Universidad Veracruzana 1 Qumica Analtica e Instrumental

PRACTICA No. 9 ARGENTOMETRIA

OBJETIVOS Comprender los conocimientos fundamentales del anlisis por precipitacin Preparar soluciones argentomtricas estndar. Valorar las soluciones estndar y aplicarlas en la resolucin de problemas.

FUNDAMENTO Existe en el anlisis volumtrico un grupo de reacciones de sustitucin en las que uno de los productos es insoluble, y por esto, a los mtodos que tienen como base la formacin de un precipitado, se les denomina volumetra por precipitacin. En las reacciones ms importantes intervienen los iones plata, por lo que tambin se le designa bajo el nombre de argentometra, aun cuando en algunos casos se hace uso de otras reacciones de precipitacin en las que no interviene aquel elemento. El principio de la determinacin argentomtrica est basado en la formacin de las sales poco solubles en el punto de equivalencia, o sea, la formacin de los precipitados poco solubles. Sobre la formacin de tales precipitados, nos informa el producto de la solubilidad Kps. El fin de la precipitacin es detectado con los indicadores adecuados. Los indicadores, generalmente, actan de tal manera que en el punto de equivalencia cambian de color. En argentometra, se aprovecha la serie de reacciones qumicas que conducen a la formacin de precipitados poco solubles. A este grupo de determinaciones volumtricas pertenecen los mtodos para la determinacin de cloruros, yoduros, bromuros, cianuros, la determinacin de los precipitados pocos solubles obtenidos en la titulacin de las sales de zinc con ferrocianuros potsico, los precipitados de fosfatos en el anlisis de fertilizantes, los precipitados formados en los anlisis de orina, etc. Los mtodos empleados en este tipo de anlisis son: a) Mtodo de Volhard. Es una valoracin de Ag+ con solucin patrn de KSCN, el cual genera la formacin de un precipitado blanco y cuando la reaccin es completa la primera porcin de tiocianato aadida forma un color rojo con el indicador de alumbre frrico.

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b)

Mtodo de Mohr Es una valoracin del in Cl- con nitrato de plata estndar y como indicador una sal soluble de cromato, cuando la precipitacin del cloruro termina, el primer exceso de plata reacciona con el cromato para formar un precipitado rojo de cromato de plata.

c)

Mtodo de Fajans Es la valoracin de cloruros con solucin patrn de nitrato de plata utilizando fluorescena como indicador, cuando se aade una pequea cantidad de nitrato de plata a una disolucin de cloruro, ste se absorbe fuertemente sobre las partculas de cloruro de plata coloidal formada, alcanzado el punto estequiomtrico el primer exceso de Ag+ atrae al anin de la fluorescena dando un color rosado.

d)

Mtodo de Gay-Lussac: mtodo del punto claro El precipitado coloidal de cloruro de plata est estatulizado, prximo al punto estequiomtrico el in estatulizante se separa por precipitacin y el precipitado se coagula y sedimenta. La valoracin se completa hasta que no aparezca ms precipitado o turbidez.

e)

Mtodo de Volhard indirecto Es un mtodo indirecto cuyo fundamento es la adicin de un exceso medido exactamente de nitrato de plata, el exceso de in plata se valora por retroceso con solucin patrn de sulfocianuro de potasio y alumbre frrico como indicador. Para evitar errores en el punto final se separa por filtracin el cloruro de plata y valorando el filtrado y las aguas de lavado con tiocianato. Caldwell modific el mtodo aadiendo una pequea porcin de nitrobenceno a la suspensin.

PREPARACION Y VALORACION DE SOLUCIONES ARGENTOMTRICAS En argentometra, con frecuencia, se usan soluciones volumtricas 0.01 N de nitrato de plata, cloruro y tiocianato amnico. Sus equivalentes corresponden a un dcimo de mol de la sustancia respectiva. El cloruro de sodio sirve como estndar primario, o sea, puede ser utilizado en la valoracin de soluciones volumtricas exactas. El nitrato de plata se prepara con la normalidad aproximada y se valora con cloruro de sodio o con otra solucin volumtrica utilizada en argentometra. La indicacin del final de la titulacin puede efectuarse en tres distintas formas, segn la naturaleza de la reaccin.

Universidad Veracruzana 3 Qumica Analtica e Instrumental a) Primer tipo de indicacin: mediante turbulencia. Se observa la solucin volumtrica cerca del punto de equivalencia. Cuando la titulacin ha terminado, al agregar la solucin volumtrica, sta no forma turbulencia en la solucin sobre el precipitado sedimentado. a) Segundo tipo de indicacin: mediante el Cromato de potasio.

El fin de la titulacin se observa mediante un indicador que se agrega a la solucin titulada; y en el punto de equivalencia aqul cambia de color (K2CrO4). c) Tercer tipo de indicacin: mediante eosina o fluorescena. La titulacin ha llegado a su fin cuando al agregar el indicador a la solucin titulada, forma con el precipitado por cogulos, los cuales se colorean como la solucin (eosina o fluorescena).

CUESTIONARIO DE PRELABORATORIO 1. Qu precauciones debe tomar al trabajar con sales de plata y por qu? 2. Por qu puede producirse opalescencia en la solucin de nitrato de plata? Cmo puede eliminarse sta? 3. Qu propiedad del Cloruro de plata aprovech Mohr para poder ver el punto de equivalencia al titular el in cloruro con in plata, utilizando como indicador el K2CrO4?

