Lucrarea nr.

Substane medicamentoase de natur anorganic Analiza anionilor

A. Reacii generale ncadrarea anionilor n grupe analitice se efectueaz pe baza comportarii diferite a anionilor fa de srurile solubile de argint i bariu, conform principiului de separare a lui Bunsen. Tehnica: -0,02g substan se dizolv n 3 ml ap i se adaug 5 picturi HNO3 diluat (R). Soluia se mparte n 2 poriuni : n prima se adaug 3-4 picturi AgNO3 (R) iar n cea de-a doua 3-4 picturi BaCl2 sau Ba(NO3)2 (R). Diferenierea anionilor se face conform tabelului.

Tabelul 3.1.ncadrarea anionilor n grupele analitice Nr. Comportarea anionilor fa de srurile Cl-, cazeos II Sruri de Ba solubile n ap Sruri de Ag insolubile n ap, solubile n acid azotic diluat Sruri de Ba solubile n ap III Sruri de Ag i Ba insolubile n ap, NO2-, pp. alb Anionii care reacioneaz Br-, I -, CNpp. grupei solubile de Ag i Ba I Sruri de Ag insolubile n ap i acid azotic diluat

pp. alb- pp. alb- pp. PO22-,

glbui galben alb CH3COO-

pp. alb- pp. alb negru 2CO3 , HCO3 , BO2

1

solubile n acizi

(OOC-(CHOH)2-COO)2- [C3H4(OH) (COO)3]3pp. albe PO43-, pp. galben

IV

Sruri de Ag colorate, insolubile n ap,solubile n acizi Sruri de Ba insolubile n ap,

S2O32-, pp. albgalben-negru

AsO43pp. brun

V VI

solubile n acizi diluai Sruri de Ag i Ba solubile n ap Sruri de Ag solubile n ap Sruri de Ba insolubile n ap i acizi diluai

NO3-, SO42-

MnO4F-

Observaie: Dupa adugarea HNO3 se va controla pH-ul soluiei care trebuie s fie puternic acid.
B. Reacii specifice i de difereniere a anionilor n cadrul grupelor analitice

I.Reacii specifice anionilor grupei I: Cl-, Br-, I-, CNa.) Reacii specifice ionilor Cl- i CN-

1)Reacia cu amoniac Clorurile i cianurile formeaz cu azotatul de argint clorura de argint, respectiv cianura de argint. Acestea se comport diferit fa de amoniac. Clorura de argint i cianura de argint sunt solubile n amoniac cu formare de compleci, bromura de argint este parial solubil, iar iodura de argint este insolubil. AgCl + 2NH4OH Ag(NH3)2Cl + 2H2O AgCN + 2NH4OH Ag(NH3)2CN + 2H2O Din soluia amoniacal acidulat cu HNO3 precipit AgCl: [Ag(NH3)2]+Cl- + HNO3 AgCl + 2NH4+ + NO32

Precipitatul obinut la capitolul Reacii generale, se trateaz cu hidroxid de amoniu (R) i se observ dizolvarea precipitatului. 2)Reacia specific ionului CN- de transformare n hexacianoferat II de potasiu Ionul CN- n prezena sulfatului de fier (II) se trasform n cianur de fier (II) solubil n exces de cianur , cu formarea anionului haxacianoferat II. Acesta, n prezena ionilor de Fe (III) n mediu acid, va forma hexacianoferatul (II) de Fe (III), de culoare albastr. 2CN- + FeSO4 Fe(CN)2 + SO42Fe(CN)2 + 4CN- [Fe(CN)6]43[Fe(CN)6]4- + 4Fe3+ Fe4[Fe(CN)6]3 Tehnica: -0,05g substan se dizolv n 2 ml ap i se trateaz cu 0,01g sulfat de fier (R). Se nclzete la fierbere, se aciduleaza cu acid clorhidric diluat (R) i se adaug 1 pictur clorur de fier (III) (R), cnd apare un precipitat albastru.
b.) Reacia specific ionilor Br- si I-

Reacia cu cloramina n mediu acid Reacia se bazeaz pe deplasarea bromului din bromuri i a iodului din ioduri sub aciunea cloraminei n mediu acid, urmat de punerea n eviden a coloraiei extrase n cloroform.
Na SO2NCl
+

H2O HCl

SO2NH2

HClO

NaCl

2 HClO Cl2 Cl2

+ +

Cl2
-

H2O
+

2 Br 2I
-

Br2 I2
+

2 Cl
-

2 Cl

Tehnica: -0,02g substan se dizolv n 2 ml ap, se aciduleaz cu acid clorhidric (R), se adaug 1 ml cloroform i 0,5 ml cloramin (R) i se agit. Stratul cloroformic se coloreaz n brun n cazul bromului i n violet n cazul iodului. Reacia cu apa oxigenat i acid sulfuric concentrat Cu o soluie de ap oxigenat, n prezena acidului dulfuric concentrat, se elibereaz bromul din bromuri, respectiv iodul din ioduri, solubile n cloroform (benzen) cu o coloraie portocalie, respectiv violet. Tehnica: - 0,2 g substan se dizolv n 1 ml ap, se trateaz cu 1 ml ap oxigenat 3 % i 1 ml acid sulfuric concentrat (R). Apare o coloraie galben portocalie n cazul bromului i violet n cazul iodului, care se extrage n cloroform.
II.)

