REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LA FUERZA ARMADA NCLEO

ZULIA DIVISIN ACADMICA DEPARTAMENTO DE INGENIERA PETROQUMICA AGIGNATURA: PROCESOS PETROQUMICOS II PROFESORA: ING. ALIS VILLALOBOS

SECCIONES: PQM-8E / PQV-8E

PROCESOS PETROQUMICOS II UNIDAD III: INTRODUCCIN A LOS POLMEROS GUA N1

Asignatura: Procesos Petroqumicos II Docente: Ing. Alis Villalobos Fecha: Diciembre de 2010

UNIDAD III: Introduccin a los Polmeros UNEFA

HISTORIA DE LOS PLSTICOS En 1839 Charles Goodyear realiza el vulcanizado del caucho. El nitrato de celulosa se sintetiz accidentalmente en el ao 1846 por el qumico Christian Friedrich Schnbein. En 1868, John W. Hyatt sintetiz el celuloide a partir de nitrato de celulosa. El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas, en una solucin de alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como mangos de cuchillo, armazones de lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera podido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX. El celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su deterioro al exponerlo a la luz. Puede ser ablandado repetidamente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de termoplstico. El primer polmero totalmente sinttico se obtuvo en 1909, cuando el qumico belga Leo Hendrik Baekeland fabrica la baquelita a partir de formaldehdo y fenol. Este producto poda moldearse a medida que se formaba y resultaba duro al solidificar. No conduca la electricidad, era resistente al agua y los disolventes, pero fcilmente mecanizable. Se lo bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer plstico totalmente sinttico de la historia. En 1922, el qumico alemn Hermann Staudinger comienza a estudiar los polmeros y en 1926 expone su hiptesis de que se trata de largas cadenas de unidades pequeas unidas por enlaces covalentes. La Segunda Guerra Mundial contribuy al avance en la investigacin de polmeros. Por ejemplo, fue muy importante la sustitucin del caucho natural por caucho sinttico. En la dcada del 30, qumicos ingleses descubrieron que el gas etileno polimerizaba bajo la accin del calor y la presin, formando un termoplstico al que llamaron polietileno (PE). Hacia los aos 50 aparece el polipropileno (PP). Al reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por uno de cloruro se produjo el cloruro de polivinilo (PVC). Otro de los plsticos desarrollados en los aos 30 en Alemania fue el poliestireno (PS), un material muy transparente comnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. Tambin en los aos 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el qumico Walace Carothers, que trabajaba para la empresa Dupont. Su primer uso fue la fabricacin de paracadas para las fuerzas armadas estadounidenses durante la Segunda Guerra Mundial, extendindose rpidamente a la industria textil
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en la fabricacin de medias y otros tejidos combinados con algodn o lana. Al nylon le siguieron otras fibras sintticas como por ejemplo el orln y el acriln. En los aos 1950 el alemn Karl Ziegler y el italiano Giulio Natta desarrollaron los catalizadores de Ziegler-Natta y obtuvieron el Premio Nobel de Qumica en 1963. En la presente dcada, principalmente en lo que tiene que ver con el envasado en botellas y frascos, se ha desarrollado vertiginosamente el uso del tereftalato de polietileno (PET), material que viene desplazando al vidrio y al PVC en el mercado de envases.

TRMINOS BSICOS PLSTICO El trmino Plstico, en su significacin ms general, se aplica a las sustancias de distintas estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos mediante fenmenos de polimerizacin o multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales. La definicin enciclopdica de plsticos reza lo siguiente: Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son plsticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de extrusin, moldeo o hilado. Las molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el polietileno y el nylon. Los materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados. Etimologa El vocablo plstico deriva del griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los polmeros, las molculas bsicas de los plsticos, se hallan presentes en estado natural en algunas sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si bien en el mbito de la moderna tecnologa de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse en el grupo de los plsticos, que se reduce preferentemente a preparados sintticos. POLMERO Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as, hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y
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sucesivos. El trmino polmero designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. POLIMERIZACIN Proceso mediante el cul se enlazan molculas pequeas para formar un Polmero. Estas molculas reciben el nombre de Monmero. Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. MONMEROS Los monmeros son las molculas que se adicionan en la reaccin qumica para la obtencin del polmero, es decir, son las unidades pequeas que se repiten a lo largo de la estructura de los polmeros. Los aminocidos son los monmeros de las protenas. Los nucletidos son los monmeros de los cidos nuclicos. Los monosacridos son los monmeros de los glcidos.

CARACTERSTICAS GENERALES DE LOS PLSTICOS Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis y disolventes. Las enormes molculas de las que estn compuestos pueden ser lineales, ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las molculas lineales y ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas son termoendurecibles (se endurecen con el calor). Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diferentes. Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, otras, globos, etc. Algunas se asemejan a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales. La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas. Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals.

PRODUCCIN Y CONSUMO DE PLSTICOS En todo el mundo, en 2007 el consumo de plstico se situ en 260 millones de toneladas contra 245 millones de toneladas en 2006.
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En 2007, la Unin Europea procesado 52,5 millones de toneladas de plsticos, y la recuperacin supera el 50%. En los 27 pases de la Unin Europea ms Noruega y Suiza tramitaron en el ao 2006 52,5 millones de toneladas de plsticos, un 3% ms respecto al ao anterior. Los principales consumidores de plstico son Alemania e Italia, que en conjunto hacen alrededor del 40% de la transformacin de Europa. Casi el 50% de los polmeros son procesados poliolefinas: 18% de polipropileno, el 17% y el LLDPE LDPE, HDPE 12%. Debajo de PVC (12%), y poliestireno EPS (8%), el PET y el PUR (cada uno con 7%). Las principales reas de destino son los envases de plstico (37% del total), la construccin (21%), industria automotriz (8%), electricidad / electrnica (6%). Los 29 pases tomados en cuenta por el estudio elaborado el 25% de los plsticos en todo el mundo, el volumen de alrededor de 65 millones de toneladas. Entre los pases productores, en primer lugar es Alemania (7,5% de la produccin mundial), seguido por el Benelux (4,5%), Francia (3%) e Italia (2%). Polyolefins Consulting, L.L.C. observa una ola de nueva capacidad para la industria de las poliolefinas en Amrica Latina. Si bien hay preocupacin con respecto a los costos y disponibilidad de materias primas, el ambiente es extremadamente optimista, prcticamente todos los productores de polietileno y polipropileno estn implementado o considerando incrementar la capacidad de produccin. Los 18 productores de poliolefinas en Amrica Latina (9 de polietileno, 7 de polipropileno y 2 de ambos), abarcan desde productores regionales con mltiples plantas y lneas de produccin, a otros con solo una planta y un tren de produccin. La capacidad instalada en el 2005, es de ms de 4.800 kt/ao de polietileno y 2.500 kt/ao de polipropileno. El consumo aparente de poliolefinas en Amrica Latina y el Caribe durante el ao 2003 fue de 4.300 Toneladas de polietileno y 2.200 Toneladas de polipropileno. El crecimiento del consumo aparente en los pases productores se proyecta a 5,6 y 6,3 por ciento para PE y PP. Nuevas plantas estn siendo activamente planeadas o en construccin en Chile, Bolivia, Brasil, Venezuela, Trinidad y Tobago, y Mxico. Nuevos complejos de olefinas y poliolefinas estn en etapas avanzadas de planeacin en Bolivia-Brasil, Brasil, Venezuela y Mxico.

