Introduccin. Los mtodos electroqumicos se basan en las propiedades elctricas de los analitos en una disolucin.

Dependiendo de la propiedad a medir se puede clasificar el mtodo en varias tcnicas, dentro de las cuales se encuentra el mtodo potenciometrico, que trata en medir la diferencia de potencial que se generara en una celda electroqumica. Una celda electroqumica consiste bsicamente en dos electrodos (nodo y ctodo) sumergidos en una solucin salina adecuada para ellos, que facilite la reacciones de oxidoreduccin. Dicha reacciones deben obedecer a la ecuacin de Nerst, la cual relaciona el potencial elctrico con la concentracin de los analitos en estudio, permitiendo hacer un anlisis de tipo cuantitativo. Este anlisis potenciomtrico puede efectuarse de modo directo, o a travs de titulaciones potenciomtricas. En el primer caso se relaciona directamente la medida del potencial de la celda con la concentracin del analito, por eso para estas mediciones se utilizan electrodos de iones selectivos, como por ejemplo el electrodo de vidrio para mediciones de pH. El segundo caso, de titulaciones potenciomtricas, se hace un seguimiento de una reaccin, (redox, de neutralizacin o de precipitacin), entre la muestra problema y una solucin de concentracin y naturaleza conocida, es decir se van registrando los potenciales que se obtienen al ir agregando consecutivamente volmenes conocido de la solucin patrn, hasta alcanzar un punto que marque un cambio abrupto de potencial, sealando la finalizacin de la reaccin (o punto de equilibrio). Con estos datos y el proceso matemtico adecuado, se puede obtener la concentracin de la muestra problema. Para la titulacin potenciomtrica se debe conocer exactamente la reaccin entre el titulante y el analito, ya que los clculos matemticos se basan en una relacin estequiomtrica, y adems se debe evitar las reacciones colaterales entre los electrodos y el analito, ya que esto podra provocar un error en la determinacin del potencial.

Materiales:
Electrodo de vidrio combinado. Milivoltimetro/peachmetro WTW pH 522. Serie N 48400078. Soluciones tampn de pH 4,0-7,0-10,0 Termmetro. Muestras problemas: 1. Fe2+# 403. 2. Ch3COOH # 429. 3. Tiocianato/ Ioduro # 412. 4. Vino. 5. Buffer. 6. KI # 425. Pipeta total de 2 ml. Bureta de 25 ml. Agitador magntico. Solucin titulante KMnO4 0,1N. Solucin titulante NaOH0,122N. Solucin titulante AgNO3 0,05N. Electrodo de Ag. Electrodo de Platino Pila de 1.5 V. Electrodo de referencia de Calomelano KCl saturado Solucin KNO3 1.0 M. Solucin HNO3 0,25 M. Solucin H2SO4 5M. 5 vasos precipitados 50 ml Pipeta total de 50 ml Pipeta total de 5ml. Pipeta parcial de 10 ml. Solucin de titulante AgNO3 0,05 N. Vaso de precipitado 250 ml. Probeta de 25 ml. Ba(NO3)2 0,25M. Puente salino de KCl 1M. Solucin patrn de Ioduro 1M.

Mtodos Se describirn los mtodos utilizados en este laboratorio. 1. Determinacin de la MP de Fe2+ con KMnO4 a) Se cambia el electrodo de referencia por uno de plata. El electrodo indicador no lleva puente salino. b) Se conectan los electrodos de referencia (plata) e indicador (calomelano) al instrumento que luego se enciende. c) Se prepara una solucin con 10 ml de la MP, 20 ml de H2SO4 y se afora con agua hasta 100 ml aprox. d) Se introducen los dos electrodos dentro de la solucin y se comienza la titulacin con KMnO4 midiendo cada 1 ml de titulante agregado. Se realiza una primera titulacin exploratoria. e) Luego se prepara otra solucin de la misma forma expuesta en b) y se titula con KMnO4 cada 1 ml hasta llegar al punto de inflexin donde se titulo cada 0.1 ml, luego se continua cada 1 ml. La titulacin definitiva. f) Se grafica la curva de titulacin de E v/s V de titulante con los datos obtenidos en la titulacin definitiva.