MATERIAL Mortero con pistilo Pesafiltros Estufa de secado Desecador 3 Vasos de pp de 100 mL Balanza analtica Piseta Matraz aforado de 250 mL Frasco mbar de 250 mL (Tapa ancha) Matraz aforado de 100 mL Pipeta volumtrica de 10 mL 3 matraces erlenmeyer de 250 mL

REACTIVOS 0.45 g de Nitrato de plata q. p. 1.0 g de cloruro de sodio q. p. y seco 3 mL de solucin de K2CrO4 al 5 % 250 mL de Agua destilada 0.3 g de Carbonato de calcio libre de Cl-

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TIEMPO PARA EL DESARROLLO DE LA PRCTICA: Dos horas

PROCEDIMIENTO PREPARACIN DE LA SOLUCIN DE NITRATO DE PLATA 0.01 N. 1. Para preparar un litro de solucin 0.01 normal, se pulverizan 1.8 g de nitrato de plata q. p. (En esta prctica se harn los clculos para preparar 250 mL de solucin). 2. Se coloca en un pesafiltros, se lleva a la estufa y se deja secar durante una hora a 150 C.

3. Despus de ese tiempo, se le coloca la tapa al pesafiltros, se retira de la estufa con una pinza para crisol y se introduce en un desecador para que se enfre durante 10 o 15 minutos. 4. Para preparar una solucin exactamente 0.01 N son necesarios 1.6994 g de nitrato de plata por litro de solucin, en esta prctica se realizarn los clculos para preparar 250 mL de solucin 0.01 N de AgNO3, tomando en cuenta el peso molecular y la pureza de la sal. Sin embargo, se recomienda estandarizar con un patrn primario. 5. En una balanza analtica, se pesa la cantidad calculada de AgNO3 en un vaso de precipitado y se disuelve la sal con 50 mL de agua destilada. Se transfiere la solucin a un matraz aforado con la ayuda de un embudo de filtracin y se diluye hasta la marca de aforo del matraz. 6. Una vez aforada la solucin, se mezcla bien y se vierte a un frasco limpio y seco de color mbar. Se etiqueta el frasco y se protege la solucin de la luz solar lo mximo posible.

ESTANDARIZACION DE LA SOLUCIN. La solucin de Nitrato de Plata se puede estandarizar por dos procedimientos: 1. A partir de una solucin exactamente 0.1 N de cloruro de sodio:

Universidad Veracruzana 5 Qumica Analtica e Instrumental a. Se pesa en una balanza analtica 0.585 g de cloruro de sodio q. p. y seco empleando como recipiente un vaso de pp de 100 mL. b. Se disuelve la sal con 50 mL con agua destilada, se traspasa la solucin con mucho cuidado, a un matraz aforado de 100 mL y se completa el volumen hasta la marca. c. Se hace una dilucin para preparar por cada equipo una solucin 0.01N de NaCl, tomando 10 ml de la solucin anterior y completando 100 ml en un matraz aforado. d. Se mezcla bien, y con una pipeta volumtrica de 10 mL, previamente lavada y enjuagada con agua destilada y con la solucin de NaCl, se toman 3 muestras y se coloca cada una en un matraz Erlenmeyer. e. Se agrega a cada muestra depositada en el matraz, 50 mL de agua destilada y 0.5 mL de solucin de cromato de potasio al 5%. Se mezclan bien las soluciones. f. Se titula cada una de las muestras con la solucin de Nitrato de plata 0.01 N colocada en una bureta mbar (Ver figura No. 11), agitando la solucin en forma constante hasta que el color rojizo del cromato de plata comience a dispersarse a travs de la solucin, lo que seala que est a punto de alcanzarse el punto final. La formacin de grumos de cloruro de plata tambin es una indicacin de que se acerca el punto final. La adicin del nitrato de plata se contina gota a gota hasta lograr un cambio de color permanente del amarillo del in cromato al rojizo del precipitado de cromato. g. Se titulan las otras dos muestras de la misma forma. h. Se calcula la normalidad de los 100 mL de la solucin de cloruro de sodio con la frmula: gr N = meq x Vol Donde todos los datos se refieren al NaCl. i. Se calcula la normalidad de la solucin de nitrato de plata con la frmula: N1V1 = N2V2 Donde: N1V1 (Se refieren al Cloruro de sodio) N2V2 (Se refieren al Nitrato de Plata)

Universidad Veracruzana 6 Qumica Analtica e Instrumental 2. Pesadas individuales: a. Se pesan con exactitud tres muestras de cloruro de sodio seco y puro de 0.1 a 0.15 g cada una en un matraz Erlenmeyer de 250 mL. b. Se disuelve cada muestra con 50 mL de agua destilada y se agregan 0.5 mL de solucin de cromato de potasio al 5%. c. Se titula la primera muestra con nitrato de plata, agitando la solucin en forma constante hasta que el color rojizo del cromato de plata sea permanente. Si se desea se puede correr una prueba del indicador en blanco. d. Se titulan las otras dos muestras de la misma forma y se calcule la normalidad de la solucin de nitrato de plata con la frmula:

gr (de NaCl) N = ( meq NaCl) (Vol. gastados del AgNO3)

Prueba del blanco del indicador: 1. Se adicionan 0.5 mL de indicador a 100 mL de agua destilada a la cual se le aade unos dcimos de gramo de carbonato de calcio libre de cloruro. Esto da una turbidez similar a la de la titulacin real. 2. Se agita la solucin y se adiciona gota a gota el nitrato de plata hasta que el color sea igual al de la solucin que se titul. El blanco no debe exceder de 0.05 mL.

Universidad Veracruzana 7 Qumica Analtica e Instrumental Figura No. 11. Bureta mbar

MANEJO DE RESIDUOS Y SUBPRODUCTOS Las soluciones tituladas en los matraces erlenmeyer se colocan en un frasco rotulado como: Residuos de Cloruro de plata + Cromato de plata + Nitrato de sodio