2012, Jul/Dez, Vol.

31, Nos 3/4, 56 -80 - ISSN 2182-6587

Corroso e Proteco de Materiais

Corrosion behavior of Al and Al-Li alloys used as aircraft materials Resistncia corroso da liga de alumnio 6101 Corroso de uma tubagem sada de um permutador de calor Graves erros por desconhecimento das bases da qumica

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Ficha Tcnica
Directora: Teresa Cunha Diamantino Directora Adjunta: Isabel Figueira Vasques Conselho Tcnico-Cientfico: Alda Simes (IST) Carlos Silva (REN) Elisabete Almeida (Consultora) Gervsio Ferreira Pimenta (ISQ) Ins Fonseca (FCUL) Joo Machado (CIN) Jorge Correia (FCUL) Jos Gomes (Consultor) Jos Incio Martins (FEUP) Jos M. Antelo (Consultor) Jos Vieira (SIKA) Leonor Crte-Real (Hempel) Lus Rocha (UM) Manuela Cavaco (APT) Manuela Salta (LNEC) Mrio G. S. Ferreira (UA) Victor M. M. Lobo (UC) Zita Loureno (Zetacorr) Colaboradores Permanentes: Csar A. C. Sequeira (IST) Christopher M. A. Brett (UC) Fernando Fragata (CEPEL, BR) Fernando Jorge Monteiro (FEUP) Paula Rodrigues (LNEC) Jos Lus Nogueira (ARCP) Lusa M. Abrantes (FCUL) Manuel Morcillo (CENIM, ES) Zehbour Panossian (IPT, BR) Concepo Grfica e Paginao What Colour Is This? Design & Graphic Arts info: comercial@wcit.pt Editor LNEG Laboratrio Nacional de Energia e Geologia, I.P. Estrada do Pao do Lumiar, n 22 1649-038 Lisboa Tel. + 351 21 092 46 51/2 revista.cpm@lneg.pt www.lneg.pt Depsito Legal: 28088/89 Capa: Prottipo WindFLOAT (foto gentilmente cedida pela PRINCIPLE POWER).

2012, jul

/ dez, vol. 31, n 3/4

SUMRIO COMENTRIO ARTIGOS - Corrosion behavior of Al and Al-Li alloys used as aircraft materials.
Jos Incio Martins Prof. da FEUP

J. Moreto, O. Gamboni, C. Marino, W. Filho, J. Fernandes and L. Rocha

- Avaliao da resistncia corroso da liga de Alumnio 6101 aps diferentes tratamentos trmicos de precipitao.
F. Abreu, A. Sabariz, A. Quadro e A. Bueno

- Estudo da corroso da tubagem sada de um permutador de calor num sistema industrial de co-gerao.
M. Miranda, L. Rodrigues e P. Brito

- Graves erros por desconhecimento das bases da qumica.

V. Lobo e L. Verissmo

Caso Real de Corroso - Corroso em elementos estruturais de ao num automvel.

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Jos I. Martins

INFORMAO - Novidades - Regulamentao - Publicaes em Destaque - Notcias Breves - Divulgao - Calendrio - Instrues para os autores 58

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comentrio
A CORROSO: a outra perspectiva de abordagem A fenomenologia corrosiva no seu aspecto mais lato encarada como a destruio dos materiais metlicos e no metlicos em contacto com o meio ou ambiente, devido a interaces de ndole qumica e/ou mecnica. Os custos directos e principalmente os indirectos atingem somas astronmicas, como se pode deduzir dos seguintes valores: - Na indstria naval, $ 16 bilies por ano nos EUA; - Na indstria automvel, $ 300 milhes por ano na Finlndia e 0,25% do PIB nos EUA; - Restauro da Torre Eiffel - Frana (7 000 t de ao), $ 40 milhes cada 7 anos (50-60 t de tinta); -R  estauro da Esttua da Liberdade - EUA devido a corroso interna galvnica, mais de $ 300 milhes; -N  a rea da produo de energia, $ 5-10 bilies por ano nos EUA; 2% do PIB ($ 50 bilies) na Austrlia, 3-5% do PIB ($ 10-15 bilies) na Suia, 4% do PIB ($ 300 bilies) nos EUA; etc. Os nmeros apresentados mostram que a corroso um flagelo da Sociedade Moderna, dado que as perdas anuais dela resultantes, no contabilizando as de natureza Humana, so da ordem de muitas centenas de bilies de euros. Contudo, estes fenmenos podem ser desejados e provocados tendo em vista determinados objectivos no mbito cientfico, industrial ou ambiental. Vejamos algumas dessas situaes: - Reconverter os metais nos seus estados inicos, contribuindo para o sustento da vida na Terra; - Desenvolver patinas decorativas sobre os metais, como sejam: o verde encantador nas coberturas de cobre; o azul ao nas armas de fogo;