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CAPACIDAD DE PRODUCCIN EN AMRICA LATINA (2004)

Pais Argentina Brasil Chile Colombia Mxico Venezuela Regin Total

Producto PEBD PEAD PELBD( PP (kt/yr) (kt/yr) kt/yr) (kt/yr) 116 258 270 280 794 1472 1275 43 120 60 320 396 315 200 85 310 97 1494 2355 270 2292

Total 924 3541 163 380 911 492

IMPORTANCIA DE LOS POLMEROS SINTTICOS APLICACIONES DE LOS POLMEROS A NIVEL MUNDIAL

1. Envase y embalaje Los envases y embalajes plsticos constituyen un factor de desarrollo y progreso ya que son ligeros, suponiendo un ahorro de materia prima y combustible en el transporte de los productos envasados y, por tanto, una disminucin de la contaminacin atmosfrica, adems, son reciclables y representan una fuente de energa alternativa que equivale a la de otros combustibles. Polietileno y PET. 2. Construccin La mayora de los edificios pblicos, nuestras viviendas, nuestros lugares de trabajo, ya sean fbricas u oficinas, los edificios destinados al ocio y servicios, hospitales, etc., tienen al plstico como elemento comn. La razn es que estos, permiten un abaratamiento
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de los costes en la produccin de grandes series de piezas para la construccin, a la vez que facilitan el ahorro de energa por su bajo peso, sus grandes prestaciones y su alto poder aislante. PVC y Poliestireno. 3. Transporte y Telecomunicaciones La fabricacin de aviones, barcos, cohetes, trenes, motocicletas, globos, coches, bicicletas, telfonos, antenas parablicas, cmaras e incluso las nuevas redes de cable, se hace con plsticos. Al ahorro de combustible y a la disminucin de la contaminacin atmosfrica, contribuyen de forma decisiva los plsticos. De las 5.000 piezas que lleva un automvil fabricado en Espaa, 1.700 son de plstico. Polipropileno y Polmeros tcnicos como el ABS o las Poliamidas. 4. Medicina La esperanza de vida y la mejor calidad de esta se debe en gran parte a la utilizacin de los plsticos. En Espaa, ms de 125.000 personas disfrutan de un mejor nivel de vida gracias a un marcapasos fabricado con plstico, segn datos facilitados por la Asociacin Nacional de Cardiologa. Adems, otros productos del rea sanitaria tienen al plstico como principal componente. Las jeringuillas, lentillas, prtesis, cpsulas, envases de productos farmacuticos, bolsas de sangre y suero, guantes, filtros para hemodilisis, vlvulas, tiritas, gafas, e incluso, el acondicionamiento de cada una de las salas de un hospital se construye con materiales plsticos. PVC. 5. Electrnica El empleo de los plsticos ha permitido mejorar sensiblemente las comunicaciones, ya que por un lado contribuye al ahorro de los combustibles y por otro, su capacidad como aislante, protege de los agentes externos. Los plsticos han contribuido notablemente a la evolucin de la denominada Era de la Informacin. Internet, comunicaciones por satlite, cable, ordenadores personales, telefona fija y mvil, etc. Todos contienen plsticos en su diseo. El rea ms importante de consumo en este sector es el de equipamientos electrnicos. PVC y Polmeros tcnicos como el Policarbonato y ABS. 6. Agricultura La produccin en el campo se ha triplicado gracias a la Plasticultura, o cobertura de los cultivos agrcolas con plsticos para protegerlos de los agentes externos. Las aplicaciones ms extendidas de la Plasticultura son: acolchamiento de suelos, tneles de cultivo, invernaderos, tuberas para conduccin de agua y drenaje, filmes para ensilar, cortavientos, lminas para embalses y cordelera. La resistencia al impacto y al rasgado, la transparencia a la radiacin solar, la dispersin de la luz y la reduccin del riesgo de heladas, son entre otros, los beneficios que ofrecen los plsticos en la agricultura. Poliestileno y PVC.

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PLSTICOS + CAUCHOS DE MAYOR PRODUCCIN

CONSUMO DE POLMEROS EN EL MUNDO

Poliestireno 9% PET (Fibra) 12% Nylon 66 3% PEAD 13% PEBD 9% PELBD 8% PP 24%

PVC 17% 5% PET (Resina)

PRODUCCIN Y CONSUMO EN VENEZUELA

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Complejo Petroqumico Ana Mara Campos Ubicado en la costa oriental del Lago de Maracaibo del estado Zulia, este Complejo tiene una capacidad instalada de 3,5 MMTMA de Olefinas, resinas plsticas, vinilos y fertilizantes nitrogenados. Su construccin en 1976 aument significativamente la expansin de las actividades petroqumicas venezolanas e impuls el aprovechamiento del gas natural como fuente bsica de insumos para estas operaciones. Lneas de Produccin de Plsticos Elaboracin de resinas plticas en sus ms variadas formas Polietilenos Polipropileno Policloruro de Vinilo Poliestireno Las instalaciones de Pequiven y sus Empresas Mixtas que operan en Complejo Petroqumico Ana Mara Campos son las siguientes: Instalaciones de Pequiven Policloruro de Vinilo II Empresas Mixtas Polnter Producto PVC Capacidad 120 MTMA Capacidad 160 MTMA 80 MTMA 190 MTMA 84 MTMA

Producto Polietileno de Alta Densidad (PEAD) Polietileno de Baja Densidad (PEBD) Polietileno lineal de Alta Densidad (PELAD) Polietileno de Alta Densidad (PEAD)

Propilven Estizulia

Polipropileno Poliestireno: Cristal (GPPS) y Alto Impacto (HIPS) MTMA: Miles de toneladas mtricas anuales

16 MTMA 47 MTMA

En este Complejo funciona la empresa mixta Indesca, la cual se dedica a la investigacin y desarrollo tecnolgico en el rea de plsticos. Nuevos Proyectos 2007-2013 Expansin de la planta de Polnter: Con ello se logr elevar la capacidad de la planta de Polietileno de alta densidad en 60 MTMA, Polietileno Lineal de Baja Densidad en 40 MTMA, la construccin de una planta de Buteno-1 de 30 MTMA, y el fortalecimiento de las plantas actuales para impulsar el desarrollo del sector transformador del plstico y las empresas de produccin social. Construccin de una Planta de Olefinas y Polietileno: Contempla una planta de etileno (1000 MTMA). Adicionalmente se plantea la construccin de dos unidades
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de Polietileno: una de alta densidad (PEAD de 300 MTMA) y una de baja densidad (PEBD de 300 MTMA). Ampliacin de la Planta de Propilven: El proyecto permitir producir de 110 MTMA a 145 MTMA de Polipropileno. Este producto estar destinado al mercado nacional y latinoamericano. Expansin de la Planta de Policloruro de Vinilo (PVC): Este proyecto contempla el incremento en la produccin de PVC actual 120 MTMA en 170 MTMA.

