RUTA QUMICA: ESTERIFICACIN DIRECTA En la esterificacin directa una molcula de cido ataca a un grupo hidroxilo del glicerol para

formar un monoglicrido de acuerdo a la siguiente reaccin

El mecanismo de reaccin que se desarrolla, se describe a continuacin:

Figura X Mecanismo de reaccin para la esterificacin directa. (Corts Benitez & Mora Porras, 2004) Esta reaccin puede generar los siguientes subproductos Glicerina cidos grasos

Di glicridos Triglicridos Acrolena Polisteres y polieteres del glicerol

La reaccin efectuada es irreversible y alcanza el equilibrio cuando an quedan cantidades apreciables de reactivos. Esta reversibilidad es un inconveniente en la preparacin directa del ester a partir del acido; sin embargo, la esterificacin directa tiene la ventaja de ser una sntesis de solo un paso. Para abordar la reversibilidad de la reaccin, hay dos procedimientos recomendados para mantener el equilibrio hacia la produccin del ester, la primera es el uso de un exceso de reactivo, y la segunda, el retiro de un producto conforme avanza la reaccin. Debido al bajo costo comercial y el fcil acceso del mismo en la industria qumica, el glicerol se utiliza en exceso para desplazar el equilibrio hacia la formacin de los productos y aumentar as el rendimiento en ester, adicionalmente, ese exceso de glicerol puede ser recuperado en una etapa posterior y recirculado al reactor. Para el retiro de uno de los productos, en este caso el agua, se hace uso de un gas de arrastre que retire el agua que se produce por la reaccin, la cual puede ser reutilizada posteriormente en el proceso. En la mayoria de los casos, el gas de arraste utilizado es el nitrgeno, pues la solubilidad del agua que presenta el agua y adicionalmente debido a que dona una atmosfera inerte, que previene la oxidacin de las sustancia y por ende la degradacin del producto. Condiciones de operacin Temperatura: La temperatura de oscilar entre 175-200C , ya que la conversin a monogliceridos aumenta a este rango de temperatura debido a la energa de activacin que existe en las molculas del glicerol. Pero si el rango de temperatura supera los 200C, se va a favorecer la formacin de poli gliceroles. Catalizador: Se necesita de un catalizador para la produccin de monoesterato ya que este aumenta la miscibilidad del glicerol en el cido , aumentando as la velocidad de la reaccin de produccin de mono glicridos. Se han realizado numeroso estudios, en los cuales se busca identificar un catalizador ptimo para el proceso. Criterios para la seleccin del catalizador: Promocin de la velocidad de reaccin. Color del producto obtenido (si el necesario el uso de blanqueador o decolorizador). Facilidad de remocin del catalizador. Toxicidad del catalizador.

Perdidas de catalizador por volatilizacin , por encima de ciertas temperaturas Inactivacin del catalizador por encima de ciertas temperaturas o por presencia de impurezas. Corrosividad del catalizador en las paredes del reactor.

Tipos de catalizador a analizar: Homogneos : Bsicos y cidos Heterogneos: Resinas de intercambio inico, enzimas, aluminosilicatos y zeolitas

ALCALINOS:
Hidrxido de sodio (NaOH) Promueve la velocidad de reaccin, ya que la formacin de monogliceridos es mayor que sin utilizar catalizador. Para remover el catalizador es necesario neutralizarlo con acido fosfrico, lo queda como resultado fosfato trisodico que es de apariencia blanca e inodoro, por lo tanto con el uso de este catalizador no se requiere decolorar el producto. En cuanto a toxicidad es extremadamente peligroso en caso de inhalacin (corrosivo pulmn). Muy peligroso en caso de contacto cutneo (corrosivo, irritante,permeabilizador), contacto con los ojos (corrosivo) y de ingestin. El hidrxido de sodio no es voltil, por lo tanto no se presentaran perdidas de catalizador durante la reaccin. Extremadamente corrosivo en presencia de aluminio, latn. Corrosivo en presencia de cobre, de acero inoxidable (304), de acero inoxidable (316). No corrosivo en presencia de vidrio. Los catalizadores alcalinos, como el glicolato de sodio, los hidrxidos de potasio, sodio y bario y el oxido de calcio permiten manejar temperaturas por encima de los 180C sin afectar las caractersticas del producto, sin embargo la miscibilidad de los reactantes es baja, lo cual dificulta la transferencia de masa del proceso y por consiguiente lo hacen mucho ms lento.