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Jos Incio F. P. Martins

Engenheiro Qumico - Industrial e Engenheiro Civil Professor Associado com Agregao da Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto

- Utilizar baterias e pilhas como fontes de energia, graas aos fenmenos redox entre o nodo e o ctodo; - Usar nodos de sacrifcio ou primrios ricos em zinco ou alumnio para a proteo catdica, respectivamente, de estruturas enterradas e imersas, ou em pinturas de aos; - Empregar implantes prateados em ortopedia, atendendo s propriedades bactericidas dos ies de prata libertados por corroso; - Decapar revestimentos imperfeitos na indstria da galvanoplastia, para reciclagem de peas; - Recuperar o ouro ou o cobre de lxivias de processos hidrometalrgicos de tratamento de minrios, respectivamente, por corroso de zinco ou de ferro; - Fabricar placas de circuitos impressos de cobre ou de outros metais, por corroso selectiva; - Remediar guas subterrneas contaminadas, particularmente com compostos clorados, devido corroso do ferro ou outros metais no estado de valncia zero colocados em barreiras permeveis nos subsolos; - Tratar a superfcie de aos antes da sua utilizao, por corroso controlada ao ar para eliminar a calamina desenvolvida no processo de fabrico: no arame da indstria de parafusos, facilitando os processos mecnicos de conformao; no beto armado, favorecendo a posterior aderncia das armaduras com o beto. Estes exemplos, longe de serem exaustivos, demonstram como a Corroso uma fenomenologia de dois rostos e, portanto, ter sempre de ser reflectida luz dos novos desafios tecnolgicos da Actual Sociedade.

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artigo
Corrosion behavior of Al and Al-Li alloys USED AS AIRCRAFT MATERIALS
Artigo submetido em Setembro de 2011 e aceite em Agosto de 2012
(1)

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Department of Materials, University of So Paulo, Trabalhador Socarlense Av, 400, CEP: 13566-590, So Carlos/SP, Brazil. (2) CT2M Centre for Mechanical and Materials Technologies, University of Minho, Campus de Azurm, P-4800-058, Guimares, Portugal. (3) Department of Mechanical Engineering, Federal University of Paran, CEP: 81531990, Curitiba/PR, Brazil. (4) Department of Mechanical Engeneering, University of Minho, Campus de Azurm, P-4800-058, Guimares, Portugal. (5) Department of Chemical Engineering, Instituto Superior Tcnico, TULisbon, 1049001 Lisboa, Portugal. (6) ICEMS, Instituto Superior Tcnico, 1049-001 Lisboa, Portugal. (*) Corresponding author, e-mail: jeferson_moreto@yahoo.com.br

J. A. Moreto(1),(2),(*), O. C. Gamboni (1), C. E. B. Marino(3), W.W. Bose Filho(1), J. C. S. Fernandes(5),(6) and L. A. Rocha (2),(4)

Abstract The aircraft industry is constantly looking for improved materials that offer benefits in terms of performance, weight and cost savings. The advantages of these alloys are lightweight, corrosion resistance, and very good thermal and electrical conductivity. In this paper, the corrosion resistance of two aluminum alloys was investigated by open circuit potential, potentiodynamic polarization and salt spray tests. The results suggest that the AA2198-T851 alloy tend to present a higher corrosion resistance when compared with the AA2524-T3 alloy. Consequently, in cases where corrosion is the main parameter to be considered, the AA2198-T851 may be a substitute for the AA2524-T3 alloy. Keywords: Corrosion, Aluminum Alloys, Open Circuit Potential, Potentiodynamic Polarization, Salt Spray Tests

