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Fsica estadstica
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Date: Febrero-Mayo de 2002

Introduccin
Los apuntes recogidos en el presente documento corresponden al temario de la asignatura de tercer curso Fsica Estadstica de la Facultad de Fsica de la Universidad de Barcelona. Se tratan los temas clsicos de la fsica estadstica, en el marco de la teora de las colectividades de Gibbs, as como una pequea introduccin a la estadstica cuntica. El enfoque elegido para el presente curso de fsica estadstica, al contrario que otros textos ms tradicionales, es el de fundamentar toda la teora a partir de la colectividad microcannica, deduciendo el resto de colectividades a partir de sta. Adems, se da por separado toda la teora, dejando para un documento posterior su aplicacin a sistemas fsicos concretos.

1. Fundamentos de la fsica estadstica

La fsica estadstica se encarga de unir las teoras microscpicas (fsica clsica, cuntica, relatividad, electromagnetismo,...) con las teoras macroscpicas (termodinmica, medios continuos,...). La fsica estadstica se divide en:

fsica estadstica de equilibrio bien fundamentada y comnmente aceptada y fsica estadstica de no equilibrio diferentes fundamentaciones segn los problemas a tratar.

Otra clasificacin se refiere a si la formulacin tiene en cuenta la coherencia cuntica (fsica estadstica cuntica) o no (fsica estadstica clsica). Existen dos formulaciones diferentes de la fsica estadstica:

la teora argdica (iniciada por Einstein) segn la cual el sistema fsico explora todos sus estados microscpicos posibles, mientras que el estado macroscpico viene descrito mediante promedios temporales, si bien esta teora es de poco inters prctico para la comprensin de los sistemas fsicos. la teora de colectividades de Gibbs en la que se tienen una coleccin infinita de copias del sistema, cada una en un estado microscpico diferente.

2. La colectividad microcannica 2.1 La teora de colectividades

Llamaremos macroestado a cada estado posible del conjunto de variables macroscpicas (termodinmicas) con las cuales describimos el sistema. Igualmente, llamaremos microestado a todos los valores posibles de las variables microscpicas con las que describimos completamente el estado a nivel microscpico del sistema. Llamaremos al nmero de microestados compatibles con un determinado macroestado. En la teora de colectividades tenemos muchas copias del sistema, cada una en un microestado diferente, todos compatibles con el mismo macroestado del sistema. La media entre todos los sistemas nos da el estado termodinmico. Cada tipo de sistema se adapta a un tipo de colectividad, segn las restricciones que le imponemos. En este captulo, comenzaremos por estudiar la colectividad microcannica, adecuada para los sistemas aislados completamente del resto del universo.

2.2 Postulados de la fsica estadstica

Presentamos a continuacin los tres principales postulados de la fsica estadstica y sus principales consecuencias. Postulado 1 (de equiprobabilidad a priori) Todos los microestados compatibles con un estado macroscpico de equilibrio de un sistema aislado son igualmente probables. Como consecuencia de ste postulado solamente puedo aspirar a conocer el nmero de microestados , pero ninguna informacin adicional. Por la condicin de normalizacin, la probabilidad de un microestado en concreto ser .

Postulado 2 (sobre en equilibrio) Si dos sistemas estn en equilibrio termodinmico entre si pero aislados del resto del universo, el nmero de microestados es mximo respecto de todas sus variables. Postulado 3 (de compatibilidad con la termodinmica) Todas las conclusiones y predicciones de la fsica estadstica han de ser compatibles con la termodinmica.

2.3 Equilibrio termodinmico en la colectividad microcannica

Para empezar, supondremos dos sistemas en equilibrio termodinmico entre si pero aislados del resto del universo. Fijamos la energa total a un valor .

