UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE FACULTAD DE INGENIERA DEPARTAMENTO DE INGENIERIA DE MINAS CONCENTRACIN DE MATERIALES

Sebastin Loyola Valencia

2005

CONCENTRACION DE MINERALES CAPITULO I TERMODINAMICA La termodinmica es una ciencia que nos ayuda a comprender y predecir el desarrollo de las reacciones qumicas o de los procesos fsico-qumicos de nuestro inters. Se basa en dos principios universales y enseguida en el aporte del hombre, cuyo objetivo es intrumentalizarlos mediante la observacin de multiples experiencias. 1Principio: La energa no se crea ni se destruye, slo se transforma. La Energa puede ser definida como la capacidad para realizar un trabajo. De hecho, hoy en da, la materia es considerada como una forma de energa. 2Principio: La Entropa del universo va en aumento. Todo proceso natural tiene una direccin determinada, por lo tanto, queda denotado que el Estado Final no es igual al inicial. + Proceso Irreversible: Todo proceso natural en que no se puede volver al Estado Inicial sin dejar cambios permanentes en el sistema. + Proceso Reversible: se Desarrolla a travs de variaciones infinitecimales, de modo que una de estas revierta el proceso. 3 Principio: Las funciones de estado de un sistema dependen slo del Estado Final e inicial.

CAPITULO II ALGUNAS CONSIDERACIONES FUNDAMENTALES DE ESTADOS FISICOS Y ESTRUCTURAS DE LA MATERIA.-

La materia de acuerdo a la temperatura y presin puede existir en tres estados fsicos fundamentales: + Gas + Lquido + Slido , cuyas diferencias se originan en las diversas interacciones de los tomos o molculas en cada estructura.

Enlaces qumicos : 1.- Enlace Inico: Es producido por las fuerzas de interaccin entre los aniones y los cationes. Un tomo acepta y el otro dona un electrn. Los cationes por la prdida de un electron se ionizan y los aniones por la ganancia de un electrn toman la estructura del gas noble correspondiente. No es especfico, ya que cualquier catin atrae a cualquier anin. Es Electrovalente, heteropolar, implica iones de distinta polaridad, siendo un enlace fuerte, debido a la participacin de electrones de valencia. Caractersticas fundamentales del cristal inico ? En el estado lquido no existe orden ni disposicin de los iones, excepto de iones semejantes, los cuales se rodean entre si. Cada in tiene completa libertad de movimiento. En los electrolitos el enlace es exclusivamente inico. 2.- Enlace Covalente: Enlace en el cual se comparten un par de electrones. Cada tomo puede entregar un electrn o un tomo puede entregar los dos electrones en el enlace. Comparte valencia, Homopolar y es considerado enlace fuerte. La resistencia del enlace es del mismo orden o mayor que la del enlace inico, siendo homopolar. 3.- Enlace Metlico : Enlace de los tomos mediante una nube conjunta de electrones, llamado gas electrnico. Un tomo entrega un electrn libre, habiendo 5 tomos receptores. Este electrn va neutralizando a todos los atomos, no simultneamente, pero en una sucesin muy rpida. Los electrones de valencia no pertenecen a ningn par electrnico especial 4.- Enlace de Van Der Waals: Enlace dbil donde no se comparten electrones. Es residual, pudiendo distinguir tres clases de fuerzas que pueden estar presentes en l: De Orientacin (Keeson): Accin entre polos de signos opuestos en dipolos permanentes. Ejemplo: El agua posee una estructura en el cual los electrones del hidrgeno en la unin atmica con el oxgeno, se sufre un desplazamiento hacia el lado del oxgeno, muestran la particularidad de que las molculas de agua por el lado del tomo de oxgeno poseen un exceso de carga negativa, contrariamente en el lado del tomo de hidrgeno tiene un exceso de cargas positivas, formando un dipolo permanente. La magintud de un dipolo esta dada por el momento dipolar que es igual al producto de la carga del electrn por la distancia entre las cargas. Induccin (Debye): Se produce por la influencia de dipolos permanentes sobre una partcula neutra, a la cual polariza, producindose fuerzas de interaccin. Dispersin (London): Por el constante movimiento de los electrones y sus orbitas , en cada tomo puede producirse un momentneo desplazamiento de una parte de las orbitas electrnicas respecto al ncleo, pudie ndo crearse un dipolo transitorio. Este actuar bajo la influencia en cuanto a la orientacin de los dipolos anlogos vecinos. El periodo de existencia es corto, pero se conserva la orientacin al repetirse constantemente esta clase de fenmenos.

5.- Puente de Hidrgeno: Tipo de Enlace presente en el agua, en la unin de las molculas de esta, influyendo de manera importante en la estructura del agua. Tambin esta presente en el ADN. Se trata de un enlace entre el tomo de Hidrgeno unido a un tomo electronegativo de dos molculas diferentes. De acuerdo a la ubicacin respectiva de las molculas en el espacio y de su ordenamiento se distinguen los tres estados fsicos de la materia: ESTADO GASEOSO LIQUIDO SOLIDO ORDEN MINIMO RELATIVO MAXIMO GRADO DE LIB. MOLEC. MAXIMO MENOR MINIMO

