UNIVERSIDAD DE CARABOBO Facultad Experimental de Ciencias y Tecnologa Departamento de Qumica

Gua de Laboratorio de Qumica Orgnica

Elaborado por: Prof. Douglas J Escalante Ayala

Colaboracin de: Prof. Gabriela Rodrguez Escalona

Valencia, Noviembre del 2007

INDICE

INDICE

PRACTICA # 1: TECNICAS EXPERIMETALES ....................................................................................... 3 PUNTO DE FUSIN SIMPLE Y MIXTO ..................................................................................................... 3 ANTECEDENTES .............................................................................................................................................. 3 TEORIA ......................................................................................................................................................... 2 Punto de fusin .......................................................................................................................................... 2 Punto de fusin de compuesto impuros; diagrama de presin de vapor-temperatura .............................. 2 Punto de fusin de mezcla de compuestos ................................................................................................. 3 Punto de fusin de compuestos desconocidos ........................................................................................... 4 Mtodos, aparatos y equipos para determinar el punto de fusin ............................................................ 5 CUESTIONARIO ............................................................................................................................................... 5 SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS Y CRISTALIZACIN SIMPLE ........................... 6
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................... 6 TEORIA ............................................................................................................................................................ 6

Solubilidad ................................................................................................................................................ 6 TEORA DE LA CRISTALIZACIN ...................................................................................................................... 8 SELECCIN DE DISOLVENTE ............................................................................................................................ 9 TCNICA DE CRISTALIZACIN ....................................................................................................................... 10 CRISTALIZACIN........................................................................................................................................... 12 CUESTIONARIO ............................................................................................................................................. 13 PUNTO DE EBULLICIN, DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA ........................................... 14
ANTECEDENTES ............................................................................................................................................. 14

TEORIA ......................................................................................................................................................... 15 Punto de ebullicin, relacin estructura-punto de ebullicin ................................................................. 15 Destilacin simple ................................................................................................................................... 15 Destilacin fraccionada .......................................................................................................................... 17 Diagrama de fase .................................................................................................................................... 18 Eficiencia de la columna ......................................................................................................................... 19 CUESTIONARIO ............................................................................................................................................. 19 EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS Y DISOLVENTES ACTIVOS .......................... 21 ANTECEDENTES ............................................................................................................................................ 21 TEORIA ......................................................................................................................................................... 21 Extraccin con disolventes orgnicos ..................................................................................................... 21

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INDICE
El embudo de separacin ........................................................................................................................ 22 Emulsiones .............................................................................................................................................. 23 Agente desecante qumico ....................................................................................................................... 24 Extraccin selectiva con disolventes activos ........................................................................................... 25 CUESTIONARIO ............................................................................................................................................. 26 SEPARACIN Y PURIFICACIN DE UNA MEZCLA DE TRES COMPONENTES ......................... 28 OBJETIVOS .................................................................................................................................................... 28 PARTE EXPERIMENTAL .................................................................................................................................. 28 MATERIAL .............................................................................................................................................. 28 SUSTANCIAS .......................................................................................................................................... 28 PROCEDIMIENTO ..................................................................................................................................... 29 Tratamiento de residuos .......................................................................................................................... 29 BIBLIOGRAFIA .............................................................................................................................................. 30

PRACTICA # 1: TECNICAS EXPERIMETALES

PUNTO DE FUSIN SIMPLE Y MIXTO

ANTECEDENTES Punto de fusin como constante fsica. Factores estructurales que determinan la fusin de un slido. Factores experimentales que determinan la fusin de un slido. Influencia de las impurezas en el punto de fusin. Mtodos, aparatos y equipos para determinar el punto de fusin. Mezclas eutcticas. Punto de fusin mixto.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales TEORIA Punto de fusin El punto de fusin de un slido cristalino es la temperatura a la cual, la fase slida y lquida se encuentra en equilibrio bajo la presin de una atmsfera. Cuando una pequea cantidad de una sustancia slida se calienta lentamente, se lee la temperatura a la cual se observa la primera gota de lquido en la muestra slida, sta es la temperatura mnima del intervalo de fusin de dicha sustancia. La temperatura a la que, la muestra finalmente resulta lquida, es la temperatura mxima del intervalo de fusin. Para sustancias puras, el intervalo entre esos dos puntos es muy corto (mximo 1 grado), un intervalo mayor indica que el producto est impuro. El punto de fusin es una propiedad fsica caracterstica de cada sustancia; es una constante muy sensible a la presencia de impurezas, entre ms pura sea una sustancia mayor ser su punto de fusin y menor ser el intervalo de fusin. Un compuesto orgnico impuro presenta no solo un amplio intervalo de fusin sino que su punto de fusin se abate en fusin de la cantidad de impurezas presentes. Por esta razn el punto de fusin es un ndice de pureza usado para un compuesto orgnico slido. Punto de fusin de compuesto impuros; diagrama de presin de vapor-temperatura La razn por la que el punto de fusin de una sustancia pura y cristalina es constante e instantneo puede verse mediante el diagrama presin de vapor-temperatura. En la figura podemos observar que la curva AB corresponde a la presin de vapor, determinada experimentalmente, de un slido X puro a las temperaturas comprendidas entre TA a TB; BC muestra la presin de vapor del lquido puro X a las temperaturas comprendidas entre TA a TC. A la temperatura TB, las presiones de vapor de las fases slidas y lquidas de la sustancia pura X son iguales a PB; o lo que es lo mismo, las curvas de presin de vapor para la fase slida y lquida se cortan en el punto B. La temperatura TB es por lo tanto el punto de fusin de X, es decir la temperatura en la que la fase slida y lquida de X existe en equilibrio, una en presencia de la otra a la presin de una atmsfera.

