UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA ESCUELA DE CIENCIAS BASICA TECNOLOGICA E INGENIERIAS

PROGRAMA DE QUIMICA CURSO: FISICOQUIMICA 201604_9

Tutor virtual Y Director del curso: Osvaldo Guevara osvaldoguevarav@gmail.com

PRESETADO POR DAVID ARTURO LOPEZ FABIO ALEJANDRO MARTINEZ JOSE G. MOSCOTE BRUN ALEJANDRO JIMENEZ

UNAD NOVIEMBRE DEL 2012

INTRODUCCION

La termodinmica estudia el sentido en que se lleva a cabo un proceso, pero por si Sola no indica mayor cosa acerca de la velocidad del mismo. La cintica qumica Es la rama de la fisicoqumica que estudia las velocidades y mecanismos de las Reacciones qumicas.

En este tercer y ltimo trabajo colaborativo, estaremos analizando temticas tan importantes en el rea de la fisicoqumica como lo son: Fenmenos de Superficie, Fenmenos de Transporte y Cintica Qumica. Primeramente estaremos mostrando la manera ms

adecuada de tratar datos de laboratorio mediante tablas de datos mediantes herramientas de office o Excel por ejemplo; Ya sea a para graficarlos o linear los datos. Luego trabajaremos en como determinar la cintica de una reaccin mediante los datos ya ordenados anteriormente, mediante el anlisis del orden de reaccin y constante de velocidad a partir de datos del mismo laboratorio. Y por ltimo pretendemos mostrar algunas ventajas o desventajas de algunos mtodos de medicin de la tensin superficial.

OBJETIVOS

Crear tablas de datos que permitan el tratamiento adecuado de datos o informacin recolectada en una prctica de laboratorio. Analizar los datos cinticos para un proceso basndose en la informacin que

Se genere del mismo. Determinar la velocidad, el orden de reaccin y la Constante de velocidad para un proceso sencillo. Diferenciar entre las distintas clases de catlisis y reconocer su importancia Dentro del campo industrial de los alimentos Realizar grficas con los datos cinticos dados para un proceso e interpretarlas Debidamente con el fin de obtener la mayor informacin posible de cada una de Ellas. Teniendo como base el laboratorio que se hizo sobre adsorcin del carbn activado con cido actico adjunto hoja de clculo grfica obtenida. en la hoja de clculo se encuentran las concentraciones iniciales del cido actico antes de ser adsorbido y despus se calcula el nmero de moles adsorbidos para cada muestra y se aplica la frmula de la isoterma de freundlich como se puede observar no se obtiene una lnea recta como lo dice la teora esto debido a posibles errores de laboratorio.

muestra 1 2 3 4 5 muestra 6 7

[]CH3COOH teorico 0,2N 0,15N 0,12N 0,10N 0,08N []CH3COOH teorico 0,03N 0,01N

volumen NaOH 0,2N C= []CH3COOH (ml) titulacin N 89,5 7 5 4,4 0,179 0,14 0,1 0,088 0,0021 0,001 0,002 0,0012

3,6 0,072 0,0008 volumen NaOH 0,02N C= []CH3COOH (ml) titulacin N 10,1 3,1 0,0202 0,0062

logN 2,67778 3,00000 2,69897 2,92082 3,09691

log C 0,7471469 0,8538719 1,0000000 1,0555173

-1,142667

logN 0,00098 3,00877 0,00038 3,42022

log C 1,6946486 2,2076083

El objetivo de la cintica qumica es el estudio de las velocidades de las reacciones qumicas y de los factores de los que dependen dichas velocidades. De estos factores, los ms importantes son la concentracin y la temperatura. En el siguiente ejemplo de laboratorio se tomaron como indicador azul de metileno y se prepararon diferentes concentraciones de cido ascorbico para determinar la constante de velocidad y el orden de reaccin No Sol. 1 Compuesto Concentracin Aforada con Volumen Tiempo 1 Tiempo 2

