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UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE CENTRO DE CINCIAS EXATAS E DA TERRA INSTITUTO DE QUMICA CURSO DE ENGENHARIA QUMICA PROF.

DR. FRANCISCO ODERLEI NASCIMENTO DA SILVA

HERONILDES FERNANDES DE QUEIROZ JNIOR ISABELLE ANDRESA OLIVEIRA DA NBREGA PEDRO RAFAEL BEZERRA VARELA

RELATRIO V SNTESES DE COMPLEXOS DE COBALTO

Natal/RN Dezembro 2012

OBJETIVOS

Assimilar algumas tcnicas de laboratrio necessrias para a preparao de complexos, em particular do sistema pentaamincobalto (III). Entender as conseqncias causadas por substituintes nas redes cristalinas dos complexos, observar os efeitos visuais e as resultantes reaes.

INTRODUO

Os complexos de cobalto com aminas, aos quais o presente relatrio faz referncia, foram extensivamente estudados por Werner e foram muito importantes para o desenvolvimento das primeiras teorias sobre complexos. O metal cobalto ocorre na natureza associado ao nquel, arsnio e enxofre. Os minerais mais importantes so o CoAs2 (esmaltita) e CoAsS (cobaltita). um metal duro, branco-azulado e dissolve-se em cidos minerais diludos. Os estados de oxidao mais importantes so +2 e +3. O on [Co(H2O)6]2+ estvel em soluo, mas a adio de outros ligantes facilita a oxidao a Co3+. Por outro lado, o on [Co(H2O)6]3+ um agente oxidante forte oxidando H2O a oxignio e sendo reduzido a Co2+. Contudo, ligantes contendo tomos de nitrognio (como NH3 e etilenodiamina = NH2CH2CH2NH2) estabilizam o estado de oxidao +3 em soluo aquosa. As reaes de formao de complexos ocorrem pela substituio de molculas de gua por outros ligantes (molculas neutras: NH3, etilenodiamina, etc. ou nions: Cl-, OH-, etc.) presentes na soluo, seguida geralmente pela oxidao do on Co2+. H uma reao inicial de substituio das molculas de gua e a seguir, o complexo formado oxidado pelo oxignio do ar ou ento pela ao da gua oxigenada. A reao do on [Co(H2O)6]2+ com NH3 em excesso, na presena de catalisador (carvo ativado) leva a formao de [Co(NH3)6]3+ pela oxidao com o oxignio do ar. Na ausncia do catalisador e usando-se H2O2, obtm-se [Co(NH3)5(H2O)]3+, que por tratamento com HCl concentrado d o complexo [Co(NH3)5Cl]Cl. Portanto, a reao de formao de [Co(NH3)6]3+ resulta da troca de molculas de gua por molculas de NH3 no complexo octadrico [Co(H2O)6]2+, com posterior oxidao a Co3+ na presena de catalisador, conforme a reao: 4[Co(H2O)6]2+ + 4NH4 + 20 NH3 + O2 4[Co(NH3)6]3+ + 26H2O O complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 um composto cristalino, de cor violetaavermelhado, com estrutura octadrica, pouco solvel em gua fria, etanol e ter. Este composto decompe-se acima de 150oC liberando NH3(g). A obteno pode ser feita por diversos processos, partindo, por exemplo, de CoCl2.6H2O, ou ento dos complexos de Co3+ como [Co(NH3)5CO3]NO3. A equao da reao a partir de CoCl2.6H2O pode ser escrita: 2 CoCl2.6H2O + 2 NH4Cl + 8 NH3 + H2O2 2 [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 14 H2O