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Se debe evaluar el efecto que una pequea cantidad de una impureza Y (que es soluble en el lquido X) ejerce sobre el punto de fusin de un producto. En el preciso momento en que el ltimo cristal de X ha fundido, toda la impureza Y se habr disuelto en X. El punto de fusin sigue siendo la temperatura a la cual el lquido y el slido de X existen en equilibrio a la presin de 1 atmsfera; la presin de vapor que hay que considerar aqu no es la total de la solucin lquida (debido a X y Y), sino solamente la presin de vapor parcial debida al lquido X. Como la presencia de esta impureza disuelta disminuir la presin de vapor debida al lquido X en el intervalo total de temperaturas de la solucin lquida (curva B1C1), est claro que la presin de vapor del slido X ser igual a la debida al lquido X en la solucin a la temperatura TB1, que es ms baja que la del punto de fusin TB de la sustancia pura. En otras palabras. En presencia de esta cantidad de impurezas Y, la temperatura a la que funden las ltimas trazas de X disminuye hasta TB1, y el efecto de la impureza Y es precisamente bajar el punto de fusin de X, lo mismo que cuando al hielo se le agrega sal o alcohol, se baja su punto de fusin por debajo de los 0 C. Punto de fusin de mezcla de compuestos El diagrama que muestra el comportamiento de una mezcla de dos componentes en fusin (A + B), lo podemos observar a continuacin.

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Este diagrama se construye determinando los puntos de fusin de mezclas preparadas a diferentes proporciones de un producto B en un producto A. Esta grfica al mismo tiempo indica que el punto de congelacin (paso de lquido a slido), de un producto puro se bate por la presencia de una impureza. Si la sustancia A pura tiene menor punto de fusin que B pura, se observa que el punto de fusin disminuye hasta un punto mnimo llamado punto eutctico, en el cual, adems, el intervalo de fusin se hace mnimo, pudindose pensar que fuera pura, bajo ese criterio. No todas las mezclas binarias tienen un punto eutctico y en cambio otras mezclas tienen varios puntos eutcticos. Cuando una mezcla de 80% de A y 20% de B (en moles), se calienta, antes de hacerse miscible la primera gota de lquido la mezcla se reblandece debido a que B se empieza a disolver en el producto A fundido, cuando se alcanza la mxima solubilidad de B en A, se observa la primera gota, punto inicial de la fusin; luego ms cantidad de B funde hasta que todo es un lquido, mxima temperatura del punto de fusin. El punto mnimo de fusin de cualquier mezcla siempre ser el punto eutctico (Tc), sin embargo no siempre es fcil de observar esta temperatura y la aparicin de la primera gota generalmente ocurre arriba de Tc. Punto de fusin de compuestos desconocidos En la identificacin de un compuesto desconocido es sumamente til recurrir a la determinacin de un punto de fusin mixto. Se prepara una mezcla (1:1) del compuesto

Practica # 1 Tcnicas Experimentales desconocido y el compuesto puro que se supone es idntico (compuesto de referencia), los cuales tienen un punto de fusin muy similar o igual. A continuacin se determinan los puntos de fusin del compuesto desconocido, del compuesto de referencia y de la mezcla de ambos, al mismo tiempo y en el mismo aparato. Si los tres se funden simultneamente, el compuesto desconocido y el de referencia son idnticos. Si la mezcla tiene el punto de fusin ms bajo, los dos compuestos son diferentes. Mtodos, aparatos y equipos para determinar el punto de fusin Existen varios tipos de aparatos para determinar el punto de fusin. Uno de stos aparatos utiliza un tubo de Thiele y tubos capilares de vidrio para contener la muestra, los cuales se colocan en un bao de calentamiento. Otros aparatos cuentan con planchas de calentamiento en la que se coloca la muestra entre dos cubreobjetos, ambos aparatos cuentan con un termmetro y en algunos casos con un restato que regula la velocidad de calentamiento. Los termmetros para la realizacin del punto de fusin deben ser calibrados, mediante la determinacin del punto de fusin de cinco o seis compuestos puros que abarquen un amplio rango de temperatura del termmetro. CUESTIONARIO 1. Explique si mezclas de sustancias diferentes, pero con punto de fusin igual, funden a temperatura igual o diferente a las de as sustancias originales. 2. Explique por qu una sustancia impura presenta un abatimiento en su punto de fusin. 3. Cules son los parmetros que influyen en el valor del punto de fusin? 4. Si tiene los siguientes ismeros; explique la diferencia en los puntos de fusin de stos.
O H C HO C O O C C OH HO C O H H C C H C OH

A c id o m a l ic o p .f. 1 4 0 - 1 4 2 C

A c id o fu m r ic o p .f. 2 9 9 - 3 0 0 C ( s u b lim a )

5. Qu parmetro experimental deben controlarse en la determinacin del punto de fusin por el mtodo de Thiele?

Practica # 1 Tcnicas Experimentales SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS Y CRISTALIZACIN SIMPLE