Si la los sistemas no interaccionan entre si, o lo hacen tan dbilmente que podemos despreciar la contribucin de la interaccin, el nmero de microestados factoriza . Si la pared que une los dos sistemas es diaterma, rgida e impermeable (tan slo deja pasar la energa, y fijos ), la termodinmica nos dice que las temperaturas de los dos subsistemas sern iguales. Esta igualdad se puede escribir, en funcin de la entropa, como (2.1)

Por

otra

parte,

del

postulado ha de

dos ser

mximo respecto la energa. La condicin de mximo para

nos da

si aplicamos la regla de la derivacin en cadena a la segunda derivada, y tenemos en cuenta que llegamos a la condicin

o bien (2.2)

Si relajamos la condicin de rigidez, la termo nos dice que, adems, ha de ser Esta igualdad se puede reescribir como

. (2.3)

Siguiendo el mismo procedimiento que en el caso anterior, imponiendo la condicin de mximo respecto , llegamos a la condicin (2.4)

Por ltimo, si adems permitimos el paso de partculas, la termodinmica nos impone la igualdad de potenciales qumicos como una igualdad entre derivadas . De nuevo, esta condicin se puede escribir (2.5)

Adems, obtenemos la condicin de mximo respecto

, que resulta ser (2.6)

2.4 Entropa de Boltzman

Del tercer postulado, las condicin 2.1 debe ser equivalente a la 2.2, la 2.3 a la 2.4 y la 2.5 debe ser equivalente a la 2.6. En todas estas condiciones, la entropa juega el mismo papel que el logaritmo de . Adems, mientras que en termodinmica el estado de equilibrio es el de mxima entropa, en estadstica maximizamos (o ). Todo esto nos propone identificar que la entropa debe ser proporcional a el logaritmo de . La constante de proporcionalidad, que debe llevar las unidades de entropa, es la constante de Boltzman. Por tanto,

A partir de esta relacin, podemos obtener la ecuacin de estado y otros parmetros termodinmicos utilizando las igualdades que se demuestran en termodinmica. Las ms tiles son

Eliminando estado.

de las dos primeras ecuaciones, obtenemos directamente la ecuacin de

El hecho que la entropa ha de ser extensiva (su nica dependencia con el tamao del sistema ha de ser proporcional), nos impone la siguiente funcionalidad para el nmero de microestados

2.5 Clculo de
En muy pocos ejemplos prcticos podemos calcular casos, hemos de aplicar estimaciones adecuadas. directamente. En el resto de En el caso de microestados discretos, se recontarn los estados en una banda de energa en rededor del valor deseado. En el limite termodinmico aproximacin no afectar a nuestro resultado. y esta

En el caso de microestados continuos, consideramos que el volumen de un microestado en el espacio fsico de dimensiones es (hipercubo de arista h). Dado que la fijacin de la energa nos rebaja una dimensin el espacio, debemos calcular el rea de la hipersuperficie de energa . Esto es equivalente a calcular el volumen entre las superficies de energas y . Por tanto ,

Para realizar los clculos anteriores, puede resultar til conocer el volumen y el rea de una hiperesfera de radio :

2.6 Gas ideal microcannica

en

la

colectividad

Supongamos un conjunto de partculas puntuales (sin volumen excluido) de masa y sin interaccin (sin potencial). El hamiltoniano del sistema ser

De lo dicho en el apartado anterior, debemos integrar a la superficie resulta ser una hiperesfera en el espacio de los momentos (dimensin . El volumen de la cscara comprendido entre las energas y

, que ) y de radio ser

. El rea se puede calcular a partir de la frmula dada anteriormente, mientras que podemos obtener diferenciando la expresin del radio. El resultado final es

La entropa se puede calcular mediante la frmula de Boltzman

donde hemos despreciado trminos en el lmite termodinmico. Esta expresin de la entropa no es aceptable ya que no es aceptable, ya que no ex extensiva (el volumen debera aparecer dividido entre ). Gibbs se dio cuenta de que esto se deba a un mal recuento de los micro estados, ya que las partculas son indistinguibles y debemos dividir por (las permutaciones de todas las partculas). Hecho este cambio, y utilizando la aproximacin de Stirling para el factorial, llegamos a

Usando las relaciones termodinmicas habituales, podemos llegar a

donde

es la longitud de onda trmica de De Broglie, que se identifica con el tamao efectivo de la partcula, es decir, la distancia a la cual dos partculas interaccionarn. La expresin obtenida para la entropa resulta incorrecta para temperaturas muy bajas ya que , cosa prohibida por el tercer principio de la termodinmica. La razn de este mal comportamiento reside en que para temperaturas bajas se hace muy grande y, por lo tanto, no podemos suponer que no existe interaccin entre las partculas.

