FICHE

20

Titres de leau

Dfinitions pralables
3 1 mol L1 , alors [SO2 Exemple : Si [SO2 4 ] = 4 10 4 ] = 8 mEq L .

On appelle quivalent (Eq) une mole de charges lmentaires. 1 Eq L1 est donc gal une mole de charges lmentaires par litre.

II Alcalinit dune eau

Dfinitions Alcalinit = T . A . ou T . A .C .
Titre alcalimtrique (T . A .) : il est li la quantit dions carbonate CO2 3 Titre alcalimtrique complet (T . A .C .) : il est li la quantit dions carbonate CO2 3 et dions hydrognocarbonate HCO3 (ions bicarbonate). Il existe un certain nombre de dfinitions ; il convient toujours dutiliser celle donne dans lexercice.

Dosage de lalcalinit Les ions CO2 3 et HCO3 ayant le comportement dune base faible, sont doss par les ions H3 O+ selon les ractions sont quantitatives :
+ CO2 3 + H3 O = HCO3 + H2 O + HCO 3 + H3 O = (CO2 ,H2 O) + H2 O

III Duret dune eau

Dfinitions Duret totale = T . H .total . Titre Hydrotimtrique total (T.H. total) : il est li la quantit dions calcium Ca2+ et dions magnsium Mg2+ Il existe un certain nombre de dfinitions ; il convient toujours dutiliser celle donne dans lexercice. 104
Chimie gnrale en 30 fiches

Duret permanente : T . H . permanent ; cest la duret aprs que leau doser ait subie une bullition prolonge. Duret temporaire : T . H .total T . H .permanent. Dosage de la duret

2 0

Les ions Ca2+ et Mg2+ sont doss par lion actif Y4 de l EDTA selon : Ca2+ + Y4 = [CaY]2 Les ractions sont quantitatives. Montage
Solution dEDTA

et

Mg2+ + Y4 = [MgY]2

chantillon deau minrale + pointe de spatule de NET (indicateur color dquivalence) + quelques mL de tampon ammoniacal.

Dosage de la duret dune eau

Pour ce dosage on dispose dune solution mre dEDTA de concentration C = 2,0 102 mol L1 . Pour obtenir la solution titrante, il faut diluer la solution mre dEDTA. 1. On souhaite prparer 100 mL de solution fille de concentration molaire C = 1,0 103 mol L1 . 1.1. Quel volume de solution mre faut-il prlever ? 1.2. Prcisez le matriel utilis pour raliser cette dilution. 2. Le pH de la solution obtenue est tel que la formule simplifie de lEDTA peut scrire Y4 . Les ions Ca2+ forment avec les ions Y4 un complexe constitu dun atome central et dun ligand. crivez lquation de la raction de dosage. 3. La prise dessai est constitue de 100 mL dune eau contenant des ions Ca2+ . Le volume quivalent du dosage est Vq = 20 mL. 3.1. Calculez la concentration des ions Ca2+ dans leau en mol L1 et en mEq L1 . 3.2. Dduisez son titre massique. Donne : Masse molaire atomique : M (Ca) = 40,1 g mol1 . 105

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

FICHE 20 Titres de leau

Solution
1.1
solution mre
C = 2 10
4

solution fille
1

mol L

C = 103 mol L1 V = 100 mL n(Y4 ) = C

V =? n(Y )=C

C V = 5 mL. C 1.2. Le matriel ncessaire est une fiole jauge de 100 mL et une pipette jauge de 5 mL. 2. Ca2+ + Y4 = [CaY]2 3.1. lquivalence, n (Ca2+ )initial = n (Y4 )ajout = 103 20 103 mol. On a : n (Y4 ) = C V = C V donc V = Donc [Ca2+ ]initial = 20 106 = 0,20 103 mol L1 = 0,4 mEq L1 . 100 103 3.2. Cm = 0,2 103 40,1 = 8,02 mg L1 .