ANTECEDENTES Solubilidad. Disolventes utilizados en cristalizacin. Sus propiedades y caractersticas. Pruebas de solubilidad. Factores que determinan la solubilidad. Eleccin de un disolvente para una cristalizacin. Factores que influyen en la cristalizacin. Formas de inducir la cristalizacin. Diversas tcnicas de filtracin. Etapas del proceso de cristalizacin como mtodo de purificacin de slidos. TEORIA Solubilidad Por lo general, los compuestos orgnicos slidos se pueden purificar por cristalizacin. La tcnica general incluye la disolucin del slido que va a ser cristalizado, en un disolvente o mezcla de disolvente calientes a punto de ebullicin y, posteriormente, al enfriar la solucin, cristaliza o precipita como slido amorfo. A este fenmeno se le llama cristalizacin si el crecimiento del cristal es relativamente lento y selectivo o tambin se le conoce como precipitacin si el proceso es muy rpido y no selectivo. La cristalizacin es un proceso de equilibrio de las molculas en una red cristalina con las molculas en solucin, y de este proceso resulta un slido puro. Inicialmente se forma un pequeo ncleo cristalino y a partir de l van creciendo las capas cristalinas en un proceso reversible y selectivo. Las molculas no adecuadas a la red cristalina, posiblemente regresen a la solucin y las molculas adecuadas son retenidas en ella. En cualquier cristalizacin, un enfriamiento de la solucin demasiado rpido o demasiado lento debe evitarse. Se debe evitar enfriar muy rpido, as como aadir rpidamente un disolvente en el cual no es soluble el producto, ambos son errores que conducen a una mala purificacin. La cristalizacin est fundamentada en las relaciones de solubilidad soluto disolvente, por lo tanto, el slido debe presentar un comportamiento de solubilidad adecuado. La solubilidad de los compuestos orgnicos es una funcin de las polaridades del disolvente y en soluto. Cuando se disuelve un slido o un lquido, las unidades estructurales (iones o molculas) se separan y el espacio entre ellas es ocupado por molculas de disolvente.

Practica # 1 Tcnicas Experimentales Para que exista la disolucin, debe suministrarse energa para vencer las fuerzas intermoleculares o interinicas; esta energa proviene de las interacciones electrostticas solutodisolvente. En molculas polares, estas interacciones electrostticas son dipolodipolo, puente de hidrgeno (fenmenos de solvatacin), mientras que en molculas no polares las interacciones son del tipo de las fuerzas de van der Waals. Existe una regla emprica qu establece lo semejante disuelve a lo semejante. Si el soluto es muy polar, lo disolver un disolvente muy polar; si es no polar, un disolvente no polar lo disolver. Los compuestos que tienen grupos funcionales capaces de formar puentes de hidrgeno (por ejemplo, -OH, -NH2, -COOH, -CONH2) son:

Estos compuestos son ms solubles en disolventes hidroxlicos como el agua o metanol que en hidrocarburos como benceno o hexano. Si el grupo funcional no predomina en la molcula, la solubilidad cambia. Por ejemplo, el alcohol dodecilico, CH3-(CH2)10CH2-OH, es insoluble en agua, su cadena de doce tomos de carbono causa que sea ms parecido a un hidrocarburo que a un alcohol. Otra molcula interesante es el p-terbutil fenol, la cual por la presencia del grupo OH es soluble en agua pero tambin es soluble en hexano por la parte alquilarlica de la molcula. La estructura de la red cristalina tambin afecta la solubilidad. Por ejemplo, entre ismeros, aquel de punto de fusin mayor, presentara menor solubilidad que los otros con respecto a determinado disolvente.

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

TEORA DE LA CRISTALIZACIN La cristalizacin de un slido depende de la diferencia de solubilidad de ste en un disolvente a temperatura ambiente y a temperatura de ebullicin. Tambin es importante considerar la solubilidad de las impurezas, cuando la solubilidad de ellas es igual en el disolvente fri como en el disolvente caliente, no se logra purificar el slido por cristalizacin. Un slido puede ser purificado por cristalizacin cuando la solubilidad del slido y las impurezas son diferentes y las impurezas representan una pequea proporcin con relacin al peso total del slido; al enfriar la solucin el slido cristaliza y las impurezas no. Lo anterior se puede entender con el siguiente diagrama 1 que considera un slido A y su impureza B. A la solucin remanente despus de la cristalizacin se le llama lquido madre.

Practica # 1 Tcnicas Experimentales SELECCIN DE DISOLVENTE La seleccin del disolvente para cristalizacin se realiza mediante pruebas de solubilidad del slido por purificar con una variedad de disolventes. El slido debe reunir ciertas condiciones de solubilidad con respecto al disolvente. El slido debe ser ligeramente soluble o insoluble a temperatura ambiente y totalmente soluble a la temperatura de ebullicin del disolvente; el disolvente que rena estas caractersticas ser el ideal para cristalizar el slido. La grfica de solubilidad ante la temperatura nos muestra el comportamiento de un disolvente ideal respecto a otros disolventes.

A: disolvente ideal en el que el slido es poco soluble a temperatura ambiente y muy soluble a ebullicin. B: disolvente en el que el slido es poco soluble. C: disolvente en el que el slido es muy soluble. Al realizar las pruebas de solubilidad es importante tener la relacin correcta slido/disolvente, por esta razn se utiliza 0.1 g de slido por 3 mL de disolvente. Otras caractersticas que debe reunir el disolvente ideal son las siguientes: No debe reaccionar con el slido. Tener punto de ebullicin inferior al punto de fusin del slido por purificar; debe evitarse utilizar disolventes de punto de ebullicin ms alto que el punto de fusin del slido por cristalizar, para evitar que ste se funda en vez de disolverse. Debe presentar volatilidad moderada (bajo p. eb.) para eliminar con cierta facilidad de los cristales. Experimentalmente, las pruebas se realizan en una serie de tubos de ensayos limpios y secos, en donde se coloca la cantidad de slido y el disolvente en la relacin adecuada.