2.7 Gas ideal en mecnica cuntica para T altas

Vamos a considerar el mismo caso que en el apartado anterior pero introduciendo la cuantizacin de la energa. Veremos que llegamos al mismo valor de que en el caso clsico, ya que hacemos el clculo explcitamente para temperaturas altas, donde los efectos cunticos no tiene mucho peso. En mecnica cuntica se demuestra que las energas permitidas para una partcula en una caja cbica de arista depende de tres nmeros cunticos es

El hecho que la energa total de las

partculas nos da la condicin

que es la ecuacin de una hiperesfera en un espacio discreto de dimensin radio .

y de

Podemos suponer que, en este caso, el volumen de un microestado ser ya que para los nmeros cunticos (que son naturales) volumen comprendido entre dos hiperesferas de energas y . Por lo tanto, ser el

. Dicho volumen . Debemos

ser igual al rea de una de las hiperesferas multiplicada por

tener en cuenta tambin que cada nmero cuntico tan solo puede tomar valores positivos, por lo que debemos dividir por . O sea

substituyendo los valores dados, encontramos la misma expresin que en el clculo clsico, por lo que todos los resultados del apartado precedente siguen siendo vlidos para el caso cuntico en altas energas.

3. La colectividad cannica 3.1 Equilibrio con un bao trmico

Aunque la colectividad microcannica resulta til para la fundamentacin de la teora, tiene graves inconvenientes ya que en ella se fija la energa interna mientras que experimentalmente tenemos baos a temperatura fija. Por otra parte, resulta difcil calcular el nmero de microestados de un sistema con interaccin o donde importe la coherencia cuntica. Para solucionar algunos de estos problemas se introduce la colectividad cannica, donde se sita el sistema en un bao trmico. Por tanto, las variables a estudiar son , y . El potencial termodinmico adecuado para estas variables es . Para deducir las ecuaciones de la colectividad cannica aplicaremos la microcannica al sistema formado por el bao ms el sistema. La probabilidad que la energa (del sistema) sea ser

donde

constante de normalizacin. De la frmula de Boltzmann

Por tanto, nos queda

donde es una nueva constante de normalizacin y Boltzmann. La funcin de particin cannica de esta distribucin resulta ser

es el factor de

donde representa la degeneracin del estado r-simo. El valor esperado y su dispersin se pueden calcular de la forma habitual

De la ltima relacin vemos que la dispersin relativa respecto la media es muy pequea en el lmite termodinmico, por lo que la distribucin ha de ser muy picada en su mximo: el valor ms probable ( ) es prcticamente igual al promedio. Podemos identificar, por tanto, estos valores a la variable termodinmica (energa interna).

3.2 La colectividad termodinmica

cannica

la

Como hemos visto, la funcin de particin, si9 tenemos en cuenta que la distribucin de la energa es muy picada entorno su valor medio, se puede escribir

si aplicamos logaritmos obtenemos

donde hemos tenido en cuenta la frmula de Boltzmann para la entropa y que por ser la distribucin muy picada. De la termodinmica vemos que , lo que nos motiva a definir

Algunas relaciones de la termodinmica tiles en la colectividad cannica son

3.3 Bajas y altas temperaturas

Diremos que un sistema esta en bajas temperaturas si, para cierta temperatura y energa de referencia y se cumple

En este caso, el sistema tiende a copar los estados de energa ms bajos, y, por tanto

Por el contrario, diremos que el sistema est en condiciones de temperaturas altas si

Si la energa no est acotada, pasamos al continuo (nube de probabilidad) y aplicamos el teorema de equiparticin. Si la energa est acotada, tenemos y las exponenciales de Boltzmann tienden a la unidad: la probabilidad de cada microestado es la misma. Por tanto,

donde

es el nmero total de microestados. Ntese que

3.4 Grados de libertad microscpicos

Cada variable microscpica que tenemos que especificar para describir completamente cada microestado se corresponde a un grado de libertad del sistema. Diremos que el Hamiltoniano es separable si se puede descomponer en sumandos que dependen tan slo de las variables asociadas con un grado de libertad, i.e En este caso, adems, la funcin de particin factorizar y ser aditiva.

