao longo das cadeias interaces de Van der Walls entre aos tomos de diferentes cadeias. - nos cidos gordos insaturados uma ligao dupla fora uma dobra (cotovelo) na cadeia. cidos gordos com uma ou vrias destas dobras no se conseguem empacotar de forma to apertada e as interaces com as cadeias vizinhas so mais fracas. - uma vez que necessria menor energia para quebrar as ligaes entre as cadeias insaturadas estas tm pontos de fuso mais baixos do que as cadeias saturadas com o mesmo comprimento.

Os triacilglicerois so esteres de glicerol:

Os lpidos mais simples que se podem construir a partir de cidos gordos so TRIACILGLICEROIS, tambm designados como gorduras:
So compostos por 3 cidos gordos cada um ligado por uma ligao ester com uma s molcula de glicerol. Os que contm um s tipo de cido gordo nas 3 posies denominam-se triacilglicerois simples e so denominados de acordo com o cido gordo que contm (Exemplo: tristearina-16:0; tripalmitina-18:0; triolena-18:1)

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A maioria dos triacilglicerois que ocorrem na natureza so mistos contendo 2 ou mais cadeias diferentes
Uma vez que os grupos polares do glicerol (-OH) e dos cidos gordos (-COO-) esto envolvidos nas ligaes ester estas molculas so apolares, hidrofbicas, praticamente insolveis em gua e menos densas do que a gua. Misturas de gua e triacilglicerois formam duas fases imiscveis, ficando a gua no fundo e a gordura a flutuar.

1-10 Os triacilglicerois so fonte de energia armazenvel e de isolamento:

ADIPCITO

Na maioria das clulas eucariotas os triacilglicerois formam uma fase separada do citosol aquoso - gotas lpidicas:
Na maioria dos vertebrados clulas especializadas ADIPCITOS armazenam grandes quantidades de triacilglicerois como gotas lipdicas que prticamente ocupam a clula. Os triacilglicerois tb se acumulam nas sementes de muitas espcies de plantas, fornecendo energia e percursores biossintticos durante a germinao
plant seed cell

vsiculas lpidicas vacolo lpidico mitocndria

ncleo

Os adipcitos e as sementes em germinao contm lipases enzimas que catalisam a hidrlise dos triacilgliceris de reserva, libertando cidos gordos para serem exportados para locais onde so necessrios como fonte de energia

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Existem duas vantagens principais para acumular e armazenar triacilglicerois como fonte de energia em vez de polissacardeos como o glicognio e o amido:
Os C das gorduras encontram-se numa forma mais reduzida do que os aucares. Assim a oxidao de triacilglicerois fornece mais do dobro da energia por grama, do que a oxidao dos hidratos de carbono.

Os triacilglicerois so hidrofbicos e portanto no esto hidratados. O organismo que transporta gordura como combustvel no tem de transportar peso extra da gua de hidratao que por exemplo est associada aos polissacardeos armazenados (2g H2O por 1g polissacardeo)
Os animais possuem tecido adiposo, que composto por adipcitos localizados de baixo da pele, na cavidade abdominal e noutros locais Pessoas moderadamente obesas (15-20 kg de triacilglicerois) podem manter-se vrios meses custa da energia armazenada nesta forma.

A glucose e o glicognio tm a vantagem de serem fontes rpidas de energia, devido sua solubilidade em gua mas, ao contrrio dos triacilglicerois, o organismo apenas consegue armazenar glicognio suficiente para um dia

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Em alguns animais os triacilglicerois armazenados de baixo da pele servem no s para armazenar energia, mas simultaneamente como uma camada isolante que protege de baixas temperaturas. Muitos animais polares (focas, ursos polares, morsas, pinguins) tm um revestimento subcutneo espesso de triacilglicerois.

Nos animais que hibernam os triacilglicerois armazenados de baixo da pele fornecem quantidade de energia suficiente para vrios meses e simultaneamente actua como camada isoladora do frio.

O armazenamento de triacilglicerois e ceras na cabea permite ao cachalote ter a mesma densidade no fundo do oceano (1000m) onde se alimenta superficie, porque no fundo do mar a temperatura menor e o leo slido (maior densidade) superficie liquido (menor densidade).

1-13 Muitos alimentos contm triacilglicerois :

A maioria das gorduras naturais (leos vegetais, productos lcteos e gorduras animais) so misturas complexas de triacilglicerois simples ou complexos:
Normalmente contm vrios cidos gordos que diferem no comprimento da cadeia e no seu grau de saturao. Os leos vegetais (azeite) so compostos por triacilglicerois de cadeias longas insaturadas e por isso, normalmente so liquidos temperatura ambiente. So convertidos industrialmente em gorduras slidas por hidrogenao (reduo de algumas ligaes duplas em ligaes simples) Os triacilglicerois que s contm cidos gordos saturados, como a tristearina (principal composto da gordura dos bovinos), so gorduras brancas e slidas temperatura ambiente.

Quando alimentos com elevado contedo lipdico esto demasiado tempo ao ar, ficam ranosos (cheiro e sabor desagradvel) devido quebra, por oxidao, das duplas ligaes dos cidos gordos insaturados que produzem aldedos e cidos carboxlicos de cadeia mais curta e portanto com maior volatilidade

1-14 As ceras so repelentes de gua e armazenam energia :

As ceras de origem biolgica so esteres de um lcool com cidos gordos saturados de cadeia longa (C14 a C36) e insaturados de cadeia longa (C16a C30):

Os seus pontos de fuso (60-100C) so mais elevados do que os dos triacilglicerois

Na natureza as ceras tm diversas funes relacionadas com as suas propriedades de repelirem gua e de terem consistncia firme:
- certas glndulas dos vertebrados excretam ceras para protegerem a pele, o plo ou as penas, mantendo-os lubrificados e impermeveis - as folhas de muitas rvores (azevinho, camlia, redodendros, muitas plantas tropicais) esto cobertas por uma camada espessa de ceras, que previne a evaporao excessiva da gua e protege de parasitas. - alguns animais (abelhas, vespas, algumas espcies de formigas) produzem ceras com as quais formam o local onde habitam - as colnias, conferindo-lhes abrigo e proteco.

Questes

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1) Quanto sua funo biolgica como so classificados os lipidos? 2) Qual o nome do cido gordo?

18:2 9.12

3) Porque razo uns cidos gordos so liquidos temperatura ambiente e outros so slidos ? 4) O que so triacilglicerois?

5) Quais as vantagens de acumular e armazenar triacilglicerois como fonte de energia em vez de polissacardeos? 6) Como so constitudas as ceras e qual a sua funo biolgica?

Etelvina Figueira 2006