CIDOS:
Acido paratoluensulfnico (APTS) La selectividad hacia la produccin de monogliceridos es baja, mientras que el color del producto obtenido ser el del monoestearato como tal ya que el catalizador no posee color.

Este cido orgnico es soluble en los cidos grasos y steres metilcos y despus de la neutralizacin con hidrxido sdico se convierte en una sal muy soluble en agua, de fcil remocin. En cuanto a toxicidad tiene posibles efectos cancergenos: Clasificado A4 (No clasificado para el ser humano o animal.)Contiene material que puede causar dao a los rganos siguientes: riones, el sistema reproductor, el hgado, la piel. Otros efectos txicos en los seres humanos: Peligroso en caso de contacto cutneo (irritante), de ingestin, de inhalacin (irritante pulmonar). Ligeramente peligroso en caso de contacto con la piel. Tiene cierto grado de volatilidad gracias al contenido de acetona por lo que puede haber perdidas de catalizador. No es corrosivo en presencia de vidrio. Acido sulfrico concentrado Este acido inorgnico es altamente toxico, aunque directamente no es una sustancia que cause mutaciones celulares, existe la posibilidad de generacin de anormalidades a nivel celular en linfocitos humanos por causa del pH Acido que puede inducir la presencia de esta sustancia. Las reacciones del Acido Sulfrico concentrado en el rea de los compuestos orgnicos estn muy influenciadas por las propiedades oxidantes e higroscpicas de ste, por dicha razn, es ampliamente usado como catalizador en muchos procesos orgnicos. En cuanto a los niveles permisibles de exposicin ocupacional se presentan las siguientes caractersticas: TLV (TWA; 8 horas; ACGIH): 1 mg/m3 (1998) PEL (TWA; 8 horas; OSHA para la industria general): 1 mg/m3 (1998) PEL (TWA; 8 horas; OSHA para la industria de la construccin): 1 mg/m3 (Fecha de estudio no reportada) IDLH (NIOSH): 80 mg/m3 (1978) STEL (TWA; 15 minutos; ACGIH): 3 mg/m3 (1998) *TLV: Threshold Limit Value (Valor Lmite Umbral). *PEL: Permissible Exposure Limit (Lmite Permisible de Exposicin). *IDLH: Immediately Dangerous to Life and Health (Peligroso Inmediatamente para la vida y la Salud).

*STEL: Short Time Exposure Limit (Lmite de Exposicin en Periodos Cortos) Segn la informacin toxicolgica, presenta un DL50 de 1240mg/kg y un CL50 de 510 mg/m3/2 horas Nota: los catalizadores cidos traen consigo ciertas desventajas ya que generan problemas ambientales (corrosin, dificultad en la recuperacin) o problemas qumicos (reacciones secundarias como para el acido graso como la oxidacin y la dimerizacin, y para el glicerol, como la polimerizacin, la oxidacin y la deshidratacin a acrolena, as como el deterioro de las propiedades organolpticas de los mono glicridos a temperaturas mayores a los 170C).

RESINAS DE INTERCAMBIO INICO

Pouilloux et al 71 obtuvieron una conversin de hasta 90% y una selectividad de 85% hacia monogliceridos

ZEOLITAS

ENZIMAS
Las enzimas, cuya ventaja principal es la necesidad de bajas temperaturas de operacin, tienen como ventajas buenas conversiones y alta selectividad.