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AVALIAO DO pH E DA TITRABILIDADE CIDA DE REFRIGERANTES EVALUATION OF THE pH AND ACID TITRABILITY OF SOFT DRINKS
Verona A*, Oliveira AST**, Rodrigues JA***, Lima-Arsati YBO****

RESUMO: O consumo de bebidas com pH cido, especialmente abaixo de 4,5, considerado como um fator de risco para o desenvolvimento de leses de eroso dental. No decorrer dos anos diversos trabalhos comprovam que as bebidas industrializadas possuem carter cido. Este trabalho investigou e comparou o pH e a titrabilidade cida de 16 refrigerantes vendidos no mercado Brasileiro. Foram obtidas 6 unidades de cada bebida. Foi utilizado medidor de pH calibrado para avaliar o pH, e titulao com NaOH 1N para avaliar a titrabilidade cida no pH 4,5 e 7,0; logo aps a quebra do lacre. A mdia das 6 avaliaes de cada refrigerante foi utilizada para a anlise estatstica. Os dados de pH foram submetidos one-way ANOVA e teste de Tukey (a = 0.05). Todas as bebidas apresentaram pH abaixo do pH crtico (4,5) para desmineralizao dental e podem ser consideradas como fator de risco para o desenvolvimento de eroso dental. Houve uma grande variao na titrabilidade cida, sendo que ao pH 4,5 no houve correlao entre o pH das bebidas e a titrabilidade, mas ao pH 7,0 houve correlao negativa entre pH e titrabilidade cida. O sabor dos refrigerantes afetou os resultados de pH e titrabilidade cida. PALAVRAS-CHAVE: pH.Titrabilidade cida. Eroso Dental. Refrigerantes. ABSTRACT: The consumption of acidic beverages, especially with pH lower than 4.5, is considered a risk factor for dental erosion. Throughout recent years, several studies have shown that manufactured beverages have acidic pH. This study evaluated and compared the pH and the acid titrability of 16 Brazilian soft drinks. Six unites of each product, were evaluated using a calibrated pHmeter, immediately after opening the beverage bottle. After that, the beverages were buffered at pH 4.5 and 7.0 with a 1N NaOH solution. The average of the six values for each beverage was considered for statistical analysis. The data were submitted to ANOVA and Tukeys test (= 0.05). All soft drinks presented pH lower than the critical for dental demineralization (4.5) and can be considered as a risk factor to dental erosion development. There was a high variation in the acid titrability among the soft drinks. There was no correlation between pH and acid titrability at pH 4.5, but there was a correlation between pH and acid titrability at pH 7.0, since the most acidic soft drinks needed more NaOH to be neutralized. The different flavor of the soft drinks affected their values of pH and acid titrability. KEYWORDS: pH, Acid Titrability, Dental Erosion, Soft Drinks.
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Aline Verona Aluna de Graduao em Odontologia da Universidade Guarulhos- UnG. e-mail: aline_verona@hotmail.com Alex Sandro Teixeira de Oliveira Enfermeiro e Aluno de Graduao em Odontologia da Universidade Guarulhos UnG. e-mail: alex-sandro-3@hotmail.com Jos Augusto Rodrigues Mestre e Doutor em Clnica Odontolgica- rea de Dentstica e Professor da Universidade Guarulhos UnG. e-mail: jrodrigues@prof.ung.br Ynara Bosco de Oliveira Lima-Arsati Mestre em Odontologia rea de Farmacologia, Anestesiologia e Teraputica, Doutora em Odontologia area de Cariologia, Professora da Universidade Federal de Feira de Santana UFFS. e-mail: ynaralima@yahoo.com