COMPORTAMENTO CORROSIVO DE LIGAS DE Al E Al-Li USADAS COMO MATERIAIS AERONATICOS

Resumo A indstria aeronutica est constantemente procura de materiais que oferecem benefcios em termos de desempenho, peso e custo. As vantagens destas ligas so a leveza, resistncia corroso, boa condutividade trmica e elctrica. Neste trabalho, foi investigada a resistncia corroso de duas ligas de alumnio atravs de potencial de circuito aberto, polarizao potenciodinmica e ensaios de nevoeiro salino. Os resultados sugerem que a liga AA2198-T851 apresenta melhor resistncia corroso quando comparada com a liga AA2524-T3. Consequentemente, em casos onde a corroso o principal parmetro a ser considerado, a liga AA2198-T851 pode ser substituda pela liga AA2524-T3. Palavras-chave: Corroso, Ligas de Alumnio, Potencial de Circuito Aberto, Polarizao Potenciodinmica, Ensaios de Nevoeiro Salino
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1. INTRODUCTION Aluminum is used in virtually all segments of the aircraft, missile, spacecraft industry airframes, automotive engines and accessories. This is due to its high strength to density ratio, corrosion resistance, and weight efficiency, especially in compressive designs [1]. Aerospace industry has shown a renewed interest in Al-Li alloys. Since the discovery in the mid-1950s that lithium additions to aluminum alloys result in a material of high specific modulus, aluminum producers have diligently attempted to fabricate commercial alloys. The low ductility and fracture toughness of early Al-Li alloys have led to the significant amount of research invested in these alloys [1-3]. Corrosion of aluminum alloys has been the object of the study in numerous technical and scientific works, due to importance of these materials in the contemporary technical world [4]. The corrosion resistance of aluminum alloys depends on their composition metal heterogeneities and on the medium or exposure conditions. Corrosion in aluminum alloys essentially results from microgalvanic processes between different intermetallic phases and the matrix alloy [5]. The aluminum alloys may contain numerous different phases, which play an important role in corrosion pit formation [6]. In fact pitting is the most common form of corrosive attack in aluminum alloys. The progression of corrosion is caused by the potential difference between the anodic area inside the pit which often contains acidic, hydrolyzed salts and the surrounding cathodic area. Pits almost always initiate at some chemical or physical heterogeneity at the surface, such as inclusions, second-phase particles, flaws, mechanical damages, or dislocations. In the 2xxx series aluminum alloys, the two major types of precipitates are denominated q(Al2Cu) and S(Al2CuMg). The q is cathodic to the alloy matrix and causes corrosion of the aluminum alloy at the precipitate/alloy interface. The S phase is particularly susceptible to pitting corrosion [7]. These alloys are particularly sensitive to aqueous media containing chloride ion Cl-, which favor

pitting corrosion, reducing the fatigue life, due to preferential stress concentration at pits [8-10]. The aim of this study was to evaluate the corrosion process of AA2198-T851 aluminum alloy, which is a promising substitute of the base line AA2524-T3 aluminum alloy normally used for aircraft fabrication. The effect of a saline environment (0.6 M NaCl) was considered. 2. EXPERIMENTAL 2.1 Materials For the present investigations two aluminium alloys, named as AA2198-T851 and AA2524-T3 were used in the as received conditions. The weight compositions of the major elements in the studied alloys are presented in Table 1. The AA2198-T851 aluminum alloy was developed for fuselage frames, while the AA2524-T3 is a relatively new Al-Cu-Mg alloy intended for fuselage skin replacements, presenting a superior fracture toughness and resistance to Fatigue Crack Growth (FCG).

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Table 1: Chemical composition of the aluminium alloys (wt%).

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Elements Cu Li Si Fe Mg Mn Ti Zr Zn Al

AA2524-T3 3.84 _ 0.04 0.06 1.31 0.56 0.029 _ 0.01 Balance

AA2198-T851 3.68 1.01 0.03 0.08 0.31 0.027 0.12 0.01 Balance

2.2 Characterization Samples from rolled sheets were cut and grounded using abrasive papers from 320# to 4000#. Prior to testing they were degreased with propanol and carefully cleaned with distilled water. For the immersion corrosion tests, an aerated aqueous solution of 0.6 M NaCl was employed. After the tests, the surface morphology was studied by Scanning Electron Microscopy (SEM) using a Quanta 3D model FEG microscope. The microanalysis was performed by Energy Dispersive Spectroscopy (XEDS) using an EDAX Spectrometer, Phoenix Model, connected to the SEM microscope. For determination of Li element in the AA2198-T851 aluminum alloy an emission atomic spectroscopy Varian, Model MPX Vista was employed. The aluminum alloys microstructures were characterized by XRD (CuKa radiation, continuous mode, scan step size of 0.04, 2% weight detection limit, Bruker D8 Discover equipment).