Cada grado de libertad podr ser discreto si particin se calcula mediante el sumatorio

en cuyo caso la funcin de

o bien continuo si como

, en cuyo caso la funcin de particin se puede calcular

donde el factorial de localizadas). El factor

se ha de incluir tan solo si las partculas son indistinguibles (no equivale a dividir por el volumen de cada microestado.

En sistemas en interaccin, el hamiltoniano se puede escribir

Las integrales gaussianas se pueden calcular fcilmente para llegar expresar la funcin de particin en trminos de la integral de configuracin

Si el sistema no esta en interaccin, la funcin de particin factoriza de la forma

donde debemos incluir el factorial tan solo si las partculas son indistinguibles.

3.5 Teorema de equiparticin de la energa

La distribucin de probabilidad de Boltzmann es

donde

es un diferencial de volumen en el espacio fsico. Renombraremos las .

variables cannicas como Calculemos el valor esperado

si tenemos en cuenta la igualdad

integrando por partes tenemos

la primera integral no es mas que la condicin de normalizacin mientras que la segunda se anula en los lmites de integracin de . Por tanto,

esta es la expresin (abstracta) del principio de equiparticin. Por ejemplo, si tenemos un hamiltoniano del tipo

aplicando el resultado anterior para

por tanto

Los resultados del teorema de equiparticin resultan ser completamente correctos para altas temperaturas. En captulos posteriores re-interpretaremos este resultado a la luz de la fsica estadstica cuntica.

4. La colectividad macrocannica 4.1 Colectividad macrocannica

La colectividad se introduce, principalmente, para solventar los siguientes problemas El gran nmero de situaciones experimentales con inters con el nmero de partculas variable: reacciones qumicas, equilibrio de fases, etc. Sistemas con gran densidad, donde la coherencia cuntica se debe tener en cuenta, son ms sencillos si se deja variar el nmero de partculas. Dado que en esta colectividad dejaremos sin fijar tanto la energa como el nmero de partculas , deberemos fijar sus variables conjugadas: la temperatura (conjugada a la energa) y el potencial qumico (conjugado a ).

Por tal de situar nuestro sistema en la fundamentacin de la fsica estadstica, enmarcada en la microcannica (sistemas aislados), debemos considerar el conjunto del bao trmico (que, a la vez, actuar como ``reservoir4.1'' de partculas) y el sistema que queremos estudiar. Consideraremos la energa del sistema total fijada al valor el nmero total de partculas es , que .

y que el volumen que comprende es

Llamaremos

a la energa del subsistema objeto de estudio,

a su nmero de

partculas y es su volumen. Para referirnos al bao indicaremos un subndice ``2''. Las propiedades del bao sern, pues

Excepto una constante de normalizacin tenga energa y partculas ser

, la probabilidad de que el sistema estudiado

De la microcannica sabemos que la entropa del bao ser Si desarrollamos por Taylor tenemos

Por las relaciones termodinmicas conocidas en captulos anteriores, podemos escribir las derivadas anteriores en funcin de variables termodinmicas conocidas, i.e

es decir, recopilando todas las relaciones

por lo que podemos escribir

donde

. en la expresin de la probabilidad. Como

Podemos introducir el valor de

es un valor fijo, podemos absolverlo en la constante de normalizacin, por lo que nos queda

Por la condicin de normalizacin la suma de todas las probabilidades extendida a todos los valores de la energa y del nmero de partculas debe ser la unidad, por lo que debe cumplirse

sta es la funcin de particin macrocannica. Una variable til para escribir la funcin de particin es la fugacidad . La funcin de particin queda

donde

no es ms que la funcin de particin cannica.