Estado Lquido : A una temperatura cercana al punto de fusin, existe una gran semejanza entre la estructura interna de un lquido y la correspondiente de la sustancia cristalina. Se diferencia en que en la estructura del lquido a esta temperatura es de corto alcance, en cambio el de la sustancia cristalina es de largo alcance o perfecto. El ordenamiento del lquido disminuye a medida que aumenta la temperatura hasta llegar a ser nula cerca de la evaporizacin. Estructura d el Agua: El agua por sus propiedades especiales se distingue de los dems lquidos. Su estructura, igual que la del hielo, se deben a la existencia del enlace Puente de Hidrgeno. De hecho en el hielo las molculas se distribuyen tocndose con sus polos opuestos, estando cada molcula rodeada de otras cuatro. Estos puentes mantienen a las molculas de agua en un arreglo rgido, pero no muy compacto. Solamente una parte de estos puentes se rompen a medida que el hielo funde, por lo que en el agua lquida a l a temperatura de fusin an persisten muchos de ellos. El agua lquida retiene una estructura semejante a la del hielo, cosa que se comprueba por el bajo calor de fusin del agua (1,44 Kcal/mol), mucho menor que el que correspondera si se rompieran todos los Puentes de Hidrgeno. El Empaquetamiento de las molculas en el agua lquida a la temperatura de fusin es ms apretado que la del hielo, por lo que el lquido es ms denso que l slido( El Hielo flota en el agua). Este comportamiento es bastante extrao, ya que salvo pocas excepciones, el slido siempre es ms denso que el lquido que resulta de l en su punto de fusin. El agua lquida adquiere su densidad mxima a T = 3,98C. Por encima de esta temperatura el agua se comporta normalmente. Por ejemplo el agua, que debera tener el punto de ebullicin ms bajo en el grupo de los hidruros, ya que este aumenta con el peso molecular, es que tiene el punto de ebullicin ms alto. La explicacin reside en el hecho de que la formacin de puentes de hidrgenos es mucho ms fuerte en el agua que en los dems hidruros. El agua es realmente un lquido extraordinario debido a sus puentes, y algunas de sus propiedades ms familiares se basan en este hecho. Para denotar esto cabe sealar que el aumento de temperatura en el agua aumenta su nmero de coordinacin, efecto opuesto en otros lquidos. Serie de Fajans : En redes cristalinas es posible hacer una transicin entre el enlace idealmente inico y el covalente. Solo el de Van Der Waals esta siempre presente:

CAPITULO III TENSION SUPERFICIAL

Una molcula en el interior de un lquido, esta completamente rodeada de otras molculas, por lo que es igualmente atrada en todas sus direcciones. En cambio una molcula situada en la superficie posee una atraccin resultante en direccin al interior del lquido, ya que el nmero de molculas por unidad de volumen es mayor en la masa del lquido que en la fase gaseosa. Por lo tanto la superficie del lquido tiende a contraerse para disminuir su rea la mayor cantidad posible. Ejemplo: Para un volumen lquido determinado, la forma geomtrica de la esfera tiene la superficie menor, por esto la tendencia universal de los lquidos es formar gotas cuando se les deja en cada libre. Entonces para aumentar la superficie del lquido ser necesari llevar las molculas desde la masa del lquido hasta la superficie. Se define como Energa Libre Superficial al trabajo necesario para aumentar en un centmetro cuadrado la superficie, mediante molculas que se encontraban bajo ella. Como la tendencia de un lquido a contraer su superficie y por ende disminuir la Energa libre superficial, es un proceso espontneo o natural, existe una coherencia con el anlisis termodinmico. A esta tendencia a la contraccin de la superficie se le denomina Tensin Superficial y es igual en cada punto y en todas las direcciones en la superficie de un lquido. Cuando en un proceso slo se considera el fenmeno superficial en la Energa Libre, el sistema para poder disminuir la Energa Libre Superficial(Espontaniedad), se debe disminuir el rea o la Tensin Superficial. Ejemplos de procesos espontaneos: + Por disminucin del rea: a) Forma esfrica de Gotas y Burbujas. b) Covalecencia c) Recristalizacin + Por disminucin de Tensin Superficial: a) Reorientacin Molecular Tensin Interfacial: Se fundamenta en el cambio de Energa Libre al aumentar el rea de contacto entre dos fases condensadas. Esparcimiento: Evaluando sobre la base de un lquido sobre otro no misible o sobre un slido.

Tenemos dos posibilidades: a) 2 se esparsa sobre 1 cubriendo la maxima superficie de este. b) 2 se contrae quedando en gotas Esto depende: Flotacin: En esencia la flotacin por espuma, consiste en el choque de la partcula con la burbuja, unindose a ella y flotando. Para favorecer este choque se utiliza un agitador el cual debe funcionar a una velocidad tal que la burbuja al flotar no se rompa. Existen consideraciones termodinmicas del contacto partcula burbuja: Veamos que las sustancias que no tienen momentos dipolares variable s son favorecidas con Gi > 0, lo que implica que Gf < 0. En consecuencia para lograr la flotacin debemos cubrir nuestros minerales que deseamos flotar con estas sustancias(Corrector o Reactivos). Angulo de Contacto : Al colocar un lquido sobre una Superficie S de slido observamos que: + Superficie Mojable: El agua se esparce como un filn continuo en la superficie. + Superficie No Mojable: El agua se queda en gotas separadas cubriendo pequeas partes de la superficie. Hidrofobicidad: Termino relativo que consiste en que siempre va existir atraccin slido lquido, no es posible la repulsin. Teora de Frowkin y Dergiagin: S consideramos un mdulo en el cual existe una distancia mnima de acercamiento de la burbuja para considerar el contacto con el slido. 1.- Sustancia Hidrofilica. 2.- Sustancia en el que l angulo de contacto es regular y donde es necesario romper la barrera energtica antes de llegar al estado final(distancia h). 3.- Sustancia Hidrofbica. Los reactivos de flotacin disminuyen estas barreras energticas, logrando el contacto partcula burbuja.