2.3 Corrosion tests Three types of corrosion tests were carried out: Open circuit potential monitoring (OCP), potentiodynamic polarization and salt spray tests. The corrosion potential (Ecorr) of the samples was monitored during 3 h. Potentiodynamic polarization followed the ASTM G61-09 standard and the measurements were made in the range -1.4 to 0.0 V with a potential sweep rate of 0.5 mV.s-1 using a GAMRY reference 600 potentiostat/ galvanostat. All electrochemical experiments were conducted using a classical three-electrode configuration: the AA2198-T851 and AA2524-T3 aluminium alloys as working electrode with an exposed area of 0.38 cm2, a saturated calomel reference electrode, Hg/ Hg2Cl2, KClsat and a platinum auxiliary electrode. The electrochemical experiments were made at (25 1) oC. Salt spray tests were carried out in accordance to ASTM B117-11 Standard in order to simulate a marine atmosphere. The prepared solution had a pH value of 6.5 7.2 and the inner chamber temperature was set to (35 1) oC. Specimens were placed individually, parallel to each other, on plastic supports at an angle of orientation of 20o with regard to the vertical axis in order to provide uniform exposure of the surface to pitting corrosion. After the exposure of the samples in the salt spray chamber, the specimen surface was covered with white corrosion products consisting of Al(OH)3. In order to analyze the surface, the corrosion products were rinsed with distilled water. 3. RESULTS AND DISCUSSION 3.1 Microstructure Fig. 1 presents the general microstructural features of the two aluminum alloys investigated in this work. Depending on the alloy chemical composition it is possible to find different types of precipitates at the grain boundaries and dispersed in the matrix. It can be observed that the alloys present an extensive fibering with elongated grains in the L direction. In the AA2524-T3 alloy the presence of non-metallic inclusions uniformly distributed in the material (small black points) was observed.

a)

b)

Fig. 1 Microstructures general features from (a) AA 2198-T851 and (b) AA2524-T3 (200X).

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The following constituent phases of AA2198-T851 and AA2524-T3 aluminum alloys were identified in the XRD spectra (Fig. 2). SEM observations of the two alloys further revealed the presence of intermetallic particles (Fig. 3). XEDS analysis provided their chemical composition. Probably the microstructure of AA2198-T851 aluminum alloy is composed by a dispersion of coherent precipitates T1 (Al, Mg, Fe, Cu). T1 is the main strengthening precipitate in some 2xxx series alloys, which precipitates preferentially at dislocations, subgrain and grain boundaries [11, 12]. These precipitates usually cause localized corrosion such as pitting corrosion and intergranular corrosion, due to the electrochemical potential difference between the precipitates and the matrix [13].
500

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a)

For the AA2524-T3 aluminum alloy, two types of coarse intermetallic particles were found: T1 (Al, Cu, Mn and Fe) and incoherent precipitates T2 (Al, Cu, Mg). The wt% compositions of the T1 and T2 precipitates in the studied alloys are presented in Table 2.
Table 2 - Chemical composition (wt%) for T1 and T2 precipitates. AA2198-T851 Precipitate T1 37.06 % (Al) 54.73 % (Cu) AA2524-T3 Precipitate T1 49.15 % (Al) 32.49 % (Cu) 8.74 % (Fe) 9.62 % (Mn) AA2524-T3 Precipitate T2 34.60 % (Al) 48.14 % (Cu) 17.26 % (Mg) -

Al

Al

Al

a) b)

400

7,45 % (Fe) 0.76 % (Ag)

300

CuMg2

200

CuMg2

100

0 20

30

40

2q/degrees

50

60

70

80

Al

200

Al

Al

b)

c) Fig. 3 - (a) T1 precipitate in AA2198-T851 aluminum alloy, (b) T1 precipitate in alloy AA2524-T3 aluminum alloy and (c) T2 precipitate in AA2524-T3 aluminum alloy.

150

Al6CuMg4

100

Al2Cu Al5Cu6Mg2 CuMg2

50

Fig. 2 - XRD pattern obtained in the (a) AA2198-T851 and (b) AA2524-T3 aluminum alloys.
70 80

0 20

30

40

Al2Cu CuMg2

Cu

3.2 Open circuit potential and potentiodynamic polarization Representative curves of the OCP evolution with the immersion time for the AA2198-T851 and AA2524-T3 aluminium alloys are presented in Fig. 4. The results show that the electrochemical potential of the AA2524-T3 is more positive than that observed in the AA2198-T851 aluminium alloy, that could indicate a lower susceptibility to corrosion. However, the main reason for the lower potential values recorded for AA2198-T851 should be the presence of Li, a highly reactive metallic element that may be responsable for the decrease of the potential. In this context, it is possible to assume that the dependence of potential with time is linked to the stochastic evolution of pitting events and to the resulting variations in the ratio of areas covered/ uncovered and/or cathode/anode, which may be related to the presence of different types of intermetallics.

