Termodinamica II - Capitulo 16 - Electromecanica

Objetivos:
Determinar el criterio necesario para equilibrio y definir potencial qumico.

Evaluar el potencial qumico de mezclas.
Determinar el criterio de equilibrio en reacciones qumicas e introducir la
constante de equilibrio.
Determinar la composicin de equilibrio de una mezcla de gases ideales.
Captulo 16
Equilibrio qumico
Criterio de equilibrio:
Considere un sistema cerrado en reposo donde
la nica interaccin de potencia posible es el
trabajo de frontera.
sal ent
W Q dU =
PdV W
sal
=
Profesor Miguel Jovan
Equilibrio qumico
PdV Q dU
ent
=
gen
ent
S
T
Q
dS
+ =
gen ent
S T TdS Q =
Qu indica el principio de
incremento de la entropa?
Qu seala el tercer
enunciado de la segunda
ley de la termodinmica?
PdV S T TdS dU
gen
=
gen
S T PdV dU TdS =
0 PdV dU TdS
Qu ocurre si la
energa interna del
sistema y el volumen
del sistema son
constantes?
Equilibrio qumico
0 PdV dU TdS
0 TdS
(U y V constantes)
Funcin de Gibbs:
TS H G =
SdT TdS dH dG =
( ) PV U d dH + =
VdP PdV dU dH + + =
SdT TdS VdP PdV dU dG + + =
SdT VdP dG PdV dU TdS + =
Equilibrio qumico
SdT VdP dG PdV dU TdS + =
0 PdV dU TdS
0 + SdT VdP dG
0 + SdT VdP dG 0 + SdT VdP dG
Qu ocurre si la temperatura y presin
del sistema son constantes?
0
,

T P
dG
A una temperatura y presin dada, equilibrio es
alcanzado cuando la funcin de Gibbs haya
alcanzado su valor mnimo.
Equilibrio qumico
0
,
<
T P
dG
Proceso natural
0
,
=
T P
dG
Proceso reversible o
en equilibrio
0
,
>
T P
dG
Proceso imposible
Potencial qumico:
TS H G =
De que depende la
funcin de gibbs G?
s T h g
n
G
= =
( ) ( ) ( ) P T g P T s T P T h g , , , = =
Equilibrio qumico
Potencial qumico:
( ) T P g
n
G
, =
( ) n T P G G , , = ( )
3 2 1
, , , , n n n T P G G =
Qu le debe ocurrir a la
funcin de Gibbs (G) si se
duplica el nmero de moles de
cada componente
manteniendo P y T constantes?
|
|
|
|
=
k
n
G
G

=
|
|
\
|
=
i
i
n T P
i
T P
n
n
G
G
j
1
, ,
,
j
n T P
i
i
n
G
, ,
|
|
\
|
= Potencial qumico
del componente i
i
k
i
i
n G
=
=
1
= g
Sustancia pura:
Equilibrio qumico
Potencial qumico:
Qu tipo de propiedad
intensiva se usa para
evaluar propiedades de
mezclas no reactivas?
i
k
i
i
n G
=
=
1
i
k
i
g n G
~
=
=
Potencial qumico en mezclas:
i 1
=
i i
g
~
=
s T h g =
i i i
s T h g
~
~
~
=
Cmo se evala la entalpa
y entropa molar parcial de
una solucin ideal?
Equilibrio qumico
Potencial qumico:
Potencial qumico en mezclas: soluciones ideales
i i
h h =
~
( )
i u i i
y R s s ln
~
=
( ) ( ) ( ) | |
tabla
ref ref
o
f
P T h P T h h P T h , , , + =
( ) ( ) ( ) ( ) | |
ref ref
P T s P T s P T s P T s , , , , + =
( )
i u i i i i
y T R s T h g ln
~
+ = =
Mezclas de gases ideales:
( ) ( ) ( ) | |
tabla
ref
o
f
T h T h h T h + =
( ) ( )
|
|
\
|
=
ref
u
o
P
P
R T s P T s ln ,
Equilibrio qumico
Potencial qumico:
Potencial qumico en mezclas: soluciones ideales
Mezclas de gases ideales:
( ) ( ) | | ( )
|
|
\
|
+ + =
ref
i
u
o
i ref
o
f i
P
P y
T R T s T T h T h h ln
( ) ( ) | | ( )
o
i
o
i ref
o
f
g T s T T h T h h = +
|
|
\
|
+ =
ref
i
u
o
i i
P
P y
T R g ln
( ) ( )
ref i ref i
o
i
P T P T g g , , = = |
|
\
|
+ =
ref
i
u i i
P
P y
T R ln
*