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INTRODUO A evoluo da odontologia e a introduo dos conceitos voltados para a promoo de sade, aliados ao aumento da expectativa de vida, tm contribudo com a crescente manuteno dos elementos dentais na cavidade bucal. Esse fato e a concomitante mudana de hbitos alimentares e comportamentais contribuem para o surgimento de outras alteraes da estrutura dental1. Com o declnio da incidncia da principal doena dental a crie em diversas regies do mundo, outras leses que afetam as estruturas dentais, como a eroso, vem assumindo uma posio de destaque entre as patologias bucais mais prevalentes2. A eroso dental a perda superficial de tecido dental mineralizado causada por cidos de origem no-bacteriana3, 4. Inicialmente, a caracterstica clnica mais comum da leso de eroso dental a perda do brilho do esmalte, a superfcie apresenta-se lisa, em forma de U ou pires, a leso mostra-se larga e rasa, sem ngulos ou cavidades3. Quando atinge a dentina, provoca hipersensibilidade. Quando acomete dentes restaurados, as restauraes tornam-se proeminentes, pois muitas vezes se desgastam menos do que a estrutura dental5,6. Diversos fatores contribuem no processo de eroso dental, sejam estes oriundos de fontes extrnsecas, que esto relacionadas a hbitos alimentares, ou intrnsecos, relacionados exposio dos dentes ao suco gstrico (como em casos de bulimia nervosa e refluxo gastresofgico), o que faz do Cirurgio-Dentista um profissional decisivo no diagnstico dessas alteraes6. Como a eroso est mais frequentemente associada dieta, muito importante a avaliao dos hbitos alimentares, uma vez que alimentos e bebidas industrializados mui-

tas vezes so cidos, em funo da adio dos acidulantes7,8. Rodrigues et al. (2008)9, avaliaram 30 bebidas industrializadas vendidas no estado de So Paulo e observaram que embora as guas aromatizadas e sucos light possuam maior pH (potencial hidrogeninico) que os refrigerantes, todos apresentam pH abaixo do crtico para desmineralizao dental. E sugeriram que seu consumo em excesso (tanto em quantidade quanto em frequncia) deve ser considerado como um fator de risco para eroso dental. Essa leso de eroso pode ser formada quando a superfcie do esmalte dental (formado por hidroxiapatita) for submetida a uma soluo de pH inferior a 5,5; deve-se considerar tambm que essa perda mineral do esmalte dental pode acontecer apenas quando o pH for inferior a 4,5 para aqueles cristais formados por fluorapatita5. Em acrscimo, no s o pH abaixo desses valores crticos pode causar desmineralizao, mas tambm o fato da soluo ser subsaturante em relao aos minerais do dente (clcio e fosfato, principalmente). Outro fator a ser considerado para caracterizar uma bebida como potencialmente erosiva a sua titrabilidade cida, que se refere adio de uma base forte at que o pH se eleve aos valores desejados. Enquanto o pH de uma soluo est relacionado dissociao do cido em ons hidrognio (representada por seu pka), a titrabilidade cida depende da existncia de regies de tamponamento apresentadas por esse cido (prximas aos valores de pka). Nessas regies de tamponamento (que ocorrem em valores de pH entre uma unidade abaixo e uma unidade acima de seu pka), durante a adio de uma base forte por exemplo, o pH no se eleva to bruscamente10. Na cavidade bucal, pode ocorrer o tamponamento do pH dessas bebidas devido
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presena de sistemas tampo na saliva, que justamente evitam variaes bruscas do pH da cavidade bucal. Dentre esses sistemas, destaca-se o sistema tampo bicarbonato. Sua ao baseia-se na ligao de ons bicarbonato aos ons hidrognio provenientes dessas bebidas, resultando em cido carbnico e, sucessivamente, em gs carbnico e gua11. Nesse contexto, extremamente importante, no somente avaliar o pH das bebidas de grande consumo na atualidade, mas tambm determinar a titrabilidade cida das mesmas. OBJETIVO Este trabalho teve como objetivo determinar o pH e a titrabilidade cida de 16 refrigerantes encontrados no mercado brasileiro. MATERIAL E MTODOS Amostra No presente trabalho foram estudados 16 diferentes tipos de bebidas industrializadas, tendo sido avaliados seis unidades de cada tipo, sendo duas de cada lote (trs lotes diferentes foram avaliados; quadro 1). Avaliao do pH O pH foi avaliado utilizando-se um peagmetro (eletrodo de pH acoplado a um potencimetro, RbLAb, So Paulo, SP, Brasil) previamente calibrado em solues tampes com pH 7,0 e pH 4,0. Avaliao da titrabilidade cida A titrabilidade cida foi realizada por titulometria, ou seja, pela determinao do volume de base (hidrxido de sdio, NaOH, 1M) adicionado a 50 ml de cada amostra at que o pH final fosse 4,5 e 7,0. O pH foi medido como descrito anteriormente.