Al2Cu LiAl

AlCu3

2q/degrees

50

60

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(a)

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(b) Fig. 4 - Open circuit potential curves for AA2198-T851 and AA2524-T3 aluminum alloys, t = 3 h. Fig. 5 - Polarization plots obtained for AA2198-T851 and AA2524-T3 aluminum alloys in 0.6 M NaCl solution, v = 0.5 mV.s-1.

The characteristic potentiodynamic polarization curves obtained for the AA2198-T851 and AA2524-T3 aluminium alloys are presented in Fig. 5. As it can be seen, the AA2524-T3 alloy presented a corrosion potential (Ei=0) slightly more positive than that measured in the AA2198-T851 aluminium alloy. No passive plateau can be observed in the anodic domain of both alloys, suggesting a growth of the pit with the surge current. Also, as it can be deducted from the polarization curves, the corrosion current density (icorr) is limited by the cathodic behaviour, which is higher for AA2198-T851 aluminium alloy. According to Birbilis et al. [14] the corrosion resistance of aluminum alloys is influenced by the presence of intermetallic compound particles exhibiting different electrochemical characteristics from those of the matrix. When the intermetallic compound particles are nobler than the matrix, circumferential pits appear as a circle of attack around the more or less intact particle. The presence of precipitates as T1 and T2 results in an inversion of the corrosion mechanism. First of all, these precipitates are anodic, resulting in the dissolution of them. However, during the corrosion process Li is preferentially dissolved resulting in an increase of the amount of Cu in the surface. Consequently, the corrosion potential rises to more positive values, causing the dissolution of the matrix.
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Fig.s 6 and 7 show the surface morphology of AA2198-T851 and AA2524-T3 aluminium alloys after 48 h exposure in a salt spray chamber. A high surface density of small pits can be detected on both alloys already after 3 h of exposure. By the 24th hour of immersion the pit size has increased significantly and after 48 h the surface has become covered by a thick layer of corrosion products. It is well known that pitting corrosion has a strong effect on the fatigue life of aluminium alloys used in aircraft structures. Corrosion can lead to accelerated failure of structural components under fatigue loading conditions. Understanding and prediction corrosion damage is very important for the structural integrity of aluminium alloys and structures.

(c)

Fig. 6 AA2198-T851 aluminium alloy exposed to 5 % NaCl solution in salt spray tests, (a) 3 h, (b) 24 h and (c) 48h (100X).

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(a)

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4. Conclusions The studied aluminum alloys presented different precipitates types depending on alloy chemistry, as well as different grain morphology depending on the thermomechanical processing employed. The potentiodynamic polarization curves suggested that the AA2198-T851 alloy tend to present a higher corrosion resistance when compared with the AA2524-T3 alloy. Consequently, in cases where corrosion is the main parameter to be considered, the AA2198-T851 may be a substitute for the AA2524-T3 alloy. Acknowledgements The authors would like to thank CAPES Process: BEX4936/10-8, Centre for Mechanical and Materials Technologies of University of Minho and Department of Materials - University of So Paulo for financial support. References [1] A  SM Metals Handbook (Properties and Selection: Nonferrous Alloys and Special - Purpose Materials), v. 2, ASM International, Ohio, p. 17 (1990). [2] J  r. T. H. Sanders and Jr. E. A. Starke (Aluminum-Lithium Alloy), Metallurgical Society of AIME, USA (1981). [3] J  r. T. H. Sanders and Jr. E. A. Starke (Aluminum-Lithium Alloys 11) in Proceedings of 2nd International Conference on Aluminum-Lithium Alloys, April, Monterey, CA (1983).

[7]  R. Grilli, M. A. Baker, J. E. Castle, B. Dunn and J. F. Watts, Corros. Sci., 52, 2855 (2010). [8]  J. R. Davis (Metals Handbook), v. 13, ASM International, Ohio, USA, p.104 (1987). [9]  E. H. Hollingsworth, H. Y. Hunsciker and P. A. Schweitzer (Aluminium alloys) in Corrosion and Corrosion Protection Handbook, (Philip A. Schwitzer, ed.) 2nd Ed., p.135 (1983). [10]  E. H. Hollingsworth and H. Y. Hunsciker (Corrosion of aluminum and aluminum alloys) in Corrosion, v. 13, ASM Handbook, American Society of Materials International, Materials Park, Ohio, USA, p.583 (1987). [11]  K. S. Kumar, S. A. Brown and J. R. Pickens, Acta Mater., 44(5), 1899 (1996). [12]  P. Niskanen, T. H. Sanders and J. G. Kinker, Corros Sci., 22(4), 283 (1982). [13]  J. F. Li, C. X. Li, Z. W. Peng, W. J. Chen and Z. Q. Zheng, Journal of Compounds, 460, 688 (2008). [14]  N. Birblis and R. G. Buchheit, J. Electrochem. Soc., 152(4), 140 (2005).