4.2 Fluctuaciones y valores medios

Como es habitual en la tcnica de la funcin de particin, se pueden escribir los valores medios y las fluctuaciones como simples derivadas. Para el nmero de partculas, tenemos que el valor medio se puede expresar de tres formas diferentes

por lo que respecta a las fluctuaciones, tenemos

Este resultado se puede re-interpretar en trminos de funciones respuesta desarrollando la derivada respecto el potencial qumico en funcin del volumen especfico , es decir

donde

es la compresibilidad isoterma. De este resultado se ve claramente que

en el lmite termodinmico. Para muchos sistemas, los llamados normales, .

Por clculos similares se puede demostrar que el valor esperado de la energa es

Por otra parte, las fluctuaciones son

4.3 Colectividad termodinmica

macrocannica

La termodinmica nos asegura que para una situacin de equilibrio con un bao trmico y un reservoir de partculas existe un potencial privilegiado: el gran potencial

Adems, se demuestra que para el sistema hidrosttico se tiene

De la termodinmica sabemos, tambin, que la entropa se puede escribir como una simple derivada del gran potencial

Por analoga con la colectividad cannica postulamos la relacin

Naturalmente este postulado deber contrastarse experimentalmente para ser considerado cierto. La ecuacin de estado se obtiene eliminando el potencial qumico entre la definicin del gran potencial y la ecuacin del nmero medio de partculas. El resto de magnitudes termodinmicas se obtienen a partir de la entropa haber eliminado el potencial qumico. , donde tenemos que

4.4 Equivalencia entre colectividades

Tal y como hemos demostrado anteriormente, las fluctuaciones respecto de la media son muy pequeas tanto para la energa como para el nmero de partculas. Por lo tanto, en el sumatorio que da lugar a la funcin de particin prcticamente solamente contribuirn los valores y para los cuales la probabilidad es mxima, i.e

y, por tanto, el gran potencial ser

que es justamente la definicin del gran potencial. Esta es una prueba ms de que, en el lmite termodinmico, nuestro postulado sobre el gran potencial es correcto.

4.5 Sistemas ideales

Anteriormente hemos visto que podemos escribir la funcin de particin grancannica de la guisa

Si el sistema esta compuesto por correccin de Gibbs se puede escribir

partculas idnticas, indistinguibles, segn la

Por tanto, la funcin de particin macrocannica se puede escribir

donde hemos empleado la serie de Taylor de la exponencial. Por ltimo, en caso de partculas idnticas e indistinguibles se puede escribir el gran potencial como

Si las partculas estn localizadas no procede utilizar la correccin de Gibbs i, por tanto, la funcin de particin resulta ser

y el gran potencial queda Dado que el logaritmo solamente est definido real para valores positivos, tenemos una cota sobre el potencial qumico, .

5. Estadstica cuntica 5.1 Introduccin

En mecnica cuntica se pueden calcular los valores esperados de un operador estado cualquiera segn las frmulas habituales en un

Una manera alternativa de realizar estos clculos consiste en introducir una operador matriz densidad traza, i.e de forma que los valores esperados se pueden escribir en forma de

donde

es una base cualquiera del espacio de Hilbert. Si suponemos que la matriz de ) debe admitir una expresin

densidad es un observable (es decir, autoadjunto diagonal del tipo

Las constantes se pueden interpretar como la probabilidad de cada estado . La condicin de normalizacin se puede demostrar considerando el valor esperado del operador identidad

En equilibrio, la matriz de densidad no debe ser funcin, pero si debe depender de las variables del sistema. La nica constante del movimiento que cumple estas condiciones es el hamiltoniano, es decir

5.2 Colectividades cunticas Microcannica

En la microcannica cuntica todos los estados deben ser equiprobables i, por tanto, todos los deben ser iguales. Por tanto,

donde

es el nmero de microestados.

Sin embargo, estos resultados no nos ayudan a imponer las condiciones de simetra i antisimetra de las funciones de onda, ya que no sabemos cual es la base adecuada del espacio de Hilbert.