CAPITULO IV

ADSORCION SOLIDO GAS Se produce sobre la superficie del slido debido a las fuerzas de atraccin de las molculas de gas con los tomos o molculas que se encuentran en la superficie del slido. + Adsorcin Fsica: Debida a fuerzas de Van Der Waals, produce un dbil desprendimiento de calor, forma multicapas, disminuye rpidamente con la presin del gas(o la concentracin de soluto en soluciones). + Adsorcin Qumica: Mayor desprendimiento de calor, forma compuesto qumico superficial, monocapa,...etc. Anlisis del Proceso : Se tienen inicialmente una cantidad de molculas de gas, las cuales pasado un tiempo comienzan a ser adsorbidas, para lograrse finalmente un equilibrio dinmico donde se oponen dos procesos dinmicos, la adsorcin y la desorcin, que no es otra cosa que el desprendimiento de molculas ya adsorbidas o depositadas. En otras palabras la velocidad de adsorcin es igual a la de desorcin, que son la cantidad de molculas que se adsorben o desorben en un tiempo t. La magnitud de la adsorcin depende de: a) Naturaleza de los Slidos. b) Molculas adsorbidas c) Temperatura d) Presin Considerando T constante en el Proceso + V adsorcin depende de la Presin y los sitios vacos. + V desorcin depende de los sitios vacis.( No depende de la presin, ya que los gases tienen como caracterstica fundamental el que su N de Molculas * Unidad de Volumen es muy baja. Modelo de Adsorcin de Langmuir: Considera la superficie del slido formada por huecos o espacios elementales iguales, es decir: a) Cada hueco puede adsorber una molcula de gas. b) Tienen la misma afinidad con el gas. c) No se afectan unos con otros. Adems los Choques de las molculas del gas con la superficie cubierta son elsticos y con los huecos inelstico.

ADSORCION LIQUIDO GAS La tendencia de la tensin superficial de un lquido es disminuir lo mximo posible. As si existen dos tipos de molculas en lquido, donde ambas disminuyen la tensin Superficial, se concentrar en la superficie la que ms la disminuya(No siempre Ocurre). Entonces repitiendo la idea, si un soluto disminuye ms la tensin superficial, habr una mayor proporcin de l que de solvente en la superficie. La relacin entre la adsorcin y la Tensin Superficial se conoce como ecuacin de Gibbs. Densidad de Absorcin: El exceso algebraico del componente 2, en una regin de 1cm2 con relacin a una zona del interior de la solucin que tiene el mismo N de Moles del componente 1 q ue en la Superficie. Tensoactivos: Son sustancias que para pequeos aumento de concentracin en la solucin, disminuyen marcadamente la tensin superficial. En las sustancias tensoactivas es grande. A su vez existen otras sustancias como los electrolitos, los cuales presentan un comportamiento opuesto aumentando la Tensin Superficial al aumentar la concentracin. Propiedades de las soluciones con compuestos tensoactivos: Los Compuestos Tensoactivos en general son compuestos orgnicos, heteropolares, con radical Hidrocarburo(R) variable y con por lo menos uno de los siguientes grupos polares y sales de estos compuestos. + Casos: La condicin de menor energa libre en la solucin necesita de la menor rea posible de contacto entre la molcula de agua y la cadena de hidrocarburos del tensoactivo.(Reorientacin Molecular). Esto se logra cuando las molculas de soluto se concentran en la superficie y se orientan con sus cadenas de Hidrocarburos hacia fuera. En el interior de la solucin, para poder cumplir con esta condicin de rea de contacto mnima, las molculas se aglomeran, formando agregados, de tal forma que las cadenas de hidrocarburos queden en contacto entre s y los grupos polares queden hacia el exterior. Este tipo de agregados recibe el nombre de miscelas y a la concentracin que empiezan a formarse se le denomina Concentracin Micelar Crtica.

CAPITULO V ADSORCION LIQUIDO GAS

Clasificacin de los Tensoactivos: a) Aninicos: Cadena Hidrocarburada de los cidos grasos y sus sales de 12 a 18 carbones. Los ms importantes son: Todos estos representan reactivos de Flotacin para Minerales Oxidados. b) Catinicos: Recientes y de uso mucho ms restringidos. Los principales son las aminas, las cuales tienen propiedades semejantes al amoniaco. Permiten flotar todo tipo de silicatos. Todo tensoactivo debe ser soluble en agua, pero los catinicos no lo son cuando funcionan como tales. Por esto que previamente son agitados y luego disueltos en otro producto, como por ejemplo Alcohol. c) No Inicos: Especiales, mucho ms caros y no se usan industrialmente hablando. Pertenecen a este grupo: Son detergentes especiales utilizados en bioqumica, los cuales no se usan como colectores de flotacin. Eso s tienen buenas expectativas para flotaciones difciles, ggracias a que el xido de Tileno consta de Puentes de Hidrgeno. d) Anfteros: Poseen en sus molculas grupos catinicos y aninicos simultanemente y actan como cidos frente a bases y como bases frente a cidos. Todas las propiedades de estas soluciones, espumacin, humectacin, tensoactividad dependen del alto grado de pH. Dependiendo de este funcionan como catinicos o inicos. No se usan industrialmente.

