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BIOCORROSIN EN INSTALACIONES PETROLERAS *Zapata-Peasco I.a,b , Romero-Domnguez J.M.b,c Programa de Ingeniera Molecular; bMateriales y Corrosin, c Exploracin-Produccin.

a,b,c Instituto Mexicano del Petrleo. Eje Central L. Crdenas, Del. Gustavo A. Madero, Mxico, D.F. *izapata@imp.mx
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RESUMEN
La biocorrosin es un proceso electroqumico que produce el deterioro de un material metlico en donde se encuentran involucrados microorganismos ya sea iniciando, facilitando o acelerando el proceso 1. El 40% de la corrosin interna en ductos de la industria petrolera es atribuida a la actividad microbiana 2. La recuperacin secundaria de petrleo es la inyeccin de agua (dulce o de mar) a los yacimientos petroleros a travs de sistemas de inyeccin instalados en continente o costa afuera, stos tratan el agua de inyeccin con biocidas e inhibidores. Debido a las caractersticas del agua, los problemas de corrosin asociados a la operacin de los sistemas de recuperacin secundaria son muy frecuentes y generalmente de origen bitico, produciendo corrosin localizada en el interior de acueductos, tanques, equipos y estructuras en general. Los microorganismos se asocian en comunidades que forman biopelculas sobre las superficies metlicas, condicin que hace difcil su remocin, y lo que se traduce en problemas dentro de las operaciones de produccin del petrleo4. El control microbiolgico de agua de inyeccin se fundamenta en metodologas clsicas y convencionales de Microbiologa, lo que ofrece un marco limitado de resultados en cuanto a la cuantificacin y caracterizacin de la microbiota que induce corrosin, debido a que no se obtienen los microorganismos no cultivables. Las tcnicas moleculares cuyo fundamento es el reconocimiento de secuencias especficas de DNA genmico por medio de secuencias nucleotdicas previamente diseadas, se han convertido en una herramienta eficaz y eficiente para complementar las aproximaciones elaboradas bajo el contexto de la Microbiologa clsica 5. Actualmente, en el grupo de Biocorrosin del Instituto Mexicano del Petrleo (IMP), se aplican tcnicas moleculares para identificar y monitorear microorganismos involucrados en procesos de corrosin, especialmente de aguas de inyeccin provenientes de plantas e instalaciones de PEMEX-Exploracin-Produccin (PEP). El alcance es un sistema diagnstico cuyo cuerpo metodolgico permita hacer la deteccin y la identificacin oportunas de los grupos microbianos involucrados en los procesos de corrosin.
Agradecimientos al proyecto D.0.344 del IMP por el apoyo recibido durante la fase de diseo molecular de iniciadores para amplificar genes metablicos especficos de bacterias.

BIOCORROSIN EN INSTALACIONES PETROLERAS


INTRODUCCIN
La corrosin de un material metlico es la interaccin electroqumica del mismo con el medio que lo rodea, produciendo un deterioro en sus propiedades fsicas y qumicas, acelerando su envejecimiento y destruccin. La biocorrosin es este proceso descrito y en donde se encuentran involucrados los microorganismos (bacterias, hongos o algas) ya sea iniciando, facilitando o acelerando el proceso 1. Aproximadamente 2 mil millones de dlares anuales representa el costo de la corrosin bitica 3 y el 40% de la corrosin interna en ductos de la industria petrolera es atribuida a la actividad microbiana 2. El petrleo es un recurso no renovable cuya explotacin requiere, en los casos cuando al yacimiento se le agota su energa natural, de la utilizacin de sistemas de recuperacin secundaria o mejorada. Algunos de estos sistemas estn sustentados en la inyeccin de agua dulce o de mar. En Mxico, a travs de PEMEX, operan un total de 23 sistemas de inyeccin, donde sucede la aplicacin de productos qumicos (biocidas e inhibidores de corrosin), el tratamiento del agua y su inyeccin a los yacimientos para incrementar la presin y en consecuencia, la produccin del crudo. Por otro lado, los problemas de corrosin en los sistemas de recuperacin secundaria generan paros de planta, mantenimiento de ductos y de tuberas, cambios de tramos especficos de tubera, discontinuidad en las cuotas de produccin y contaminacin ambiental. La corrosin que se genera en los sistemas de inyeccin es de tipo microbiolgica, y se caracteriza por generar puntos o picaduras localizadas en la superficie interna de los acueductos, equipos y superficies metlicas en general 4. Se ha demostrado que las biopelculas estn constituidas por comunidades complejas, especializadas y heterogneas de microorganismos, agregadas de tal forma que dan estructura a nichos fisiolgicos especficos. Estas biopelculas o biofilms son potencialmente ms agresivos a las superficies metlicas que las clulas libres o planctnicas. Una biopelcula posee capacidades metablicas diversas cuyos metabolitos afectan de manera directa la superficie metlica. Estas mltiples capacidades metablicas permiten el establecimiento de microorganismos pioneros y el desarrollo posterior de los dems gremios metablicos, es entonces cuando el sistema microbiano establecido en equilibrio dinmico puede inducir corrosin 6. Las bacterias reductoras de sulfato (BRS) son de especial inters en el control microbiolgico de la corrosin debido a que producen cido sulfhdrico, compuesto que es altamente daino para las superficies metlicas 1,7. Los esfuerzos para el cultivo de bacterias a partir de muestras de campo van encaminados, en mayor proporcin, a obtener este grupo, sin embargo se sabe que existen otros grupos metablicos involucrados en el proceso de biocorrosin, como los microorganismos reductores de Fe y Mn, los oxidadores de azufre, los fermentadores y los productores de exopolmeros1. En campo, en condiciones reales, los programas para el control de la corrosin microbiolgica de los sistemas de inyeccin de agua, incluyen la identificacin de los entes biolgicos a travs de la aplicacin de metodologas microbiolgicas tradicionales, cuyo basamento es la identificacin de caractersticas morfolgicas especficas a nivel colonial y celular de los microorganismos aislados de las muestras. Se sabe que las tcnicas microbiolgicas convencionales o clsicas basadas en medios de cultivo selectivos, ofrecen un marco limitado de resultados en cuanto a