Practica # 1 Tcnicas Experimentales Las pruebas de solubilidad se realizan con diferentes disolventes para obtener una informacin completa acerca de la solubilidad del slido. Si el compuesto es conocido, se investiga su solubilidad en libros de constantes fsicas para elegir el disolvente adecuado para la purificacin. TCNICA DE CRISTALIZACIN Disolucin de slidos. La disolucin de slidos se realiza de preferencia en matraces Erlenmeyer en lugar de vasos o cualquier otro recipiente, con el objeto de proteger la solucin del polvo y evitar una evaporacin excesiva de disolvente. El slido se pulveriza antes de disolverlo; la prdida de slido es el lquido madre se evita con la saturacin adecuada de la solucin, la cual al enfriar, transformar con alto rendimiento el slido en cristales. Antes de iniciar el calentamiento de un disolvente es necesario agregar un pequeo fragmento de material poroso (carborundum, tezontle, plato poroso, etc.) para evitar el sobrecalentamiento del mismo. El disolvente se calienta a punto d ebullicin, se agrega la cantidad necesaria al slido para disolverlo y la mezcla se calienta nuevamente hasta ebullicin. Si el slido no se ha disuelto, se adiciona otro pequeo volumen de disolvente caliente y nuevamente se lleva a ebullicin hasta lograr la disolucin total del slido en la mnima cantidad del disolvente. Filtracin. Es comn que el slido impuro presente partculas de impurezas insolubles, polvo, fibras de papel y restos de otros materiales; las cuales se pueden pretender disolver sin lograrlo y aumentar sin necesidad, el volumen del disolvente usado. Para eliminar estas impurezas, se utiliza la filtracin por gravedad en caliente en el embudo de vidrio de tallo corto. Es conveniente antes de filtrar, precalentar el embudo y el matraz donde se va a recibir el filtrado, para evitar la cristalizacin del slido en el tallo del embudo. El papel filtro debe utilizarse estriado o en forma de cono para aumentar la velocidad de filtracin. La solucin caliente se filtra por gravedad para eliminar las impurezas insolubles y restos de carbn activado. Si los cristales empiezan a formarse en el filtro durante la filtracin por gravedad, se adiciona una cantidad mnima de disolvente caliente para disolverlos.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales

CRISTALIZACIN La solucin filtrada se deja reposar a temperatura ambiente durante 5 minutos y posteriormente se enfra en un bao de hielo. Si al enfriar la solucin no cristaliza, debe inducirse la cristalizacin empleando diferentes tcnicas: a) Siembra de la solucin con cristales puros de la misma sustancia que se est purificando y que sirven como ncleos de cristalizacin. b) Raspar las paredes del matraz con una varilla o esptula. Este movimiento debe ser vertical y firme para producir vibraciones de alta frecuencia que induzcan la cristalizacin. Tambin es probable que la induccin de la cristalizacin se deba a la introduccin de pequeos cristales formados por evaporacin del disolvente en las paredes del matraz y que sirve como ncleo de cristalizacin. c) Si no se logra la cristalizacin utilizando los incisos a y b, puede deberse al exceso de disolvente; si es el caso, es necesario evaporar un poco y volver a enfriar, repitiendo lo indicado en los incisos. Separacin de cristales. La filtracin a vaco se utiliza para separar los cristales del lquido madre. El material necesario para esta operacin es el siguiente: embudo Bchner, adaptador de hule, matraz Kitasato, tubo de hule para vaco, pinzas, soporte y papel filtro circular a la medida para que cubra los orificios del embudo Bchner.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales

CUESTIONARIO 1. Qu informacin se obtiene de un slido al que se le realizan pruebas de solubilidad con disolventes orgnicos de polaridad conocida? 2. Un slido que es soluble en fri, podr recristalizarse del disolvente en que se encuentra? Fundamente su respuesta. 3. Un slido que es insoluble en caliente, podr recristalizarse del disolvente en que se encuentra? Fundamente su respuesta. 4. Cules son las principales caractersticas que debe presentar un slido para recristalizarlo de su disolvente ideal? 5. En qu parte del proceso de recristalizacin es eliminada cada una de las impurezas solubles e insolubles? 6. Qu condiciones se deben controlar en el enfriamiento de la solucin para tener cristales de mxima pureza? 7. Prediga cuales de los siguientes compuestos son ms solubles en benceno, justifique su respuesta: 8. a) Acido oxlico b) etilendiamina c) malonato de etilo 9. De la siguiente lista de compuestos orgnicos (izquierda) y disolventes (derecha), elija el disolvente en el cual cada slido sea semejante para ser soluble (no necesariamente disolvente ideal). 13

Practica # 1 Tcnicas Experimentales

a)

a) b)

H 2O

H 3C

CH2

OH

b ) H 3C C H 2

CH2

OH

c)

te r d e p e tr le o

c ) H 3C C H 2

O Na

d)

10. Qu se hace con los slidos contenidos en las aguas madres? 11. Cul es el objetivo de determinar el punto de fusin antes y despus de cristalizar un slido? 12. Por qu razn no se debe desechar por el drenaje, disolventes orgnicos como: hexano, acetato de etilo, acetona, etanol y metanol?

