Formaldehida PDF

1
UNIVERSITATEA TRANSILVANIA DIN BRAOV

FACULTATEA DE INDUSTRIA LEMNULUI
CATEDRA DE TEHNOLOGIA LEMNULUI

TEZ DE DOCTORAT
*
CERCETRI PRIVIND EMISIA DE FORMALDEHID LA
PLCI DIN ACHII DE LEMN PRIN METODA FLACONULUI
*
RESEARCH ON FORMALDEHYDE EMISSION FROM
PARTICLE BOARDS BY FLASK METHOD

REZUMAT

Drd.ing. Kinga Iudith DAVID

CONDUCTOR TIINIFIC
Prof.univ.dr.ing. VALERIU PETROVICI

BRASOV 2010
2

MINISTERUL EDUCAIEI I CERCETRII, TINERETULUI I
SPORTULUI
UNIVERSITATEA TRANSILVANIA DIN BRAOV
FACULTATEA DE INDUSTRIA LEMNULUI
Braov, B-dul EROILOR Nr. 29, 500036, Tel. 0040-0268-413000
RECTORAT

CORESPONDENA
comisiei de doctorat
numit prin Ordinul Rectorului Universitii Transilvania din Braov
Nr. 4212 din 27.09.2010

PREEDINTE: Prof.univ.dr.ing. Gavril BUDU
DECAN Facultatea de Industria Lemnului
Universitatea TRANSILVANIA din Braov

CONDUCTOR - Prof. univ.dr. ing. Valeriu PETROVICI
TIINIFIC: Universitatea TRANSILVANIA din Braov

REFERENI : - Prof.univ.dr.ing. Maria GAVRILESCU
Universitatea Tehnic "Gheorghe ASACHI" din Iai
-Prof.univ. dr.ing. Constantin STANCIU
Universitatea " Dunrea de Jos" din Galai
- Prof.univ.dr.ing.Anne-Marie Loredana BDESCU

n conformitate cu instruciunile privind conferirea titlurilor tiinifice n Romnia, v
trimitem rezumatul tezei, cu rugmintea ca eventualele dvs. aprecieri sau observaii s le
trimitei n scris pe adresa Universitii Transilvania din Braov sau pe adresa de e-mail
kinga.david@unitbv.ro , pn la data de 01.12.2010.

Data, ora i locul susinerii publice a tezei de doctorat:
Vineri, 03.12.2010, ora 11
00
, SALA LIII 3 (Colina Universitii)

3
CUPRINS

Introducere
Cap. 1 Stadiul actual al cunotinelor privind coninutul i emisia de
formaldehid la plci din achii de lemn...........................................................
1.1. Unele consideraii privind normele naionale i europene actuale n
domeniul calitii mediului nconjurtor.....................................................
1.1.1. Protecia mediului nconjurtor ............................................................
1.1.2. Protecia i igiena muncii......................................................................
1.2. Formaldehida..............................................................................................
1.2.1. Stare natural.........................................................................................
1.2.2. Proprieti fizice....................................................................................
1.2.3. Utilizri..................................................................................................
1.3. Formaldehida- toxic industrial la fabricarea plcilor din achii de lemn...
1.3.1. Toxic. Toxicitate. Intoxicaii.................................................................
1.3.1.1. Definiii...........................................................................................
1.3.1.2. Clasificare.......................................................................................
1.3.1.3. Factori de influen.........................................................................
1.3.1.4. Ptrunderea toxicelor n organism..................................................
1.3.1.5. Efectul toxic al formaldehidei.........................................................
1.4. Formaldehida - factor poluant la fabricarea plcilor din achii de lemn...
1.4.1. Surse poteniale de degajare a formaldehidei la fabricarea plcilor din
achii de lemn........................................................................................
1.4.1.1. Formaldehida liber n stare gazoas coninut i/sau degajat de
rinile sintetice fenolice i aminice................................................
1.4.1.2. Formaldehid liber n stare gazoas care se degaj practic n
halele de fabricaie prin ncleierea lemnului masiv, a achiilor i
fibrelor din lemn n timpul presrii acestora sau a ntririi
materialelor peliculogene n spaiile de finisare a mobilei,
condiionare i depozitare a tuturor acestor produse......................
1.4.1.3. Formaldehid legat chimic prin puni metilenice (-CH
2
-) i/sau
metilen-eterice (-CH
2
O CH
2
-) coninut efectiv n adezivii
fenolici i /sau aminici solidificai...................................................
1.4.1.4. Formaldehid liber n stare gazoas existent ca atare n golurile
libere din stratul de adeziv i /sau material lemnos dup ncleierea
i finisarea produselor pe baz de lemn sau n stare lichid, ca
urmare a dizolvrii acesteia n apa liber existent la un moment
dat n toate aceste produse finite .....................................................
1.4.2. Factorii care influeneaz emisia de formaldehid la fabricarea
plcilor din achii de lemn.....................................................................
1.4.2.1.Factori care depind de materia i materialele utilizate la fabricarea
plcilor din achii de lemn...............................................................
1.4.2.1.1.Tipul de adeziv utilizat la fabricarea plcilor din achii de
lemn........................................................................................
1.4.2.1.2. Coninutul de formaldehid liber din adeziv........................
1.4.2.1.3. Diametrul particulelor i densitatea adezivului......................

1.4.2.2. Factori care depind de tehnologia de fabricaie a plcilor din

4

4
6
10
11
11
11
12
12
12
12
13
15
16
16
19

22

23

24

26

28

29

30

30
31
32

4
achii de lemn..................................................................................
1.4.2.2.1. Temperatura de presare..........................................................
1.4.2.2.2. Durata de presare....................................................................
1.4.2.3. Factori care depind de condiiile de mediu ....................................
1.4.2.3.1. Umiditatea aerului..................................................................
1.4.2.3.2. Temperatura aerului...............................................................
1.5. Coninutul i emisia de formaldehid caracteristici de baz n condiiile
generale actuale de calitate a plcilor din achii de lemn..............................
1.5.1. Coninutul de formaldehid...................................................................
1.5.2. Emisia de formaldehid.........................................................................
1.5.3. Reglementri privind coninutul i emisia de formaldehid la plci
din achii de lemn..........................
1.6. Concluzii....................................................................................................
Cap. 2 Obiectivele tezei de doctorat...................................................................
Cap. 3 Cercetri privind emisia de formaldehid la plci din achii de lemn
determinat prin metoda flaconului n condiii standard i unele variante
modificate ale configuraiei pachetului epruvete..............................................
3.1. Descrierea noilor variante ale configuraiei pachetului cu epruvete
utilizat pentru determinarea emisiei de formaldehid la plci din achii
de lemn prin metoda flaconului ..................................................................
3.2. Metodologia experimental ........................................................................
3.2.1. Materiale................................................................................................
3.2.2. Aparatura...............................................................................................
3.2.3. Mod de lucru ........................................................................................
3.2.4. Calculul i exprimarea rezultatelor ......................................................
3.3. Rezultate experimentale..............................................................................
3.3.1. Emisia de formaldehid n valori absolute...........................................
3.3.2. Emisia de formaldehid determinat prin metoda flaconului n
variantele noi adoptate raportat la varianta modificat tip A.............
3.3.3. Emisia de formaldehid determinat prin metoda flaconului n
variantele noi adoptate raportat la coninutul de formaldehid............
3.4. Concluzii.
Cap. 4 Concepte de stare stabil la determinarea emisiei de formaldehid
din plci pe baz de lemn.....................................................................................
4.1. Conceptul de stare stare stabil la determinarea emisiei de formaldehid
din plci pe baz de lemn prin metoda camerei..........................................
4.1.1. Determinarea valorii emisiei de formaldehid la stare stabil..............
4.1.2. Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid..............................
4.2. Conceptul de stare stabil la determinarea emisiei de formaldehid din
plci de achii de lemn prin metoda flaconului...........................................
4.2.1. Determinarea valorii emisiei de formaldehid la stare stabil..............
4.2.2. Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid..............................
4.3. Concluzii.....................................................................................................
Cap. 5 Cercetri privind starea stabil a emisiei de formaldehid
determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn......................
5.1. Elaborarea unei noi metodologii experimentale pentru determinarea strii
stabile a emisiei de formaldehid la plci din achii de lemn prin metoda
flaconului.....................................................................................................
32
32
33
33
33
36

37
37
39

45
50
53

54

54
57
57
59
59
61
61
61

65

69
74

81

81
81
83

83
84
85
85

87

87
5
5.1.1. Materiale................................................................................................
5.1.2. Aparatura...............................................................................................
5.1.3. Mod de lucru.........................................................................................
5.1.4. Calculul i exprimarea rezultatelor........................................................
5.1.5. Rezultate experimentale........................................................................
5.2. Selecia funciilor teoretice reprezentative pentru determinarea valorii
strii stabile a emisiei de formaldehid determinat prin metoda
flaconului.....................................................................................................
5.2.1. Funcii teoretice reprezentative alese din programul Data Fit n
etapa I de selecie.................................................................................
5.2.2. Funcii teoretice reprezentative alese n etapa II de selecie..............
5.2.3. Verificarea validitii funciilor teoretice alese n etapa II de selecie
n condiiile majorrii cu 10% ... 30% a valorii emisiei de
formaldehid din prima zi......................................................................
5.3. Stabilirea valorilor coeficienilor funciilor teoretice reprezentative
pentru stabilirea strii stabile a emisiei de formaldehid determinat prin
metoda flaconului la plci din achii de lemn.............................................
5.4. Concluzii.....................................................................................................
Cap.6 Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid determinat prin
metoda flaconului la plci din achii de lemn....................................................
6.1.Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid la valoarea lui
0,05........................................................................................................
6.2.Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid la valoarea
coeficientului 0,02...................................................................................
Cap. 7 Studiu de caz pentru verificarea reproductibilitii noului concept
de determinare a emisiei de formaldehid la stare stabil prin metoda
flaconului la plci din achii de lemn..................................................................
Cap. 8 Concluzii generale...................................................................................
Cap. 9 Direcii viitoare de cercetare. Contribuii personale i originale.
Diseminarea rezultatelor........................................................................
9.1. Direcii viitoare de cercetare....................................................................
9.2. Contribuii personale i originale.............................................................
9.3. Diseminarea rezultatelor...........................................................................

ANEXE
Anexa 1.Curbele de regresie ale funciei teoretice de tip logaritmic (5.4.)
pentru prima valoare practic a emisiei de formaldehid (A) i
majorat apoi cu 10%, 20% i 30% n cazul plcilor din achii de
lemn cu grosimile de 8, 12, 18 mm la temperatura de 23C i
configuraiile pachetului cu epruvete tip V i tip A..............................
Anexa 2.Curbele de regresie ale funciei teoretice de tip logaritmic (5.4.)
pentru prima valoare practic a emisiei de formaldehid (A) i
majorat apoi cu 10%, 20% i 30% n cazul plcilor din achii de lemn
cu grosimile de 8, 12, 18 mm la temperatura de 40C i
configuraiile pachetului cu epruvete tip V i tip A...............................
Anexa 3.Curbele de regresie ale funciei teoretice de tip putere (5.5.) pentru
prima valoare practic a emisiei de formaldehid (A) i majorat apoi
cu 10%, 20% i 30% n cazul plcilor din achii de lemn cu grosimile
88
88
88
89
90

91

91
97

99

100
106

108

108

122

129
149

158
158
158
159

162

168

6
de 8, 12, 18 mm la temperatura de 23C i configuraia pachetului
cu epruvete tip V i tip A.......................................................................
de 8, 12, 18 mm la temperatura de 40C i configuraiile pachetului
cu epruvete tip V i tip A........................................................................
de 8, 12, 18 mm la temperatura de 60C i configuraiile pachetului
cu epruvete tip V i tip A........................................................................

BIBLIOGRAFIE..................................................................................................

174

180

186

192

7
INTRODUCERE

Aldehida formic, denumit i formaldehid, a fost descoperit n a doua jumtate a
secolului al XIX lea, fiind i astzi una dintre cele mai studiate i utilizate substane
chimice n industrie.
Primele semnalri privind aciunea toxic a aldehidei formice n aerul din ncperi
generat de materialele lemnoase au aprut n prim planul interesului public, n mod special
la plcile aglomerate din lemn, nc din anul 1965. Ea a devenit n urmtorii ani att de
mediatizat n mass-media, nct n anul 1974 s-au publicat practic primele cercetri n
domeniu cu referire direct la casele prefabricate din lemn.
Tot din aceea perioad i n Romnia se semnala faptul c industria de prelucrare
mecanic a lemnului se confrunt cu problema degajrii de formaldehid la produsele pe
baz de lemn realizate cu rini ureo-formaldehidice drept adeziv, acesta fiind un proces
lent care decurge ntr-un timp ndelungat, dar care se activeaz n condiii de umiditate i
temperaturi ridicate.
Implicaiile imediate ale acestui fenomen sunt pe de o parte de ordin tehnic, ntruct se
nregistreaz scderi sensibile ale proprietailor fizico-mecanice ale produselor, iar pe de
alt parte de ordin igienico-sanitar, deoarece concentraia de aldehid formic n spaiile de
locuit poate atinge uneori nivele intolerabile pentru oameni.
De fapt, formaldehida ptrunde zi de zi n viaa noastr prin contactul cu mai multe
tipuri de materiale, cum ar fi: textile pentru mbrcminte, tapierii, covoare, mochete,
tapete, laminate decorative plastice, medicamente, cosmetice, detergeni, etc. Comun tuturor
acestor articole de consum este folosirea ntr-o msur mai mic sau mai mare a rinilor
ureo-formaldehidice i ca urmare faptul c n timpul fabricrii i utilizrii lor ele emit
continuu vapori iritani de formaldehid.
Formaldehida se ntlnete mai mult n locurile de munc unde aceasta se folosete
curent, respectiv la obinerea rinilor fenol-formaldehidice, ureo-formaldehidice i
melamin-formaldehidice, a unor materiale plastice, produse explozive, fabricaia spunului,
sinteza de colorani i medicamente, tbcirea pieilor, etc.
Cu cca. 20 de ani n urm era cunoscut faptul c peste 1.000.000 de oameni din S.U.A.
erau expui prin natura ocupaiei lor la aciunea formaldehidei, din care cca. 1/3 lucrau n
sistemul sanitar-medical, industria textil, industria mobilei, hrtiei i agricultur. Dintre
acetia cca. 20.000 de persoane erau expuse frecvent la concentraii mai mari de 1,00 ppm,
iar cca. 500.000 la concentraii cuprinse ntre 0,5-1,0 ppm.
Aldehida formic este un iritant puternic acionnd asupra sistemului nervos central.
Aciunea sa narcotic se manifest deobicei n condiii industriale, deoarece efectele iritante
deosebite previn astfel de tulburri, oblignd pe cei expui s prseasc imediat locul de
munc. Studiile realizate pn n anul 1992 n Marea Britanie i S.U.A. pe cca. 3500 de
subieci, care au lucrat n ntreprinderi unde se producea formaldehid sau se utilizau
substane ce conineau formaldehid, nu au exclus legtura cauzal ntre expunerea la
aciunea formaldehidei i apariia cancerului la oameni.
The Chemical Industry Institute of Toxicology (CIIT) a publicat n anul 2000 ediia
final i revizuit privind riscul emisiei de formaldehid. Valorile noi de risc erau
mbucuratoare la acea vreme pentru industria plcilor pe baz de lemn, ntruct estimarile
riscului de cancer la oamenii expui unor nivele reduse de formaldehid au fost de
magnitudine mai redus dect valorile prevazute pn atunci.
Ca urmare a acestui fapt, precum i a cercetrilor efectuate n numeroase laboratoare
de prestigiu din lume efectuate dup anul 1980, care confirm efectul toxic al formaldehidei
8
asupra organismului uman, Organizatia Mondial a Sntii a inclus formaldehida n
lista substanelor potenial cancerigene. Bazat pe aceste considerente i n Romnia
formaldehida a fost adnotat n tabelul cu valorile limit de expunere profesional pentru
agenii chimici, prezentat n Normele Generale de Protecia Muncii din anul 2002 ale
Ministerului Muncii i Solidaritii Sociale din Romnia, cu literele pC fiind astfel
inclusa n categoria substanelor potenial cancerigene .
De altfel, Entwicklungs-Prflabor Holztechnologie GmbH face cunoscut n anul
2008 faptul c Organizaia Mondial a Sntii reclasific formaldehida din Categoria
3 a substanelor cancerigene ("cause cancern for man owing to possible carcinorganic
effects") n Categoria 1 a acelorai substane ("proven as human-cancerogenous"), cu
meniunea c urmeaz o nou reglementare referitoare la reducerea limitelor cu valori de
referin pentru emisia de formaldehid din produse pe baz de lemn.
Emisia de formaldehid din plci pe baz de lemn nu mai trebuie astzi confundat
ca altdat cu cea de coninut de formaldehid, dei ambii termeni se refer de fapt la
aspectul cantitativ al acesteia, adic cel existent la un moment dat i/sau determinat
ntr-un anumit interval de timp. Aceste dou noiuni trebuiesc astzi foarte bine
nelese, clarificate i utilizate de agenii economici pentru a se evita unele confuzii ce
se mai fac nc n practica industrial i care, n condiiile noilor concepte europene de
calitate, ar putea conduce la unele erori i prejudicii mari att n producia, ct i n
comercializarea tuturor tipurilor de plci pe baz de lemn.
Procesul de integrare european include printre altele o legislaie mult mai exigent
fa de cea romneasc specific secolului trecut i n domeniul proteciei mediului
nconjurtor, a aerului din atmosfera locului de munc i, mai ales, din spaiile de locuit.
Punctul de plecare n abordarea tematicii de cercetare care face obiectul acestei lucrri
de cercetare tiinific l reprezint faptul c n prezent n Uniunea European pentru
determinarea emisiei de formaldehid la stare stabil din produsele pe baz de lemn se
folosete metoda camerei, o ncercare care necesit un echipament destul de costisitor i o
durat ce poate atinge pn la 28 de zile.
Oportunitatea i necesitatea acestor cercetri a constat n principal n elaborarea unei
metodologii originale de determinare a strii stabile a emisiei de formaldehid la plci de
achii de lemn prin metoda flaconului, o ncercare ce poate reduce timpul aproape la
jumtate i necesit un echipament simplu, care poate fi accesibil oricrui agent economic
din sectorul de prelucrare mecanic a lemnului.
Prezenta lucrare de cercetare tiinific are patru obiective principale, fiind structurat
pe 9 capitole, cuprinznd 100 tabele, 76 de figuri i 112 referine bibliografice.
Consider c lucrarea n sine nu este n msur s rezolve n ntregime implicaiile de
ordin tehnic privind noul procedeu precizat asupra tuturor tipurilor de plci pe baz de lemn,
motiv pentru care n cuprinsul ei am cutat s aprofundez aplicaiile acestuia n special
asupra plcilor din achii de lemn. mi exprim convingerea c aceast lucrare va fi util
specialitilor din sectorul de prelucrare a lemnului, crora le adresez rugmintea de a
transmite eventualele sugestii i propuneri n vederea mbuntirii ei.
Cu aceast ocazie doresc s adresez cele mai calde mulumiri Universitii
TRANSILVANIA din Braov, tuturor cadrelor didactice, colegilor i personalului
tehnic auxiliar din Facultatea de Industria Lemnului, care cu profesionalism i rbdare
au contribuit la pregtirea mea tehnic, m-au ncurajat i sprijinit pe ntreaga perioad de
pregtire post-universitar.

Drd. ing. Kinga Iudith DAVID
9
Cap. 1. Stadiul actual al cunotinelor privind coninutul i
emisia de formaldehid la plci din achii de lemn.

1.1. Unele consideraii privind normele naionale i europene
actuale n domeniul calitii mediului nconjurtor.

Preocuprile privind protecia mediului nconjurtor, denumit uzual i ambient, impun
n mod prioritar clarificarea mai multor probleme printre care i cea privind calitatea
aerului. n acest caz o importan deosebit o are obinerea informaiilor asupra calitii
locale, regionale i globale a aerului. Toate acestea presupun ns o evaluare a posibilitilor
de control, a corelaiei dintre factorii perturbatori i de propagare a poluanilor din aer pe
teritoriul fiecrei ri, ntruct ele difer de la o ar la alta n funcie de nivelul de
dezvoltare industrial i de condiiile climatice i topografice specifice.
n fiecare ar din Uniunea European a fost creat un sistem diferit de control al
calitii aerului nconjurtor, motiv pentru care rezultatele nu pot fi comparate n mod direct.
Pentru a realiza un schimb internaional ct mai adecvat n acest domeniu au fost elaborate o
serie de standarde europene comune,care s conduc la o mai bun eficientizare a procesului
i realizarea unui sistem real de evaluare.
Cunoaterea n acelai timp a debitelor emise i a cantitilor de propagare ale
poluantului poate conduce la stabilirea unei relaii de tip cauz-efect ntre sursa de
propagare i efectele polurii atmosferice.
n figura 1.1. sunt ilustrate cele trei concepte fundamentale actuale prevzute de SR
ISO/TR 4227:2001 i utilizate n prezent la scar european n domeniul aerului
nconjurtor.
Conform acestei scheme cuantificabile n sectorul prelucrrii lemnului drept surs ar
putea fi, de exemplu, orice fabric, instalaie, main care proceseaz mecanic, termic sau
chimic lemnul, agenii poluani fiind apele reziduale, praful de lemn, rumeguul,
substanele chimice sub forma unor compui organici volatili, incluznd printre acestea
desigur i aldehida formic, etc. (Petrovici i colab., 2005a).
Emisia este definit ca fiind transferul polurii atmosferice de la surs n
atmosfera liber.
Imisia este definit ca fiind transferul polurii atmosferice sub forma acelorai
fluxuri din atmosfera liber la un receptor oarecare, care poate fi uman, animal, o
plant sau un imobil.
Transmisia se definete ca fiind un ansamblu de fenomene fizice, chimice, foto-
chimice i termice, care nsumate pot avea un efect asupra poluanilor atmosferici din
aerul nconjurtor ntre surs i receptor.
Ansamblul acestor fenomene se refer deci la toate procesele, care conduc la o
modificare sau o diluie a agentului poluant din aerul nconjurtor. Acestea au un efect
direct asupra imisiei i constau practic n msurtori ale condiiilor meteorologice locale,
informaii topografice asupra terenului, emisii secundare, etc. Din acest punct de vedere sub
influena agenilor oxidani din atmosfer aldehida formic, spre exemplu, poate fi
transformat n acid formic(Petrovici i colab.,2005a).

10

Fig.1.1. Reprezentare general a conceptelor de emisie, transmisie i imisie
privind aerul nconjurtor (SR ISO/TR 4227:2001).
Referitor la calitatea aerului au fost elaborate standarde europene, care prevd metode
specifice pentru msurarea gazelor, vaporilor i a particulelor. Pentru a putea compara
rezultatele msuratorii calitaii aerului fie n interiorul unei ri, fie ntre dou ri i a le
raporta unitar standardul SR ISO 4226:1994 stabilete unitile de msur i simbolurile de
utilizat.
Evaluarea emisiei de substane periculoase transportate de aer i provenite de la maini
reprezint o alt problematic important n contextul spaiului european, concept care se
refer, printre altele, la definirea unor termeni specifici acestei activiti, tipuri de metode de
ncercare i alegerea lor, respectiv metode de msurare a indicelui de decontaminare, etc.
n ceea ce privete calitatea aerului, conform SR EN 13528-1:2003, obiectivele
stabilite n al V-lea Program de Aciune al Uniunii Europene urmresc protecia efectiv
a tuturor persoanelor mpotriva riscurilor recunoscute datorate polurii aerului i stabilirea
unor nivele de concentraie permise ale poluanilor aerului, care trebuie s ia n considerare
protecia mediului nconjurtor. Aceste obiective includ de fapt monitorizarea
concentraiilor prin raportare la standardele corespunzatoare.
Programele de aciuni ulterioare ale Uniunii Europene au evideniat necesitatea de a
gsi un echilibru n utilizarea diferitelor mijloace, cum ar fi: standarde de produse, limite de
emisie, standarde de mediu.
Aplicarea tuturor aciunilor elaborate scoate n eviden existena unor probleme
diverse, care sunt tratate n Directiva Consiliului Uniunii Europene referitoare la
Managementul i Evaluarea Calitii Aerului nconjurtor.

1.1.1. Protecia mediului nconjurtor

Reglementarea proteciei mediului ca obiectiv de interes public major n Romnia are
la baz Legea nr. 137/1995.
Ordonana de Urgen nr. 243/2000 a Guvernului Romniei a fost cea care a
stabilit cadrul juridic actual privind prevenirea, limitarea deteriorrii i ameliorrii calitii
atmosferei n scopul evitrii efectelor negative asupra sntii omului i asupra mediului ca
11
ntreg, asigurndu-se astfel alinierea la normele juridice internaionale i la reglementrile
comunitare.
Conform acestui act normativ monitorizarea calitii aerului se asigur astzi n
Romnia prin Sistemul naional de monitorizare integrat a calitii aerului.
Structurile aparinnd n prezent acestui nou organism naional, indiferent de
autoritatea competent creia i sunt subordonate sau n coordonarea creia se afl, au
obligaia s deruleze activitatea de monitorizare, s raporteze i s furnizeze informaii
conform criteriilor i procedurilor comune. n acest sens, toi agenii economici au obligaia
s monitorizeze nivelul emisiilor de poluani i s raporteze informaiile solicitate ctre
autoritatea competent. Rezultatele msurtorilor se nregistreaz, se prelucreaz i se
prezint ntr-o form adecvat, stabilit de autoritatea de mediu competent.
Conform aceluiai act normativ sub coordonarea autoritii centrale de protecie a
mediului s-a nfiinat i Sistemul naional de inventariere a emisiilor de poluani
atmosferici pentru oricare din substanele introduse direct sau indirect de om n aerul
nconjurtor, care pot avea efecte duntoare asupra sntii umane sau asupra mediului ca
un ntreg.
Evaluarea calitii aerului nconjurtor este n prezent obligatorie pentru toate
aglomerrile i zonele de pe teritoriul Romniei, modul de evaluare stabilindu-se n funcie
de nivelul poluanilor relevani din aerul nconjurtor.
Conform Ordonanei de Urgen nr. 195/2005 a Guvernului Romniei privind
protecia mediului n zonele unde sunt depite valorile limit de emisie de poluani,
autoritatea de mediu competent poate stabili valori limit de emisie specifice fiecrei
activiti din zon mai restrictive dect valorile stabilite prin legislaia n vigoare.
Din acest punct de vedere, de exemplu, producia de panouri aglomerate din sectorul
de prelucrare mecanic a lemnului face parte din activitile care sunt supuse procedurilor
de evaluare a impactului asupra mediului conform Legii nr. 265/2006 privind protectia
mediului.
Conform aceleiai legi din lista activitilor cu impact semnificativ asupra mediului
mai fac parte:
tierea i rindeluirea lemnului, impregnarea lemnului;
fabricarea de produse stratificate i aglomerate din lemn: placaj, panel, furnir,
MDF, OSB, plci din fibre de lemn, etc;
fabricarea de elemente de dulgherie i tmplrie pentru construcii;
fabricarea ambalajelor din lemn;
producia mobilierului pentru birouri i magazine;
producia mobilierului pentru buctrii;
producia altor tipuri de mobilier.

1.1.2. Protecia i igiena muncii

Protecia muncii constituie un ansamblu de activiti instituionalizate, avnd ca
scop asigurarea celor mai bune condiii n desfurare a programului de munc,
aprarea vieii, integritii corporale i sntii salariailor i a altor persoane
participante la procesul de munc.
Din acest punct de vedere normele de protecie a muncii stipulate n Legea nr.
90/1996,precum i Legea nr. 319/2006 a securitii i sntii n munc reprezint un
sistem unitar de msuri i reguli aplicate tuturor participanilor la procesul de munc att cu
propria persoan, ct i alte persoane care pot fi afectate n timpul procesului de munc.
12
Ministerul Muncii i Proteciei Sociale i Ministerul Sntii din Romnia prin
organele lor de specialitate centrale i teritoriale organizeaz, coordoneaz i controleaz
activitatea de protecie a muncii din Romnia.
Prevenirea mbolnvirilor profesionale i a accidentelor de munc produse de gaze,
vapori i pulberi este practic reglementat n prezent prin norme de igien a muncii
elaborate de Ministerul Muncii i Solidaritii Sociale i Ministerul Sntii i Familiei
din Romnia.

1.2. Formaldehida

1.2.1. Stare natural

Din punct de vedere chimic aldehida formic n stare pur are formula molecular
HCHO, fiind o substan gazoas, incolor, cu un miros puternic neptor. Stabilitatea
formaldehidei n forma gazoas depinde foarte mult de puritate (Walker, 1964).

1.2.2. Proprieti fizice

Formaldehida n soluie apoas are densitatea de 0,815 g/cm
3
. Ea este uor solubil nu
numai n ap ci i n solveni organici uzuali, cum ar fi: metanolul, alcoolul butilic, alcoolul
benzilic, cloroformul. n amestec cu o cantitate corespunztoare de aer vaporii de
formaldehid sunt inflamabili putnd declana explozii. Temperatura la care se poate
produce aprinderea soluiilor cu o concentraie ridicat de formaldehid depinde n mod
direct de adaosul de metanol.

1.2.3. Utilizri

Formaldehida constituie, printre altele, materia prim de baz pentru fabricarea
rinilor sintetice fenol-formaldehidice i a celor aminice, utilizate n mod prioritar i astzi
n sectorul industralizrii lemnului din Romnia n calitate de adezivi sau produse
peliculogene pentru finisarea lemnului.
nc din anul 1992 formaldehida era n S.U.A. una din primele 10 substane chimice
utilizate n industrie, productia fiind de cca 5 bilioane pounds/an, 90% din aceasta fiind
utilizat ca intermediar n sinteza unui mare numr de produse chimice, printre care se
numr: rinile fenol-formaldehidice, ureo-formaldehidice, melamin formaldehidice,
etilenglicolul, substane pentru fertilizarea solului, dezinfectani, colorani, produse
cosmetice, etc.

1.3. Formaldehida- toxic industrial la fabricarea plcilor din
achii de lemn.

Noiunea de toxic a cptat de-alungul timpului diferite definiii. Astzi, din punct de
vedere medical, prin acest cuvnt se nelege orice substan care introdus n organism
provoac alterri fundamentale funcionale sau leziuni ce determin o stare patologic
13
putnd duce pn la moarte. Din punct de vedere juridic toxicul este considerat ca un
agent care provoac vtmarea sntii, integritii corporale sau moartea (Cotru,
1970).
Spre deosebire de proprietile fizice i chimice ale substanelor, toxicitatea este o
caracteristic definit de manifestarea (reacia) biologic a animalelor i plantelor n
care a ptruns o substan toxic.
Toxicitatea, fiind expresia comparrii biologice rezultat din interaciunea
organismului viu i cantitatea de toxic administrat, variaz n limite destul de largi.
Dintre intoxicatiile cu compui organici un loc aparte l ocup i cea cu aldehidele.
Acestea sunt substane organice care, de regul, se prezint sub form de gaze sau lichide,
cele mai frecvent ntlnite n industrie fiind:
formaldehida
acetaldehida
acroleina
furfurolul.
n general, aldehidele au o uoar aciune narcotic i sunt iritani puternici ai
tegumentelor i mucoaselor, absorbia avnd loc mai mult pe cale respiratorie. Aldehidele
nu se acumuleaz n organism.
Aldehidele cu mas molecular mic eliberate n proporie de 50-75% de autoturisme
sunt poluani de nivel sczut ai mediului urban, de aceea concentraiile n aer din mediul
ambiant sunt mai sczute dect cele ntlnite n cadrul profesional sau de interior.
Din punct de vedere al concentraiei maxime admisibile, aldehida formic ocup
n prezent locul al treilea n categoria substanelor toxice mai larg utilizate n sectorul
de prelucrare mecanic a lemnului, dup pentaclorfenol i respectiv al doilea dintre
aldehide dup acrolein, ambele substane avnd CMA de 0,5 mg/m
3
aer i respectiv
0,3 mg/m
3
aer (Petrovici, Agache, 2003, David, 2006 a).
n ara noastr valorile CMA pentru aldehida formica s-au modificat de-a lungul
timpului de la 1 mg/m
3
aer n anul 1968, de exemplu, la 4 mg/m
3
aer n 1979 i 1985,
valoarea actual limit impus la expunerea profesional fiind de 1,2 mg/m
3
aer
pentru durata de prelevare de 8 ore i respectiv de 3 mg/m
3
aer pentru 15 minute
(Ministerul Muncii i Solidaritii Sociale, 2002).
Concentraii mici ale formaldehidei determin iritaia ochilor i a mucoaselor, care este
de regul temporar i dispare dup ncetarea aciunii formaldehidei (Sedliacik, Tucekova,
1986).
nc din anul 1987 s-a constatat c aproape 90% din persoanele expuse la o
concentraie mai mare de 0.3 ppm formaldehid acuz un efect de iritare a ochilor. Unele
cercetri s-au efectuat i asupra schimbrii funciei pulmonare a unor subieci dup repetate
expuneri la formaldehid datorat profesiei, care apare de regul la concentraii mai mici de
0.5 ppm.
Efectele persistente respiratorii pot fi rezultate din expunere la formaldehid n
interiorul camerelor de locuit, n timp ce expunerile ambientale produc efecte puine sau de
loc observabile n timpul studiilor clinice.
Pe lng iritarea direct formaldehida cu concentraia de 37% poate genera reacii
puternic alergice, care pot duce chiar la oc anafilactic. Astfel de reacii pot rezulta din
utilizarea formaldehidei n procesele industriale, laboratoare histologice, proceduri dentare
i dializa rinichilor. Ca risc profesional cancerul a fost recunoscut de aproape 200 de ani. De
atunci numrul i cantitatea substanelor chimice din mediul nconjurator a crescut foarte
mult i odat cu aceasta substanele cancerigene.
14
Formaldehida este suspectat ca un factor cancerigen uman nc din 1970, bazat pe
efectul genotoxic, inhalarea animal i epidemiologic uman.
Studiile epidemiologice au evideniat ns o mortalitate cauzat de cancer pentru
persoane cu expunere la formaldehid prin apariia carcinoamelor din cavitatea nazal. Cu
toate acestea nu s-a putut nc stabili o asociere ntre formaldehid i cancerul nazal la
oameni.
The Chemical Industry Institute of Toxicology (CIIT) a publicat n anul 2000 ediia
final i revizuit privind riscul emisiei de formaldehid(www.ciit.org). Valorile noi de risc
erau mbucuratoare la acea vreme pentru industria plcilor pe baz de lemn, ntruct
estimarile riscului de cancer la oamenii expui unor nivele reduse de formaldehid au fost
de magnitudine mai redus dect valorile prevazute la acea dat.
O remarcabil sintez asupra aspectelor de baz privind efectul iritant i posibilele
efecte leucemice datorate emisiei de formaldehid a fost prezentat n cadrul Technical
Formaldehyde Conference, 13-14 March 2008, Hannover, Germania (Gelbke, 2008).
Autorul mai sus menionat arat printre altele c International Agency for Research
on Cancer (IARC) a decis n iunie 2004 o nou clasificare a formaldehidei din Grupa 2A a
substanelor "probably carcinogenic to humans" n Grupa 1 "carcinogenic to humans".
n acelai context Working Group UE Commision a concluzionat urmtoarele
aspecte:
limita de percepie normal pentru om este de 0,030-0,600 mg/m
3
aer;
limita maxim pentru efectul iritant al formaldehidei asupra ochilor i cilor
respiratorii superioare (NOAEL) este cuprins ntre 0,3 -0,5 ppm;
limita maxim de expunere (additional assessment factor AF) n aerul de interior
este de 0,1 ppm.

1.4. Formaldehida - factor poluant la fabricarea plcilor
din achii de lemn

Prima publicaie privind implicaiile formaldehidei la fabricarea plcilor din achii de
lemn a aprut acum 48 de ani (Wittmann, 1962), iar prima reglementare privind emisia de
formaldehid la acelai tip de plac este elaborat cu 30 de ani n urm de ctre Einheitliche
Technische Baubestimmungen (ETB) din Berlin.
La intensificarea preocuprilor privind combaterea polurii aerului din locuin
contribuie ns diversitatea i cantitatea mereu crescnd a materialelor de construcie pe
baz de lemn, care la rndul lor sunt i ele surse poteniale de formaldehid (Mihai, Timar,
1992).
Problema polurii interioarelor devine cu att mai dramatic cu ct, dac ntr-o
locuin se constat un nivel ridicat de formaldehid, n condiiile normale de aerisire
descreterea acesteia pn la limite rezonabile necesit civa ani, aa cum de altfel rezult
i din graficul prezentat n figura 1.2.(Liga i colab,1983).
15

Fig. 1.2. Variaia n timp a emisiei de formaldehid n spaiile de locuit.

De remarcat este faptul c emisia de formaldehid continu azi mai mult ca oricnd s
fie un subiect de discuie pentru cca. 17 materiale de construcie, din care jumtate le
reprezint cele pe baz de lemn i materiale tehnologice aferente: placaj, lemn lamelat
ncleiat, plci din achii de lemn, MDF, adezivi i produse de finisare (Bdescu, 2004,
2009). Importana actual a unei asemenea problematici rezult din faptul c formaldehida
reprezint prima dintre cele 6 substane chimice considerate ca noxe industriale n acest
domeniu, fiind urmat, printre altele de: toluen, substane de protecie a lemnului, etc
(Tanabe, 2008).
1.4.1. Surse poteniale de degajare a formaldehidei la
fabricarea plcilor din achii de lemn

n unitile economice de profil din sectorul prelucrrii mecanice a lemnului, n calitate
de productori direci ai unor produse pe baz de lemn sau la diferii ageni economici n
calitate de beneficiari care comercializeaz toate aceste produse pe pia, aldehida formic
poate fi prezent practic sub patru forme.

1.4.1.1. Formaldehida liber n stare gazoas coninut i/sau
degajat de rinile sintetice fenolice i aminice.

1.4.1.2. Formaldehida liber n stare gazoas care se degaj practic n
halele de fabricaie prin ncleierea lemnului masiv, a achiilor i fibrelor
din lemn n timpul presrii acestora sau a ntririi materialelor
peliculogene n spaiile de finisare a mobilei, condiionare i depozitare a
tuturor acestor produse.

1.4.1.3. Formaldehida legat chimic prin puni metilenice (-CH
2
-) i /sau
metilen-eterice (-CH
2
O CH
2
-) coninut efectiv n adezivii fenolici i
/sau aminici solidificai.

1, 0

0, 8

E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
,

p
p
m

0, 6

0, 4

0,2

0 1 2 3 4 5

Ani

16
1.4.1.4. Formaldehid liber n stare gazoas existent ca atare n
golurile libere din stratul de adeziv i /sau material lemnos dup
ncleierea i finisarea produselor pe baz de lemn sau n stare lichid,
ca urmare a dizolvrii acesteia n apa liber existent la un moment dat
n toate aceste produse finite.

nca din anul 1978 era cunoscut faptul c emisia de formaldehid din plcile pe baz
de lemn este mai intens n primele sptmni dup fabricarea acestora, dup care o parte
din formaldehida eliberat n timpul procesului de presare blocat n golurile plcii
difuzeaz treptat spre exteriorul acesteia, intensitatea emisiei de formaldehid din plcile de
achii de lemn depinznd, aa cum s-a mai menionat, de timpul scurs de la fabricarea
acestora (Roffael, 1978). O asemenea problematic a constituit de-alungul anilor obiectul a
numeroase studii i cercetri, al cror rezultat practic este evideniat sugestiv n
reprezentarea grafic din figura 1.4. (Marutzky, 2008).

Fig.1.4. Reducerea emisiei de formaldehid la plcile din achii de lemn n perioada
1978-2004.

1.4.2. Factorii care influeneaz emisia de formaldehid
la fabricarea plcilor din achii de lemn

Astzi este bine cunoscut faptul c emisia de formaldehid din plci de achii de lemn
este rezultatul a dou procese care se deruleaz n paralel, respectiv:

emisia de formaldehid liber excedentar din plac, proces care este limitat
temporar i i pierde repede din importan;
emisia de formaldehid rezultat ca urmare a degradrii hidrolitice a rinii
ureice policondensate, proces care are loc ntr-un timp mai ndelungat.
17
Datele din literatura tehnic de specialitate evideniaz faptul c emisia de
formaldehid la fabricarea i utilizarea plcilor din achii de lemn este influenat de
mai muli factori.
Din aceste considerente este necesar a se face o clasificare a acestora n
funcie de urmtoarele criterii:
1) factori care depind de materia prim i materialele folosite la fabricarea
plcilor din achii de lemn, cum ar fi:

specia lemnoas;
tipul de adeziv utilizat;

2) factori care depind de tehnologia de fabricaie:

consumul specific de adeziv;
temperatura de presare;
durata de presare;
parametrii de condiionare.
3) factori care depind de caracteristicile plcilor din achii de lemn:

tipul de plac;
structura plcii;
grosimea;
umiditatea;
masa volumic;
coninutul de formaldehid din plac.

4) factori care depind de condiiile mediului ambiant n care plcile sunt
depozitate:

umiditatea aerului;
temperatura aerului;
viteza curenilor de aer;
concentraia de formaldehid din aer.

1.5. Coninutul i emisia de formaldehid - caracteristici de
baz n condiiile generale actuale de calitate a plcilor
din achii de lemn

1.5.1. Coninutul de formaldehid

Coninutul de formaldehid este astzi o noiune distinct, care reprezint practic
cantitatea de aldehid formic liber existent la un moment dat n structura intern a
plcilor din achii de lemn, ca atare sau ca rezultat al unor procese fizicochimice i
termice la care sunt supuse rinile din adezivii respectivi n timpul proceselor de
presare, condiionare i depozitare (Petrovici i colab.,2006 a, 2006 b, David i colab.,
2008 c).
18
Coninutul de formaldehid liber mai este denumit uzual i "formaldehid
degajabil"( David, 2006 a, 2006 b, 2006 c).
Pentru determinarea coninutului de aldehida formic se utilizeaz o metod de
extracie elaborat de Federaia European a Standardelor Fabricanilor de Plci din
Achii (FESYP) cunoscut sub denumirea de metoda cu Perforator.

1.5.1.1. Metoda de determinare

n Romnia determinarea coninutului de formaldehid liber la plci din achii de
lemn a constituit pentru prima dat obiectul STAS 10791-83, aparatul de extracie fiind cel
redat n figura 1.9.
Principiul acestei metode const practic n antrenarea forat a formaldehidei din
produsul respectiv printr-un proces de extracie n dou faze, din care una solid-lichid
(lemn-toluen) i alta lichid-lichid (toluen-ap).

Fig. 1.9. Aparat de extracie pentru determinarea coninutului de formaldehid din
plci pe baz de lemn prin metoda Perforator.

