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DepartamentodeQumicaPrimavera,2009
AnlisisInstrumental
GuaEjerciciosTcnicasElectroanalticas
1. Se pesaron 2.000 g de una muestra que contiene sulfato y cromato de sodio, que tratada
convenientemente se diluye a 100 mL. Se ensaya una titulacin potenciomtrica con solucin valorada de
nitrato de plomo 0.100 M. Se titul una alcuota de 10 mL de la muestra. obteniendo lo que sigue:
Titulante (mL)
Datos:KsoPbSO4=1.6x108
KsoPbCrO4=2.8x1013
5.0
5.5
5.8
6.0
6.2
6.4
6.6
7.0
8.0
8.2
8.4
8.6
8.8
9.0
9.2
9.8
FEM (mV)
-209
-193
-175
-138
-65
15
41
43
70
76
125
180
248
291
306
318
- Calcule el % de sulfato de sodio y de cromato de sodio en la muestra. Exprese el resultado en ppm, ppb
y ppt.
R:
V1 6.31
V2 2.31
mL
mL
2. Una muestra de 50 mL es analizada por el mtodo de la adicin mltiple con volumen variable para
determinar su concentracin en K+. empleando un electrodo selectivo a K. Se agregan a la muestra en
forma sucesiva alicuotas de 50 uL de KCl 1.0 M. Los potenciales medidos corresponden a 0.0 uL: - 0.145
V; 50 uL: - 0.120 V; 100 uL: - 0.108 V; 150 uL: - 0.099 V; 200 uL: - 0.093 V. Cul es la conc. M de K+ en L
en la solucin original?. Exprese el resultado en mg/L. Calcule los mg de ion potasio presente en la
muestra.
Hint:
SM=KCa
S=K[Ca(Vo/Vo+Vs)+Cs(Vo/Vo+Vs)]V`=Vo+Vs
Considerelasecuacionesdadasanteriormenteparaobtenerlaecuacinfinal:
SV`/Vo=SM+SMCsVs/CaVo
Ca= 1.1122x102 M
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AnlisisInstrumental
3. Los siguientes datos se obtienen durante la calibracin de un ISE-Ca. con todas las soluciones a la
temperatura del laboratorio:
[Ca++] M
EmV
1.00E-04
-2
5.00E-04
16
1.00E-03
25
5.00E-03
43
1.00E-02
51
En las mismas condiciones. una muestra de concentracin desconocida mide mide 33mV. Calcule su
concentracin. Exprese el resultado en concentracin molar. ppm y g/L.
R:
Ca= 2.09x103
5. Una solucin de plomo de concentracin desconocida dio una corriente de difusin de 1 A. Luego se
adicionaron a 10 mL de la solucin problema 0.5 mLde una solucin estndar de plomo con concentracin
0.04M. La corriente de difusin con la solucin adicionada fue igual a 1.5 A. Calcule la concentracin de
plomo en la muestra problema.
R:
Ca= 0.00348
6. 20 mL de una solucin NaOH se mezclaron con 1 mL de solucin de NH3. De esta mezcla se tom una
alcuota de 5 mL. se titul con HCl 0.104 N. obtenindose los siguientes datos:
mL HCl
pH
mL HCl
pH
0
1
2
2.5
2.7
2.9
3.1
3.3
3.5
3.7
3.9
4.5
5.5
6.5
7
11.4
10.9
10.71
10.56
10.48
10.39
10.29
10.16
10.01
9.88
9.77
9.44
9.09
8.75
8.59
7.5
7.7
7.9
8.1
8.3
8.5
8.7
8.9
9.1
9.3
9.5
10
11
12
13
8.35
8.25
8.1
7.95
7.67
5.5
3.75
3.47
3.25
3.13
3.02
2.89
2.63
2.52
2.44
CNaOH=
CNH3=
0.0743 M
2.2118
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7. Las siguientes son dos curvas de titulacin conductimtricas. Una representa la titulacin de un cido
fuerte con una base fuerte y la otra un cido fuerte con una base dbil:
V NaOH ML
Conductividad mS
HCl
HAc
62.00
4.66
58.00
5.26
54.00
5.82
50.00
6.40
46.00
6.90
42.00
7.50
38.00
8.10
34.00
8.93
30.00
9.41
27.00
10.05
10
24.00
13.00
11
19.00
15.50
12
16.00
17.80
13
19.50
20.50
14
22.16
22.50
15
25.30
24.60
16
29.73
27.80
17
32.70
29.90
18
35.90
31.60
Dibujar las curvas de titulacin y a partir de las mismas calcular las concentraciones de los dos cidos
titulados.
R:
CHCl=
CHAc=
0.7272 M
0.6817
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9. Grafique los datos de conductancia obtenidos para la valoracin conductimtrica de una mezcla de
cidos.
TITULANTE
NaOH (mL)
(-1)
39.185
33.351
28.959
23.081
18.375
14.324
5.516
8.769
9.385
9.854
10
10.601
11
11.308
12
14.115
13
20.596
14
23.675
15
27.310
16
31.197
17
35.084
18
39.172
19
43.302
21
49.268
Obtenga los Vf de cada titulacin. Calcule la concentracin de cada cido suponiendo que se tomaron
alcuotas de 25 mL de la mezcla y se valor con NaOH 0.1054 M.
R:
CHCl=
CHAc=
0.0253 M
0.0211
Ca= 0.067
11. Una disolucin ntrica de nitrato de plomo se electroliza durante 18 minutos a 0.400 A. Qu peso de
PbO2 se depositar en el nodo?. Qu volumen de hidrgeno (c.n.) se libera en el ctodo ?.
R:
Ca= 0.5349
V= 0.0501
g
L de H2
12. Una disolucin que contiene dos sustancias reducibles, A y B en KCl 1 M como electrolito soporte,
presenta los datos polarogrficos tabulados a continuacin. Ambas sustancias tienen el mismo coeficiente
de difusin y A se reduce a un potencial ms negativo que B.
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E(V)
I(mA)
0,00
0,0
-0,20
1,0
-0,40
2,0
-0,50
2,5
-0,54
2,7
-0,58
3,5
-0,60
5
-0,64
10
-0,68
16
-0,72
22,5
-0,76
28,5
-0,80
33
-0,84
34
-0,90
34,5
-1,00
35,5
-1,10
36
-1,14
37,6
-1,18
40,5
-1,20
47,5
-1,24
53
-1,28
57
-1,32
57,5
-1,40
58
E1/2B= 0.7
Ca=
6.00x104 V
2+
Ca= 2.59x104