Azul de 2.0 x 10-3 metileno Acido ascrbico Acido ascrbico Acido ascrbico Acido ascrbico Acido ascrbico 0.01M 0.044 gr 0.088 gr 0.132 gr 0.176 gr 0.22g r

H2SO4 0.6M

500ml 430 403 225 140 105 1118 655 610 445 430

Agua

25ml

0.02M

Agua

25ml

0.03M

Agua

25ml

0.04M

Agua

25ml

0.05M

Agua

25ml

Constante cintica y orden de reaccin a 20C

v =k * [A] * [B]

Podemos encontrar Velocidad con los datos obtenidos en el laboratorio, entonces:

cido Ascrbico

Hallamos velocidad de la reaccin mediante:

v = C/t

Cambio de concentracin, entre el cambio de tiempo.

Encontremos, concentraciones finales cido Ascrbico +Azul de metileno

C1V1=C2V2 c2v1=c2v2

Solucin N.1 0,01M*10mL/20mL= 0,005

Solucin N.2 0,02M*10mL/20mL= 0,01

Solucin N.3 0,03M*10mL/20mL= 0,015

Solucin N.4 0,04M*10mL/20mL= 0,02

Solucin N.5

0,05M*10mL/20mL= 0,025

Tiempo final:

Para todos los casos el tiempo inicial es Cero (0), as que nuestro tiempo final corresponde al tomado durante la reaccin.

Orden de la reaccin respecto cido ascrbico y azul de metileno Empleamos el mtodo de velocidades iniciales. Este mtodo nos condiciona a las concentraciones, las cuales sean semejantes en un par de reacciones de los reactivos. Tomando algunas experiencias de la tabla N. 01 y la tabla N. 02 y aplicando el mtodo de la velocidad inicial los rdenes parciales de la ecuacin cintica. Compuesto [A] cido Ascrbico 0,02M 0,03M 0,03M 0,03M Compuesto [B] Azul de metileno 0,00002M 0,00002M 1,6x10-5M 2x10-5M

Solucin N. 3 4 5 6

v = C/t mol/L-1*s-1 0,0198 0,0297 1,54x10-5 1,96x10-5

v1 =k1 * [A]1 * [B]1 v2 =k2 * [A]2 * [B]2 Tener en cuenta que al realizar esta operacin los valores para v 1 deben ser mayores, as se trabajara mas fcilmente.

#3y4 v1 =k1 * [A]1 * [B]1 v2 =k2 * [A]2 * [B]2 0,0297 mol/L-1s-1 = [0,03] 0,0198 mol/L-1s-1 = [0,02] 1,5 = 1,5 Ln1,5 = Ln1,5 =1 Orden de la reaccin respecto al cido ascrbico a 20C = 1

#5y6 v1 =k1 * [A]1 * [B]1 v2 =k2 * [A]2 * [B]2 1,96x10-5mol/L-1s-1 = [2x10-5M] 1,54x10-5mol/L-1s-1 = [1,6x10-5M] 1,27 = 1,25 Ln1,27 = Ln1,25 = 1,01 = 1 Orden de la reaccin respecto del azul de metileno a 20C = 1

Orden total de la reaccin = + = 2

Constante cintica de reaccin a 20C Ya con los valores obtenidos de orden de reaccin procedemos a remplazar, cualquiera de las reacciones de la tabla. v =k * [A] * [B] Por ejemplo en la #6 1,96x10-5mol/L-1s-1 = k [0,03] 1*[2x10-5M]1 1,96x10-5mol/L-1s-1 = k 6x10-7M 1,96x10-5mol/L-1s-1 = k k = 32,6 s-1 a 40C 6x10-7M 1. METODOS BASADOS SOBRE LA MEDICION DE UNA FUERZA Se sabe que la tensin es una fuerza por unidad de longitud de linea de contacto trifsico. Tales mtodos se aplican por tanto al caso en que hay 3 fases: un fluido (gas o lquido), un lquido, y un slido. La tensin superficial o interfacial entre los dos fluidos se mide como una fuerza aplicada sobre una cierta longitud de la lnea de contacto trifsico. TENSION