Bebidas Coca-Cola

Fabricante Coca-Cola

Lotes p130810 41010 52011 p210511 p180411 p200215 p120810 p120920 p130915 23091017 23091016 200910 230907 260900 24090721 AE201010 AE140811 AE210511 61110 181010 91111 40111 220810 P230910 151110 P270610 P260810 P031110 P061016 P061110 110211 130010 160116 Pj18111 Pj18114 Pj021210 181110 181109 181010 160910 Ja0323 P200710 P200710 P200610 Ja0273203 061008-30 25091220 61008

Coca-Cola Plus

Coca-Cola

Coca-Cola Zero Conveno Abacaxi Conveno Uva

Coca-Cola Refrigerantes Conveno Refrigerantes Conveno Dolly

Dolly Cola

Fanta Uva

Coca-Cola

Fanta Uva Zero

Coca-Cola

Fanta Laranja Fanta Laranja Zero Guaran Antrtica Guaran Antrtica Zero Guaran Kuat Zero Pepsi Light

Coca-Cola

Coca-cola

AmBev

AmBev

Coca-Cola

AmBev

Pepsi Light Plus

AmBev Refrigerantes Conveno

Vitt`s Limo

Quadro 1 Bebidas estudadas, fabricante e lotes.

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Anlise estatstica dos resultados Aps a verificao da distribuio normal dos dados, foi realizada one-way ANOVA e teste de Tukey para comparao dos dados de pH. Os dados de titrabilidade foram submetidos two-way ANOVA e teste de Tukey considerando os fatores bebidas e pH (4,5 e 7,0). Foram calculados os coeficientes de correlao linear de Pearson (R) entre os valores de pH, titrabilidade cida para pH 4,5 e 7,0. O nvel de significncia adotado foi de 5%. RESULTADOS Avaliao do pH Analisando cada refrigerante individualmente, nenhum dos itens obteve pH maior do que 3,65, e levando em considerao as fontes de variao, observou-se que as bebidas submetidas aos testes possuam em mdia pH = 3,1; variando entre 2,60 e 3,65, podendo ser observado tambm que o Vitt`s limo e os refrigerantes base de cola, exceto a Pepsi Light Plus, possuem pH significativamente mais baixos do que os outros refrigerantes analisados, como pode ser observado na tabela 1 e grfico 1:

Tabela 1 Mdias ( desvio padro) dos valores de pH para as bebidas estudadas. Bebidas Coca-Cola Plus Vitt`s Limo Dolly Cola Coca-Cola Coca-Cola Zero Pepsi Light Conveno Abacaxi Pepsi Light Plus Fanta Laranja Zero Conveno Uva Guaran Antrtica Zero Guaran Kuat Zero Guaran Antrtica Fanta Uva Fanta Uva Zero Fanta Laranja pH 2,60 ( 0,15)a 2,62 ( 0,19)a 2,65 ( 0,15)a 2,67 ( 0,12)a 2,73 ( 0,12)a 2,73 ( 0,08)a 3,08 ( 0,10)b 3,08 ( 0,39)b 3,22 ( 0,26)b 3,27 ( 0,36)b 3,33 ( 0,10)b 3,37 ( 0,12)b 3,45 ( 0,10)b 3,53 ( 0,08)b 3,55 ( 0,14)b 3,65 ( 0,05)b

Letras diferentes entre as linhas indicam diferena estatstica significativa (ANOVA + Tukey).

Grfico 1 Comparao grfica do pH das bebidas estudadas. Revista Sade

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Avaliao da titrabilidade cida A anlise de varincia demonstrou diferenas significativas para o fator Bebida, para o fator pH e para a interao desses fatores (p<0,05). A Coca-Cola, Coca-Cola Plus, Pepsi, Conveno Uva, Dolly Cola, Fanta Uva, Fanta Uva Zero, Fanta Laranja, Fanta Laranja Zero, Guaran Antrtica, Guaran Antrtica Zero, Guaran Kuat Zero, Pepsi Light, Pepsi Light Plus no apresentaram diferenas significativas, quando comparadas entre si. O refrigerante Conveno Abacaxi apresentou valores de titrabilidade cida intermedirios. O refrigerante Vitt`s Limo necessitou de maior volume de base para que seu pH atingisse 4,5 e 7,0.