1,3, 8 - adaptor conic, 2 - sistem de rcire cu serpentin (refrigerent),
4 - tub de sticl cu plac de frit din ceramic, 5 - Perforator (corp central),
6 - tub dublu de siguran, 7 - flacon conic Erlenmeyer, 9 - balon cu fund rotund de
1000ml.

1.5.2. Emisia de formaldehid

Emisia de formaldehid se refer la cantitatea de aldehid formic pe care o
eman n aerul nconjurtor o plac pe baz de lemn n condiii normale sau accelerate
prin feele i canturile sale ( Petrovici i colab., 2006 b).
Noiunea de emisie de formaldehid apare pentru prima dat n anul 1956, fiind
folosit pentru formaldehid ca atare, concentrat sau n soluii diluate cu diferite
concentraii. Deppe este cel care ntre anii 1960-1965 folosete pentru prima dat la
plci din achii de lemn noiunea de emisie a formaldehidei.
19
De-alungul anilor aceast noiune a fost folosit n mod confuz i n sectorul de
prelucrare mecanic a lemnului din ara noastr, fiind mereu asimilat cu noiunea de
coninut de formaldehid liber.

1.5.2.1. Metode de determinare

Cercetrile semnalate n literatura tehnic de specialitate din ultimii 10-15 ani
privind emisia de formaldehid din plcile pe baz de lemn neacoperite atest faptul c
ele s-au axat n principal pe stabilirea unor metode de determinare i respectiv a unor
tehnici i aparaturi adecvate, care s evidenieze ct mai elocvent posibil acest proces,
urmrind n acelai timp un consens n spaiul european privind aceast problem
(David, 2006 c).
Pentru determinarea emisiei de formaldehid din plci pe baz de lemn n Uniunea
European se folosesc n prezent urmtoarele 3 standarde, care au fost adoptate i n
Romnia:

SR EN 717 1:2005 -Plci pe baz de lemn. Determinarea emisiei de
aldehid formic Partea 1. Emisia de aldehid formic prin metoda
camerei.
SR EN 717 2:1995 - Plci pe baz de lemn. Determinarea emanaiei de
aldehid formic Partea 2: Emanaia de aldehid formic prin metoda
analizei gazului.
SR EN 717 3:1998 - Plci pe baz de lemn. Determinarea emisiei de
aldehid formic Partea 3: Emisia de aldehid formic prin metoda
flaconului.

1.5.2.1.1. Determinarea emisiei de formaldehid prin
metoda camerei
Determinarea emisiei de aldehid formic prin aceast metod se realizeaz cu ajutorul
unui echipament de laborator special, alctuit n principal din urmtoarele pri componente:
camera de ncercare sau de testare, sistem de eantionare a aerului, aparatura pentru
verificarea coeficientului de schimb de aer, aparatura pentru analiza chimic.
n figurile 1.11. i 1.12. sunt redate 2 vederi ale camerei de ncercare cu volumul de
1m
3
aflat n dotarea Laboratorului pentru determinarea coninutului i a emisiei de
formaldehid din plci pe baz de lemn (LFL) din cadrul Facultii de Industria lemnului
a Universitii Transilvania din Braov aflat n curs de acreditare.

20

Fig. 1.11.Camera de testare cu Fig. 1.12.Camera de testare cu volumul
volumul de 1 m
3
(vedere lateral dreapta) de 1 m
3
(vedere frontal)

Ca principiu, dou epruvete fiecare avnd dimensiunile de 500 mm x 500 mm x
grosimea plcii se aeaz n camera de testare, unde sunt meninui constani
urmtorii parametri:
Temperatura aerului(230,5)C
Umiditatea relativ a aerului .(453)%
Rata de schimb a aerului...(1,00,05)/h
Viteza aerului la suprafaa plcilor de ncercat(0,10,3)m/s
Factorul de ncarcare...(1,00,02)m
2
/m
3

Numrul de reciclri ale aerului..1/h.

Emisia de formaldehid definit ca valoare de emisie n stare stabil este exprimat
gravimetric n mg HCHO / m
3
aer sau volumetric n ppm.

metoda analizei gazului

Pentru determinarea emisiei de formaldehid prin metoda analizei gazului este necesar
un echipament de laborator special al crui principiu de construcie este prezentat schematic
n figura 1.13.
21

Fig.1.13. Schema de construcie a echipamentului utilizat pentru determinarea
emisiei de formaldehid prin metoda analizei gazului:(1 filtru de aer, 2 vas de splare
cu ap distilat,3 coloan de uscare cu silicagel, 4 pomp de aer, 5 ventil cu ac, 6
debitmetru volumetric, 7 camer de ncercare cu perei dubli din oel inoxidabil sau
sticl, 8 instalaie de nclzire a aerului (serpentin cu perei dubli), 9 termostat de
circulaie, 10 ventile electromagnetice,11- intrare aer, 12 ieire mediu de nclzire, 13
ieire aer, 14 intrare mediu de nclzire, 15 izolaie, 16 ua camerei de ncercare, 17
manta dubl, 18 intrare aer serpentin de nclzire, 19 ventil magnetic, 20 racord, 21
vase de splare a gazului (4 perechi), 22 indicator de presiune, 23 indicator de
temperatur).
Emanaia de aldehid formic denumit n acest caz valoare medie de analiz a
gazului este simbolizat cu Gm i se exprim n mg HCHO / m
2
h.
Emanaia accelerat de aldehid formic determinat prin aceast metod arat aadar
valoarea acesteia la un moment dat din existena unei plci timp de numai 3 ore, fr s
ofere ns o informaie asupra nivelului ei ntr-un timp mai ndelungat i, mai ales, dac a
ajuns sau nu la o anumit stare stabil.
Metoda n sine este ns n total neconcordan cu realitatea practic, ntruct emisia
de formaldehid din plcile pe baz de lemn are loc n mod normal n ncperi nchise sau
deschise unde umiditatea relativ a aerului este de regul peste 40-50% i n nici un caz de
2%. n plus, n timpul celor 3 ore de determinare metoda prevede o nclzire a epruvetei la
temperatura constant de 60C, care corespunde practic doar unui climat tropical, cnd
plcile pe baz de lemn sunt de regul expuse la temperaturi de exterior care depesc 40C
-50C i umiditi ridicate.
n acelai context, conform schemei de principiu redat n figura 1.13, acest
echipament nu este prevzut cu un sistem sau un instrument de msur i control al
umiditii de 2% prestabilit n camera de ncercare absolut necesar, mai ales dac se ine
cont de faptul c umiditatea probelor de ncercare nu intr n calculul emisiei de
formaldehid. Pe de alt parte n practica medicinii muncii informaiile de ordin toxicologic
sunt agreate ca metode de control atunci cnd emanaia unei substane toxice dintr-o plac
pe baz de lemn este exprimat mai curnd n mg. HCHO/m
3
aer dact n mg.
HCHO/m
2
h.

22
metoda flaconului

Principiul care st la baza determinrii emisiei de aldehid formic prin metoda
flaconului a fost elaborat i publicat pentru prima dat in anul 1975 de WILHELM-
KLAUDITZ INSTITUTE, acesta suferind de-alungul anilor unele modificri realizate de
numeroi cercettori din mai multe ri.
Aparatura de ncercare utilizat n acest scop poate fi de tipul 1 redat n figura 3.1. din
lucrare sau de tipul 2 prezentat n figura 1.14.

Fig. 1.14. Aparatura de ncercare de tip 2 pentru determinarea emisiei de formaldehid
prin metoda flaconului:1 capac;2- recipient de polietilen sau polipropilen de 500 ml
(flacon),3(4) crlig, 5 suprafaa apei din flacon.

Emisia de aldehid formic, denumit n acest caz valoarea flaconului, simbolizat
Fv se exprim n mg HCHO / kg plac absolut uscat i se calculeaz cu relaia (3.1) din
lucrare.

1.5.3. Reglementri privind coninutul i emisia de formaldehid
la plci din achii de lemn

n Romnia coninutul de formaldehid, denumit altdat impropriu clas de
emisie, apare pentru prima dat n STAS 6438-1986, drept o caracteristic de calitate pentru
plcile din achii de lemn presate perpendicular pe fee, ncleiate cu adezivi ureo-
formaldehidici, hidrofugate n mas i utilizate pentru prelucrri de interior (tip de ncleiere
I
20
), definite astfel conform STAS 6769-87. Din acest punct de vedere plcile din achii de
lemn erau incluse n una din clasele E
1
, E
2
i E
3.

Referitor la acest standard trebuie facut ns meniunea c plcile din achii de lemn
lefuite mai sus menionate, care erau utilizate pentru mobil (M
O
), trebuiau s fie folosite
numai n clasele E
1
i E
2
. Pentru acelai tip de plci dar destinate nnobilrii (
n
) ele puteau
fi n clasele E
1
, E
2
, E
3
, iar cele utilizate exclusiv pentru construcii numai n clasele E
1
i E
2
,
dac erau destinate activitii numane i respectiv E
3
dac nu erau destinate unei asemenea
activiti.
23
Aceast clasificare era de fapt n concordan cu directivele ETB din anul 1980
prezentate n tabelul 1.6., care evidenia pentru prima dat o coresponden ntre coninutul
de formaldehid metoda cu Perforator i emisia de formaldehid determinat prin metoda
camerei (Bandel,1995).
Tabelul 1.6.
Clasificarea plcilor aglomerate din lemn dup coninutul i emisia de formaldehid
(Directive ETB din anul 1980)
Nr.
crt.
Clasa de
emisie
Emisia de formaldehid
(metoda camerei),
ppm
Coninutul de formaldehid
(metoda cu Perforator), mg
CH
2
O/100g plac a.u.
1 E
1
0,01 10
2 E
2
0,1 1,0 10-30
3 E
3
1,0 2,3 30 -60

Ulterior, coninutul de formaldehid valoarea cu Perforator apare deasemenea ca o
caracteristic de calitate distinct la plci din achii de lemn n condiiile generale pentru
toate tipurile de plci stipulate n SR EN 312-1:1999, n care erau prevzute dou clase de
calitate, respectiv:

clasa 1 pentru care plcile trebuiau s aib un coninut 8 mg / 100 g plac a.u.;
clasa 2 al cror coninut de formaldehid era > 8 mg i 30 mg / 100g plac a.u.

Primul document din Europa privind emisia de formaldehid din produsele pe baz
de lemn a fost elaborat n 1977, cnd Consiliul Federal al Sntii mpreun cu Institutul
Federal de ncercare a Materialelor din Germania au stabilit o valoare maxim
admisibil pentru formaldehida din mediul de locuit de 0,1 ppm, limit care nu a fost
ns acceptat ulterior dect de ctre unele rile europene.
n anul 1985, de exemplu, aceasta era de: 0,40 ppm. n Suedia, 0,25 ppm. n Elveia,
0,12 ppm. n Danemarca i 0,10 ppm. n Germania, Italia i Olanda.
n anul 1988 valoarea limit de emisie era de: 0,2 ppm. n Elveia, 0,15 ppm. n
Spania, 0,13 ppm. n Suedia i Norvegia, 0,12 ppm. n Finlanda, Danemarca i Belgia i
0,1 ppm. n Germania, Italia, Olanda i Suedia.
n anul 1992 limita maxim admisibil pentru emisia de formaldehid n aerul din
halele de fabricaie era de: 0,40 ppm. (0,50 mg/ mc
3
aer) n Rusia, 1,00 ppm. n
Germania i Norvegia, 0,81 ppm. (1,00 mg/ mc
3
aer) n Suedia, 2,0 ppm.(2,5 mg/ mc
3
aer), n Anglia, 2,5 ppm. (3,00 mg/ mc
3
aer) n Frana i 4,0 mg/ mc
3
aer n Romnia.
Conform SR EN 312:2004 coninutul i emisia de formaldehid sunt astzi
caracteristici de baz n condiiile generale pentru plcile din achii de lemn la ieirea din
fabric. Acest standard european stabilete noile condiii pentru astfel de plci realizate cu
rin i neacoperite, iar pentru cele destinate construciilor se face referire i la standardul
SR EN 13986:2006.
Standardul SR EN 312:2004 clasific totodat plcile din achii de lemn n apte noi
tipuri de plci simbolizate P
1
P
7
, care, conform prevederilor SR EN 13986:2006, pot fi n:
clasa E
1
, dac coninutul de formaldehid valoarea cu Perforator este 8mg /100g
plac a.u, sau valoarea emisiei n stare stabilizat este 0,124mg /m
3
aer;

24
clasa E
2
, dac coninutul de formaldehid valoarea cu Perforator este >8mg /100g
plac a.u i 30mg / 100 g plac a.u sau valoarea emisiei n stare stabilizat este
>0,124mg /m
3
aer.
Importana mereu crescnd a unor asemenea recomandri specifice sectorului de
prelucrare mecanic a lemnului rezult i din faptul c ele sunt astzi n atenia nu numai a
unor organisme guvernamentale, cum ar fi ministere ale muncii i sntii, economiei i
comerului, tiinei i tehnologiei, agriculturii i mediului, educaiei i culturii, ci i ale unor
agenii i chiar organisme regionale, ca de exemplu: European Confederation of Wood
Working Industries (CEI Bois), care reunete 28 de organizaii naionale din Europa n
domeniul industriei lemnului ( Wijnendaele, 2008).
n acelai context astzi i desfoar o intens activitate i o serie de organisme
naionale de cercetare, evaluare i certificare, cum ar fi:

Japan Testing Center for Construction Materials, Japan Plywood
Inspection, Japan Housing and Wood Technology Center in Japan
(Tanabe, 2008);
The Engineering Wood Association (APA) in North America (Zylkowski,
2008);
Hardwood Plywood and Vencer Assotiation (HPVA) in America,
Professional Services Incorporated (PSI) in America de Sud, China
Certification and Inspection Company (CCIC) in China (Aguila,2008);

SP Severinges Tekniska Forskningistitut n Suedia, Wood Research
Wilhelm Klauditz Institute (WKI) in Germania (Marutzky, 2008).

Demn de remarcat este i faptul c o serie de alte organisme au elaborat standarde i
metode specifice pe diferite regiuni ale globului i chiar internationale privind emisia de
formaldehid din produse pe baz de lemn, cum ar fi: ASTM (North America), CEN
(Europa), GB (China), JIS/JAS (Japan), JANZ (Australia) i ISO. Ca urmare a expunerii
factorului uman n mediul nconjurtor i, mai ales, n atmosfera locului de munc,
formaldehida n sine sau ca emisie a produselor pe baz de lemn constituie o preocupare
major i pentru unele organisme naionale de mediu, cum ar fi: California Air
Resources Board (CARB) n California, Ocupational Safety and Health Administration
(OSHA), Federal Emergency Management Agency (FEMA) n SUA (Schutfort, 2008).

25
Cap. 2. Obiectivele tezei de doctorat

Avnd n vedere ansamblul cunotinelor actuale privind emisia de formaldehid la
plci din achii de lemn determinat prin metoda flaconului i, mai ales, faptul c aceasta
permite cunoaterea valorii absolute doar la un moment dat, pentru un interval de numai 3
ore din existena acestora, prezenta lucrare de cercetare tiinific are urmtoarele obiective
de baz:

Obiectivul 1. Studiul emisiei de formaldehid la plci din achii de lemn determinat
prin metoda flaconului n condiii standard i unele variante modificate ale
configuraiei pachetului cu epruvete.

Acest studiu este justificat din necesitatea de:
a cunoate potenialele de emisie a aldehidei formice n mod difereniat pe fee,
canturi, fee i canturile epruvetelor dintr-un pachet supus ncercrii.
a cunoate nivelul de emisie a formaldehidei n funcie de 5 parametri variabili, care
pot influena n mod direct aceast determinare, respectiv: grosimea, masa volumic
i structura plcilor din achii de lemn, temperatura i configuraia pachetului de
epruvete.
a stabili anumii coeficieni specifici, care s cuantifice distribuia emisiei de
formaldehid la plci din achii de lemn n raport cu o configuraie optim aleas i
respectiv cu coninutul de formaldehid.

Obiectivul 2. Elaborarea unui concept de stare stabil la determinarea emisiei de
formaldehid din plci de achi de lemn prin metoda flaconului.

Oportunitatea acestui studiu rezult din dorina de a oferi agenilor economici din
sectorul de prelucrare mecanic a lemnului o metod de determinare a emisiei de
formaldehid la stare stabil cu o durat mult mai redus de lucru i mai puin
costisitoare dect cea prevzut n actualul standard de determinare a emisiei de
formaldehid la stare stabil prin metoda camerei.

Obiectivul 3. Cercetri privind starea stabil a emisiei de formaldehid determinat
prin metoda flaconului la plci din achii de lemn, constnd n:

elaborarea unei metodologii originale de lucru pentru determinarea valorii emisiei de
formaldehid la stare stabil prin metoda flaconului;
selecia unor funcii teoretice emisie/timp reprezentative pentru stabilirea valorii
strii stabile a emisiei de formaldehid;
alegerea valorilor coeficienilor funciilor teoretice reprezentative recomandate
pentru stabilirea strii stabile a emisiei de formaldehid.

Obiectivul 4. Studiu practic de caz n vederea verificrii reproductibilitii noului
procedeu preconizat pentru determinarea strii stabile a emisiei de formaldehid prin
metoda flaconului la plci din achii de lemn.

Materialele, aparatura i echipamentele folosite pentru realizarea acestei lucrri de
cercetare tiinific sunt prezentate detaliat n cadrul fiecrui capitol n parte.
26

Cap. 3. Cercetri privind emisia de formaldehid la plci din achii de
lemn determinat prin metoda flaconului n condiii standard i unele
variante modificate ale configuraiei pachetului cu epruvete

Cercetrile experimentale efectuate n aceast prim etap au avut drept scop
cunoaterea nivelului de emisie a formaldehidei la plci din achii de lemn determinat prin
metoda flaconului n funcie de 5 parametri variabili, care pot influena n mod direct
analiza, stabilind etapizat dependena acesteia n funcie de: grosime, mas volumic i
structura plcilor, temperatur, precum i configuraia pachetului cu epruvete (David, 2007
b, Petrovici i colab., 2006 c).
n al doilea rnd s-a avut n vedere stabilirea potenialelor de emisie a aldehidei
formice n mod difereniat pe fee, canturi, feele i canturile epruvetelor din pachetul supus
ncercrii n funcie numai de grosimea plcilor i temperatur (David i colab., 2007 a).

3.1. Descrierea noilor variante ale configuraiei pachetului cu
epruvete utilizat pentru determinarea emisiei de formaldehid
la plci din achii de lemn prin metoda flaconului

n cadrul acestor cercetri experimentale realizate n faz de laborator s-a pornit de la
premiza c pachetul cu epruvete ar putea reprezenta practic la o scar foarte redus o stiv
de plci din achii de lemn.
Urmare acestui fapt emisia de formaldehid s-a determinat prin metoda flaconului att
n varianta configuraiei standard tip V a pachetului cu epruvete, F
V
, specificat n SR EN
717-3:1998, ct i n alte 6 noi ipostaze conformaionale modificate tip A, B, C, D, E i F,
codificate corespunztor dup cum urmeaz: F
VA
, F
VB
, F
VC
, F
VD
, F
VE
, F
VF
.
Tipurile de variante noi adoptate, codurile i reprezentrile configuraiilor pachetului
cu epruvete sunt redate sub form grafic n tabelul 3.1., explicitnd pentru fiecare situaie
n parte semnificaia simbolurilor alese.
n acest context unele configuraii, cum ar fi cea standard tip V, de exemplu, ar
reprezenta practic situaia corespunztoare unui lot de plci din achii de lemn depozitat prin
paletizare, iar cea tip B a unui lot de plci depozitat direct pe pardoseala unui depozit.
Altele, ca cea tip A ofer posibilitatea determinrii emisiei maxime de formaldehid,
ntruct ea are loc prin feele i canturile tuturor epruvetelor din pachet, iar cea tip D numai
prin canturile acestora.
Unele, cum ar fi cea tip E ofer posibilitatea determinrii practice a emisiei de
formaldehid doar prin feele unei singure epruvete din pachet, n timp ce configuraia tip F
permite verificarea cazului n care pot s apar erori de analiz datorate modului
necorespunztor de strngere a pachetului cu banda elastic de cauciuc.

27
Tabelul 3.1.
Reprezentarea grafic i codificat a configuraiilor pachetului cu epruvete utilizat
pentru determinarea emisiei de formaldehid prin metoda flaconului la plci din
achii de lemn.
Nr.
crt.
Tipul
variantei
studiat
Reprezentarea
configuraiei
pachetului cu
epruvete
Codul emisiei
de formaldehid
corespunztoare
variantei
studiat
Detalierea
semnificaiei
configuraiilor
Observaii
1 Varianta
standard,
tip V,
(conform
SR EN
713-
3:1998)

F
V
Epruvetele sunt
dispuse liber n
pachet unele peste
altele.
Pachetul emite
practic prin toate
canturile sale, prin
faa superioar a
epruvetei de sus i
cea inferioar a
epruvetei de jos.
Situaie practic
corespunztoare
unui lot de PAL
depozitat prin
paletizare.
2 Varianta
modificat
tip A

F
VA

Epruvetele sunt
dispuse n pachet
echidistant unele
fa de altele la
distana de 1mm.
Pachetul emite
practic liber prin
toate canturile i
feele tuturor
epruvetelor
componente.
Cazul real al
emisiei maxim
posibile de
formaldehid
prin feele i
canturile tuturor
epruvetelor din
pachet.
3 Varianta
modificat
tip B

F
VB
Faa inferioar a
epruvetei de jos
din pachet a fost
acoperit complet
cu folie de
aluminiu,
rmnnd libere
faa superioar a
epruvetei de sus i
canturile tuturor
epruvetelor.
Pachetul emite n
acest caz numai
prin faa
superioar a
epruvetei de sus,
precum i prin
canturile tuturor
epruvetelor.

Situaie practic
corespunztoare
emisiei de
formaldehid a
unui lot de PAL
depozitat direct
pe pardoseal.
28
4 Varianta
modificat
tip C

F
VC
Canturile tuturor
epruvetelor au
fost acoperite
individual cu folie
de aluminiu.
Feele tuturor
epruvetelor din
pachet au rmas
libere i distanate
echidistant la
1mm unele de
altele. Pachetul
emite liber numai
prin feele tuturor
epruvetelor
componente.
Emisie maxim
posibil de
formaldehid
numai prin feele
tuturor
epruvetelor.
5 Varianta
modificat
tip D

F
VD
Feele epruvetelor
au fost acoperite
individual cu folie
de aluminiu.
Pachetul emite
liber numai prin
canturile tuturor
epruvetelor
componente.
Emisie maxim
posibil de
formaldehid
numai prin
canturile tuturor
epruvetelor.
6 Varianta
modificat
tip E

F
VE
Canturile tuturor
epruvetelor au
fost acoperite
complet cu o
singur folie de
aluminiu.
Pachetul emite
numai prin faa
superioar a
epruvetei de sus i
cea inferioar a
epruvetei de jos.
Situaie care
poate evidenia
emisia de
formaldehid a
unei singure
plci din pachet
numai prin feele
sale.Ea permite,
eventual,
verificarea
situaiei n care
epruvetele din
pachet emit
parial i prin
feele lor
interioare, atunci
cnd aceastea
sunt aezate
practic liber
unele peste
altele.
29
7 Varianta
modificat
tip F

F
VF

Feele inferioare
i superioare ale
epruvetelor din
interiorul
pachetului au fost
acoperite complet
cu folie de
aluminiu.
Pachetul emite n
acest caz numai
prin faa
superioar a
epruvetei de sus i
cea inferioar a
epruvetei de jos,
precum i prin
canturile tuturor
epruvetelor.
Situaia care
elimin practic
toate erorile de
determinare a
emisiei de
formaldehid,
datorate n
special modului
de strngere
defectuos a
epruvetelor din
pachet cu banda
elastic de
cauciuc.

3.2. Metodologia experimental

3.2.1. Materiale

Plecnd de la obiectivele anterior specificate, n cercetrile experimentale de laborator
efectuate la aceast faz s-au utilizat 3 loturi de plci din achii de lemn de uz general,
hidrofugate i lefuite, neacoperite, avnd structuri, grosimi i respectiv mase volumice
diferite, dup cum urmeaz:

Lotul A alctuit din plci din achii de lemn cu structur unistratificat
omogen avnd grosimile de 6, 8 i 10 mm;
Lotul B alctuit din plci din achii de lemn cu structur unistratificat
structurat avnd grosimile de 12, 16, 18 i 22 mm;
Lotul C alctuit din alte plci din achii de lemn cu structur unistratificat
omogen avnd grosimile de 8, 12 i 18 mm.

n tabelele 3.2. 3.3. i 3.4. sunt prezentate unele caracteristici fizico-chimice, precum
i clasele de calitate privind coninutul de aldehid formic ale celor 3 loturi de plci din
achii de lemn studiate n funcie de grosimea lor.
Determinarea umiditii plcilor s-a efectuat conform SR EN 322:1996, iar cea a
masei volumice conform SR EN 323:1996. Pentru fiecare tip i grosime de plac s-a
determinat i coninutul de formaldehid valoarea Perforator, VP, conform prevederilor
SR EN 120:1995.

30
Tabelul 3.2.
Caracteristicile fizico-chimice ale plcilor din achii de lemn cu structur
unistratificat omogen n funcie de grosime (Lotul A)

Coninutul de aldehid formic
valoarea Perforator (SR
EN 120:1995)
VP
Nr.
crt.
Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic,

kg/m
3
Umiditatea
absolut,
H,

%
% mg/kg
placa a.u.
Clasa de
calitate
(SR EN
312:2004)
1 6 725,54 8,96 0,511 5,115 E1
2 8 697,75 10,46 0,583 5,830 E1
3 10 628,52 9,07 0,607 6,070 E1

Tabelul 3.3.
unistratificat structurat n funcie de grosime (Lotul B)

Coninutul de aldehid formic valoarea
Perforator (SR EN 120:1995)
VP
Nr.
crt.
Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic,

kg/m
3
Umiditatea
absolut,
H
%
%
mg/kg
plac a.u.
Clasa de calitate
(SR EN 312:2004)
1 12 786,27 9,26 0,127 1,278 E1
2 16 710,10 9,26 0,318 3,180 E1
3 18 666,87 8,57 0,254 2,540 E1
4 22 667,91 8,56 0,074 0,749 E1

Tabelul 3.4.
unistratificat omogena n funcie de grosime (Lotul C)

Coninutul de aldehid formic
valoarea Perforator (SR EN 120:1995)
VP
Nr.
crt.
Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic,

kg/m
3
Umiditatea
absolut,
H,
%
%
mg/kg
plac a.u.
Clasa de calitate
(SR EN 312:2004)
1 8 679 8,31 1,700 17,000 E1
2 12 666 7,53 2,280 22,800 E1
3 18 644 7,24 5,550 55,500 E1

31
3.2.2. Aparatura

Aparatura utilizat pentru determinarea emisiei de formaldehid la plci din achii de
lemn prin metoda flaconului este cea prevzut n standardul anterior menionat i indicat
n figura 3.1. folosind varianta cu tipul 2 de flacon avnd volumul de 500 cm
3
.

Fig. 3.1. Aparatura utilizat pentru determinarea emisiei de formaldehid la plci din
achii de lemn prin metoda flaconului cu varianta tip 2 de flacon: 1-flacon, 2-crlig, 3-
band elastic de cauciuc, 4-nivelul apei distilate.

3.2.3. Mod de lucru

Emisia de formaldehid s-a determinat mai nti numai la temperatura de 40C
folosind, aa cum s-a mai menionat, plcile din achii de lemn aferente loturilor A i B att
n varianta configuraiei standard tip V a pachetului cu epruvete, ct i n noile variante
configurative modificate reprezentate grafic n tabelul 3.1.
Emisia de formaldehid s-a determinat apoi la temperaturile de 23C, 40C, 50C i
60C folosind plcile din achii de lemn din lotul C, de asemenea n varianta configuraiei
standard tip V a pachetului de epruvete, ct i n aceleai 6 variante configurative
modificate.
Valorile temperaturilor de 23C i 60C au fost incluse n cadrul programului
experimental, ntruct prima corespunde prevederilor SR EN 717-1:2005 la determinarea
emisei de formaldehid din plci pe baz de lemn prin metoda camerei, iar cea de a doua n
cazul SR EN 717-2:1995 prin metoda analizei gazului. Fiecare din aceste ipostaze s-au
realizat practic, dup caz, prin acoperirea parial i/sau total cu folie de aluminiu a feelor
i/sau canturilor pachetului de epruvete, precum i prin introducerea ntre epruvete a unor
ace cu gmlie, astfel nct ele s fie plasate echidistant unele fa de altele la distana de
1mm.
Pachetul supus analizei a fost format de fiecare dat dintr-un numr variabil de
epruvete, n funcie de grosimea lor, astfel nct masa acestuia s fie ct mai aproape posibil
de 20g. Pachetul cu epruvete strns cu o band elastic de cauciuc a fost suspendat n poziie
32
vertical cu ajutorul unui crlig de capacul flaconului, dup ce n prealabil n flacon s-au
introdus 50 cm
3
ap distilat. Flaconul s-a nchis apoi etan, avnd grij ca faa inferioar a
epruvetei de jos din pachet sa fie la aproximativ 40 mm deasupra nivelului apei distilate.
Pentru fiecare grosime de plac, configuraie aleas i temperatur studiat s-au
efectuat cte 3 probe paralele.
Flacoanele au fost introduse n cele din urm n etuve ventilate cu volumul de 50 dm
3

i meninute la temperaturile mai sus menionate timp de (1801) minute.
Acestea s-au scos apoi din etuve, s-au desfcut capacele cu epruvetele ataate, iar
soluiile apoase de formaldehid rezultate s-au transvazat fiecare n cte un flacon
Erlenmeyer de 100 cm
3
i s-au lsat s se raceasc la temperatura de cca 20C.
Coninutul de aldehid formic din aceste soluii apoase s-a determinat fotometric cu
ajutorul unui fototcolorimetru Dr. Lange/Speckol 211 la lungimea de und de 412 nm.

3.3. Rezultate experimentale

n conformitate cu obiectivele propuse, rezultatele experimentale obinute n cadrul
acestor etape sunt prezentate grupat sub trei forme distincte, respectiv:

emisia de formaldehid n valori absolute, rednd pentru fiecare din
variantele studiate nivelul efectiv al emisiei de formaldehid;

sub forma unor rapoarte procentuale calculate de forma: F
VA/
F
VA
, F
V/
F
VA
,
F
VB/
F
VA
, F
VC/
F
VA
, F
VD/
F
VA
, F
VE/
F
VA
, care permit un studiu comparativ al
emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului n fiecare din
variantele adoptate n raport numai cu varianta modifcat tip A;

sub forma unor rapoarte procentuale calculate de forma: F
VA/
VP, F
V/
VP,
F
VB/
VP, F
VC/
VP, F
VD/
VP, F
VE/
VP, care permit un studiu comparativ al
emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului n aceleai
variante studiate, dar n raport numai cu coninutul de formaldehid
valoarea cu Perforator VP.

Emisiile de formaldehid n valori absolute determinate experimental la temperatura de
40C conform metodologiei anterior menionat pentru fiecare din tipurile de plci din
achii de lemn, grosime, mas volumic i variante ale configurailor pachetului cu epruvete
studiate sunt prezentate centralizat n tabelele 3.5 i 3.6.
Variaia emisiei de formaldehid n valori absolute determinat experimental prin
metoda flaconului, F
V
, la temperatura de 40C n funcie de tipul de structur, grosime i
masa volumic a plcilor din achii de lemn, precum i configuraiile pachetului cu epruvete
studiate este ns mai pregnant evideniat n reprezentrile grafice din figura 3.2.

33
Tabelul 3.5.
Emisia de formaldehid n valoare absolut determinat experimental prin metoda
flaconului la temperatura de 40C pentru plcile din achii de lemn cu structur
unistratificat omogen n funcie de grosime i tipul variantelor configurative ale
pachetului cu epruvete (Lotul A)
Tipul variantei studiate / Emisia de formaldehid n valoare
absolut, mg/kg plac a.u.

Nr.
crt.

Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic

kg/m
3

A
F
VA
Standard,V
F
V
F
F
VF

D
F
VD

C
F
VC

E
F
VE

1 6 725,54 0,314 0,293 0,287 0,258 0,247 0,203
2 8 697,75 0,548 0,539 0,535 0,506 0,312 0,284
3 10 628,52 0,653 0,630 0,588 0,577 0,392 0,368

Tabelul 3.6.
flaconului la temperatura de 40C pentru plcile din achii de lemn cu structur
unistratificat structurat n funcie de grosime i tipul variantelor configurative ale
pachetului cu epruvete (Lotul B)
absolut, mg/kg plci a.u.
Nr.
crt.
Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic

kg/m
3

A
F
VA
Standard,V
F
V
F
F
VF

D
F
VD

C
F
VC

E
F
VE

1 12 786,27 0,368 0,352 0,355 0,342 0,215 0,208
2 16 710,10 0,575 0,562 0,529 0,518 0,273 0,241
3 18 666,87 0,589 0,569 0,470 0,385 0,271 0,267
4 22 667,91 0,627 0,602 0,476 0,445 0,178 0,153

0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
6 8 10
Grosime placa, mm
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,
F
v
.
.
F
V
F
,

m
g
/
k
g
A Standard F D C E
725.54 697.75 628.52
Masa volumica, kg/m3
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
12 16 18 22
Grosime placa, mm
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,

F
V
.
.
.
F
V
F
,

m
g
/
k
g
A Standard F D C E
786.27 710.10 666.87 667.91
Masa volumica placa, kg/m3

a b
Fig. 3.2. Variaia emisiei de formaldehid determinat experimental n valori absolute la
temperatura de 40C n funcie de grosime, masa volumic a plcilor din achii de lemn
i diferitele tipuri de configuraii ale pachetului cu epruvete studiate: a plci cu
structur unistratificat omogen; b plci cu structur unistratificat structurat.

34
Emisia de formaldehid n valori absolute determinat experimental, conform aceleai
metodologii anterior specificat dar la temperaturile de 23C, 40C, 50C i 60C pentru
grosimile de plci din achii de lemn aferente lotului C i variante ale configuraiilor
pachetului de epruvete studiate este prezentat centralizat n tabelul 3.7.

Tabelul 3.7.
flaconului la plcile din achii de lemn cu structur unistratificat omogen n funcie
de grosime, temperatur i tipul variantelor configurative ale pachetului cu epruvete
(Lotul C)
absolut, mg/kg plac a.u.
Nr.
crt.
Grosimea
plcii,

mm
Temp
eratura,

C
A

FVA
Standard,
V
FV
B

FVB
F

FVF
D

FVD
C

FVC
E

FVE
1. 8 23 1,590 1,500 1,300 1,150 1,070 0,780 0,630
40 2,120 2,010 1,800 1,540 1,460 1,080 0,930
50 8,170 8,000 7,130 6,070 5,660 4,210 3,610
60 36,340 35,700 32,500 29,230 25,580 19,180 16,680
2. 12 23 1,790 1,600 1,400 1,280 1,100 0,810 0,660
40 2,800 2,520 2,210 2,020 1,900 1,300 1,060
50 10,720 10,330 8,840 7,940 7,310 5,050 4,520
60 40,000 38,900 33,120 30,040 28,070 19,840 18,420
3. 18 23 2,820 2,280 2,120 1,900 1,500 1,040 0,830
40 6,620 5,660 4,980 4,760 3,710 2,510 2,200
50 25,700 24,690 20,250 18,790 14,470 9,850 9,800
60 40,110 39,000 33,200 30,170 28,080 19,890 18,450

Variaia emisiei de formaldehid determinat experimental n valori absolute este ns
mai pregnant evideniat n acest caz n reprezentrile grafice din figura 3.3.

0
5
10
15
20
25
30
35
40
45

E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,

F
V
A
,
m
g
/
k
g

8 mm 12mm 18mm
Grosime, mm
23C
40C
50C
60C
Configuratia tip A
0
5
10
15
20
25
30
35
40
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,

F
V
,

m
g
/
k
g
8 mm 12mm 18mm
Grosime, mm
23C
40C
50C
60C
Configuratia tip V

35
0,00
5,00
10,00
15,00
20,00
25,00
30,00
35,00

E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,
F
V
B
,
m
g
/
k
g
8 mm 12mm 18mm
Grosime, mm
23C
40C
50C
60C
Configuratia tip B

0
5
10
15
20
25
30
35

E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,
F
V
F
,
m
g
/
k
g
8 mm 12mm 18mm
Grosime, mm
23C
40C
50C
60C
Configuratia tip F

0
5
10
15
20
25
30
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,

F
V
D
,
m
g
/
k
g
8 mm 12mm 18mm
Grosime, mm
23C
40C
50C
60C
Configuratia tip D

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
e
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,

F
V
C
,
m
g
/
k
g
8 mm 12mm 18mm
Grosime, mm
23C
40C
50C
60C
Configuratia tip C

0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a
,

F
V
E
,
m
g
/
k
g

8 mm 12mm 18mm
Grosime, mm
23C
40C
50C
60C
Configuratia tip E

Fig. 3.3. Variaia emisiei de formaldehid n valoare absolut determinat
experimental la temperaturile de 23C, 40C, 50C i 60C n funcie de grosimea
plcilor din achii de lemn i diferitele tipuri de configuraii ale pachetului cu epruvete
studiate.
36
3.3.2. Emisia de formaldehid determinat prin metoda flaconului
n variantele noi adoptate raportat la varianta modificat
tip A

Cercetrile experimentale anterior prezentate au stabilit c metoda de determinare a
emisiei de formaldehid prin metoda flaconului la plci din achii de lemn poate fi
influenat, printre altele, i de modul de dispunere a epruvetelor din pachetul cu epruvete
supus analizei, configuraia acestuia constituind aadar un factor de influen demn de luat
n seam. n acelai context s-a constatat c emisia de formaldehid din plci de achii de
lemn nu are loc n mod uniform, ci ea este distribuit n mod diferit pe feele, canturile,
feele i canturile epruvetelor dispuse n pachetul supus determinrii. Cu alte cuvinte,
utiliznd noile configuraii ale pachetului cu epruvete exist practic posibilitatea
determinrii emisiei de formaldehid n mod distributiv pe feele i/sau canturile epruvetelor
dintr-un pachet de plci din achii de lemn sau chiar ale unei singure epruvete. Urmare
acestui fapt se poate utiliza o noiune tehnic nou, denumit distribuie a emisiei de
formaldehid, care ar putea constitui o caracteristic intrinsec a plcilor din achii de lemn
(David i colab., 2009 b).
Ea poate fi definit drept cota procentual, n greutate, a emisiei de formaldehid
n valoare absolut determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn
ntr-un interval de 3 ore, la o anumit temperatur, folosind una din configuraiile
pachetului cu epruvete n raport cu varianta configurativ tip A sau cu coninutul de
formaldehid valoarea perforator dintr-o unitate de mas de produs.
Distribuia emisiei de formaldehid din plci de achii de lemn ar putea fi aadar
exprimat din punct de vedere cantitativ prin 2 coeficieni specifici, respectiv printr-un:
coeficient de distribuie configurativ a emisiei de formaldehid;
coeficient de distribuie masic a emisiei de formaldehid.
Coeficientul de distribuie configurativ a emisiei de formaldehid, simbolizat
aprioric "C
dc
" i exprimat n procente, reprezint n acest caz cota procentual, n
greutate, a emisiei de formaldehid n valoare absolut determinat prin metoda
flaconului la plci din achii de lemn (F
V
, F
VB
, F
VC
, F
VD
, F
VE
, F
VF
) ntr-un interval de 3
ore, la o anumit temperatur, folosind una din configuraiile tip ale pachetului cu
epruvete anterior studiat (V,B,C,D,E,F) n raport cu cea determinat numai prin
configuraia tip A (F
VA
).
Urmare acestui fapt coeficientul de distribuie configurativ a emisiei de
formaldehid se poate adnota corespunztor simbolurilor configuraiilor pachetului cu
epruvete, respectiv: C
dcA
, C
dcV
, C
dcB
, C
dcC
,

C
dcD
,

C
dcE
,

i C
dcF
i calcula cu relaia (3.2):

C
dcA
...C
dcF
= F
VA
...F
VF
/F
VA
* 100 [%] (3.2.)
n care:
F
VA
...F
VF
emisiile de formaldehid n valori absolute determinate
experimental prin metoda flaconului utiliznd una din configuraiile
pachetului cu epruvete tip A, V, B, C, D, E sau F, n mg/ kg plac
absolut uscat;
F
VA
emisia de formaldehid n valori absolute determinat prin metoda
flaconului utiliznd configuraia tip A a pachetului cu epruvete, n mg/kg
plac absolut uscat.
n tabelele 3.8. i 3.9. sunt redate centralizat valorile coeficientului de distribuie
configurativ a emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului, calculat
37
pentru diferitele variante modificate ale configuraiei pachetului cu epruvete n funcie de
grosimea i masa volumic a plcilor din achii de lemn din loturile A i B.
Tabelul 3.8.

Valorile coeficientului de distribuie configurativ a emisiei de formaldehid
determinat prin metoda flaconului, C
dcA
...C
dcF
, n diferitele variante configurative ale
pachetului cu epruvete n funcie de grosime i masa volumic a plcilor din achii de
lemn cu structur unistratificat omogen (Lotul A)

Tipul variantei studiate /Coeficientul de distribuie
configurativ a emisiei de formaldehid, C
dc
, %
Nr.
crt.

Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic

Kg/m
3

A

C
dcA

Standard
tip V
C
dcV

F
C
dcF

C
C
dcC

D
C
dcD

E
C
dcE

1 6 725,54 100 93,25 91,28 82,28 78,78 64,75
2 8 697,75 100 98,34 97,59 92,41 57,08 51,87
3 10 628,52 100 96,51 88,37 75,96 60,04 56,35

Tabelul 3.9.

dcA
...C
dcF
pachetului cu epruvete n funcie de grosime i masa volumic a plcilor din achii de
lemn cu structur unistratificat structurat (Lotul B)

dc
, %
Nr.
crt.

Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic

Kg/m
3

A
C
dcA

Standard
tip V
C
dcV

F
C
dcF

C
C
dcC

D
C
dcD

E
C
dcE

1 12 786,27 100 99,36 96,36 92,29 58,34 56,63
2 16 710,10 100 97,72 91,88 90,03 47,49 42,01
3 18 666,87 100 97,58 80,62 66,00 46,48 45,80
4 22 667,91 100 95,98 75,96 71,05 28,38 25,24

n tabelul 3.10. sunt redate centralizat valorile coeficientului de distribuie
configurativ a emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului n diferitele
variante modificate ale configuraiei pachetului cu epruvete pentru plcile din achii de
lemn din lotul C.