Planta de Monmeros Colombo-Venezolanos Es la nica empresa filial en la que participa Pequiven, con sede fuera del territorio venezolano, creada para promover productos qumicos bsicos e intermedios a la industria manufacturera y fertilizantes para el agro. Su sede principal est ubicada en la ciudad de Barranquilla, en la Costa Norte de Colombia, en un moderno complejo industrial de 52 hectreas. La tecnologa de las 23 plantas y la calidad del equipo humano, se complementan para el beneficio de los ms exigentes clientes, que encuentran en Monmeros atencin, asistencia tcnica y productos de excelente calidad, ajustados a sus necesidades. Desde all se atiende el mercado local e internacional. Monmeros Colombo Venezolanos cuenta con empresas vinculadas tales como Vanylon, tambin en Barranquilla, Ecofrtil en Buenaventura y, en el exterior, Monmeros Internacional Ltd. en las Islas Vrgenes Britnicas y a Compass Rose Shipping Ltd. en Bahamas. Esta filial con sede en el exterior inici sus operaciones en septiembre de 1967, cuando el Consejo Nacional de Poltica Econmica aprob el proyecto destinado a la produccin de Caprolactama y Fertilizantes Compuestos. El 18 de abril de 2006, la Empresa Colombiana de Petrleos (Ecopetrol) y el Instituto de Fomento Industrial (IFI) vendieron su participacin accionaria al socio venezolano Pequiven, cuya participacin despus de esta transaccin qued en 100% como propiedad de la Corporacin Petroqumica de Venezuela. Producto:

Caprolactama: Es la materia prima para la produccin de Nylon 6. Monmeros es el nico productor en Colombia de Caprolactama, con una produccin anual de alrededor de 30,000 Toneladas Mtricas. Producto Capacidad MTMA* Caprolactama 30 * MTMA: Miles de toneladas mtricas ao.

Unidad Socialista de Logstica y Abastecimiento de Olefinas y Plsticos (USLAOP)

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La USLAOP est integrada operativamente al Complejo Petroqumico Ana Mara Campos, las empresas mixtas Polinter, Propilven, Indesca, Pralca, Produsal, as como tambin a su brazo comercial, Coramer. Tiene como responsabilidad la produccin, almacenaje, transporte, distribucin y comercializacin de las Olefinas y las Resinas Plsticas, tanto a nivel nacional como internacional. Tambin cuenta con un Centro Socialista de Investigacin y Desarrollo, el cual soporta todos los desarrollos de Pequiven y las empresas mixtas en el rea de polmeros, adems de dar soporte tcnico al sector transformador del plstico en nuestro pas. La USLAOP tiene como responsabilidad, garantizar la calidad y el suministro de las resinas plsticas a las empresas transformadoras en Venezuela, con la finalidad de impulsar la produccin de bienes terminados y generar as mayor valor agregado para Venezuela. Ventas 2008 MTMA * Nacional 515 Exportacin 17 *MTMA: Miles de toneladas mtricas anuales.

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INTRODUCCIN A LOS POLIMEROS

Fundamentos Conceptos Bsicos. Monmero: Molcula pequea que va a formar parte de un polmero mediante un proceso de polimerizacin.

Polimerizacin: Proceso mediante el cul se enlazan molculas pequeas para formar un Polmero. Estas molculas reciben el nombre de Monmero.

Propiedades de los hidrocarburos # tomos de Carbono Estado y propiedades Uso o Aplicacin de la molcula del material 1a4 5 a 11 9 a 16 Gas Lquido Lquido (viscosidad media) Lquido (alta viscosidad) Slidos (pobres propiedades) Slido (alta tenacidad) Combustible para cocinas Combustible para automviles Combustible para vehculos pesados y equipos industriales Lubricantes

16 a 25

25 a 50

Velas, pulituras, ceras

1000 a 3000

Botellas, tuberas, bolsas

POLMERO: muchas partes

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Molcula compuesta por muchas unidades repetitivas unidas entre s mediante enlaces covalentes para formar cadenas largas (generalmente lineales). Uno de los Polmeros ms sencillos:
H H C H H
H C H H C H
H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H H C H

H C H

H C H

H C H

H C H

H C H H C

H C C H H
C

H C H H C

H
H C H H C H

H C C

H C

H C

C
H

H
H H

C H H C

H C

H C H

H H H H H

H H

C H

C C

H H

H H

H
H

C H

H C C H H
H C H C H H

H
H
H C H H H C H C H H H C
H C H H C H
H C H H C H

C C H H
H

H H H

H H

H C H

H C H

H C

H C H

H C

C H

Molcula de Polietileno lineal con la unidad CH2 repetida 100 veces. Las versiones comerciales repiten est unidad entre 1.000 y 10.000 veces. Representacin de los polmeros.
Polmero en el cual la unidad repetitiva es CH2, sta se repite 1000 veces y los grupos terminales son H en ambos lados. Grupos Terminales

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C C

C C
C C

H H

H C C H
H

H C

H
Unidad Repetitiva

( CH 2 )

H 100 0
N veces

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Clasificacin de los Polmeros: Clasificacin General.

Polmero s Termoplsticos
( Plsticos):

Elastmeros

Termoestables

Polietileno PET Poliestireno PVC Nylon Polipropileno

Adicionalmente a la ser clasificados de muchas otras Fluorados maneras, en funcin de caractersticas especficas. Las clasificaciones ms comunes son: Segn su Origen. Segn su Forma. Segn su Composicin. Clasificacin Segn su Origen. 1. Naturales: Polmeros obtenidos de la naturaleza: Celulosa: constituyente principal de la pared celular. Almidn: carbohidrato de las pastas y cereales. Caucho Natural: primera sustancia elstica conocida. 2. Naturales Modificados: Polmeros naturales modificados por el hombre. Carboximetilcelolosa de Sodio: En la industria de alimentos y en la industria petrolera. Nitrato de celulosa, acetato de celulosa. 3. Sintticos: Polmeros producidos por el hombre: Policloruro de Vinilo (PVC): Tuberas, pelcula flexible. Poliestireno: Vasos desechables. Polipropileno: mecates de plsticos, envases.