PUNTO DE EBULLICIN, DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA

ANTECEDENTES Relacin entre las propiedades fsicas y la estructura molecular de los alcanos y los alcoholes. Propiedades fsicas de alcanos y alcoholes. Presin de vapor. Punto de ebullicin. Destilacin simple y fraccionada. Caractersticas y diferencias. Diagrama de composicin vapor-lquido. Concepto de plato terico y nmero de platos tericos en una columna de destilacin fraccionada. Eficiencia de la columna de destilacin fraccionada. Factores que intervienen en una destilacin. Ley de Raoult.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales TEORIA Punto de ebullicin, relacin estructura-punto de ebullicin El punto de ebullicin de un lquido es la temperatura a la cual su presin de vapor es igual a la presin externa. Para que una sustancia alcance su punto de ebullicin, es necesario suministrar la energa necesaria para que pase del estado lquido al estado de vapor. En general, los factores que determinan el punto de ebullicin son: el peso molecular, la forma lineal o ramificada de las molculas, su polaridad y la asociacin intermolecular. En el caso de los alcoholes se ha observado que a medida que aumenta el nmero de carbono, de la cadena lineal, el punto de ebullicin tambin aumenta; sin embargo, ste disminuye al aumentar las ramificaciones moleculares. Entre los hidrocarburos, los factores que determinan puntos de ebullicin suelen ser principalmente el peso molecular y la forma, lo que es de esperar de molculas que se mantienen unidas esencialmente por fuerzas de van der Waals. Dentro de una familia es de esperar que cuanto ms grande sea una molcula y, por lo mismo, su superficie, ms intensa son las fuerzas intermoleculares. El punto de ebullicin aumenta conforme crece el nmero de carbonos; el punto de ebullicin sube porque las fuerzas intermoleculares se intensifican a medida que aumenta el tamao molecular. Un ismero ramificado tiene un punto de ebullicin ms bajo que uno de cadena recta. Al aumentar las ramificaciones en una molcula, la forma de sta tiende a aproximarse a la de una esfera, con lo que disminuye sus superficie; esto se traduce en un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares. Los alcoholes tambin exhiben un aumento del punto de ebullicin, con un nmero creciente de tomos de carbono y una disminucin del mismo, con una mayor ramificacin. Sus puntos de ebullicin anormalmente elevados se deben a que son lquidos asociados y por lo mismo requieren mayor energa para romper los puentes de hidrgeno que mantienen unidas a las molculas. Destilacin simple La destilacin es un proceso que consiste en la evaporacin de un lquido, condensacin del vapor y coleccin del condensado.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Cuando una sustancia lquida se contamina con pequeas cantidades de impurezas, stas pueden eliminarse por algn mtodo de destilacin, Se dice entonces que se efecta una purificacin. Cuando dos o ms sustancias lquidas se encuentran formando mezclas en proporcin relativamente parecida, se dice que la destilacin puede usarse para la separacin de componentes. En cada caso, deber elegirse la tcnica de destilacin ms acorde con las caractersticas de la muestra. Existen cuatro mtodos de destilacin: destilacin simple, destilacin fraccionada, destilacin a presin reducida y destilacin por arrastre con vapor. La relacin entre la presin y la temperatura de ebullicin de un lquido est determinada por su comportamiento presin de vapor-temperatura. Si un lquido contiene una impureza voltil, la separacin de ambos se realiza generalmente por destilacin. Cualquier par de sustancias que no tenga presiones de vapor idnticas se pueden separar por destilacin. Como regla general, se puede indicar que una mezcla de dos componentes con una diferencia de por lo menos 80 C puede separarse por una destilacin sencilla. Sustancias cuyos puntos de ebullicin difieren por menos de 80 C se separan por destilacin fraccionada. La destilacin simple se utiliza para la purificacin de compuestos orgnicos lquidos. Las mezclas, cuyos componentes no presentan grandes diferencias en sus puntos de ebullicin, se separan por destilacin fraccionada; esta tcnica se utiliza continuamente en la industria y laboratorios.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales Destilacin fraccionada La destilacin fraccionada debe emplearse para separar y purificar mezclas de sustancias de puntos de ebullicin cercanos. Actualmente se dispone de equipos de destilacin fraccionada muy eficaces para lograrlo. Si una mezcla formada por benceno (p. eb.: 80 C) tolueno (p. eb.: 110 C) cuyos componentes difieren 30 C en sus puntos de ebullicin, se separan por destilacin simple, y al trazar una grfica de punto de ebullicin ante volumen de destilado podemos concluir al observarla, que se trata de una mezcla de dos componentes de punto de ebullicin similar, por lo mismo, no se observa una separacin definida con este mtodo de destilacin. Con base en la grfica, se observa que no hay constancia en el punto de ebullicin porque ste aumenta continuamente. Esta misma mezcla se puede separar eficazmente utilizando la tcnica de destilacin fraccionada, al emplear una columna de fraccionamiento que proporciona una gran superficie para el intercambio de calor, en las condiciones de equilibrio, entre el vapor ascendente y el condensado descendente.

Al trazar una grfica de los puntos de ebullicin ante volumen de condensado, se observa una buena separacin donde hay definicin de las fracciones separadas.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Diagrama de fase El diagrama de fase para una destilacin fraccionada de un sistema ideal de dos componentes (A y B), se utiliza para explicar el funcionamiento de una columna de fraccionamiento. El diagrama relaciona la composicin del lquido en ebullicin con su vapor como una funcin de la temperatura.

Diagrama de fase de la destilacin fraccionada de un sistema ideal de dos componentes Las lneas horizontales (L1 V1, L2 V2, L3 V3, etc.) representan la evaporacin en el ciclo evaporacincondensacin e indica la composicin del vapor en equilibrio con el lquido. Por ejemplo, a 63 C un lquido con una composicin de 50% de A (L3 sobre el diagrama) puede producir vapor con la siguiente composicin: 80% A (V3 en el diagrama) en el equilibrio. El vapor es ms rico en el componente de menor punto de ebullicin (A) con relacin al lquido original. Las lneas verticales (V1 L2, V2 L3 etc.) representan la condensacin en el ciclo evaporacincondensacin. Por ejemplo, el vapor en V3 se condensa para dar un lquido 18

Practica # 1 Tcnicas Experimentales (L4) con la siguiente composicin: 80% de A. Este proceso de evaporacincondensacin se presenta a lo largo de la columna de fraccionamiento, como se muestra en la figura. Eficiencia de la columna La eficiencia de la columna se da con relacin a los platos tericos. Una columna puede tener un plato terico si el primer destilado tiene la composicin localizada en L2 (20% A) iniciando con un lquido de composicin L1 (5% A) como se observa en el diagrama. Esto corresponde a una destilacin simple en el ciclo evaporacin condensacin. Una columna puede tener dos platos tericos si el destilado tiene la composicin L3 (50% A) partiendo de un lquido de composicin L1 (5% A). Proceso de evaporacincondensacin en una columna de fraccionamiento Los dos platos tericos de la columna efectuarn dos destilaciones simples correspondiendo a las lneas L1V1L2 y L2V2L3 como se observa en el diagrama. Para separar A de B se necesitan cinco platos tericos, o sea, se efectuaron a travs de ella cinco destilaciones simple.

