1) Determinar la veracidad y la precisin

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

ANALISTAS
MET. NORM.
MET. A VALIDAR
2162
2116
2105
2157
2052
2153
2147
2114
2087
2114
2200
2153
2239
2056
2077
2102
2115
2015
2113
1998

Normal

99

95
90
80

Porcentaje

DATOS

Grfica de probabilidad de C1

70
60
50
40
30
20
10
5

2000

2050

2100

2150
C1

Usando minitab
Prueba T e IC de dos muestras: C1, C2
T de dos muestras para C1 vs. C2

2200

2250

Usando excel
Los datos tienes distribucion normal

Prueba t para dos muestras

Media del
Error
N Media Desv.Est. estndar
C1 10 2129.7
57.7
18
C2 10 2097.8
56.8
18

Media
Varianza
Observaciones
Varianza agrupada
Diferencia hipottica de las
Grados de libertad
Estadstico t
P(T<=t) una cola
Valor crtico de t (una cola)
P(T<=t) dos colas
Valor crtico de t (dos colas

Diferencia = mu (C1) - mu (C2)

Estimado de la diferencia: 31.9
IC de 95% para la diferencia: (-22.1, 85.9)
Prueba T de diferencia = 0 (vs. no =): Valor T = 1.25 Valor P = 0.230 GL = 17

P es mayor que 0.05 por lo tanto no hay diferencia significativa entonces el metodo a validar es veraz
Prueba de igualdad

Precision
Prueba de varianzas iguales: C1, C2

C1

Intervalos de confianza de Bonferroni de 95% para desviaciones estndares

C2

N Inferior Desv.Est. Superior

C1 10 37.7495 57.7101 116.208
C2 10 37.1538 56.7995 114.374

Prueba F (distribucin normal)

Estadstica de prueba = 1.03, valor p = 0.963

40
60
80
Intervalos de confianza de Bonferroni de

C1

C2

2000

2050

2100

2150
Datos

C1

C2

Prueba de Levene (cualquier distribucin continua)

Estadstica de prueba = 0.01, valor p = 0.908

2000

2050

2100

2150
Datos

Como p es mayor que 0.05 no hay diferencias significativas por lo tanto el metodod a v

Grfica de probabilidad de C2

obabilidad de C1

Normal

ormal

99
2130
57.71
10
0.256
0.643

Media
Desv .Est.
N
AD
Valor P

95
90
80

Porcentaje

Media
Desv .Est.
N
AD
Valor P

70
60
50
40
30
20
10
5

2200

2250

2300

1950

2000

sando excel

ueba t para dos muestras suponiendo varianzas iguales

Variable 1
Variable 2
2129.7
2097.8
3330.45556
3226.177778
10
10
3278.31667
0
18
1.24580547 El t calculado es menor que tde tabla
0.11440415 el metodo a validar es veraz
1.73406361
0.2288083
2.10092204

dar es veraz
Prueba de igualdad de varianzas para C1, C2
Prueba F
Estadstica de prueba
Valor P

1.03
0.963

Prueba de Levene
Estadstica de prueba
Valor P

60
80
100
s de confianza de Bonferroni de 95% para Desv.Est.

120

2050

2250

2100

2150
Datos

2200

0.01
0.908

2050

2100
C2

2150

2200

2250

209
56.8
1
0.55
0.11

2050

2100

2150

2200

2250

Datos

tanto el metodod a validar es preciso

ilidad de C2

2150

Media
Desv .Est.
N
AD
Valor P

2200

2250

2098
56.80
10
0.555
0.114

2) Determinar la repetibilidad y reproducibilidad

A
B
1
2162
2116
2
2105
2157
3
2052
2153
4
2147
2114
5
2087
2114
6
2200
2153
7
2239
2056
8
2077
2102
9
2115
2015
10
2113
1998