CAPITULO VI ADSORCION SOLIDO LIQUIDO

Se tiene una solucin de una cierta concentracin, a la cual se le agrega un slido. Si la concentracin disminuye significa que se produjo adsorcin del soluto en el slido(Porcentaje). Cuando se conoce el rea del slido es mejor indicar la adsorcin como: Existen diferentes formas de isotermas de adsorcin, siendo una de estas muy similar con la Isoterma Slido Gas del modelo de Langmuir. Se ha intentado aplicar a esta Isoterma las ecuaciones de Langmuir en base solo a la semejanza formal de las curvas. Esto no es riguroso, ya que en el modelo de Langmuirtodas las molculas que chocan en la interfase son adsorbidas y la constante depende slo de la barrera de activacin de la adsorcin. En el caso de la interfase slido solucin, depende adems de las energas de activacin solvente- soluto. Supongamos que en el slido existen sitios S donde es posible que el soluto C se adsrba, tal que para cada molcula C adsorbida desaparaece un lugar S de la superficie. Uno de los trabajos de mayor aporte en la adsorcin slido solucin es el de Giles, Mc Ewan, Nakhuva y Smith que consiste en: Un sistema de clasificacin de isotermas de adsorcin en solucin y su uso en el diagnstico de los mecanismos de adsorcin y en las medidas de areas superficiales especficas de slido. Segn este trabajo es posible clasificar todas las isotermas de adsorcin slido solucin en cuatro clases principales, de acuerdo con la naturaleza de la pendiente inicial de las curvas: - CAPITULO VII ADSORCION QUIMICA En la adsorcin qumica, participan enlaces qumicos, cuyo tipo, depende de la estructura electrnica de la partcula que interacciona. Es irreversible y va acompaada de un gran calor de adsorcin(>10Kcal/mol). La sustancia adsorbida y la partcula adsorbente, forman despus de la adsorcin una unidad en la superficie del slido. Las cantidades adsorbidas son considerables, para una pequea concentracin de sustancia que se adsorbe, aproximandose a una monocapa. Esta Adsorcin necesita de una cantidad determinada de energa de activacin, dependiente de la Temperatura. Ejemplo: Gases que a bajas Temperaturas se adsorben fsicamente sobre los slidos, lo hacen qumicamente a altas Temperaturas. Lo ms importante de la Adsorcin Qumica es su selectividad o sea que es esfrica. Teora Electrnica de la Adsorcin Qumica en Semiconductores de Wokenstein: Tambin aplicable a no conductores, considera esta Teora que en cristales reales los defectos del electrn permiten la adsorcin qumica de ciertas sustancias. Estos cristales reales pueden actuar como dadores o receptores de electrones, produciendo un enlace fuerte con la sustancia adsorbida. Cuando participa en el enlace los defectos de la red cristalina se habla de adsorcin qumica fuerte. Cuando participan slo los electrones de valencia del cristal la adsorcin qumica es dbil.

CAPITULO VIII FUNDAMENTOS ELECTROQUIMICOS DE LA FLOTACION

Fenmenos elctricos en las Interfaces: Existe un creciente inters por el anlisis de los fenmenos electricos en la interfase, en especial en la doble capa electrica, dada la importancia de la carga electrica superficial en la interpretacin de las propiedades de la superficie. El caso ms simple se produce al introducir un metal en una solucin electroltica, constituida por electrones o iones en exceso. El electrodo puede ser polarizable o reversible: a) Doble capa en un electrodo Reversible: Se produce por el paso de los iones que determinan el potencial a travs de la interfase. El potencial Externo no provoca cambios en el Potencial del Electrodo. b) Doble capa en un Electrodo Polarizable: Significa alterar la diferencia de potencial a travs de la interfase. Se produce por la aplicacin de un potencial exterior, toda la carga se acumula en una de las fases provocando la formacin de una doble capa. Se produce un exceso o deficiencia de electrones en la superficie por la aplicacin del potencial externo. Esto debido a las fuerzas de atraccin electroestticas, las cargas tienden a ordenarsea ambos lados de la interfase en planos paralelos. Modelos de Doble Capa Elctrica: a) Modelo de Helmboltz: Corresponde a un condensador de placas paralelas, los iones solvatados de la solucin y los electrones del metal forman una capa compacta. b) Modelo de Guy- Charpman: La energa trmica de los portadores de carga produce una tendencia a distribuirlos en toda la fase lquida, formando la llamada capa difusa. c) Modelo de Stern: Establece un modelo conjunto de los dos anteriores, es decir, la existencia de una capa compacta y una capa difusa. Potencial Electrocintico o Potencial Zeta: Consideremos que sucede a un mineral en el agua o en una solucin de electrolito. La superficie adquiere una carga electrica superficial que puede originarse por diversas razones: 1.- Adsorcin de Iones determinantes de Potencial. 2.- Disolucin diferenciada de aniones y cationes del Mineral. 3.- Ruptura de Enlace, en la interfase mineral solucin Si consideramos que los iones, molculas de la capa compacta, estn fuertemente unidos, mientras los de la capa difusa estn prcticamente libres: Al mover la partcula de mineral en el lquido, la capa compacta se mover junto a la partcula del mineral, creando una diferencia de potencial entre la capa difusa y la capa compacta. A este potencial se le denomina Potencial Zeta.