Equilibrio qumico
Potencial qumico:
Para qu sirve el
potencial qumico en la
determinacin de las
condiciones de equilibrio?
0
,
=
T P
dG
Proceso en equilibrio
|
|
\
|
+
|
\
|
+
|
\
|
=
j
i
dn
n
G
dT
T
G
dP
P
G
dG
( )
j
n n n n T P G G , , , , , ,
3 2 1
L =
=

|
\

\

i
i
n n P T
i n P n T
n T P
i l
1
, ,
, ,
A presin y temperatura fija:
=

|
|
\
|
=
j
i
i
n n P T
i
dn
n
G
dG
i l
1
, ,
0
1
,
= =
=
j
i
i i
P T
dn dG
Equilibrio qumico
Ecuacin de reaccin en equilibrio:
Por qu es importante determinar
condiciones de equilibrio en reacciones?
| |
2 2 2 2 2 2 4
76 . 3 fN eO dCO cCO O bH N O a CH + + + + + +
1
O CO CO +
2 2
2
1
O CO CO +
Bajo qu condiciones una mezcla compuesta
por CO
2
, CO y O
2
estar en equilibrio?
0
1
=
=
j
i
i i
dn
0
2 2 2 2
= + +
O O CO CO CO CO
dn dn dn
Cmo se relacionan los
diferenciales de moles de
cada componente?
Equilibrio qumico
2 2
2
1
O CO CO +
2 2
2
1
O CO
n n
Si hay una disminucin dn
de oxgeno, cunto debe
aumentar los moles de
dixido de carbono?
dn
2 1
2
2
2 2
O
O CO
dn
dn dn = =
CO CO
dn dn =
2
CO
O
CO
dn
dn
dn = =
2 1
2
2
0
2 2 2 2
= + +
O O CO CO CO CO
dn dn dn
Equilibrio qumico
2 2
2
1
O CO CO +
0
2
1
2 2 2 2 2
=
CO O CO CO CO CO
dn dn dn
0
1
=
|
|
|
dn 0
2
1
2 2 2
=
|
\
|

CO O CO CO
dn
0
2
1
2 2
=
O CO CO

2 2
2
1
O CO CO
+ =
Equilibrio qumico
Ecuacin de reaccin en equilibrio: Relacin general
D C B A
D C B A
+ +

d
dn dn dn dn
D
D
C
C
B
B
A
A
= = = =
j
0
1
=
=
j
i
i i
dn
0 = + d d d d
D D C C B B A A
0 = +
D D C C B B A A

D D C C B B A A
+ = +
Cmo se evala el
potencial qumico si los
componentes de la
reaccin forman parte
de una mezcla?
Equilibrio qumico
Constante de equilibrio:
D D C C B B A A
+ = +
Gases ideales:
|
|
\
|
+ =
ref
i
u
o
i i
P
P y
T R g ln
Cmo se obtienen las
fracciones molares?
D C B A
D C B A
+ +
(
(
|
|
\
|
+ +
(
(
|
|
\
|
+
=
(
(
|
|
\
|
+ +
(
(
|
|
\
|
+
ref
D
u
o
D D
ref
C
u
o
C C
ref
B
u
o
B B
ref
A
u
o
A A
P
P y
T R g
P
P y
T R g
P
P y
T R g
P
P y
T R g
ln ln
ln ln

| |
2 2 2 2 2 2 4
76 . 3 gN fO dCO cCO O bH N O a CH + + + + + +
Equilibrio qumico
D D C C B B A A
+ = +
Gases ideales:
B A
ref
B
u
o
B B
ref
A
u
o
A A
P
P y
T R g
P
P y
T R g