(b)

(c)

Fig. 7 AA2524-T3 aluminium alloy exposed to 5% NaCl solution in salt spray tests, (a) 3 h, (b) 24h and (c) 48 h (100X).

[4]  A. Banu, M. Marcu, O. Radovici, C. Pirvu and M. Vasilescu, Revue Roumaine de Chimie, 51(3), 193 (2006). [5] K  . Nisancioglu (Corrosion of aluminium alloys) in Proceedings of 3rd International Conference on Aluminium Alloys, V. 3, p. 239, Trondheim, Norway (1992). [6] Q  . Y. Wang, R. M. Pidapart and M. J. Palakal, AIAA Journal, 39, 2 (2001).

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AVALIAO DA RESISTNCIA CORROSO DA LIGA DE ALUMNIO 6101 APS DIFERENTES TRATAMENTOS TRMICOS DE PRECIPITAO
Artigo recebido em Maio de 2011 e aceite em Outubro de 2012
(1)

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65-70
Universidade Federal de So Joo Del Rei. Departamento de Engenharia mecnica, Praa Frei Orlando, 170, centro, So Joo Del Rei - MG, Brasil *A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-mail: fernandobh@msn.com

F. Abreu(1), A. Sabariz(1), A. Quadro(1) e A. Bueno(1) (*)

Resumo Atualmente, as ligas de alumnio da srie 6xxx vm ocupando um espao importante na produo global das ligas de alumnio. A utilizao em larga escala dessa classe de ligas consequncia da melhoria de suas propriedades mecnicas quando submetidas a tratamentos trmicos. No entanto, a realizao de tratamentos trmicos de solubilizao e a precipitao de fases metaestveis durante o envelhecimento podem prejudicar consideravelmente a resistncia corroso dessa classe de ligas. O presente trabalho, objetiva avaliar a suscetibilidade corroso da liga de alumnio 6101 submetida a tratamentos trmicos de solubilizao. Investigou-se a corroso atravs da realizao de ensaios de potencial ao longo do tempo e curvas andicas de polarizao. Avaliou-se qualitativamente a formao de pites atravs de microscopia eletrnica de varredura (MEV). As solues de 3,5 % de NaCl e 0,1 M de Na2SO4 foram utilizadas nos ensaios para simular condies de alta agressividade. Palavras Chave: Ligas de Alumnio, Corroso por Pite, Tratamento Trmico de Solubilizao

over time and anodic polarization curves. The formation of pits was evaluated by scanning electron microscopy (SEM). Solutions of 3.5 % NaCl and 0,1 M Na2SO4 were used in order to simulate conditions of high aggressiveness. Keywords: Aluminum Alloys, Pitting Corrosion, Heat Treatment of Solubilization 1. INTRODUO A utilizao em larga escala das ligas de alumnio est associada, entre outros fatores, excelente combinao entre o baixo peso especfico e a boa resistncia mecnica, que em alguns casos se iguala ao ao estrutural. Essa caracterstica fundamental em aplicaes industriais, tais como, navios, avies, automveis, etc [1]. Dentre as ligas de alumnio mais utilizadas, as ligas da srie 6xxx se destacam, pois apresentam grande aumento de resistncia mecnica e dureza quando submetidas a tratamentos trmicos de solubilizao. Uma das caractersticas importantes desse grupo de ligas a resistncia corroso, que est associada presena de um filme aderente de alumina (Al2O3), que se desenvolve naturalmente na superfcie das ligas sob condies atmosfricas normais [2]. No entanto, a presena de poluentes especficos, em especial o SO2 e o Cl, podem afetar a cintica de corroso por meio da dissoluo do filme passivo. Consequentemente, ataques corrosivos localizados podem provocar perda de resistncia mecnica e levar o material a falha, mesmo que este tenha boas propriedades como o caso da liga de alumnio 6101 [3, 4]. 2. REVISO BIBLIOGRFICA As ligas de alumnio representam um importante grupo de materiais, em consequncia do seu elevado valor tecnolgico e da extensa gama de aplicaes industriais, principalmente nas indstrias naval, aeroespacial, automotiva e domstica [5]. As baixas densidades