TA C d u n e e a u
Le titre alcalimtrique complet (T . A .C .) dune eau minrale est le nombre reprsentant le volume de monoacide fort (en mL) de concentration gale 0,020 mol L1 ncessaire pour doser 100 mL de cette eau en prsence de (B.C.R.). 1. Reprsentez, sur un axe gradu en pH, les domaines de prdominance des trois espces chimiques CO2 3 ; CO2 ,H2 O ; HCO3 prsentes dans un chantillon deau minrale. Quelle proprit chimique possde une espce chimique telle que HCO 3 ? 2. La mesure du pH dun chantillon de leau minrale tudie donne : pH = 7,2. Calculer le rapport des concentrations [CO2 3 ] , [HCO3 ] dans cette eau. Concluez. 3. On prlve 50 mL deau minrale que lon dose par une solution dacide chlorhydrique de concentration 0,020 mol L1 en prsence de B.C.R. Pour atteindre lquivalence, il faut verser 14,8 mL de la solution acide. 3.1. Faites un schma dtaill du montage. 3.2. crivez lquation-bilan de la raction de dosage. 3.3. Calculez la concentration molaire, puis la concentration massique (en mg L1 ) des ions hydrognocarbonate dans cette eau minrale. 3.4. Quelle est la valeur du T . A .C . de leau minrale ? Donnes : pK a des couples acido-basiques : 2 CO2 ,H2 O/HCO 3 pK a1 = 6,4 ; HCO3 /CO3 pK a2 = 10,3 . Zone de virage du vert de bromocrsol-rhodamine (B.C.R.) : 3,8 5,4. Le B.C.R. a une teinte jaune pour pH 3,8 et une teinte bleue pour pH 5,4. Masses molaires atomiques (en g mol1 ) : M (H) = 1 ; M (C) = 12 ; M (O) = 16. 106
Chimie gnrale en 30 fiches

2 0

Solution
1.
CO 2 , H 2 O 6,4 HCO 3

CO 3 10,3

pH de la solution

HCO 3 peut jouer le rle dacide ou de base : cest un ampholyte. 2 2. Au couple HCO 3 /CO3 correspond la relation : 2 [CO3 ] [CO2 3 ] pH = pK a + log 7 , 2 = 10 , 3 + log donc . [HCO [HCO 3] 3] Soit
[CO2 3 ] = 7,9 104 : [HCO 3] les ions CO2 3 sont donc minoritaires devant les ions HCO3

3.1. Montage :
Solution de HCl 0,02 mol L 1

chantillon de 50 mL deau minrale + quelques gouttes de BCR

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

3.2. Lquation-bilan de la raction de dosage est :

+ HCO 3 + H3 O = (CO2 ,H2 O) + H2 O

3.3. lquivalence, n HCO 3 Donc [HCO 3]=

= n H3 O+
initial 3 ajouts

= 0,02 14,8 103 mol.

0,296 10 = 5,9 103 mol L1 . 50 103 1 , Or M(HCO 3 ) = 1 + 12 + 48 = 61 g mol 3 donc Cm (HCO3 ) = 5,9 10 61 = 361 mg L1 . 3.4. TAC = 2 14,8 mL = 29,6 mL .

FICHE 20 Titres de leau

107

Dosage de lalcalinit dune eau

On souhaite connatre lalcalinit dune eau ; pour cela, on prlve 10,0 mL deau que lon dose par une solution dacide chlorhydrique de concentration 0,010 mol L1 . Le dosage est suivi par pH-mtrie ; on obtient le graphe ci-aprs. Les volumes quivalents correspondant aux deux sauts sont VE 1 = 3,5 mL et VE 2 = 14 mL. 2 Donnes : CO2 ,H2 O/HCO 3 pK a1 = 6,4 ; HCO3 /CO3 pK a2 = 10,3 . 1 Masses molaires atomiques (en g mol ) : M (H) = 1 ; M (C) = 12 ; M (O) = 16. 1. crivez lquation-bilan de la raction qui se produit pour V < VE 1 ; en dduire la concentration molaire, puis la concentration massique des ions CO2 3 pour leau analyse. 2. crivez lquation-bilan de la raction qui se produit pour VE 1 < V < VE 2 (justifiez) ; en dduire la concentration molaire, puis la concentration massique des ions HCO 3 pour leau analyse.
pH

volume V ajout

Solution
1.
base HO acide H2O

pKa 14
10,3 6,4

CO32 HCO3 HCO3 H2O (CO2 ,H2O) H3O

+

Avant la premire quivalence, la raction prpondrante est : + CO2 3 + H3 O = HCO3 + H2 O

108

Chimie gnrale en 30 fiches

 + 3 en mol. lquivalence E 1 , n (CO2 3 )initial = n (H3 O )ajout = 0,01 3,5 10 Donc : 3,5 105 1 ] = = 3,5 103 mol L1 et Cm (CO2 [CO2 3 3 ) = 210 mg L . 10 103

