Lyce Brizeux THERMODYNAMIQUE Anne 2009-2010 PCSI B Chapitre TH1 _____________________________________________________________________________________

MODELE DU GAZ PARFAIT

On peut aborder la thermodynamique sous deux aspects diffrents :

l'aspect macroscopique : on s'intresse au systme l'chelle macroscopique. Son tat est alors dcrit par des variables d'tat macroscopiques telles que la pression, le volume, la temprature ou la masse du systme. Cest la thermodynamique classique. l'aspect microscopique : on s'intresse au systme l'chelle microscopique en utilisant comme variables les grandeurs cintiques (vitesse, nergie cintique) des molcules constituant le systme. Cest la thermodynamique statistique.

La thermodynamique classique ne sintresse pas la structure microscopique du systme. Elle dcrit macroscopiquement les proprits du systme et ses volutions en fonction des changes d'nergie avec le milieu extrieur.

La thermodynamique statistique par contre, cherche expliquer l'origine et la signification des variables macroscopiques (pression, temprature) en les reliant directement au mcanisme de l'agitation molculaire et donc des variables microscopiques comme lnergie cintique des molcules par exemple.

I- DESCRIPTION MICROSCOPIQUE DES GAZ I-1- Modle du gaz parfait a- Dfinition : Gaz rel dont la densit molculaire est faible On entend par l que la dimension des molcules est ngligeable devant le libre parcours moyen dune molcule (distance moyenne parcourue par une molcule entre deux chocs). En pratique : peut-on assimiler un gaz rel un gaz parfait dans les conditions usuelles de temprature et de pression ?

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Lyce Brizeux THERMODYNAMIQUE Anne 2009-2010 PCSI B Chapitre TH1 _____________________________________________________________________________________ b- Consquences du modle : Le volume du rcipient contenant le gaz est trs grand devant le volume propre des molcules du gaz.

On peut assimiler les molcules du gaz parfait des points matriels. La porte des interactions attractives entre les molcules est du mme ordre de grandeur que la dimension des molcules. Les molcules ne sont donc en interaction que brivement, sur des zones restreintes. Le reste du temps, elles se dplacent librement. Les actions mcaniques se limitent donc des chocs.

On nglige les interactions entre les molcules du gaz parfait.

I-2- Hypothses statistiques Chaos molculaire lquilibre thermodynamique A lquilibre thermodynamique, le gaz est macroscopiquement au repos. Au niveau microscopique, les molcules sagitent, leur vitesse moyenne tant nulle. Lquilibre thermodynamique est un quilibre statistique. Homognit de la densit molculaire La concentration des molcules est identique en tout point du rcipient contenant le gaz. Homognit de la distribution des vitesses Toutes les molcules ont la mme probabilit dtre associes un vecteur vitesse donn. Isotropie de la distribution des vitesses Toutes les directions des vecteurs vitesses sont quiprobables.

I-3- Vitesse quadratique moyenne Dans un gaz, le nombre des molcules est de lordre de la constante dAvogadro ( 1023 molcules). On ne peut alors pas traiter le comportement de chaque molcule individuellement. On effectue donc un traitement statistique du comportement des molcules qui aboutit la dtermination de grandeurs moyennes. Exemple : nergie cintique moyenne Chaque molcule du gaz parfait est assimile un point matriel de masse m. Le seul mouvement possible tant la translation, son nergie cintique se rduit donc lnergie cintique de translation : 1 ect = mv 2 2
Lnergie cintique moyenne dune molcule scrit donc : ect = Remarque : < > signifie valeur moyenne

1 1 mv 2 = m v 2 2 2

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2 = v2 On dfinit la vitesse quadratique moyenne vqm par v qm

1 2 mv qm 2 Lexpression de cette vitesse quadratique moyenne peut tre dtermine en fonction de paramtres macroscopiques (pression, temprature) partir de la loi de distribution des vitesses tablie par Maxwell et Boltzmann partir des hypothses statistiques prcdentes.

Lnergie cintique moyenne dune molcule prend donc la forme : ect =

II- INTERPRETATIONS CINETIQUES DE LA PRESSION ET DE LA TEMPERATURE II-1- Pression

a- Origine La pression mesure par un manomtre dans un gaz est due au bombardement de la membrane du manomtre par les molcules du gaz.

Extrieur du manomtre gaz

ex

Globalement : - les molcules arrivant sur la paroi du manomtre exercent sur celle-ci une force dirige selon . e x . - celles qui repartent exercent sur la paroi une force dirige selon .. e x . La force pressante totale Fp exerce par les molcules du gaz sur la surface daire S peut scrire sous la forme : Fp = PS avec : - S vecteur surface : normal la surface, dirig vers lextrieur du gaz, de norme gale laire S de la surface - P pression au sein du gaz

paroi du manomtre de surface daire S

La pression P nest donc pas une force : elle correspond la force par unit de surface exerce par les molcules du gaz sur la paroi du manomtre.
Daprs les hypothses statistiques prcdentes, cette pression P possde la mme valeur en tout point du gaz.

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Lyce Brizeux THERMODYNAMIQUE Anne 2009-2010 PCSI B Chapitre TH1 _____________________________________________________________________________________ b- Evaluation de la pression laide dun modle simplifi Description du modle On note N* la densit molculaire (nombre de molcules par unit de volume), m la masse dune molcule. Toutes les molcules sont animes de la mme vitesse correspondant la vitesse quadratique moyenne des molcules : vqm. Les molcules ne peuvent se dplacer que dans trois directions orthogonales quiprobables .. des molcules se dplacent donc selon + e x Les chocs entre les molcules et la paroi sont supposs lastiques : la vitesse des molcules aprs le choc est la mme que celle des molcules avant le choc (soit vqm).