EVALUATION OF CORROSION RESISTANCE OF 6101 ALUMINUM ALLOY AFTER DIFFERENTS PRECIPITATION HEAT TREATMENT
Abstract Currently, 6xxx series aluminum alloys have been occupying an important place in the global production of aluminum alloy. The wide use of this class of alloys is a result of improvement on mechanical properties when subjected to heat treatments. However, the thermal treatments of solubilization and precipitation of metastable phases during aging may impair the corrosion resistance of this class of alloys. The present study aims to evaluate the corrosion behavior of aluminum alloy 6101 after heat treatment of solubilization by testing
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combinadas com caractersticas como: boa condutibilidade eltrica e trmica, elevada refletividade luz e ao calor e excelente resistncia corroso so fatores que contribuem para o uso e produo em larga escala dessas ligas. Atualmente, as ligas de alumnio da srie 6xxx vm ocupando um espao importante na produo global das ligas de alumnio. Recentemente mais de 80% das ligas empregadas na produo mundial de perfis extrudados fazem parte do sistema Al-Mg-Si [6]. A utilizao em larga escala dessas ligas ocorre devido a melhoria de suas propriedades mecnicas quando submetidas a tratamentos trmicos [7]. Outra caracterstica importante das ligas de alumnio da srie 6xxx a sua boa resistncia corroso, que ocorre devido ao fenmeno da passivao, mas pode ser prejudicada pela realizao de tratamentos trmicos e pela presena de determinados agentes corrosivos que influenciam a cintica de corroso [4]. Do ponto de vista termodinmico, o metal alumnio um material instvel, no existe na natureza sob a forma elementar, e a sua tendncia natural voltar condio inicial de minrio. Assim, ele seria um metal susceptvel a corroso em ambientes naturais. Contudo, o referido fenmeno de passivao, formao de uma camada de xido ou hidrxido em sua superfcie, torna o alumnio bastante resistente corroso na maior parte dos ambientes naturais [8]. A passivao em ligas de alumnio um tema complexo e controverso. Alguns autores consideram que a passivao seja causada por um filme de xido formado na superfcie metlica, ou a um estado oxidado que impede o contato direto entre metal e meio corrosivo [8 -10]. Estudos recentes, consideram que a resistncia a corroso das ligas de alumnio esta associada presena de um filme fino e compacto de xido de alumina (Al2O3), que se desenvolve naturalmente na superfcie das ligas sob condies atmosfricas normais [2,3,11]. A espessura desse filme protetor cresce muito mais