la cuantificacin y caracterizacin de las poblaciones de microorganismos que se encuentran en el ambiente 5, y muy especialmente en aquellos ambientes relacionados con las actividades de la industria petrolera, como el que se presenta en el agua de inyeccin para la recuperacin secundaria de petrleo en yacimientos profundos8. Por lo que el uso de herramientas moleculares permite apuntalar las metodologas convencionales para la identificacin de microorganismos que inducen corrosin9. En este trabajo se pretende divulgar de manera general las actividades que realiza el grupo de Biocorrosin del Instituto Mexicano del Petrleo, as como los avances en las propuestas metodolgicas para una serie de servicios que se realizan en los sistemas de agua de inyeccin a travs de proyectos con PEMEX-PEP

OBJETIVO
Presentar el sistema diagnstico cuyo cuerpo metodolgico permite hacer la deteccin y la identificacin oportunas de los grupos microbianos involucrados en los procesos de corrosin en instalaciones petroleras.

METODOLOGA Y RESULTADOS
El grupo de Biocorrosin del IMP est constituido por especialistas en diversas reas: materiales y corrosin, electroqumica y materiales, microbiologa, biologa molecular, qumica, ingeniera qumica y administracin de proyectos. Un estudio para el control de la calidad del agua congnita de inyeccin incluye varios alcances, entre stos se encuentran: el anlisis del comportamiento microbiolgico y fisico-qumico del agua de inyeccin, la determinacin de la velocidad de corrosin del agua congnita de inyeccin, el anlisis del comportamiento de la velocidad de corrosin y generacin de la mejor alternativa para su implementacin en el sistema de inyeccin, el control de la calidad de productos qumicos (pruebas en laboratorio y campo), alternativas para la instalacin de bioprobetas y seguimiento del fenmeno de biocorrosin, caracterizacin morfolgica y anlisis de la biopelcula que se desarrolla en el sistema de inyeccin, anlisis microbiolgicos rutinarios y generacin de metodologas novedosas. En este trabajo se presentarn las actividades relacionadas con los alcances de ndole microbiolgica. Una vez que se ha identificado el problema y se ha elaborado el diagnstico de las condiciones operativas del sistema y de la calidad del agua de inyeccin, se establecen puntos de muestreo de agua de inyeccin y se analiza su comportamiento microbiolgico y fisico-qumico. Las muestras son transportadas al laboratorio y se llevan a cabo aislamientos microbianos para obtener diferentes grupos metablicos: fermentadores, reductores de Fe y Mn y uno de los ms importantes dentro del ambiente de las instalaciones petroleras, el de las bacterias reductoras de sulfato (BSR). De las cepas aisladas se lleva a cabo la caracterizacin morfolgica bsica a nivel de colonia y a nivel celular. Se realizan extracciones de DNA metagenmico de las muestras y de las cepas aisladas previamente. El DNA molde obtenido se emplea para las reacciones de PCR (reaccin en cadena de la polimerasa), cuyo producto de reaccin son los amplificados del gen 16S DNAr, estos son clonados y posteriormente secuenciados para su anlisis. Las secuencias nucleotdicas obtenidas y analizadas permiten elaborar una aproximacin en la identificacin microbiana de cada cepa aislada o de lo que se haya obtenido directamente de la muestra, que pudiera representar la parte no cultivable de los microorganismos del agua de inyeccin.