Debido a que el Potencial Superficial no es posible medirlo directamente, podemos considerarlo a el Potencial Zeta. Esta aproximacin es una medida de la Diferencia de Potencial existente en la interfase mineral solucin y nos indica la carga superficial del mineral. Si consideramos el Modelo Terico(Helmboltz) de un condensador de placas paralelas y considerando que el Potencial Zeta depende solamente del movimiento relativo entre el slido y la zona de difusin , se puede calcular el potencial zeta de la siguiente manera: El Potencial Zeta esta influenciado por el espesor de la capa difusa, la cual cambia por la concentracin de iones en la solucin y por la variacin de carga superficial. Mtodos Experimentales para determinar el Potencial Zeta: Considerando la frmula aproximada: a) Electroforesis: Se determina la Velocidad de las Partculas.Tenemos las partculas de mineral libre en la solucin acuosa, se aplica una diferencia de Potencial entre los extremos del recipiente, las partculas se moveran al nodo o ctodo segn su carga superficial. Medimos entonces la Velocidad de las Partculas. b) Electrosmosis: Se detrmina la velocidad de la solucin. Las partculas de mineral estan fijas en un diafragma, aplicamos una diferencia de Potencial a los lados del diafragma y se mover el lquido, midiendo su velocidad. c) Potencial de Flujos: Se determina la diferencia de Potencial generado por el movimiento del lquido. Aprovechando una diferencia de presin, se hace pasar una solucin a travs de las partculas fijas en un tubo. Se mide entonces la Diferencia de Potencial entre la salida y la entrada del tubo. d) Potencial de Sedimentacin: Se determina la Diferencia de Potencial generado por el movimiento de partculas. Se determina la diferencia de potencial entre la salida y la entrada en un tubo fijo en el cual sedimentan las partculas.

CAPITULO IX CONSIDERACIONES FUNDAMENTALES DE ADSORCION DE COLECTORES EN FLOTACION De acuerdo a las condiciones del enlace de Shubert se consideran tres formas posibles de adsorcin colector-mineral: 1) Adsorcin directa en la superficie del mineral o en la doble capa elctrica Fuerzas: a.- Interaccin entre grupos polares en la superficie del mineral: Fuerzas A, son buenas para la Flotacin, pudiendo ser fuertes para la adsorcin qumica y dbiles para la adsorcin fsica. b.- Interaccin entre los Grupos Polares del colector: Fuerzas B, son negativas para la Flotacin. La igualdad de cargas entre la parte inica del colector impide su asociacin. La repulsin entre estos grupos puede disminuirse por la adsorcin de molculas de Tensoactivo no ionicas entre estos grupos. Ej: Espumantes, entre ellos Alcohol. Producen un efecto pantalla, evitando que los grupos polares se repelan. c.- Asociacin entre grupos no polares de colector: Fuerzas C, es decir entre las cadenas de Hidrocarburos. Mientras ms larga la cadena mayor es la adsorcin, ya que existen ms fuerzas C. La forma de los grupos y cadenas influyen en la asociacin, siendo las cadenas lineales las que poseen la mejor asociacin. d.- Capa de hidratacin sobre la superficie del mineral: Fuerzas D, son negativas para la Flotacin. Producen Hidratacin en la superficie del mineral, y como consecuencia el colector deber desplazar una molecula de agua para adsorberse directamente sobre este. Conclusin: Para que haya adsorcin directa A + C > B + D 2) Adsorcin de Colectores por Puente de Activacin: En muchos casos la adsorcin del colector tiene lugar despus de que se adsorbe en la superficie del mineral otro in, de carga opuesta al colector. 3) Adsorcin de colector por puente de Hidrgeno sobre la capa de hidratacin del mineral: Se produce en algunos xidos y en algunas Sales Solubles. El agua adsorbida sobre la superficie del mineral, que es parte constitutiva de este, interacciona con el colector por enlace Puente de Hidrgeno.

CAPITULO X MECANISMOS DE FLOTACION DE MINERALES: SULFUROS, OXIDOS Y SALES SOLUBLES Mecanismos de Flotacin de Sulfuros: En la flotacin de minerales sulfurados se utilizan exclusivamente colectores sulfhidricos, los cuales producen una adsorcin qumica muy fuerte y selectiva entre colector y mineral. Pero ante la existencia de diversos sulfuros, como el mecanismo es muy similar, la selectividad es de difcil ocurrencia. Para esto tcnicas mo dernas han incluido el uso de Modificadores en estos casos. Existe una diversidad de Hiptesis sobre mecanismos de adsorcin de xantatos sobre sulfuros, que se pueden clasificar en dos fundamentales: 1) Considera la adsorcin qumica producida por la interaccin de los iones del colector con los de la red cristalina sobre la base de reacciones de oxidacin, reduccin ...etc. 2) Aquellos que dan preferencia a Procesos catalticos superficiales. Considerando el modelo de la Galena con el Xantato: Un caso interesante de anlisis es el de la Flotacin Selectiva Galena Esfalerita: Efecto del oxgeno en la Flotacin de Sulfuros con Xantato: Es fundamental para la flotacin de sulfuros, pero en exceso produce una oxidacin negativa en la superficie de los sulfuros. Ejemplo: Relaves Mecanismo de Flotacin de Minerales Oxidados: La flotacin se produce mediante Adsorcin Fsica (Normalmente), lo cual implica una selectividad baja. Los minerales oxidados son de gran importancia en la industria, ya que por lo general son de leyes altas. Adems para ser utiles no requieren de una gran concentracin, como por ejemplo: Fosfato No as los sulfuros donde muchas veces hay que aumentar las leyes en 90 veces para recien comercializarlo. OXIDOS LEYES ALTAS GRADO DE LIBERACION ALTO MENOR MOLIENDA SULFUROS LEYES BAJAS GRADO DE LIBERACION BAJO MAYOR MOLIENDA(30% COSTO PRO.)