2 0

2.
base HO HCO3 H2O acide H2O (CO2 ,H2O) H3O+

pKa 14
6,4

Entre la premire et la deuxime quivalen ce (il ny a plus dions CO2 3 ), la raction prpondrante est : + HCO 3 + H3 O = (CO2 ,H2 O) + H2 O

+ lquivalence E 2 , n (HCO 3 )initial + n (HCO3 )apparus = n (H3 O )ajout . Or :

n (H3 O+ )ajout = 0,01 (14 3,5) 103 (en mol). Comme : 3 n (HCO (en mol), 3 )apparus = 0,01 3,5 10
5 on a : n (HCO mol. 3 )initial = 7 10 On dduit :

[HCO 3 ]initial =

7 105 1 = 7 103 mol L1 et Cm (HCO 3 ) = 427 mg L . 7 103

e Les ions HCO 3 ayant ragi la 2 quivalence sont la fois les ions prsents initialement mais aussi ceux apparus lors de la 1re quivalence. Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

FICHE 20 Titres de leau

109

FICHE

21

Traitement des eaux

Rsines changeuses dions

Prsentation

Les rsines changeuses dions sont constitues par des billes formes de macromolcules de formule chimique : Rsite actif, ion. Le site actif retient un ion par attraction lectrostatique, cet ion pouvant tre remplac par un autre ion diffrent de mme signe. Les rsines anioniques permettent lchange danions. Les rsines cationiques permettent lchange de cations. Exemples : rsine anionique : RN+(CH3)3,Cl rsine cationique : RSO3,H+. Lchange dions

Il se traduit par lquilibre suivant : Rsite actif, ion1 + ion2 = Rsite actif, ion2 + ion1 Lion 2 prenant la place de lion 1, le taux de fixation dpendant de la constante dquilibre de la raction. Exemple : 2(RSO3,Na+) + Ca2+ = (RSO3)2,Ca2+ + 2 Na+

Remarque : les rsines doivent priodiquement tre rgnres ; il suffit alors de faire passer sur la rsine une solution concentre contenant lion 1 pour dplacer lquilibre dans le sens inverse.

110

Chimie gnrale en 30 fiches

2 1

II Membranes
Prsentation Elles sont constitues par des parois filtrantes qui ne laissent passer que les ions dont la taille est infrieure une limite appele seuil de coupure. On distingue, selon une qualit croissante de filtration : la microfiltration, lultrafiltration, la nanofiltration et losmose inverse. Losmose inverse
Alimentation eau brute (Pression Pa ) Membrane Permat (Pression Pp ) Concentrat (Pression Pc

Losmose inverse laisse en thorie passer le solvant mais pas les ions : on obtient ainsi une eau trs pure. Losmose inverse se produit lorsque la pression transmembranaire Ptmb est suprieure la pression osmotique de leau. On a : Ptmb = Pa + Pc Pp . 2

=i c RT Avec i = nombre despces dions constituant le solut. c = concentration de la solution (en mol m3). T = temprature (en K). R = constante des gaz parfaits = 8,31 J mol1 K1 .
Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

Fixation des ions par une rsine anionique

Une eau industrielle possde les caractristiques suivantes : 1 Cm (Ca2+ ) = 4 mg L1 ; Cm (NO ; T . A .C . = 9 F ; 3 ) = 80 mg L 2 [SO4 ] = 12 F ; pH = 7,3. 100 % du dbit deau passe sur une rsine anionique de formule chimique RN+(CH3)3,Cl ayant un taux de fixation : De 100 % pour les ions sulfate. De 85 % pour les ions nitrate. De 30 % pour les ions bicarbonate.

F I C H E 2 1 Tr a i t e m e n t d e s e a u x

111

Donnes : MCa = 40 g mol1 ; MN = 14 g mol1 ; MO = 16 g mol1 . 2 CO2 ,H2 O/HCO 3 pK a1 = 6,3 ; HCO3 /CO3 pK a2 = 10,3 . 2 1 5 F = 1 mEq L ; T . A .C . = [CO3 ] + [HCO 3 ]. 1. Dterminez les ions prsents dans leau brute ainsi que leur concentration en mEq L1 . 2. Donnez les quations des quilibres de fixation des ions. 3. Dterminez les concentrations des ions dans leau traite.