Caucho Natural rea Formaldehido SBR Melamina Caucho Nitrilo Baquelita Neopreno Epxicas Silicona clasificacin general mencionada, los polmeros pueden Cauchos

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Ejemplos de Polmeros Naturales:

Almidn

Caucho Natural
Pueden ser clasificados en: 1. Lineales: Poseen un esqueleto lineal. 2. Ramificados: Poseen ramificaciones que emergen de la cadena principal. 3. Entrecruzados: Las ramificaciones se conectan con las cadenas principales de otros polmeros adyacentes. Ejemplos de Polmeros Lineales, Ramificados y Entrecruzados:

Polmeros Nacionales Poliestireno (PS) Monmero: Estireno CH2=CH Polmero:

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Polipropileno (PP) Monmero: Propileno CH2=CH-CH3 Polmero: -[CH2-CH]-n CH3

Policloruro de Vinilo (PVC) Monmero: CH2=CH Cl Polmero: -[CH2-CH]-n Cl

Polietileno (PE) Monmero: Etileno CH2=CH2 Polmero:

Polietileno segn su estructura molecular se divide en: PEAD (HDPE): r= 0.94-097 g/cm3 PEBD (LDPE): r= 0.91-0935 g /cm3 PELBD (LLDPE): r= 0.90-094 g /cm3

PEAD

PEBD

PELBD

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ESTRUCTURA PROPIEDADES

ESTRUCTURA MOLECULAR Y SUPRAMOLECULAR

* Homopolmeros

Isotctico

Sindiotctico

* Copolmero (Tipos)

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Ensayos Mecnicos Tpicos A la Traccin

Al Corte

A la Compresin

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ENSAYO a la TRACCIN
Tensin stress

( = F/A)

Mdulo Resistencia Tensil

Tenacidad

( = l/l0 100)

% Elongacin strain

Fuerte, no Tenaz Tensin Fuerte y Tenaz

Ni Fuerte ni tenaz

% Elongacin

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TIPO DE MATERIALES

Mquina Instrom

Termoplstico Cristalino a Tg < T < Tm

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Polimerizacin

Se denomina polimerizacin al proceso mediante el cual se forman polmeros a partir de monmeros. Se pueden clasificar las reacciones de polimerizacin atendiendo a dos criterios:

1. ADICIN - CONDENSACIN Una polimerizacin es por adicin si la molcula de monmero pasa a formar parte del polmero sin prdida de tomos. La polimerizacin es por condensacin si la molcula de monmero pierde tomos cuando pasa a formar parte del polmero. Por lo general se pierde una molcula pequea, como agua o HCL gaseoso. La polimerizacin por condensacin genera subproductos. La polimerizacin por adicin no.

2. CRECIMIENTO DE CADENA - CRECIMIENTOS POR ETAPAS (o pasos) En la polimerizacin por crecimiento de cadena los monmeros pasan a formar parte de la cadena de uno en uno. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a continuacin tetrmeros, etc. La cadena se incrementa de uno en uno, monmero a monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas es posible que un oligmero reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una polimerizacin por crecimiento de cadena slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento. Una de las reacciones ms comunes y tiles para la obtencin de polmeros, es la polimerizacin por radicales libres. Se emplea para sintetizar polmeros a partir de monmeros vinlicos, es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbonocarbono. Entre los polmeros obtenidos por polimerizacin por radicales libres tenemos el
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poliestireno, el poli(metacrilato de metilo, el poli(acetato de vinilo) y el polietileno ramificado.

Todo el proceso comienza con una molcula llamada iniciador. Este puede ser por ejemplo el perxido de benzoilo o el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN). Lo que hace especial a estas molculas, es que poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual. Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa. Esto es extrao, dado que siempre que sea posible, los electrones tienden a estar apareados. Cuando ocurre esta escisin, nos quedamos con dos fragmentos llamados fragmentos de iniciador, provenientes de la molcula original, cada uno con un electrn desapareado. Las molculas como stas, con electrones desapareados reciben el nombre de radicales libres.

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Sin embargo, estos electrones desapareados no se sentirn cmodos estando aislados y tratarn de aparearse. Si son capaces de encontrar CUALQUIER electrn con cual aparearse, lo harn. El doble enlace carbono-carbono de un monmero vinlico como el etileno, tiene un par electrnico susceptible de ser fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca al par de electrones, no puede resistir la tentacin de robar uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molcula de monmero. Este electrn, sin tener dnde ir, se asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento de iniciador. Y usted podr comprobar que sto nos conduce a la misma situacin con la que comenzamos, ya que ahora tendremos un nuevo radical libre cuando este electrn desapareado venga a colocarse sobre ese tomo de carbono. El proceso completo, desde la ruptura de la molcula de iniciador para generar radicales hasta la reaccin del radical con una molcula de monmero, recibe el nombre de etapa de iniciacin de la polimerizacin.

Crase o no, este nuevo radical reacciona con otra molcula de etileno, del mismo modo que lo hizo el fragmento de iniciador. De hecho, como usted puede apreciar, sto no nos lleva a ninguna parte en cuanto al apareamiento de los electrones, ya que cuando esta reaccin toma lugar una y otra vez, siempre formamos otro radical. El proceso de adicionar ms y ms molculas monomricas a las cadenas en crecimiento, se denomina propagacin. Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el agregado de ms y ms molculas de etileno y constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como stas que se auto-perpetan, son denominadas reacciones en cadena. Por lo tanto, mientras la cadena siga creciendo, a quin le importa que haya unos pocos electrones

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desapareados?

Lamentablemente, a los electrones s les importa. Los radicales son inestables y finalmente van a encontrar una forma de aparearse sin general un nuevo radical. Entonces nuestra pequea reaccin en cadena comenzar a detenerse. Esto sucede de varias maneras. La ms simple consiste en que se encuentren dos cadenas en crecimiento. Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se establecer un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas. Esto se llama acoplamiento. El acoplamiento es una de las dos clases principales de reacciones de terminacin. La terminacin es la tercera y ltima etapa de una polimerizacin por crecimiento de cadena. De hecho, iniciacin y propagacin son las dos primeras.

Ahora aqu viene la otra reaccin de terminacin: Otra forma en la que nuestro par electrnico puede concluir la polimerizacin es por desproporcin. Esta es una manera bastante complicada en la cual dos cadenas polimricas en crecimiento resuelven el problema de sus electrones desapareados. En la desproporcin, cuando los extremos de dos cadenas en crecimiento se acercan, el electrn desapareado de una de ellas hace algo extrao. En lugar de unirse al electrn desapareado de la otra cadena,
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busca un compaero en cualquier parte. Encuentra uno en el enlace carbono-hidrgeno del tomo de carbono vecino al otro carbono radical. De modo que nuestro electrn desapareado no slo toma uno de los electrones de este enlace, sino tambin el tomo de hidrgeno. Ahora, nuestra primera cadena no tiene electrones desapareados, el carbono terminal comparte ocho electrones y todo el mundo est contento.

La que no est contenta es la cadena polimrica que pierde su tomo de hidrgeno. No slo posee ahora un tomo de carbono con un electrn desapareado, sino dos! Pero aunque parece un gran problema, en realidad no lo es tanto. Los dos carbonos radicales, siendo vecinos, pueden unir fcilmente sus electrones desapareados para formar un par y por lo tanto un enlace qumico entre ambos tomos de carbono. Como stos ya compartan un par electrnico, el segundo par crear un enlace doble en un extremo de la cadena polimrica.

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A veces, el electrn desapareado en el extremo de la cadena se encuentra tan incmodo, que se aparea con un electrn de un enlace carbono-hidrgeno de otra cadena polimrica. Esto deja un electrn desapareado en el medio de la cadena que no puede formar un doble enlace terminal como el electrn del ltimo ejemplo, pero s puede y de hecho lo hace, reaccionar con una molcula de monmero, del mismo modo que lo hace el fragmento de iniciador. Esto origina una nueva cadena creciente en la mitad de la primera cadena! Se llama transferencia de cadena al polmero y da lugar a un polmero ramificado. Esta reaccin constituye un problema en el polietileno, tan grave que es imposible obtener polietileno lineal no ramificado por polimerizacin por radicales libres.