Cannica
Definimos la matriz de densidad, por comparacin con la probabilidad en la cannica, de la manera siguiente:

Si imponemos la condicin de que la traza debe ser igual a la unidad, teniendo en cuenta que los estados propios de la matriz densidad lo son tambin de la energa, tenemos

de donde (5.1)

que es la misma definicin de la funcin de particin cannica. Sin embargo, continuamos sin poder encontrar la base que implemente las condiciones de coherencia.

Macrocannica
En este caso, tenemos dos operadores afectara al nmero de partculas, es decir i . Normalmente, el hamiltoniano no

i, por tanto, podemos encontrar una base donde los dos toman forma diagonal, i.e

La matriz densidad vendr dada por la misma expresin que en la cannica nos da la probabilidad, es decir

i, por tanto, la funcin de particin macrocannica toma la forma ya conocida (5.2)

Ms adelante veremos que el hecho de tener la libertad del nmero de partculas nos facilita la introduccin de las condiciones de coherencia.

5.3 Sistemas de partculas idnticas

5.3.1 Condiciones de coherencia
Un sistema estar compuesto de partculas idnticas si no existe ningn observable que distinga dos partculas. Esto es lo mismo que decir que el hamiltoniano ha de conmutar con el operador de permutacin , es decir

Los estados propios del hamiltoniano lo sern tambin del operador de permutacin, es decir

Dado que

i que la permutacin es un operador autoadjunto tenemos

i, por tanto, los valores propios tendrn modulo unidad. Por ser un operador autoadjunto, tenemos (5.3)

El siguiente teorema nos dice que tipo de partculas cumplen la igualdad con signo positivo y cuales con signo negativo. Teorema 5.3.1 (conexin spin-estadstica) tenemos Bosones: Llamaremos al spin de cada partcula,

Son las partculas con spin enero . Sus funciones de onda son simtricas, es decir, cumplen la igualdad 5.3 con signo positivo, i.e

Los bosones siguen la estadstica de Bose-Einstein. Fermiones: Son las partculas con spin semimpar . Sus funciones de onda son antisimtricas, es decir, cumplen la igualdad 5.3 con signo negativo, i.e

Los fermiones siguen la estadstica de Fermi-Dirac.

5.3.2 Principio de exclusin de Pauli para fermiones

Denotaremos, en general, las coordenadas de cada partcula por la funcin de onda de un conjunto de condicin de antisimetra tenemos . Sea

fermiones. De la

Si

esta ltima igualdad implica que la funcin de onda debe ser nula. Dado que no es una solucin fsicamente aceptable debemos exigir que, para un sistema de

fermiones todas las coordenadas generalizadas sean diferentes. Es decir, todos los fermiones deben ocupar estados diferentes. Este es el principio de exclusin de Pauli.

5.3.3 N partculas idnticas i libres

Para un sistema de partculas idnticas i libres podemos descomponer el hamiltoniano como suma de hamiltonianos monoparticulares

donde es la funcin de onda de con energa (estado propio de energa monoparticular). La funcin de onda de las partculas se puede escribir como producto directo de las funciones de onda para cada partcula, i.e

Esta funcin es propia del hamiltoniano total, pero no implementa las condiciones de coherencia. Podemos escribir la funcin de onda de un sistema de N fermiones o bosones como combinacin lineal de funciones de onda de este tipo. Para los fermiones, debemos escribir la funcin de onda como una combinacin antisimtrica de los niveles mono particulares, es decir

donde

es el espacio de las permutaciones de

elementos y

es el signo de la

permutacin . El prefactor asegura la normalizacin de la funcin de onda. Esta funcin de onda se puede escribir tambin mediante el determinante de Slater (colocando los niveles energticos por filas y partculas por columnas):

Para los bosones la funcin de onda simtrica, ya normalizada,resulta ser

donde

es el nmero de ocupacin del nivel

. Naturalmente,

Con estas funciones de onda se pueden calcular las correspondientes funciones de particin, segn la definicin 5.1. Se puede demostrar que, en general, se cumplen las desigualdades

donde la funcin de particin en la estadstica de Maxwell-Boltzman se calcula sin tener en cuenta fenmenos cunticos, pero incluyendo el factor de Gibbs (5.4)

5.4 Funcin de particin del sistema de N partculas

Para los sistemas de Maxwell-Boltzman podemos obtener la funcin de particin en la colectividad cannica segn la expresin 5.4. En cambio, no es sencillo calcular la funcin de particin para las estadstica de Bose-Einstein y de Fermi-Dirac en la colectividad cannica. Para poder proseguir, debemos pasara la colectividad macrocannica.

