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1. Un peu dhistoire.
Bien que latome, comme espce servant de brique la formation de la matire sur terre, soit une notion qui tait largement admise dans la communaut scientifique depuis la Grce Antique, ce nest quau XXme sicle que celui-ci a t dfini comme nous le connaissons actuellement.
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auraient d rayonner (mettrent de lnergie) en tournant autour du noyau central, et donc y tomber. Ce nest quavec lavnement de la mcanique quantique que latome a pu tre modlis le plus prs de la ralit.
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Remarques (valables pour tous les atomes) - n reprsente le numro de la couche dlectron. - La couche la plus proche du noyau est la couche n 1
HHHH
Il fallut ensuite, attendre 1923 et la thorie de De Broglie sur la dualit onde-particule, puis lavnement de lquation de Schrdinger, en 1925 pour que latome soit dcrit tel quon le considre encore aujourdhui : Un noyau positif form de protons et de neutrons entours dun nuage lectronique De Broglie montra que la lumire pouvait tre considre aussi bien comme tant compose de corpuscules ponctuels : les photons, mais aussi comme des ondes, possdant une certaine tendue spatiale. Lavnement de lquation de Schrdinger, en 1925, qui marque la naissance de la mcanique quantique permit de prouver que tous les particules, mme les particules subatomiques, suivaient la dualit onde-particule dcouverte par De Broglie. Ainsi les lectrons peuvent tre considr aussi bien comme des particules que comme des ondes. La mcanique quantique est un ensemble de principes constituant la description la plus fondamentale connue ce jour de tous les systmes physiques. Cette description refonde et complte la physique classique, celle-ci chouant dans sa description du monde microscopique (atomes et particules) et de certaines proprits du rayonnement lectromagntique.
2. Les orbitales
2.1 Dfinition
La mcanique quantique, travers la thorie de De Broglie et lquation de Schrdinger, permet de dcrire llectron soit comme une particule avec une masse, une charge, soit comme une onde. Le terme d'orbitale atomique est une notion de physique quantique, utilise dans le modle quantique de l'atome. Une orbitale atomique indique une zone de l'espace, autour du noyau, o la probabilit de trouver un lectron autour du noyau est de 95%. Cette zone dpend de la fonction d'onde de l'lectron dtermine par l'quation de Schrdinger.
Chimie organique. A) Les lectrons et leurs orbitales
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Remarques - Toutes les orbitales provenant de la mme sous-couche ou dune sous-couche de mme type (la mme sous-couche, mais pas la mme couche), ont gnralement la mme forme.
Chimie organique. A) Les lectrons et leurs orbitales
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Orb. s
Les orbitales dun type de sous-couche lautre, ont toujours une forme diffrente. Toutes les orbitales dune mme sous-couche sont orientes de faon diffrentes. Orbitales p Orbitales d
La premire couche lectronique (n = 1) contient une seule sous-couche, la s et une seule orbitale. La 2me couche dlectrons, n = 2, contient 2 sous-couches, la s et la p et 4 orbitales : 1 orbitale s et 3 orbitales p. La 3me couche dlectrons, n = 3, contient 3 sous-couches, la s, la p et la d et 9 orbitales : 1 orbitale s, 3 orbitales p et 5 orbitales d. etc. D) Le nombre quantique de spin s Le nombre quantique de spin de llectron ne peut prendre que 2 valeurs : - ou + Ce nombre permet de quantifier le moment cintique intrinsque de l'lectron, cest-dire le mouvement de rotation de llectron sur lui-mme. Il dfinit l'orientation de l'lectron dans un champ magntique Rgle 2 lectrons ne peuvent pas avoir leurs 4 nombres quantiques identiques. Il y en a, au moins, un nombre qui est diffrent.
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On ne sait pas rsoudre de faon exacte lquation de Schrdinger des atomes plusieurs lectrons. Cependant, par approximation, on considre que les orbitales des atomes polylectroniques sont similaires celles de latome dhydrogne. On obtient donc le schma ci-dessous des niveaux dnergie des orbitales pour atomes polyatomiques : E 4s 3p 3s 2p 2s 1s
3. Lhybridation atomique
3.1 Introduction
Lhybridation des orbitales atomiques est une thorie qui a t dveloppe au cours des annes 30, notamment par le chimiste amricain Linus PAULING, prix NOBEL de Chimie
Chimie organique. A) Les lectrons et leurs orbitales
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en 1954. C'est une thorie descriptive de la liaison chimique qui eu, et a encore, un grand succs en chimie organique, car elle rend assez bien compte de faits exprimentaux. C'est galement une thorie qui a ses limites, limites qui sont dpasses lorsquon veut prsenter les orbitales atomique du benzne, C6H6.