Estas ramificaciones ejercen un notable efecto en el comportamiento del polietileno.

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POLIMERIZACIN POR COORDINACIN Debido al hecho que las estructuras pueden implicar estereoespecfidad, la tcnica se denomina polimerizacin estereoespecfica o esterreoregular, pero se utiliza el trmino polimerizacin por coordinacin para sugerir el rasgo especial de un complejo de coordinacin o cuando menos, una fuerza directora que gobierna la orientacin con la que un monmero se acerca al extremo de la cadena creciente. Se denomina coordinacin al flujo de electrones del metal de transicin a la olefina, es decir, de los orbitales llenos del metal a los orbitales vacos de la olefina, y de los orbitales llenos de la olefina a los orbitales vacios del metal.

C T

La estereoespecificidad depende de la naturaleza del monmero y del sistema cataltico. El mecanismo de polimerizacin por coordinacin puede ser anionico, cationico o de radicales libres. Con bastante frecuencia la polimerizacin de coordinacin se realiza utilizando un catalizador en forma de una suspensin de pequeas partculas slidas en un medio inerte (un proceso de lecho fluidizado)o un catalizador slido soportado. La polimerizacin por coordinacin sirve para polimerizar etileno a bajas presiones entre 10 y 15 atm. Este tipo de Polimerizacin permite controlar la estereoregularidad, cristalinidad y con esto las propiedades del material. Catalizadores Ziegler-Natta Tienen la propiedad de polimerizar una gran variedad de monmeros a polmeros lineales y estereorregulares El etileno se polimeriza en cadena altamente lineal, en contrastes con los productos de la polimerizacin por via radicales libres El propileno puede hacerse tanto en forma isotctica como sindiotctica, pero las olefinas dan nicamente polmetros isotcticos. Los catalizadores Ziegler-Natta son complejos formados por la interaccin de alquilos de los metales de los grupos I y III de la tabla periodica con Haluros y otros derivados de los metales de transcisin de los grupos IV-VIII. Un catalizador de coordinacin tpico es un complejo entre un alquilo de Aluminio y un haluro de Titanio.
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CLASIFICACIN SEGN EL PROCESO DE LA POLIMERIZACIN a.- Polimerizacin en Masa: En la polimerizacin en masa solo el monmero y el iniciador estn presentes en el sistema, y si la polimerizacin es iniciada por calor o radiacin, solo habr monmero en el medio reaccionante. Esta tcnica suele ser ms econmica, y producir polmeros con un alto grado de pureza. La polimerizacin en masa suele ser muy usada en la fabricacin de lentes plstica amorfas, por las excelentes cualidades pticas conseguidas en las piezas moleadas, como en el caso del poli (metacrilato de metilo) otro ejemplo es la fabricacin de poliestireno homopolmero. Ventajas: Se obtienen polmeros de alta pureza sin la necesidad de realizar separaciones.(Problemas de transferencia de calor) En caso de plsticos transparentes la claridad es excelente. Alta velocidad de polimerizacin y altos grados de polimerizacin. (Ocupa todo el volumen del reactor) Desventajas: La baja conductividad trmica del monmero y el polmero dificultan el retiro de calor producido por la polimerizacin. Alta probabilidad de sobrecalentamiento y perder el control de la reaccin. La alta viscosidad del polmero formado dificulta remover el monmero no convertido b.- Polimerizacin en Solucin: Aqu adems del monmero y del iniciador, se emplea un material que debe disolver ambos, forman un sistema homogneo. El solvente ideal debe ser barato, de bajo punto de ebullicin y de fcil separacin posterior al polmero. El solvente no necesariamente debe disolver el polmero formado al completarse la polimerizacin. Si el polmero es insoluble, se obtiene un lodo, en la industria es conocido como slurry, fcilmente separable del medio por filtracin o centrifugacin. Si el polmero es soluble, puede utilizarse la evaporacin para obtener una pasta altamente viscosa, o adicionarle un precipitante para recuperarlo en forma de fibras o polvo.
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Por lo general las polimerizaciones en solucin se realizan cuando el polmero puede ser vendido directamente en solucin, por ejemplo: lacas, barnices, entre otros. Ventajas: La temperatura es homognea debido a la fcil agitacin del sistema. El solvente disminuye la viscosidad del medio de reaccin. Se facilita el retiro del calor producido por la reaccin de polimerizacin. Se facilita el control de la reaccin. Desventajas: Costos de separacin del solvente y el retraso de la reaccin. La menor concentracin de monmero reduce la velocidad de polimerizacin y el grado de polimerizacin. c.- Polimerizacin por emulsin: La polimerizacin por emulsin es una polimerizacin heterognea en medio lquido que requiere una serie de aditivos con funciones especficas. Como: Emulsificantes o surfactantes (generalmente un detergente) Reguladores de pH Protectores coloidales Reguladores de tensin superficial, entre otros.

Surfactante: Un surfactante es un jabn, compuesto qumico cuya molcula posee dos extremos de distinta solubilidad. Un extremo, denominado cola, consiste en una larga cadena hidrocarbonada soluble en compuestos orgnicos. El otro, denominado cabeza, suele ser una sal de sodio o potasio, soluble en agua, y puede ser sal de cido carboxlico o cido sulfnico. As un surfactante es parcialmente soluble en agua, y parcialmente soluble en un compuesto orgnico. A una dada concentracin en agua, la molculas de jabn (surfactante) se aglomeran para formar micelas. En este punto es fcil entender lo que sucede con una gota de grasa cuando se le adiciona jabn: la grasa, compuesta de origen orgnico pasa al centro de la micela, disolvindose en las colas, por lo que la grasa queda disuelta en la micela y la micela puede ser disuelta en agua. De esta forma podemos explicar como una mezcla heterognea de grasa y agua puede formar una solucin homognea al adicionarle un detergente.
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En la polimerizacin en emulsin, el iniciador es soluble en agua, mientras que el monmero suele ser poco soluble en agua. El emulsificante tiene como objetivo formar miselas de tamaos entre 1nm y 1 mm, donde el monmero queda contenido. Algunas micelas son activas (el proceso de polimerizacin ocurre dentro de ellas), mientras que otras son inactivas y constituyen solo una fuente de monmeros. A medida que el proceso transcurre, las micelas inactivas suplen de monmeros a las micelas activas, que crecen hasta formar gotas de polmeros, y originan posteriormente el polmero slido. Este proceso es fcilmente controlable, normalmente se adiciona y acondiciona el agua de reaccin, el jabn o surfactante es disuelto en agua luego se agrega un monmero (como el estireno o el metacrilato de metilo) y un iniciador soluble en agua y toda la mezcla se agita. El producto de la polimerizacin en emulsin recibe el nombre de ltex, cuyo ejemplo mas conocidos son los utilizados en la fabricacin de pinturas. Colocando todo en el reactor, el monmero puede encontrarse en tres formas distintas, puede estar formando grandes gotas que flotan sin rumbo en el agua, aunque tambin alguna porcin podra estar disuelta en el agua, pero es poco probable ya que los monmeros orgnicos como el estireno y el metacrilato de metilo son hidrofbicos. Por ltimo el monmero puede encontrarse en las micelas. La polimerizacin comienza cuando un fragmento de iniciador (soluble en agua) migra hacia una micela y reacciona con una molcula de monmero, iniciando una partcula. Las partculas polimricas pueden crecer hasta tener unas cadenas extremadamente largas: eso hace que la concentracin de radicales y la velocidad de terminacin tambin sean bajas. En las polimerizaciones por emulsin, prcticamente todo el monmero es consumido, lo cual quiere decir que el ltex puede ser usado sin purificacin. Esto es importante para pinturas y revestimientos: solo hay que agregarle color al ltex y envasarlo en una lata. Ventajas: Este proceso tiene alta velocidad de reaccin y conversin y es de fcil control de agitacin y temperatura, lo que le da gran importancia industrial. Cambio muy leve de la viscosidad durante la polimerizacin debido a que por regla general: La viscosidad de la emulsin es idntica a la fase continua. La fase continua absorbe el calor producido por la polimerizacin. El polmero es formado directamente en partculas. La separacin de las partculas de la fase continua es sencilla debido a su baja afinidad. Se puede utilizar agua como fase continua.