Reacii specifice anionilor grupei II: NO2-, PO22-, CH3COOa.) Reacii specifice ionului NO2-

Reacia de diazotare Ionul NO2- n mediu acid, formeaz cu aminele primare aromatice, la rece (0-5 C), sruri de diazoniu. Acestea se pot cupla cu fenoli n mediu bazic sau cu amine aromatice n mediu acid, conducnd la coloraii caracteristice. Reacia de diazotare a aminelor aromatice primare se efectueaz la temperaturi joase, cuprinse ntre 0-5 C, srurile de diazoniu fiind stabile numai la aceste temperaturi.

NH2

NaNO2\HCl 0-50 C

N+ ONa

N ] Cl

NaO N
N

N ] Cl

Tehnica: - 0,1 g amin primar aromatic (anilin) se dizolv n 2 ml acid clorhidric 10 % (R). 0,1 g substan de analizat se dizolv n 1 ml acid clorhidric 10 % (R). Ambele eprubete se rcesc sub un jet de ap, dup care se amestec. Se obine sarea de diazoniu incolor. Se adaug cteva picturi din soluia srii de diazoniu peste o soluie preparat din 0,1 g naftol n 2 ml hidroxid de sodiu 10 % (R) rcit. Se obine o coloraie sau un precipitat rou- portocaliu.
b.) Reacii specifice ionului hipofosforos

1)Reacia cu ionul de As (III) Hipofosfaii reduc ionii As (III), n mediu puternic acid la arsen metalic.
3 H2PO2 + 4AsCl3 + 6H2O
-

H2PO3 + 4 As +12 HCl

Tehnica: -0,1g substan se dizolv n 1 ml ap, se trateaz cu 0,1g clorur de arsen (III) i se nclzete pe baia de ap. Se formeaz un precipitat brun-cenuiu de arsen metalic. 2)Reacia cu iod Soluia de iod este decolorat de hipofosfai alcalini i acidul hipofosforos. H2PO2- + I2 + H2O H2PO3- + 2HI Tehnica: -peste o soluie apoas de iod se adaug, pictur cu pictur dintr-o soluie de hipofosfit. Soluia de iod se decoloreaz imediat.

III.)

Reacii specifice anionilor grupei III: CO32-, HCO3-, BO2-,

a.) Reacia specific ionilor CO32- si HCO3- de descompunere cu

(OOC-(CHOH)2-COO)2-, [C3H4(OH)(COO)3]3acizi minerali Acizii minerali diluai i concentrai deplaseaz acidul carbonic din carbonai i bicarbonai, care se descompun imediat n bioxid de carbon i ap. CO32- + 2H+ CO2 + H2O HCO3- + H+ CO2 + H2O H2CO3 CO2 + H2O Tehnica: -0,1g substan se trateaz cu cteva picturi de acid clorhidric diluat (R), pe o sticl de ceas. Se formeaz o efervescen.
b.) Reacia de difereniere ntre anionii CO32- si HCO3- prin

comportarea fa de fenolftalein Carbonaii neutrii solubili se difereniaz de cei acizi prin pH-ul soluiei. Carbonaii neutri n soluie apoas hidrolizeaz conform reaciei: CO32- + H2O HCO3- + HOpH-ul soluiei este puternic bazic, cu fenolftaleina se obine o coloraie roie. Carbonaii acizi n soluie apoas hidrolizeaz dup reacia: HCO3- + H2O H2CO3 + HOpH-ul soluiei este slab bazic (pH=8,4), cu fenolftaleina se obine o coloraie slab roz, iar prin nclzire coloraia devine roie, ca urmare a transformrii bicarbonailor n carbonai. 2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O

Tehnica:
6

-0,10g substan se dizolv n 2 ml ap, se trateaz cu o pictur fenolftalein(I). n cazul prezenei carbonailor neutri soluia se coloreaz n rou intens, iar n prezena carbonailor acizi n slab roz.
c.) Reacia specific ionului borat de esterificare cu etanol i acid

sulfuric Boraii ard cu o flacr verde, dup tratarea lor cu acid sulfuric concentrat n prezena alcoolului etilic (metilic). H3BO3 + 3C2H5OH BO3(C2H5)3 + 3H2O Tehnica: -0,1g substan se trateaz ntr-o capsul de porelan cu 2 ml etanol (R), 1 ml acid sulfuric (R). Se agit i apoi se aprinde. Se formeaz esterul boric volatil, care arde cu flacr verde.
IV.)