=
|
|
\
|
+ +
|
|
\
|
+ ln ln
D C B A
D C B A
+ +
D C
ref
D
u
o
D D
ref
C
u
o
C C
P
P y
T R g
P
P y
T R g

|
|
\
|
+ +
|
|
\
|
+ ln ln
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
|
|
\
|
+
|
|
\
|
= +
B A D C
ref
B
ref
A
ref
D
ref
C
u
o
B B
o
A A
o
D D
o
C C
P
P y
P
P y
P
P y
P
P y
T R g g g g

ln ln ln ln
o
B B
o
A A
o
D D
o
C C
o
g g g g G + =
Equilibrio qumico
Gases ideales:
( ) ( ) ( ) ( )
o
B B B
o
A A A
o
D D D
o
C C C
o
s T h s T h s T h s T h G + =
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
|
|
\
|
+
|
|
\
|
=
B A D C
ref
B
ref
A
ref
D
ref
C
u
o
P
P y
P
P y
P
P y
P
P y
T R
G

ln ln ln ln
D C B A
D C B A
+ +
(
\
|
\
|
\
|
\
ref ref ref ref u
P P P P T R
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
=
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
u
o
P
P
y y
y y
T R
G

ln
( ) | | T K
T R
G
u
o
ln =
( )
B A D C
B A
D C
u
o
ref B A
D C
T R
G
P
P
y y
y y
e T K

+
|
|
\
|

|
|
\
|
|
|
\
|
= =
Equilibrio qumico
Gases ideales:
K es la constante de equilibrio y es una
funcin de la temperatura nicamente.
La tabla A-28 del libro de
texto proporciona valores de
log10(K) para varias
reacciones a varias
temperaturas.
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
=
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
P
P
y y
y y
T K

D C B A
D C B A
+ +
funcin de la temperatura nicamente.
LA DIRECCION EN LA QUE SE PRESENTA LA
REACCION ES IMPORTANTE
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
=
+
D C B A
D C
B A
ref D C
B A
P
P
y y
y y
T K

*
( ) | | ( ) | | T K T K
*
10 10
log log =
B A D C
B A D C
+ +
Equilibrio qumico
Gases ideales: determinacin de la composicin de mezcla
n
y
C
C
=
n
y
B
B
=
D C B A
D C B A
+ +
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
=
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
P
P
y y
y y
T K

n
y
C
=
n
n
y
D
D
=
n
y
B
=
n
n
y
A
A
=
L + + + + =
D C B A
n n n n n
( )
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
nP
P
n n
n n
T K

+
|
|
\
|
|
|
\
|
=
| |
2 2 2 2 2 2 4
76 . 3 gN fO dCO cCO O bH N O a CH + + + + + +
Ejemplo
Acetileno gaseoso (C
2
H
2
) a 25
o
C y 1 atm entra a una cmara de combustin que opera
en condiciones de estado estable y flujo estable. El acetileno con un flujo de aire 40%
en exceso. El aire entra a la cmara de combustin a 25
o
C, 1 atm y 80% de humedad
relativa. Una mezcla de gases en equilibrio de CO
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
atm. Por cada kmol de combustible, determine la composicin de la mezcla de salida.
Datos: Reactivos:
Combustible: T
ent
=25
o
C, P
ent
=1atm
Aire: 40% de exceso, T
ent
=25
o
C, P
ent
=1atm, =0.8
Productos: Productos:
Mezcla en equilibrio de CO
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
a 2200 K y 0.9 atm.
Determinar: Composicin de gases producto de la combustin.
Suposiciones: EEFE, los gases producto de la combustin se comportan como
gases una mezcla de gases ideales.
Ecuaciones bsicas:
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
=
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
P
P
y y
y y
T K

Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
Solucin:
| | fNO eN dO cCO O bH N O a H C + + + + + +
2 2 2 2 2 2 2 2
76 . 3
40% de exceso de aire: 40% de exceso de aire:
4 . 1 =
teo
a
a
| |
2 2 2 2 2 2 2
76 . 3 eN cCO O bH N O a H C
t
+ + + +
| |
2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 eN CO O H N O a H C
t
+ + + +
5 . 2 =
t
a
Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
Solucin:
| | fNO eN dO cCO O bH N O a H C + + + + + +
2 2 2 2 2 2 2 2
76 . 3
a a 4 . 1 =
teo
a a 4 . 1 =
5 . 3 = a
| | fNO eN dO CO O H N O H C + + + + + +
2 2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 5 . 3
Por cada kmol de combustible:
Balance de oxgeno:
( ) ( ) f d + + + = 2 2 2 1 2 5 . 3
Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
Solucin:
Balance de oxgeno:
f d + = 2 2
| | fNO eN dO CO O H N O H C + + + + + +
2 2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 5 . 3
f d + = 2 2
Balance de nitrgeno:
( )( ) f e + = 2 2 76 . 3 5 . 3
f e + = 2 32 . 26
Equilibrio qumico:
NO O N +
2 2
2
1
2
1
Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
Solucin: | | fNO eN dO CO O H N O H C + + + + + +
2 2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 5 . 3
( )
(
(
(
|
|
|
|
|
|
|
|
=

2 2
O N NO
NO
NO
P
P y
T K

( )
(
(
|
|
\
|
\
=
2
2
2
2
O N
ref
O N
P
y y
T K

( )
2 2
)
2
2
2
2
O N N
O N
NO
ref
O N
NO
nP
P
n n
n
T K

|
|
\
|
|
|
\
|
=
NO O N +
2 2
2
1
2
1
2 1
2 1
1
2
2
=
=
=
O
N
NO

Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
2 2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 5 . 3
f e d n + + + + = 2 1
d n =
f n
e n
d n
NO
N
O
=
=
=
2
2
( )
( )
5 . 0 5 . 0 1
2 1 2 1
2 1
9 . 0

|
|
\
|
+ + + +
|
\
|
=
f e d d e
f
T K
( )
5 . 0 5 . 0 1
2 1 2 1

|
\
|
=
d e
f
T K
Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
2 2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 5 . 3
( )
|
\
|
=
2 1 2 1
d e
f
T K( )
|
\
=
2 1 2 1
d e
T K
De la tabla A-27,
( ) | | 433 . 3 2200 ln = K K
|
\
|
=
2 1 2 1
0323 . 0
d e
f
f d + = 2 2 f e + = 2 32 . 26
Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
2 2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 5 . 3
f d = 2 2
d e 2 2 2 32 . 26 =
16 . 12 + = d e
( )
|
|
\
|
+

=
2 1 2 1
16 . 12
2 2
0323 . 0
d d
d
( )
( )
|
|
\
|
+
=
d d
d
16 . 12
2 2
0323 . 0
2
2
2
Ejemplo
2
H
2
) a 25
o
o
2
, H
2
O, O
2
, NO y N
2
sale a 2200 K y 0.9
2 2 2 2 2 2 2 2
2 76 . 3 5 . 3
( )
2 2 3
4 8 4 16 . 12 10 043 . 1 d d d d x + = +
( )
0 4 0131 . 8 999 . 3
2
= + d d
( )( )
( ) 999 . 3 2
4 999 . 3 4 0131 . 8 0131 . 8
2
+
= d
943 . 0 = d
f d = 2 2 114 . 0 = f 1 . 13 = e 16 . 12 + = d e
Equilibrio qumico
Constante de equilibrio: Ecuacin de Vant Hoff
( ) ( ) ( ) ( )
o
B B B
o
A A A
o
D D D
o
C C C
o
s T h s T h s T h s T h G + =
( ) | | T K T R G
u
o
ln =
( ) | | ( ) ( ) ( ) ( )
o
B B B
o
A A A
o
D D D
o
C C C u
s T h s T h s T h s T h T K T R + + = ln ( ) ( ) ( ) ( )
B B B A A A D D D C C C u
( ) | |
( )
( )
|
|
\
|
+
|
|
\
|
+
|
|
\
|