38
Tabelul 3.10.

dcA
...C
dcF
pachetului cu epruvete n funcie de grosimea plcilor din achii de lemn i
temperatur (Lotul C)

dc
, %
Nr.
crt.
Grosimea
plcii,

mm
Temperatura,

C
A

C
dcA

V

C
dcV

B

C
dcB

F

C
dcF

D

C
dcD

C

C
dcC

E

C
dcE

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
1 8 23 100.00 94,33 81,76 72,32 67,29 49,05 39,62
40 100.00 94,81 84,90 72,64 68,86 50,94 43,86
50 100.00 97,91 87,27 74,29 69,27 51,52 44,18
60 100.00 98,23 89,43 80,43 70,39 52,77 46,91
2 12 23 100.00 89,38 78,21 71,50 61,45 45,25 36,87
40 100.00 90,00 78,92 72,14 67,85 46,42 37,85
50 100.00 96,36 82,46 74,06 68,19 47,10 42,16
60 100.00 97,25 82,80 75,10 70,17 49,60 46,05
3 18 23 100.00 80,85 75,17 67,37 53,19 36,87 29,43
40 100.00 85,49 75,22 71,90 56,04 37,91 33,23
50 100.00 96,07 78,79 73,11 56,30 38,32 38,13
60 100.00 97,23 82,77 75,21 70,00 49,58 45,99

3.3.3. Emisia de formaldehid determinat prin metoda flaconului
n variantele noi adoptate raportat la coninutul de
formaldehida

Distribuia emisiei de formaldehid la plci din achii de lemn poate fi exprimat
din punct de vedere cantitativ, aa cum s-a menionat anterior, i printr-un al doilea
coeficient denumit coeficient de distribuie masic a emisiei de formaldehid, simbolizat
generic "C
dm
" i exprimat tot n procente.
Acesta poate fi definit ca fiind cota procentual, n greutate, a emisiei de
formaldehid n valoare absolut determinat prin metoda flaconului la plci din
achii de lemn (Fv
A
, Fv, Fv
B
, Fv
F
, Fv
D
, Fv
C
, Fv
E
), ntr-un interval de 3 ore, la o anumit
temperatur, folosind una din configuraiile tip ale pachetului cu epruvete anterior
studiate ( A, V, B, C, D, E, F) n raport cu coninutul de formaldehid valoarea
Perforator VP.
n acest caz coeficientul de distribuie masic a emisiei de formaldehid se poate
adnota i el corespunztor simbolurilor configuraiilor pachetului cu epruvete, respectiv:
C
dmA
, C
dmV
, C
dmB
, C
dmC
, C
dmD
, C
dmE
i C
dmF
i calcula cu relaia (3.3):

C
dmA
...C
dmF
= FvA...FvF/VP * 100 [%] (3.3)

39
n care:
Fv...Fv
F
emisiile de formaldehid n valori absolute determinate experimental
prin metoda flaconului utiliznd una din configuraiile pachetului cu
epruvete tip A,V,B,C,D,E sau F, n mg/kg plac absolut uscat;
VP coninutul de formaldehid valoarea Perforator, n mg/kg plac
absolut uscat.
n tabelele 3.11 i 3.12 sunt prezentate centralizat valorile coeficientului de
distribuie masic a emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului n
diferitele variante ale configuraiei pachetului cu epruvete studiate pentru cazul plcilor din
achii de lemn din loturile A i B.

Tabelul 3.11.
Valorile coeficientului de distribuie masic a emisiei de formaldehid determinat
prin metoda flaconului, C
dmA
...C
dmF,
n diferitele variante configurative ale pachetului
cu epruvete n funcie de grosime i masa volumic a plcilor din achii de lemn cu
structur unistratificat omogen (Lotul A).
masic a emisiei de formaldehid, C
dm
, %
Nr.
crt.

Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic

Kg/m
3

A

C
dmA

Standard
tip V
C
dmV

F

C
dmF

D

C
dmD

C

C
dmC

E

C
dmE
1 6 725,54 6,14 5,73 5,61 5,85 4,84 3,98
2 8 697,75 9,40 9,24 9,17 8,68 5,36 4,87
3 10 628,52 10,75 10,38 9,69 9,50 6,46 6,06

Tabelul 3.12.
dmA
...C
dmF,
n diferitele variante configurative ale pachetului
cu epruvete n funcie de grosime i masa volumic a plcilor din achii de lemn cu
structur unistratificat structurat (Lotul B).
Tipul variantei studiate /Coeficientul de distribuie masic a
emisiei de formaldehid, C
dm
,%
Nr.
crt.

Grosimea
plcii,

mm
Masa
volumic

Kg/m
3

A

C
dmA

Standard
tip V
C
dmV

F

C
dmF

D

C
dmD

C

C
dmC

E

C
dmE

1 12 786,27 28,83 27,57 27,78 26,79 16,87 16,30
2 16 710,10 18,10 17,69 16,63 16,29 8,59 7,60
3 18 666,87 23,06 22,41 17,83 15,16 10,67 10,51
4 22 667,91 83,77 80,41 63,64 59,53 23,77 20,40

n tabelul 3.13. sunt redate centralizat valorile coeficientului de distribuie masic a
emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului calculat pentru diferitele
variante modificate ale configuraiei pachetului de epruvete n funcie de temperatur i
grosimea plcilor din achii de lemn din lotul C.

40

Tabelul 3.13
dmA
...C
dmF
, n diferitele variante configurative ale pachetului
cu epruvete n funcie de grosimea plcilor din achii de lemn i temperatur (Lotul C)
Tipul variantei studiate/ Coeficientul de distribuie
masic a emisiei de formaldehid, Cdm, %
Nr.
crt.
Grosimea
plcii,

mm
Temperatura,

C
A

C
dmA

V

C
dmV

B

C
dmB

F

C
dmF

D

C
dmD

C

C
dmC

E

C
dmE

1 8 23 9,35 8,82 7,64 6,76 6,29 4,58 3,70
40 12,47 11,82 10,58 9,05 8,85 6,35 5,70
50 48,05 47,05 41,94 35,70 33,29 24,76 22,23
60 213,76 210,00 191,17 171,94 150,47 112,82 100,29
2 12 23 1,79 1,60 1,40 1,28 1,10 0,81 0,66
40 2,80 2,52 2,21 2,02 1,90 1,30 1,06
50 10,72 10,33 8,84 7,94 7,31 5,05 4,52
60 40,00 38,90 33,12 30,04 28,07 19,84 18,42
3 18 23 2,82 2,28 2,12 1,90 1,50 1,04 0,83
40 6,62 5,66 4,98 4,76 3,71 2,51 2,20
50 25,70 24,69 20,25 18,79 14,47 9,85 9,80
60 40,11 39,00 33,20 30,17 28,08 19,89 18,45

3.4. Concluzii

Grosimea i masa volumic a plcii influeneaz n mod cert emisia de
formaldehid. Rezultatele obinute n prima etap de experimentri, de exemplu,
dovedesc c, n general, cu creterea grosimii plcii i respectiv cu scderea masei
volumice emisia de formaldehid n valoare absolut se majoreaz.
Referitor la influena configuraiei pachetului cu epruvete se constat c aceasta
este i ea semnificativ. Comparnd ntre ele variantele configurative studiate
rezult c emisia de formaldehid n valoare absolut descrete n urmtoarea
ordine: F
VA
, F
V
, F
VF
, F
VD
, F
VC
i F
VE
, fapt datorat desigur reducerii pentru fiecare
caz n parte a suprafeei libere a epruvetelor care emite efectiv aldehid formic.
Configuraia pachetului cu epruvete prezentat n varianta tip A poate fi
considerat cea mai adecvat scopului propus n lucrare, ntruct epruvetele au un
potenial maxim i real de emisie a formaldehidei att prin toate feele, ct i prin
toate canturile lor.

41
Cap. 4. Concepte de stare stabil la determinarea emisiei de
formaldehid din plci pe baz de lemn

Datele din literatura tehnic de specialitate prezentate n capitolul 1 al lucrrii au
evideniat faptul c emisia de formaldehid din plci pe baz de lemn este un proces lent.
Dup fabricaie el are loc ntr-un timp ndelungat, uneori de ordinul anilor, avnd la un
moment dat tendina de a se menine la o anumit valoare relativ constant.

4.1. Conceptul de stare stare stabil la determinarea emisiei de
formaldehid din plci pe baz de lemn prin metoda camerei

4.1.1. Determinarea valorii emisiei de formaldehid la stare
stabil

Valoarea emisiei de formaldehid la stare stabil este statuat pentru prima dat n
calitate de concept n Anexa C din SR EN 717-1:2005, avnd la baz urmtoarele
consideraii:
- Ca principiu, valoarea emisiei de formaldehid la stare stabil se determin prin
calcul, folosind n acest caz funcia teoretic (4.1.) de tipul:

(4.1.)

n care:
C - emisia teoretic (calculat) de formaldehid din camer, n mg/m
3
aer;
t timpul, n ore;
A, B i D constante pozitive.
- Conform precizrilor din acelai standard "din experien se recomand ca
valoarea lui A s se estimeze egal cu valoarea primei concentraii de
formaldehid determinat experimental, considerat majorat cu de la 10% pn
la 20%, n timp ce valoarea de 0,1 pentru B i 0,5 pentru D sunt n general
adecvate".
- Ca definiie, conform acestui concept, "starea stabil a emisiei de formaldehid
se atinge cnd ntr-o perioad de ncercare de 4 zile, descreterea curbei de
concentraie calculat este mai mic sau egal cu 5%. Dac aceast condiie nu se
atinge dup 10 zile ncercarea se continu. Dac aceasta nu se atinge dup 28 de
zile (672 h), valoarea calculat prin funcia de putere mai sus menionat pentru
cea de a 28 a zi de ncercare se definete ca valoarea emisiei n stare stabil."
- Valoarea emisiei de formaldehid la stare stabil se obine utiliznd
metodologia specific pentru determinarea emisiei de formaldehid prin metoda
camerei descris la punctul 9 din SR EN 717-1:2005. n acest scop se strng datele
practice de emisie referitoare la camer timp de cel puin 10 zile, de preferat 14 valori
repartizate uniform n timp. Conform prevederilor aceluiai standard este necesar s se
msoare practic concentraia de aldehid formic din camer de minim 2 ori pe zi timp
de cel puin 7 zile dar nu neaprat consecutive. Se reprezint grafic evoluia n timp a
) * 1 /(
D
t B A C + =
42
acesteia pe parcursul celor 28 de zile, determinnd apoi prin calcul cu funcia teoretic
(4.1.) valorile teoretice ale concentraiei de formaldehid, care furnizeaz cea mai bun
reprezentare a datelor.

4.1.2. Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid

Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid la plci pe baz de lemn se
realizeaz tot conform prevederilor SR EN 717-1:2005 utiliznd inecuaia (4.2.), care
trebuie evaluat n manier recursiv:

s
(

+ + 96 96
/ ) (
t t t
C C C
(4.2)

n care:

C
t
, C
t+96
concentraiile de aldehid formic calculate pornind de la funcia teoretic de
putere (4.1.) la intervale de timp t i t+96 (adic 4 zile mai trziu);
t - 0,24,48,72,96,120,144,168,192, s.a.m.d.durate, respectiv intervale de timp, n ore;
- descreterea acceptabil a concentraiei teoretice de formaldehid n 4 zile.
n acest standard valoarea lui este stabilit la 0,05 (5%), starea stabil atingndu-
se la prima valoare a lui t, care satisface inecuaia de mai sus, adic momentul cnd
concentraiile C
t
i C
t+96
pot fi considerate ca relativ constante.
n figura 4.1. este reprodus, spre exemplificare, din SR EN 717-1:2005 cea mai bun
reprezentare a datelor concentraiei teoretice de aldehid formic pentru o ncercare la plci
din fibre de lemn cu densitate medie (MDF) ntr-o camer mare de ncercare cu un volum de
12 m
3
.

Fig. 4.1. Cea mai bun reprezentare a datelor concentraiei teoretice de aldehid formic
pentru o ncercare la plci din fibre de lemn cu densitate medie (MDF) ntr-o camer
mare de ncercare.(Y(C)- concentraia teoretic de aldehid formic, n mg/m
3
; X(t)-
timpul, n ore;)

43
4.2. Conceptul de stare stabil la determinarea emisiei de formaldehid
din plci de achii de lemn prin metoda flaconului

n prezent nu exist o reglementare tehnic naional sau internaional privind
determinarea emisiei de formaldehid la stare stabil prin metoda flaconului la niciun fel de
plci pe baz de lemn. Determinarea emisiei de formaldehid prin metoda flaconului
conform SR EN 714-3:1998 permite, aa cum s-a mai precizat, doar stabilirea valorii
absolute a acesteia dintr-o plac pe baz de lemn, la un moment dat din existena acesteia,
numai ntr-un interval de 3 ore la temperatura de 40C .

4.2.1. Determinarea valorii emisiei de formaldehid la stare
stabil

Urmare acestui fapt n cele ce urmeaz este prezentat un concept original privind starea
stabil a emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului la plci din achii de
lemn, avnd n vedere de aceast dat urmtoarele considerente (David i colab., 2008 b,
Petrovici i colab.,2008 a, 2009 b):

Ca principiu, valoarea emisiei de formaldehid la stare stabil se determin n
acest caz tot prin calcul folosind ns alte funcii teoretice, care urmeaz a fi
utilizate, dup caz, pentru trei valori de temperatur, respectiv: 23C, 40C i 60C.

Valoarea primei concentraii de formaldehid determinat experimental, adnotat
ca i n cazul conceptului anterior tot cu A, va fi majorat ns cu de la 10% pn
la 30%, extinznd astfel mai mult domeniul de valabilitate a procedeului
preconizat.

Valorile coeficienilor funciilor teoretice selectate n final urmeaz a fi determinate
prin cercetri experimentale i recomandate nu drept constante, ci ntre anumite
limite corespunztoare scopului propus.

Funciile teoretice selectate n final se vor baza deasemenea pe un algoritm de
regresie neliniar, plecnd de la C=A atunci cnd t=0 i vor tinde s descreasc spre
zero sau, dup caz , vor tinde s creasc i apoi sa rmn relativ constante.

Conform acestui nou concept, ca definiie, starea stabil a emisiei de
formaldehid se atinge cnd ntr-o perioad de ncercare de 24 ore,
descreterea sau creterea curbei de concentraie calculat este mai mic sau
egal cu o anumit valoarea a aceluiai coeficient , ce urmeaz a fi determinat
pe cale experimental.
Dac aceasta nu se atinge dup un anumit numr de ore sau zile, ce nu
trebuie s depeasc momentul n care produsul ncepe s se degradeze,
atunci valoarea practic a concentraiei corespunztoare celei din funcia
teoretic aleas pentru acea zi de ncercare se definete ca valoare de emisie n
stare stabil.
Valoarea emisiei de formaldehid la stare stabil se obine utiliznd n acest caz
o metodologie original de lucru. n acest scop se strng datele de emisie referitoare
44
la flacon timp de 10-14 zile, repartizate uniform n timp, determinnd concentraia
practic de aldehid formic o singur data pe zi. Evoluia n timp a emisiei de
formaldehid determinat pe parcursul celor 10-14 zile se va reprezenta apoi grafic,
determinnd astfel valorile teoretice ale concentraiei de formaldehid cu ajutorul
funciilor teoretice selectate n final, care furnizeaz cea mai bun reprezentare a
datelor, stabilind astfel valoarea emisiei de formaldehid la stare stabil.

Valoarea emisiei de formaldehid la stare stabil se exprim i n acest caz n
miligrame de formaldehid pe un kilogram plac absolut uscat, rotunjit la
0,01 mg/kg, indicnd totodat imediat ntre paranteze durata ncercrii n ore.

4.2.2. Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid

Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid determinat la plci din achii de
lemn prin metoda flaconului se va realiza, conform noului concept preconizat, utiliznd
inecuaia (4.3.), care trebuie evaluat deasemenea n manier recursiv:

| | s
+ + 24 24
/ ) (
t t t
C C C
(4.3.)

n care:
C
t
, C
t+24
emisiile de aldehid formic corespunztoare funciilor teoretice
stabilite, la duratele t i t+24 (adic 24 de ore mai trziu);
t - 4,28, 52,76,100,124,148,172, intervale de timp, n ore;
- descreterea sau cresterea acceptabil a concentraiei teoretice de
formaldehid n 24 de ore.

n baza acestui nou concept valoarea lui urmeaz a fi stabilit pe cale experimental,
starea stabil atingndu-se la prima valoare a lui t care satisface inecuaia (4.3.) de mai
sus, adic momentul cnd concentraiile C
t
i C
t+24
pot fi considerate ca relativ
constante.
Dac valoarea lui este mai mare dect cea stabilit, atunci procedura se va
repeta n continuare prin adugarea de noi date din zilele urmtoare, continund
astfel ncercarea pn cnd este ndeplinit condiia mai sus menionat fr ca
epruvetele din produsul de analizat sa fie deterioarate prin mucegire.

45
Cap.5. Cercetri privind starea stabil a emisiei de formaldehid
determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn

5.1.Elaborarea unei noi metodologii experimentale pentru determinarea
strii stabile a emisiei de formaldehid la plci din achii de lemn
prin metoda flaconului

Noua metodologie experimental preconizat a fi utilizat pentru determinarea strii
stabile a emisiei de formaldehid la plci din achii de lemn prin metoda flaconului const
practic ntr-o serie de modificri aduse celei specificate n SR EN 717 3:1998, astfel nct
aceasta s permit atingerea strii stabile ntr-un interval de timp mult mai redus dect cel
prezentat n SR-EN 717 -1 : 2005 prin metoda camerei. Cercetrile experimentale s-au
efectuat n condiiile utilizrii a trei valori pentru temperatur, respectiv: 23C, 40C i 60C.
Alegerea acestor valori s-a bazat pe faptul c temperatura de 23C, de exemplu, este
cea prevzut n standardul SR EN 717-1:2005 pentru determinarea emisiei de
formaldehid la stare stabil prin metoda camerei, cea de 40C este specificat n SR EN
717-3:1998 pentru determinarea emisiei de formaldehid prin metoda flaconului, iar cea de
60C este recomandat n standardul SR EN 717-2:1995 pentru determinarea emisiei de
formaldehid prin metoda analizei gazului.
n scopul mai sus menionat s-a inut cont de rezultatele cercetrilor experimentale
prezentate n capitolul 3 al lucrrii, care au evideniat cu claritate faptul c actuala
configuraie a pachetului cu epruvete tip V prevazut n standardul mai sus menionat nu
este tocmai cea adecvat. Aceasta deoarece ea genereaz practic erori de analiz datorate
strngerii neuniforme a epruvetelor cu banda elastic i nu asigur un potenial maxim de
emisie a formaldehidei prin feele i canturile tuturor epruvetelor din pachet.

5.1.1. Materiale

n cercetarile experimentale realizate la faz de laborator s-a folosit de aceast dat un
alt lot de plci din achii de lemn cu structur unistratificat omogen, hidrofugate,
neacoperite i lefuite avnd grosimile tot de 8, 12 i 18 mm.

5.1.2. Aparatura

n cadrul experimentrilor s-a folosit practic aceeai aparatur de ncercare utilizat
pentru determinarea emisiei de formaldehid prin metoda flaconului indicat n standardul
SR EN 717-3 : 1998 varianta cu tipul 2 de flacon indicat n figura 3.1.

5.1.3. Mod de lucru

Pachetele cu epruvete supuse ncercrilor att n cazul configuratiei standard tip V, ct
i a celei noi adoptat tip A au fost formate de fiecare dat dintr-un numr variabil de
epruvete n funcie de grosimea lor, astfel nct masele acestora s fie pe ct posibil i de
aceast dat ct mai aproape de 20g/pachet. Fiecare pachet cu epruvete strns cu o band
elastic a fost suspendat n cte un flacon cu volumul de 500 cm
3
,

fiind prins cu ajutorul
46
unui crlig de capac astfel nct feele inferioare ale epruvetelor de jos s fie la o distan de
cca 40 mm deasupra nivelului celor 50 cm
3
ap distilat introdus prealabil n acesta.
Pentru fiecare grosime de plac, configuraie aleas i temperatur studiat s-au
efectuat practic cte 3 determinri paralele.
Flacoanele coninnd pachetele cu epruvete au fost apoi introduse i meninute separat
n cte o etuv cu recirculaia aerului timp de (2401) minute la temperaturile de 23C, 40C
i 60C.
Dup 4 ore flacoanele s-au scos din etuve, iar solutiile apoase de formaldehid
rezultate s-au transvazat fiecare n cte un flacon Erlenmeyer i s-au lsat s se rceasc la
temperatura mediului ambiant. Din fiecare soluie de formaldehid astfel rezultat s-au
prelevat apoi cte 10 cm
3
prob de analizat, care s-a transvazat n cte un flacon Erlenmeyer
de 100 cm
3
, peste care s-au adugat apoi cte 10 cm
3
soluie de acetilaceton cu
concentraia de 4 cm
3
/l i 10 cm
3
de soluie de acetat de amoniu cu concentraia de 200g/l.
Probele s-au meninut timp de 15 minute la temperatura de (401)C ntr-o baie cu ap
termostatat, dup care s-au lsat la ntuneric timp de 1 or. Concentraia soluiilor de
formaldehid s-a determinat n final prin metoda fotocolorimetric la lungimea de 412 nm
folosind metodologia prezentat n SR EN 717 3: 1998.
n fiecare din flacoanele utilizate s-au adugat apoi din nou cte 50 cm
3
ap distilat
proaspt, dup care s-au suspendat de capace aceleai pachete cu epruvete. Flacoanele s-au
introdus separat n aceleai etuve i s-au meninut la temperaturile mai sus menionate timp
de 20 de ore.
Dup acest interval de timp flacoanele s-au scos din etuve, iar soluiile apoase de
formaldehid rezultate n acest caz s-au evacuat la canal. n alte flacoane curate s-au adugat
iari cte 50 cm
3
apa distilat proaspt, s-au ataat din nou aceleai pachete cu epruvete,
dup care acestea s-au introdus separat n aceleai etuve la temperaturile mai sus specificate
unde s-au meninut timp de alte (2401)minute.
Dup expirarea celor 4 ore soluiile apoase de formaldehid obinute s-au transvazat
fiecare n cte un flacon Erlenmeyer i s-au lsat s se rceasc la temperatura mediului
ambiant.
Din fiecare soluie de formaldehid astfel rezultat s-au prelevat apoi cte 10 cm
3
prob
de analizat, care s-au transvazat n cte un flacon Erlenmeyer de 100 cm
3
, peste care s-au
adugat n flacon cte 10 cm
3
soluie de acetilaceton cu concentraia de 4 cm
3
/l i 10 cm
3

soluie de acetat de amoniu cu concentraia de 200g/l. Probele s-au meninut timp de 15
minute la temperatura de (401)C ntr-o baie de ap termostat, dup care s-au lsat la
ntuneric timp de o or.
Concentraia de aldehid formic s-a determinat prin aceeai metod fotocolorimetric
anterior specificat.
Toate aceste operaii ciclice s-au repetat n continuare n mod identic timp de 172 de
ore, dup care determinarea nu a mai fost practic posibil, deoarece epruvetele de plci din
achii de lemn au nceput s se deterioreze prin mucegire.

5.1.4. Calculul i exprimarea rezultatelor

Emisia de formaldehid determinat prin metoda flaconului astfel modificat, F
VA
,
exprimat n miligrame de formaldehid pe un kilogram plac absolut uscat s-a calculat la
sfritul fiecarui ciclu de 24 ore folosind aceei relaie de calcul (3.1.) din lucrare.

47
5.1.5. Rezultate experimentale

n tabelele 5.1...5.3. sunt prezentate sub form centralizat valorile absolute obinute
experimental n timp pentru emisia de formaldehid determinat prin noua metodologie
preconizat, folosind pentru fiecare temperatur i grosime de plci din achii de lemn cele
dou configuraii ale pachetului cu epruvete tip V i tip A.

Tabelul 5.1.
Emisia de formaldehid n valoare absolut determinat practic n funcie de timp
pentru plcile din achii de lemn cu grosimea de 8 mm la temperaturile de 23C, 40C
i 60C folosind configuraiile pachetului cu epruvete tip V i tip A.

Emisia de formaldehid determinat experimental, F
V
i
F
VA,
mg/kg plac a.u./Temperatura C
Configuraia standard a
pachetului cu epruvete tip
V
Configuraia nou adoptat
a pachetului cu epruvete tip
A
Nr.
crt.

Durata,

h

23C 40C 60C 23C 40C 60C
1 4 0,689 5,084 42,823 0,870 6,540 50,528
2 28 0,664 5,045 66,750 0,815 6,463 67,900
3 52 0,590 4,071 68,165 0,697 5,341 69,350
4 76 0,570 4,050 71,240 0,660 5,250 76,397
5 100 0,565 3,960 72,540 0,615 4,230 74,500
6 124 0,520 3,912 74,246 0,606 4,050 74,261
7 148 0,506 3,900 73,800 0,605 4,010 73,932
8 172 0,505 3,890 70,120 0,600 3,940 79,261

Tabelul 5.2.
Emisia de formaldehid n valoare absolut determinat experimental n funcie de
timp pentru plcile din achii de lemn cu grosimea de 12 mm la temperaturile de 23C,
40C i 60C folosind configuraiile pachetului cu epruvete tip V i tip A.

V
i
F
VA,
V
Configuraia nou adoptat
A
Nr.
crt.

Durata,

h
23C 40C 60C 23C 40C 60C
0 1 2 3 4 5 6 7
1 4 1,893 5,932 47,945 2,700 6,958 60,000
2 28 1,321 5,604 71,640 2,500 6,858 86,000
3 52 1,047 4,800 72,000 1,939 6,736 89,000
4 76 1,031 4,655 72,500 1,900 5,689 91,000
5 100 0,900 4,600 72,800 1,739 5,318 92,447
6 124 0,685 4,552 72,780 1,054 5,200 93,210
7 148 0,536 4,403 72,800 0,927 4,900 94,225
8 172 0,531 4,349 71,200 0,880 4,910 90,055

48
Tabelul 5.3.
Emisia de formaldehid n valoare absolut determinat experimental n funcie de
timp pentru plcile din achii de lemn cu grosimea de 18 mm la temperaturile de 23C,
40C i 60C folosind configuraiile pachetului cu epruvete tip V i tip A.
V
i
F
VA,
V
Configuraia nou adoptata
A
Nr.
crt.

Durata,

h 23C 40C 60C 23C 40C 60C
1 4 2,700 6,820 61,370 2,930 7,522 61,500
2 28 2,050 6,318 82,000 2,600 6,877 86,000
3 52 1,850 5,689 84,000 2,370 6,778 95,100
4 76 1,755 5,200 84,360 2,161 6,600 97,120
5 100 1,700 4,958 86,360 1,760 5,603 98,370
6 124 1,603 4,900 86,525 1,626 5,499 99,270
7 148 1,514 4,736 85,750 1,606 5,262 99,150
8 172 1,520 4,700 85,560 1,602 5,200 99,020

5.2. Selecia funciilor teoretice reprezentative pentru determinmarea
valorii strii stabile a emisiei de formaldehid determinat prin
metoda flaconului

Pentru a evidenia mai clar evoluia n timp i apariia unei stri stabile a emisiei de
formaldehid determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn n condiiile
anterior menionate s-a procedat la selecia unor funcii teoretice, care s furnizeze cea mai
bun reprezentare a datelor practice parcurgnd n acest scop dou etape de studiu.

5.2.1. Funcii teoretice reprezentative alese din
programul Data Fit n etapa I de selecie

n programul DataFit s-au introdus mai nti valorile emisiilor de formaldehid n
valoare absolut determinate experimental la duratele de 4,28,52,76,100,124,148 i 172 de
ore specificate n tabelele 5.1... 5.3., cele obinute dup primele 4 ore de analiz fiind
considerate practic drept emisia din prima zi i notate aprioric de fiecare dat cu "A".
Programul DataFit a redat pentru fiecare din grosimile de plci, temperatur i
configuraie a pachetului cu epruvete studiate un numr mare de funcii teoretice cu aliuri
dintre cele mai diferite, unele avnd valori negative ale coeficientului "b" i "c", cu un
grad mare de mprtiere pentru coeficientul de determinare multipl R
2
.
Dintre acestea, doar 288 de funcii teoretice au prezentat curbe ale cror aliuri au
furnizat cele mai bune reprezentri ale datelor experimentale.
ntr-o prim etap din acestea s-au selectat 63 de funcii teoretice ale cror coeficieni
"b" i"c" au prezentat numai valori pozitive i un coeficient de determinare multipl R
2
ct
mai aproape de 1, din care 24 de funcii teoretice ca fiind reprezentative pentru
temperatura de 23C, 19 pentru cea de 40C i restul de 20 pentru temperatura de 60C.
Curbele aferente funciilor teoretice corespunztoare temperaturilor de 23C i 40C
au o aliur descresctoare, marcnd o regresie neliniar n timp (X) a emisiei de
49
formaldehid (Y), asemntoare funciei teoretice de putere redat n figura. 4.1. pentru
emisia de formaldehid la stare stabil determinat prin metoda camerei.
Curbele aferente funciilor teoretice corespunztoare temperaturii de 60C
marcheaz n acest caz o cretere neliniar n timp (X) a emisiei de formaldehid (Y), avnd
o tendin de a se stabiliza la o anumit valoare a acestora.
Din analiza celor 24 tipuri de funcii teoretice selectate pentru temperatura de 23C
se constat c 14 sunt practic comune pentru toate grosimile de plci din achii de lemn i
configuraii ale pachetului cu epruvete studiate.
n acelai context din cele 19 funcii teoretice selectate pentru temperatura de 40C
14 sunt deasemenea comune pentru toate grosimile de plci i configuraii ale pachetului cu
epruvete studiate.
Pentru temperatura de 60C din cele 20 de funcii teoretic selectate se constat c
doar 8 sunt comune pentru toate grosimile de plci din achii de lemn i configuraii ale
pachetului cu epruvete studiate.
De remarcat este faptul c funcia teoretice de tip putere indicat n SR EN 717-1:2005
pentru determinarea emisiei de formaldehid la stare stabil prin metoda camerei nu se mai
regsete n acest caz ca o funcie valid i, mai ales, comun pentru niciuna din cele trei
temperaturi studiate n condiiile acestei lucrri de cercetare tiinific.

5.2.2. Funcii teoretice reprezentative alese n etapa II de
selecie.

Din cele 14 funcii teoretice comune alese n etapa I de selecie pentru temperatura de
23C i celelalte 14 pentru cea de 40C, n etapa II s-au selectat apoi, aa cum rezult din
tabelul 5.7., doar 5 funcii teoretice, respectiv acelea care pentru toate grosimile de plci
din achii de lemn i configuraii ale pachetului cu epruvete studiate sunt comune ambelor
temperaturi mai sus specificate i au un coeficient de determinare multipl R
2
cuprins
ntre 0,5-1.
Tabelul 5.7.
Funciile teoretice reprezentative alese n etapa II de selecie care sunt comune
temperaturilor 23C i 40C pentru toate grosimile de plci din achii de lemn i

Temperatura 23C Temperatura 40C Nr.
crt.
Tipul de
funcie
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului
cu epruvete a b R
2
a b R
2
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
tip V 0,690 0,802 0,954 5,001 0,002 0,750
8
tip A 0,895 0,003 0,900 6,880 0,004 0,935
tip V 1,975 0,014 0,972 5,785 0,002 0,858
12
tip A 2,987 0,015 0,896 7,274 3,098 0,921
tip V 2,531 0,004 0,871 6,753 0,003 0,941
1

Y=a/(1+b*x)

18
tip A 3,023 0,005 0,971 7,612 0,002 0,944
tip V 1,447 0,003 0,954 0,199 0,0004 0,750
8
tip A 1,163 0,003 0,900 0,145 0,0007 0,935
tip V 0,506 0,007 0,972 0,172 0,0004 0,858
12
tip A 0,334 0,003 0,896 0,137 0,0004 0,921
tip V 0,395 0,001 0,871 0,148 0,0004 0,941
2

Y=1/(a+b*x)

18

tip A 0,330 0,001 0,971 0,131 0,0003 0,944
50
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
tip V 1,222 0,129 0,808 0,166 0,017 0,766
8
tip A 0,923 0,137 0,855 0,113 0,022 0,686
tip V 0,219 0,212 0,843 0,142 0,015 0,876
12
tip A 0,211 0,098 0,603 0,116 0,013 0,639
tip V 0,266 0,072 0,982 0,118 0,016 0,865
3

Y=1/(a+b*log x)

18
tip A 0,240 0,062 0,764 0,109 0,013 0,730
tip V 0,683 0,997 0,940 4,937 0,998 0,721
8
tip A 0,842 0,997 0,864 6,717 0,996 0,926
tip V 1,812 0,992 0,950 5,711 0,998 0,829
12
tip A 2,890 0,993 0,943 7,190 0,997 0,921
tip V 2,432 0,996 0,816 6,635 0,997 0,912
4

Y=a*b^x

18
tip A 2,925 0,995 0,958 7,532 0,997 0,942
tip V 0,510 0,405 0,679 3,759 2,975 0,672
8
tip A 0,579 0,645 0,762 4,029 5,880 0,586
tip V 0,517 2,946 0,842 4,273 3,644 0,784
12
tip A 1,106 3,706 0,563 5,103 4,440 0,501
tip V 1,400 2,699 0,952 4,629 4,867 0,764
5

Y=a+b/x^.5

18
tip A 1,597 3,004 0,687 5,386 4,849 0,608

Examinnd ns n programul Data Fit aliura curbelor de regresie pentru fiecare din
aceste 5 funcii teoretice se constat c la cele de tipul:
Y= a/(a+b*)x (5.1.)
Y=1/(a+b*x) (5.2.)
Y=a*b^x (5.3.)
dei au valori ale coeficienilor de determinare multipl R
2
cuprinse ntre 0,721-0,972,
ea nu este totui una corespunztoare pentru ntreg domeniul de valori practice ale
emisiilor de formaldehid determinate experimental n cadrul acestei lucrri de cercetare.
Ele arat o descretere aproape continu a emisiei, dar cu o tendin mai redus de a ajunge
la o valoare constant. Funciile teoretice de tipul:
Y= 1/(a+b*log( x)) (5.4.)
Y=a+b/x^.5 (5.5.)
care au valori ale coeficienilor de determinare multipl R
2
cuprinse ntre 0,500-0,982 pot
fi considerate mult mai reprezentative, ntruct ele au aliuri ale curbelor de regresie
corespunztoare scopului propus, adic tind de a ajunge n final la o valoare constant.
n acelai context, din cele 8 funcii teoretice comune alese n etapa I de selecie pentru
temperatura de 60C, n etapa II s-au selectat doar 2 funcii teoretice, respectiv acelea care,
aa cum rezult din tabelul 5.8., pentru toate grosimile de plci din achii de lemn i
configuraii ale pachetului cu epruvete studiate au coeficientul de determinare multipl R
2

cuprins ntre 0,946 -0,997 i o tendin de a se stabiliza n timp la o valoare constant.
Examinnd n programul DataFit curbele de regresie pentru aceste 2 funcii teoretice se
constat c aliura funciei (5.6.) de tipul:
Y=a*x^b*exp(-c*x) (5.6.)

are totui n final o uoar tendin de descretere. Urmare acestui fapt pentru temperatura
de 60C s-a selectat n final doar funcia teoretic de tip putere (5.7.):
Y=a*b^x*x^c (5.7.)
avnd o aliur corespunztoare scopului propus i tendina de a se menine n final la o
valoare constant.
51
Figura 5.8.
Funciile teoretice reprezentative alese n etapa II de selecie care sunt comune la
temperatura de 60C pentru toate grosimile de plci din achii de lemn i configuraii
ale pachetului cu epruvete studiate.
Temperatura 60C Nr.
crt.
Tipul de funcie Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului
cu epruvete
a b c R2
tip V 32,262 0,997 0,222 0,971
8
tip VA 41,861 0,999 0,145 0,946
tip V 37,984 0,997 0,143 0,957
12
tip VA 47,275 0,998 0,185 0,983
tip V 51,094 0,998 0,144 0,980
1

Y=a*b^x*x^c

18
tip VA 47,396 0,998 0,192 0,997
tip V 32,262 0,222 0,002 0,971
8
tip VA 41,861 0,145 0,0008 0,946
tip V 0,193 3,637 0,002 0,957
12
tip VA 0,185 3,855 0,001 0,983
tip V 0,144 3,938 1,389 0,980
2

Y=a*x^b*exp(-c*x)

18
tip VA 0,192 3,858 0,001 0,997

5.2.3.Verificarea validitii funciilor teoretice alese n etapa
II de selecie n condiiile majorrii cu 10% ... 30% a
valorii emisiei de formaldehid din prima zi

Aa cum s-a menionat la punctul 4.2. din lucrare n noul concept de stare stabil
preconizat valoarea emisiei de formaldehid determinat practic n prima zi (A) se consider
majorat cu de la 10% pn la 30%, extistnd astfel posibilitatea de a extinde valabilitatea
acestuia pe un domeniu mai mare de valori ale emisiei de formaldehid determinat pe cale
experimental.
Urmare acestui fapt, n cea de a treia etap s-a procedat la o verificare a validitii celor
2 funcii teoretice selectate n finalul etapei II de selecie pentru temperaturile de 23C i
40C, respectiv:
funcia de tip logaritmic: Y= 1/(a+b*log( x)) (5.4.)
funcia de tip putere: Y=a+b/x^,5 (5.5.)
precum i a celei selectat pentru temperatura de 60C, respectiv:
funcia de tip putere: Y=a*b^x*x^c (5.7.)
n care:
Y(F
VA
) emisia de formaldehid determinat experimental prin metodologia
prezentat la pct.5.1., n mg/kg plac a.u;
X(t) - timpul, n ore;
a(A) - emisia de formaldehid determinat prin aceeai metodologie dup primele 4
ore de analiz, n mg/kg plac a.u.
b,c constante pozitive.
Folosind programul Data Fit s-au reintrodus n cele 3 funcii teoretice mai sus
menionate aceleai valori experimentale ale emisiei de formaldehid obinute la duratele
prezentate n tabelele 5.1., 5.2. i 5.3., majornd ns prima valoare a emisiei, respectiv A,
cu 10% (A10%), 20% (A20%) i apoi 30% (A30%).
52
Programul DataFit a afiat aliura noilor curbe teoretice de regresie n timp, furniznd
pentru un interval de ncredere de 99% alte valori ale concentraiilor teoretice, "a", ale
coeficienilor "b" i "c", precum i ale coeficientului de determinare multipl R
2
.
Examinnd reprezentrile grafice din figurile 5.1...5.30. se constat c toate curbele
aferente funciilor teoretice selectate n final pentru valori ale emisiilor de formaldehid
majorate fa de prima zi cu 10% pn la 30% au practic aliuri asemntoare, cu tendina de
atingere a unei strii stabile i c din acest punct de vedere ele pot fi considerate valide.

53
A
n
e
x
a

1

F
i
g
.

5
.
1
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
0
,
6
8
9

(
R
^
2
)

=

0
,
8
0
8
4
4
9
7
5
6
3

a

1
,
2
2
2
5
8
2
2
6
8
1
8
7
4
1

b

0
,
1
2
9
4
9
4
2
1
0
1
5
1
7
4
2

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
8
8
6
1
3
7
8
7
3
7
3
1
7
1
6

4
,
1
1
3
2
5
3
2
1
7
5
8
6
8
3
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
5
5
9
0
2
6
6
6
2
6
4
3
1

0
,
2
1
7
8
5
5
8
8
8
1
2
7
6
1
6

2
.

A
1
0
%
=
0
,
7
5
8

(
R
^
2
)

=

0
,
9
2
9
5
7
9
4
8
0
4

a
1
,
0
6
4
4
9
1
5
7
9
4
2
7
8
1

b

0
,
1
6
4
5
3
8
2
1
2
6
2
2
4
6
5

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
8
4
1
6
6
0
0
4
5
2
3
5
4
1
4

0
,
1
0
3
1
6
2
1
2
8
0
0
8
4
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
2
8
7
3
2
3
1
1
3
6
2
0
2
1

0
,
2
2
5
9
1
4
2
9
7
2
3
6
4
9
9

3
.

A
2
0
%
=
0
,
8
2
7

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
4
5
2
6
8
5
6
8

a
0
,
9
2
4
1
4
7
2
2
1
0
9
3
0
1
5

b

0
,
1
9
5
9
2
3
9
5
3
0
4
9
9
0
8

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
7
7
9
6
2
8
7
1
4
7
7
8
4
9
8

0
,
1
5
3
9
4
1
1
1
5
2
1
2
7
6
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
0
6
8
6
6
5
7
2
7
4
0
7
5
3

0
,
2
3
7
9
0
6
7
9
0
8
8
7
0
4
8

4
.

A
3
0
%
=
0
,
8
9
6

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
0
3
7
1
2
1
9
3

a

0
,
7
9
9
8
4
1
7
9
0
0
1
9
2
2

b

0
,
2
2
3
9
5
6
0
6
8
8
7
7
3
4
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
7
0
5
8
0
3
0
6
0
1
6
9
8
7
1

0
,
1
9
5
0
1
3
3
8
8
8
5
1
4
9
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
8
9
3
8
8
0
5
1
9
8
6
8
5
8

0
,
2
5
2
8
9
8
7
4
8
9
0
3
1
8
8

A
n
e
x
a

1

F
i
g
.

5
.
2
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
0
,
8
7
0

(
R
^
2
)

=

0
,
8
5
5
3
5
0
4
8
3
8

a
0
,
9
2
3
1
3
0
4
5
5
0
6
3
9
8
6

b
0
,
1
3
7
3
9
8
6
8
9
2
9
3
0
3
6

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
6
4
0
5
6
1
5
9
7
9
2
6
7
5
1

5
,
9
9
9
6
0
2
2
4
9
5
5
0
5
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
2
0
5
6
9
9
3
1
2
2
0
1
2
2

0
,
2
1
4
8
0
1
3
5
6
0
9
0
5
6
6

2
.

A
1
0
%
=
0
,
9
5
7

(
R
^
2
)

=

0
,
9
3
9
1
3
8
8
2
7
1

a
0
,
7
9
4
4
3
9
8
7
0
2
0
2
7
2
6

b
0
,
1
6
6
0
5
7
1
2
2
3
9
1
8
4

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
9
9
4
9
6
5
3
0
2
5
2
2
0
4

0
,
1
0
9
5
7
6
7
3
8
3
8
2
4
6
4

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
9
8
9
3
8
3
2
1
0
1
5
3
2
4
9

0
,
2
2
2
5
3
7
5
0
6
4
0
1
2
1
7

3
.