Reacii specifice anionilor grupei IV: PO43-, S2O32-, AsO43a.) Reacia specific ionilor PO43- i AsO43- cu molibdatul de amoniu

Ionii fosfat formeaz cu molibdatul de amoniu n mediu puternic acid, un precipitat galben microcristalin de fosfomolibdat de amoniu, solubil n hidroxizi alcalini. H3PO4 + 12(NH4)2MoO4 + 21HNO3 (NH4)3H4[P(Mo2O7)6] + 21NH4NO3 + 10H2O H3AsO4 + 12(NH4)2MoO4 + 21HNO3 (NH4)3H4[As(Mo2O7)6] + 21NH4NO3 + 10H2O Tehnica: -0,10g substan se dizolv n 2 ml ap, se trateaz cu 2 ml acid azotic (R) i 3 ml molibdat de amoniu (R). Se formeaz un precipitat galben. Observaii:- reacia are loc n timp la temperatura camerei, iar la cald instantaneu - arseniaii precipit numai la fierbere

b.) Reacia specific ionului arseniat cu azotatul de argint Ionul arseniat precipit la tratare cu o soluie de azotat de argint 5 %, arseniatul de argint, galben-brun, solubil n acid azotic i amoniac. AsO43- + 3Ag+ Ag3AsO4 Tehnica: - 0,1 g substan se dizolv n 2 ml ap i se trateaz cu 2 ml soluie azotat de argint 5%. Se formeaz arseniatul de argint, precipitat galben-brun.
c.) Reacii specifice ionului S2O32-

1)Reacia cu I2 Iodul oxideaz tiosulfatul la tatrationat, el reducndu-se la iodur. I2 + 2S2O32- S4O62- + 2ITehnica: La o soluie de iod 1% se adaug pictur cu pictur, o soluie de tiosulfat de sodiu. Soluia de iod este imediat decolorat. 2)Reacia de descompunere cu acizii Acizii minerali deplaseaz acidul tiosulfuric din tiosulfai. Acidul tiosulfuric fiind instabil, se descompune, cu degajare de dioxid de sulf,cu miros caracteristic, iar soluia se tulbur din cauza sulfului format. S2O32- + 2H+ H2S2O3 H2S2O3 S + SO2 + H2O Tehnica: -0,10g substan se dizolv n 1 ml ap, se trateaz cu 5 picturi acid clorhidric 10% (R). Soluia se tulbur, se separ sulful i se degaj dioxidul de sulf cu miros caracteristic.

V.)

Reacii specifice ionilor gr.V: NO3-, MnO4a.) Reacia specific ionului NO3- cu sulfat de fier

Ionul nitrat n mediu de acid sulfuric (R) oxideaz sulfatul feros la sulfat de fier (III), el reducndu-se la oxid de azot, care reacioneaz cu sulfatul feros n exces, formnd un complex de culoare brun, sulfat nitrozoferos. 6FeSO4 + 2HNO3 + 3H2SO4 3Fe2(SO4)3 + 2NO + 4H2O xFeSO4 + yNO (FeSO4)x(NO)y Tehnica: -0,10g substan se dizolv n 1 ml ap, se trateaz cu 0,2 g sulfat feros (R), peste care se toarn cu precauie, pe pereii eprubetei, 1 ml acid sulfuric (R). La zona de contact a celor dou lichide se formeaz un inel brun. Observaie: Reacia este dat i de nitrii, dar spre deosebire de nitrai, reacia are loc i n prezena acidului sulfuric diluat.
b.) Reacia specific ionului MnO4- de oxidare cu H2O2

Ionul permanganat n mediu acid oxideaz peroxidul de hidrogen, decolorndu-se. 2MnO4- + 6H+ + 5H2O2 2Mn2+ + 8H2O + 5O2 Tehnica: -0,01g substan se dizolv n 3 ml ap, se adaug cteva picturi acid sulfuric (R), iar soluia se trateaz apoi cu o soluie de peroxid de hidrogen. Se observ decolorarea soluiei violet de permanganat de potasiu.
VI.)

Reacii specifice ionilor grupei VI: SO42- Fa) Reacia specific ionului SO42- cu BaCl2

Ionul sulfat reacioneaz cu clorura de bariu un precipitat de sulfat de bariu, practic insolubil n ap i acizi. Se dizolv numai n acid sulfuric (R) la fierbere, cu formarea sulfatului acid de bariu.

Ba

2+

SO4

2-

BaSO4

BaSO4 + H2SO4 Ba(HSO4)2

Tehnica: - 0,2g substan se dizolv n 2 ml ap i se trateaz cu cteva picturi de clorur de bariu (R). Se formeaz un precipitat alb, insolubil n acid clorhidric i acid azotic. Observaie: Ionul fluorur reacioneaz similar cu clorura de bariu, precipitatul de fluorur de bariu, spre deosebire de sulfatul de bariu este solubil n acid azotic (R) i acid clorhidric (R).
b.) Reacia specific ionului F- cu acid sulfuric

Acidul sulfuric concentrat, deplaseaz la cald, acidul fluorhidric din fluoruri, iar acidul fluorhidric rezultat atac sticla formnd cu bioxidul de siliciu (din sticla de ceas), tetrafluorura de siliciu. 2F- + H2SO4 2HF + SO42SiO2 + 4HF SiF4 + 2H2O Tehnica: -0,1g substan se trateaz pe o sticl de ceas cu 3 picturi acid sulfuric (R). Amestecul se ncalzete 1 minut la o flacr mic. Sticla de ceas dupa rcire, splare i uscare, prezint urme de coroziune.

10