|
|
\
|
= +
o
B
o
B B
B
o
A
o
A A
A
o
D
o
D D
D
o
C
o
C C
C
u
u
s
dT
s d
T
dT
h d
s
dT
s d
T
dT
h d
s
dT
s d
T
dT
h d
s
dT
s d
T
dT
h d
dT
T dK
T K
T R
T K R

ln
o
A
A p
A p
o
A
o
A A
s
T
c
T c s
dT
s d
T
dT
h d
=
,
,
Equilibrio qumico
o
A
o
A
o
A A
s s
dT
s d
T
dT
h d
=
( ) | |
( )
( )
( ) ( ) ( ) ( )
o
B B
o
A A
o
D D
o
C C
u
u
s s s s
dT
T dK
T K
T R
T K R + + = + ln
( ) | |
T
G
T K R
o
u

= ln
( ) ( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
T
s T h
T
s T h
T
s T h
T
s T h
s s s s
dT
dK
K
T R
o
B B
B
o
A A
A
o
D D
D
o
C C
C
o
B B
o
A A
o
D D
o
C C
u
+
+ + =

Equilibrio qumico
| |
B B A A D D C C
u
h h h h
T R dT
dK
K
+
|
|
\
|
=
2
1 1
| |dT h h h h
T R K
dK
B B A A D D C C
u
+
|
|
\
|
=
2
1
T R K
u \
H h h h h
B B A A D D C C
= +
dT
T R
H
K
dK
u
|
|
\
|
=
2
Qu ocurre si el H vara
poco con la temperatura?
Equilibrio qumico
|
|
\
|
=
|
|
\
|
2
1
2
1
2
ln
T
T u
dT
T R
H
K
K
|
|
\
|

|
|
\
|
1 2 1
2
1 1
ln
T T R
H
K
K
\ \ 1 2 1
T T R K
Al momento de
interpolar el valor de
ln(K) es mejor interpolar
en base a 1/T.
Equilibrio qumico
Constante de equilibrio: Reacciones simultneas
| | iNO gN fO dCO cCO O bH N O a CH + + + + + = + +
2 2 2 2 2 2 4
76 . 3
NO N O +
2 2
2
1
2
1
2 2
2
1
O CO CO +
Cmo se evalan las
condiciones de equilibrio con
dos reacciones simultaneas?
D C B A
D C B A
+ +
D N M L
D N M L
'
+ +
1

d
dn dn dn dn
D
D
C
C
B
B
A
A
= = = =
2
'

d
dn dn dn dn
D
D
N
N
M
M
L
L
= = = =
0
1
=
=
j
i
i i
dn
Equilibrio qumico
D C B A
D C B A
+ +
D N M L
D N M L
'
+ +
( )
( )
2
'
1
0

d
d
D D N N M M L L
D D C C B B A A
+ +
+ =
0
0
2
1
d
d
Cmo se determinan las fracciones
molares de cada componente?
( )
( ) 0
0
'
= +
= +
D D N N M M L L
D D C C B B A A

( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
= =
|
|
\
|
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
u
o
P
P
y y
y y
K
T R
G

ln ln
1
1
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
= =
|
|
\
|
+
M L D N
M L
D N
ref M L
D N
u
o
P
P
y y
y y
K
T R
G

'
'
ln ln
2
2
molares de cada componente?
Habr alguna diferencia entra la
fraccin molar de D en K
1
y en K
2
?
Equilibrio qumico
D C B A
D C B A
+ +
D N M L
D N M L
'
+ +
| | iNO gN fO dCO cCO O bH N O a CH + + + + + = + +
2 2 2 2 2 2 4
76 . 3
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
= =
|
|
\
|
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
u
o
P
P
y y
y y
K
T R
G

ln ln
1
1
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
= =
|
|
\
|
+
M L D N
M L
D N
ref M L
D N
u
o
P
P
y y
y y
K
T R
G

'
'
ln ln
2
2
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
) se quema con 100% de exceso de aire para formar una mezcla en
equilibrio a 1400 K y 20 atm de CO
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
ecuacin de reaccin balanceada.
Datos: 100% de exceso de aire
Productos:
Mezcla en equilibrio de CO
2
, CO, H
2
O, O
2
, NO y N
2
T
prod
=1400K,
P
prod
=20 atm.
Determinar: Composicin de gases producto de la combustin.
Suposiciones: EEFE, los gases producto de la combustin se comportan como
gases una mezcla de gases ideales.
Ecuaciones bsicas:
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
=
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
P
P
y y
y y
T K

Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin:
Aire terico:
| |
2 2 2 2 2 10 4
76 . 3 eN cCO O bH N O a H C
t
+ + + +
5 = b
| | 4 5 76 . 3 eN CO O H N O a H C + + + +
4
5
=
=
c
b
| |
2 2 2 2 2 10 4
4 5 76 . 3 eN CO O H N O a H C
t
+ + + +
5 . 6 =
t
a
( ) 13 5 . 6 2 = = a
| |
2 2 2 2 2 2 2 10 4
5 76 . 3 13 hO gNO fNO eN dCO cCO O H N O H C + + + + + + + +
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin:
Balance de carbono
| |
2 2 2 2 2 2 2 10 4
5 76 . 3 13 hO gNO fNO eN dCO cCO O H N O H C + + + + + + + +
d c + = 4
Balance de oxgeno:
h g f d c 2 2 2 5 26 + + + + + =
h g f d c 2 2 2 21 + + + + =
Balance de nitrgeno:
( ) g f e + + = 2 76 . 3 26
d c + = 4
h g f d c 2 2 2 21 + + + + =
( ) g f e + + = 2 76 . 3 13
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin:
Constantes de equilibrio:
2 2
2
1
O CO CO +
1 1
Reaccin ln(K)
@(1400K)
(Tabla A-28)
K(T)
NO O N +
2 2
2
1
2
1
2 2 2
2 2 NO O N +
(Tabla A-28)
-13.842 9.739x10
-7
-6.270 1.892x10
-3
-20.898* 8.4x10
-10
2 2
2
1
O CO CO +
NO O N +
2 2
2
1
2
1
2 2 2
2 2 NO O N +
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin:
2 2
2
1
O CO CO +
NO O N +
2 2
2
1
2
1
2 2 2
2 2 NO O N +
( )
(
(
|
|
\
|
|
|
\
|
=
+
B A D C
B A
D C
ref B A
D C
P
P
y y
y y
T K

2 2 2
2 2 NO O N +
( )
1 5 . 0 1
5 . 0
1
2
2
+
|
|
\
|
|
|
\
|
=
ref CO
O CO
nP
P
n
n n
T K
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin:
2 2
2
1
O CO CO +
NO O N +
2 2
2
1
2
1
2 2 2
2 2 NO O N +
( )
5 . 0
5 . 0
5 . 0
7
5
1
20
10 739 . 9
|
|
\
|
+ + + + + +
|
|
\
|
=
h g f e d c c
dh x
2 2 2
2 2 NO O N +
( )
5 . 0 5 . 0 1
5 . 0 5 . 0
2
2 2

|
|
\
|
|
|
\
|
=
ref O N
NO
nP
P
n n
n
T K
( )
|
|
\
|
=
5 . 0 5 . 0
2
h g
f
T K
5 . 0
5 . 0
7
5
1
10 178 . 2
|
|
\
|
+ + + + + +
|
|
\
|
=
h g f e d c c
dh
x
|
|
\
|
=
5 . 0 5 . 0
3
10 892 . 1
h g
f
x
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin:
2 2
2
1
O CO CO +
NO O N +
2 2
2
1
2
1
2 2 2
2 2 NO O N +
( )
1 2 2
2
2
3
2 2
2

|
|
\
|
|
|
\
|
=
ref O N
NO
nP
P
n n
n
T K
2 2 2
2 2 NO O N +
( ) ( )
1
1
2
2
3
5
1
20

|
|
\
|
+ + + + + +
|
|
\
|
=
h g f e d c eh
g
T K
( ) h g f e d c
eh
g
x + + + + + +
|
|
\
|
=
5 10 679 . 1
2
2
8
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin:
1
4 0 F d c = + =
2
21 2 2 2 0 F h g f d c = + + + + =
Seis ecuaciones,
seis incgnitas.
( )
6
8
2
2
10 679 . 1 5 0 F x h g f e d c
eh
g
= + + + + + +
|
|
\
|
=