A
2
0
%
=
1
,
0
4
4

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
4
0
8
8
9
7
0
1

a

0
,
6
8
1
2
5
3
2
5
6
6
3
7
5
3
5

b

0
,
1
9
1
4
8
0
7
9
1
2
7
4
8
2
7

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
4
7
4
7
4
2
8
1
2
6
9
6
1
5

0
,
1
5
0
2
7
1
6
4
3
9
8
3
9
6
7

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
8
1
5
0
3
2
2
3
2
0
0
5
4
5
5

0
,
2
3
2
6
8
9
9
3
8
5
6
5
6
8
7

4
.

A
3
0
%
=
1
,
1
3
1

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
8
6
1
6
3
3
6
8

a
0
,
5
8
1
6
9
8
1
9
5
8
1
8
5
6
5

b

0
,
2
1
4
0
2
3
3
9
9
8
7
7
1
2

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
8
9
5
8
6
4
4
7
8
9
9
6
6
8

0
,
1
8
3
7
5
1
5
3
2
7
9
6
9
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
6
7
3
8
0
9
9
4
3
7
3
7
4
6
3

0
,
2
4
4
2
9
5
2
6
6
9
5
7
2
5
9

54

F
i
g
.

5
.
3
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
e

P
A
L

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
1
,
8
9
3

(
R
^
2
)

=

0
,
8
4
3
1
0
4
5
9
3
6

a
0
,
2
1
9
6
1
4
4
0
7
8
5
2
6
1
1

b

0
,
2
1
2
9
4
8
1
0
2
1
1
4
0
1
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
0
7
6
1
4
7
0
8
4
5
1
4
5
2

7
,
4
4
0
1
9
2
9
8
9
2
4
9
2
3
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
4
6
8
4
3
5
2
4
1
5
6
6
7
4

0
,
3
5
1
4
9
4
2
7
4
3
3
5
5
4
2

2
.

A
1
0
%
=
2
,
0
8
2

(
R
^
2
)

=

0
,
8
8
4
3
5
3
4
4
5
7

a
0
,
1
5
6
8
4
0
1
6
5
1
7
6
3
1
7

b

0
,
2
2
6
8
4
6
0
9
6
8
6
2
6
8
5

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
2
2
1
8
1
7
6
0
9
9
5
8
9
2

9
,
8
1
6
3
8
3
0
5
1
8
1
3
2
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
3
5
8
6
2
0
9
1
3
4
8
5
2
7

0
,
3
5
5
5
2
8
3
6
3
2
0
7
2
3
6

3
.

A
2
0
%
=
2
,
2
7
2

(
R
^
2
)

=

0
,
9
1
2
7
7
0
2
5
0
5

a
0
,
1
0
2
7
7
5
9
8
9
3
0
3
7
5
2

b

0
,
2
3
8
9
0
2
8
2
7
3
4
4
1
3
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
4
0
9
0
4
9
3
8
6
9
1
1
1
6

0
,
1
1
7
6
7
1
6
6
1
2
8
2
2
1
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
3
4
6
4
5
6
9
1
7
2
9
8
6
1
9

0
,
3
6
0
1
3
3
9
9
3
4
0
6
0
4
5

4
.

A
3
0
%
=
2
,
4
6
1

(
R
^
2
)

=

0
,
9
3
2
5
5
0
4
8
7
6

a
5
,
6
3
4
2
6
4
6
1
1
6
7
7
3
5
E
-
0
2

b

0
,
2
4
9
3
2
5
3
5
6
9
8
2
3
8
1

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
6
1
3
3
3
5
5
4
3
0
9
6
7
5

0
,
1
3
3
8
0
6
8
9
2
2
1
1
9
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
2
7
4
0
1
8
8
4
6
5
4
3
2
2
2

0
,
3
6
4
8
4
3
8
2
1
7
5
2
8
6

F
i
g
.

5
.
4
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(

5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
2
,
7
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
6
0
3
4
0
1
8
6
3

a
0
,
2
1
1
5
8
8
7
8
0
8
5
5
0
5
4

b
9
,
8
2
5
1
2
8
1
1
0
9
3
6
3
6
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
2
2
3
1
7
4
3
7
9
1
2
7
7

-
1
,
8
3
7
2
6
5
1
4
1
9
8
8
2
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
4
5
4
9
4
9
9
9
6
2
2
8
7
8

0
,
2
1
4
8
7
5
2
1
3
6
3
8
6
1

2
.

A
1
0
%
=
2
,
9
7
0

(
R
^
2
)

=

0
,
6
8
4
0
7
0
3
5
6
1

a
0
,
1
7
3
3
4
1
2
9
7
9
5
8
2
4
3

b
0
,
1
0
6
4
6
4
5
6
1
5
5
5
1
2
1

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
1
0
4
6
8
2
6
9
0
1
5
8
9
4

-
4
,
3
4
5
5
9
4
0
7
6
7
3
7
8
5
E
-
0
4

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
5
7
1
5
0
8
6
4
9
3
2
3
8
1

0
,
2
1
3
3
6
3
6
8
2
5
1
7
9
1
7

3
.

A
2
0
%
=
3
,
2
4
0

(
R
^
2
)

=

0
,
7
4
7
6
7
0
0
4
7
5

a
0
,
1
3
9
7
3
7
4
1
5
7
4
7
7
9
8

b
0
,
1
1
3
7
3
1
1
1
6
2
4
3
4
9
4

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
0
5
4
3
7
8
7
7
2
2
5
7
5
5

1
,
4
2
9
6
8
5
3
5
2
6
1
8
7
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
3
8
4
9
1
2
7
0
8
7
2
1
3
5
2

0
,
2
1
3
1
6
5
3
7
8
9
6
0
8
0
1

4
.

A
3
0
%
=
3
,
5
1
0

(
R
^
2
)

=

0
,
7
9
7
0
1
5
1
9
8
2

a
0
,
1
1
0
1
3
7
1
1
3
6
7
6
1
9
2

b
0
,
1
2
0
1
7
3
5
4
5
3
3
1
3
5
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

-
0
,
1
0
5
0
6
5
8
2
3
3
7
0
2
2
7

0
,
0
2
6
5
4
3
8
0
4
1
1
9
9
3
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
3
2
5
3
4
0
0
5
0
7
2
2
6
1
1

0
,
2
1
3
8
0
3
2
8
6
5
4
2
7
8

55

A
n
e
x
a

1

F
i
g
.

5
.
5
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
2
,
7
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
2
1
1
8
2
1
7
3

a
0
,
2
6
6
7
7
6
0
6
7
6
0
7
2
7
7

b

7
,
2
0
8
6
7
4
1
9
8
4
8
8
8
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
2
2
4
7
2
3
7
7
7
5
8
6
3
9
5

5
,
9
2
4
6
4
4
1
4
4
2
8
1
9
5
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
3
0
8
8
2
8
3
5
7
6
2
8
1
5
9

8
,
4
9
2
7
0
4
2
5
2
6
9
5
8
1
E
-
0
2

2
.
A
1
0
%
=
2
,
9
7
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
4
4
3
7
4
6
2
4

a
0
,
2
2
1
0
2
3
6
8
8
6
7
6
5
0
7

b

8
,
2
4
5
3
0
8
2
0
8
0
6
1
8
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
9
6
3
9
2
6
6
0
9
7
5
3
9
5

7
,
4
3
2
9
7
7
9
3
0
0
3
8
6
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
2
4
5
6
5
4
7
1
6
3
7
7
6
2

9
,
0
5
7
6
3
8
4
8
6
0
8
5
0
1
E
-
0
2

3
.

A
2
0
%
=
3
,
2
4
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
7
6
8
7
5
1
7
3

a
0
,
1
8
1
6
4
6
2
4
1
0
9
0
8
2
3

b

9
,
1
4
5
6
8
8
0
9
4
4
8
0
1
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
6
5
2
0
7
7
7
4
2
0
7
3
4
5

8
,
5
5
8
9
0
5
0
2
1
6
2
3
7
3
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
9
8
0
8
4
7
0
7
9
7
4
3
0
1

9
,
7
3
2
4
7
1
1
6
7
3
3
6
6
2
E
-
0
2

4
.

A
3
0
%
=
3
,
5
1
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
8
0
4
5
8
9
4
8

a
0
,
1
4
7
5
8
8
2
4
2
5
8
1
9
9
8

b

9
,
9
3
0
9
1
7
1
1
6
5
6
0
4
6
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
3
2
0
7
5
4
8
4
9
5
6
3
7
2

9
,
3
3
2
1
6
9
8
2
2
6
9
3
6
3
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
6
3
1
0
1
0
0
0
2
0
7
6
2
4

0
,
1
0
5
2
9
6
6
4
4
1
0
4
2
7
3

A
n
e
x
a

1

F
i
g
.

5
.
6
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
2
,
9
3
0

(
R
^
2
)

=

0
,
7
6
4
1
6
0
1
9
8
1

a
0
,
2
4
0
0
8
2
2
9
8
9
4
7
1
9
7

b

6
,
2
0
3
6
1
5
4
5
2
8
2
8
2
6
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

8
,
2
4
5
3
1
7
5
6
0
6
5
7
3
4
E
-
0
2

1
,
4
3
7
2
7
1
3
3
4
8
3
4
7
5
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
3
9
7
7
1
1
4
2
2
2
8
7
8
2
1

0
,
1
0
9
6
9
9
5
9
5
7
0
8
2
1
8

2
.

A
1
0
%
=
3
,
2
2
3

(
R
^
2
)

=

0
,
8
4
9
3
0
1
7
4
9
2

a
0
,
2
0
2
9
7
5
0
6
8
0
3
7
2
6
1

b

7
,
0
2
3
4
2
1
8
1
9
0
8
2
8
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

7
,
7
6
3
4
1
8
5
7
2
6
2
4
5
8
E
-
0
2

2
,
9
6
7
1
3
3
0
3
0
3
3
0
1
6
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
3
2
8
3
1
5
9
5
0
3
4
8
2
7
7

0
,
1
1
0
7
9
7
1
0
6
0
7
8
3
5
6

3
.

A
2
0
%
=
3
,
5
1
6

(
R
^
2
)

=

0
,
9
0
1
6
0
7
0
5
1
8

a
0
,
1
7
0
4
0
0
7
4
9
4
7
6
6
3
8

b

7
,
7
4
8
8
4
4
5
6
4
2
2
2
4
1
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

6
,
9
0
2
0
3
7
8
1
9
5
9
0
9
4
E
-
0
2

4
,
2
2
7
6
5
3
7
6
3
8
1
8
3
2
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
2
7
1
7
8
1
1
2
0
7
5
7
3
6
7

0
,
1
1
2
7
0
0
3
5
3
6
4
6
2
6
5

4
.

A
3
0
%
=
3
,
8
0
9

(
R
^
2
)

=

0
,
9
3
3
8
3
3
9
8
6
8

a
0
,
1
4
1
7
5
8
5
9
2
3
3
3
0
6
5

b

8
,
3
9
1
4
5
2
0
0
6
6
0
8
0
9
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
,
8
2
7
6
7
2
8
3
1
2
2
0
1
1
E
-
0
2

5
,
2
7
8
1
4
6
1
4
8
7
0
1
6
2
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
2
2
5
2
4
0
4
5
6
3
5
3
9
2
9

0
,
1
1
5
0
4
7
5
7
8
6
4
5
1
4
6

56

A
n
e
x
a

2

F
i
g
.

5
.
7
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
5
,
0
8
4

(
R
^
2
)

=

0
,
7
6
6
5
9
6
9
2
6
2

a
0
,
1
6
6
9
1
2
1
7
1
3
1
7
3
6
8

b

1
,
7
4
1
0
9
8
4
6
6
6
5
0
9
7
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
1
6
0
5
9
9
3
0
5
1
3
2
5
7

4
,
0
7
6
8
0
5
6
8
9
3
0
1
7
1
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
2
1
7
7
6
4
4
1
2
1
2
1
4
7
9

3
,
0
7
4
5
1
6
3
6
4
3
7
1
7
7
E
-
0
2

2
.

A
1
0
%
=
5
,
5
9
2

(
R
^
2
)

=

0
,
8
9
4
3
7
8
6
6
8
7

a
0
,
1
4
5
0
4
1
4
1
3
1
0
6
9
4
2

b

2
,
2
2
7
5
0
0
4
7
1
3
2
5
8
9
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
2
0
3
8
9
5
3
1
4
7
5
2
3
9

1
,
5
4
9
1
4
1
9
9
0
0
5
7
5
2
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
8
2
3
9
2
5
0
4
6
7
6
4
2
7

3
,
2
5
5
3
0
9
6
3
1
2
6
4
7
3
E
-
0
2

3
.

A
2
0
%
=
6
,
1
0
1

(
R
^
2
)

=

0
,
9
4
6
6
7
2
6
4
1
2

a

0
,
1
2
5
6
7
1
1
1
0
6
0
9
1
9
4

b

0
,
0
2
6
6
2
0
7
5
5
6
2
3
0
8
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

9
,
7
0
8
3
5
3
2
5
3
4
3
6
7
7
E
-
0
2

1
,
8
3
1
7
3
3
1
0
1
9
4
0
7
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
5
4
2
5
8
6
8
8
6
8
4
0
2
1

3
,
4
9
2
4
1
8
0
2
2
6
7
5
6
3
E
-
0
2

4
.

A
3
0
%
=
6
,
6
0
9

(
R
^
2
)

=

0
,
9
6
8
4
1
5
4
0
7
3

a
0
,
1
0
8
6
0
8
8
8
0
5
1
3
9
1
5

b

3
,
0
4
8
0
3
7
8
5
0
4
1
6
6
2
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

8
,
5
3
5
3
0
8
1
4
0
5
6
1
3
1
E
-
0
2

2
,
3
3
1
9
1
4
5
9
3
4
5
2
0
2
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
3
1
8
6
4
6
7
9
6
2
2
2
1
7

3
,
7
6
4
1
6
1
1
0
7
3
8
1
2
2
E
-
0
2

A
n
e
x
a

2

F
i
g
.

5
.
8
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t

e
o
r
e
t
i
c
e
d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
6
,
5
4
0

(
R
^
2
)

=

0
,
6
8
6
9
1
6
1
3
7
8

a

0
,
1
1
3
1
6
0
4
7
6
5
6
9
9
8
7

b

2
,
2
4
6
0
1
4
8
0
1
5
2
5
3
1
E
-
0

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
9
2
2
4
3
5
2
0
0
2
0
6
7
8
E
-
0
2

1
,
2
4
1
9
6
5
2
6
9
6
8
5
8
4
E
-
0
3
2
U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
8
7
0
9
6
6
0
1
1
3
7
9
0
6

4
,
3
6
7
8
3
3
0
7
6
0
8
2
0
4
E
-
0
2

2
.

A
1
0
%
=
7
,
1
9
4

(
R
^
2
)

=

0
,
8
0
0
1
3
2
4
6
1
5

a
9
,
7
3
1
9
3
2
9
0
8
3
5
2
3
2
E
-
0
2

b

0
,
0
2
5
9
4
2
6
3
4
6
5
9
0
0
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
8
7
8
8
9
0
0
8
3
3
2
5
5
9
E
-
0
2

8
,
1
2
4
1
6
8
0
4
0
7
5
3
0
8
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
5
5
8
4
9
7
5
7
3
3
3
7
9
1

4
,
3
7
6
1
1
0
1
2
7
7
2
5
8
8
E
-
0
2

3
.

A
2
0
%
=
7
,
8
4
8

(
R
^
2
)

=

0
,
8
7
1
7
5
4
9
3
4
6

a
8
,
3
2
8
7
4
9
1
3
1
6
1
7
2
4
E
-
0
2

b

2
,
9
0
5
1
1
5
6
4
6
3
6
1
5
1
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
6
3
7
7
8
9
1
9
8
7
3
8
4
5
E
-
0
2

1
,
3
8
4
0
0
0
8
7
2
3
4
8
1
6
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
3
0
1
9
7
0
9
0
6
4
4
9
6

4
,
4
2
6
2
3
0
4
2
0
3
7
4
8
6
E
-
0
2

4
.

A
3
0
%
=
8
,
5
0
2

(
R
^
2
)

=

0
,
9
1
6
1
1
1
6
4
2
8

a
7
,
0
8
5
8
1
4
7
0
8
5
8
6
9
2
E
-
0
2

b

3
,
1
8
2
4
6
7
1
9
2
4
4
8
5
9
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
2
7
4
9
7
4
5
7
0
1
3
2
5
6
E
-
0
2

1
,
8
6
3
2
4
2
5
8
9
1
7
0
2
4
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
0
8
9
6
6
5
4
8
4
7
0
4
1
3

4
,
5
0
1
6
9
1
7
9
5
7
2
6
9
3
E
-
0
2

57

A
n
e
x
a

2

F
i
g
.

5
.
9
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%
,

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
5
,
9
3
2

(
R
^
2
)

=

0
,
8
7
6
6
0
1
4
6
1
4

a
0
,
1
4
2
4
8
4
3
7
1
3
1
2
5
5
3

b

1
,
5
9
7
5
7
1
6
0
2
5
2
9
2
5
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
1
1
2
0
8
4
8
7
1
5
7
4
9
7

7
,
7
1
0
8
3
2
3
4
8
0
7
4
4
9
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
7
3
7
6
0
2
5
5
4
6
7
6
0
9

2
,
4
2
4
0
5
9
9
7
0
2
5
1
0
5
E
-
0
2

2
.

A
1
0
%
=
6
,
5
2
5

(
R
^
2
)

=

0
,
9
5
8
3
7
8
3
8
9
9

a
0
,
1
2
3
3
7
6
8
6
5
7
0
3
4
0
9

b

2
,
0
2
3
3
4
5
1
6
7
2
3
8
4
7
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
0
3
1
1
5
6
6
2
3
0
6
2
1
3

1
,
4
6
0
2
3
7
5
9
8
9
9
8
4
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
4
3
6
3
8
0
6
9
1
0
0
6
0
6

2
,
5
8
6
4
5
2
7
3
5
4
7
8
4
8
E
-
0
2

3
.

A
2
0
%
=
7
,
1
1
8

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
3
7
9
5
4
5
9

a
0
,
1
0
6
5
3
2
2
2
0
0
8
2
9
1
3

b

2
,
4
0
2
0
9
3
4
7
8
0
9
7
5
7
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

9
,
2
8
0
1
2
1
7
1
7
9
5
0
4
4
E
-
0
2

1
,
9
9
8
4
2
0
5
0
8
5
4
3
0
9
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
2
0
2
6
3
2
2
2
9
8
6
3
2
2

2
,
8
0
5
7
6
6
4
4
7
6
5
2
0
4
E
-
0
2

4
.
A
3
0
%
=

7
,
7
1
2

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
1
0
5
2
9
9
7
4

a
9
,
1
6
7
7
2
2
1
6
8
0
7
5
5
8
E
-
0
2

b
2
,
7
3
8
9
4
8
2
2
4
3
1
2
8
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

8
,
0
8
5
6
4
1
4
7
8
3
9
5
6
4
E
-
0
2

2
,
4
0
0
9
2
8
0
6
2
7
8
2
8
4
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
0
2
4
9
8
0
2
8
5
7
7
5
5
5

3
,
0
7
6
9
6
8
3
8
5
8
4
2
9
2
E
-
0
2

A
n
e
x
a

2

F
i
g
.

5
.
1
0
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
6
,
9
5
8

(
R
^
2
)

=

0
,
6
3
9
1
4
9
8
9

a
0
,
1
1
6
7
5
4
6
1
7
6
5
6
9
3
3

b

0
,
0
1
3
9
1
2
5
9
9
4
7
9
8
0

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

6
,
0
8
5
9
0
6
4
5
3
5
2
7
8
5
E
-
0
2

-
9
,
6
1
4
3
9
5
8
1
9
2
2
2
2
E
-
0
4

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
7
2
6
5
0
1
7
0
7
7
8
5
8
7

2
,
8
7
8
6
6
3
8
5
4
1
5
3
8
2
E
-
0
2

2
.

A
1
0
%
=
7
,
6
5
4

(
R
^
2
)

=

0
,
7
9
7
9
5
4
9
4
7
3

a
0
,
1
0
2
0
6
6
1
5
0
3
4
1
1
2
3

b

1
,
7
1
4
4
6
1
8
3
7
1
4
4
7
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
,
9
4
3
5
2
8
5
1
8
8
3
0
8
3
E
-
0
2

5
,
2
5
1
7
7
0
5
3
6
7
5
8
3
8
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
4
4
6
9
7
0
1
5
4
9
3
9
3
8

2
,
9
0
3
7
4
6
6
2
0
6
1
3
6
4
E
-
0
2

3
.

A
2
0
%
=
8
,
3
5
0

(
R
^
2
)

=

0
,
8
8
7
2
3
2
7
3
3

a
8
,
8
9
3
7
0
5
3
6
1
2
6
2
4
3
E
-
0
2

b
2
,
0
0
5
7
3
4
9
3
2
7
2
0
6
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
,
6
1
0
4
0
6
9
8
9
3
5
2
1
3
E
-
0
2

1
,
0
4
0
4
5
3
5
2
3
0
2
6
6
9
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
2
1
7
7
0
0
3
7
3
3
1
7
2
7

2
,
9
7
1
0
1
6
3
4
2
4
1
4
6
7
E
-
0
2

4
.

A
3
0
%
=
9
,
0
4
5

(
R
^
2
)

=

0
,
9
3
5
0
3
9
5
7
7
1

a
7
,
7
2
4
6
4
3
4
6
5
6
1
1
0
4
E
-
0
2

b

2
,
2
6
7
1
3
5
3
8
8
5
1
3
4
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
,
1
5
9
1
1
5
7
3
2
7
6
6
5
4
E
-
0
2

1
,
4
6
9
0
1
3
1
1
1
9
0
7
3
5
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
0
2
9
0
1
7
1
1
9
8
4
5
5
5

3
,
0
6
5
2
5
7
6
6
5
1
1
9
5
4
E
-
0
2

58

A
n
e
x
a

2

F
i
g
.

5
.
1
1
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
6
,
8
2
0

(
R
^
2
)

=

0
,
8
6
5
6
8
7
6
4
0
2

a
0
,
1
1
8
9
3
8
6
9
7
6
2
5
5
5
3

b

1
,
6
7
0
0
0
8
5
5
9
2
5
1
1
3
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

8
,
5
6
3
2
4
4
9
2
1
0
9
2
9
2
E
-
0
2

7
,
6
5
0
7
7
1
3
8
6
3
0
3
0
1
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
5
2
2
4
4
9
4
6
0
4
0
1
7
7

2
,
5
7
4
9
3
9
9
7
9
8
7
1
9
6
E
-
0
2

2
.

A
1
0
%
=
7
,
5
0
2

(
R
^
2
)

=

0
,
9
4
9
0
1
0
2
5
8
5

a
0
,
1
0
2
5
8
1
9
0
7
4
3
5
9
6
3

b

2
,
0
3
3
9
4
8
6
4
3
9
2
8
7
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

8
,
0
5
7
6
8
8
1
8
7
6
6
2
2
1
E
-
0
2

1
,
4
0
2
5
6
6
3
7
9
8
7
4
9
3
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
2
4
5
8
6
9
3
2
9
9
5
3
0
3

2
,
6
6
5
3
3
0
9
0
7
9
8
2
5
4
E
-
0
2

3
.

A
2
0
%
=
8
,
1
8
4

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
1
4
4
7
4
0
4
5

a
8
,
8
1
6
9
8
5
4
3
3
8
6
5
6
1
E
-
0
2

b

2
,
3
5
7
4
3
0
5
3
8
9
9
4
3
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

7
,
4
1
2
5
4
7
6
5
4
4
8
4
0
7
E
-
0
2

0
,
0
1
9
2
9
5
9
4
6
7
4
9
7
6
1

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
0
2
2
1
4
2
3
2
1
3
2
4
7
2

2
,
7
8
5
2
6
6
4
0
3
0
1
2
6
6
E
-
0
2

4
.

A
3
0
%
=
8
,
8
6
6

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
3
7
0
5
7
7
6
3

a
0
,
0
7
5
4
7
7
3
1
7
1
3
3
6
2

b

2
,
6
4
4
6
6
0
7
9
0
5
1
2
8
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
0
6
6
9
4
4
9
6
1
8
2
3
5
5
3

2
,
3
6
7
6
7
3
5
0
7
8
4
6
1
9
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
0
8
4
0
0
9
6
7
2
4
4
3
6
8
7

2
,
9
2
1
6
4
8
0
7
3
1
7
9
4
9
E
-
0
2

A
n
e
x
a

2

F
i
g
.
5
.
1
2
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

l
o
g
a
r
i
t
m
i
c

(
5
.
4
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

Y

=
1
/
(
a
+
b
*
l
o
g
(
x
)
)

1
.

A
=
7
,
5
2
2

(
R
^
2
)

=

0
,
7
3
0
4
8
5
0
0
6
8

a
0
,
1
0
9
6
8
8
6
1
1
3
5
2
7
9
5

b

1
,
3
2
7
1
2
0
6
1
4
5
7
1
7
7
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

6
,
7
2
9
7
5
9
8
2
4
0
2
0
4
5
E
-
0
2

1
,
9
7
0
4
0
9
8
0
2
8
7
1
7
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
5
2
0
7
9
6
2
4
4
6
5
3
8
6

2
,
4
5
7
2
0
0
2
4
8
8
5
6
3
7
E
-
0
2

2
.

A
1
0
%
=
8
,
2
7
4

(
R
^
2
)

=

0
,
8
6
0
9
2
0
0
4
8
3

a
9
,
5
3
2
8
1
3
1
6
7
3
0
3
1
5
E
-
0
2

b

1
,
6
4
5
0
3
5
4
2
3
1
4
4
2
6
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

6
,
3
2
7
3
4
0
9
6
7
2
6
4
5
7
E
-
0
2

7
,
4
6
9
2
0
8
1
6
6
2
0
2
0
7
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
2
7
3
8
2
8
5
3
6
7
3
4
1
7

2
,
5
4
3
1
5
0
0
2
9
6
6
8
3
2
E
-
0
2

3
.

A
2
0
%
=
9
,
0
2
6

(
R
^
2
)

=

0
,
9
2
3
8
1
9
0
6
2

a
8
,
2
5
7
3
5
5
9
3
5
3
4
9
3
6
E
-
0
2

b

1
,
9
2
9
9
1
4
0
2
9
7
6
0
0
6
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
0
5
7
6
5
1
2
7
2
9
2
5
8
6
5

1
,
1
9
1
9
5
4
3
4
8
4
4
0
1
2
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
0
7
4
9
5
8
4
5
7
8
1
1
2
2

0
,
0
2
6
6
7
8
7
3
7
1
1
0
8

4
.

A
3
0
%
=
9
,
7
7
9

(
R
^
2
)

=

0
,
9
5
4
1
5
2
8
2
1

a
7
,
1
2
5
5
4
3
8
9
3
6
9
5
3
4
E
-
0
2

b

2
,
1
8
4
8
4
3
6
3
3
5
5
8
1
5
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
,
1
1
4
1
1
8
5
9
0
9
0
0
1
4
E
-
0
2

1
,
5
5
2
6
8
0
0
7
0
1
6
8
7
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

9
,
1
3
6
9
6
9
1
9
6
4
9
0
5
5
E
-
0
2

2
,
8
1
7
0
0
7
1
9
6
9
4
7
5
3
E
-
0
2

59

F
i
g
.

5
.
1
3
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
0
,
6
8
9

(
R
^
2
)

=

0
,
6
7
9
3
7
4
2
0
3
2

a
0
,
5
1
0
7
7
3
3
5
2
0
4
0
6
2
6

b

0
,
4
0
5
0
8
7
9
1
7
5
3
7
6
1
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
2
2
8
3
2
1
1
5
6
0
9
7
1
3

-
1
,
6
1
1
1
5
5
1
4
4
4
5
6
6
9
E
-
0
2
U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
9
8
7
1
4
5
8
8
4
7
1
5
3
9

0
,
8
2
6
2
8
7
3
8
6
5
1
9
7
9
1

2
.

A
1
0
%
=
0
,
7
5
0

(
R
^
2
)

=
0
,
8
5
4
5
7
7
6
4
1
1

a
0
,
4
9
2
5
7
1
0
0
4
9
1
8
8
9
4

b

0
,
5
7
1
3
7
9
5
7
9
9
2
0
1
3

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
1
8
0
8
6
9
8
3
2
4
0
6
0
6

0
,
2
1
4
6
3
4
1
9
3
4
3
4
7
0
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
6
7
0
5
5
0
2
6
5
9
7
1
8
1

0
,
9
2
8
1
2
4
9
6
6
4
0
5
5
5

3
.

A
2
0
%

=
0
,
8
2
7

(
R
^
2
)

=

0
,
9
3
5
2
8
6
3
2
5
3

a
0
,
4
7
4
3
6
8
6
5
7
7
9
7
1
6
1

b

0
,
7
3
7
6
7
1
2
4
2
3
0
2
6
4
6

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e
I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
1
3
0
5
0
7
7
3
1
1
5
1
9
5

0
,
4
4
3
9
8
5
8
0
5
1
2
5
0
0
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
3
5
6
8
6
5
4
2
4
7
9
1
2
7

1
,
0
3
1
3
5
6
6
7
9
4
8
0
2
8

4
.

A
3
0
%
=
0
,
8
9
6

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
1
7
7
9
6
0
6
2

a
0
,
4
5
6
1
6
6
3
1
0
6
7
5
4
2
8

b

0
,
9
0
3
9
6
2
9
0
4
6
8
5
1
6
3

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e
I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
0
7
4
8
6
7
3
0
2
0
7
8
8
8

0
,
6
7
0
8
0
9
3
3
2
1
9
3
4
7
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
0
4
8
4
5
8
9
1
1
4
2
9
6
9

1
,
1
3
7
1
1
6
4
7
7
1
7
6
8
5

A
n
e
x
a

3

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
0
,
8
7
0

(
R
^
2
)

=

0
,
7
6
2
9
4
8
0
1
4
8

a
0
,
5
7
9
4
3
4
0
6
4
3
1
1
4
5
8

b

0
,
6
4
5
0
6
1
8
2
3
0
9
0
9
9
8

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e
I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
6
5
8
0
8
9
7
5
1
2
8
3
8
6

0
,
1
0
0
8
4
8
1
0
5
2
8
0
0
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
6
9
3
0
5
9
1
5
3
4
9
4
5
3

1
,
1
8
9
2
7
5
5
4
0
9
0
1
9
9

2
.

A
1
0
%
=
0
,
9
5
7

(
R
^
2
)

=

0
,
8
8
7
2
1
3
2
7
4
7

a
0
,
5
5
6
4
8
3
2
7
8
8
1
0
1
4
2

b

0
,
8
5
4
7
3
3
9
1
9
1
3
8
5
1
8

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
6
0
1
7
9
2
4
2
5
0
8
9
4
2

0
,
3
9
3
4
8
0
3
5
2
5
8
4
7
5
5

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
6
5
2
7
8
7
3
1
5
1
1
1
3
4
3

1
,
3
1
5
9
8
7
4
8
5
6
9
2
2
8

3
.

A
2
0
%
=
1
,
0
4
4

(
R
^
2
)

=

0
,
9
4
7
4
8
5
7
6
7
6

a
0
,
5
3
3
5
3
2
4
9
3
3
0
8
8
2
7

1
,
0
6
4
4
0
6
0
1
5
1
8
6
0
4

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
5
4
3
4
4
7
3
3
6
7
6
4
6
8

0
,
6
8
5
1
3
1
8
1
2
7
6
7
4
6
1

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
6
1
2
7
2
0
2
5
2
9
4
1
1
8
7

1
,
4
4
3
6
8
0
2
1
7
6
0
4
6
2

4
.

A
3
0
%
=
1
,
1
3
1

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
6
5
1
0
1
0
3
9

a
0
,
5
1
0
5
8
1
7
0
7
8
0
7
5
1
3

1
,
2
7
4
0
7
8
1
1
1
2
3
3
5
6

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
4
4
8
1
3
6
8
3
2
1
5
7
6
3
1

0
,
9
7
4
9
9
4
8
8
7
8
0
1
1
6
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
5
7
3
0
2
6
5
8
3
4
5
7
3
9
4

1
,
5
7
3
1
6
1
3
3
4
6
6
5
9
6

F
i
g
.

5
.
1
4
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

A
n
e
x
a

3

60

F
i
g
.

5
.
1
5
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
1
,
8
9
3

(
R
^
2
)

=

0
,
8
4
2
7
9
1
1
5
9
4

a
0
,
5
1
7
6
2
7
0
3
6
8
0
6
0
7
1

b

2
,
9
4
6
6
4
0
9
7
5
8
1
1
7
1

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
1
1
5
4
6
2
0
1
6
7
7
1
1
4

1
,
0
2
0
4
4
9
1
2
5
9
2
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
9
1
9
7
9
2
0
5
6
8
4
1
0
0
2

4
,
8
7
2
8
3
2
8
2
5
6
9
5
4
2

2
.

A
1
0
%
=
2
,
0
8
2

(
R
^
2
)

=

0
,
8
9
4
0
8
8
4
1
6
3

a
0
,
4
6
7
7
6
8
4
3
3
8
2
0
4
5
6

b

3
,
4
0
2
1
3
5
5
2
9
2
9
4
2
5

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

9
,
7
7
4
2
9
1
1
6
9
4
8
2
4
4
E
-
0
2

1
,
6
2
9
8
7
7
6
0
1
6
7
6
7
6

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
8
3
7
7
9
3
9
5
5
9
4
6
0
8
7

5
,
1
7
4
3
9
3
4
5
6
9
1
1
7
5

3
.

A
2
0
%

=
2
,
2
7
2

(
R
^
2
)

=

0
,
9
2
8
2
6
8
7
6
7
2

a
0
,
4
1
7
6
4
6
0
2
8
7
0
2
6
4
1

b

3
,
8
6
0
0
4
0
1
0
6
8
6
9
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

7
,
8
5
6
1
7
3
9
5
0
9
5
6
3
8
E
-
0
2

2
,
2
3
5
9
7
6
9
4
4
4
1
2
7
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
7
5
6
7
3
0
3
1
7
8
9
5
7
1
9

5
,
4
8
4
1
0
3
2
6
9
3
2
5
8
1

4
.

A
3
0
%
=
2
,
4
6
1

(
R
^
2
)

=

0
,
9
5
0
8
4
4
5
2
0
3

a
0
,
3
6
7
7
8
7
4
2
5
7
1
7
0
2
6

b

4
,
3
1
5
5
3
4
6
6
0
3
5
1
8
5

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
,
7
7
1
4
1
0
7
1
7
5
3
4
0
4
E
-
0
2

2
,
8
3
0
4
2
1
1
6
3
9
3
3
1

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

0
,
6
7
7
8
6
0
7
4
4
2
5
8
7
1
2

5
,
8
0
0
6
4
8
1
5
6
7
7
0
5
9

A
n
e
x
a

3

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
2
,
7
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
5
6
3
4
2
6
0
7
0
5

a
1
,
1
0
6
9
8
5
8
9
4
2
3
8
0
6

b

3
,
7
0
6
0
6
8
0
2
3
2
8
9
8
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

7
,
6
0
7
2
0
0
9
7
4
1
3
0
2
8
E
-
0
2

-
1
,
2
3
1
5
5
1
6
6
8
4
4
0
5
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

2
,
1
3
7
8
9
9
7
7
8
7
3
4
8
2

8
,
6
4
3
6
8
7
7
1
5
0
2
0
1
8

2
.

A
1
0
%
=
2
,
9
7
0

(
R
^
2
)

=

0
,
6
6
2
4
0
5
0
1
6

a
1
,
0
3
5
7
5
9
3
1
8
5
4
4
3
2

b

4
,
3
5
6
7
7
4
5
2
8
2
6
4
8
9

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
,
2
8
8
0
7
9
8
3
9
2
7
6
2
6
E
-
0
2

-
0
,
3
5
0
7
7
7
1
0
0
1
1
2
0
7
4

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

2
,
0
1
8
6
3
7
8
3
8
6
9
5
8
9

9
,
0
6
4
3
2
6
1
5
6
6
4
1
8
6

3
.

A
2
0
%
=
3
,
2
4
0

(
R
^
2
)

=

0
,
7
4
0
9
5
8
7
9
9
8

a
0
,
9
6
4
5
3
2
7
4
2
8
5
0
5
8
8

b

5
,
0
0
7
4
8
1
0
3
3
2
3
9
9
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
,
8
9
0
0
2
8
8
9
8
1
8
9
5
1
E
-
0
2

0
,
5
2
6
2
1
7
0
8
1
0
1
4
4
9
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
9
0
0
1
6
5
1
9
6
7
1
9
2
8

9
,
4
8
8
7
4
4
9
8
5
4
6
5
4
3

4
.

A
3
0
%
=
3
,
5
1
0

(
R
^
2
)

=

0
,
8
0
1
6
8
7
0
4
4
2

a
0
,
8
9
3
3
0
6
1
6
7
1
5
6
8
5
2

b

5
,
6
5
8
1
8
7
5
3
8
2
1
5
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
,
0
0
4
6
7
3
1
0
7
0
1
1
2
5
E
-
0
3

1
,
3
9
8
8
2
8
3
0
8
5
6
4
9
1

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
7
8
2
6
0
7
6
6
1
2
0
6
6
9

9
,
9
1
7
5
4
6
7
6
7
8
6
5
1
4

F
i
g
.

5
.
1
6
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
l
o
r

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

A
n
e
x
a

3

61

F
i
g
.

5
.
1
7
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,
2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
l
o
r

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

t
i
p

V
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
2
,
7
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
5
2
3
2
5
0
1
9
9

a
1
,
4
0
0
9
8
8
4
6
2
7
2
2
5
1

b

2
,
6
9
9
5
5
6
4
3
3
6
6
5
0
8

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

1
,
2
1
0
1
1
5
8
3
7
5
2
8
6
7

1
,
7
8
5
3
6
1
3
2
2
9
5
5
6
6

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
5
9
1
8
6
1
0
8
7
9
1
6
3
5

3
,
6
1
3
7
5
1
5
4
4
3
7
4
5

2
.

A
1
0
%
=
2
,
9
7
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
2
4
7
2
1
1
8
2

a
1
,
3
2
9
7
6
1
8
8
7
0
2
8
7
7

b

3
,
3
5
0
2
6
2
9
3
8
6
4
0
1
5

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

1
,
1
8
8
3
5
1
2
5
3
9
9
1
2
1

2
,
6
7
2
9
6
8
8
0
4
9
5
2
9
7

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
4
7
1
1
7
2
5
2
0
0
6
6
3
3

4
,
0
2
7
5
5
7
0
7
2
3
2
7
3
2

3
.

A
2
0
%

=
3
,
2
4
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
3
9
9
7
8
3
4

a
1
,
2
5
8
5
3
5
3
1
1
3
3
5
0
4

b

4
,
0
0
0
9
6
9
4
4
3
6
1
5
2
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

1
,
1
6
0
2
8
7
0
0
1
1
5
2
7
4

3
,
5
3
0
4
0
3
6
6
8
5
9
6
9
4

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
3
5
6
7
8
3
6
2
1
5
1
7
3
3

4
,
4
7
1
5
3
5
2
1
8
6
3
3
4
9

4
.
A
3
0
%
=
3
,
5
1
0

(
R
^
2
)

=
0
,
9
9
7
5
0
7
3
2
5
5

a
1
,
1
8
7
3
0
8
7
3
5
6
4
1
3

b

4
,
6
5
1
6
7
5
9
4
8
5
9
0
2
8

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

1
,
1
1
3
8
2
6
4
3
1
6
4
1
1
8

4
,
2
9
9
7
2
8
3
4
4
9
3
3
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
2
6
0
7
9
1
0
3
9
6
4
1
4
2

5
,
0
0
3
6
2
3
5
5
2
2
4
6
6
6

A
n
e
x
a

3

F
i
g
.

5
.
1
8
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
l
o
r

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

2
3
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

t
i
p

A
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
2
,
9
3
0

(
R
^
2
)

=

0
,
6
8
7
3
6
3
1
2
1
8

a
1
,
5
9
7
2
0
7
8
4
8
2
9
5
7
5

b

3
,
0
0
4
2
5
1
8
1
7
8
7
0
1
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
9
5
6
9
3
9
7
0
4
4
8
1
8
3
7

-
6
,
2
3
4
8
2
5
6
5
1
5
7
3
7
6
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

2
,
2
3
7
4
7
5
9
9
2
1
0
9
6
6

6
,
0
7
0
8
5
1
8
9
2
2
5
6
0
8

2
.

A
1
0
%
=
3
,
2
2
3

(
R
^
2
)

=

0
,
8
0
0
3
1
7
6
1
0
7

a
1
,
5
1
9
9
1
3
8
2
3
5
6
1
4
4

b

3
,
7
1
0
3
8
8
8
7
6
9
7
2
7
4

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
9
3
4
2
3
8
8
0
8
1
3
2
4
7
7

0
,
9
0
5
2
6
5
6
4
3
4
7
5
7
2
4

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

2
,
1
0
5
5
8
8
8
3
8
9
9
0
4

6
,
5
1
5
5
1
2
1
1
0
4
6
9
7
6

3
.

A
2
0
%
=
3
,
5
1
6

(
R
^
2
)

=

0
,
8
7
3
0
4
1
4
9
0
2

a
1
,
4
4
2
6
1
9
7
9
8
8
2
7
1
2

b

4
,
4
1
6
5
2
5
9
3
6
0
7
5
3
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
9
1
0
3
9
7
7
9
6
6
7
1
1
3
8

1
,
8
6
7
4
1
8
8
9
8
3
9
0
6
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
9
7
4
8
4
1
8
0
0
9
8
3
1
1

6
,
9
6
5
6
3
2
9
7
3
7
6
0
0
1

4
.

A
3
0
%
=
3
,
8
0
9

(
R
^
2
)

=

0
,
9
1
9
0
9
4
4
4
1
6

a
1
,
3
6
5
3
2
5
7
7
4
0
9
2
8
1

b

5
,
1
2
2
6
6
2
9
9
5
1
7
7
8
8

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

0
,
8
8
5
0
3
5
8
5
7
8
6
8
7
1

2
,
8
2
2
2
8
7
5
8
6
7
6
5
1

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

1
,
8
4
5
6
1
5
6
9
0
3
1
6
9
1

7
,
4
2
3
0
3
8
4
0
3
5
9
0
6
7

62

A
n
e
x
a

4

F
i
g
.

5
.
1
9
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
5
,
0
8
4

(
R
^
2
)

=
0
,
6
7
2
7
3
2
0
5
6
5

a
3
,
7
5
9
0
1
3
8
2
2
3
7
3
8
8

b

2
,
9
7
5
2
3
6
3
8
9
7
8
8
8
8

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
1
0
3
2
4
5
0
6
4
2
9
0
1
9

-
0
,
1
6
5
6
0
4
7
4
3
3
3
4
6
8
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
4
1
4
7
8
2
5
8
0
4
5
7
5
8

6
,
1
1
6
0
7
7
5
2
2
9
1
2
4
4

2
.