Um aspecto importante a ser considerado na preparao dos compostos de coordenao a possibilidade de formao de ismeros. Compostos de coordenao podem apresentar vrios tipos de isomeria: geomtrica, ptica, de ligao, de ionizao, etc. Assim, complexos octadricos de Co3+ como os ons [Co(en)2Cl2]+ e [Co(NH3)4Cl2]+ apresentam isomeria geomtrica enquanto que o on [Co(en)3]3+ apresenta isomeria ptica. Como exemplos de ismeros de ligao podem ser relacionados os complexos [Co(NH3)5NO2]2+ e [Co(NH3)5ONO]2+, onde o on NO2coordena-se, no primeiro caso, atravs do tomo de nitrognio e no segundo, atravs do tomo de oxignio. A partir do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 possvel substituir o ligante Cl- por H2O ou NO2- para se obter os compostos [Co(NH3)5H2O]Cl3 e os ismeros nitro [Co(NH3)5NO2]Cl2 e nitrito [Co(NH3)5ONO]Cl2, respectivamente. Embora os complexos de cobalto(III) sejam caracteristicamente inertes, temperatura elevada (80C), algumas reaes de substituio podem ser razoavelmente rpidas. As seguintes equaes mostram os passos da substituio envolvidos na preparao: [Co(NH3)5Cl]2+ + OH[Co(NH3)5OH]2+ + H+ [Co(NH3)5OH]2+ + Cl[Co(NH3)5H2O]3+

2 NO2- + 2 H+ N2O3 + H2O [Co(NH3)5OH]2+ + N2O3 [Co(NH3)5ONO]2+ + HNO2 Em torno de pH = 4, a solubilidade do [Co(NH3)5ONO]Cl2 baixa e assim o sal de cloreto do nitrito complexo precipita. Finalmente o complexo nitrito se rearranja para dar a forma nitro, segundo o equilbrio: [Co(NH3)5ONO]2+ [Co(NH3)5NO2]2+

o qual tende bem para a direita em soluo cida. A adio de cido mistura em equilbrio favorece a precipitao do ismero nitro. No entanto, em meio de HCl concentrado, o nitro complexo se solubiliza lentamente.

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Inicialmente preciso salientar que alguns cuidados foram tomados na realizao do experimento, uma vez que trabalhou-se com solues concentradas de amnia e cido clordrico. Todas as manipulaes foram feitas na capela. Para a realizao do experimento, partiu-se do cloreto de cobalto hexa-hidratado. Dividiu-se o processo em trs etapas. A etapa I refere-se preparao do complexo de cloreto de pentaminclorocobalto (III). A etapa II consiste na preparao do complexo de cloreto de pentaamimnitritocobalto (III). Por ltimo, a terceira etapa referente sntese do complexo de cloreto de pentaamimnitrocobalto (III). Na primeira etapa, preparao do complexo de cloreto de pentaminclorocobalto (III) [Co(NH3)5Cl]Cl2 , em um bquer dissolveu-se 1g de cloreto de amnio (branco e bem fino) em 6mL de hidrxido de amnio (incolor) concentrado. Logo em seguida se fez o uso do agitador magntico para homogeneizar a soluo. Adicionou-se soluo 2g de cloreto de cobalto (II) hexa-hidratado, de cor roxa e permaneceu-se com a soluo no agitador por mais ou menos 10 minutos. Em seguida, adicionou-se 6mL de cido clordrico concentrado. Por fim, a soluo foi resfriada, tendo decorrido

aproximadamente 10 minutos. O precipitado da soluo foi filtrado a vcuo e lavado com etanol para no haver perdas, e em seguida levado ao dessecador por aproximadamente uma semana. Na segunda etapa preparao do complexo de cloreto de

pentaamimnitritocobalto (III), [Co(NH3)ONO]Cl2, dissolveu-se 1,4g do complexo preparado na etapa anterior em 2,5mL de soluo de hidrxido de amnio concentrado, com agitao suave e sob temperatura de aproximadamente 80C. Em seguida adicionou-se soluo 1,4g de nitrito de sdio, seguido de 1,4mL de HCl de concentrao 6,0M. Aps ter sido resfriada, a soluo foi filtrada mais uma vez vcuo. O precipitado foi igualmente lavado com etanol e ao final ao dessecador. Na terceira e ltima etapa do experimento, preparao do complexo de cloreto de pentaamimnitrocobalto (III), [Co(NH3)5NO2]Cl2, foi dissolvido 0,6g do complexo produzido na segunda etapa em 6mL de gua contendo um pouco de soluo de hidrxido de amnio; nesta etapa do processo, a soluo encontrou-se inicialmente alaranjada. Em seguida, a soluo foi resfriada e recebeu uma quantidade de 18mL de HCl concentrado. Por fim, novamente, repetiu-se o processo de filtrao a vcuo de maneira similar ao ocorrido nas duas etapas anteriores.

