Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS
1. OBJETIVO Analizar el comportamiento de los electrolitos fuertes y de los electrolitos dbiles e diagramar las curvas de titulacin conductimtrica del cido actico con hidrxido de sodio y del cido ctrico con hidrxido de sodio. 2. FUNDAMENTO TEORICO Una de las particularidades ms importantes del anlisis volumtrico consiste en que durante la titulacin no se emplea el exceso de reactivo, sino su cantidad, que corresponde exactamente a la ecuacin de reaccin, qumicamente equivalente a la cantidad de sustancia que se determina. De aqu es evidente que durante la titulacin se debe determinar con una precisin suficiente el momento en que se observa la equivalencia o, como se suele decir, establecer el punto de equivalencia. En algunos casos esto resulta posible gracias a que el reactivo coloreado, en el curso de la reaccin cambia su color. Las sustancias que durante la titulacin experimentan algn cambio fcilmente perceptible y con lo mismo permiten establecer el punto de equivalencia, se llaman indicadores. Se conocen asimismo los indicadores para las reacciones de oxidacin-reduccin y de precipitacin. Se debe advertir solamente que no para todas las reacciones se conocen indicadores convenientes. Al mismo tiempo, incluso si se dispone de stos, su empleo no siempre es posible. Generalmente, no se puede titular con indicadores las soluciones intensamente coloreadas o turbias, puesto que el cambio de color del indicador se hace difcil de percibir. En estos casos, el punto de equivalencia se establece, a veces, por la modificacin de algunas propiedades fsicas de la solucin durante la titulacin. En este principio se basan los mtodos electrovolumtricos de anlisis. Tales son, por ejemplo, el mtodo conductimtrico, en el cual el punto de equivalencia se establece midiendo la conductancia elctrica de la solucin y el mtodo potenciomtrico; basado en la medicin del potencial de oxidacin-reduccin en la solucin, etc. Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia de una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final de una valoracin. En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia en funcin del volumen de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto equivalente de la valoracin.

Titulaciones Conductimtricas

Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

Las titulaciones conductimtricas slo pueden realizarse si, al final de la titulacin, existe un cambio notable en la conductividad de la solucin bajo estudio. En todos los casos, despus del punto de equivalencia, la segunda rama de la curva siempre es ascendente. Pueden considerarse tres tipos generales de curvas de titulacin: curva de neutralizacin de un cido fuerte (base fuerte) con una base fuerte (cido fuerte) curva de neutralizacin en donde el titulante forma un producto debilmente disociado o un precipitado curva de neutralizacin de un cido (base) dbil o un cido (base) medianamente dbil con una base (cido) fuerte En el primer caso, cuando se titula un cido fuerte con una base fuerte, por ejemplo, el in hidrgeno del cido, que presenta una movilidad mayor al inicio de la titulacin, es reemplazado por el catin de la base que presenta una movilidad menor, por lo mismo, habr una disminucin continua de la conductividad de la solucin hasta el punto final, despus habr un aumento continuo debido al exceso de iones OH-(de mayor movilidad que el anin del cido) en la solucin. En el segundo caso, la formacin del producto(una sal pobremente disociada o un precipitado), hace que la conductividad de la solucin no vare mucho, sobre todo si los iones adicionados en la titulacin, hasta el punto final, presentan una movilidad similar a los iones originales. Esto se manifiesta en la grfica como una lnea ms o menos horizontal hasta el punto de equivalencia, mientras que la adicin de un exceso de titulante, provoca un rpido incremento en la conductividad de la solucin. En este tipo de titulaciones, el producto de solubilidad de la reaccin es decisivo sobre la forma redondeada que presenta la curva en el punto de equivalencia; mientras mayor sea la solubilidad del producto, mayor ser la porcin redondeada de la curva y mayor la dificultad para extrapolar las lneas de interseccin en el punto final. Deben contemplarse condiciones adicionales para llevar a cabo, esta clase de titulaciones.