2. Determinacin de la MP de I-/SCN- con AgNO3. a) Se cambia el electrodo de referencia por uno de platino. b) Se conectan los electrodos de referencia (platino) e indicador (calomelano) al instrumento que luego se enciende. c) Se coloca el electrodo indicador dentro de un tubo que posee el puente salino de KNO3, el cual posee una unin liquida con la solucin de analitos. d) Se presiona range en el instrumento para cambiar la medida del instrumento a potencial. e) Se prepara la solucin adicionando a un vaso de precipitado 10 ml de la MP, un poco de agua destilada, 2 gotas de HNO3, 10 ml de Ba(NO3)2 y luego se afora con agua hasta un volumen de 100 ml aprox. f) Se introducen los dos electrodos en la disolucin y se comienza la titulacin con AgNO3 midiendo cada 1 ml de titulante agregado. Se realiza una primera titulacin exploratoria. g) Luego se prepara otra solucin de la misma forma expuesta en d) y se titula con AgNO3 cada 1 ml hasta llegar al punto de inflexin donde se titulo cada 0.1 ml, luego se continua cada 1 ml. La titulacin definitiva.

h) Se grafica la curva de titulacin de E v/s V de titulante con los datos obtenidos en la titulacin definitiva. 3. a) Se introducen la cadena de electrodos en los tampones que se entregaron t se midi el potencial de la celda a la temperatura de trabajo (24C). b) Se realiz la calibracin y se leyeron los pH de las muestras de la ms concentrada a la ms diluida. c) Se prepar un electrodo de segundo orden, colocando en un vaso de vidrio una solucin de 1,0M de una sal de Yoduro. d) se sumergi el electrodo de platino y el de plata en dicha solucin, se conecto el electrodo de platino al polo negativo de la pila de 1,5 voltios y el electrodo de plata al polo positivo. e) Se realiz la electrolisis por unos 15 a 30 segundos. Se retir el electrodo de plata y se lav con agua destilada. 4. a) A partir del patrn a determinar, se prepararon soluciones en el rango de concentraciones entre 10-1 y 10-5 [molL-1] b) Se arm una celda utilizando el electrodo indicador preparado y un electrodo de referencia c) Se ley el potencial de la celda utilizando como electrolitos las soluciones preparadas d) Se midi la temperatura de las soluciones

Conclusin y discusin En la potenciometra de precipitacin, al comparar las 2 tablas de datos, tomando en cuenta que se realizaron con volmenes distintos para as lograr una mayor separacin entre los puntos de equilibrio, se puede corroborar que dicha decisin fue acertada, puesto que como se puede notar en la tabla N6, se aprecia notablemente los 2 cambios que daran origen a los puntos de equivalencia. Se puede decir adems, que se sabe con certeza que el primer ion en salir es el ioduro, puesto que este posee una Kps menor que la del tiocianato (8,3x10-17 y 1,1x10-12 respectivamente). En el clculo de concentracin por adicin patrn, hubo un problema humano en cuanto a la cantidad de patrn agregada a la MP, sin embargo, los clculos de sta pudieron llevarse acabo de todas formas, puesto que, si bien el volumen agregado fue mucho, la E no se sala del rango detectable, as que pudo calcularse de manera correcta. Se determino la concentracin de un anin con un electrodo de segundo orden, y se encontr que las concentraciones varan, pero se mantienen dentro del mismo orden de magnitud, esto puede ser debido a que para la curva de calibracin se midieron ms puntos que para la adicin estndar por lo cual al determinar con una menor cantidad de puntos se puede incurrir en una mayor error. Adems se observo que el recubrimiento del electrodo de plata con el pp. del analito fue disminuyendo a medida que ms se usaba el electrodo por lo cual esto igual puede proporcionar un error en la determinacin.