Ahora bien para el caso de los Oxidos de Cobre en Chile son de Ley de un 4 -5% y se necesita llevar a una recuperacin de un 99%. Esto no es posible, ya que mediante flotacin de xidos, debido a la adsorcin fsica, las leyes solo pueden ser dobladas o triplicadas. Es por esto que se usa lixiviacin que es mucho ms econmica. Mecanismo de Flotacin de Sales Solubles: Existen dos tipos, adsorcin directa del colector y adsorcin por Puente de Hidrgeno en la superficie del mineral.

CAPITULO XI MODIFICADORES EN LA FLOTACION Existen dos grupos principales Depresores y Activadores. Depresores: 1) Alcalis: Pueden actuar como tal, por las siguientes razones: a.- Precipitan los cationes pesados(metales pesados) presentes en la solucin y son negativos para la flotacin. b.- Evitar la activacin de minerales no deseables en la flotacin. c.- Como verdaderos depresores. Tambin pueden actuar como activadores en la Flotacin, mejorando la adsorcin del colector. (Flotacin de Oxidos y Sales Solubles) Alcalis como Depresin de Sulfuros: Se basan en el siguiente principio fundamental: para cada concentracin de xantato existe un valor de PH. Sobre este el Sulfuro No Flota y bajo este Flota. A este pH se le denomina pH crtico, el cual depende: - De la naturaleza del Mineral - Del colector y su concentracin - De la Temperatura 2) In Cianuro como Depresor: El efecto del in cianuro como depresor, depender principalmente de la alcalinidad, ya que el CN es el responsable de la depresin y NO el HCN. Mecanismos de accin del CN como depresor: Los 2 mecanismo principales son: a- Adsorcin del in CN en reemplazo del Xantato. b- CN no es adsorbe, pero impide la adsorcin del Xantato. 3- Sulfuro de Na como depresor: El in responsable de la depresin es el in HS, por tanto los alcalisis son importantes en la depresin con sulfuro de Na. Activacin Es un reactivo que se adsorbe en la superficie del mineral para mejorar la adsorcin del colector. Obs: -el in S= es el responsable de la activacin - No se usa hoy en da.

CAPITULO XII ESPUMANTE Coalescencia Reduccin de las membranas lquidas entre burbujas: 1- Gravedad 2- Evaporacin 3- Succin orillas de Plateau: el lquido tiende a irse a los nodos colapsando la membrana. Existen 2 tipos de burbujas: Bifsicas Trifsicas

Se producen por el proceso de condensacin, el cual se basa en las diferencias de presin, y tambin por el proceso de dispersin, que implica la introduccin de un chorro de aire. Adsorcin de tensoactivos en la membrana del lquido Se produce el llamado efecto Marangon, ya que al deformarse la burbuja en el sector que se orienta, disminuye la cantidad de tensoactivos y por ende aumenta la tensi n superficial, siendo sta la que hace que vuelva al equilibrio. Estabilidad de las espumas Al introducir un tensoactivo => desplazamiento de una molcula de agua, entonces cuando se han introducido muchos tensoactivos, la pelcula de lquido pierde su elasticidad, colapsando la burbuja y rompindose, lo que implica una disminucin de la espumacin. Efecto de los electrolitos en una espuma con tensoactivos Cuando se tiene una burbuja con tensoactivos, se formar una doble capa elctrica. Al introducir un electrolito (KCl) implica un aumento de la concentracin de iones, lo que significa una disminucin del potencial zeta, debido a la disminucin de la capa difusa.

CAPITULO XIII MEZCLA EN REACTORES Calidad de mezcla en el Reactor: El mezclamiento en un reactor de estado estacionario se puede caracterizar por una curva de distribucin de tiempos de residencia:

La determinacin experimental de la curva DTR se realiza aplicando un impulso de una sustancia a la entrada del reactor, midiendo entonces la concentracin de esta sustancia a la salida del reactor, en funcin del tiempo de muestreo. Tipos de Mezcla en un reactor continuo :

a) Flujo Pistn: La salida de las partculas de un reactor se produce en el mismo orden de entrada. Esto quiere decir que todas las partculas tienen el mismo tiempo de residencia en el reactor. b) Mezcla Perfecta: Considera un mezclamiento total con distribucin homogenea instantnea de todas las partculas a travs del reactor. La concentracin de partculas a la salida del reactor en cualquier instante t se considera idntica a la del interior del reactor. c) Flujo Real: Corresponde a una situacin intermedia entre los casos anteriores, siendo el caso ms comn encontrado en la prctica. Sea N = N de Reactores en serie perfectamente mezclados e idnticos un modelo que ha demostrado ser lo suficientemente preciso para representar cualquier situacin real: Si N = 1 Si N = Mezcla Perfecta Flujo Pistn

El mejor valor de N se obtendr a partir de la distribucin experimental de E(t) vs t, al igual que el valor de : - Clculo de la Distribucin de Tiempos de Residencia en Modelos de Mezcla Perfecta: a) Para un Reactor: Reactor en estado estacionario de volumen V, Caudal Q, en t = 0 se aplica impulso trazadoren la entrada del reactor, deseamos evaluar la curva DTR: b) Para n Mezcladores Perfectos conectados en serie: Modelo Cintico de la Flotacin Batch:

Los parmetros R y K son caractersticos de cada componente flotable, dependiendo de las caractersticas del mineral y de las condiciones de flotacin, debindose por lo tanto determinarse para cada situacin particular y para cada componente de la mena. Esto puede realizarse mediante mtodos de Regresin no lineal, asignando valores arbitrarios a R y para cada R se calcula un K a diferentes tiempos de flotacin. Luego

se calcula la media de K, su desviacin Standard y el coeficiente variacional de K, para cada valor de R asignado. El valor ptimo de R ser el que minimice el coeficiente de variacin y el K que le corresponde ser el K ptimo. El valor de R es fcilmente estimable experimentalmente. Esto porque para diferentes valores de R corresponden diferentes %CV. Graficando R vs %CV se obtendr una parabola cuyo valor mnimo permite estimar el mejor valor de R y de all el mejor valor de K. Garcia Zuiga: R = R * (1 exp ( kt))

1 Klimpel: R = R * 1 kt (1 exp ( kt))

Modelo Cintico de Flotacin Continua :

R = Rbatch * E (t )dt
0

Anlisis: 1 Caso: 1 celda continua perfectamente mezclada

1 t R = Rbatch * E (t )dt = R(1 exp ( kt )) * exp dt 0 0

k * R = R 1 + k *
R: Recuperacin en celda infinita R : Recuperacin en una celda Batch K: Propiedad en una celda Batch t : Volumen / Caudal 2 Caso: 1 celda continua con flujo pistn. 1

R = R(1 exp( kt )) * E( t )dt = R(1 exp( k )) E(t ) dt

0 0

O sea, igual a la Flotacin Batch.

3 Caso: Banco de celdas perfectamente mezcladas

N R(banco de celda) = R 1 N + k * N: Nmero de celdas del banco

Para Klimpel:

: Para Garcia Zuiga

1 N 1 N + k * N R = R 1 ( N 1)k * N

1 N

Conclusiones:

N 1) exp( kt) < N + k *

A < B

Por lo tanto, en batch se tiene la mayor recuperacin posible porque: 1-A > 1-B 2) Si N= => En batch la recuperacin es igual a la de Flotacin Continua.

MTODOS DE SEPARACIN FSICA:

CONCENTRACION MAGNETICA La separacin magntica utiliza como fuerza principal a aquella producida por un campo magntico y se basa en la permeabilidad magntica que tienen los minerales que constituyen una mena. De acuerdo al comportamiento de una partcula mineral en un campo magntico, estas se clasifican en paramagnticas y diamagnticas. Las Paramagnticas a su vez se dividen de acuerdo a la fuerza con que son atraidas en Fenomagnticas, Medianamente Magnticas, Poco Magnticas y Debilmente Magnticas. Las sustancias Fenomagnticas , adems de su fuerte intensidad magntica, tienen la capacidad de retener magnetismo indefinidamente despus de retirado el Campo Magntico. A este magnetismo residual se le llama Remanencia y da lugar a los imanes permanentes. a) Susceptibilidad Magntica: Al colocar una partcula cualquiera en un campo magntico de Intensidad H, esta recibe una imantacin de intensidad I tal que: b) Permeabilidad Magntica: La resistencia que se opone al paso del flujo magntico se llama reluctancia y el recproco de esta se llama Permeabilidad Magntica( ). c) Cantidad de Magnetismo: En el magnetismo no hay una sustancia magntica que fluya, sino que fuerzas magnticas que se manifiestan en cualquier punto del espacio y se definen por su identidad y direccin. + Campo Magntico: Magnetismo que se esparce en el espacio alrededor de una sustancia, manifestndose en todas las direcciones. En cada punto de este campo hay una fuerza definida por su direccin, sentido e intensidad, Al unir estos puntos en forma continua , en los cuales la intensidad es la misma, se obtiene una lnea de fuerzas. + Intensidad del Campo Magntico: Se define como aquella intensidad con que la unidad de polo es atraida o repelida en uno de los puntos de dicho campo. Si el campo es ms intenso tendr ms de una lnea de fuerza por Cm cuadrado. + Flujo Magntico Son las lneas de fuerza que atraviesan normalmente una superficie cualquiera. Si esta superficie es de 1cm cuadrado el flujo se llama Induccin Magntica. Cuando una partcula Paramagntica hechos: se coloca en un campo magntico ocurren dos

1) La partcula concentra las lneas de fuerza del campo a travs de si mismo. 2) Recibe un cierto grado de imantacin inducida que es proporcional a la intensidad del campo magntico La susceptibilidad se refiere directamente a la capacidad de una sustancia de recibir magnetismo inducido y en consecuencia a la atractibilidad magntica ejercida en los separadores magnticos.