CUESTIONARIO 1. De acuerdo as su formula estructural ordene los siguientes ismeros del pentano y hexano segn su punto de ebullicin creciente:

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales

CH3 CH3 CH3

a ) H 3C

C CH3

d ) H 3C

HC

HC

CH3

CH3

CH3

b ) H 3C

CH2

CH2

CH2 CH3

e ) H 3C

CH2

CH3

CH3

c)

H 3C

HC

CH2

CH3

f)

H 3C

HC

CH2

CH2 CH3

CH3

CH3

2. Qu establece la Ley de Raoult? Conteste en palabras y matemticamente. 3. Tabla de presin de vapor para el benceno y tolueno a diferentes temperaturas: Temperatura mm.Hg Temperatura mm.Hg Benceno 30 C 120 Tolueno 30 C 37 40 180 40 60 50 270 50 95 60 390 60 140 70 550 70 200 80 760 80 290 90 1010 90 405 100 1340 100 560 111 711 4. Cul es la fraccin molar de cada componente si 39 g de benceno (C6H6) se disuelven en 46 g de tolueno (C7H8) 5. Considere a esta mezcla ideal, de acuerdo a la Ley de Raoult. Cul es la presin de vapor parcial del benceno en esta mezcla a 50 C? 6. Cul es la composicin del vapor en el punto de ebullicin (50 C)? 7. Qu finalidad tiene conectar el agua a contracorriente en el refrigerante? 8. Qu criterio se sigue para separar diferentes fracciones durante una destilacin? Explique. 9. En qu caso se recomienda utilizar la destilacin simple y en cules la destilacin fraccionada?.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS Y DISOLVENTES ACTIVOS

ANTECEDENTES Coeficiente de reparto o de distribucin. Mtodos de extraccin: simple, mltiple y selectiva. Disolventes orgnicos y activos empleados para la tcnica de extraccin. Sus caractersticas fsicas y qumicas. Diseo de diagramas de separacin de mezclas: acido, base, neutro. Reacciones cido-base ocurridas al extraer compuestos con disolventes activos. Agentes desecantes. TEORIA Extraccin con disolventes orgnicos La extraccin es la transferencia de un soluto de un disolvente a otro. El soluto se extrae por un proceso de distribucin. Cuando una solucin (soluto A en disolvente 1) se agita con un segundo disolvente (disolvente 2) con el cual es inmiscible, el soluto se distribuye entre las dos fases hasta lograr una situacin de equilibrio. Al separarse las dos capas de los disolvente inmiscibles se determina la concentracin del soluto en cada capa, la relacin de las concentraciones en cada capa fase es una constante. Esta constante, es llamada coeficiente de distribucin (o particin), K, la cual es definida por:
K C2 C1

Conde C1 y C2 son las concentraciones en equilibrio, en gramos/litro, del soluto en el disolvente 1 y en el disolvente 2 a una temperatura determinada. Esta relacin es independiente de la concentracin total y de los volmenes de los disolventes. El coeficiente de distribucin tiene un valor constante para cada soluto y es dependiente de la naturaleza del disolvente utilizado en cada caso. Con base en el coeficiente de distribucin, no todo el soluto se transfiere al disolvente 2 en una sola extraccin a menos que el valor de K sea muy alto. Generalmente se requieren varias extracciones para eliminar el soluto del disolvente 1. Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin posterior. La extraccin tiene amplia aplicacin en la Qumica Orgnica. Se utiliza para extraer productos y eliminar impurezas de las mezclas de reaccin, se emplea

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales tambin para extraer productos de tejidos animales o de plantas. Para extraer un soluto de una solucin es ms efectivo realizar varias extracciones empleando volmenes pequeos (extraccin mltiple), que realizar una sola extraccin (extraccin simple) mediante el empleo de un volumen grande de disolvente. Matemticamente esto se comprueba con la siguiente expresin: n W o K V
Wn Kv s

Wn = g de soluto remanentes en la fase acuosa despus de n extracciones Wo = g de soluto en la fase acuosa V = volumen de fase acuosa S = volumen del disolvente de extraccin K = coeficiente de particin El embudo de separacin El embudo de separacin es la pieza que se utiliza en la extraccin. La forma correcta de agitar el embudo se muestra en la Figura 1. El tapn y la llave, que deben estar bien ajustados, que se lubrican con una grasa adecuada antes de usarlos. El embudo debe agitarse moderadamente y purgarlo (aliviar presin) con frecuencia, para evitar la presin en el interior (Figura 1 y 2).

Figura 1: Agitacin del embudo Despus de agitar el embudo se debe reposar para la formacin de una interfase que da la pauta para la separacin de las fases. (Figura 3) En la identificacin de fases es importante conocer la densidad de los disolventes orgnicos para ubicar su posicin en el embudo con respecto a la fase acuosa. El nmero de extracciones en cada caso depende del coeficiente de distribucin del disolvente.

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales

Figura 2: Purga del embudo

Figura 3: Separacin de fases Emulsiones Con frecuencia se forman emulsiones durante el proceso de extraccin. Estas pueden romperse mediante:

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Practica # 1 Tcnicas Experimentales Un movimiento de giro suave al lquido del embudo. Agitacin vigorosa de la capa emulsionada. Agitacin de la fase acuosa con solucin saturada de cloruro de sodio. Centrifugacin.