A
1
0
%
=
5
,
5
9
2

(
R
^
2
)

=
0
,
8
4
4
8
6
1
1
6
7
4

a
3
,
6
2
5
0
0
2
3
3
9
2
1
6
7
8

b

4
,
1
9
9
5
2
8
6
2
8
7
7
9
0
1

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
0
5
6
3
2
3
9
7
6
7
2
0
9
2

1
,
4
7
5
8
1
1
8
1
4
8
4
6
2
5

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
1
9
3
6
8
0
7
0
1
7
1
2
6
5

6
,
9
2
3
2
4
5
4
4
2
7
1
1
7
7

3
.

A
2
0
%

=
6
,
1
0
1

(
R
^
2
)

=
0
,
9
2
5
0
6
6
9
3
7
4

a
3
,
4
9
0
7
2
7
0
5
3
9
2
7
4
8

b

5
,
4
2
6
2
3
0
8
9
1
8
6
1
6
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
0
0
2
6
9
6
5
0
9
3
8
5
4
7

3
,
0
8
8
7
8
1
3
1
1
3
1
5
1
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

3
,
9
7
8
7
5
7
5
9
8
4
6
9
4
9

7
,
7
6
3
6
8
0
4
7
2
4
0
8
1
5

4
.

A
3
0
%
=
6
,
6
0
9

(
R
^
2
)

=

0
,
9
6
1
9
5
0
7
3
9
5

a
3
,
3
5
6
7
1
5
5
7
0
7
7
0
3
8

b

6
,
6
5
0
5
2
3
1
3
0
8
5
1
7
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
,
9
3
8
7
3
9
8
3
1
0
2
4
0
6

4
,
6
4
8
6
0
4
9
5
4
8
7
8
7
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

3
,
7
7
4
6
9
1
3
1
0
5
1
6
6
9

8
,
6
5
2
4
4
1
3
0
6
8
2
4
7
3

A
n
e
x
a

4

F
i
g
.

5
.
2
0
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
6
,
5
4
0

(
R
^
2
)

=

0
,
5
8
6
4
0
7
3
5
8
7

a
4
,
0
2
9
3
6
4
6
6
1
6
5
5
7
5

b

5
,
8
8
0
1
9
9
2
8
6
6
5
5
3
1

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
,
4
6
8
8
1
6
0
0
6
8
8
8
6

-
1
,
5
9
4
1
3
5
7
5
0
9
8
2
6
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
5
8
9
9
1
3
3
1
6
4
2
2
9

1
3
,
3
5
4
5
3
4
3
2
4
2
9
3
3

2
.

A
1
0
%
=
7
,
1
9
4

(
R
^
2
)

=
0
,
7
2
9
9
5
0
6
8
9
1

a
3
,
8
5
6
8
3
8
0
6
7
1
9
7
5
9

b

7
,
4
5
6
3
5
5
0
4
3
1
5
0
4
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
,
4
2
3
6
6
0
7
4
5
4
0
3
4
9

0
,
5
9
2
0
7
2
1
2
6
5
5
5
2
4
4

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
2
9
0
0
1
5
3
8
8
9
9
1
6
9

1
4
,
3
2
0
6
3
7
9
5
9
7
4
5
7

3
.

A
2
0
%
=
7
,
8
4
8

(
R
^
2
)

=
0
,
8
2
6
6
5
7
1
3
1
9

a
3
,
6
8
4
3
1
1
4
7
2
7
3
9
4
3

b

9
,
0
3
2
5
1
0
7
9
9
6
4
5
6
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
,
3
7
7
2
4
5
9
9
8
9
2
3
8

2
,
7
7
2
2
4
7
6
3
0
2
8
9
4
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
9
9
1
3
7
6
9
4
6
5
5
5
0
6

1
5
,
2
9
2
7
7
3
9
6
9
0
0
1
8

4
.

A
3
0
%
=
8
,
5
0
2

(
R
^
2
)

=
0
,
8
8
9
3
2
9
5
7
6
7

a
3
,
5
1
1
7
8
4
8
7
8
2
8
1
2
7

b

1
0
,
6
0
8
6
6
6
5
5
6
1
4
0
8

9
9
%
C
o
n
f
i
d
e
n
c
e
I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
,
3
2
9
1
6
8
7
7
1
8
0
2
3

4
,
9
4
4
4
6
0
5
9
0
0
3
4
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
6
9
4
4
0
0
9
8
4
7
6
0
2
4

1
6
,
2
7
2
8
7
2
5
2
2
2
4
6
8

63

A
n
e
x
a

4

F
i
g
.
5
.
2
1
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e
(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
l
o
r

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
5
,
9
3
2

(
R
^
2
)

=

0
,
7
8
4
0
3
8
5
2
4
6

a
4
,
2
7
3
9
0
7
4
1
6
3
4
6
6
4

b

3
,
6
4
4
5
6
8
5
9
8
9
4
0
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
6
6
9
4
5
2
1
8
1
1
8
0
8

0
,
7
4
9
4
9
6
4
5
2
9
4
7
3
8
6

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
8
7
8
3
6
2
6
5
1
5
1
2
4
8

6
,
5
3
9
6
4
0
7
4
4
9
3
4
0
1

2
.

A
1
0
%
=
6
,
5
2
5

(
R
^
2
)

=

0
,
9
1
4
0
6
6
2
1
6
8

a
4
,
1
1
7
4
7
2
7
5
1
9
5
2
6
2

b

5
,
0
7
3
7
1
2
8
8
5
7
9
3
3
4

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
6
2
5
8
6
6
2
7
3
9
1
3
3
1

2
,
7
1
9
1
3
6
1
7
1
8
1
8
7
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
6
0
9
0
7
9
2
2
9
9
9
1
9
3

7
,
4
2
8
2
8
9
5
9
9
7
6
7
9

3
.

A
2
0
%

=
7
,
1
1
8

(
R
^
2
)

=

0
,
9
6
6
2
7
8
6
3
7
4

a
3
,
9
6
1
0
3
8
0
8
7
5
5
8
6

b

6
,
5
0
2
8
5
7
1
7
2
6
4
5
9
9

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
5
7
7
1
5
0
4
2
3
2
8
9
1

4
,
6
6
4
2
0
5
7
4
0
1
5
0
5
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
3
4
4
9
2
5
7
5
1
8
2
8
0
9

8
,
3
4
1
5
0
8
6
0
5
1
4
1
4
6

4
.

A
3
0
%
=
7
,
7
1
2

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
7
0
6
8
8
6
5
6

a
3
,
8
0
4
3
3
9
6
2
1
0
3
2
3
8

b

7
,
9
3
4
4
1
1
4
8
3
5
9
1
1
4

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
6
1
4
9
2
8
8
5
7
9
8
3
0
5

7
,
0
2
7
2
1
8
0
4
3
3
6
0
5
9

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
0
9
1
3
2
3
7
4
9
0
8
3
8
3

9
,
3
0
8
9
3
8
0
1
1
1
6
1
0
2

A
n
e
x
a

4

F
i
g
.
5
.
2
2
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
6
,
9
5
8

(
R
^
2
)

=

0
,
5
0
1
5
0
6
8
6
7
6

a
5
,
1
0
3
8
1
7
6
0
7
5
2
5
7
9

b

4
,
4
4
6
2
9
2
7
3
9
7
3
8
5
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
7
0
2
9
8
0
0
6
2
5
1
4
6
5

-
2
,
2
6
3
0
9
7
0
0
7
7
2
6
8
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
,
5
0
4
6
5
5
1
5
2
5
3
6
9
3

1
1
,
1
5
5
6
8
2
4
8
7
2
0
3
9

2
.

A
1
0
%
=
7
,
6
5
4

(
R
^
2
)

=

0
,
6
9
8
3
3
8
8
3
5
6

a
4
,
9
2
0
2
1
1
3
2
3
5
1
5
2
7

b

6
,
1
2
3
6
6
9
5
0
8
1
1
8
6
9

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
6
4
8
3
5
8
3
1
6
5
9
0
4
1

3
,
2
0
5
8
4
1
7
7
8
5
7
4
9
2
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
,
1
9
2
0
6
4
3
3
0
4
4
0
1
3

1
2
,
2
1
5
2
8
0
5
9
8
4
5
1
6

3
.

A
2
0
%
=
8
,
3
5
0

(
R
^
2
)

=

0
,
8
2
2
2
9
3
1
4
4
1

a
4
,
7
3
6
6
0
5
0
3
9
5
0
4
7
5

b

7
,
8
0
1
0
4
6
2
7
6
4
9
8
8
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
9
8
0
2
3
0
3
9
9
4
8
2
6
7

4
,
1
7
8
3
4
7
6
4
6
6
1
1
2
6

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
8
8
2
6
1
9
7
2
7
6
4
8
0
7

1
3
,
2
8
9
9
4
7
7
0
2
9
7
5
3

4
.

A
3
0
%
=
9
,
0
4
5

(
R
^
2
)

=

0
,
8
9
5
1
8
6
1
0
6
2

a
4
,
5
5
3
2
6
2
5
5
7
6
2
6
4
3

b

9
,
4
7
6
0
1
3
0
2
0
7
8
6
5
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
5
2
8
6
0
9
1
6
4
3
5
8
1
8

4
,
5
6
8
3
7
8
3
0
1
8
4
0
6
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
5
7
7
9
1
5
9
5
0
8
9
4
6
8

1
4
,
3
8
3
6
4
7
7
3
9
7
3
2
4

64

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.
A
=
6
,
8
2
0

(
R
^
2
)

=

0
,
7
6
4
2
1
2
9
4
9
2

a
4
,
6
2
9
8
3
0
7
5
8
3
5
5
9
5

b

4
,
8
6
7
7
1
5
1
8
2
9
3
8
0
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
7
7
5
4
0
0
7
1
4
1
7
1
9
2

0
,
7
7
5
3
7
4
7
1
2
2
0
2
7

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
4
8
4
2
6
0
8
0
2
5
3
9
9
7

8
,
9
6
0
0
5
5
6
5
3
6
7
3
4
2

2
.

A
1
0
%
=
7
,
5
0
2

(
R
^
2
)

=

0
,
8
9
1
8
7
6
8
9
8
6

a
4
,
4
4
9
9
1
7
7
0
4
1
9
6
2
2

b

6
,
5
1
1
3
5
1
6
1
4
0
2
3
2
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
7
3
3
4
8
3
1
7
2
2
8
0
1
7

3
,
0
7
9
9
4
8
3
6
5
0
9
8
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
1
6
6
3
5
2
2
3
6
1
1
2
2
6

9
,
9
4
2
7
5
4
8
6
2
9
4
8
4
2

3
.

A
2
0
%

=
8
,
1
8
4

(
R
^
2
)

=

0
,
9
5
1
9
2
8
8
6
6

a
4
,
2
7
0
0
0
4
6
5
0
0
3
6
4
8

b

8
,
1
5
4
9
8
8
0
4
5
1
0
8
3
8

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
6
9
0
8
9
3
6
1
9
9
0
9
5
6

5
,
3
8
1
3
0
3
3
8
6
2
3
0
4
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
8
4
9
1
1
5
6
8
0
1
6
3
4
1

1
0
,
9
2
8
6
7
2
7
0
3
9
8
6
3

4
.

A
3
0
%
=
8
,
8
6
6

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
9
9
3
4
7
9
9
1

a
4
,
0
9
0
0
9
1
5
9
5
8
7
6
7
5

b

9
,
7
9
8
6
2
4
4
7
6
1
9
3
5
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
6
4
7
0
0
6
7
9
5
3
2
1
5
6

7
,
6
7
6
4
4
5
0
4
9
5
4
2
7
1

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
,
5
3
3
1
7
6
3
9
6
4
3
1
9
4

1
1
,
9
2
0
8
0
3
9
0
2
8
4
4
4

F
i
g
.
5
.
2
3
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
l
o
r

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

A
n
e
x
a

4

F
i
g
.
5
.
2
4
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
e
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
5
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
l
o
r

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

l
a

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

4
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

Y

=

a
+
b
/
x
^
,
5

1
.

A
=
7
,
5
2
2

(
R
^
2
)

=

0
,
6
0
8
5
2
4
2
1
4
5

a
5
,
3
8
6
1
0
3
6
0
1
9
2
0
2
7

b

4
,
8
4
4
3
2
8
8
8
1
4
3
8
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e
I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
,
1
5
8
2
5
2
4
7
7
1
2
3
3
8

-
1
,
0
3
6
5
3
2
7
3
4
1
4
6
1
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
,
6
1
3
9
5
4
7
2
6
7
1
7
1
6

1
0
,
7
2
5
1
9
0
4
9
7
0
2
3
4

2
.

A
1
0
%
=
8
,
2
7
4

(
R
^
2
)

=

0
,
7
8
3
1
4
4
9
7
5
2

a
5
,
1
8
7
7
2
4
3
9
8
5
0
6
6

b

6
,
6
5
6
6
6
6
9
9
8
9
9
8
7
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
,
0
8
0
7
9
7
1
7
9
8
5
9
2
9

1
,
3
5
4
9
7
7
1
9
3
1
8
7
9
5

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
,
2
9
4
6
5
1
6
1
7
1
5
3
9
2

1
1
,
9
5
8
3
5
6
8
0
4
8
0
9
6

3
.

A
2
0
%
=
9
,
0
2
6

(
R
^
2
)

=

0
,
8
7
8
5
4
1
7
7
9
1

a
4
,
9
8
9
3
4
5
1
9
5
0
9
2
9
4

b

8
,
4
6
9
0
0
5
1
1
6
5
5
8
9
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
9
9
4
2
5
3
2
3
7
6
8
6
3
4

3
,
7
0
2
9
5
6
5
4
7
5
5
3
7
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
9
8
4
4
3
7
1
5
2
4
9
9
5
4

1
3
,
2
3
5
0
5
3
6
8
5
5
6
4
1

4
.
A
3
0
%
=
9
,
7
7
9

(
R
^
2
)

=

0
,
9
2
9
4
0
6
2
2
6
4

a
4
,
7
9
0
7
0
2
1
8
9
5
4
7
0
7

b

1
0
,
2
8
3
7
5
3
2
5
8
2
1
1
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
,
8
9
5
0
6
8
0
6
8
2
9
3
4
5

5
,
9
9
4
0
6
3
5
5
6
4
9
0
1
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
,
6
8
6
3
3
6
3
1
0
8
0
0
6
9

1
4
,
5
7
3
4
4
2
9
5
9
9
3
3
2

65

F
i
g
.
5
.
2
5
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
7
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

6
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V
.

1
.
Y

=
a
*
b
^
x
*
x
^
c

A
=
5
0
,
5
2
8

(
R
^
2
)

=

0
,
9
4
6
0
5
9
2
4
8
9

a
4
1
,
8
6
1
3
3
6
4
2
8
5
7
2
9

b

0
,
9
9
9
1
4
9
7
4
9
1
6
0
3
5
5

c
0
,
1
4
5
4
6
7
6
2
8
8
5
8
1
0
8

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
8
,
4
3
0
6
6
1
5
5
5
7
8
4
8

0
,
9
9
7
1
3
7
4
4
4
3
0
6
4
3
7

3
,
4
8
9
7
8
0
3
1
0
1
5
1
6
8
E
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
5
,
2
9
2
0
1
1
3
0
1
3
6
1

1
,
0
0
1
1
6
2
0
5
4
0
1
4
2
7

0
,
2
5
6
0
3
7
4
5
4
6
1
4
6
9
9

2
.

A
1
0
%
=
5
5
,
5
8
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
2
8
7
7
5
0
9
3
4

a
4
8
,
4
7
0
5
2
8
2
6
5
6
2
5
4

b

0
,
9
9
9
6
3
9
3
4
2
9
5
4
0
1
3

c
0
,
1
0
1
7
5
4
0
4
4
9
3
4
6
6
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
4
,
8
7
9
8
0
6
5
4
9
8
2
5
2

0
,
9
9
7
7
8
1
9
9
1
5
3
8
3
5
7

3
,
1
1
7
1
5
1
0
0
8
3
6
4
4
7
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
2
,
0
6
1
2
4
9
9
8
1
4
2
5
5

1
,
0
0
1
4
9
6
6
9
4
3
6
9
6
7

0
,
2
0
0
3
9
0
9
3
8
8
6
0
9
6
9

3
.

A
2
0
%
=
6
0
,
6
3
3

(
R
^
2
)

=

0
,
8
8
8
1
1
7
1
7
1

a
5
5
,
5
7
8
5
2
1
9
4
6
8
7

b

1
,
0
0
0
0
9
9
0
9
6
2
6
8
5
5

c

6
,
0
8
6
7
8
5
9
4
3
7
3
5
6
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
1
,
0
7
9
9
7
7
5
2
9
5
8
1
6

0
,
9
9
8
2
7
7
9
5
9
1
9
9
6
8

-
3
,
2
8
5
0
1
2
7
5
0
8
3
7
2
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

7
0
,
0
7
7
0
6
6
3
6
4
1
5
8
3

1
,
0
0
1
9
2
0
2
3
3
3
3
7
4
1

0
,
1
5
4
5
8
5
8
4
6
3
8
3
0
8
6

A
3
0
%
=
6
5
,
6
8
6

(
R
^
2
)

=

0
,
7
9
9
8
6
1
7
0
6

a
6
3
,
1
6
8
3
0
0
8
1
9
2
3
0
3

b

1
,
0
0
0
5
3
1
5
4
8
2
3
1
9
3

c
2
,
2
5
5
0
7
3
0
4
8
9
6
7
7
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
7
,
0
1
9
4
4
8
0
8
7
4
0
6
1

0
,
9
9
8
6
5
4
9
7
5
5
5
6
9
0
2

-
7
,
1
2
7
0
9
0
8
3
7
6
9
3
9
6
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

7
9
,
3
1
7
1
5
3
5
5
1
0
5
4
6

1
,
0
0
2
4
0
8
1
2
0
9
0
6
9
5

0
,
1
1
6
3
7
2
3
6
9
3
5
6
2
9
5

A
n
e
x
a

5

1
.
Y

=
a
*
b
^
x
*
x
^
c

A
=
5
0
,
5
2
8

(
R
^
2
)

=

0
,
9
4
6
0
5
9
2
4
8
9

a
4
1
,
8
6
1
3
3
6
4
2
8
5
7
2
9

b

0
,
9
9
9
1
4
9
7
4
9
1
6
0
3
5
5

c
0
,
1
4
5
4
6
7
6
2
8
8
5
8
1
0
8

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
8
,
4
3
0
6
6
1
5
5
5
7
8
4
8

0
,
9
9
7
1
3
7
4
4
4
3
0
6
4
3
7

3
,
4
8
9
7
8
0
3
1
0
1
5
1
6
8
E
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
5
,
2
9
2
0
1
1
3
0
1
3
6
1

1
,
0
0
1
1
6
2
0
5
4
0
1
4
2
7

0
,
2
5
6
0
3
7
4
5
4
6
1
4
6
9
9

2
.

A
1
0
%
=
5
5
,
5
8
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
2
8
7
7
5
0
9
3
4

a
4
8
,
4
7
0
5
2
8
2
6
5
6
2
5
4

b

0
,
9
9
9
6
3
9
3
4
2
9
5
4
0
1
3

c
0
,
1
0
1
7
5
4
0
4
4
9
3
4
6
6
7

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
4
,
8
7
9
8
0
6
5
4
9
8
2
5
2

0
,
9
9
7
7
8
1
9
9
1
5
3
8
3
5
7

3
,
1
1
7
1
5
1
0
0
8
3
6
4
4
7
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
2
,
0
6
1
2
4
9
9
8
1
4
2
5
5

1
,
0
0
1
4
9
6
6
9
4
3
6
9
6
7

0
,
2
0
0
3
9
0
9
3
8
8
6
0
9
6
9

3
.

A
2
0
%
=
6
0
,
6
3
3

(
R
^
2
)

=

0
,
8
8
8
1
1
7
1
7
1

a
5
5
,
5
7
8
5
2
1
9
4
6
8
7

b

1
,
0
0
0
0
9
9
0
9
6
2
6
8
5
5

c

6
,
0
8
6
7
8
5
9
4
3
7
3
5
6
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
1
,
0
7
9
9
7
7
5
2
9
5
8
1
6

0
,
9
9
8
2
7
7
9
5
9
1
9
9
6
8

-
3
,
2
8
5
0
1
2
7
5
0
8
3
7
2
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

7
0
,
0
7
7
0
6
6
3
6
4
1
5
8
3

1
,
0
0
1
9
2
0
2
3
3
3
3
7
4
1

0
,
1
5
4
5
8
5
8
4
6
3
8
3
0
8
6

A
3
0
%
=
6
5
,
6
8
6

(
R
^
2
)

=

0
,
7
9
9
8
6
1
7
0
6

a
6
3
,
1
6
8
3
0
0
8
1
9
2
3
0
3

b

1
,
0
0
0
5
3
1
5
4
8
2
3
1
9
3

c
2
,
2
5
5
0
7
3
0
4
8
9
6
7
7
8
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s
L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
7
,
0
1
9
4
4
8
0
8
7
4
0
6
1

0
,
9
9
8
6
5
4
9
7
5
5
5
6
9
0
2

-
7
,
1
2
7
0
9
0
8
3
7
6
9
3
9
6
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

7
9
,
3
1
7
1
5
3
5
5
1
0
5
4
6

1
,
0
0
2
4
0
8
1
2
0
9
0
6
9
5

0
,
1
1
6
3
7
2
3
6
9
3
5
6
2
9
5

F
i
g
.
5
.
2
6
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
7
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
l
o
r

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

8

m
m

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

6
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A

A
n
e
x
a

5

66

F
i
g
.
5
.
2
7
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
7
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

6
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V

1
.

Y

=
a
*
b
^
x
*
x
^
c

A
=
4
7
,
9
4
5

(
R
^
2
)

=

0
,
9
5
7
7
1
5
1
8
4
4

a
3
7
,
9
8
4
0
9
1
4
8
6
4
7
3
2

b

0
,
9
9
7
7
9
6
6
6
2
7
3
7
4
8
3

c
0
,
1
9
3
1
9
6
8
2
1
1
1
8
9
5
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

2
7
,
2
2
7
0
8
7
9
4
5
0
4
8
8

0
,
9
9
6
0
2
9
2
5
8
6
3
9
4
1
9

9
,
5
9
9
8
7
5
0
2
4
0
8
3
4
3
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

4
8
,
7
4
1
0
9
5
0
2
7
8
9
7
6

0
,
9
9
9
5
6
4
0
6
6
8
3
5
5
4
7

0
,
2
9
0
3
9
4
8
9
1
9
9
7
0
7
8

2
.

A
1
0
%
=
5
2
,
7
3
9

(
R
^
2
)

=

0
,
9
6
4
6
1
4
0
4
9
2

a
4
3
,
7
8
3
9
8
7
8
7
1
8
4
9
2

b

0
,
9
9
8
2
7
5
8
5
9
4
9
7
5
6
1

c
0
,
1
5
0
7
2
9
0
0
6
1
9
6
2
8
4

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
5
,
3
2
0
7
2
6
6
9
3
6
0
7

0
,
9
9
7
0
0
5
4
9
9
8
2
7
8
2

8
,
3
1
2
9
2
5
5
5
9
3
5
5
6
8
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
2
,
2
4
7
2
4
9
0
5
0
0
9
1
4

0
,
9
9
9
5
4
6
2
1
9
1
6
7
3
0
2

0
,
2
1
8
3
2
8
7
5
6
7
9
9
0
1
1

3
.

A
2
0
%

=
5
7
,
5
3
4

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
1
6
5
1
4
9
9
7

a
5
0
,
0
2
6
2
8
3
6
8
6
0
0
8
7

b

0
,
9
9
8
7
2
7
8
6
7
4
2
4
8
0
7

c
0
,
1
1
0
8
2
1
8
2
4
1
2
7
7
9
1

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
3
,
9
2
1
4
7
3
3
3
7
1
3
5
8

0
,
9
9
7
8
8
4
7
0
5
2
9
7
6
0
8

6
,
7
3
1
2
5
0
8
0
8
2
3
6
0
4
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
6
,
1
3
1
0
9
4
0
3
4
8
8
1
7

0
,
9
9
9
5
7
1
0
2
9
5
5
2
0
0
7

0
,
1
5
4
3
3
1
1
4
0
1
7
3
2
2
2

A
3
0
%
=
6
2
,
2
3
2

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
7
1
0
8
3
8
4

a
5
6
,
5
5
7
6
8
9
6
6
9
4
0
1

b

0
,
9
9
9
1
4
6
2
1
6
2
9
6
5
8
2

c
7
,
4
0
1
4
2
2
0
8
3
2
9
2
2
1
E
-
0
2

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
2
,
5
6
8
3
6
0
0
3
6
4
9
8
3

0
,
9
9
8
6
3
5
3
0
5
7
2
3
2
9
2

4
,
8
3
7
6
1
4
2
3
1
1
0
4
5
4
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
0
,
5
4
7
0
1
9
3
0
2
3
0
3
7

0
,
9
9
9
6
5
7
1
2
6
8
6
9
8
7
3

9
,
9
6
5
2
2
9
9
3
5
4
7
9
8
7
E
-
0
2

A
n
e
x
a

5

F
i
g
.
5
.
2
8
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
7
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
2

m
m

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

6
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A

1
.

Y

=
a
*
b
^
x
*
x
^
c

A
=
6
0
,
0
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
3
1
2
9
3
0
6
6

a
4
7
,
2
7
5
3
1
2
5
8
9
4
4
9
5

b

0
,
9
9
8
2
4
8
3
9
0
0
1
9
1
0
1

c
0
,
1
8
5
5
9
6
9
2
7
3
4
6
7
6
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

3
8
,
3
7
7
0
4
3
3
3
5
3
2
1
6

0
,
9
9
7
0
9
0
6
4
1
3
5
5
1
9

0
,
1
2
1
2
6
0
0
0
8
7
9
2
8
9
5

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
6
,
1
7
3
5
8
1
8
4
3
5
7
7
4

0
,
9
9
9
4
0
6
1
3
8
6
8
3
0
1
2

0
,
2
4
9
9
3
3
8
4
5
9
0
0
6
3
1

2
.

A
1
0
%
=
6
6
,
0
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
4
4
4
3
1
4
7

a
5
4
,
6
6
7
2
6
5
5
1
6
2
6
9
7

b

0
,
9
9
8
7
3
4
7
1
6
2
4
5
3
9
7

c
0
,
1
4
2
2
5
1
3
8
0
7
4
8
3
8
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s
L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
7
,
1
8
5
8
3
6
4
4
0
1
2
9
9

0
,
9
9
7
8
4
7
2
2
3
8
6
7
7
3
3

9
,
4
5
7
0
0
1
1
5
8
1
0
9
9
9
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
2
,
1
4
8
6
9
4
5
9
2
4
0
9
5

0
,
9
9
9
6
2
2
2
0
8
6
2
3
0
6
1

0
,
1
8
9
9
3
2
7
4
9
9
1
5
6
6
4

3
.
A
2
0
%
=
7
2
,
0
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
6
1
5
0
3
7
0
6

a
6
2
,
6
2
2
9
7
7
6
5
9
6
2
2

b

0
,
9
9
9
1
9
2
2
1
9
7
3
8
3
5
8

c
0
,
1
0
1
6
3
4
3
0
4
4
0
0
4
8
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
4
,
9
0
8
2
2
4
3
8
7
9
1
9
3

0
,
9
9
8
3
5
1
4
4
5
6
4
1
7
4
8

5
,
7
8
6
0
5
2
5
7
5
0
9
3
4
7
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

7
0
,
3
3
7
7
3
0
9
3
1
3
2
4
7

1
,
0
0
0
0
3
2
9
9
3
8
3
4
9
7

0
,
1
4
5
4
0
8
0
8
3
0
5
0
0
3
2

4
.
A
3
0
%
=
7
8
,
0
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
3
6
9
0
4
9
5
7
9

a
7
1
,
1
2
4
8
1
8
2
1
6
9
6
5
2

b

0
,
9
9
9
6
2
3
2
3
1
2
1
9
3
5

c
6
,
3
5
0
7
6
4
8
1
4
3
5
5
8
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

6
1
,
3
6
9
9
8
4
3
4
9
2
1
0
3

0
,
9
9
8
6
4
0
1
1
5
7
5
0
5
8
9

1
,
3
7
8
9
4
6
5
5
6
9
1
8
1
4
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

8
0
,
8
7
9
6
5
2
0
8
4
7
2
0
1

1
,
0
0
0
6
0
6
3
4
6
6
8
8
1
1

0
,
1
1
3
2
2
5
8
3
0
7
1
7
9
3
5

A
n
e
x
a

5

67

1
.

Y

=
a
*
b
^
x
*
x
^
c

A
=
6
1
,
3
7
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
0
3
4
0
8
2
5
2

a
5
1
,
0
9
4
3
5
3
6
7
0
0
0
8
9

b

0
,
9
9
8
6
1
1
2
5
7
6
3
4
9
2
5

c
0
,
1
4
4
9
2
3
1
7
0
8
2
4
0
5
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
3
,
3
4
5
0
3
9
9
7
0
0
9
7
3

0
,
9
9
7
6
2
4
9
3
6
5
3
8
1
6
8

0
,
0
9
2
0
4
1
8
2
5
3
5
8
1
1
6

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
8
,
8
4
3
6
6
7
3
6
9
9
2
0
5

0
,
9
9
9
5
9
7
5
7
8
7
3
1
6
8
2

0
,
1
9
7
8
0
4
5
1
6
2
8
9
9
8
8

2
.

A
1
0
%
=
6
7
,
5
0
7

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
7
9
6
2
0
7
5
8

a
5
9
,
1
7
8
4
3
4
1
6
1
4
6
7
9

b

0
,
9
9
9
1
0
6
7
8
2
5
1
5
5
5
2

c
0
,
1
0
1
0
0
0
7
4
7
1
7
9
7
8
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
4
,
3
0
7
7
4
7
1
9
0
1
5
7
5

0
,
9
9
8
5
4
1
1
3
8
0
0
9
0
0
2

0
,
0
7
1
6
8
5
5
7
8
9
6
1
3
9
8

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
4
,
0
4
9
1
2
1
1
3
2
7
7
8
3

0
,
9
9
9
6
7
2
4
2
7
0
2
2
1
0
2

0
,
1
3
0
3
1
5
9
1
5
3
9
8
1
7
4

3
.

A
2
0
%

=
7
3
,
6
4
4

(
R
^
2
)

=

0
,
9
8
7
3
7
1
2
4
9
1

a
6
7
,
8
6
8
5
9
5
0
2
4
2
8
0
8

b

0
,
9
9
9
5
7
1
7
4
2
2
4
6
7
4
2

c
5
,
9
9
4
8
1
8
2
0
4
4
3
5
1
4
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

6
4
,
2
8
9
0
9
2
4
2
0
0
7
6
2

0
,
9
9
9
1
8
9
5
7
6
1
2
0
0
2
7

4
,
0
7
5
0
1
2
4
8
8
8
9
7
3
6
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

7
1
,
4
4
8
0
9
7
6
2
8
4
8
5
3

0
,
9
9
9
9
5
3
9
0
8
3
7
3
4
5
7

7
,
9
1
4
6
2
3
9
1
9
9
7
2
9
2
E
-
0
2

4
.

A
3
0
%
=
7
9
,
7
8
1

(
R
^
2
)

=

0
,
9
0
6
3
0
2
4
1
9
4

a
7
7
,
1
4
5
9
1
0
8
7
2
3
0
9

b

1
,
0
0
0
0
0
8
9
0
0
4
7
5
8
2

c
0
,
0
2
1
4
8
8
9
7
6
5
2
9
7
9
6

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

7
1
,
4
2
2
6
0
3
7
6
9
0
8
3
1

0
,
9
9
9
4
4
3
5
0
8
4
0
4
7
9

-
6
,
1
1
5
1
5
5
1
8
2
5
8
3
4
8
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

8
2
,
8
6
9
2
1
7
9
7
5
5
3
4
9

1
,
0
0
0
5
7
4
2
9
2
5
4
6
8
5

4
,
9
0
9
3
1
0
8
2
4
2
1
7
5
5
E
-
0
2

F
i
g
.
5
.
2
9
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
7
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

6
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

V

F
i
g
.

5
.
3
0
.

C
u
r
b
e
l
e

d
e

r
e
g
r
e
s
i
e

a
l
e

f
u
n
c
i
e
i

t
e
o
r
e
t
i
c
e

d
e

t
i
p

p
u
t
e
r
e

(
5
.
7
.
)

p
e
n
t
r
u

p
r
i
m
a

v
a
l
o
a
r
e

p
r
a
c
t
i
c

a

e
m
i
s
i
e
i

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d

A
,

m
a
j
o
r
a
t

a
p
o
i

c
u

1
0
%
,

2
0
%

i

3
0
%

n

c
a
z
u
l

p
l
c
i
i

d
i
n

a
c
h
i
i

d
e

l
e
m
n

c
u

g
r
o
s
i
m
e
a

d
e

1
8

m
m

t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

d
e

6
0
i

c
o
n
f
i
g
u
r
a
i
a

p
a
c
h
e
t
u
l
u
i

c
u

e
p
r
u
v
e
t
e

t
i
p

A
.

1
.

Y

=
a
*
b
^
x
*
x
^
c

A
=
6
1
,
5
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
7
9
4
2
4
4
9
9

a
4
7
,
3
9
6
7
3
3
7
0
3
9
7
0
3

b
0
,
9
9
8
4
8
3
7
7
6
6
8
2
4
9
1

c
0
,
1
9
2
8
9
8
0
9
9
6
6
7
9
8
9

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
3
,
8
3
4
9
0
5
0
0
8
9
2
8
5

0
,
9
9
8
0
3
4
7
3
7
8
0
6
1
5
2

0
,
1
6
7
4
4
7
3
4
5
4
7
3
0
8
6

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

5
0
,
9
5
8
5
6
2
3
9
9
0
1
2
1

0
,
9
9
8
9
3
2
8
1
5
5
5
8
8
3

0
,
2
1
8
3
4
8
8
5
3
8
6
2
8
9
2

2
.

A
1
0
%
=
6
7
,
6
5
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
9
4
4
2
2
1
2
1
4

a
5
4
,
9
1
6
4
6
6
2
1
7
6
3
9
5

b
0
,
9
9
8
9
7
5
1
9
5
5
9
2
1
2
1

c
0
,
1
4
8
9
9
3
7
9
4
8
8
0
3
9
3

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

4
9
,
5
9
9
1
7
0
5
9
8
5
4
0
2

0
,
9
9
8
3
6
5
2
0
3
7
8
1
8
1
7

0
,
1
1
5
5
8
4
1
6
0
8
8
3
6
3
5

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

6
0
,
2
3
3
7
6
1
8
3
6
7
3
8
9

0
,
9
9
9
5
8
5
1
8
7
4
0
2
4
2
6

0
,
1
8
2
4
0
3
4
2
8
8
7
7
1
5
2

3
.

A
2
0
%
=
7
3
,
8
0
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
7
8
9
7
1
6
5
7
3

a
6
3
,
0
1
5
8
3
1
3
7
6
0
8
4
9

b
0
,
9
9
9
4
3
7
0
2
5
6
4
4
1
9

c
0
,
1
0
7
8
9
6
6
8
1
7
0
2
2
1

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
3
,
9
3
9
6
6
8
2
4
6
9
6
9
9

0
,
9
9
8
4
8
1
9
8
3
3
2
0
2
8
2

5
,
7
2
3
3
6
5
6
2
2
2
6
3
6
6
E
-
0
2

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

7
2
,
0
9
1
9
9
4
5
0
5
1
9
9
9

1
,
0
0
0
3
9
2
0
6
7
9
6
8
1

0
,
1
5
8
5
5
9
7
0
7
1
8
1
7
8
3

4
.

A
3
0
%
=
7
9
,
9
5
0

(
R
^
2
)

=

0
,
9
3
6
0
0
4
8
7
4
2

a
7
1
,
6
7
5
9
6
1
0
0
6
1
5
5
5

b
0
,
9
9
9
8
7
1
6
9
5
5
4
0
1
9
8

c
6
,
9
3
5
8
3
2
8
7
1
3
5
1
2
2
E
-
0
2

9
9
%

C
o
n
f
i
d
e
n
c
e

I
n
t
e
r
v
a
l
s

L
o
w
e
r

L
i
m
i
t

5
8
,
2
1
3
9
6
4
6
4
4
5
7
5
8

0
,
9
9
8
5
6
3
4
1
7
3
0
3
1
8
7

1
,
9
8
2
7
0
0
1
8
7
5
2
6
7
3
E
-
0
3

U
p
p
e
r

L
i
m
i
t

8
5
,
1
3
7
9
5
7
3
6
7
7
3
5
3

1
,
0
0
1
1
7
9
9
7
3
7
7
7
2
1

0
,
1
3
6
7
3
3
9
5
7
2
3
9
4
9
8

A
n
e
x
a

5

68
5.3. Stabilirea valorilor coeficienilor funciilor teoretice reprezentative
pentru stabilirea strii stabile a emisiei de formaldehid

Conform conceptului prezentat la punctul 4.2. metodologia original adoptat pentru
determinarea valorii emisiei de formaldehid n stare stabil presupune i recomandarea
pentru fiecare tip de funcie teoretic selectat a unor valori ale coeficienilor "b" i "c"
corespunztoare temperaturilor temperaturilor de 23C, 40C i 60C, conferind astfel unui
agent economic posibilitatea de a pune n practic, dup caz, un asemenea procedeu de lucru
n cazul plcilor din achii de lemn.Urmare acestui fapt s-a procedat mai nti la o
centralizare a acestor coeficieni pe cele 3 tipuri de funcii teoretice, temperaturi, grosimi de
plci i configuraii ale pachetului cu epruvete. n acest context din programul Data Fit s-au
extras att valorile coeficienilor "b" i "c" furnizate de ecuaiile corespunztoare emisiei
de formaldehid din prima zi (A) i majorate cu 10-30%, pentru coeficientul de ncredere
de 99 %, ct i limitele inferioare i superioare ale intervalelor de valori ntre care acetia
pot varia.
n tabelele 5.9. i 5.10. sunt prezentate, de exemplu, valorile coeficientului "b",
precum i cele ale coeficientului de determinare multipl R
2
aferente reprezentrilor
grafice redate n figurile 5.1..5.6. pentru funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.) la
temperatura de 23C .
n acelai context n tabelele 5.11. i 5.12. sunt redate valorile coeficienilor mai sus
menionai aferente reprezentrilor grafice redate n figurile 5.13...5.18. pentru funcia
teoretic de tip putere (5.5.) la aceeai temperatur. Toate aceste valori sunt valabile
pentru emisii de formaldehid determinate experimental n prima zi cuprinse n intervalul
0,680 3,800 mg/kg plac a.u.
Tabelul 5.9.
Valorile coeficientului "b"din funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.) selectat pentru
temperatura de 23C, grosimile de plci i configuraii ale pachetului cu epruvete
studiate.
Emisia de formaldehid din prima zi/Valorile coeficientului"b"
rezultate din ecuaie/ Limitele minime i maxime ale intervalelor
sale de variaie.
Nr.
crt.
Grosime
plac,

mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
0,129 0,164 0,195 0,223
tip V 0,041-0,257 0,103-0,225 0,153-0,237 0,195-0,252
0,137 0,166 0,191 0,214
1 8
tip A 0,059-0,214 0,109-0,222 0,150-0,232 0,183-0,244
0,212 0,226 0,238 0,249
tip V
0,074-0,351 0,098-0,355 0,117-0,360 0,133-0,364
0,098 0,106 0,113 0,120
2 12
tip A
-0,018-0,214 -0,0004 -0,213 0,014-0,213 0,026-0,213
0,072 0,082 0,091 0,093
tip V
0,059-0,084 0,074-0,090 0,085-0,097 0,093-0,105
0,062 0,070 0,077 0,083
3 18
tip A 0,014-0,109 0,029-0,110 0,042-0,112 0,052-0,115

69
Tabelul 5.10
Valorile coeficientului de determinare multipl R
2
pentru funcia teoretic de tip
logaritmic (5.4.) selectat pentru temperatura de 23C, grosimile de plci i
Emisia de formaldehid din prima zi /Valorile coeficientului de
determinare multipl R
2
.
Nr.
crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
tip V 0,808

0,929

0,974

0,990

1 8
tip A 0,855

0,939

0,974

0,988

tip V
0,843

0,884

0,912

0,932

2 12
tip A 0,603

0,684

0,747

0,797

tip V
0,982

0,994

0,997

0,998

3 18
tip A 0,764

0,849

0,901

0,933

Tabelul 5.11.
Valorile coeficientului "b" din funcia teoretic de tip putere (5.5.) selectat pentru
studiate.
Emisia de formaldehid din prima zi /Valorile coeficientului
"b"rezultate din ecuaie/ Limitele minime i maxime ale intervalelor
sale de variaie.
Nr.
crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
0,405 0,571 0,737 0,903
tip V
-0,016-0,826 0,214-0,928 0,443-1,031 0,670-1,137
0,645 0,854 1,064 1,274
1 8
tip A
0,100-1,189 0,393-1,315 0,685-1,443 0,974-1,573
2,946 3,402 3,860 4,315
tip V
1,020-4,872 1,629-5,174 2,235-5,484 2,830-5,800
3,706 4,356 5,007 5,658
2 12
tip A
-1,231-8,643 -0,350-9,064 0,526-9,488 1,398-9,917
2,699 3,350 4,000 4,651
tip V
1,785-3,613 2,672-4,027 3,530-4,471 4,299-5,003
3,004 3,710 4,416 5,122
3 18
tip A
-0,062-6,070 0,905-6,515 1,867-6,965 2,822-7,423

Tabelul 5.12.
2
putere (5.5.) selectat pentru temperatura de 23C, grosimile de plci i configuraii ale
2
.
Nr.
crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
0 1 2 3 4 5 6
tip V 0,679 0,854 0,935 0,971 1 8
tip A 0,762 0,887 0,947 0,976
70
0
1 2
3 4 5 6
tip V 0,842 0,894 0,928 0,950 2 12
tip A 0,563 0,662 0,740 0,801
tip V 0,952 0,982 0,993 0,997 3 18
tip A 0,687 0,800 0,873 0,919

Din datele prezentate rezult c la temperatura de 23C pentru funcia teoretic tip
logaritmic (5.4) coeficientul"b" are valori cuprinse ntre 0.062-0.249, iar coeficientului de
2
ntre 0.603-0.998.
n acelai context, pentru funcia teoretic de tip putere (5.5.) coeficientul b" are
valori cuprinse ntre 0.405-5.658, iar coeficientului de determinare multipl R
2
ntre
0.563-0.997.
Valorile coeficientului "b" i ale coeficientului de determinare multipl R
2
aferente
reprezentrilor grafice redate n figurile 5.7...5.12. pentru funcia teoretic tip logaritmic
(5.4) la temperatura de 40C sunt prezentate centralizat n tabelele 5.13...5.14.
n acelai context, valorile coeficienilor mai sus specificai aferente reprezentrilor
grafice redate n figurile 5.19...5.24. pentru funcia teoretic de tip putere (5.5.) sunt
prezentate n tabelele 5.15...5.16.
Toate aceste valori sunt valabile pentru emisii de formaldehid determinate
experimental n prima zi cuprinse n intervalul de 5,084-9,779 mg/kg plac a.u.