( )
3
88 . 48 2 2 0 F g f e = + + =
4
7
5 . 0
5 . 0
10 178 . 2
5
1
0 F x
h g f e d c c
dh
=
|
|
\
|
+ + + + + +
|
|
\
|
=

5
3
5 . 0 5 . 0
10 892 . 1 0 F x
h g
f
=
|
|
\
|
=

Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin: Usando un equation solver (e.g. EES)
c+d-4=0
2*c+d+f+2*g+2*h-21=0
2*e+f+g-2*48.88=0
((d*h^0.5)/c)*(1/(5+c+d+e+f+g+h))^0.5-2.178e-7=0
10 307 . 1
880 . 48
10 742 . 2
4
4
6
=
x
x
f
e
d
c
Cmo se resuelve este sistema de ecuaciones si no
se tiene disponible un equation solver (e.g. EES)?
((d*h^0.5)/c)*(1/(5+c+d+e+f+g+h))^0.5-2.178e-7=0
(f/(g^0.5*h^0.5))-1.893e-3=0
(g^2/(e*h^2))*(5+c+d+e+f+g+h)-1.679e-8=0
| |
2 2
4 4
2
6
2 2 2 2 10 4
499 . 6 10 338 . 7 10 307 . 1
880 . 48 10 742 . 2 4 5 76 . 3 13
O NO x NO x
N CO x CO O H N O H C
+ + +
+ + + + +

499 . 6
10 338 . 7
10 307 . 1
4
x
x
h
g
f
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin: Mtodo de Newton:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
F h
h
F
g
g
F
f
f
F
e
e
F
d
d
F
c
c
F
1
1 1 1 1 1 1
=
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
F h
F
g
F
f
F
e
F
d
F
c
F
2
2 2 2 2 2 2
=
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) F h
h
g
g
f
f
e
e
d
d
c
c
2
=
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
F h
h
F
g
g
F
f
f
F
e
e
F
d
d
F
c
c
F
3
3 3 3 3 3 3
=
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
F h
h
F
g
g
F
f
f
F
e
e
F
d
d
F
c
c
F
4
4 4 4 4 4 4
=
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
F h
h
F
g
g
F
f
f
F
e
e
F
d
d
F
c
c
F
5
5 5 5 5 5 5
=
Ejemplo
Butano (C
4
H
10
2
, CO, O
2
, H
2
O(g), N
2
, NO, y NO
2
. Determine la
Solucin: Mtodo de Newton:
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
i i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
F h
h
F
g
g
F
f
f
F
d
d
F
c
c
F
6
6 6 6 6 6
=
i i i i i i
h
F
g
F
f
F
e
F
d
F
c
F
1 1 1 1 1 1
( )
i i i
c c c + =
+1
( )
( )
( )
( )
( )
( )
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i
i i i i i i
i i i i i i
i i i i i i
i i i i i i
i i i i i i
F
F
F
F
F
F
h
g
f
e
d
c
h
F
g
F
f
F
e
F
d
F
c
F
h
F
g
F
f
F
e
F
d
F
c
F
h
F
g
F
f
F
e
F
d
F
c
F
h
F
g
F
f
F
e
F
d
F
c
F
h
F
g
F
f
F
e
F
d
F
c
F
h g f e d c
6
5
4
3
2
1
6 6 6 6 6 6
5 5 5 5 5 5
4 4 4 4 4 4
3 3 3 3 3 3
2 2 2 2 2 2

( )
( )
( )
( )
( )
( )
i i i
i i i
i i i
i i i
i i i
i i i
h h h
g g g
f f f
e e e
d d d
c c c
+ =
+ =
+ =
+ =
+ =
+ =
+
+
+
+
+
+
1
1
1
1
1
1

Termodinamica II - Capitulo 16 - Electromecanica

Încărcat de

Informații document

Titlu original

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Termodinamica II - Capitulo 16 - Electromecanica

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Objetivos:

Determinar el criterio necesario para equilibrio y definir potencial qumico.

Profesor Miguel Jovan

S-ar putea să vă placă și