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Desventajas: No es econmicamente factible separar el jabn de las partculas de polmero. El producto final incorpora en si mismo el jabn utilizado en la polimerizacin. El Jabn presente puede desmejorar las propiedades pticas (transparencia) y las elctricas (aislamiento elctrico). d.- Polimerizacin en suspensin: Este proceso tambin es conocido como polimerizacin en perlas ( por la forma final de los polmeros), es una polimerizacin heterognea donde el monmero y el iniciador son insolubles en el medio dispersante, en general el agua, conocida como fase continua. El iniciador se encuentra disuelto en el monmero. La polimerizacin transcurre dentro de las partculas en suspensin (tamao medio entre 2 a 10 mm), donde se encuentra el monmero y el iniciador. La agitacin del sistema es un factor muy importante en esta tcnica, pues hace variar el tamao de las partculas. Tambin se adiciona agentes tensoactivos, sustancias qumicas que auxilian en la suspensin del polmero formado, evitando adhesin entre las partculas y, como consecuencia, la precipitacin del polmero sin la formacin de perlas. La precipitacin del polmero tambin puede ser evitada por la adicin al medio de reaccin de un polmero hidrosoluble, que aumente la viscosidad del medio. No obstante, estos aditivos dificulta la purificacin del polmero resultante. Desde el punto de vista del proceso, los reactores usados en la polimerizacin por suspensin son muy semejantes a los de emulsin, por lo que algunas tecnologas permiten producir ambos tipos de productos en una misma planta. Ventajas: La fase continua absorbe el calor producido por la polimerizacin. El polmero es formado directamente en las partculas. la separacin de las partculas de la fase continua es sencillas debido a su baja afinidad. Se puede utilizar agua como fase continua Desventajas: Contaminacin del polmero con agentes estabilizadores y agua. Requiere agitacin continua.

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e.- Polimerizacin interfacial: En la polimerizacin interfacial, la reaccin ocurre en la interfase entre dos solventes inmiscibles, en que cada uno de los monmeros esta en una de las fases. El polmero se forma en la interfase, luego se remueve con el fin de permitir la continuidad de la polimerizacin. Este mtodo es limitado a un pequeo nmero de polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones de reaccin necesarias. Esta tcnica no se utiliza comercialmente, su inters es nicamente acadmico.

FAMILIA DE POLIMEROS DE MS AMPLIO USO A NIVEL MUNDIAL a.- Polietileno (PE): es qumicamente el polmero ms simple. Se representa con su unidad repetitiva (CH2-CH2) n. Por su alta produccin mundial (aproximadamente 60 millones de toneladas son producidas anualmente (2005) alrededor del mundo) es tambin el ms barato, siendo uno de los plsticos ms comunes. Es qumicamente inerte. Se obtiene de la polimerizacin del etileno (de frmula qumica CH2=CH2 y llamado eteno por la IUPAC), del que deriva su nombre. Este polmero puede ser producido por diferentes reacciones de polimerizacin, como por ejemplo: Polimerizacin por radicales libres, polimerizacin aninica, polimerizacin por coordinacin de iones o polimerizacin catinica. Cada uno de estos mecanismos de reaccin produce un tipo diferente de polietileno. Es un polmero de cadena lineal no ramificada. Aunque las ramificaciones son comunes en los productos comerciales. Las cadenas de polietileno se arreglan abajo de la temperatura de reblandecimiento Tg en regiones amorfas y semicristalinas. Clasificacin y propiedades fsicas La abreviatura de polietileno comnmente utilizada es PE. Los polietilenos pueden clasificarse en:

PEAD (Polietileno de alta densidad): Es un polmero de cadena lineal no ramificada.

Se obtiene por polimerizacin del etileno a presiones relativamente bajas (1-200 atm), con catalizador alquilmetlico (catlisis de Ziegler) o un xido metlico sobre slice o almina (procesos Phillips y Standard Oil). Su resistencia qumica y trmica, as como su
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opacidad, impermeabilidad y dureza son superiores a las del polietileno de baja densidad. Los objetos fabricados con HDPE se identifican, en el sistema de identificacin americano SPI (Society of the Plastics Industry), con el siguiente smbolo en la parte inferior o posterior:

Tiene como caractersticas las siguientes:

o o o o o o o

Resistente a las bajas temperaturas. Alta resistencia a la tensin, compresin, traccin. Baja densidad en comparacin con metales u otros materiales. Impermeable. Inerte (al contenido), baja reactividad. No txico. Poca estabilidad dimensional, creep.

Aplicaciones.o Envases para: detergentes, leja, aceites de automotor, shampoo, lcteos. o Bolsas para supermercados. o Bazar y menaje. o Cajones para pescados, gaseosas, cervezas. o Envases para pintura, helados, aceites. o Tambores. o Tuberas para gas, telefona, agua potable, minera, lminas de drenaje y uso sanitario. o Macetas. o Bolsas tejidas. o Guas de cadena, piezas mecnicas. o Tambin se usa para recubrir lagunas, canales, fosas de neutralizacin, contra tanques, tanques de agua, plantas de tratamiento de aguas, lagos artificiales, canalones de lmina, etc. PEAD (Polietileno de alta densidad): Es un polmero de cadena ramificada.

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Se obtiene por polimerizacin del etileno a altas presiones (aproximadamente 1200 atm y 200 C) con oxgeno o catalizador de perxido y por mecanismo de radicales libres. Es un slido ms o menos flexible, segn el grosor, ligero y buen aislante elctrico. Se trata de un material plstico que por sus caractersticas y bajo coste se utiliza mucho en envasado, revestimiento de cables y en la fabricacin de tuberas. Los objetos fabricados con LDPE se identifican, en el sistema de identificacin americano SPI (Society of the Plastics Industry), con el siguiente smbolo en la parte inferior o posterior:

Tiene como caractersticas, las siguientes:

o o o o o o o o

No txico Flexible Liviano Transparente Inerte (al contenido) Impermeable Poca estabilidad dimensional, pero fcil procesamiento Bajo costo.