Tabelul 5.13.
Valorile coeficientului "b"din funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.) selectat pentru
studiate.

Emisia de formaldehid din prima zi /Valorile coeficientului "b"
rezultate din ecuaie/ limitele minime i maxime ale intervalelor sale
de variaie
Nr.
crt.
Grosime
plac,

mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
0,017 0,022 0,026 0,030
tip V
0,004-0,030 0,015-0,032 0,018-0,349 0,023-0,037
0,022 0,025 0,029 0,031
1 8
tip A
0,001-0,043 0,008-0,043 0,013-0,044 0,018-0,045
0,015 0,020 0,024 0,027
tip V
0,007-0,024 0,014-0,025 0,019-0,028 0,024-0,030
0,013 0,017 0,020 0,022
2 12
tip A
-0,0009-0,028 0,005-0,029 0,010-0,029 0,014-0,030
0,016 0,020 0,023 0,026
tip V
0,007-0,025 0,014-0,026 0,019-0,027 0,023-0,029
0,013 0,016 0,019 0,021
3 18
tip A
0,001-0,024 0,007-0,025 0,011-0,026 0,015-0,028

71
Tabelul 5.14.
2
logaritmic (5.5.) selectat pentru temperatura de 40C, grosimile de plci i
2
.
Nr.

crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
tip V 0,766 0,894 0,946 0,968 1
8
tip A 0,686 0,800 0,871 0,916
tip V 0,876 0,958 0,983 0,991 2
12
tip A 0,639 0,797 0,887 0,935
tip V 0,865 0,949 0,981 0,993 3
18
tip A 0,730 0,860 0,923 0,954

Tabelul 5.15.
Valorile coeficientului "b"din funcia teoretic de tip putere (5.5) selectat pentru
studiate.
Emisia de formaldehid din prima zi./Valorile coeficientului "b"
rezultate din ecuaie/ Limitele minime i maxime ale intervalelor sale
de variaie.
Nr.
crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului
cu epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
1 2 3 4 5 6 7
2,975 4,199 5,426 6,650
tip V
-0,165-6,116 1,475-6,923 3,088-7,763 4,648-8,652
5,880 7,456 9,032 10,608
1 8
tip A
-1,59413,354 0,592-14,320 2,772-15,292 6,944-16,272
1 2 3 4 5 6 7
3,644 5,073 6,502 7,934
tip V
0,749-6,539 2,719-7,428 4,664-8,341 7,027-9,308
4,446 6,123 7,801 9,476
2 12
tip A
-2,263-11,155 0,032-12,215 4,178-13,289 4,568-14,383
4,867 6,511 8,154 9,798
tip V
0,775-8,960 3,079-9,942 5,381-10,928 7,676-11,920
4,844 6,656 8,469 10,283
3 18
tip A
-1,036-10,725 1,354-11,958 3,702-13,235 5,994-14,573

Tabelul 5.16.
2
putere (5.5.) selectat pentru temperatura de 40C, grosimile de plci i configuraii ale
Emisia de formaldehid din prima zi./Valorile coeficientului de
2
.
Nr.
crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
tip V 0,672 0,844 0,925 0,961
1 8
tip A 0,586 0,729 0,826 0,889
tip V 0,784 0,914 0,966 0,987
2 12
tip A 0,501 0,698 0,822 0,895
tip V 0,764 0,891 0,951 0,979
3 18
tip A 0,608 0,783 0,878 0,929
72
Din datele mai sus prezentate rezult c la temperatura de 40 C. pentru funcia
teoretic tip logaritmic (5.4) coeficientul"b" are valori cuprinse ntre 0.0132-0.031, iar
coeficientului de determinare multipl R
2
ntre 0.639-0.993.
n acelai context, pentru funcia teoretic de tip putere (5.5.) coeficientul b"are
valori cuprinse ntre 2.975-10.608, iar coeficientului de determinare multipl R
2
ntre
0.501-0.987.
Toate aceste valori sunt recomandate pentru pentru temperatura de 60C i sunt
valabile pentru emisii de formaldehid determinate experimental n prima zi cuprinse n
intervalul 42,827-79,950 mg/kg plac a.u.

Tabelul 5.17.
Valorile centralizate ale coeficientului "b"din funcia teoretic de tip putere (5.7.)
selectat pentru temperatura de 60C, grosimile de plci i configuraii ale pachetului
cu epruvete studiate.
Emisia de formaldehid din prima zi/Valorile coeficientului
"b"rezultate din ecuaie / Limitele minime i maxime ale
intervalelor sale de variaie.
Nr.
crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
0,997 0,998 0,998 0,999
tip V
0,996-0,999 0,997-0,999 0,997-1,000 0,997-1,000
0,999 0,999 1,000 1,000
1 8
tip A
0,997-1,001 0,997-1,001 0,998-1,001 0,998-1,002
0,997 0,998 0,998 0,999
tip V
0,996-0,999 0,997-0,999 0,997-0,999 0,998-0,999
0,998 0,998 0,999 0,999
2 12
tip A
0,997-0,999 0,997-0,999 0,998-1,000 0,998-1,000
0,998 0,999 0,999 1,000
tip V
0,997-0,999 0,998-0,999 0,999-0,999 0,999-0,1000
0,998 0,998 0,999 0,999
3 18
tip A
0,998-0,998 0,998-0,999 0,998-1,000 0,998-1,001

Tabelul 5.18
Valorile coeficientului "c"din funcia teoretic de tip putere (5.7.) selectat pentru
studiate.
Emisia de formaldehid din prima zi /Valorile coeficientului "c"
rezultate din ecuatie/ Limitele minime i maxime ale intervalelor sale de
variaie.
Nr.
crt.
Grosime
plac,

mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
0,223 0,181 0,141 0,103 tip V
0,128-0,318 0,103-0,258 0,071-0,210 0,034-0,173
0,145 0,101 0,060 0,022
1 8
tip A
0,034-0,256 0,003-0,200 -0,032-0,154 -0,071-0,116
0,193 0,150 0,110 0,074 tip V
0,095-0,290 0,083-0,218 0,067-0,154 0,048-0,099
0,185 0,142 0,101 0,063
2 12
tip A
0,121-0,249 0,094-0,189 0,057-0,145 0,013-0,113
0,144 0,101 0,059 0,021 tip V
0,092-0,197 0,071-0,130 0,040-0,079 -0,006-0,049
0,192 0,148 0,107 0,069
3 18
tip A
0,167-0,218 0,115-0,182 0,057-0,158 0,019-0,136
73
Tabelul 5.19.
2
putere (5.7.) selectat pentru temperatura de 60C, grosimile de plci i configuraii
ale pachetului cu epruvete studiate.

determinare multipla R
2
.
Nr.
crt.
Grosime
plac,
mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete A A+10%(A10%) A+20%(A20%) A+30%(A30%)
tip V 0,976 0,976 0,969 0,949
1 8
tip A 0,946 0,928 0,888 0,799
tip V 0,957 0,964 0,971 0,977
2 12
tip A 0,983 0,984 0,976 0,936
tip V 0,980 0,987 0,987 0,906
3 18
tip A 0,997 0,994 0,978 0,936

Din datele prezentate n tabelele 5.17... 5.19 rezult c pentru funcia teoretic de tip
putere (5.7) selectat pentru temperatura de 60C coeficientul "b" are valori cuprinse
ntre 0,997-1,000, el putnd lua ns valori ntr-un interval ale crui limite sunt cuprinse
ntre 0,996-1,002.
n acelai context, coeficientul "c" are valori cuprinse ntre 0,021-0,223, el putnd
ns lua valori ntr-un interval de valori pozitive ale crui limite sunt cuprinse ntre 0-0,318.
Coeficientul de determinare multipl R
2
are valori cuprinse ntre 0,799-0,997.

74
Cap.6. Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid

Noul concept privind atingerea valorii la stare stabil a emisiei de formaldehid
determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn include n final, aa cum s-a
mai artat, i elaborarea unui procedeu adecvat pentru verificarea strii stabile a acesteia.
n acest scop s-a plecat de la inecuaia (4.1.), utilizat n SR EN 717-1:2005 pentru
verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid determinat prin metoda camerei,
nlocuind durata de 96 de ore pentru controlul strii stabile cu cea de 24 ore, aceasta fiind
deci de forma (6.1.):

( ) | | s
+ + 24 24
/
t t t
C C C
(6.1.)
n care:
C
t
, C
t+24
emisiile (concentraiile) de aldehid formic calculate corespunztor
funciilor teoretice (5.4.), (5.5.) i (5.7.) pentru temperaturile de 23C, 40C i 60C la
duratele t i t+24 (adic o zi mai trziu);
t 4,28,52,76,100,124,148 i 172, durate, respectiv intervale de timp,
n care inecuaia trebuie evaluat n manier recursiv, n ore;
- descreterea acceptabil a concentraiei teoretice de formaldehid n
24 de ore.

6.1. Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid la valoarea
coeficientului 0,05

Avnd n vedere cele mai sus menionate, ntr-o prim etap s-a considerat necesar a se
verifica dac valoarea impus n inecuaia (4.1.) pentru coeficientul 0,05 poate fi
folosit, n comun sau nu, pentru verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid
determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn n condiiile utilizrii
funciilor teoretice selectate n final (5.4.), (5.5.) i (5.7.).
n acest scop s-a utilizat Programul Excel n care s-a introdus mai nti inecuaia (6.1.),
dup care s-au inscris pe rnd valorile iniiale ale emisiilor de formaldehid determinate
experimental pentru fiecare temperatur, grosime de plac din achii de lemn i configuraie
a pachetului cu epruvete studiat tip V i tip A, adnotate n tabelele 5.1...5.3 cu F
V
i F
VA
,
precum i duratele aferente de 4,28,52,76,100,124,148 i 172 ore. n mod similar s-au
nscris apoi valorile emisiilor de formaldehid (A) pentru fiecare din cele trei funcii
teoretice (5.4.), (5.5.) i (5.7.) la aceleai durate, temperaturi, grosimi de plci i configuraii
ale pachetului cu epruvete avnd valorile majorate dup primele 4 ore de analiz din prima
zi cu 10%,20% i 30%, selectate din reprezentrile grafice redate n figurile 5.1...5.30.,
precum i valorile coeficienilor "b" i "c" afereni specificai n tabelele 5.9;
5.11;5.13;5.15;5.17 i 5.18.
n tabelele 6.1...6.6 sunt redate, spre exemplificare, noile valori calculate ale emisiilor
(concentraiilor) de formaldehid (C), precum i cele ale coeficientului n funcie de timp,
rezultate ca urmare a verificrii strii stabile cu inecuaia (6.1.) n cazul funciei teoretice
de tip logaritmic (5.4) la temperatura de 23C, iar n tabelele 6.7...6.12 la temperatura
de 40C pentru toate grosimile de plci din achii de lemn i configuraii ale pachetului cu
epruvete studiate
75
Tabelul 6.1.
Valorile coeficientului corespunztoare emisiilor de formaldehid calculate (C) cu funcia teoretic de tip
logaritmic(5.4.) la duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A) i majorate cu 10%...30% pentru
PAL cu grosimea de 8 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip V
Valorile noilor concentraii teoretice (C), mg/kg plac a.u. i ale coeficientului
furnizate de programul Excel
A=0.689 A=0.758(A+10%) A=0.827(A+20%) A=0,896(A+30%)
Nr.
crt.
Durata,

ore
Emisia
practic,
(F
V
), mg/kg
plac a.u./
Coeficientul
b=0.129 a=1.222 b=0.164 a=1.064 b=0.195 a=0.924 b=0.223 a=0.799

F
V
C C C C
1
4 0,689 1,304 1,167 1,059 0,971
2
28 0,664 0,038 1,142 0,142 1,005 0,162 0,902 0,174 0,821 0,183
3
52 0,590 0,125 1,098 0,040 0,962 0,044 0,861 0,047 0,782 0,049
4
76 0,570 0,035 1,073 0,023 0,938 0,026 0,838 0,028 0,760 0,029
5
100 0,565 0,009 1,056 0,017 0,921 0,018 0,822 0,019 0,745 0,020
6
124 0,520 0,087 1,043 0,013 0,908 0,014 0,810 0,015 0,734 0,016
7
148 0,506 0,028 1,032 0,010 0,898 0,011 0,800 0,012 0,725 0,013
8
172 0,505 0,002 1,023 0,009 0,889 0,010 0,792 0,010 0,717 0,011
Tabelul 6.2
logaritmic(5.4.) la duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A) i majorate cu 10%...30% pentru PAL
cu grosimea de 8 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip A
A=0.870 A=0.957(A+10%) A=1.044(A+20%) A=1.131(A+30%)
Nr.
crt.
Durata,

ore
Emisia
practic,
(F
VA
), mg/kg
plac a.u./
Coeficientul b=0.137 a=0.923 b=0.166 a=0.794 b=0.191 a=0.681 b=0.214 a=0.581

F
VA
C C C C
1
4 0,870 1,050 0,946 0,863 0,794
2
28 0,815 0,067 0,936 0,122 0,835 0,133 0,757 0,139 0,694 0,144
3
52 0,697 0,169 0,905 0,034 0,805 0,037 0,729 0,039 0,667 0,040
4
76 0,660 0,056 0,887 0,020 0,788 0,022 0,713 0,023 0,652 0,024
5
100 0,615 0,073 0,874 0,014 0,776 0,016 0,701 0,016 0,641 0,017
6
124 0,606 0,015 0,864 0,011 0,767 0,012 0,693 0,013 0,633 0,013
7
148 0,605 0,002 0,857 0,009 0,759 0,010 0,686 0,010 0,627 0,010
8
172 0,600 0,008 0,850 0,008 0,753 0,008 0,680 0,009 0,621 0,009

Tabelul 6.3.
logaritmic(5.4) la duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A) i majorate cu 10%...30% pentru PAL cu
grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip V
A=1.893 A=2.082(A+10%) A=2.272(A+20%) A=2.461(A+20%)
Emisia
practic, (F
V
),
mg/kg plac
a.u./
Nr.
crt.

Durata,

ore
F
V
C C C C
1
4 1,893 0,495 0,451 0,414 0,383
2
28 1,321 0,433 0,455 0,089 0,415 0,086 0,382 0,083 0,354 0,081
3
52 1,047 0,262 0,443 0,026 0,405 0,025 0,373 0,024 0,346 0,024
4
76 1,031 0,016 0,436 0,015 0,399 0,015 0,368 0,015 0,341 0,014
5
100 0,900 0,146 0,432 0,011 0,395 0,011 0,364 0,010 0,338 0,010
6
124 0,685 0,314 0,428 0,009 0,391 0,008 0,361 0,008 0,335 0,008
7
148 0,536 0,278 0,425 0,007 0,389 0,007 0,359 0,007 0,333 0,006
8
172 0,531 0,009 0,422 0,006 0,387 0,006 0,357 0,006 0,331 0,005
76
Tabelul 6.4.
grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvetetip A
A=2.700 A=2.970(A+10%) A=3.240(A+20%) A=3.510(A+30%)
Emisia
practic, (F
VA
),
mg/kg plac
a.u./
Nr.
crt.

Durata,

ore
F
VA
C C C C
1
4 2,700 0,116 0,330 0,302 0,279
2
28 2,500 0,080 0,059 0,964 0,320 0,030 0,294 0,029 0,271 0,028
3
52 1,939 0,289 0,051 0,156 0,317 0,009 0,291 0,009 0,269 0,009
4
76 1,900 0,021 0,047 0,083 0,316 0,006 0,290 0,005 0,268 0,005
5
100 1,739 0,093 0,045 0,055 0,314 0,004 0,289 0,004 0,267 0,004
6
124 1,054 0,650 0,043 0,041 0,313 0,003 0,288 0,003 0,266 0,003
7
148 0,927 0,137 0,042 0,032 0,312 0,003 0,287 0,002 0,265 0,002
8
172 0,880 0,053 0,041 0,027 0,312 0,002 0,286 0,002 0,265 0,002
Tabelul 6.5.
grosimea de 18 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip V
A =2.700 A=2.970(A+10%) A=3.240(A+20%) A=3.510(A+30%)
Emisia
practic, (F
V
),
mg/kg plac
a.u./
Coeficientul b=7.208 a=0.266 b=8,245 a=0.221 b=9.145 a=0.181 b=9.930 a=0.147
Nr.
crt.

Durata,

ore
F
V
C C C C
1
4 2,700 0,142 0,126 0,114 0,105
2
28 2,050 0,317 0,076 0,865 0,067 0,878 0,061 0,884 0,056 0,884
3
52 1,850 0,108 0,066 0,148 0,058 0,149 0,053 0,149 0,049 0,149
4
76 1,755 0,054 0,062 0,079 0,054 0,079 0,049 0,080 0,045 0,080
5
100 1,700 0,032 0,058 0,053 0,051 0,053 0,046 0,053 0,043 0,053
6
124 1,603 0,061 0,056 0,039 0,049 0,040 0,045 0,040 0,041 0,040
7
148 1,514 0,059 0,055 0,031 0,048 0,031 0,043 0,031 0,040 0,031
8
172 1,520 0,004 0,053 0,026 0,047 0,026 0,042 0,026 0,039 0,026
Tabelul 6.6.
grosimea de 18 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip A
A=2.930 A=3.223(A+10%) A=3.516(A+20%) A=3.809(A+20%)
Emisia
practic,(F
VA
),
mg/kg plac
a.u./
Nr.
crt.

Durata,

ore
F
VA
C C C C
1
4 2,930 0,150 0,134 0,122 0,113
2
28 2,600 0,127 0,084 0,787 0,075 0,797 0,068 0,800 0,063 0,800
3
52 2,370 0,097 0,074 0,140 0,065 0,141 0,059 0,141 0,055 0,141
4
76 2,161 0,097 0,069 0,075 0,061 0,076 0,055 0,076 0,051 0,076
5
100 1,760 0,228 0,065 0,051 0,058 0,051 0,053 0,051 0,049 0,051
6
124 1,626 0,082 0,063 0,038 0,056 0,038 0,051 0,038 0,047 0,038
7
148 1,606 0,012 0,061 0,030 0,054 0,030 0,049 0,030 0,045 0,030
8
172 1,602 0,002 0,060 0,025 0,053 0,025 0,048 0,025 0,044 0,025

77
n tabelul 6.31. s-au centralizat n final toate duratele extrase din tabelele 6.1...6.30,
redate n lucrare, la care s-a atins practic starea stabil a emisiei de formaldehid folosind
inecuaia (6.1.), marcate cu fond rou, adic a fost respectat condiia impus coeficientului
0,05 pentru toate tipurile de funcii teoretice, grosimi de plci din achii de lemn,
temperaturi i configuraii ale pachetului cu epruvete studiate.
Tabelul 6.31.
Duratele la care s-a atins starea stabil a emisiei de formaldehid aplicnd inecuaia (6.1.) i
respectnd condiia 0,05 pentru toate tipurile de funcii teoretice, grosimi de plci din
achii de lemn, temperaturi i configuraii ale pachetului cu epruvete studiate.
Funcia teoretic/ Duratele de atingere a strii stabile a emisiei de
formaldehid, ore
Nr.
crt.
Temperatura,

C
Grosimea
plcii,

mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
Y=1/(a+b*log(x)) Y= a+b/x^.5 Y= a+b*x^x^c
tip V 52, 52, 52, 52 52, 52, 52, 52
8 tip A 52, 52, 52, 52 52, 52, 52, 52
tip V 52, 52, 52, 52 76, 76, 76, 76
12 tip A 28, 28, 28, 124 76, 76, 76, 76
tip V 124, 124, 124, 124 52, 52, 76, 76
1 23
18 tip A 124, 124, 124, 124 52, 52, 76, 76
tip V 76, 76, 76, 76 52, 52, 52, 52
8 tip A 76, 76, 76, 76 52, 52, 52, 76
tip V 76, 76, 76, 76 52, 52, 52, 52
12 tip A 28, 52, 52, 52 52, 52, 52, 52
tip V 52, 76, 76, 76 52, 52, 52, 52
2 40
18 tip A 52, 52, 52, 52 52, 52, 52, 52
tip V 52, 52, 52, 52
8 tip A 52, 52, 52, 76
tip V 52, 52, 76, 76
12 tip A 28, 52, 52, 76
tip V 52, 52, 52, 52
3 60
18 tip A 52, 52, 52, 76
Din datele mai sus menionate rezult n final c la valoarea impus coeficientului
0,05 pentru toate tipurile de funcii teoretice, temperaturi, grosimi de plci din achii de
lemn i configuraii ale pachetului cu epruvete studiate durata de 52 de ore are frecvena cea
mai mare, aceasta fiind cuprins ntre 50-75% din cazuri.

6.2. Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid la valoarea
coeficientului 0,02

Avnd n vedere cele mai sus constatate s-a considerat necesar i oportun s se aleag
o valoare a coeficientului mai mic de 5%, astfel nct durata de atingere a strii stabile a
emisiei de formaldehid s fie mai mare de 52 de ore, fapt care ar oferi desigur o certitudine
mult mai mare noului procedeu preconizat. Analiznd cele 840 de valori teoretice ale
coeficientului redate n tabelele 6.1...6.30. din lucrare pentru toate funciile teoretice,
temperaturi, grosimi de plci din achii de lemn i configuraii ale pachetului cu epruvete
studiate se constat c n peste 99% din cazuri acestea sunt cuprinse n domeniul 0-0,500.
ntr-o prim etap, ntreg domeniul valorilor mai sus menionate s-a divizat n 26 de
intervale mai mici cu pasul de 0,020. Apoi pentru fiecare tip de funcie teoretic selectat i
temperatur studiat s-au nscris n fiecare cele 26 de intervale numrul corespunztor de
78
valori ale coeficientului selectate tot din tabelele 6.1...6.30. n final s-a centralizat numrul
total al acestora pe fiecare interval n parte i s-a calculat frecvena lor de participare.
n tabelele 6.32. i 6.33. sunt redate, spre exemplificare, numrul total de valori ale
coeficientului selectate din tabelele 6.1... 6.12. i frecvena acestora pe cele 26 de intervale
selectate n cazul funciei teoretice de tip logaritmic (5.4.) la temperaturile de 23C i
respectiv 40C.

Tabelul 6.32.

Numrul total de valori ale coeficientului i frecvena acestora pe
intervalele stabilite n cazul funciei teoretice de tip logaritmic (5.4.) la
temperatura de 23C.
Durata, ore/ Numrul de valori ale
coeficientului pe intervale i duarate
Nr.
crt.
Limitele
intervalelor
28 52 76 100 124 148 172
Numrul
total de
valori
Frecvena
de
participare,
%
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 0.000-0.020 0 3 7 14 15 15 15 69 41,09
2 0.020-0.040 3 7 8 1 5 9 9 42 25,03
3 0.040-0.060 0 5 0 9 4 0 0 18 10,73
4 0.060-0.080 0 0 6 0 0 0 0 6 3,57
5 0.080-0.100 4 0 3 0 0 0 0 7 4,18
6 0.100-0.120 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
7 0.120-0.140 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
8 0.140-0.160 2 9 0 0 0 0 0 11 6,55
9 0.160-0.180 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
10 0.180-0.200 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
11 0.200-0.220 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
12 0.220-0.240 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
13 0.240-0.260 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
14 0.260-0.280 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
15 0.280-0.300 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
16 0.300-0.320 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
17 0.320-0.340 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
18 0.340-0.360 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
19 0.360-0.380 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
20 0.380-0.400 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
21 0.400-0.420 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
22 0.420-0.440 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
23 0.440-0.460 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
24 0.460-0.480 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
25 0.480-0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
26 0.500 9 0 0 0 0 0 0 9 5,36
TOTAL 24 24 24 24 24 24 24 168 100,00

79
Tabelul 6.33.
intervalele stabilite n cazul funciei teoretice de tip logaritmic (5.4) la
temperatura de 40C
coeficientului pe intervale i durate
Nr.
crt.
Limitele
intervalelor
28 52 76 100 124 148 172
Numrul
total de
valori
Frecvena
de
participare,
%
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 0.000-0.020 2 2 2 7 19 24 24 80 47,62
2 0.020-0.040 0 1 20 17 5 0 0 43 25,60
3 0.040-0.060 0 13 2 0 0 0 0 15 8,93
4 0.060-0.080 0 8 0 0 0 0 0 8 4,76
5 0.080-0.100 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
6 0.100-0.120 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
7 0.120-0.140 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
8 0.140-0.160 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
9 0.160-0.180 4 0 0 0 0 0 0 4 2,38
10 0.180-0.200 4 0 0 0 0 0 0 4 2,38
11 0.200-0.220 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
12 0.220-0.240 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
13 0.240-0.260 5 0 0 0 0 0 0 5 2,98
14 0.260-0.280 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
15 0.280-0.300 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
16 0.300-0.320 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
17 0.320-0.340 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
18 0.340-0.360 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
19 0.360-0.380 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
20 0.380-0.400 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
21 0.400-0.420 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
22 0.420-0.440 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
23 0.440-0.460 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
24 0.460-0.480 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
25 0.480-0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
26 0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
TOTAL 24 24 24 24 24 24 24 168 100,00

n tabelele 6.34. i 6.35. sunt redate numrul total de valori ale coeficientului
selectate din tabelele 6.13...6.24 din lucrare i frecvena acestora pe cele 26 de intervale
selectate n cazul funciei teoretice de tip putere (5.5.) la temperaturile de 23C i 40C.

Tabelul 6.34.
intervalele selectate n cazul funciei teoretice de tip putere (5.5) la
temperatura de 23C
Nr.
crt.
Limitele
intervalelor
28 52 76 100 124 148 172
Numrul
total de
valori
Frecvena
de
participare,
%
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 0.000-0.020 0 0 5 18 24 24 24 95 56,55
2 0.020-0.040 0 3 19 6 0 0 0 28 16,67
3 0.040-0.060 0 14 0 0 0 0 0 14 8,33
80
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
4 0.060-0.080 0 7 0 0 0 0 0 7 4,17
5 0.080-0.100 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
6 0.100-0.120 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
7 0.120-0.140 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
8 0.140-0.160 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
9 0.160-0.180 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
10 0.180-0.200 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
11 0.200-0.220 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
12 0.220-0.240 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
13 0.240-0.260 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
14 0.260-0.280 4 0 0 0 0 0 0 4 2,38
15 0.280-0.300 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
16 0.300-0.320 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
17 0.320-0.340 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
18 0.340-0.360 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
19 0.360-0.380 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
20 0.380-0.400 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
21 0.400-0.420 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
22 0.420-0.440 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
23 0.440-0.460 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
24 0.460-0.480 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
25 0.480-0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
26 0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
TOTAL 24 24 24 24 24 24 24 168 100,00

Tabelul 6.35.
intervalele selectate n cazul funciei teoretice de tip putere (5.5.) la
temperatura de 40C
Nr.
crt.
Limitele
intervalelor
28 52 76 100 124 148 172
Numrul
total de
valori
Frecvena
de
participare,
%
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 0.000-0.020 0 0 12 24 24 24 24 108 64,29
2 0.020-0.040 0 12 12 0 0 0 0 24 14,29
3 0.040-0.060 0 12 0 0 0 0 0 12 7,14
4 0.060-0.080 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
5 0.080-0.100 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
6 0.100-0.120 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
7 0.120-0.140 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
8 0.140-0.160 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
9 0.160-0.180 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
10 0.180-0.200 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
11 0.200-0.220 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
12 0.220-0.240 4 0 0 0 0 0 0 4 2,38
13 0.240-0.260 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
14 0.260-0.280 5 0 0 0 0 0 0 5 2,98
15 0.280-0.300 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
16 0.300-0.320 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
17 0.320-0.340 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
18 0.340-0.360 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
19 0.360-0.380 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
81
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
20 0.380-0.400 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
21 0.400-0.420 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
22 0.420-0.440 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
23 0.440-0.460 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
24 0.460-0.480 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
25 0.480-0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
26 0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
TOTAL 24 24 24 24 24 24 24 168 100,00

n tabelul 6.36 este redat numrul total de valori ale coeficientului selectate din
tabelele 6.25...6.30 n cazul funciei teoretice de tip putere (5.7.) la temperatura de 60C.

Tabelul 6.36.
intervalele selectate n cazul funciei teoretice de tip putere (5.7.) la
temperatura de 60C
Nr.
crt.
Limitele
intervalelor
28 52 76 100 124 148 172
Numarul
total de
valori
Frecvena
de
participare,
%
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
1 0.000-0.020 0 6 19 23 21 16 14 99 58,93
2 0.020-0.040 0 8 5 1 3 8 9 34 20,24
3 0.040-0.060 2 5 0 0 0 0 1 8 4,76
4 0.060-0.080 0 5 0 0 0 0 0 5 2,98
5 0.080-0.100 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
6 0.100-0.120 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
7 0.120-0.140 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
8 0.140-0.160 4 0 0 0 0 0 0 4 2,38
9 0.160-0.180 2 0 0 0 0 0 0 2 1,19
10 0.180-0.200 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
11 0.200-0.220 4 0 0 0 0 0 0 4 2,38
12 0.220-0.240 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
13 0.240-0.260 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
14 0.260-0.280 3 0 0 0 0 0 0 3 1,79
15 0.280-0.300 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
16 0.300-0.320 1 0 0 0 0 0 0 1 0,60
17 0.320-0.340 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
18 0.340-0.360 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
19 0.360-0.380 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
20 0.380-0.400 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
21 0.400-0.420 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
22 0.420-0.440 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
23 0.440-0.460 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
24 0.460-0.480 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
25 0.480-0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
26 0.500 0 0 0 0 0 0 0 0 0,00
TOTAL 24 24 24 24 24 24 24 168 100,00

Analiznd datele prezentate n tabelele 6.32...6.36 se constat c folosind inecuaia
(6.2.) frecvenele cele mai mari de participare ale valorilor coeficientului sunt cuprinse n
primele dou intervale.
82

| | 02 , 0 / ) (
24 24
s
+ + t t t
C C C (6.2.)

n tabelul 6.37. sunt prezentate centralizat, spre exemplificare,marcate cu fond galben,
noile durate la care se constat c n acest caz s-a atins practic starea stabil a emisiei de
formaldehid folosind inecuaia de mai sus.

Tabelul 6. 37.
Duratele la care s-a atins starea stabil a emisiei de formaldehid aplicnd inecuaia (6.2.) i condiia
0,02 pentru toate tipurile de funcii teoretice, grosimi de placi din achii de lemn, temperaturi i
Funcia teoretic/ Duratele de atingere a strii stabile a emisiei de
formaldehid, ore
Nr.
crt.
Temperatura,

C
Grosimea
plcii,

mm
Configuraia
pachetului cu
epruvete
Y=1/(a+b*log(x)) Y= a+b/x^.5 Y= a+b*x^x^c
0 1 2 3 4 5 6
tip V 100, 100, 100, 100 76, 76, 76, 100
8 tip A 76, 100, 100, 100 76, 76, 100, 100
tip V 76, 76, 76, 76 100, 124, 124, 124
12 tip A 52, 52, 52, > 172 100, 100, 100, 100
tip V >172, >172, >172, >172 100, 100, 100, 100
1 23
18 tip A >172, >172, >172, >172 100, 100, 100, 100
tip V 124, 124, 148, 148 76, 76, 76, 100
8 tip A 124, 124, 124, > 28 76, 100, 100, 100
tip V 124, 124, 124, 124 76, 76, 76, 100
12 tip A >28, 100, 100, 100 76, 76, 76, 100
tip V 100, 124, 124, 124 76, 76, 100, 100
2 40
18 tip A 100, 100, 100, 100 76, 76, 76, 100
tip V 76, 76, 76, 76
8 tip A 52, 76, 100, 100
tip V 52, 52, 76, 100
12 tip A 52, 76, 76, 76
tip V 52, 52, 76, 76
3 60
18 tip A 52, 76, 76, 100

De remarcat este faptul c pentru tipurile de funcii teoretice, grosimi de plci din
achii de lemn i configuraii ale pachetului cu epruvete studiate, durata de 100 de ore n
acest caz are frecvena cea mai mare la temperaturile de 23C i 40C, aceasta fiind
cuprins ntre 35,42-47,92% din cazuri. Pentru temperatura de 60C durata de 76 de ore
are frecvena de 54,16% din cazuri.
Duratele mai mari pentru atingerea strii stabile a emisiei de formaldehid rezultate n
cazul noii valori impuse coeficientului de 0,02 ofer de aceast dat o certitudine mult
mai mare fa de cazul condiiei de 0,05, funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.)
oferind la temperaturile de 23C i 40C rezultate mult mai demne de luat n seam dect
cea teoretic de tiputere (5.5.).

83
Cap.7.Studiu de caz pentru verificarea reproductibilitii noului
concept de determinare a emisiei de formaldehid la stare stabil
prin metoda flaconului la plci din achii de lemn

n vederea verificrii reproductibilitii noului procedeu preconizat pentru
determinarea strii stabile a emisiei de formaldehid prin metoda flaconului la plci din
achii de lemn s-a procedat la un studiu de caz efectund o nou serie de ncercri. n acest
scop s-a prelevat un alt lot de plci din achii de lemn cu structur unistratificat, omogen,
hidrofugate, lefuite i neacoprite avnd grosimea de 12 mm.
Aparatura de ncercare, modul de lucru, calculul i exprimarea rezultatelor au fost cele
prezentate detailat n noua metodologie preconizat descris la punctele 5.1.2. 5.1.3. i
5.1.4. din lucrare.
n tabelul 7.1. sunt redate sub form centralizat valorile absolute ale emisiei de
formaldehid obtinute experimental n timp prin noua metodologie adoptat, folosind
temperaturile i configuraiile pachetului cu epruvete tip V i tip A studiate.

Tabelul 7.1.
Emisia de formaldehid n valoare absolut determinat practic n funcie de timp
pentru plcile din achii de lemn cu grosimea de 12 mm la temperaturile de 23C, 40C i
60C folosind configuraiile pachetului cu epruvete tip V i tip A
V
i F
VA
, mg/ kg
plac a.u./Temperatura,C
pachetului cu epruvete tip V
Configuraia nou adoptat a
pachetului cu epruvete tip A
Nr.
crt.
Durata,

ore 23C 40C 60C 23C 40C 60C
1 4 0,102 0,909 4,538 0,113 0,938 4,935
2 28 0,095 0,774 5,579 0,102 0,859 6,138
3 52 0,074 0,762 5,649 0,092 0,793 6,195
4 76 0,073 0,758 5,917 0,081 0,780 6,388
5 100 0,070 0,748 6,134 0,080 0,766 6,469
6 124 0,068 0,739 6,350 0,073 0,749 6,636
7 148 0,068 0,692 6,352 0,069 0,727 6,779
8 172 0,067 0,567 6,493 0,068 0,612 6,809
9 196 0,065 0,320 6,749 0,067 0,380 6,929

innd cont de rezultatele cercetrilor anterior prezentate, determinarea valorii strii
stabile a emisiei de formaldehid s-a realizat utiliznd numai funcia teoretic de tip
logaritmic (5.4.) la temperaturile de 23C i 40C i cu cea teoretic de tip putere (5.7.)
la temperatura de 60C.
Verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid s-a realizat folosind inecuaia (6.2.)
n care coeficientul are valoarea 0,02.
Durata de atingere a strii stabile a emisiei de formaldehid s-a aflat introducnd n
Programul Excel inecuaia (6.2.), dup care s-au nscris pe rnd valorile absolute ale
emisiilor de formaldehid determinate experimental, respectiv F
V
i F
VA
, pentru fiecare
temperatur i configuraie a pachetului cu epruvete redate n tabelul 7.1., precum i
duratele aferente ncercrilor cuprinse de aceast dat ntre 4...196 de ore.
n mod similar s-au nscris apoi valorile emisiilor de formaldehid majorate dup
primele 4 ore de analiz din prima zi (A) cu de la 10% pn la 30%, respectiv A+10%,
A+20% i A+30% pentru fiecare din cele 2 funcii teoretice recomandate n final (5.4.) i
(5.7.) la temperatura, duratele i configuraii ale pachetului cu epruvete anterior studiate.
84
n funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.) s-au introdus de aceast dat, pe rnd, 4
valori ale coeficientului "b", cuprinse n intervalul 0-0,364 selectat anterior n lucrare
pentru temperatura de 23C, respectiv: 0,014; 0,062; 0,249 i 0,364, iar pentru
temperatura de 40C alte 4 valori cuprinse n intervalul anterior prestabilit 0- 0,045,
respectiv: 0,01; 0,013; 0,031 i 0,045.
n acelai context, n funcia teoretic de tip putere (5.7.) s-au impus simultan pentru
coeficientul "b" valoarea 1,000, iar pentru coeficientului "c" 4 valori cuprinse n
intervalul anterior selectat 0-0,318, respectiv: 0,001; 0,021;0,223 i 0,318.
Pentru fiecare caz n parte Programul Excel a afiat noile valori ale concentraiilor
teoretice de aldehid formic (C) corespunztoare duratelor aferente, precum i cele ale
coeficientului .
n tabelele 7.2....7.9., spre exemplu, sunt redate noile valori calculate ale emisiilor
(concentraiilor) de formaldehid (C), precum i cele ale coeficientului n funcie de timp,
rezultate ca urmare a verificrii strii stabile cu inecuaia (6.2.) utiliznd numai funcia
teoretic de tip logaritmic (5.4.) pentru plcile din achii de lemn cu grosimea de 12 mm,
la temperatura de 23C i configuraiile pachetului cu epruvete studiate.

Tabelul 7.2.