Tabela 3 Mdias de NaOH (em ml) utilizado para titulao ao pH 4,5 e pH 7,0, desvio padro e resultados do teste de Tukey para as bebidas estudadas. Bebidas Coca-Cola Coca-Cola Plus Coca-Cola Zero Conveno Abacaxi Conveno Uva Dolly Cola Fanta Uva Fanta Uva Zero Fanta Laranja Fanta Laranja Zero Guaran Antrtica Guaran Antrtica Zero Guaran Kuat Zero Pepsi Light Pepsi Light Plus Vitt`s Limo pH 4,5 1,2 (0,3)BCa 0,7 (0,2)BCa 0,5 (0,1)Ca 1,7 (0,2)ABa 1,1 (0,4)BCa 0,9 (0,1)BCa 0,8 (0,2)BCa 0,5 (0,3)BCa 0,9 (0,4)BCa 1,0 (0,2)BCa 1,0 (0,2)BCa 0,8 (0,1)BCa 0,4 (0,2)Ca 0,5 (0,1)Ca 0,6 (0,5)BCa 2,6 (0,6)Aa pH 7,0 2,2 (0,8)BCDb 2,2 (0,3)BCDb 2,8 (0,3)Bb 2,6 (0,2)BCb 2,6 (0,4)Bb 1,4 (0,2)CDa 2,4 (0,5)BCDb 2,1 (0,4)BCDb 1,6 (0,5)BCDb 1,4 (0,3)Da 2,2 (0,3)BCDb 1,8 (0,1)BCDb 1,8 (0,2)BCDb 2,5 (0,2)BCDb 2,3 (0,6)BCDb 5,6 (2,9)Ab

Letras maisculas distintas indicam diferena estatstica significativa entre as linhas, e letras minsculas distintas, entre as colunas.

Grfico 2 Comparao grfica da titrabilidade cida das bebidas estudadas.

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No houve correlao linear entre os valores de pH e titrabilidade ao pH 4,5 (p = 0,15), ao pH 7,0 houve uma correlao negativa significativa (p = 0,0012; R = 0,325). Houve correlao positiva significativa entre os valores de titrabilidade cida para pH 4,5 e 7,0 (p< 0,0001; R = 0,527). DISCUSSO Com a diminuio da prevalncia e da incidncia da doena crie, maior ateno tem sido dada a outras doenas bucais. Nesse contexto se inclui a eroso dental, que a desmineralizao dos tecidos dentais (esmalte e/ ou dentina) causada por substncias cidas de origem no-bacteriana2,3,4. Estudos clnicos e epidemiolgicos tm encontrado associao entre o consumo exagerado de bebidas cidas, especialmente aquelas base de cola, com a eroso dental12. Esse consumo exagerado caracterizado por longa durao e grande frequncia4,5,7. Vale lembrar que, como a eroso dental no est relacionada produo de cidos por bactrias a partir de carboidratos fermentveis, a presena ou no de acares nesses refrigerantes no interfere na sua ocorrncia. Sendo assim, o objeto do atual estudo foram os refrigerantes, contendo ou no acares, que so bebidas largamente consumidas no Brasil e no mundo. Todos os refrigerantes avaliados apresentaram pH abaixo do pH crtico para desmineralizao dental, sendo que o Vitt`s Limo e as bebidas base de Cola (Coca-Cola Plus, Dolly Cola, Coca-Cola, Coca-Cola Zero e Pepsi Light) apresentaram pH significativamente mais baixo do que os demais (Conveno Abacaxi, Pepsi Ligth Plus, Fanta Laranja Zero, Conveno Uva, Guaran Antrtica Zero, Guaran Kuat Zero, Guaran Antrtica, Fanta Uva, Fan-