La figura indica la situacin tpica; si las dems fuerzas se anulan por ejemplo por la reaccin del soporte slido como en el caso de la figura, entonces la nica fuerza neta ser la proyeccin de la fuerza de tensin en la direccin de medicin. Existen varios dispositivos basados sobre este mismo principio, de los cuales los ms usados son la placa de Whilhelmy y el anillo de Nouy. VENTAJAS Estos mtodos son muy verstiles, en particular para medir tensiones superficiales de acuosas, en el rango 70 dina/cm (agua pura) - 30 dina/cm (soluciones de detergentes); permite obtener fcilmente una reproductibilidad del orden de 2%, lo que es suficiente para determinar la concentracin micelar crtica de una solucin de surfactante. Por otra parte este mtodo no produce una superficie nueva al momento de producirse la medicin. En la prctica se puede colocar el lquido dentro de los recipientes varios horas antes y dejar equilibrarse la superficie. Por lo tanto este mtodo es particularmente bien adaptado a los sistemas que contienen sustancias surfactantes cuyo tiempo de adsorcin puede ser largo. Ntese que permite sin embargo medir la tensin dinmica; basta con verter el lquido en el recipiente justo antes de tomar la medida. El mtodo de la placa de Wilhelmy se puede usar tambin para las interfases lquido-lquido, en cuyo caso hay que proceder de la forma siguiente. Primero se vierte en el recipiente el lquido menos denso y se hunde integralmente la placa en este lquido. Se mide entonces la fuerza necesaria para equilibrar el sistema F1 (esta fuerza toma en cuenta el empuje de Arqumedes sobre la placa hundida en la fase menos densa). En conclusin se puede decir que el mtodo del anillo de Nouy tiene esencialmente las mismas caractersticas que el mtodo de la placa. A dimensin externa igual, la longitud de contacto trifsico es mayor que la de la placa. Por otra parte es obviamente mejor que el mtodo de la placa si no hay seguridad de que el ngulo de contacto sea cero. DESVENTAJAS Implica que la placa de platino est ms mojada por el lquido ms denso que por el lquido menos denso. Si la fase ms densa es de tipo acuoso, y la fase menos densa es de tipo aceite, el ngulo de contacto es por lo general 0 y se puede asumir cos =1. Como en el caso de una superficie gas-lquido se puede usar el mtodo para determinar el ngulo de contacto mediante dos mediciones. Al medir la tensin superficial o interfacial de solucion(es) que contienen surfactantes se presenta un problema adicional, a saber el tiempo de equilibracin. En efecto en este mtodo, se modifica la superficie al arrancar el anillo, en particular en la zona donde se ejerce la fuerza de tensin, cosa que no ocurre en el mtodo de la placa. 2. METODOS BASADOS SOBRE UNA MEDIDA DE PRESION Todos los mtodos descritos en esta seccin se basan sobre la aplicacin de la ecuacin de la Capilaridad de Laplace, la cual indica que existe una diferencia de presin de parte y otra de una interfase curva.

Donde H es la curvatura promedia de la interfase en el punto. La curvatura promedia se obtiene como el promedio entre las dos curvaturas principales R1 y R2 en el punto:

Si la interfase es esfrica, lo que puede considerarse el caso si la gravedad no deforma la interface (caso de un radio de curvatura pequeo), entonces:

Los mtodos mas utilizados son Ascenso Capilar y Presin de Burbuja. VENTAJAS En la prctica el ascenso capilar se torna medible para capilares extremadamente finos, por lo que no es un mtodo de medicin usual. Sin embargo el ascenso capilar es extremadamente importante en sistemas porosos, y es responsable de la subida del lquido en un papel filtro o en una tela cuya parte inferior est tocando el lquido. Ciertos aparatos de medicin en contnuo (y aparatos de control) estn basados sobre este principio, ya que basta disponer de una fuente de gas a presin levemente superior a la necesaria, y dejar que se escape algo de gas hasta que la presin se equilibre. Es un buen mtodo para medicin en lnea en una planta industrial.