Solution
1. Le diagramme de prdominance montre qu pH = 7,3, les ions bicarbonate sont majoritaires, les ions carbonate tant ngligeables.
CO 2 , H 2 O 6,3 HCO 3

CO 3

10,3

pH de la solution

Do T . A .C . =

[HCO 3 ],

donc :

1 1 [HCO et [SO2 3 ] = 9 F = 1,8 mEq L 4 ] = 12 F = 2,4 mEq L . 1 1 Cm (NO3 ) = 0,080 g L ; or M (NO3 ) = 62 g mol donc : 3 [NO mol L1 = 1,29 mEq L1 . 3 ] = 1,29 10 Cm (Ca2+ ) = 0,004 g L1 ; or M (Ca2+ ) = 40 g mol1 donc : [Ca2+ ] = 104 mol L1 = 2 104 Eq L1 = 0,2 mEq L1 . 2. Les ions Ca2+ ne sont pas fixs par une rsine anionique. Les ions sulfate, nitrate et bicarbonate ragissent selon : 2 + 2(R N+ (CH3 )3 ,Cl ) + SO2 4 = (R N (CH3 )3 )2 ,SO4 ) + 2Cl . + (R N+ (CH3 )3 ,Cl ) + NO 3 = (R N (CH3 )3 )2 ,NO3 ) + Cl . + (R N+ (CH3 )3 ,Cl ) + HCO 3 = (R N (CH3 )3 )2 ,HCO3 ) + Cl . 3. Compte tenu des pourcentages de fixation au niveau des rsines, on a : 1 2,4 mEq L1 (SO2 (Cl ) . 4 ) 2,4 mEq L 1 1 1,29 mEq L1 (NO (Cl ) . 3 ) 0,19 mEq L (NO3 ) + 1,10 mEq L 1 1 1,8 mEq L1 (HCO (Cl ) . 3 ) 1,26 mEq L (HCO3 ) + 0,54 mEq L Conclusion : la composition de leau traite est : 1 1 [NO ; [HCO ; [Cl ] = 4,04 mEq L1 . 3 ] = 0,19 mEq L 3 ] = 1,26 mEq L

Osmose inverse
Une eau industrielle caractrise par une concentration de 75 mg L1 en NaCl et 12,8 g L1 en NaNO3, est traite par un module dosmose inverse. 112
Chimie gnrale en 30 fiches

La temprature est de 25 C ; la pression du concentrat est de 4,5 bars et celle du permat de 1,5 bars. On donne : MNa = 23 g mol1 ; MCl = 35,5 g mol1 ; MN = 14 g mol1 ; MO = 16 g mol1 . 1. Dterminez la pression osmotique de leau industrielle. 2. Dterminez la pression dalimentation minimale permettant la filtration.

2 1

Solution
1. Leau est constitue dune solution de NaCl et dune solution de NaNO3. 0,075 = 1,28 103 mol L1 soit M (NaCl) = 58,5 g mol1 donc CNaCl = 58,5 CNaCl = 1,28 mol m3 . Par consquent, solution de NaCl = 2 1,28 8,31 298 = 6 340 Pa . 12,8 = 0,15 mol L1 = 150 mol m3 . M (NaNO3 ) = 85 g mol1 donc CNaNO3 = 85 Par consquent, solution de NaNO3 = 2 150 8,31 298 = 742 900 Pa. On dduit que : eau 750 000 Pa = 7,5 bar . Pa + Pc Pa + 4,5 Pp > eau donc 1,5 > 7,5. La pression 2. Il faut que 2 2 dalimentation minimale permettant la filtration doit donc satisfaire : Pa > 13,5 bar .

Quantit de rsine utiliser

On fait passer 100 m3 dune eau contenant 192 mg L1 dions SO2 4 sur une rsine 1 anionique, de capacit 0,80 mEq g , de masse volumique 6,25 kg m3 . Donnes : M S = 32 g mol1 ; MO = 16 g mol1 . Dterminez le volume de rsine ncessaire pour traiter totalement leau.

Dunod La photocopie non autorise est un dlit.

Solution
1 Cm (SO4 2 ) = 0,192 g L1 ; or M (SO2 4 ) = 96 g mol , donc : 3 mol L1 = 4 103 Eq L1 . [SO2 4 ] = 2 10

Dans 100 m3, on a donc 105 4 103 Eq = 400 Eq. Or, 1g de rsine fixe 0,80 103 Eq ; la masse de rsine ncessaire est : 500 400 = 500 kg, correspondant = 80 m3 . 3 0,80 10 6,25
F I C H E 2 1 Tr a i t e m e n t d e s e a u x

113