Agente desecante qumico Un desecante debe reunir ciertas condiciones: No reaccionar con la sustancia que se va a secar. Ser eficaz, o sea, tener alto poder desecante; esto es, eliminar el agua completamente o casi completamente cuando se alcanza el equilibrio. Tener gran capacidad de desecacin, es decir, eliminar una gran cantidad de agua por unidad de peso de desecante. Secar rpidamente (alcanzar rpido el equilibrio) Separarse fcilmente de la sustancia una vez seca. Los desecantes qumicos se pueden dividir en dos grupos: a) Aquellos que reaccionan qumicamente con el agua en un proceso no reversible, lo cual da lugar a un nuevo compuesto libre de agua. b) Los que se combinan reversiblemente con el agua para formar un hidrato. En la tabla 1 se presenta una serie de agentes desecantes con sus principales caractersticas y que son eliminados por filtracin. Tabla 1. Agentes desecantes

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Acidez Sulfato de Magnesio Sulfato de Sodio Cloruro de Calcio Sulfato de Calcio Carbonato de Potasio Bsico Neutro Neutro Neutro Na2SO4.7H2O Na2SO4.10H2O CaCl2.2H2O CaCl2.6H2O CaSO4.1/2H2O CaSO4.2H2O K2CO3.1/2H2O K2CO3. 2H2O Bsico Media Media Baja Alta Baja Alta Alta Baja Neutro Hidratacin MgSO4.7H2O Capacidad* Alta Eficiencia** Media

Tcnicas

Velocidad*** Rpida

Uso General

Media

General

Rpido

Hidrocarburos Haluros

Rpida

General

Media

Aminas, steres, bases, cetonas

Hidrxido de Potasio
*

Rpida

General

Cantidad de agua eliminada por peso de agente secante Se refiere a la cantidad de H2O en solucin en equilibrio con el agente secante *** Se refiere a la velocidad de secado
**

Extraccin selectiva con disolventes activos La extraccin selectiva se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos, en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de stos. Para realizar estas separaciones, es necesario utilizar disolventes activos, stos pueden ser cidos o bsicos. Los disolventes activos cidos que ms se utilizan son HCl y H2SO4 en solucin acuosa al 5 o 10%. Los disolventes activos bsicos pueden ser fuertes como NaOH, KOH o moderados como NAHCO3 y Na2CO3 en solucin acuosa al 5 y 10%. Las extracciones selectivas se basan en una reaccin cido-base entre el producto a separar y el disolvente activo ademado. Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes y stos ms solubles en disolventes orgnicos que aquellos. Los compuestos bsicos como aminas, se extraen con disolventes activos cidos (HCl al 5 o 10%); la reaccin que ocurre es la siguiente:
R NH2

HCl

NH3 Cl

Unin covalente Menos polar Solubles en disolventes Orgnicos

Unin inica Ms polar Soluble en agua

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Practica Experimentales

Tcnicas como

Los cidos carboxlicos reaccionan con disolventes activos bsicos NaOH, Na2CO3 o NAHCO3 al 5 o 10%, Las reacciones cido-base que se efectan son las siguientes:
O R C OH O

NaOH

Na

H 2O

Unin covalente Unin inica Menos polar Ms polar Solubles en disolventes Soluble en agua Orgnicos Los fenoles son compuestos menos cidos que los cidos carboxlicos. Por esta caracterstica, reaccionan nicamente con bases fuertes como NaOH al 5 o 10%, lo anterior constituye la base para separar cidos de fenoles.
OH O NaOH
-

Na

H 2O

Fenol

F e n x id o d e s o d io S a l s o lu b le e n a g u a

La extraccin selectiva tambin se utiliza para eliminar impurezas cidas o bsicas a un producto aislado de una mezcla de reaccin. Los compuestos que no tienen caractersticas cidas o bsicas los consideramos neutros. Los compuestos extrados pueden recuperarse por neutralizacin del disolvente activo para extraer. Si un compuesto est disuelto en fase bsica ste puede recuperarse acidificando la solucin. Por el contrario, si el compuesto est disuelto en fase acuosa cida, puede recuperarse al agregar una base y modificar el pH hasta lo bsico. Los compuestos neutros disueltos en un disolvente orgnico, se recuperar al eliminar el disolvente por destilacin. CUESTIONARIO 1. 2. 3. 4. Qu es un disolvente activo? Cite cinco ejemplos. En qu casos debe utilizarse la extraccin mltiple? En qu caso debe utilizarse la extraccin selectiva? Por qu el compuesto neutro debe obtenerse por destilacin del disolvente en el que se encuentra y no por cristalizacin en dicho disolvente? 5. Diga cul de los siguientes sistemas de disolventes son factibles para la extraccin. De acuerdo a su densidad, en qu fase quedarian ubicados los disolventes?

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Tcnicas

a) Hexano-agua b) Tolueno-agua c) Ac. Acetico-agua d) Ac. Clorhdricoagua 6. Disee un diagrama de separacin para una mezcla de m-nitroanilina, b-naftol y p-dicloro-benceno. 7. De acuerdo con un criterio de calidad, especificidad y costo qu tipo de hidrxido de sodio recomendara para un proceso de extraccin de la fase orgnica? a) Sosa en escamas b) Sosa al 50% (sol. Acuosa) c) Hidrxido de sodio grado R.A. d) Sosa custica grado Rayn

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Practica Experimentales

Tcnicas

SEPARACIN Y PURIFICACIN DE UNA MEZCLA DE DOS O TRES COMPONENTES

OBJETIVOS Conocer la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de sustancias integrantes de una mezcla. Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extraccin. Elegir los disolventes adecuados para un proceso de recristalizacin, mediante aplicacin de pruebas de solubilidad. Realizar diferentes tipos de extraccin: simple, mltiple y selectiva. Aplicarlos a problemas especficos. Conocer el proceso de destilacin simple. Realizar pruebas para la identificacin de grupos funcionales. Determinar los equivalentes de neutralizacin de un cido orgnico fuerte.