ta Uva Zero e Fanta Laranja). Esse resultado vai de acordo com dados da literatura8, 9, 12. A acidez dos refrigerantes base de cola j havia sido destacada por Jendosttir et al.13, que atriburam maior potencial erosivo a estas bebidas quando comparadas a outros refrigerantes. Para uma melhor compreenso das diferenas entre os refrigerantes estudados, importante discorrer sobre o tipo de acidulante adicionado aos mesmos. Acidulantes so substncias adicionadas a alimentos e bebidas a fim de intensificar o seu gosto cido (azedo), o que reala o seu paladar, dando um sabor refrescante. Eles tambm regulam a doura do acar e, por baixar o pH da bebida, inibem a proliferao de microorganismos, atuando como conservantes. Na escolha do acidulante, o fator mais importante a capacidade de realar o sabor em questo14. Os principais cidos utilizados como acidulantes so: o cido ctrico (conhecido como INS330) e tartrico (INS334), que so orgnicos, e o cido fosfrico (INS338), que inorgnico. A esses alimentos tambm comum se adicionar sais contendo os nions desses cidos, a fim de formar-se um sistema tampo, capaz de evitar variaes bruscas de pH no meio. O sistema tampo composto de um cido fraco e sua base conjugada (o nion em questo)10. O cido ctrico utilizado na maioria dos refrigerantes e sucos industrializados, principalmente naqueles de sabor limo, laranja e guaran. Trata-se de um cido fraco, tricarboxlico, podendo dissociar para o meio trs ons hidrognio. Assim, ele possui trs valores de pka: pka1 = 3,13; pka2 = 4,76; pka3 = 6,40. Isso resulta na presena de trs regies de tamponamento distintas, respectivamente: entre pH 2,13 e 4,13; entre pH 3,76 e 5,76 e entre pH 5,40 e 7,40.
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O cido tartrico, tambm orgnico, presente naturalmente nas uvas, utilizado nas bebidas base de uva, como acidulante, e para dar a pigmentao caracterstica das mesmas. Ele pode doar ao meio dois ons hidrognio. Assim, ele possui dois valores de pka: pka1 = 2,98 e pka2 = 4,34, o que resulta na presena de duas regies de tamponamento distintas, respectivamente: entre pH 1,98 e 3,98 e entre pH 3,34 e 5,34. J o cido fosfrico, adicionado aos refrigerantes base de cola, pode ser considerado semi-forte. Como tambm pode liberar trs ons hidrognio para o meio, possui trs valores de pka: pka1 = 2,15; pka2 = 7,20; pka3 = 12,35. Isso resulta na presena de trs regies de tamponamento distintas, respectivamente: entre pH 1,15 e 3,15; entre pH 6,20 e 8,20; e entre pH 11,35 e 13,35. Assim, como o cido fosfrico um dos mais fortes dentre os acidulantes adicionados s bebidas, possuindo um dos menores valores de pka (2,15), o que resulta em um menor pH, justifica-se o menor pH das bebidas base de cola. Entretanto esse argumento no vlido para os baixos valores de pH do refrigerante sabor limo (Vitts Limo), que deve conter cido ctrico. Jendosttir et al. (2006)13 acreditam que a eroso dental depende exclusivamente do pH das bebidas, porm outros trabalhos sugerem que o nvel de titrabilidade cida tambm muito importante na avaliao do potencial erosivo de bebidas cidas4, 12. Em relao titrabilidade cida, de uma maneira geral, os refrigerantes Fanta Uva, Fanta Uva Zero, Fanta Laranja, Fanta Laranja Zero, Guaran Antrtica, Guaran Antrtica Zero, Guaran Kuat Zero e Pepsi Light Plus foram os que necessitaram de menos base para que se atingisse os valores de pH desejados.