DESVENTAJAS Los problemas encontrados con este mtodo son la determinacin del radio exacto de mojabilidad (debido al espesor no nulo de la pared del capilar - vase Fig. 12 derecha), as como del radio de la burbuja (no necesariamente esfrica). Adems este mtodo produce un rea superficial nueva, y por tanto es un mtodo dinmico. 3. METODOS BASADOS SOBRE UNA DEFORMACION Estos mtodos se basan sobre el hecho de que en ciertas situaciones la tensin superficial o interfacial tiende a reducir el rea interfacial, mientras que otras fuerzas (gravedad natural o artificial) tienden a aumentarla. Para que las fuerzas de gravedad tengan un efecto notable, se requiere que el trmino de presin hidrosttica g h sea significante, lo que implica que una de las variables h (dimensin) o g (gravedad artificial) sea grande. Los mtodos ms utilizados son: Elementos de Teora general, Gota pendiente, Gota colocada, Gota giratoria, Extensiones del mtodo de la gota giratoria, Mtodo del volumen de gota. VENTAJAS En efecto es extremadamente interesante poder medir la carga superficial de una burbuja, porqu permite alcanzar propiedades de inters como la adsorcin, que son muy valiosas en procesos como la flotacin, y la utilizacin de espumas en general. En la prctica se puede usar una microjeringa y empujar muy lentamente una gota hacia fuera, o bien dejar caer las gotas una por una (lentamente) de una bureta con extremidad modificada. Despus de dejar caer unas 10 20 gotas, se pesa el lquido recogido. Hay que asegurarse que la punta de la

bureta est mojada siempre en las mismas condiciones para garantizar que el valor de r tiene sentido.

DESVENTAJAS En efecto, cada curvatura depende de la variacin de la pendiente de la tangente a la curva correspondiente (es decir de la derivada segunda). Ya es difcil estimar con precisin la pendiente de la tangente a una curva (que se use el ojo o un sistema computarizado), y por tanto es muy impreciso estimar la variacin de la pendiente de la tangente entre un punto y un punto vecino. Por lo tanto en la prctica existe un error experimental considerable sobre la medida de la curvatura promedia H. Cuando se recuerda que se deben medir las dos curvaturas principales de la superficie para calcular la curvatura promedia, es obvio que un mtodo exacto no puede basarse sobre la medicn directa de las curvaturas. El mtodo es bastante impreciso (20% de error por ejemplo) pero tiene la ventaja de ser extremadamente simple, y por tanto es muy til para realizar comparaciones rpidas. Por la forma en que se procede, se mide la tensin inicial, es decir la tensin de la superficie recien creada.

CONCLUSION

Al finalizar el presente trabajo podemos concluir que:

1. El manejo adecuado que les demos a los datos que obtengamos o con los que trabajamos en el laboratorio nos facilitara el trabajo al momento de interpretarlos para construir grafica o linearlos. 2. Entendimos ms a fondo el efecto del solvente y la temperatura, en la cintica y el mecanismo para esta reaccin. 3. Existen varios mtodos para hallar la tensin superficial, se debe tener en cuenta cual es el ms apropiado para utilizar segn el elemento que se quiere hallar.

BIBLIOGRAFIA

A. Adamson, Physical Chemistry of Surfaces, 2nd Ed., Interscience 1967 J. Bikerman, Physical Surfaces, Academic Press (1970) 234-247, American Chemical Society (1975) J. Drelich, Ch. Fang, C. L. White. Measurement of interfacial tension in fluid-fluid systems,Encyclopedia of Surface and Colloid Science, A. Hubbarb, Ed., Marcel Dekker (2002) pp 3152-3166.