Aplicaciones.o Bolsas de todo tipo: supermercados, boutiques, panificacin, congelados, industriales, etc. o Pelculas para agro. o Recubrimiento de acequias. o Envasamiento automtico de alimentos y productos industriales: leche, agua, plsticos, etc. o Stretch film. o Base para paales desechables.
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o o o o o

Bolsas para suero. Contenedores hermticos domsticos. Bazar. Tubos y pomos: cosmticos, medicamentos y alimentos. Tuberas para riego.

b.- Polipropileno (PP): El polipropileno es un termoplstico semicristalino, que se produce polimerizando propileno en presencia de un catalizador estereo especfico. El polipropileno tiene mltiples aplicaciones, por lo que es considerado como uno de los productos termoplsticos de mayor desarrollo en el futuro. Es un producto inerte, totalmente reciclable, su incineracin no tiene ningn efecto contaminante, y su tecnologa de produccin es la de menor impacto ambiental. Esta es una caracterstica atractiva frente a materiales alternativos.

Como caractersticas, tiene: Baja densidad Alta dureza y resistente a la abrasin Alta rigidez Buena resistencia al calor Excelente resistencia qumica Excelente versatilidad Estructura del polipropileno Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. Tacticidad Las molculas de PP se componen de una cadena principal de tomos de carbono enlazados entre s, de la cual cuelgan grupos metilo (CH3-) a uno u otro lado de la cadena. Cuando todos los grupos metilo estn del mismo lado se habla de "polipropileno isotctico"; cuando estn alternados a uno u otro lado, de "polipropileno sindiotctico"; cuando no tienen un orden aparente, de "polipropileno atctico". Las propiedades del PP dependen enormemente del tipo de tacticidad que presenten sus molculas. Las imgenes siguientes ilustran los distintos tipos de polipropileno segn su tacticidad. Los tomos de carbono se representan en rojo(grandes) y los de hidrgeno en azul(pequeos). PP isotctico
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PP atctico

PP sindiotctico Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en estado slido una disposicin espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas propiedades fsicas excepcionales. La forma atctica, en cambio, no tiene ningn tipo de cristalinidad. Los procesos industriales ms empleados estn dirigidos hacia la fabricacin de polipropileno isotctico que es el que ha despertado mayor inters comercial. Propiedades y usos del polipropileno: Las propiedades del polipropileno comercial varan de acuerdo al porcentaje de polmero isotctico cristalino y del grado de polimerizacin. El polipropileno cristalino tiene un punto de fusin de 170C, por lo que se usa para elaborar bolsas que se pueden meter al horno, permitiendo cocinar los alimentos sin que pierdan sus jugos. Los artculos hechos con polipropileno tienen una buena resistencia trmica y elctrica adems de baja absorcin de humedad. Otras propiedades importantes del polipropileno son su dureza, alta resistencia a la abrasin y al impacto, excelente transparencia, y que no es txico. El moldeo por inyeccin consume el 40% de la produccin. Los artculos fabricados con esta tcnica pueden ser partes de aparatos elctricos, juguetes, maletas, tapas de botellas, jeringas. Debido a su ligereza y dureza, el polipropileno se usa mucho en la industria automotriz. Se emplea en la fabricacin de adornos interiores, revestimiento de los guardafangos, bastidores del aire acondicionado y de la calefaccin, ductos y en las cajas de los acumuladores. El 30-35% del polipropileno se usa en la industria textil. Estas fibras de bajo costo y excelentes propiedades compiten con el yute y el henequn, y sirven para tapicera, ropa interior y ropa deportiva, alfombras, y cables para uso martimo.
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En el mercado de las pelculas, este polmero compite con el celofn y se utiliza principalmente en envolturas de cigarros, galletas, etc.

c. Policloruro de Vinilo (PVC): Es un polmero termoplstico. Se presenta como un material blanco que comienza a reblandecer alrededor de los 80C y se descompone sobre 140C. Cabe mencionar que es un polmero por adicin y adems una resina que resulta de la polimerizacin del cloruro de vinilo o cloroetileno. Tiene una muy buena resistencia elctrica y a la llama. El tomo de cloro enlazado a cada tomo de carbono le confiere caractersticas amorfas principalmente e impiden su recristalizacin, la alta cohesin entre molculas y cadenas polimricas del PVC se deben principalmente a los momentos dipolares fuertes originados por los tomos de cloro, los cuales a su vez dan cierto impedimento estrico es decir que repelen molculas con igual carga, creando repulsiones electrostticas que reducen la flexibilidad de las cadenas polimricas, esta dificultad en la conformacin estructural, en la mayora de las aplicaciones, hace necesario la incorporacin de aditivos para ser obtenido un producto final deseado. En la industria existen dos tipos: Rgido: para envases, ventanas, tuberas, las cuales han reemplazado en gran medida al hierro (que se oxida ms fcilmente). Flexible: cables, juguetes, calzados, pavimentos, recubrimientos, techos tensados. Entre sus caractersticas estn su alto contenido en halgenos. Es dctil y tenaz; presenta estabilidad dimensional y resistencia ambiental. Adems, es reciclable por varios mtodos.

Caractersticas Tiene una elevada resistencia a la abrasin, junto con una baja densidad, buena resistencia mecnica y al impacto, lo que lo hace comn e ideal para la edificacin y construccin. Al utilizar aditivos tales como estabilizantes, plastificantes entre otros, el PVC puede transformarse en un material rgido o flexible, caracterstica que le permite ser usado en un gran nmero de aplicaciones. Es estable e inerte por lo que se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad, por ejemplo los catteres y las bolsas para sangre y hemoderivados estn fabricadas con PVC, as como muchas tuberas de agua potable. Es un material altamente resistente, los productos de PVC pueden durar hasta ms de sesenta aos como se comprueba en aplicaciones tales como tuberas para conduccin de agua potable y sanitarios; de acuerdo al estado de las instalaciones se espera una prolongada duracin del PVC as como ocurre con los marcos de puertas y ventanas.
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Debido a las molculas de cloro que forman parte del polmero PVC, no se quema con facilidad ni arde por si solo y cesa de arder una vez que la fuente de calor se ha retirado. Se emplea eficazmente para aislar y proteger cables elctricos en el hogar, oficinas y en las industrias debido a que es un buen aislante elctrico. Los perfiles de PVC empleados en la construccin para recubrimientos, cielorrasos, puertas y ventanas, se debe a la poca inflamabilidad que presenta. Fcilmente Reciclable, lo facilita la reconversin del PVC en artculos tiles y minimiza las posibilidades de que objetos fabricados con este material sean arrojados en rellenos sanitarios. Dado que el PVC es inerte no hay evidencias de que contribuya a la formacin de gases o a la toxicidad de los lixiviados. Al fabricarse a partir de materias primas naturales: sal comn y petrleo. La sal comn es un recurso abundante y prcticamente inagotable. El proceso de produccin de PVC emplea el petrleo (o el gas natural) de manera extremadamente eficaz, ayudando a conservar las reservas de combustibles fsiles. Es tambin un material liviano, de transporte fcil y barato. Alto valor energtico. Cuando se recupera la energa en los sistemas modernos de combustin de residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta energa y calor a la industria y a los hogares. Rentable. Bajo costo de instalacin y prcticamente costo nulo de mantenimiento en su vida til.