Valorile coeficientului corespunztoare emisiilor de formaldehid calculate (C) cu funcia teoretic de tip logaritmic
(5.4.) pentru b= 0,014, duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A) si majorate cu 10%...30% la PAL cu
grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip V.
Valorile noilor concentraii teoretice (C), mg/ plac a.u. i ale coeficientului furnizate de
programul Excel
A=0,1017 A=0,1119 (A+10%) A=0,1220 (A+20%) A=0,1322 (A+30%)
Emisia
practic(F
V
),
mg/kg plac a.u.
/ Coeficientul
b=0,014 b=0,014 b=0,014 b=0,014
Nr.
crt.
Durata,

Ore F
V
C C C C
1
4 0,102 9,080 8,311 7,667 7,111
2
28 0,095 0,075 8,199 0,107 7,567 0,098 7,029 0,091 6,559 0,084
3
52 0,074 0,282 7,954 0,031 7,357 0,028 6,848 0,026 6,401 0,025
4
76 0,073 0,011 7,811 0,018 7,234 0,017 6,742 0,016 6,308 0,015
5
100 0,070 0,047 7,710 0,013 7,148 0,012 6,667 0,011 6,242 0,011
6
124 0,068 0,025 7,633 0,010 7,082 0,009 6,609 0,009 6,192 0,008
7
148 0,068 0,004 7,571 0,008 7,028 0,008 6,562 0,007 6,151 0,007
8
172 0,067 0,007 7,519 0,007 6,983 0,006 6,523 0,006 6,116 0,006
9
196 0,065 0,039 7,474 0,006 6,945 0,006 6,490 0,005 6,087 0,005

Tabelul 7.3.
Valorile coeficientului corespunztoare emisiilor de formaldehid calculate (C) cu funcia teoretic de tip logaritmic
(5.4.) pentru b =0,014,duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A) si majorat cu 10%...30% la PAL cu
grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip A.
Valorile noilor concentraii teoretice (C), mg/ placa a.u. si ale coeficientului furnizate de
programul Excel
A=0,1126 A=0,1239 (A+10%) A=0,1351 (A+20%) A=0,1464(A+30%)
Emisia practic
(F
VA
), mg/kg
placa a.u. /
Coeficientul
b=0,014 b=0,014 b=0,014 b=0,014
Nr.
crt.
Durata,

Ore
F
VA
C C C C
1 4 0,113 8,262 7,557 6,967 6,459
2 28 0,102 0,107 7,527 0,098 6,937 0,089 6,437 0,082 6,000 0,076
3 52 0,092 0,105 7,319 0,028 6,760 0,026 6,284 0,024 5,868 0,023
4 76 0,081 0,134 7,198 0,017 6,656 0,016 6,195 0,015 5,789 0,014
5 100 0,080 0,020 7,112 0,012 6,583 0,011 6,131 0,010 5,734 0,010
6 124 0,073 0,096 7,047 0,009 6,527 0,009 6,082 0,008 5,691 0,007
7 148 0,069 0,049 6,994 0,008 6,482 0,007 6,043 0,007 5,657 0,006
8 172 0,068 0,016 6,949 0,006 6,443 0,006 6,010 0,006 5,628 0,005
9 196 0,067 0,016 6,911 0,006 6,411 0,005 5,981 0,005 5,603 0,004
85
Tabelul 7.4.
logaritmic (5.4.) pentru b =0,062,duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A) si majorat cu
10%...30% la PAL cu grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip V.
Valorile noilor concentratii teoretice (C), mg/ placa a.u.si ale coeficientului furnizate de
programul Excel
A=0,1017 A=0,1119(A+10%) A=0,1220(A+20%) A=0,1322(A+30%
Emisia practic
(F
V
), mg/kg
placa a.u. /
Coeficientul
b=0,062 b=0,062 b=0,062 b=0,062
Nr.
crt.
Durata,

Ore F
V
C C C C
1
4 0,102 7,193 6,701 6,276 5,899
2
28 0,095 0,075 5,224 0,377 4,960 0,351 4,723 0,329 4,506 0,309
3
52 0,074 0,282 4,806 0,087 4,581 0,083 4,378 0,079 4,191 0,075
4
76 0,073 0,011 4,581 0,049 4,376 0,047 4,191 0,045 4,019 0,043
5
100 0,070 0,047 4,431 0,034 4,239 0,032 4,065 0,031 3,903 0,030
6
124 0,068 0,025 4,320 0,026 4,137 0,025 3,972 0,024 3,817 0,023
7
148 0,068 0,004 4,233 0,021 4,058 0,020 3,898 0,019 3,749 0,018
8
172 0,067 0,007 4,161 0,017 3,992 0,016 3,837 0,016 3,693 0,015
9
196 0,065 0,039 4,101 0,015 3,937 0,014 3,786 0,013 3,645 0,013

Tabelul 7.5.
10%...30% la PAL cu grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tipA.
programul Excel
A=0,1126 A=0,1239 (A+10%) A=0,1351 (A+20%) A=0,1464 (A+30%)
Emisia
practic (F
VA
),
mg/kg placa
a.u. /
Coeficientul b=0,062 b=0,062 b=0,062 b=0,062
Nr.
crt.
Durata,

Ore F
VA
C C C C
1
4 0,113 6,670 6,202 5,800 5,443
2
28 0,102 0,107 4,943 0,349 4,681 0,325 4,448 0,304 4,235 0,285
3
52 0,092 0,105 4,566 0,082 4,342 0,078 4,141 0,074 3,956 0,071
4
76 0,081 0,134 4,363 0,047 4,158 0,044 3,973 0,042 3,802 0,040
5
100 0,080 0,020 4,227 0,032 4,034 0,031 3,860 0,029 3,698 0,028
6
124 0,073 0,096 4,126 0,024 3,942 0,023 3,775 0,022 3,621 0,021
7
148 0,069 0,049 4,046 0,020 3,869 0,019 3,708 0,018 3,559 0,017
8
172 0,068 0,016 3,981 0,016 3,809 0,016 3,654 0,015 3,509 0,014
9
196 0,067 0,016 3,926 0,014 3,759 0,013 3,607 0,013 3,466 0,012
Tabelul 7.6.
programul Excel
A=0,1017 A=0,1119 (A+10%) A=0,1220 (A+20%) A=0,1322 (A+30%)
Emisia
practic (F
V
),
mg/kg placa
a.u. /
Coeficientul b=0,249 b=0,249 b=0,249 b=0,249
Nr.
crt.
Durata,

Ore F
V
C C C C
1
4 0,102 3,974 3,820 3,678 3,545
2
28 0,095 0,075 2,164 0,836 2,118 0,804 2,073 0,774 2,030 0,746
3
52 0,074 0,282 1,890 0,145 1,855 0,142 1,821 0,139 1,787 0,136
4
76 0,073 0,011 1,754 0,078 1,723 0,076 1,694 0,075 1,665 0,073
5
100 0,070 0,047 1,668 0,052 1,640 0,051 1,613 0,050 1,587 0,049
6
124 0,068 0,025 1,605 0,039 1,579 0,038 1,555 0,038 1,530 0,037
7
148 0,068 0,004 1,557 0,031 1,533 0,030 1,510 0,030 1,487 0,029
8
172 0,067 0,007 1,519 0,025 1,496 0,025 1,474 0,025 1,452 0,024
9
196 0,065 0,039 1,487 0,021 1,465 0,021 1,443 0,021 1,423 0,021
86
Tabelul 7.7.
logaritmic (5.4.) pentru b =0,249, duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A) si majorat cu
10%...30% la PAL cu grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip A.
Valorile noilor concentratii teoretice (C), mg/ placa a.u.si ale coeficientului
A=0,1126 A=0,1239 (A+10%) A=0,1351 (A+20%) A=0,1464 (A+30%)
Emisia practica
(F
VA
), mg/kg
placa a.u. /
Coeficientul
b=0,249 b=0,249 b=0,249 b=0,249
Nr.
crt.
Durata,

ore
F
VA
C C C C
1
4 0,113 3,809 3,652 3,509 3,375
2
28 0,102 0,107 2,114 0,802 2,065 0,769 2,018 0,738 1,973 0,710
3
52 0,092 0,105 1,852 0,142 1,814 0,138 1,778 0,135 1,743 0,132
4
76 0,081 0,134 1,721 0,076 1,689 0,074 1,657 0,073 1,627 0,072
5
100 0,080 0,020 1,638 0,051 1,608 0,050 1,580 0,049 1,552 0,048
6
124 0,073 0,096 1,578 0,038 1,550 0,037 1,524 0,037 1,498 0,036
7
148 0,069 0,049 1,531 0,030 1,505 0,030 1,480 0,029 1,456 0,029
8
172 0,068 0,016 1,494 0,025 1,469 0,024 1,446 0,024 1,422 0,024
9
196 0,067 0,016 1,463 0,021 1,440 0,021 1,417 0,020 1,394 0,020

Tabelul 7.8.
A=0,1017 A=0,1119 (A+10%) A=0,1220 (A+20%) A=0,1322 (A+30%)
Emisia practic
(F
V
), mg/kg
placa a.u.
/Coeficientul
b=0,364 b=0,364 b=0,364 b=0,364
Nr.
crt.
Durata,

ore
F
V
C C C C
1
4 0,102 3,117 3,021 2,931 2,846
2
28 0,095 0,075 1,591 0,959 1,566 0,929 1,541 0,902 1,518 0,876
3
52 0,074 0,282 1,377 0,156 1,358 0,153 1,339 0,151 1,321 0,149
4
76 0,073 0,011 1,272 0,083 1,255 0,081 1,240 0,080 1,224 0,079
5
100 0,070 0,047 1,205 0,055 1,191 0,054 1,176 0,054 1,163 0,053
6
124 0,068 0,025 1,158 0,041 1,144 0,040 1,131 0,040 1,118 0,040
7
148 0,068 0,004 1,121 0,032 1,109 0,032 1,097 0,032 1,084 0,031
8
172 0,067 0,007 1,092 0,027 1,080 0,026 1,069 0,026 1,057 0,026
9
196 0,065 0,039 1,068 0,023 1,057 0,022 1,046 0,022 1,035 0,022

Tabelul 7.9.
10%...30% la PAL cu grosimea de 12 mm, temperatura de 23C i configuraia pachetului cu epruvete tip A.
A=0,1126 A=0,1239 (A+10%) A=0,1351 (A+20%) A=0,1464 (A+30%)
Emisia practic
(F
VA
), mg/kg
placa a.u. /
Coeficientul
b=0,364 b=0,364 b=0,364 b=0,364
Nr.
crt.
Durata,

ore
F
VA
C C C C
1
4 0,113 3,014 2,915 2,823 2,736
2
28 0,102 0,107 1,564 0,927 1,537 0,897 1,511 0,868 1,486 0,842
3
52 0,092 0,105 1,356 0,153 1,336 0,150 1,316 0,148 1,297 0,145
4
76 0,081 0,134 1,254 0,081 1,237 0,080 1,220 0,079 1,203 0,078
5
100 0,080 0,020 1,190 0,054 1,174 0,054 1,159 0,053 1,144 0,052
6
124 0,073 0,096 1,143 0,040 1,129 0,040 1,115 0,039 1,101 0,039
7
148 0,069 0,049 1,108 0,032 1,094 0,032 1,081 0,031 1,068 0,031
8
172 0,068 0,016 1,080 0,026 1,067 0,026 1,054 0,026 1,042 0,025
9
196 0,067 0,016 1,056 0,022 1,044 0,022 1,031 0,022 1,020 0,022
87
n figurile 7.1....7.8. sunt redate, spre exemplificare, sub form grafic evoluiile n
timp ale emisiilor de formaldehid calculate (C) cu funcia teoretic de tip logaritmic
(5.4.) la diferitele valori ale coeficientului "b" anterior prezentate n cazul plcilor din
achii de lemn cu grosimea de 12 mm, numai la temperatura de 23C i configuraii ale
pachetelor cu epruvete studiate.
5,000
6,000
7,000
8,000
9,000
10,000
4 28 52 76 100 124 148 172 196 220
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a
(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

5,000
6,000
7,000
8,000
9,000
10,000
4 28 52 76 100 124 148 172 196 220
Durata,ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a
(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

Fig. 7.1. Evoluia n timp a emisiei de
formaldehid calculat cu funcia teoretic de
tip logaritmic (5.4.) la valoarea lui b=0,014
pentru PAL cu grosimea de 12 mm,
temperatura de 23C i configuraia pachetului
cu epruvete tip V.
Fig.7.2. Evoluia n timp a emisiei de
temperatura de 23C i configuraia
pachetului cu epruvete tip A.
3,000
3,750
4,500
5,250
6,000
6,750
7,500
8,250
9,000
4 28 52 76 100 124 148 172 196
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a
(
C
)
,
m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

3,000
3,750
4,500
5,250
6,000
6,750
7,500
8,250
9,000
4 28 52 76 100 124 148 172 196
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a

(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

cu epruvete tip V.
88
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
3,500
4,000
4,500
4 28 52 76 100 124 148 172 196
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a

(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
3,500
4,000
4 28 52 76 100 124 148 172 196
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a

(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

pachetului cu epruvete tip V.
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
3,500
4 28 52 76 100 124 148 172 196
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a

(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

0,000
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
3,500
4 28 52 76 100 124 148 172 196
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a

(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

cu epruvete tip V.

89
n tabelul 7.18 sunt redate centralizat, iar n figurile 7.19 i 7.20 sub form grafic, spre
exemplificare, noile valori calculate ale emisiilor (concentraiilor) de formaldehid (C),
precum i cele ale coeficientului n funcie de timp, rezultate ca urmare a verificrii strii
stabile cu inecuaia (6.2.) utiliznd doar funcia teoretic de tip putere (5.7.) pentru plcile
din achii de lemn cu grosimea de 12 mm, temperatura de 60C i configuraia tip A a

Tabelul 7.18.
Valorile coeficientului corespunztoare emisiilor de formaldehid calculate (C) cu funcia
teoretic de tip putere (5.7.) pentru b =1,000, c=0,001, duratele, valorile iniiale dup primele 4 ore de analiz (A)
i majorat cu 10%...30% la PAL cu grosimea de 12 mm, temperatura de 60C i configuraia pachetului cu
epruvete tip V.
Valorile noilor concentraii teoretice (C), mg/ placa a.u. i ale coeficientului furnizate
de programul Excel
A=4,5381 A=4,9919 (A+10%) A=5,4457 (A+20%) A=5,8995 (A+30%)
Emisia practic
(F
V
), mg/kg
plac a.u. /
Coeficientul
b=1,000 c=0,001 b=1,000 c=0,001 b=1,000 c=0,001 b=1,000 c=0,001
Nr.
crt.
Durata,

ore
F
V
C C C C
1
4 4,538 4,544 4,999 5,453 5,908
2
28 5,579 0,187 4,553 0,002 5,009 0,002 5,464 0,002 5,919 0,002
3
52 5,649 0,012 4,556 0,001 5,012 0,001 5,467 0,001 5,923 0,001
4
76 5,917 0,045 4,558 0,000 5,014 0,000 5,469 0,000 5,925 0,000
5
100 6,134 0,035 4,559 0,000 5,015 0,000 5,471 0,000 5,927 0,000
6
124 6,350 0,034 4,560 0,000 5,016 0,000 5,472 0,000 5,928 0,000
7
148 6,352 0,000 4,561 0,000 5,017 0,000 5,473 0,000 5,929 0,000
8
172 6,493 0,022 4,562 0,000 5,018 0,000 5,474 0,000 5,930 0,000
9
196 6,749 0,038 4,562 0,000 5,018 0,000 5,475 0,000 5,931 0,000

4,000
4,500
5,000
5,500
6,000
6,500
7,000
0 50 100 150 200 250
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a

(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

4,000
4,500
5,000
5,500
6,000
6,500
7,000
7,500
4 28 52 76 100 124 148 172 196
Durata, ore
E
m
i
s
i
a

d
e

f
o
r
m
a
l
d
e
h
i
d
a

c
a
l
c
u
l
a
t
a

(
C
)
,

m
g
/
k
g
A
A+10%
A+ 20%
A+30%

tip putere (5.7.) la valoarea lui b=1,000,
c=0,021 pentru PAL cu grosimea de 12 mm,
pachetului cu epruvete tip V.
formaldehid calculat cu funcia teoretic
de tip putere (5.7.) la valoarea lui b=1,000,
c=0,021 pentru PAL cu grosimea de 12 mm,
90
n tabelul 7.26. s-au centralizat n final duratele extrase din tabelele 7.2...7.25. din
lucrare la care s-a atins practic starea stabil a emisiei de formaldehid folosind inecuaia
(6.2.), marcate cu fond galben, adic a fost respectat condiia impus 0,02 pentru
ambele funcii teoretice la toate temperaturile i configuraii ale pachetului cu epruvete
studiate, iar cu fond rou cele la care coeficientul are valori imediat superioare.

Tabelul 7.26.
Duratele la care s-a atins starea stabil a emisiei de formaldehid la plcile din achii
de lemn cu grosimea de 12 mm aplicnd inecuaia (6.2.) i respectnd condiia 0,02
pentru funciile teoretice, temperaturile i configuraiile pachetului cu epruvete
studiate.
Duratele de atingere a strii stabile a emisiei de
formaldehid, ore
Nr.
crt.
Funcia
teoretic
Temp-
eratura,

C
Configuraia
pachetului
cu epruvete
b=0,014 b=0,062 b=0,249 b=0,364
tip V 76,76,76,76 148,148,148,172
>196, >196,
>196, >196
>196, >196,
>196, >196
tip A 76,76,76,76 148,148,148,148
>196, >196,
>196, >196
>196, >196,
>196, >196
23
b=0,001 b=0,013 b=0,031 b=0,045
tip V 28,28,28,28 28,28,28,28 52,52,52,52 52,52,52,52
tip A 28,28,28,28 28,28,28,28 52,52,52,52 52,52,52,52
1
Y=1/(a+b*log(x))
(5.4.)
40
b=1;c=0,001 b=1;c=0,021 b=1;c=0,223 b=1;c=0,318
tip V 28,28,28,28 52,52,52,52
>196, >196,
>196, >196
>196, >196,
>196, >196
2
Y=a+b*x^x^c
(5.6.)
60
tip A 28,28,28,28 52,52,52,52
>196, >196,
>196, >196
>196, >196,
>196, >196

Din analiza datelor prezentate n tabelul 7.26. i examinarea aliurii reprezentrilor
grafice din figurile 7.1...7.24 din lucrare rezult urmtoarele:

Plcile din achii de lemn cu grosimea de 12 mm ncercate au prezentat emisii de
formaldehid n valori absolute determinate experimental cu mult sub limitele
inferioare ale intervalelor pentru care au fost recomandate valorile coeficienilor
"b"i/sau"c" din funciile teoretice (5.4.) i (5.7.), respectiv: 0,689-3,809 mg/kg
plac a.u. la temperatura de 23C, 5,08-9,779 mg/kg plac a.u. la temperatura de
40C i 42,817-79,95 mg/kg plac a.u. la temperatura de 60C.

Cu toate acestea, cele 2 funcii teoretice (5.4.) i (5.7.) recomandate n final n cadrul
procedeului preconizat se dovedesc a fi valide att pentru valorile rezultate dup
primele 4 ore de analiz (A), ct i pentru cele majorate cu de la 10% pn la 30%.

91
Cap. 8. Concluzii generale

8.1. Din sinteza tehnico-documentar prezentat n primul capitol al lucrrii se pot n
final concluziona urmtoarele:

n stare gazoas formaldehida este considerat un toxic organic industrial, care
poate ptrunde uor n organismul uman pe cale respiratorie, gastro-intestinal i
cutanat. Ea este un iritant puternic asupra ochilor, nasului i gtului, acionnd n
acelai timp ca un narcotic asupra sistemului nervos central, obligndu-i pe cei
expui n condiii industriale s prseasc locul de munc.
Fiind suspectat nc din anul 1970 ca un factor cancerigen uman Organizaia
Mondial a Sntii (OMS) a reclasificat n anul 2008 formaldehida din
Categoria 3 a substanelor cancerigene "cause cancern for man owing to
possible carcinorganic effects" n Categoria 1 a substanelor "proven as human-
cancerogenous".
Producia de plci aglomerate face parte din activitile supuse procedurilor de
evaluare a impactului asupra mediului, formaldehida fiind un factor poluant inclus
n clasa 1 de substane al crei debit maxim de emisie nu trebuie s depeasc 0,1
kg/h i a crei concentraie maxim admisibil (CMA) n aerul atmosferic
trebuie s fie de maxim 20 mg/m
3
aer.
Aldehida formic ocup n prezent locul al treilea n categoria substaelor toxice
utilizate n sectorul de prelucrare mecanic a lemnului dup pentaclorfenol i
respectiv al doilea dintre aldehide dup acrolein, acestea din urm avnd CMA de
0,5 mg/m
3
aer i respectiv 0,3 mg/m
3
aer.
n ara noastr valorile CMA pentru aldehida formic n atmosfera locului de
munc s-au modificat de-a lungul timpului de la 1mg/m
3
aer n anul 1986, la
4mg/m
3
aer n 1979 i 1985, valoarea actual limit impus la expunerea
profesional fiind de 1,2 mg/m
3
aer pentru o durat de prelevare de 8 ore i
respectiv de 3 mg/m
3
aer pentru una de 15 minute.
n anul 2008 Working Group UE Commision a concluzionat faptul c:
limita maxim pentru efectul iritant al formaldehidei asupra ochilor i
cilor respiratorii superioare (NOAEL) este cuprins ntre 0,3-0,5 ppm;
limita de percepie normal pentru om este de 0,030-0,600 mg/m
3
aer;
limita maxim de expunere (Additional Asessment Factor-AF) n aerul
ambiental este de 0,1ppm.
Ca surs potenial la fabricarea plcilor din achii de lemn aldehida formic poate
fi prezent sub urmtoarele forme:
formaldehid liber n stare gazoas coninut i/sau degajat din
rinile sintetice fenolice i aminice utilizate ca adezivi i/sau
produse de finisare;
formaldehid liber n stare gazoas care se degaj practic n halele de
fabricaie la formarea covorului de achii, n timpul presrii acestuia la
cald, condiionarea i depozitarea ulterioar a plcilor;
formaldehid legat chimic prin puni metilenice i/sau metilen-eterice
coninut efectiv n adezivii fenolici i/sau aminici solidificai;
formaldehid liber n stare gazoas existent ca atare n golurile libere din
stratul de adeziv i/sau material lemnos dup ncleierea i finisarea
92
produselor pe baz de lemn sau n stare lichid ca urmare a dizolvrii
acesteia n apa liber existent la un moment dat n aceste produse.
Emisia de formaldehid din plci de achii de lemn este rezultatul a dou
procese, care se deruleaz n paralel. Primul decurge liber ca un "excendent" din
plac, fiind limitat temporar i care i pierde repede din importan. Cel de al
doilea are loc ca urmare a degradrii hidrolitice a rinii ureice/fenolice
policondensat, proces care decurge ntr-un timp mai ndelungat.
La fabricarea plcilor din achii de lemn emisia de formaldehid este influenat
de mai muli factori, care n prezent pot fi clasificai n funcie de urmtoarele
criterii:
factori care depind de tehnologia de fabricaie;
factori care depind de caracteristicile plcilor din achii de lemn;
factori care depind de condiiile mediului ambiant n care acestea sunt
depozitate.
Coninutul de formaldehid i emisia de formaldehid la plci din achii de
lemn sunt astzi dou notiuni distincte, care nu mai trebuiesc confundate ca
altdat, dei ambii termeni se refer practic la aspectul cantitativ al acesteia.
Coninutul de aldehid formic valoarea cu Perforator se determin conform
SR EN 120:1995, metoda fiind adoptat n prezent i n Romnia pentru
ncercarea tuturor plcilor pe baz de lemn neacoperite n controlul intern al
procesului de fabricaie. Emisia de formaldehid se determin prin alte 3
standarde europene distincte, respectiv: SR EN 717-1:2005 prin metoda
camerei, SR EN 717-2:1995 prin metoda analizei gazului i SR EN 717-
3:1998 prin metoda flaconului, bazate ntructva pe acelai principiu,
diferenele constnd n metodologia de lucru i echipamentele utilizate.
Emisiile de formaldehid determinate prin metoda flaconului i analiza
gazului permit determinarea valorilor absolute ale acestora la un moment dat
din existena unei plci, timp de doar 3 ore, fr s ofere nici un fel de
informaie asupra nivelului ei ntr-un timp mai ndelungat i, mai ales, dac s-a
ajuns sau nu la o anumit stare stabil.
Emisia de formaldehid determinat prin metoda camerei este n prezent
singura care se raporteaz cu succes la condiiile medii din realitatea curent a
unui mediu de locuit, oferind posibilitatea cunoaterii unei stri stabile definit
concis i clar n termeni tehnici specifici. Ea prezint ns dezavantajul utilizrii
unui echipament complex de lucru destul de costisitor i un timp ndelungat de
ncercare, care poate ajunge pn la maxim 28 de zile de funcionare continu
(672 ore).
Coninutul de formaldehid valoarea cu Perforator i emisia de
formaldehid sunt n prezent caracteristici de baz, care fac parte din condiiile
generale de calitate ale plcilor din achii de lemn. Conform prevederilor SR
EN 312-1:2004, la ieirea din fabric ele pot fi astzi livrate i comercializate n
urmtoarele dou clase:
clasa E
1
, dac coninutul de formaldehid valoarea cu Perforator este
8mg /100g plac a.u. sau valoarea emisiei n stare stabilizat este
0,124mg /m
3
aer;
clasa E
2
, dac coninutul de formaldehid valoarea cu Perforator este
>8mg /100g plac a.u i 30mg / 100 g plac a.u sau valoarea emisiei n
stare stabilizat este >0,124mg /m
3
aer.
93
n literatura tehnic de specialitate consultat pn la aceast dat nu s-au gsit
niciun fel de informaii privind determinarea strii stabile a emisiei de
formaldehid prin metoda flaconului la plci din achii de lemn.

8.2. Cercetrile experimentale preliminare prezentate n cel de al treilea capitol al lucrrii
au evideniat practic urmtoarele aspecte de baz:

Toate tipurile de plci din achii de lemn studiate au prezentat un coninut de
formaldehid valoarea cu Perforator, VP, determinat conform SR EN 120:1995 mai
mic de 8 mg/100g. plac absolut uscat, acestea aparinnd deci conform SR EN
312-1:2004 clasei 1 de calitate.
Grosimea i masa volumic a plcii influeneaz n mod cert emisia de
formaldehid. La aceeai temperatur, cu creterea grosimii plcii i respectiv cu
scderea masei volumice emisia de formaldehid n valoare absolut crete. Ea are
loc ns n anumite intervale de valori, fiind difereniat i pe tipul de structur a
plcilor, emisia de formaldehid n valoare absolut a plcilor cu structur
unistratificat structurat, de exemplu, este mai mic fa de cea a plcilor cu
structur unistratificat omogen. La aceeai grosime de plac, ns, cele cu
structur unistratificat omogen au un potenial aproape dublu de emisie a
formaldehidei n valoare absolut fa de cele cu structur unistratificat
structurat.
Emisia de formaldehid n valoare absolut la plci din achii de lemn este
influenat i de temperatur. Din acest punct de vedere pentru cele 3 grosimi de
plci studiate ea se majoreaz progresiv mai mult cu creterea temperaturii dect cu
grosimea acestora.
Emisia de formaldehid n valoare absolut la plci din achii de lemn este
influenat ns semnificativ i de configuraia pachetului cu epruvete supus
analizei. Comparnd ntre ele valorile obinute pentru fiecare din variantele
configurative studiate se constat c emisia de formaldehid n valoare absolut
descrete n urmtoarea ordine: F
VA
, F
V
, F
VB
, F
VF
, F
VD
, F
VC
i F
VE
, fapt datorat
desigur reducerii pentru fiecare caz n parte a suprafeei libere a epruvetelor care emit
efectiv aldehida formic.
Emisia de formaldehid la plci din achii de lemn este un proces, care are loc n
mod distributiv, fenomen ce poate fi definit prin dou noiuni tehnice noi, respectiv:
coeficientul de distribuie configurativ (C
dc
) i coeficientul de distribuie masic
(C
dm
). Primul se calculeaz prin raportarea emisiei de formaldehid n valoare
absolut la emisia determinat prin configuraia pachetului cu epruvete avnd
potenialul maxim de emisie, iar cel de al doilea prin raportarea aceleai valori a
emisiei de formaldehid la coninutul de formaldehid determinat prin metoda cu
Perforator.
n cazul configuraiei standard a pachetului cu epruvete prevzut n SR EN 713-
3:1998 valorile coeficientului de distribuie configurativ a emisiei de
formaldehid, C
dcV
, dovedesc clar c fa de cazul variantei modificate tip A acesta
emite mai puin cu cca. 0,60-4% formaldehid la plcile cu structur
unistratificat structurat i cu cca. 1,60-6,70% la cele cu structur
unistratificat omogen. Un efect similar dar mult mai accentuat se nregistreaz i
n cazul creterii progresive a temperaturii n intervalul 23C - 60C cnd, fa de
94
cazul aceleai variante nou adoptat tip A, plcile din achii de lemn emit cu 1,80
19,20 % mai puin formaldehid.
Coeficientul de distribuie masic a emisiei de formaldehid, C
dmA
, arat c
plcile cu structur unistratificat omogen emit ntre cca. 6,10-10,75% din
coninutul de formaldehid al acestora, n timp ce plcile cu structur
unistratificat structurat emit ntre cca. 18,10-83,70%. n acelai context,
coeficientul de distribuie masic a emisiei de formaldehid, C
dmV
, se reduce la
plcile cu structur unistratificat omogen cu cca. 5,70-10,40%, iar la cele cu
structur unistratificat structurat cu cca. 17,70-27,50%. Reducerile sunt
datorate n primul rnd faptului c n varianta configuraiei standard tip V a
pachetului cu epruvete ele nu pot emite formaldehid dect printr-un numr limitat
de fee i canturi libere ale acestora. Pe de alt parte, modul de prindere cu band
elastic a acestora n pachet nu poate asigura ntotdeauna o strngere uniform pe
toat suprafaa lor, drept pentru care pe anumite zone marginale feele epruvetelor n
contact pot emite formaldehid uneori n mod difereniat. Urmare acestor
considerente rezult c potenialul de emisie a pachetului cu epruvete n varianta
standard tip V prevzut n SR EN 717-3:1998 nu este unul real, reproductibil i,
mai ales, maxim posibil.
Acelai efect este confirmat de altfel i de valorile mai reduse ale coeficientului de
distribuie configurativ, C
dcF
, care arat clar faptul c, fa de cazul aceleai
variante nou adoptat tip A, pe msur ce crete grosimea plcile cu structur
unistratificat omogen ele emit cu cca. 2,4024,00% mai puin formaldehid, iar
cele cu structur unistratificat structurat cu cca. 3,60-24,00%. Un efect similar
se nregistreaz i n cazul creterii temperaturii n intervalul 23C-60C, cnd acelai
coeficient indic pentru cele 3 grosimi de plci studiate o emisie de formaldehid mai
redus cu cca. 19,6032,70%.
Coeficientul de distribuie masic a emisiei de formaldehid, C
dmF
, nregistreaz
i el valori mai reduse cu cca. 0,10-0,60% la plcile din achii de lemn cu structur
unistratificat omogen i cu cca.1,00-16,60% n cazul celor cu structur
unistratificat structurat. Efectul este deasemenea mai pregnant evideniat n
cazul creterii temperaturii, cnd acelai coeficient, C
dmF
, are valori mai reduse cu
cca. 1,20-35,70%. Toate aceste diferene confirm nc odat aspectele anterior
menionate,

ntruct prin configuraia tip F sunt eliminate practic toate erorile
generate de strngerea necorespunztoare cu banda elastic a epruvetelor din pachet.
Emisia de formaldehid n valori absolute determinat numai prin canturile
tuturor epruvetelor din pachet folosind configuraia tip D se majoreaz i ea
progresiv cu creterea grosimii plcilor din achii de lemn, creterea fiind mai
pronunat cu cca. 9,8032% n cazul plcilor cu structur unistratificat
structurat. Acest fapt este datorat desigur gradului de compactizare mai mic al
achiilor din straturile de la mijloc fa de cele ale achiilor din straturile de fa ale
plcii. Ea crete progresiv i cu majorarea temperaturii al crui efect este ns mai
mare fa de cea a grosimii, creterile fiind cuprinse n intervalul de temperatur 23C
- 60C ntre cca. 940,10%. Coeficientul de distribuie configurativ a emisiei de
formaldehid, C
dcD
, este mai redus n acest caz cu 7,6017,80 % la plcile cu
structur unistratificat omogen i respectiv cu cca. 7,8034% la cele cu
structur unistratificat structurat. Cu creterea temperaturii n intervalul 23C -
60C acelai coeficient se reduce cu cca. 25,5047,00%. Coeficientul de distribuie
masic a emisiei de formaldehid, C
dmD
, este i el mai redus cu cca. 0,291,25%
95
la plcile din achii de lemn cu structur unistratificat omogen i cu cca. 1,90
24,20% la cele cu structur unistratificat structurat. Cu creterea temperaturii
acest coeficient se reduce n cazul plcilor cu structur unistratificat omogen cu
cca. 2,3063,30% .
Emisia de formaldehid n valoare absolut determinat numai prin feele
tuturor epruvetelor din pachet folosind configuraia tip C se majoreaz i ea
progresiv cu creterea grosimii plcilor din achii de lemn, creterea fiind mai
pronunat cu cca. 4144% n cazul plcilor cu structur unistratificat omogen
fa de cele cu structur unistratificat structurat. n acest din urm caz, efectul
este datorat desigur gradului mai mare de compactizare al achiilor din feele acestui
tip de plci. Ea crete progresiv i cu majorarea temperaturii, creterile fiind cuprinse
pentru cele 3 grosimi de plci studiate n intervalul de temperatur 23C - 60C ntre
cca. 3,2033,30%. Coeficientul de distribuie configurativ a emisiei de
formaldehid, C
dcC
, confirm acest fapt, el fiind mai redus cu cca. 21,20-42,90% la
plcile cu structur unistratificat omogen i respectiv cu cca. 41,60 -71,60% la
cele cu structur unistratificat structurat. Cu creterea temperaturii n intervalul
mai sus menionat acelai coeficient se reduce cu cca. 4445,10%. Coeficientul de
distribuie masic a emisiei de formaldehid, C
dmC
, este i el mai redus cu cca.
1,304,20% n cazul plcilor cu structur unistratificat omogen i cu cca. 9,50
60,00% la cele cu structur unistratificat structurat. Cu creterea temperaturii
n acelai interval mai sus specificat acest coeficient se reduce cu cca. 2,10
100,80%.
Rezultatele anterior prezentate pentru cazul grosimilor de plci i temperaturi
studiate demonstreaz clar faptul c n decurs de 3 ore emisia de formaldehid n
valori absolute determinat prin canturile tuturor epruvetelor este mai mare fa de
cea prin feele tuturor epruvetelor cu cca. 4,00-46% la plcile cu structur
unistratificat omogen i respectiv cu cca. 88.20-100,00% la cele cu structur
unistratificat structurat. n acelai interval de timp, cu creterea temperaturii
ntre 23C60C pentru cele 3 grosimi de plci cu structur unistratificat
omogen studiate emisia de formaldehid n valoare absolut determinat numai
prin canturile tuturor epruvetelor este mai mare fa de cea numai prin feele tuturor
epruvetelor din pachet cu cca. 27-28,80%.
Urmare celor mai sus menionate rezult n final c este absolut necesar
schimbarea configuraiei pachetului cu epruvete din varianta standard tip V cu
cea din varianta modificat tip A, n care acestea sunt plasate echidistant unele
fa de altele la distana de 1mm. n acest caz fiecare epruvet din pachet emite
liber formaldehid la un potenial maxim att prin feele, ct i prin canturile
sale, iar erorile provenite din strngerea neuniform cu banda elastic a
acestora sunt complet nlturate.
8.3. Din analiza actualului concept de stare stabil prezentat n capitolul 4 al lucrrii rezult
c acesta prezint un avantaj de necontestat, ntruct el permite determinarea valorii emisiei
de formaldehid la stare stabil la plci pe baz de lemn fabricate i comercializate ca
atare sau ncorporate n diferite produse finite din lemn, utilizate n condiiile unui
microclimat specific camerelor de locuit.
n acelai context el prezint ns i unele dezavantaje majore, cum ar fi:
utilizarea unui echipament complex, respectiv a unei camere de construcie special
cu volumul de 1 m
3
sau maxim 12 m
3
,

destul de costisitor mai ales pentru agenii
economici mici i mijlocii;
96
necesit un timp mult prea ndelungat de ncercare pentru determinarea valorii
emisiei de formaldehid la stare stabil, care poate ajunge pn la 28 de zile de
funcionare continu a echipamentului;
Noul concept de stare stabil la determinarea emisiei de formladehid din plci de
achii de lemn prin metoda flaconului prezentat n lucrare se preconizeaz a avea unele
avantaje deosebite, ntruct el permite:
utilizarea unui echipament foarte simplu i deci mult mai puin costisitor dect
cel utilizat n cazul SR EN 717-1:2005;
reducerea duratei de ncercare de la maxim 28 de zile la cca.10-14 zile sau
prelungit nc cteva zile, astfel nct epruvetele din produsul de analizat s nu
se degradeze prin mucegire;
efectuarea cu acelai echipament a unor ncercri, realizate pe rnd sau simultan
la temperaturile de 23C, 40C i 60C, folosind practic aceeai metodologie de
lucru;
8.4. Cercetrile experimentale privind starea stabil a emisiei de formaldehid determinat
prin metoda flaconului la plci din achii de lemn au condus la urmtoarele concluzii
importante:
Metodologia experimental folosit pentru determinarea emisiei de
formaldehid din produse pe baz de lemn prin metoda flaconului prevzut n SR EN 717-
3:1998 permite cunoaterea ei n valoare absolut doar la un moment dat, motiv pentru care
n scopul stabilirii strii stabile a emisiei de formaldehid la plci din achii de lemn a fost
necesar elaborarea unui concept nou bazat pe:
8.4.1. Modificarea modului de lucru prezentat n norma mai sus menionat,
aceasta constnd n:
nlocuirea configuraiei standard tip V a pachetului cu epruvete cu
configuraia nou adoptat tip A, redat grafic n tabelul 1 din lucrare, la
care prin introducerea ntre epruvete a cte 2 ace cu gmlie acestea sunt
plasate echidistant unele fa de altele la distan de 1 mm;
utilizarea, dup caz, a uneia din temperaturile de 23C, 40C sau 60C prin
termostatarea flacoanelor n etuve separate prevzute cu recirculaia
aerului;
folosirea unei durate de lucru de 4 ore n loc de 3 ore;
recoltarea soluiilor de formaldehid rezultate la intervalele de:
4,28,52,76,100,124,148 i 172 ore, folosind de fiecare dat n intervalul de
4 ore de eantionare cte un volum de 50 cm
3
ap distilat proaspt.
Soluiile de formaldehid rezultate ntre aceste intervale orare se evacueaz
de fiecare dat la canal.
determinarea fotocolorimetric la lungimea de 412 nm a concentraiei
soluiilor de formaldehid astfel obinute n baza reciei Hantzsch cu
acetilaceton i acetat de amoniu.
meninerea pachetului cu epruvete deasupra nivelului apei distilate din
flacon pe toat durata efecturii ncercrii, repetnd n mod identic
operaiile ciclice mai sus menionate timp de cca. 172 de ore sau mai mult,
fr a le mai continua ns din momentul n care se observ deteriorarea
epruvetelor din pachet prin mucegire.
Calculul i exprimarea rezultatelor pentru emisia de formaldehid
determinat conform procedeului preconizat se face la sfritul fiecrui
ciclu de 24 de ore cu aceeai relaie redat n lucrare la punctul 3.1.
97
8.4.2. Selecia din programul Data Fit a unor funcii teoretice emisie/timp
reprezentative pentru stabilirea valorii strii stabile a emisiei de
formaldehid determinat prin metoda flaconului i determinrile valorilor
coeficienilor acestora, au evideniat urmtoarele:
Funcia teoretic de tip putere Y= A/(1+B*x^D) indicat n SR EN 717-
1:2005 pentru stabilirea valorii emisiei de formaldehid la stare stabil
determinat la plci pe baz de lemn prin metoda camerei nu este valid
pentru nici una din grosimile plcilor din achii de lemn, temperatur i
configuraii ale pachetului cu epruvete studiate n aceast lucrare.
Funciile teoretice de tip logaritmic Y=1/(a+b*log(x)) (5.4.) i de tip putere
Y= a+b/x^.5 (5.5.) ofer reprezentrile cele mai bune ale datelor
experimentale pentru stabilirea valorii emisiei de formaldehid la stare stabil
determinat prin metoda flaconului la temperaturile de 23C i 40C pentru
plci din achii de lemn n condiiile metodologiei originale mai sus
prezentat. La temperatura de 23C coeficientul "b" din funcia teoretic
de tip logaritmic (5.4.) poate lua valori cuprinse ntre 0,06-0,24, iar din
funcia teoretic de tip putere (5.5.) ntre 0,40-5,65. La temperatura de
40C acelai coeficient "b" din funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.)
poate lua valori cuprinse ntre 0,013-0,030, iar din funcia teoretic de tip
putere (5.5.) ntre 2,975-10,60.
Cele dou funcii teoretice (5.4.) i (5.5.) selectate n final sunt valide la
temperatura de 23C numai pentru valori absolute ale emisiei de
formaldehid determinate experimental la plci din achii de lemn conform
noii metodologii preconizate cuprinse ntre cca. 0,69-3,80 mg/kg plac a.u.,
iar la temperatura de 40C numai pentru valori cuprinse ntre cca. 5,08-9,78
mg/kg plac a.u., domenii n care plcile din achii de lemn sunt n clasa
E
1
de calitate.
La acelai coeficient de ncredere de 99% funcia teoretic de tip
logaritmic (5.4.) ofer ns o reprezentare mult mai bun a datelor
experimentale dect cea teoretic de tip putere (5.5.), deoarece n cazul
ambelor temperaturi studiate ea are coeficientul de determinare multipl
R
2
mai mare, motiv pentru care aceasta se recomand cu prioritate n
cadrul noului concept preconizat.
Funcia teoretic de tip putere Y= a+b*x^x^c (5.7.) ofer cea mai bun
reprezentare a datelor experimentale pentru stabilirea valorii emisiei de
formaldehid la stare stabil determinat prin metoda flaconului la
temperatura de 60C pentru plci din achii de lemn n condiiile aceleai
metodologii originale descris n lucrare. Ea este valid numai pentru valori
absolute ale emisiei de formaldehid determinate experimental cuprinse ntre
42,82-79,95 mg/kg plac a.u., coeficientul "b" putnd lua n acest caz valori
cuprinse ntre 0,997-1,000, iar coeficientul "c" ntre 0,021-0,223. Pentru
acelai coeficient de ncredere de 99% coeficientul de determinare
multipl R
2
are valori cuprinse ntre 0,799-0,997.
8.4.3. Modificarea algoritmului de calcul utilizat n standardul anterior menionat
pentru verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid determinat prin
metoda flaconului la plci din achii de lemn, justificat de faptul c:
Inecuaia (4.1.) de forma [(C
t
-C
t+96
)/ C
t+96
] prevzut n SR EN 717-
1:2005 pentru verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid prin metoda
98
camerei conduce la durate mult prea reduse de ncercare, ceea ce conduce la
un grad ridicat de incertitudine. La valoarea impus coeficientului de
0,05, de exemplu, pentru tipurile de funcii teoretice, temperaturi, grosimi de
plci din achii de lemn i configuraii ale pachetului cu epruvete studiate
durata necesar pentru atingerea strii stabile a emisiei de formaldehid este
de numai 52 de ore, frecvena acesteia nregistrndu-se la cca. 50-75% din
cazurile studiate.
n noul concept recomandat pentru determinarea strii stabile a emisiei de
formaldehid la plci din achii de lemn prin metoda flaconului inecuaia
(6.1.) este de forma [(C
t
-C
t+24
)/ C
t+24
] , cu meniunea c intervalul de timp
n care aceasta trebuie evaluat n manier recursiv se reduce de la 96 de ore
la numai 24 de ore, iar valoarea coeficientului , care atest descreterea
acceptabil a concentraiei teoretice de formaldehid, este 0,02.
La aceast nou valoare impus coeficientului pentru cele dou funcii
teoretice (5.4.) i (5.5.) utilizate la temperaturile de 23C i 40C, durata
necesar pentru atingerea strii stabile a emisiei de formaldehid crete la 100
de ore, frecvena acesteia nregistrndu-se la cca. 35,40-47,90% din cazuri.
Din acest punct de vedere, funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.) este
deasemenea de preferat n locul celei teoretice de tip putere (5.5.), deoarece
ea evideniaz unele diferene ntre durate n funcie de grosimea plcilor din
achii de lemn i/sau configuraiile pachetului cu epruvete.
Pentru funcia teoretic de tip putere (5.7.) utilizat la temperatura de 60C
durata necesar pentru atingerea strii stabile a emisiei de formaldehid crete
la 76 de ore, frecvena acesteia nregistndu-se la cca. 74, 10% din cazuri.
8.5. Studiul practic de caz efectuat pentru verificarea reproductibilitii noului procedeu
preconizat folosind un alt lot de plci din achii de lemn cu grosimea tot de 12 mm a scos n
eviden urmtoarele aspecte:
Funcia teoretic de tip logaritmic (5.4.) recomandat n final n cadrul procedeului
preconizat pentru temperaturile de 23C i 40C s-a dovedit a fi valid att pentru
valorile absolute ale emisiilor de formaldehid rezultate practic dup primele 4 ore de
analiz (A), ct i pentru cele majorate cu de la 10% pn la 30%. La temperatura
de 23C durata de atingere a strii stabile a emisiei de formaldehid este n acest caz
de 196 ore, la o valoare a coeficientului "b" de 0,249 cuprins exact n intervalul
recomandat n lucrare, aliura curbei teoretice marcnd n acest caz o bun regresie
neliniar n timp. La temperatura de 40C durata de atingere a strii stabile a
emisiei de formaldehid este de 52 ore la o valoare a coeficientului "b" de 0,031,
cuprins deasemenea n intervalul recomandat n lucrare, aliura curbei teoretice
marcnd i n acest caz o regresie neliniar adecvat n timp.
Funcia teoretic de tip putere (5.7.) recomandat n final pentru determinarea
valorii la stare stabil a emisiei de formaldehid prin metoda flaconului pentru
temperatura de 60C s-a dovedit a fi i ea valid att pentru valorile absolute
rezultate practic dup 4 ore de analiz (A), ct i pentru cele majorate cu de la 10%
pn la 30%. Durata de atingere a strii stabile a emisie de formaldehid este n
aceast situaie de 52 ore la o valoare a coeficientului "b" de 1,000 i a
coeficientului "c" de 0,021, cuprinse i ele n intervalele recomandate n lucrare,
aliura curbei teoretice marcnd o tendin de cretere i apoi de stabilizare n timp.
Efectul este datorat n acest caz faptului c la temperatura de 60C, pe lng emisia
de formaldehid propriu-zis are loc i degajarea altor compui organici volatili
99
(VOC) din plci care conin funcia aldehidic, acetia fiind evideniai prin aceeai
metod de analiz fotocolorimetric cu acetilaceton la 412 nm.
Studiul dovedete aadar reproductibilitatea noului procedeu preconizat, chiar dac
noile plci din achii de lemn analizate au prezentat valori absolute ale emisiilor
determinate experimental cu mult sub limitele inferioare ale intervalelor pentru care
au fost recomandate valorile coeficientului "b" i/sau "c" din funciile teoretice
(5.4.) i (5.7.), respectiv 0,69-3,80 mg/kg plac a.u. la temperatura de 23C i
5,08-9,78 mg/kg plac a.u. la temperatura de 40C, precum i 42,82-79,95 mg/kg
plac a.u. la temperatura de 60C.
Cercetrile prezentate n cadrul acestei lucrri de cercetare dovedesc aadar c
metodologia de determinare a emisiei de formaldehid la stare stabil prin metoda
flaconului n condiiile utilizrii noului procedeu preconizat este reproductibil, relativ
simpl i puin costisitoare, aceasta putnd fi implementat uor n sectorul industrializrii
lemnului.