Titulaciones Conductimtricas

Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

En el anlisis conductomtrico del tipo tres, la formacin de una sal fuerte(por la neutralizacin del cido dbil), da como resultado un incremento relativo en la conductividad de la solucin hasta el punto final, despus del cual el incremento es ms rpido por la adicin de un exceso de titulante, haciendo posible todava (aunque con menor precisin), la extrapolacin en el punto de equivalencia (curva 1). Otra curva de este tipo es la que presentan cidos o bases medianamente dbiles en donde inclusos se puede dar al inicio una ligera disminucin en la conductividad para mostrar nuevamente el comportamiento ya indicado (curva 2). Entre los dos casos lmites se dan una variedad de otros casos, dependiendo de las fortaleza del cido o base y de las concentraciones. 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1. Materiales, equipos y reactivos Vaso de precipitado de 400 ml Bureta de 50 ml Pinza Agitador magntico y magneto Conductmetro Pipetas de 10 ml y de 1 ml Pro-pipeta Fiola Matraz erlenmeyer Vinagre blanco cido ctrico (limn) Hidrxido de sodio (NaOH) Ftalato cido de potasio (KHP)

Titulaciones Conductimtricas

Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

3.2. Procedimiento experimental

Coger con la pipeta una cantidad V de solucin a diluir

Diluir la solucin en una fiola de 100 ml

Colocar la solucin en un vaso de 400 ml

Armar el equipo de titulacin con el agitador magntico, magneto, vaso de 400 ml y bureta.

Introduzca el electrodo en la solucin

En la bureta coloque la solucin de NaOH y titule agregando cada vez 0.5 ml

Lea la conductividad despus de cada adicin y continu hasta completar 20 ml de NaOH

Proceda a valorar el NaOH con aproximadamente 2 g de ftalato de sodio

Titulaciones Conductimtricas

Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

3.3. Datos Experimentales Titulacin del cido actico (vinagre blanco) V = 2.5 ml Volumen NaoH (ml) 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0 Conductancia (uS/cm) 324 289 311 366 425 489 559 639 699 758 850 886 988 1034 1094 1159 1243 1284 1347 1408 1461 Volumen NaoH (ml) 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0 17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0 Conductancia (uS/cm) 1527 1593 1669 1821 2040 2190 2370 2540 2760 2940 3070 3240 3430 3610 3790 3900 4080 4260 4420 4550

Titulacin de cido ctrico V = 0.65 ml Volumen Conductancia (uS/cm) NaoH (ml) 0.0 385 0.5 288 1.0 262 1.5 313 2.0 376 2.5 477 3.0 564 3.5 683 4.0 779 4.5 1015 5.0 1176 5.5 1334 6.0 1650 6.5 1732
Titulaciones Conductimtricas

Volumen NaoH (ml) 10.5 11.0 11.5 12.0 12.5 13.0 13.5 14.0 14.5 15.0 15.5 16.0 16.5 17.0

Conductancia (uS/cm) 3240 3430 3610 3800 3980 4150 4310 4490 4620 4780 4940 5110 5310 5400
5

Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

7.0 7.5 8.0 8.5 9.0 9.5 10.0

1961 2120 2300 2500 2670 2870 3070

17.5 18.0 18.5 19.0 19.5 20.0

5600 5740 5910 6070 6210 6360

4.TRATAMIENTO DE DATOS Reacciones Reaccin en la titulacin conductimtrica del cido actico obtenido del vinagre diluido con NaOH:
CH 3 COOH + NaOH CH 3 COONa + H 2 O

Reaccin en la titulacin conductimtrica del cido ctrico obtenido del limn con NaOH:
H 3 C 6 H 5 O 7 + NaOH H 2 C 6 H 5 O 7 Na + H 2 O

Reaccin de la titulacin del NaOH y el ftalato de sodio:

KHC 8 H 4 O 4 + NaOH KNaC 8 H 4 O 4 + H 2 O

Estandarizacin del NaOH Procedamos a valorar el valor de la normalidad del NaOH

moles NaOH = moles KHP N NaOH VNaOh = masa KHP 204.23

Masa KHP (gr) 0.2003 0.2101

VNaOH (lt)

N NaOH (equiv/lt)

0.0054 0.0051

0.1816 0.2017 0.1917

N NaOH = 0.19

Grficos Se obtendrn los siguientes grficos de los datos experimentales

Titulaciones Conductimtricas

Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

Titulaciones Conductimtricas

Laboratorio de Fisicoqumica II UNI

5.DISCUSIN DE RESULTADOS

Titulaciones Conductimtricas