Aplicaciones: * En electricidad y electrnica son: Partes de artefactos elctricos, aislamiento de cables, cajas de distribucin, enchufes, carcazas y partes de computadoras. * Aplicaciones mdicas: Tubos y bolsas para sangre y dilisis, catteres, vlvulas, delantales, botas, etc. * Vestimenta: Calzado (botas, zapatillas), ropa de seguridad, ropa impermeable, guantes, marroquinera (bolsos, valijas, carteras, tapicera). * Automotriz: Tapicera, paneles para tablero, apoyabrazos, proteccin anticorrosiva y antivibratoria, etc. * Varios: Tarjetas de crdito, artculos de librera, juguetes, mangueras, art. de riego, etc. Desventajas del uso de PVC: Una de las materias primas para la fabricacin del PVC es el dicloro etano, DCE, el cual, es sumamente peligroso: Cancergeno, induce defectos de nacimiento, daos en los riones y otros rganos, hemorragias internas y trombos. Altamente inflamable, puede explotar produciendo cloruro de hidrgeno y fosgeno. Luego, a partir del DCE se genera el gas extremadamente txico cloruro de vinilo (VCM): Carcingeno humano probado (International Agency Research of Cancer de Lyon; Centro de Anlisis y Programas Sanitarios de Barcelona). Causa angiosarcoma heptico. Explosivo.
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d.- Poliestireno (PS): Es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales: el PS cristal, que es transparente, rgido y quebradizo; el poliestireno de alto impacto, resistente y opaco, el poliestireno expandido, muy ligero, y el poliestireno extrusionado, similar al expandido pero ms denso e impermeable. Las aplicaciones principales del PS choque y el PS cristal son la fabricacin de envases mediante extrusin-termoformado, y de objetos diversos mediante moldeo por inyeccin. La forma expandida y extruida se emplean principalmente como aislantes trmicos en construccin.

Tipos de poliestireno: El producto de la polimerizacin del estireno puro se denomina poliestireno cristal o poliestireno de uso general (GPPS, siglas en ingls). Es un slido transparente, duro y frgil. Es vtreo por debajo de 100 C. Por encima de esta temperatura es fcilmente procesable y puede drsele mltiples formas. Para mejorar la resistencia mecnica del material, se puede aadir en la polimerizacin hasta un 14% de caucho (casi siempre polibutadieno). El producto resultante se llama poliestireno de alto impacto (HIPS, High Impact Polystyrene, siglas en ingls). Es ms fuerte, no quebradizo y capaz de soportar impactos ms violentos sin romperse. Su inconveniente principal es su opacidad, si bien algunos fabricantes venden grados especiales de poliestireno choque translcido.2 Otro miembro de esta familia es el poliestireno expandido (EPS, siglas en ingls). Consiste en 95% de poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del material. Su aplicacin principal es como aislante en construccin y para el embalaje de productos frgiles. A partir de poliestireno cristal fundido se puede obtener, mediante inyeccin de gas, una espuma rgida denominada poliestireno extruido (XPS). Sus propiedades son similares a las del EPS, con el cual compite en las aplicaciones de aislamiento.3 Pero a diferencia del EPS, el poliestireno extruido presenta burbujas cerradas, por lo que puede mojarse sin perder sus propiadades aislantes, motivo por el cual ha posibilitado la aparicin de las cubiertas invertidas. En las ltimas dcadas se ha desarrollado un nuevo polmero que recibe el nombre de poliestireno sindiotctico. Se caracteriza por que los grupos fenilo de la cadena polimrica estn unidos alternativamente a ambos lados de la misma, mientras que el
Asignatura: Procesos Petroqumicos II Docente: Ing. Alis Villalobos Fecha: Diciembre de 2010 UNIDAD III: Introduccin a los Polmeros UNEFA

poliestireno "normal" o poliestireno atctico no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos fenilos. El "nuevo" poliestireno es cristalino y se funde a 270 C, pero es mucho ms costoso. Slo se utiliza en aplicaciones especiales de alto valor aadido. Aplicaciones: Las ventajas principales del poliestireno son su facilidad de uso y su coste relativamente bajo. Sus principales desventajas son su baja resistencia a la alta temperatura (se deforma a menos de 100C, excepto en el caso del poliestireno sindiotctico) y su resistencia mecnica modesta. Estas ventajas y desventajas determinan las aplicaciones de los distintos tipos de poliestireno. El poliestireno choque se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante moldeo por inyeccin. Algunos ejemplos: carcasas de televisores, impresoras, puertas e interiores de frigorficos, maquinillas de afeitar desechables, juguetes. Segn las aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo sustancias ignfugas o colorantes. El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la transparencia y el bajo coste son importantes. Ejemplos: cajas de CD, perchas, cajas para huevos. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas rgidas, denominadas a veces "poliestireno extruido" o XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas espumas XPS se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, as como en la construccin. En Europa, la mayor aplicacin del poliestireno es la elaboracin de envases desechables mediante extrusin-termoformado. En estos casos se suele utilizar una mezcla de choque y de cristal, en proporcin variable segn se desee privilegiar la resistencia mecnica o la transparencia. Un mercado de especial importancia es el de los envases de productos lcteos, que aprovechan una propiedad casi exclusiva del poliestireno: su secabilidad. Es esto lo que permite separar un yogur de otro con un simple movimiento de la mano. La forma expandida (poliestireno expandido) se utiliza como aislante trmico y acstico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan, Telgopor, Emmedue, etc.). Por sus propiedades, tambin se emplea en diversos casos en la indumentaria deportiva, por ejemplo, por tener la propiedad de flotar en agua, se usa en la fabricacin de chalecos salvavidas y otros artculos para los deportes acuticos; o por sus propiedades ligeras y amortiguadoras, se usa en la fabricacin de cascos de ciclismo. Este material tambin se utiliza como aglutinante en ciertos explosivos como el RDX y en el Napalm (por ejemplo en el MK77). La forma extruida (poliestireno extruido) se emplea como aislamiento trmico en suelos, debido a su mayor resistencia mecnica, y tambin como alma en paneles sandwich de fachada. pero su uso ms especfico es el de aislante trmico en cubiertas invertidas, donde el aislamiento trmico se coloca encima del impermeabilizante, protegindolo de las inclemencias del tiempo y alargando su vida til.
Asignatura: Procesos Petroqumicos II Docente: Ing. Alis Villalobos Fecha: Diciembre de 2010 UNIDAD III: Introduccin a los Polmeros UNEFA