Nous allons dterminer lexpression de la pression au sein du gaz partir de celle de la force pressante exerce par les molcules du gaz sur une paroi. Force de pression exerce par les molcules sur la paroi

Variation de vitesse dune molcule pendant dt

Nombre de molcules entrant en collision avec la paroi pendant dt

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Lyce Brizeux THERMODYNAMIQUE Anne 2009-2010 PCSI B Chapitre TH1 _____________________________________________________________________________________ Expression de la pression

II-2- Temprature cintique La temprature est une mesure de lagitation thermique moyenne microscopique.
3 On pose : ect = kT 2 avec : T : temprature absolue en Kelvin (symbole K) k = 1,38.10-23 J.K-1 : constante de Boltzmann ect : nergie cintique moyenne de translation des molcules

III- EQUATION DETAT DU GAZ PARFAIT

On retrouve partir dun modle microscopique une loi exprimentale tablie pour les gaz rels suffisamment dilus : PV = nRT
avec : R = kNA appele constante des gaz parfaits exprime en J.K.mol-1 et n quantit de matire du systme en mol.

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Lyce Brizeux THERMODYNAMIQUE Anne 2009-2010 PCSI B Chapitre TH1 _____________________________________________________________________________________ IV- FONCTION DETAT ENERGIE INTERNE IV-1- Introduction lnergie interne Exemple : On considre un gaz en mouvement macroscopique (courant dair). Le systme est constitu de N molcules de gaz. Lnergie totale du systme dans le rfrentiel du laboratoire peut scrire :

( E tot ) Rlabo = ( E C ) Rlabo + ( E P ) Rlabo

Avec : daprs le thorme de Koenig : ( E C ) Rlabo = ( E C (G ) ) Rlabo + ( E C ) R * En effet, le mouvement des molcules dans le rfrentiel du laboratoire est la superposition de deux mouvements : - le mouvement du barycentre G du systme des N molcules dans le rfrentiel du laboratoire ; - le mouvement des molcules dans le rfrentiel barycentrique (agitation thermique). o : -

( E P ) Rlabo =

E P int + E Pext

E Pint reprsente lnergie potentielle associe aux forces dinteraction microscopiques entre les molcules du systme ; E Pext reprsente lnergie potentielle associe aux forces macroscopiques exerces par le milieu extrieur sur le systme (comme le poids par exemple).

On peut donc rcrire lnergie totale du systme dans le rfrentiel du laboratoire sous la forme : ( E tot ) Rlabo = ( E C ) R* + E Pint + ( E C ( G ) ) Rlabo + E Pext

IV-2- Dfinition de la fonction dtat nergie interne pour un systme quelconque

L'nergie interne d'un systme quelconque correspond son nergie microscopique.

Cest une nergie. Elle est donc exprime en Joule dans le systme international. Elle a une valeur bien dfinie lorsque le systme est dans un tat dquilibre. C'est une fonction d'tat. Cest une grandeur extensive : on peut dfinir une nergie interne molaire et une nergie interne massique.

IV-3- Cas particulier de lnergie interne dun gaz parfait

Dans le modle du gaz parfait, les interactions entre les molcules du systme ne sont pas prises en compte. Le terme EPint est donc nul. Lnergie interne dun gaz parfait se rduit lnergie cintique lie lagitation thermique des molcules.

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Lyce Brizeux THERMODYNAMIQUE Anne 2009-2010 PCSI B Chapitre TH1 _____________________________________________________________________________________ a- Gaz parfait monoatomique Le seul mouvement possible dune molcule monoatomique est un mouvement de translation. Lnergie interne U dun systme de N molcules scrit donc : U = N ect =
3 3 NkT = nN A kT 2 2 3 On obtient pour un systme de n moles de gaz parfait monoatomique : U = nRT 2

b- Gaz parfait diatomique Aux tempratures usuelles, se superpose au mouvement de translation (a) un mouvement de rotation (b).

Lnergie interne U dun systme de N molcules scrit alors : U = N ect + N ec,rotation

On obtient pour un systme de n moles de gaz parfait diatomique, aux tempratures usuelles : U =

5 nRT 2

Pour des tempratures plus leves, la molcule peut galement vibrer dans la direction de laxe entre les deux atomes de la molcule (c).

Lnergie interne U dun systme de N molcules scrit alors : U = N ect + N ec,rotation + N ec,vibration On obtient pour un systme de n moles de gaz parfait diatomique, aux tempratures leves : U = 7 nRT 2

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Lyce Brizeux THERMODYNAMIQUE Anne 2009-2010 PCSI B Chapitre TH1 _____________________________________________________________________________________ c- Premire loi de Joule Dans le cas dun systme ferm, lnergie interne dun gaz parfait ne dpend que de sa temprature.

V- CAPACITE THERMIQUE A VOLUME CONSTANT V-1- Dfinition pour un systme quelconque

U CV ( T, V ) = T V
La capacit thermique volume constant CV sexprime donc en Joule. Kelvin-1. Cest une grandeur extensive. On peut donc dfinir la capacit thermique massique cV dun systme de masse m : cV =
CV m

On peut galement dfinir la capacit thermique molaire CVm dun systme constitu de n moles dentits : C CVm = V n

V-2- Capacit thermique volume constant dun gaz parfait

Dans le cas particulier dun systme ferm de gaz parfait, lnergie interne ne varie quavec la temprature. dU U Dans ce cas : CV ( T, V ) = . = T V dT On peut donc crire dans le cas dun gaz parfait : dU = CVdT On a alors : -pour un gaz parfait monoatomique : CV = -pour un gaz parfait diatomique : CV = 3 nR 2

5 nR 2

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