Cap.9. Direcii viitoare de cercetare. Contribuii personale i
originale. Diseminarea rezultatelor.

9.1. Direcii viitoare de cercetare

Prezenta lucrare de cercetare tiinific reprezint practic un nceput n ceea ce privete
posibilitile practice de control al valorii la stare stabil a emisiei de formaldehid
determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn.
100
Dei rezultatele experimentale obinute la aceast faz au demonstrat eficacitatea i
eficiena noului concept descris n lucrare, totui se consider c cercetrile trebuiesc
continuate, ele viznd n principal:
verificarea reproductibilitii noului procedeu preconizat la mai multe loturi de
plci din achii de lemn fabricate de acelai sau diferii ageni economici cu alte
grosimi, densiti, structuri i, mai ales, ncleiate i cu alte tipuri de adezivi care
implic astfel de emisii;
Adaptarea/extinderea procedeului preconizat i la alte tipuri de plci aglomerate
(MDF, OSB), precum i la produsele stratificate din lemn i/sau alte materiale
compozite stabilind eventual, dup caz, i alte tipuri de funcii teoretice i intervale
de valori ale coeficienilor acestora;
Studiul posibilitilor de utilizare a unor asemenea date tehnice n vederea calculrii
emisiilor n diferitele puncte ale fluxului de fabricaie a plcilor din achii de lemn.
Conceperea unui standard pentru determinarea valorii stabile a emisiei de
formaldehid prin metoda flaconului la plci din achii de lemn bazat pe noul
concept preconizat n lucrare i propus dealtfel pentru brevetare;
Colaborarea cu specialitii din sectoarele de prelucrare mecanic a lemnului din
ar i/sau din rile membre ale Uniunii Europene pentru o posibil perfecionare
i implementare n producie a acestei noi metodologii;
Continuarea cercetrilor i crearea unei baze de date necesare pentru propunerea
unor clase de emisii adecvate, astfel nct aceast metod s poat completa
ansamblul prevederilor SR EN 312-1:2004 privind condiiile de calitate ale plcilor
din achii de lemn.

9.2. Contribuii personale i originale

n cadrul acestei lucrri de cercetare tiinific se regsesc o serie de contribuii
personale, cum ar fi:
Realizarea unui studiu tehnico-documentar privind:
unele concepte i norme legislative naionale i europene n domeniul
calitii mediului nconjurtor, atmosfera locului de munc i mediul de
locuit;
formaldehida ca un toxic industrial i factor poluant la fabricarea plcilor
din achii de lemn;
coninutul i emisia de formaldehid drept caracteristici noi de calitate n
actualele condiii generale de fabricaie i comercializare a plcilor din
achii de lemn.
Realizarea prin experimentri proprii a unei baze de date tehnice privind emisia de
formaldehid determinat prin metoda actual a flaconului la unele loturi de plci
din achii de lemn n condiiile unor variabile independente de baz care
influeneaz ncercarea, cum ar fi: grosimea, masa volumic i tipul de structur a
plcii, temperatura i, mai ales, configuraia pachetului cu epruvete supus analizei.
Cea mai mare parte din rezultatele prezentate n lucrare constau ns din contribuii
originale bazate pe studii teoretice i cercetri experimentale, dup cum urmeaz:
Conceperea a 6 variante configurative noi ale pachetului cu epruvete din plci de
achii de lemn supus determinrii emisiei de formaldehid prin metoda flaconului,
care fac posibil cunoaterea potenialului de emisie pe fee, canturi,feele i
canturile acestuia.
101
Definirea noiunii de distribuie a emisiei de formaldehid la plci din achii de
lemn i cuantificarea acesteia prin 2 mrimi distincte, respectiv: coeficientul de
distribuie configurativ a emisiei de formaldehid, C
dc
, i coeficientul de
dm
.
Studiul influenei grosimii plcilor din achii de lemn i a temperaturii asupra
fiecreia din aceti coeficieni.
Definirea unui nou concept de stabilire a valorii strii stabile a emisiei de
formaldehid determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn, bazat
pe:
elaborarea unei metodologii experimentale originale pentru determinarea
emisiei de formaldehid la stare stabil prin metoda flaconului la
temperaturile de 23C, 40C i 60C n condiiile utilizrii unei noi variante
configurative a pachetului cu epruvete, care asigur un potenial maxim de
emisie pe toate feele i canturile acestora.
selecia din Programul Data Fit a unor funcii teoretice pentru evidenierea
evoluiilor n timp a emisiei de formaldehid la cele 3 temperaturi mai sus
specificate, care s ofere cea mai bun reprezentare a datelor
experimentale n contextul procedeului preconizat;
determinarea intervalelor de valori pentru coeficienii acestor funcii
teoretice i temperaturi de lucru, care s poat fi recomandate
beneficiarilor pentru calculul strii stabile a emisiei de formaldehid la
plci din achii de lemn;
stabilirea inecuaiei i a valorii coeficientului aferent , care s permit
verificarea strii stabile a emisiei de formaldehid la un coeficient de
ncredere de 99%.
Verificarea printr-un studiu de caz a reproductibilitii procedeului preconizat n
lucrare prin efectuarea unor ncercri pe un nou lot de plci din achii de lemn.

9.3. Diseminarea rezultatelor

Din cele 24 de lucrri tiinifice elaborate pe ntreaga perioad de perfecionare post-
universitar prin doctorat, 12 lucrri au la baz rezultatele prezentate exclusiv n cadrul
acestei lucrri de cercetare, la 7 dintre ele avnd calitate de prim-autor, iar la 5 cea de co-
autor.
Ele au fost diseminate dup cum urmeaz:
3 referate de doctorat elaborate la termene n cadrul perioadei stagiului de
pregtire, referinele bibliografice [11],[12] i [13];
1 proiect CNCSIS Cod 80/2007, PN-2-RU-TD-2001-1, referina
bibliografic [17];
2 Cereri de brevet de invenie, nregistrate la OSIM Bucureti cu nr. a 2009
00324/17.04.2009 i nr. a 2008 00624/11.08.2009, referinele bibliografice
[42] i [43];
6 publicaii, din care:
1 lucrare susinut i publicat n Buletinul Conferinei Naionale "tiina i
Ingineria Materialelor n Mileniul III", Universitatea TRANSILVANIA
din Braov,4-6 Noiembrie 2005, ISBN 973-635-599-3, referina bibliografic
[47]
102
2 articole publicate n ProLigno, revist internaional necotat ISI, dar
indexat BDI, recunoscut CNCSIS, Categoria C i B
+
, referinele
bibliografice [45] i [46];
3 lucrari tiinifice susinute i publicate n:
Proceedings of International Conference Wood Science and
Engineering in the Third Millennium, ICWSE, 2007, Braov,
Romania, referina bibliografic [18];
Proceedings of International Panel Products Sympossium, 24
th
-26
th

September, 2008, Espoo, Finland, referina bibliografic [15];
Proceedings of the 18
th
WSEAS-International Conference on
Systems Science and Simulation in Engineering, SSSE, 17-19
October 2009, Genova, Italia, referina bibliografic [16] (ISI).

BIBLIOGRAFIE

1. Aguila, J. (2008) "An Inplementation Update on California's Composite Wood
Products ATCM," Technical Formaldehyde Conference, 13-14 March,
Hannover, Germany.
2. Anderson, I., Lundquist, G,R., Molhave, L. (1974) "Formaldehyde in the
atmosphere in Danish homes", Ugeskr.Laeg., Kopenhagen 136.
103
3. Bdescu, A.M.L, Petrovici, V., Urdea, S.N., David, J.K.(2009a) "Study on the
Stable State Formaldehyde Emission at 60C for Plywood by A Modified Flask
Method." Proceedings of the 7
th
WSEAS International Conference on
Environment Ecosystems and Development EED - 09. Revista Energy and
Environmental Engineering Series. ISSN 1790-5095, 14-16 December,
Tenerife, Canary, Islands, Spain.
4. Bdescu, A.M.L. i colab. (2004)"Reea de excelen tiinific pentru industria
lemnului din Romnia n contextul integrrii rii noastre n Uniunea European
n 2007", Proiect CNCSIS A 13394/2004.
5. Bandel, A (1995) Gluing Wood, CATAS SRL, Via Antica 12, Udine, Italia.
6. Berke, J.H. (1987) "Cytologic examination of the nasal mucoasa in
formaldehyde exposed workers". J.Ocup.Med: 29:681-684.
7. Blaga, A., Robu, C. (1977) Chimia i tehnologia polimerilor pentru pelicule,
Editura Tehnic, Bucureti.
8. Breysse, P.A. (1977) "Formaldehyde in mobile and conventional homes."
Environ. Heath Safety News, Univ. Washington.
9. Cotru, M. (1970) Curs de Toxicologie, Fascicola I. Toxicologie general,
Litografia Institutului de Medicin, Iai.
10. Dally, K.A., (1981) "Formaldehyde exposure in non occupational
environments" Arch. Environ. Health, Chicago 36.
11. David, J.K. (2006a) "Studiul privind efectul poluant al formaldehidei n
industria lemnului".Referat de doctorat nr.1, Universitatea TRANSILVANIA
din Braov, Facultatea de Industria Lemnului.
12. David, J.K. (2006b) "Studiul unor corelaii ntre metodele de determinare a
coninutului i emisiei de formaldehid din produse pe baza de lemn". Referat
de doctorat nr.3. Universitatea TRANSILVANIA din Braov, Facultatea de
Industria Lemnului.
13. David, J.K. (2006c) "Stadiul actual al cunotinelor privind coninutul i emisia
de formaldehid din produse pe baz de lemn". Referat de doctorat nr.2.
Universitatea TRANSILVANIA din Braov, Facultatea de Industria Lemnului.
14. David, K. J., Petrovici, V., Zeleniuc, O.Varodi, A.M., (2008c) "Study Upon the
Quality of an Aminoplast Structural Adhesive Mixed with Lignin for Load
Bearing Timber Structures." Proceedings of the International Panel Products
Symposium, 24th-26th September, Espoo, Finland, p. 261-265 ISBN 978-1-
84220-113-8;
15. David, J.K., Zeleniuc, O., Petrovici, V., Sngeorzan, L. (2008b) " Study on the
Formaldehyde Emission Stable State for Particleboards by the Flask method".
Proceedings of the International Panel Products Symposium, 24th-26-th
September, Espoo, Finland, p.41-49., ISBN 978-1-84220-113-8.
16. David, J.K., Petrovici, V. , Zeleniuc, O., Bdescu, A.M.L, Urdea, S.N.,
Sngeorzan,L.(2009b) "Distribution of Formaldehyde Emission in
Particleboards", Proceedings of the 8
th
WSEAS International Conference on
System Science and Simulation in Engineering, SSSE, 17-19 October,
University of Genova, Genova, Italy, p.153-159, ISBN 978-960-474-131-1,
ISSN 1790-2769.
17.
David, K.J. (2007b) Cercetri privind emisia de formaldehid prin metoda
flaconului la plci din achii de lemn hidrofugate n condiii standard i unele
variante modificate n vederea atingerii unei stri stabile, Proiect CNCSIS Cod
104
80/2007, PN-2-RU-TD-80/2007.
18. David, K.J., Petrovici, V., Zeleniuc, O.(2007a)" Research Studies Concerning
the Influence of Temperature and Particleboards Pack Configuration on the
Formaldehyde Emission." Proceedings of International Conference "Wood
Science and Engineering in the Third Millennium", ICWSE, 20-22 June,
TRANSILVANIA University of Braov, Braov, Romnia, p.316-324, ISSN
1843-2689.
19. Deppe, H.J. (1985) "Zur Herstellung von Spanplatten mit Verminderter
Formaldehydengabe", Holz- Zentralblatt, Stuttgart, nr.99/100.
20. Feinman, S.E. (1988) Formaldehyde Sensitivity and Toxicity, Boca Raton.
21. Fernea, V. (1992) "Noi reglementari europene pentru ncleierea PAL E
1
i
progrese n reducerea emisiei de formaldehid". Revista Industria Lemnului,
nr.1-4, Anul XLIII.
22. Gelbke, H.P. (2008) "Formaldehyde: The Toxicological Profile and Regulatory
Issues." Presentation to Technical Formaldehyde Conference, 13-14 March,
Hannover, Germany.
23. Godish, T. (1985) "Formaldehyde and building-related illness." J.Environ.
Health, Chicago 44.
24. Hotilovici, P. A., Elibert, A. A. (1994) Derevoobrabatvaiuciaia Promlenosti,
nr.5.
25. Krzyzanowski, M., Quackenboss, J, J., Lebowitz, M.D. (1990)
Cronic respiratory effects of indoor formaldehyde exposure. Environ.Res.
52:117-125.
26. Lecka, J. (1992) "Effect of Various Factors on Formaldehyde Emission From
Polycondensed Low Formaldehyde Content Gluing Resin," All Division 5
Conference Nancy, 23-28 august, Vol.2, Nancy, France.
27. Liga, A., Ciubotaru, M., Caramfil, A., Nuta, V (1983) "Diminuarea degajrii de
formaldehid din plci aglomerate lemnoase". Revista Industria Lemnului,
Nr.1.
28. Losev, I.P., Petrov, G.S. (1954) Chimia rinilor sintetice. Traducere din
limba rus. Editura Tehnic, Bucureti
29. Marutzsky, R (2008) "Technical Formaldehyde Conference-Opening and
Thematic Introduction." Institute for Wood Research Wilhelm-Klauditz-
Institute (WKI), Braunschweig, Presentation to Technical Formaldehyde
Conference, 13-14 March, Hannover, Germany.
30. Meyers, G.S., Nagaoka, M. (1981) "Emission of formaldehyde by particleboard
effect of ventilation rate and loading on air - contamination levels". For. Prod. J.
Madison 34, 10.
31. Mihai, D. (1980) Materiale tehnologice pentru industria lemnului, Vol. II,
Reprografia Universitii din Braov.
32. Mihai, D. (1984) Materiale tehnologice pentru industria lemnului. Editura
Tehnic, Bucureti.
33. Mihai, D.(1976): Materiale tehnologice pentru industria lemnului, Vol. I.,
Reprografia Universitii din Braov.
34. Mihai, D., Timar,C,(1992) Materiale tehnologice i procese de finisare
pentru industria lemnului. Fascicula I. Adezivi. ndrumar pentru lucrri
105
practice de laborator, Reprografia Universitii TRANSILVANIA din Braov.
35. Mitisor, Al., Istrate, V.(1984) Tehnologia furnirelor, placajelor i plcilor
din fibre de lemn. Editura Tehnic. Bucureti.
36. Mitraru, E. (1985) Ministerul Sntii. Institutul de Igiena i Sntte Public.
Noxele chimice profesionale i msurile de profilaxie. Editura Medical,
Bucureti.
37.
Morton, L.(1992) Environmental Toxicants. Human Exposures and Their
Health Effects, Van der Nostrand Reynold, New York.
38. Petrovici, V. (1987) Chimia lemnului. Reprografia Universitatii
TRANSILVANIA din Braov, Romnia.
39. Petrovici, V., Urdea, S., N., David, K.J., Pirnuta, O.A (2006 e). "Research
Studies Concerning the Formaldehyde Emission of Plywood Using the Flask
Method". Proceedings of the 3rd International Conference on Environmental
Engineering and Management, ICEEM/03, Vol.5 Nr.4 21-24 September,
p.569-580 Iai, Romnia, ISSN 1582-9596
40. Petrovici, V., Agache, C. (1999 b) Chimia i prelucrarea chimic a lemnului,
Lucrri practice de laborator. Ediia II, Reprografia Universitii
TRANSILVANIA din Braov, Romnia.
41. Petrovici, V., Agache, C. (2003) "Aspecte i tendine n standardizarea intern
i internaional privind emisia de aldehid formic din industria lemnului."
Buletinul Conferinei Naionale tiina i Ingineria Lemnului n Mileniul III,
20-21 noiembrie. Universitatea TRANSILVANIA din Braov, Facultatea de
Industria Lemnului, Braov, Romnia.
42. Petrovici, V., Bdescu, A.M.L., Urdea, S.N., David, K.J., Zeleniuc, O.,
Sngeorzan, L. (2009 a) Procedeu modificat pentru stabilirea strii stabile a
emisiei de formaldehid determinat prin metoda flaconului la plci pe baz de
lemn. Cerere de brevet de invenie nr. a 2009 00324/ 17.04.2009, OSIM,
Bucureti.
43. Petrovici, V., Bdescu, A.M.L., Urdea, S.N., David, K.J., Zeleniuc, O.,
Sngeorzan, L. (2008 a) Procedeu modificat de determinare a emisiei de
formaldehid din plci pe baz de lemn prin metoda flaconului n diferite
variante de configuraie ale pachetului cu epruvete. Cerere de brevet de
invenie nr.a 2008 00624/ 11.08.2009, OSIM, Bucureti.
44. Petrovici, V., Curtu, I. Zeleniuc, O., Salc, Em., A., Varodi, A.M., David, K.I.,
Urdea, S.N.(2006 a). Program de Excelen MATNANTECH Modul I CEEX
M
1
-C
2
-4153/2006 Lignina surs de materii prime pentru combustibili
neconvenionali, energie, produse chimice i materiale performante n condiiile
dezvoltrii durabile, Autoritatea Naional pentru Cercetare tiinific,
Universitatea Politehnic din Bucureti, Facultatea de Chimie Aplicat i tiina
Materialelor, Contract de finanare pentru execuie proiect 102/2006 ncheiat
ntre Institutul de Chimie Macromolecular P.Poni din Iai i Universitatea
TRANSILVANIA din Braov.
45. Petrovici, V., David, K.J., Urdea, S.N., Prnu, O. A. (2006 c). "Cercetri
privind emisia de formaldehid a plcilor din achii de lemn prin metoda
flaconului n condiii standard i unele variante modificate ale configuraiei
plcilor din pachet." Partea a 2-a: Rezultate experimentale. Revista Pro Ligno,
Vol. 2, Nr.2, p. 31-46., ISSN 1841-1734.
106
46. Petrovici, V., David, K.J., Urdea, S.N., Prnu, O. A. (2006 b). "Cercetri
privind emisia de formaldehid a plcilor din achii de lemn prin metoda
flaconului n condiii standard i unele variante modificate ale configuraiei
plcilor din pachet." Partea a 1-a: Metodologie. Revista Pro Ligno, Vol. 2,
Nr.1, p. 19-29., ISSN 1841-4737.
47. Petrovici, V., Nemet, C., David, J.K., Urdea, S.N. (2005 a) "Unele concepte
europene n standardele naionale actuale privind calitatea mediului
nconjurator." Buletinul Conferinei Naionale "tiina i Ingineria Lemnului n
Mileniul III", 4-6 Noiembrie, Universitatea TRANSILVANIA din Braov,
Romnia, ISBN 973-635-599-3.
48. Petrovici, V., Popa, I.V. (1999 a) Chimia i prelucrarea chimic a lemnului,
Vol I, Chimie organic, Editura Lux Libris, Braov
49. Petrovici, V., Varodi, A.M., Cazacu, G., Zeleniuc, O., Urdea, S.N., David, K.I.
(2009 b) Compoziie adeziv pe baz de rin furanic mixt cu alcool
furfurilic n adaos cu lignin tehnic sulfat. Cerere de brevet de invenie nr.
a 2008 00407/ 30. 05. 2008, OSIM, Bucureti. Rezumat publicat n Buletinul
Oficial de Proprietate Industrial - Seciunea Invenii nr.11 din 2009.
50. Petrovici, V., Varodi, A.M., Zeleniuc, O., Urdea, S.N., David, K.I. (2008 b)
Compoziie adeziv pe baz de rin ureo-formaldehidic n amestec cu
rina melamin-formaldehidic i lignin tehnic sulfat pentru fabricarea
placajului. Cerere de brevet de invenie nr. a2008 00 625/ 11. 08. 2008, OSIM,
Bucureti. Rezumat publicat n Buletinul Oficial de Proprietate Industrial.
Seciunea Invenii nr. 2 din 2010.
51. Petrovici, V., Agache, C., David, I.K., Vasile, E.M., Varodi, A.M.,Urdea, S.N.
(2006 d) "Caracterizarea chimica a microfibrilelor lemnoase." Contract de
cercetare tiinific nr.168/2006 ncheiat ntre Institutul Naional al Lemnului
(INL) Bucureti i Universitatea TRANSILVANIA din Braov.
52. Petrovici, V., Urdea, S.N., Vasile, E.M., Varodi, A.M., David, I.K., (2005 b)
"Studiul principalilor componeni chimici din impuritile vegetale prinse de
lna oii." Contract de cercetare tiinific nr.3/2005 ncheiat ntre Institutul de
Cercetare Chimic (ICECHIM) Bucureti i Universitatea TRANSILVANIA
din Braov.
53. Petrovici, V., Zeleniuc,O., Sava, R.,Varodi,A.M.,Urdea,S.N.,David,I.K. (2010).
Sisteme adezive cu polimeri ligninici pentru ncleierea lemnului. Adezivi,
materiale compozite i alte aplicaii pe baz de lignin. Editori Marian.I.
Totolin i Georgeta Cazacu, Editura PIM, Iasi, Romnia p.3-79 ISBN 978-606-
520-740-0
54. Pickreli, J.A., Griffs, L.C., Mokler, B.V. Vanapilly, G.N., Hobbs, C.H. (1983)
"Realeas of Formaldehyde From Various Consumer Products." Environ. Sci.
Technol., 17:753-764.
55. Pizzi, A. (1983) Wood Adehesives. Chemistry and Technology. Dekker, New
York.
56. Roffael, E. (1978) "Progress in the Elimination of Formaldehyde Liberation
from Particleboards." Proceedings 12-th WSU International Symposium on
Particleboard, Washington.
57. Roffael, E., Dix, B., Schneider, Th. (2007) "Volatile Organic Compounds
(VOC) from Thermomechanical (TMP) and Chemo-Termomechanical Pulps
(CTMP) and Fibre Boards Made Therefrom". Proceedings of the International
107
Panel Products Sympossium, 17-19 October, Cardiff, Wales, England, p.197-
208.
58. Schutfort, E. (2008) "US Test Methods and Practical Experience", Technical
Formaldehyde Conference, 13-14 March, Hannover, Germany.
59.
Sedliacik, K. M., Tucekova, E. (1986) Revista Industria Lemnului Nr.4.
60. Sundin, B. Casco (1981) "Formaldehydauspalting from apanskivor."
Symposium Finska Spanskiveforeningen, Helsingfors.
61. Sundin, B. (1978) Proc. 12th WSK International Symposium on Particleboard.
Washington.
62. Tanabe, S. (2008) "Japanese Formaldehyde Regulations: Actual Situation and
Future Developments," Technical Formaldehyde Conference, 13-14 March,
Hannover, Germany.
63. Timar, M.Cr., Beldean, Em., Varodi, A.M., Vasile, E.M., David, K.J. (2005b)
"Cercetri preliminare viznd posibilitile de utilizare a unor rini furanice n
ameliorarea lemnului.", Buletinul Conferinei Naionale tiina i Ingineria
Lemnului n Mileniul III,4-6 Nov., Braov, Romnia p. 190-197, ISBN 973-
635-599-3.
64. Walker, J.F. (1964) Formaldehyde. American Society, Reinhold Publishing
Corporation, Third Edition. NY.
65. Wang, W., Gardner, D.J., Baumann, M.G.D.(2003) "Factors affecting volatile
organic compound emission during hot-pressing of southern pine
particleboard", Forest Products Journal, Vol. 53, Nr.3, March.
66. Weinktz, St. (2008) "New Formaldehyde Scavenger for the Post-treatment of
Wood- based Products," BASF, Technical Formaldehyde Conference, 13-14
March, Hannover, Germany.
67. Wijnendele, K,.(2008) "European Formaldehyde Regulation and Impact on the
Wood - Based Panels Industries," Technical Formaldehyde Conference, 13-14
March, Hannover, Germany
68. Witte, E., Bremer, J., (1990) "Modelluntersuchungen zum Einflu von
Temperatur und Luftleuhite auf die Formaldehyeabgabe von
aminoplastharzgebundenen Holzspanplaten der Emissionklessen E1 und E2."
Holztechnologie, Leipzig, 30.
69. Wittmann, V.O. (1962) "Die Nachtrgliche Formaldehydabspaltung bei
Spanplatten" Holz als Roh-und Werkstoff 20, p. 221-224.
70. Yamada, R. (2008) "New Formaldehyde Scavenger. Challenge for Global
Formaldehyde Regulation," Marubeni Corporation. Technical Formaldehyde
Conference, 13-14 March, Hannover, Germany.
71. Zeleniuc, O., Varodi, A.M., Petrovici, V., David, K.J., (2008a) " Influence of
Lignin and Furan Resin on the Wood Gluing Quality", Proceedings of 3
rd

International Conference on Environmentally-Compatibile Forest Products,
ECOWOOD 08, 10-12 September, Fernando Pessoa University, Oporto,
Portugal, p. 215-221, ISSN 978-989-643-016-0.
72. Zylekowski, S. (2008) "Wood Products in North America - What about
Formaldehyde?", The Engineered Wood Association (APA). Presentation to
Technical Formaldehyde Conference, 13-14 March, Hannover, Germany.
73. xxx FT 4/2004: Fia tehnica pentru rina ureo-formaldehidic tip ADEZIV G,
S.C VIROMET S.A Victoria, Romnia.
108
74. xxx FT 5/2004: Fia tehnica pentru rina ureo-formaldehidic tip ADEZIV
KV-110U, S.C VIROMET S.A Victoria, Romnia.
75. xxx FT 6/2004: Fia tehnica pentru rina ureo-formaldehidic tip URELIT P
S
,
S.C VIROMET S.A Victoria, Romnia.
76. xxx FT 7/2004: Fisa Tehnica pentru rasina ureo-formaldehidica tip URELIT R,
S.C. VIROMET S.A,Victoria, Romnia.
77. xxx FT 12/2001: Fi tehnic pentru rina fenol-formaldehidic tip FENOFOR
XP-101, S.C VIROMET S.A Victoria, Romnia.
78. xxx FT 13/2000: Fi tehnic pentru rina fenol-formaldehidic tip FENOFOR
XP-102, S.C VIROMET S.A Victoria, Romnia.
79. xxx FT 14/2001: Fi tehnic pentru rina fenol-formaldehidic tip FENOLIT
C-9, S.C VIROMET S.A Victoria, Romnia.
80. xxx Guvernul Romniei. Hotrrea nr. 2427/ 21.12.2004 privind evaluarea i
controlul riscului substanelor existente. Monitorul Oficial al Romniei
nr.64/2005.
81. xxx Guvernul Romniei. Ordonana de Urgen nr.195/22.12.2005 privind
protecia mediului. Monitorul Oficial al Romniei nr.88/31.01.2006.
82. xxx Guvernul Romniei. Ordonana de Urgen nr.243/06.12.2000 privind
protecia atmosferei. Monitorul Oficial al Romniei nr. 633/06.12.2000.
83. xxx Ministerul Muncii i Solidaritii Sociale, Norme Generale de Protecia
Muncii, Bucureti, 2002.
84. xxx Ministerul Sntii. Institutul de Igien i Sntate Public. Medicina
Muncii i Educaia Sanitar n Industrie. Editura medical, Vol 1, Bucureti,
1979.
85. xxx Ministerul Apelor, Pdurilor i Protecia Mediului. Ordinul nr.
462/ 01.07.1993. Condiii tehnice pentru protecia atmosferei.
86. xxx Parlamentul Romniei. Legea nr. 319/2006 a Securitii i sntii n
munc. Monitorul Oficial al Romniei nr. 646/26.07.2006.
87. xxx Parlamentul Romniei. Legea nr. 90/1996 a Proteciei Muncii. Monitorul
Oficial al Romniei nr.157/23.07.1996.
88. xxx Parlamentul Romniei. Legea nr. 137/1995 a proteciei mediului.
Monitorul Oficial al Romniei nr. 304/30.12.1995.
89. xxx Parlamentul Romniei. Legea nr. 265/2006 pentru aprobarea Ordonanei
de Urgen a Guvernului nr.195/2005 privind protecia mediului. Monitorul
Oficial al Romniei nr. 586/06.07.2006.
90. EN 120:1992. Plci pe baz de lemn. Determinare a coninutului de aldehid
formic. Metod de extracie numit metod cu Perforator.
91. xxx EN 717-1:2004. Plci pe baz de lemn. Determinarea emisiei de
formaldehid. Partea 1: Emisia de formaldehid prin metoda camerei.
92. xxx EN 717-2:1994.-Plci pe baz de lemn. Determinarea emanaiei de aldehid
formic. Partea 2: Emanaie de aldehid formic prin metoda analizei gazului.
93. xxx EN 717-3:1996 - Plci pe baz de lemn. Determinarea emanaiei de
aldehid formic. Partea 3: Emanaie de aldehid formic prin metoda
flaconului.
94. xxx SR EN 120:1995 Plci pe baz de lemn. Determinare a coninutului de
aldehid formic. Metod de extracie numit metoda cu Perforator.
95.
xxx SR EN 312:2004 Plci din achii de lemn. Condiii.
96.
xxx SR EN 322:1996 Plci pe baz de lemn. Determinarea umiditii.
109
97.
xxx SR EN 323:1996 Plci pe baz de lemn. Determinarea masei volumice.
98. xxx SR EN 326-1:1996 Plci pe baz de lemn. Eantionarea i debitarea
epruvetelor i exprimarea rezultatelor ncercrii.
99. xxx SR EN 717-1:2005 Plci pe baz de lemn. Determinarea emisiei de
aldehid formic. Partea 1: Emisia de aldehid formic prin metoda camerei.
100. xxx SR EN 717-2:1995 Plci pe baz de lemn. Determinarea emisiei de
aldehid formic. Partea 2: Emisia de aldehid formic prin metoda analizei
gazului.
101. xxx SR EN 717-3:1998 Plci pe baz de lemn. Determinarea coninutului de
aldehid formic. Partea 3. Emisia de aldehid formic prin metoda flaconului.
102. xxx SR EN 9081:1995 - Calitatea aerului. Vocabular.
103. xxx SR EN 112574-87 - Aer din zonele protejate. Condiii de calitate.
104. xxx SR EN 13528-1:2003: Calitatea aerului nconjurtor. Prelevatoare prin
difuzie pentru determinarea concentraiilor de gaze i vapori. Cerine i metode
de ncercare. Partea 1: Cerine generale.
105. xxx SR EN 13986:2006 - Plci pe baz de lemn destinate construciei.
Caracteristici, evaluarea conformitii i marcarea.
106. SR ISO 4226 :1994 Calitatea aerului. Aspecte generale. Uniti de msur.
107. SR ISO/TR 4227:2001 - Aer nconjurtor. Planificarea controlului calitii
aerului nconjurtor.
108. xxx STAS 6438-86. - Plci din achii de lemn. Plci de interior presate
perpendicular pe fee.
109.
xxx STAS 6769-87. - Plci din achii de lemn. Clasificare i terminologie.
110. STAS 10791-83 - Plci din achii de lemn. Determinarea coninutului de
formaldehid liber.
111. xxx STAS 12574-87. - Aer din zonele protejate. Condiii de calitate.
112. xxx www ciit.org. /product detalies. The Chemical Industry Institute of
Toxicology (CIIT).

110

Informaii personale
Nume / Prenume David Kinga Iudith
Adres Str.Armoniei, Nr. 4 Bl.60, Sc.A, Ap.7,
RO-507065 Braov (ROMNIA)
Telefon: Fix
Mobil
0368801299
0742570873
E-mail kinga.david@unitbv.ro

Naionalitate maghiar

Data naterii 30 octombrie1976

Sex feminin

Experiena profesional

Perioada 01 octombrie 2008- 30 septembrie 2010
Funcia sau postul ocupat Doctorand far frecven

Perioada 01 octombrie 2004- 30 septembrie 2008
Funcia sau postul ocupat Doctorand cu frecven
Activiti i responsabiliti
principale
Activitate de cercetare n domeniul tiina i ingineria
materialelor (domeniul de pregtire prin doctorat)
Activitate didactic de laborator la disciplinele Chimia
lemnului i Materiale tehnologice n industria lemnului
Numele i adresa
angajatorului
Universitatea TRANSILVANIA din Braov, Str. Colinei Nr 1
Tipul activitii sau sectorul
de activitate
educaie i cercetare
Educaie i formare

Perioada 02 martie 2009- 07 mai 2009
Calificarea / diploma obinut Curs postuniversitar de perfecionare Management integrat
calitate-risc
Disciplinele principale
studiate / competene
profesionale dobndite
ISO 9001:2008, ISO 17025:2005, OHSAS 18001:2007
Numele i tipul instituiei de
nvmnt / furnizorului de
formare
Facultatea de Inginerie Tehnologic
Perioada 2001- 2004
Calificarea / diploma obinut Diplom de inginer
formare
Facultatea de Industria Lemnului

Perioada 01.10.1998-30.06.2001
nvmnt
Universitatea Transilvania Brasov
Colegiul Universitar Forestier Economic si de Informatica
Specializare Inginer colegiu-tehnologia prelucrarii lemnului
Calificarea / diploma obinut Diplom de inginer colegiu
formare
Facultatea de Industria Lemnului

Aptitudini i competene
personale

Limba matern Maghiar
Limbi strine cunoscute
Autoevaluare nelegere Vorbire Scriere
111
Nivel european (*) Ascultare Citire Participare
la
conversaie
Discurs
oral
Exprimare
scris
Englez
A1 A2 A2 A1 A1

Competene i aptitudini
organizatorice
Membru al Secretariatului tiinific i al Colectivului de
organizare a Conferinei Naionale tiina i Ingineria
Lemnului n Mileniul III, Braov 4-6 nov. 2005.
Competene i aptitudini de
utilizare a calculatorului
Bun cunoatere a mediului de lucru MS Office: Word, Excel,
Power Point, Data Fit, Internet Explorer

Informaii suplimentare Director la Proiectul de cercetare CNCSIS pentru tineri
doctoranzi finanat de Unitatea Executiv pentru Finanarea
nvmntului Superior i a Cercetrii tiinifice Universitare
Cod 80/2007 PN-2-RU-TD-2001-1/2007.

Membru n alte 5 proiecte de cercetare ncheiate cu diferite
organizaii sau institute de cercetare

Elaborat 24 de lucrri de cercetare tiinific publicate n
volumele unor simpozioane, conferine sau reviste de
specialitate naionale i internaionale.

Depus la OSIM Bucureti 2 cereri de brevete de invenie ale
cror rezumate sunt publicate n Buletinul Oficial de
Proprietate Industrial Seciunea Invenii 2009-2010.

Posesor Diplom de apreciere pentru activitatatea tiinific
de cercetare n anul 2006 n cadrul CCSPL, Facultatea de
Industria Lemnului, Universitatea TRANSILVANIA din Braov.

112

Personal information

Surname / First name
David Kinga Iudith
Address Armoniei, no. 4, bl 60 Ap. 7,
RO-507065 Braov (ROMANIA)
Telephone: Fix
Mobile
0368801299
0742570873
E-mail kinga.david@unitbv.ro
Nationality Romanian

Date of birth 30 october 1976

Gender Female

Work experience

Dates 01 October 2004- 30 September 2008
Occupation or position held Phd-student
Main activities and
responsibilities
Research activity in science and materials engineering fields
(the training field for Phd activity)
Laboratories didactics activity on Wood chemistry and
Technological materials in wood industry
Name and address of
employer
Transilvania University of Braov/ Faculty of Wood Industry/
Department of Wood technology
Type of business or sector Education and research
Education and training

Dates 02 March 2009- 07 May 2009
Title of qualification awarded Post-university training in Management integrated quality-
risk
Principal
subjects/occupational skills
covered
ISO 9001:2008, ISO 17025:2005, OHSAS 18001:2007
Name and type of
organisation providing
education and training
Faculty of Engineering Technology
Transilvania University of Braov
Dates 2001 2004
Title of qualification awarded Diploma of engineer
Name and type of
Faculty of Wood Industry
Dates 1998 2001
Title of qualification awarded Diploma of engineer colege
Name and type of
Faculty of Wood Industry

Mother tongue Hungarian

Understanding Speaking Writing

English
A1 A2 A2 A1 A1

Organisational skills and
competences
Member of scientific secretariat and of organisation
committee of National Conference Science and Wood
Engineering in the Third Millenium, Braov 4-6 nov. 2005.

Computer skills and
competences
Good knowledge of MS Office: Word, Excel, PowerPoint,
Internet Explorer
Additional information
Director of research Project CNCSIS for young Phd-student
financed Executive Unit for Financing Higher Education and
Scientific University Research Cod 80/2007 PN-2-RU-TD-
113
2001-1/2007.

24 scientific research papers published in different volume of
Proceedings of National and International Conferences, and
in Speciality Journals.

Member in elaboration team, of 2 Patents abstracts published
in Official Industrial Property Bulletin Sections Patents
2009-2010.

Diploma of appreciation for scientific activity in 2006 year in
the Wood Machining Centre of Excellence, Faculty of
Wood Industry

114
REZUMAT

Lucrarea intitulat Cercetri privind emisia de formaldehid la plci din achii de
lemn prin metoda flaconului relev informaii importante privind emisia de formaldehid,
un subiect cu o rezonan puternic n domeniul plcilor din achii de lemn.
Prezenta lucrare de cercetare tiinific are o extindere de 198 pagini, fiind structurat
pe 9 capitole, cuprinznd 100 tabele, 76 de figuri i 112 referine bibliografice.
n partea introductiv a lucrrii se prezint stadiul actual al cunotinelor privind emisia
de formaldehid, toxicitatea i efectul poluant al acesteia, precum i clasele actuale de
calitate ale plcilor din achii de lemn.
Cea mai mare parte din rezultatele prezentate n lucrare reprezint contribuii originale
bazate pe studii teoretice i cercetri experimentale, care constau n:

Conceperea a 6 variante configurative noi ale pachetului cu epruvete din plci de
achii de lemn supus determinrii emisiei de formaldehid prin metoda flaconului,
care fac posibil cunoaterea potenialului de emisie pe fee, canturi,feele i canturile
acestuia.
Studiul emisiei de formaldehid prin metoda flaconului la plci din achii de lemn
n condiiile unor factori care pot influena predominant aceast ncercare.
Definirea noiunii de distribuie a emisiei de formaldehid la plci din achii de
lemn i cuantificarea acesteia prin 2 mrimi distincte, respectiv: coeficientul de
distribuie configurativ a emisiei de formaldehid, C
dc
, i coeficientul de
dm
.
Studiul influenei grosimii plcilor din achii de lemn i a temperaturii asupra
fiecreia din aceti coeficieni.
Definirea unui nou concept de stabilire a valorii strii stabile a emisiei de
formaldehid determinat prin metoda flaconului la plci din achii de lemn, bazat pe
elaborarea unei metodologii experimentale originale de lucru la temperaturile de
23C, 40C sau 60C n condiiile utilizrii unei noi variante configurative a
pachetului cu epruvete, care asigur un potenial maxim de emisie pe toate feele i
canturile acestora.
Selecia din Programul Data Fit a unor funcii teoretice pentru evidenierea
evoluiilor n timp a emisiei de formaldehid la cele 3 temperaturi specificate, care s
ofere cea mai bun reprezentare a datelor experimentale n contextul procedeului
preconizat.
Determinarea intervalelor de valori pentru coeficienii acestor funcii teoretice i
temperaturi de lucru, care s poat fi recomandate beneficiarilor pentru calculul strii
stabile a emisiei de formaldehid la plci din achii de lemn.
Stabilirea inecuaiei i a valorii coeficientului aferent , care s permit verificarea
strii stabile a emisiei de formaldehid la un coeficient de ncredere de 99%.
Verificarea printr-un studiu de caz a reproductibilitii procedeului preconizat n
lucrare prin efectuarea unor ncercri pe un nou lot de plci din achii de lemn.

Cercetrile prezentate n cadrul acestei lucrri de cercetare dovedesc c metodologia de
determinare a emisiei de formaldehid la stare stabil prin metoda flaconului n condiiile
utilizrii noului procedeu preconizat este reproductibil, relativ simpl i puin costisitoare,
aceasta putnd fi implementat uor n sectorul industrializrii lemnului.

115

ABSTRACT

The thesis Research on formaldehyde emission from particleboard by flask method
brings important information on formaldehyde emission, a subject with a great impact in the
particleboard world.
The thesis is structured in 9 chapters on 198 pages, including 100 tables, 76 figures and
112 references.
The theoretical researches comprise data concerning the formaldehyde emission, the
toxicity and its effect on the environment and also the quality classes of the particle board.
Experimental researches aim to develop a representative pack configuration and
methodology for determination of formaldehyde emission by flask method for particle
board at stable state.
Most of the results presented in this thesis, are based on the experimental researches
carried out, representing original contributions, thus:
design of six new variants of the sample pack configuration, making possible
measuring the maximum emission on all samples faces and edges,
determination of formaldehyde emission by flask method from particleboard taking
into consideration factors that could influence in a large extend this method,
including the new term distribution of formaldehyde emission for particleboard
and its quantification using two different units: coefficient of configurative
distribution C
dc
and mass distribution coefficient of formaldehyde emission C
dm
,
study on the influence of the board thickness and temperature on the coefficients,
mentioned above,
defining a new concept in establishing the formaldehyde emission at stable state, by
flask method, based on an original working methodology at 23
0
C, 40
0
C and 60
0
C
temperature,
establish the theoretical equations to express the formaldehyde emission in time, for
all three temperatures tested,
determine the values interval for the coefficients included in the above specified
equations,
establish the equations which verify the stable state, for a confidence coefficient of
99%.
verify the process reproducibility in a case study, represented by a new lot of
particleboard.

The researches carried out in this thesis confirm that the methodology used for
formaldehyde emission determination at stable state is a reliable, simple and less expensive
method, which could be easily implemented in wood industry.

116

Formaldehida PDF

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Formaldehida PDF

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

1

UNIVERSITATEA TRANSILVANIA DIN BRAOV

S-ar putea să vă placă și