En nous basant sur cette configuration lectronique, nous constatons que la couche lectronique externe du carbone est 1 paire et 2 clibataires. La prsence de deux lectrons non apparis dans la sous-couche 2p de l'atome de carbone ne permet pas de comprendre la ttravalence du carbone dans le mthane. Linus PAULING a alors l'ide suivante: Etant donn que les sous-couches (orbitales atomiques) 2s et 2p de l' atome de l' lment carbone sont trs proches en nergie on va, dans la thorie de la liaison de valence, les "hybrider", c'est dire les "mlanger", afin de "crer de nouvelles espces", qu' on appellera "orbitales atomiques hybrides de l'atome central". Ainsi, Linus PAULING crira: 1 orbitale atomique 2s + 3 orbitales atomiques 2p 4 orbitales atomiques hybrides "sp3" 1s2 2s2 2p2 E 2p2 2s
2
1s2 2sp3
E 2sp3 1s2
1s2
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Les quatre lectrons qui se trouvaient dans les deux sous-couches 2s et 2p se retrouvent maintenant, rpartis de faon uniforme dans chacune des quatre orbitales atomiques hybrides sp3. Cette rpartition uniforme des quatre lectrons est justifie ("explique") par l'quivalence des quatre liaisons chimiques dans la molcule de mthane. Les quatre lectrons sont contenus chacun dans une orbitale hybride sp3 qui se positionnent dans quatre directions diffrentes. Les orbitales hybrides font entre elles, deux deux, des angles de 109 28'. C'est larrange ment spatial qui minimise au maximum les rpulsions entre les lectrons des liaisons. La gomtrie impose, pour la molcule de mthane, est alors la gomtrie ttradrique.
Une fois les quatre orbitales atomiques hybrides "sp3" construites, on termine la construction de la molcule de mthane en unissant chaque orbitale atomique hybride sp3 une orbitale 1s, provenant d'un atome d'hydrogne, porteur d'un lectron clibataire.
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On retrouve lhybridation sp2 dans les alcnes, car ils contiennent des doubles liaisons entre les atomes de carbone, ainsi que dans le groupe carbonyle o latome de carbone fait une double liaison avec un atome doxygne.
H H
Ethylne ou thne
Actone ou propan-2-one
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Chacune de ces orbitales hybrides contient ds lors un lectron. La faon de rpartir dans l'espace 2 lectrons de manire minimiser au maximum les rpulsions interlectroniques obit une gomtrie linaire avec, entre chacune des directions choisies, un angle de 180 . Les orbitales p n'tant pas touches par l'hybridation des 2 orbitales prcdentes, occupe une direction perpendiculaire aux 2 orbitales hybrides sp. Ces orbitales contiennent aussi chacune un lectron. Les orbitales p seront utilise par latome de carbone pour faire des liaisons multiples comme celles trouves dans les alcynes (voir chapitre suivant).
Exemple :
H
Carbones hybrids sp
H
Acthylne ou thyne
Remarque Lhybridation des orbitales atomiques ne se fait pas que dans latome de carbone, mais nous naborderons pas ces cas l dans ce cours.
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H H H C C H H H
4.2 Les liaisons covalentes par recouvrement orbitalaire latral
On appelle la liaison forme par recouvrement orbitalaire latral, une liaison (pi). Le recouvrement latral se retrouve dans les liaisons multiples. En chimie organique, on observe la formation de liaisons covalentes par recouvrement latrale, soit des liaisons dans les alcnes, les alcynes et les groupements carbonyle. Les liaisons sont formes par les orbitales p non hybrides. Exemples Lthylne (thne) : Les liaisons carbone-hydrogne sont toutes formes par recouvrements orbitalaires axiaux de type s-sp2, ce sont donc des liaisons . La double liaison entre les carbones est compose dune liaison obtenue par le recouvrement des 2 orbitales sp2 et dune liaison obtenue par le recouvrement latrale des 2 orbitales p non hybrides.
H H C C H H
Lacthylne (thyne) : Les liaisons carbone-hydrogne sont toutes formes par recouvrements orbitalaires axiaux de type s-sp, ce sont donc des liaisons .
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Les doubles liaisons entre les carbones sont composes dune liaison obtenue par le recouvrement des 2 orbitales sp, et de 2 liaisons obtenues par le recouvrement latrale des 4 orbitales p (2 par 2) non hybrides.
2 H C C H
Remarque La combinaison de 2 orbitales atomiques donne toujours 2 orbitales molculaires dnergie diffrente. Lorbitale molculaire de plus basse nergie est appele liante et celle de plus haute nergie est appele antiliante. Dans ce cours, nous navons prsent que les orbitales molculaires liantes.
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