PARTE EXPERIMENTAL MATERIAL Embudo de separacin con tapn Probeta de 25 ml Vaso de precipitado de 250 ml Vaso de precipitado de 150 ml Matraz Kitasato con manguera Esptula Agitador de vidrio Embudo Bchner Matraces Erlenmeyer de 125 ml Matraces Erlenmeyer de 50 ml SUSTANCIAS 2g 2g 30 ml 30 ml 30 ml Acido Benzoico Benzofenona Diclorometano Solucin de NaOH 5% Solucin de HCl 5% 2,4-dinitrofenilhidrazina Hexano Tolueno Sulfato de Magnesio

1 1 1 2 1 1 1 1 3 4

Embudo de vidrio Matraz pera Quickfit T de destilacin Refrigerente de agua con mangueraa Colector Pinzas de 3 dedos con nuez Recipiente de peltre Manta de calentamiento Tubos de ensayo Pipetas graduadas de 10 ml

1 1 1 1 1 2 1 1 8 2

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Practica Experimentales PROCEDIMIENTO

Tcnicas

Pesar los slidos, preparar 30ml de la solucin problema, compuesta por cido benzico, benzofenona y diclorometano; trasvasarlos a un embudo de decantacin de 125ml. Aadir 10ml de NaOH al 5% y agitar vigorosamente, dejando escapar cuidadosamente el gas abriendo la llave del embudo. Deje decantar y separe ambas capas. El proceso se repite dos veces ms, con nueva cantidad de base y finalmente se renen los extractos acuosos. Una vez separadas las fases, la capa de diclorometano (con la menor cantidad de agua posible, lo que exige buenas decantaciones en el proceso anterior), se destila hasta alcanzar el mnimo volumen destilable (que es un volumen en el baln muy pequeo, sin llegar a sequedad), el remanente, se trasvasa a un beacker, se enfra y se deja que el poco solvente que resta, se volatilice. Por otro lado, el destilado se seca con sulfato de magnesio anhidro durante 10min agitando. La mezcla se filtra y al sobrenadante se le determina punto de ebullicin y se almacena en un recipiente debidamente etiquetado. Al slido resultante se le realiza determinacin del grupo funcional y caracterizacin del derivado Qu compuesto slido se separ en esta etapa? Por otro lado, los extractos acuosos bsicos, se acidifican hasta neutralizar el medio, por adicin de pequeas porciones de cido clorhdrico al 5%. La mezcla se enfra y el producto cristalino que aparece se filtra en un Bchner a vacio. Los cristales se lavan con 20ml de agua fra y se secan dejando pasar una corriente de aire a travs del sistema de filtracin. Qu compuesto slido se logr separar en esta etapa? A continuacin, se deben realizar las pruebas de solubilidad correspondientes en hexano, tolueno y agua, para seleccionar el solvente apropiado para recristalizar cada compuesto. Para finalizar, determine el punto de fusin de los dos slidas, antes y despus de la recristalizacin y corrobore la identidad del cido benzoico determinando los equivalentes de neutralizacin de este cido (investigue la metodologa de este ensayo). SUGERENCIA: Elabore un esquema de separacin y purificacin, dependiendo del caso a estudiar, y proponer que hacer con los desechos generados. Todos los anlisis realizados a la muestra se debern documentar, tanto en tablas como por escrito. Tratamiento de residuos Los residuos de este experimento son los siguientes. a) Residuos cidos: deben neutralizarse y desecharse en el embase dispuesto para los mismos. Si presentan slidos, se filtran previamente y se empacan para su posterior tratamiento. b) Residuos bsicos: el tratamiento es igual que para los residuos cidos.

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Practica Experimentales

Tcnicas

c) Residuos Etreos: recuperar l disolvente por destilacin para uso posterior; las colas de la destilacin se almacenan para su posterior tratamiento. d) Residuos de Na2SO4: lavar con etanol y secar en la estufa para su uso posterior.

BIBLIOGRAFIA 1. Brewster, R.Q., Vanderwerf, C.A. y McEwen, W.E., Curso prctico de qumica orgnica, 3. Ed., Alambra, S.A., Madrid, Espaa, 1979. 2. Fessender, R.J. y Fessender, J.S., Techniques and Experiments for Organic Chemistry, Willard Grant Press, Boston, EU, 1983. 3. Mayo, D.W., y Pike, R.M., Microscale Organic Laboratory, John Wiley and Sons, Nueva York, EU, 1986. 4. Moore, J.A. y Dalrymple, D.L., Experimental Methods in Organic Chemistry, 2a. ed., W.B. Saunders, Philadelphia, EU, 1976. 5. Pavia, D.L., Lampman, G.M. y Kriz, G.S., Introduction to Organic Laboratory Techniques, Saunders College Publishing, 1988. 6. Perry, Chemical Engineers Handbook, McGraw-Hill, EU. 7. Roberts, R.M., Gilbert, J.C., Rodewald, L.B., Wingrove, A.S., Modern Experimental Organic Chemistry, 3. Ed., Holt, Reinehart and Winston, Nueva York, EU, 1979. 8. Vogel, A.I., A Textbook of Practical Organic Chemistry, 3a. ed., Longman, Londres, Inglaterra, 1962. 9. Zubrick, J.W., Techniques and Experiments for Organic Chemistry, Survival Manual, John Wiley and Sons, 1984. 10. Zubrick, J.W., The Organic Chemistry Laboratory, John Wiley and Sons, EU, 1988.

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