La susceptibilidad y permeabilidad magntica son caractersticas constantes de las sustancias. + Formas del Campo Magntico: Tiene que ver con la geometra de las lneas de fuerzas. + Elementos de Diseo de un Separador Magntico: 1) Produccin de un campo convergente. 2) Regulacin fcil de la intensidad del campo. 3) Alimentacin pareja de las partculas. 4) Control de la velocidad de pasada del mineral a travs del campo. 5) Disposicin de medios adecuados para recibir los productos. 6) Evitar la oclusin de material no magntico dentro de aglomerados magnticos. FUNDAMENTOS DE LOS METODOS DE SEPARCION GRAVITACIONAL Y CLASIFICACION Cuando una partcula de slido cae libremente en el vaco, est sometida a una aceleracin constante y su velocidad aumenta indefinidamente, siendo esto independiente del tamao y densidad. En un medio viscoso como el agua o el aire, existe una resistencia a este movimiento y el valor de este aumenta con la velocidad. Cuando se alcanza el equilibrio entre la fuerza de gravedad y la fuerza de resistencia del fluido, el cuerpo alcanza su velocidad terminal y entonces cae a una velocidad uniforme. Toda la resistencia al movimiento se debe a la viscosidad del fluido, a la cual se le denomina resistencia viscosa. Para altas velocidades la principal resistencia debido al desplazamiento del fluido por el cuerpo es la resistencia turbulenta. Cualquiera de las dos resistencias que predomine, ya sea viscosa o turbulenta, la aceleracin de la partcula en el fluido decrece rpidamente y la velocidad terminal se alcanza rpidamente. Clasificacin: Un clasificador consiste bsicamente en una columna separadora, en la cual, el fluido sube a velocidad constante. Al introducir partculas dentro de esta columna, las partculas se hunden o suben de acuerdo a sus velocidades terminales, esto es si son mayores o menores que la velocidad del fluido. La columna separadora separa, valga la redundancia, la alimentacin en dos productos: overflow y underflow. En el primero iran las partculas cuya velocidad terminal es menor que la velocidad del fluido, en cambio en el segundo irn las partculas con velocidad terminal mayor que la velocidad del fluido. Sedimentacin Libre: Se refiere al hundimiento de partculas en un volumen de fluido el cual es grande con respecto al volumen total de las partculas. La sedimentacin de partculas predomina cuando el % Slidos en peso es meno r al 15% del volumen total.

Considerando una partcula esfrica de dimetro d y densidad Ds que cae bajo la gravedad bajo la gravedad en un fluido viscoso de densidad Df en condiciones de sedimentacin libre. La partcula recibe la actuacin de tres fuerzas: una gravitacional hacia abajo, una fuerza de empuje hacia arriba debido al lquido desplazado y una fuerza de arrastre D hacia arriba. La ecuacin de movimiento de la partcula es: La ley de Stoke es vlida para partculas de tamao menor a 50 micrones de dimetro y cuyo lmite superior es el N de Reynolds. La ley de Newton se aplica a partculas de tamao mayor a 0.5 cm de dimetro. Existe una zona intermedia de tamao de partculas que corresponde al rango de la mayora de los clasificadores Ambas leyes muestran que la velocidad terminal de una partcula en un fluido, es slo funcin del tamao de la partcula y de la densidad de esta. Sujeto a: 1) Dos partculas tienen igual densidad, la partcula con mayor dimetro tiene una mayor velocidad terminal. 2) Dos partculas de igual dimetro, la partcula de mayor peso tiene una mayor velocidad terminal. Consideremos dos partculas de mineral Da y Dc y dimetros da y dc respectivamente, caen en un fluido de densidad Df con exactamente la misma razn de sed imentacin. Sus velocidades terminales son las mismas. Aplicacin de las leyes: - Sedimentacin Impedida: Sucede cuando la proporcin de slidos en la pulpa aumenta, la razn de sedimentacin de las partculas disminuye. El sistema empieza a comportarse como un lquido pesado, cuya densidad es ms de una pulpa que de un lquido. Debido a la alta densidad y viscosidad de la pulpa, la resistencia a la cada es principalmente la turbulencia creada y segn una modificacin a la ley de Newton la velocidad de las partculas ser: Mientras menor es la densidad de las partculas, ms marcado es el efecto de reduccin de la densidad efectiva(Ds-Dp) y mayor la reduccin de la velocidad de sedimentacin. Similarmente, en las partculas ms grandes mayor es la reduccin en la razn de sedimentacin, cuando la densidad de la pulpa aumenta. Esto es importante en el diseo de clasificadores: En efecto, La sedimentacin impedida reduce el efecto del tamao, mientras aumenta el efecto de la densidad en la clasificacin Entonces se concluye que la sedimentacin impedida se usa para aumentar el efecto de la densidad en la clasificacin y la sedimentacin libre se usa para aumentar el efecto del tamao en la separacin. Como consecuencia de lo anterior la separacin por sedimentacin directamente no se aplica a las clases ms finas granulomtricas, cualquiera sea la especie. Entonces para separar en funcin de la especie(concentrar) en partculas finas es necesario recurrir a medios no sedimentarios como: a) Mtodo de Separacin por Escurrimiento Laminar.

b) Mtodo de separacin en lechos. c) Mtodo de Separacin por centrifugacin. d) Separacin en Medios Densos. - Principios de la Separacin Gravitacional: Es esencial para que exista una efectiva separacin el que exista una diferencia marcada entre mineral y ganga: La eficiencia de un proceso gravitacional aumenta entonces con el tamao de las partculas y estas deben ser lo suficientemente gruesas para mo verse de acuerdo a la ecuacin de Newton. - Separadores Gravitacionales: Los separadores gravitacionales son muy sensibles a la presencia de lamas, las cuales aumentan la viscosidad de la pulpa y la precisin de la separacin. Normalmente se deslama a 10 micrones la alimentacin con hidroclasificadores. La alimentacin de conos y espirales debe ser en lo posible clasificada antes de la separacin y tratar cada fraccin separadamente. + Gigs: Mtodo antiguo, efectivo que normalmente se usa para tratar material relativamente grueso. Obtiene buenas recuperaciones granulomtricas para granulometras mayores a 150 micrones y aceptables resultados para mayores de 75 micrones.