Si el hamiltoniano no crea ni destruye partculas, base propia de los operadores y macrocannica actuar trivialmente, i.e

, podemos encontrar una

a la vez. Sobre esta base, el factor de la

Por construccin, se construir como producto directo de las funciones de onda monoparticulares. Por lo tanto, se cumplirn las relaciones siguientes

Donde son los nmeros de ocupacin para cada estado. Para los fermiones, puede ser 0 o ; mientras que para los bosones puede tomar cualquier valor.

solo

En consecuencia, la funcin de particin macrocannica se puede escribir, segn 5.2,

donde enteros

. El sumatorio se extiende, en principio, a todos los conjuntos de que cumplen las condiciones de coherencia. Si suponemos que se puede

conmutar el sumatorio con el productorio, el sumatorio se extender tan solo al correspondiente a cada factor del productorio, es decir,

Vemos que se puede descomponer como el producto de funciones de particin cada estado

para

Si queremos particularizar al caso de los bosones debemos realizar el sumatorio desde hasta . La serie, que resulta ser geomtrica, puede sumarse5.1 fcilmente para obtener

donde, para garantizar la convergencia de la serie, debemos exigir

i, en concreto, el potencial qumico ha de ser menor que el ms pequeo de los estados energticos (el estado fundamental del sistema), .

Por otra parte, en el caso de los fermiones, los nmeros de ocupacin, por el principio de exclusin, i, por tanto,

Por ltimo, recordemos que para las partculas clsicas (indistinguibles), la funcin de particin se puede escribir de la forma

Se pueden escribir todas estas frmulas de forma unificada de la forma siguiente (5.5)

donde

Para el caso de fermiones y bosones, con estos valores de , la ecuacin 5.5 se reduce a las expresiones esperadas. Para las partculas de Maxwell-Boltzman, desarrollando por Taylor el logaritmo5.2, tenemos

que es el resultado esperado.

5.5 Estadstica de los nmeros de ocupacin

En la notacin unificada 5.5 podemos calcular fcilmente el valor esperado del nmero de partculas

Vemos que el valor esperado del nmero de partculas se puede descomponer como el valor esperado de los nmeros de ocupacin

Por otra parte, podemos calcular las fluctuaciones de la forma habitual

donde hemos usado que los son independientes y, por tanto, Las fluctuaciones de los numeros de ocupacin son, pues

5.6 Lmites de la estadstica cuntica

5.6.1 Lmite clsico
El lmite clsico viene dado por donde las tres estadsticas coinciden. Esta condicin es equivalente a imponer

en donde es la longitud de onda trmica de De Broglie y dimensiones del sistema.

representa las

En la demostracin rigurosa del lmite clsico aparece, de forma natural, el factorial de Gibbs y el factor , hecho que justifica las hiptesis realizadas en captulos precedentes.

5.6.2 Lmite continuo

En el lmite continuo podemos substituir los sumatorios por integrales

La funcin

nos indica el peso de cada estado.

De esta forma, podemos escribir la funcin de particin

donde hemos incluido el primer termino del sumatorio (el nivel fundamental) para tenerlo en cuenta en los clculos en aquellas situaciones en que De idntica forma, podemos escribir el nmero medio de partculas .

i la energa

donde hemos eliminado el trmino referente al estado fundamental ya que no aporta energa. Por ltimo, podemos escribir las fluctuaciones

Footnotes ... ``reservoir4.1 Diremos que un sistema es un ``reservoir'' de partculas si es capaz de intercambiar tantas partculas con cualquier otro subsistema sin variar su potencial qumico. ... sumarse5.1 La suma de la serie geomtrica es muy sencilla, para tenemos

... logaritmo5.2 El desarrollo Taylor del logaritmo neperiano es