Las herramientas de biologa molecular han permitido ampliar el conocimiento de las comunidades microbianas, por lo que como parte de los alcances del proyecto se encuentra el diseo de secuencias especficas de DNA para evidenciar cierto tipo de genes metablicos de bacterias que inducen corrosin, especialmente de BSR. En este contexto, se han obtenido buenos resultados del diseo de secuencias nucleotdicas cortas para amplificar genes dsrAB que codifican para la enzima sulfito reductasa desasimilatoria (DSR) que cataliza la reduccin del sulfito hasta sulfhdrico en bacterias reductoras de sulfato. Las secuencias nucleotdicas diseadas permiten detectar BSR de dos grandes grupos taxonmicos que se sabe intervienen en procesos de corrosin: Desulfobacterales y Desulfovibrionales. Para el estudio de las biopelculas en campo, se cuenta con un grupo de especialistas altamente capacitado que instala el equipo para monitorear la corrosin en ductos, una fase importante es la instalacin de bioprobetas dentro de sistemas de tuberas que transportan agua o crudo. Las bioprobetas quedan expuestas al flujo de agua en el interior de los ductos por un tiempo definido (~ 20 o ms das). stas estn diseadas como soporte de cupones cilndricos (0.85 cm de dimetro y 1.2 cm de largo) cuya composicin qumica de acero es conocida; sobre la superficie de los cupones es donde se adhieren las biopelculas despus de un tiempo de prueba determinado. Retiradas las bioprobetas, la pelcula formada de microorganismos en la superficie metlica del cupn es analizada con un microscopio electrnico de barrido (SEM), se caracteriza la morfologa de la biopelcula y se determina el tipo de dao por corrosin. Esta informacin obtenida en campo es correlacionada con los resultados generados del anlisis del comportamiento microbiolgico y fisico-qumico del agua de inyeccin, de las pruebas de velocidad de corrosin y del anlisis qumico y microbiolgico de biocidas e inhibidores de corrosin. Con este cuerpo de resultados se genera una propuesta metodolgica cuya implementacin se lleva a cabo en las instalaciones del sistema de inyeccin de inters.

CONCLUSIN
El control de la corrosin microbiolgica en instalaciones de sistemas de inyeccin de agua para la recuperacin mejorada de petrleo en PEMEX-PEP, se lleva a cabo a travs de la asistencia tcnica de personal especializado del IMP mediante equipo de vanguardia y metodologas adecuadas a las necesidades de cada instalacin petrolera. El grupo de Biocorrosin ha propuesto alternativas novedosas para el seguimiento y control de la corrosin microbiolgica, dentro de stas se encuentran las que aplican conocimientos de biologa molecular. La deteccin molecular incorporada a las metodologas microbiolgicas tradicionales, ofrece una buena opcin para que la asistencia tcnica requerida por PEMEX sea de alto contenido tecnolgico, con ello se pretende elevar la eficiencia de los programas de inyeccin de biocidas e inhibidores y mejorar la estrategia de seleccin de estos productos qumicos.
Agradecimientos al proyecto D.0.344 del IMP por el apoyo recibido durante la fase de diseo molecular de iniciadores para amplificar genes metablicos especficos de bacterias.

BIBLIOGRAFA
1.Watkins-Borenstein, S. 1994. Microbiologically influenced corrosion handbook. Woodhead Publishing. 288 pp. 2. Zhu, X.Y.; J. Lubeck y J.J. Kilbane II. 2003. Characterization of microbial communities in gas industry pipelines. Appl. Environmental Microbiol. 6(9):53545363.

3. www.corrosioncost.com 4. Romero-Domnguez J.M. 2003. Corrosin microbiana aerobia en el interior de acueductos de la industria petrolera. UNAM. Tesis Doctoral. Mxico, D.F. 5. Santegoeds, C.M.; T.G. Ferdelman; G. Muyzer y D. De Beer. 1998. Structural and Functional dynamics of sulfate-reducing populations in bacterial biofilms. Appl. Environmental Microbiol. 64(10):3731-3739. 6. Lewandowski, Z., "MIC and Biofilm Heterogeneity," Corrosion 2000. 00400:1-7 (2000) 7. Hamilton, W.A. 1985. Sulfate-reducing bacteria and anaerobic corrosion. Ann. Rev. Microbiol. 39:195-217 8. Nemati, M.; G.E. Jenneman y G. Voordouw. 2001. Impact of nitrate-mediated microbial control of souring in oil reservoirs on the extent of corrosion. Biotechnol. Prog. 17:852-859. 9. Power, M.E.; J.C. Araujo; J.R. van der Meer; H. Harms and O. Wanner. 1999. Monitoring sulfate-reducing bacteria in heterotrophic biofilms. Wat. Sci. Tech. Vol. 39(7):49-56