RESULTADOS E DISCUSSO

Inicialmente, durante todas as etapas de sntese dos complexos de cobalto, uma observao importante pde ser feita: os complexos mudavam de cor. Isso se deve a diversos fatores, dentre eles a fora dos ligantes de coordenao e transferncia de cargas. No caso especfico dos compostos aqui formados, a mudana na colorao observada pode ser explicada pela mudana no ligante do metal cobalto. Esse fato previsto pela anlise da srie espectroqumica. Na primeira etapa que consistiu na sntese do pentaminclorocobalto (III), aps a mistura de cloreto de amnio, hidrxido de amnio e cloreto de cobalto hexa-hidratado, formou-se uma soluo de cor marrom bem escuro. Com a adio do cilo clordrico, houve liberao de bastante gs, de odor forte, vez que a soluo estava sob temperatura elevada. Visualmente, observou-se colorao violeta-avermelhado na soluo. Quando aquecemos a soluo, percebemos que o volume reduziu e no momento do resfriamento, a soluo ficou com aspecto mais denso do que quando estava sob aquecimento, o que favoreceu a formao de precipitado. Continuamos a prtica deixando a soluo resfriar at que chegasse temperatura ambiente, submetendo-a em seguida a filtrao a vcuo, na qual os cristais so lavados com etanol, que tem, dentre outras, a funo de retirar os contaminantes possveis contidos no composto. Na segunda etapa aps a dissoluo do complexo preparado na primeira etapa anterior no hidrxido de amnio concentrado, observou-se colorao roxa bem escura. Em seguida, aps a adio do nitrito de sdio e cido clordrico, houve processo de mudana de cor e liberao de gs, resultando numa cor alaranjada. Aps ter sido resfriada, filtrada a vcuo e lavado, o complexo resultou em cor amarelo-alaranjada. Na terceira e ltima etapa do experimento, aps completa dissoluo do segundo complexo obtido pela segunda etapa o cloreto de pentamimnitritocobalto (III) sob temperatura elevada em soluo de gua e hidrxido de amnio, a soluo que encontrava-se inicialmente alaranjada ficou avermelhada. Aps o resfriamento e adio de cido clordrico, mais uma vez a soluo muda de cor, devido ao efeito do substituinte, adquirindo colorao verde-lodo; observou-se formao do precipitado e liberao de gs amnia e, transcorrido algum tempo ficou mais evidente a formao de cristais precipitados. Aps filtrao e lavagem, obteve-se complexo de cor rosa-claro, qual seja o cloreto de pentamimnitrocobalto (III).

CONCLUSO GERAL

De acordo com a pratica realizada, notou-se que se pode preparar um complexo a partir de outro complexo. Como est posto no referencial terico, o processo resumese a trocar os ligantes da rede cristalina do complexo, o que causa a mudana de cores. Assim, as reaes para as snteses dos complexos do sistema pentaamincobalto (III) foram bem sucedidas, tornando possvel a observao do procedimento em suas diferentes etapas, possibilitando as anlises necessrias e endossando os conhecimentos sobre as tcnicas e teorias utilizadas, atingindo, por fim, o objetivo da aula prtica.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. ATKINS, P.; JONES, L. Princpios de Qumica: Questionando a Vida Moderna e o Meio Ambiente. Traduo de Ricardo Bicca de Alencastro. 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 2. CAMPOS, J.D.R. Qumica Inorgnica Experimental I. Anpolis: UEG, 2010. 3. Lee, J. D.; Qumica Inorgnica no to Concisa, 5 ed., Edgard Blcher: So Paulo, 1999.