J para o Vitt`s Limo e a Coca-Cola Zero foram necessrios uma quantidade maior de base. Para a Coca-Cola, Coca-Cola Plus, Pepsi Light e Dolly Cola foi preciso uma quantidade intermediria de base. Especificamente para titrabilidade cida a pH 4,5, verificou-se um tamponamento mais fcil das bebidas base de cola, o que se justifica pelo fato do cido fosfrico, contido nas mesmas, no ser um bom tampo em pH 4,5, como os cidos ctrico e tartrico so. J no pH 7,0, os dados obtidos so contraditrios com o esperado em funo dos acidulantes presentes nos refrigerantes. Esperava-se que os refrigerantes contendo cido ctrico apresentassem a mesma grande dificuldade em serem tamponados, pelo fato de a adio de base ter que ser necessria para transpor a regio de tamponamento em torno do pka3 do cido ctrico (6,4). Entretanto o refrigerante Vitts Limo foi um dos mais difceis de ser tamponado, enquanto os demais contendo cido ctrico foram tamponados com quantidade menor de base. importante ressaltar que a composio dos refrigerantes bastante variada, contendo muito mais ingredientes do que os acidulantes citados, com base no sabor dos mesmos. Assim, pode haver outras substncias que tenham influenciado nos resultados obtidos. Observou-se que no houve correlao entre o pH inicial das bebidas e a quantidade de base adicionada para que se atingisse o pH 4,5. J para atingir o pH 7,0, observou-se uma correlao negativa e significativa com o pH da bebida, ou seja, quanto maior o pH, menor a quantidade de base necessria. E houve correlao positiva significativa entre os valores de titrabilidade cida para pH 4,5 e 7,0, ou seja, quanto maior a quantidade de base necessria para que se atingisse o pH 4,5, maior
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tambm para o pH 7,0. Dessa forma, no se pode estabelecer uma regra que demonstre que as bebidas com menor pH necessitam de mais base para que o pH se eleve, como ocorreu para Vitt`s Limo e Coca-Cola Zero. Os refrigerantes Coca-Cola, Cola-Plus, Pepsi Light e Dolly Cola mesmo tendo o pH baixo, necessitaram de uma quantidade intermediria de base. Isso est coerente com o fato dessas bebidas possurem em sua composio cidos fracos diferentes, e consequentemente regies de tamponamento distintas. Finalmente, embora Willershausen & Schulz-Dobrick (2004)15 afirmam que no possvel avaliar totalmente em estudos in vitro o efeito das bebidas cidas sobre os dentes, devido ao fato que muitos fatores influenciam o ambiente oral, tanto forma de ingesto, tempo de ingesto, condies da saliva e seu efeito tampo, os resultados encontrados demonstram o potencial erosivo dos refrigerantes testados e dificuldade em neutraliz-los. Sendo assim, importante que o clnico tenha o conhecimento desses dados para trabalhar na preveno de leses de eroso dental com seus pacientes, visto que estudos mostram que o Brasil o terceiro maior produtor de refrigerantes do mundo, atrs apenas dos Estados Unidos e Mxico16. Alm disso, de acordo com o Ministrio da Sade (2010)17 os refrigerantes e sucos artificiais participam ativamente da dieta do brasileiro. Ao todo, 76% dos adultos bebem esses produtos pelo menos uma vez na semana e 27,9%, cinco vezes ou mais na semana. O consumo regular, quase todo dia, aumentou 13,4% em um ano. Entre os mais jovens, de 18 a 24 anos, o ndice ainda maior, 42,1% bebem refrigerantes quase todos os dias e esto sujeitos ao desenvolvimento de leses de eroso dental.

CONCLUSO Todos os refrigerantes avaliados possuam pH abaixo do pH crtico para desmineralizao dental, havendo diferena nos valores de pH e titrabilidade cida em funo de seu sabor. AGRADECIMENTOS Agradecemos ao PIBIC-UnG pela concesso de bolsa de Iniciao Cientfica a aluna Aline Verona. REFERNCIAS Catelan A, Guedes APA, Santos PH. Eroso Dental e Suas Implicaes Sobre a Sade Bucal. RFO 2010; 15(1):83-86. Nbrega DF, Valenca AMG, Santiago BM, Claudino LV, Lima AL, Vieira TI, Lira AM. Propriedades fsico-qumicas da dieta lquida gaseificada: um estudo in vitro. Rev Odontol UNESP. 2010; 39 2):69-74. Aguiar FHB, Giovani EM, Monteiro FHL, Villalba, H, Sousa RS, Melo JAJ, Tortamano N. Eroso dental definio, etiologia e classificao. Rev Inst Cien Sade 2006; 24(1):47-51. Farias MMAG, Tames DR, Ferreira R, Bahi FC, Morreto J. Propriedades erosivas de sucos de frutas industrializadas recomendados como suplemento alimentar para crianas. JBPJ Bras Odontop Odontol Bebe. 2000; 3(12):111-7 Mangueira DFB, Passos IA, Oliveira AFB, Sampaio FC. Eroso dental: etiologia, diagnstico, prevalncia e medidas preventivas. Arq em Odontol 2009; 45(4): 220-225. Branco CA, Valdivia ADCM, Soares PBF, Fonseca RB, Fernandes Neto AJ, Soares CJ. Eroso dental diagnstico e opes de tratamento. Rev de Odontol da UNESP. 2008; 37(3):235-242.
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