LAB A
LAB B

2162
2116

2105
2157

2052
2153

2147
2114

2087
2114

2200
2153

2239
2056

2077
2102

2
P
p = nmero de laboratorios
n = nmero de repeticiones por laboratorio
Promedio de lab A

2129.7

Desviacion estndar relativa p

Desviacion estndar relativa p

2115
2015

2113
1998

Y
2129.70
2097.80
m

S
57.7101
56.79945

S2
3330.455556
3226.177778

Y2
4535622.0900
4400764.8400

2113.75

Desviacion estndar relativa por Reproducibilidad

Desviacion estndar relativa por Repetibilidad

n
10
10
20
T3

n2
100
100
200
T4

n*Y
21297
20978
42275
T1
2

Sr2

3278.316667

T1

Sr

57.25658623

T32

T1
T12
T2
T3
T3"
T4
T5
Sr2
Sr
SL2
SL
SR2
SR
m
RSDR
RSDr

42275
1787175625
89363869.300
20
400
200
59009.700
3278.316667
57.25658623
180.9733
13.4526
3459.290
58.816
2113.75
2.78
2.71

T2*T3-T12
T3*(P-1)

Repetibilidad 2.8*Sr
Reproducibilidad 2.8*SR
Repetibilidad
Reproducibilidad

160.3184414
164.6840417

MRC=promedio de labratorio acreditado

2129.70 ppm entonces lo dividimos entr

0.00213

RSD Horwitz
5.048450952
CONCLUSION: no hay diferencias significativas porque el RSD experimental es menor que
loa datos son precisos

n*Y2
45356220.9
44007648.4
89363869.30
T2

n-1
9
9

(n-1)S2
Ratio
29974.1 1.00792
29035.6 0.99202
59009.7000
T5

1787175625
400

101761

T3*(P-1)
2

T3 -T4

20
5088.05
1809.73333
SL2
SL

20
200
0.1

180.9733
13.4526
SR2
SR

3459.2900
58.8157292

ntonces lo dividimos entre 1000000

mental es menor que el RSD de horwitz

4) Verificar la linealidad
X
Concentracion (mg/L)
1.50
3.00
10.00
25.00
100.00
250.00
Promedio
(Xi-X)
-63.42
-61.92
-54.92
-39.92
35.08
185.08

Y1
1
65525
117973
420281
1124339
4418299
11719630

i 1

64.92 2977674.50
(Yi-Y)
-2912149.50
-2859701.50
-2557393.50
-1853335.50
1440624.50
8741955.50

i 1

(Xi-X)*(Yi-Y)
184678814
177063185
140443526
73978975.4
50541909.5
1617990264
2244696674

(Xi-X)
4021.673611
3833.673611
3015.840278
1593.340278
1230.840278
34255.84028
47951.20833

r=

5.04115E+18
0.999753395

(Yi-Y)
8.48061E+12
8.17789E+12
6.54026E+12
3.43485E+12
2.0754E+12
7.64218E+13
1.05131E+14

Resumen
Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin mltiple
0.999753395
Coeficiente de determinacin0.999506851
R^2
R^2 ajustado
0.999383564
Error tpico
113847.6409
Observaciones
6
ANLISIS DE VARIANZA
Grados de libertad
Regresin
Residuos
Total

Intercepcin
Variable X 1

Suma de cuadrados
Promedio de los cuadrados
1 1.0508E+14
1.05079E+14
4 5.1845E+10
12961285344
5 1.0513E+14

Coeficientes
Error tpico
-61210.87541 57439.6364
46812.09821 519.905316

Estadstico t
-1.065655691
90.03966062

F
8107.140484

Probabilidad
0.346630037
9.12134E-08

x
i 1

x yi y

x
y

y
i
i
2

i 1

i 1

14000000
12000000

y = 46812x - 61211
R = 0.9995

10000000
8000000

Series1
Linear (Series1)

6000000

Linear (Series1)
4000000
2000000
0
0.00 50.00 100.00 150.00 200.00 250.00 300.00

Valor crtico de F
9.12134E-08

Inferior 95% Superior 95% Inferior 95.0%Superior 95.0%

-220688.8728 98267.1219 -220688.873 98267.1219
45368.60964 48255.5868 45368.6096 48255.5868

5) Determinar el limite de deteccin y de cuantificacin

Concentracion
1.0782
1.0414
1.1358
1.0812
1.0001
0.9476
1.0399
0.9864
0.9597
0.9249
0.9895
0.9895
Promedio
Desviacion estandar
LDM
LCM

1.014516667
0.062043106
1.200645984
1.386775301

Promedio+(desviacion estndar*K
k=3
k=6

desviacion estndar*K)=para hallar LDM y LCM