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rapidamente na gua do que no ar, formando-se filmes mais espessos na ausncia de oxignio. A espessura normal desse tipo de filme da ordem de 5 nanmetros [11]. A proteo contra corroso fornecida por essa pelcula varia, entre outros, de acordo com a composio de liga, microestrutura e meio corrosivo. A alterao de algum desses fatores influencia diretamente a velocidade e morfologia da corroso. Nas ligas de alumnio, a formao de pite est associada a uma diviso em pontos especficos da pelcula de xido, quando a liga est exposta em ambientes contendo ons haleto, dos quais o cloreto o mais comum. A intensidade do ataque corrosivo por pite influenciada pela concentrao do haleto, temperatura, velocidade de fluido e pH. Geralmente, a formao do pite nas ligas de alumnio ocorre na presena de um eletrlito em uma faixa de pH entre 4,5 e 8,5 e tende a aumentar com o aumento da temperatura e concentrao de ons agressivos [10]. Diferentemente da corroso por pite, a corroso intergranular se caracteriza por ocorrer em torno de contornos de gros, visveis somente em anlises metalogrficas [11]. Alguns autores consideram que a corroso intergranular ocorre como sendo o resultado da clula galvnica criada entre o contorno andico e o interior do gro catdico. A regio do contorno de gro torna-se andica devido a presena de uma fase ou mais fases precipitadas com potencial diferente da matriz [4, 11]. A ocorrncia da corroso intergranular est associada a mecanismos que aumentam a probabilidade de precipitao de fases nos contornos de gros. O resfriamento rpido aps o tratamento trmico de solubilizao reduz a precipitao nos contornos de gros, no entanto, maiores taxas de resfriamento no so desejveis, pois podem introduzir tenses residuais no material. O superenvelhecimento diminui a sensibilidade da liga a corroso intergranular, devido ao engrossamento das partculas nos contornos de gros e na matriz proporcionando a reduo nas diferenas do potencial entre a fronteira e o interior do gro [4]. Outro fator que contribui para uma mudana nas condies de corroso em uma fenda uma diminuio no potencial do interior para a superfcie livre do metal. Para as ligas de alumnio em solues de 0,5 M de NaCl as diferenas de potencial entre a fresta e a superfcie pode alcanar 270 mV. Nesse caso o agravamento da corroso na fenda
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causado predominantemente por um contato com a superfcie livre [12]. O meio corrosivo no qual o metal se encontra determinante nas condies de corroso. Entre os meios naturais, onde as ligas de alumnio podem ser amplamente utilizadas, a gua do mar o eletrlito mais corrosivo. Em sua composio mineral, esto presentes uma complexa composio de sais marinhos, entre eles se destacam o NaCl e o MgCl2 por sua importncia no processo corrosivo [12]. O efeito do cloreto de sdio, na corroso, deve-se ao fato de este sal ser um eletrlito forte, ocasionando, portanto, aumento de condutividade, que fundamental no mecanismo eletroqumico de corroso [8]. Quando exposto em meios contendo ons haletos, o filme de xido quebra em pontos especficos, levando a formao de pequenas cavidades (pites) na superfcie do alumnio [2]. 3. MATERIAIS E MTODOS Foi utilizada a liga 6101 fornecida pela LSM Brasil, cuja composio qumica apresentada na Tabela 1.
Tabela 1 - Composio qumica da liga de alumnio 6101. %Mg Aluminum Association [13] Liga 6101 0,35 a 0,8 0,57 %Si 0,30 a 0,7 0,51 %Fe 0,50 mx 0,11 %Cu 0,10 mx 0,018 %Mn 0,03 mx < 0,01 %Cr 0,03 mx 0,004 %B 0,06 mx < 0,003 %O.C.* %O.T.** 0,03 mx -0,10 mx --

procedimento repetiu-se a cada 10 dias, por um perodo de 5 meses, para a obteno das amostras solubilizadas em todas as temperaturas especificadas, com tempos que variam de 0 dias at 5 meses de envelhecimento natural. Algumas amostras foram tratadas termicamente a 520 C e de seguida envelhecidas durante 5 minutos temperatura de 170 C, conforme apresentado na Tabela 2.
Tabela 2 - Temperaturas de solubilizao das amostras. Amostras Temperaturas de Solubilizao S19 450 C S20 480 C S21 520 C S22 550 C S23 580 C S24 520 C + 5 min a 170 C

3.2 Ensaios de corroso As solues utilizadas nos ensaios de corroso foram as seguintes: - 3,5 % de NaCl, pH=6,81 - 0,1 M Na2SO4, pH=6,99 3.2.1 Curvas de polarizao Para a determinao das curvas de polarizao, fabricaram-se seis corpos de prova, um para cada temperatura de solubilizao, ambos com rea exposta de 70,88 mm. Eles foram soldados a um fio e no local da solda, foram isolados com resina e esmalte, para garantir que no ocorresse contato do fio com a soluo. As curvas de polarizao foram realizadas no equipamento AUTOLAB PGSTAT101, utilizando o mtodo da voltametria linear em uma clula eletroqumica convencional de trs eletrodos, sendo eles: eletrodo de trabalho(CP) , eletrodo de referncia (calomelano saturado) e contraeletrodo (platina) . Utilizou-se uma velocidade de varredura de 100 mV/min. 3.2.2 Potencial ao longo do tempo Para a realizao do ensaio de potencial ao longo do tempo, confeccionou-se 6 eletrodos da liga de alumnio 6101, para cada temperatura conforme mostrado na tabela 2, e para ambas solues utilizadas, totalizando consequentemente 12 corpos de provas distintos. Os eletrodos foram imersos nas solues de ensaio e o

*O.C. = Outros Cada; ** O.T. = Outros Total

Com o intuito de avaliar o comportamento corroso da liga 6101 tratada termicamente em diferentes temperaturas, foram realizados os procedimentos experimentais a seguir descritos. 3.1 Tratamentos de solubilizao Os corpos de provas foram retirados de um vergalho de 9,5 mm de dimetro da liga 6101, e submetidas ao tratamento trmico de solubilizao, que foi realizado nas temperaturas de 450 C, 480 C, 520 C, 550 C e 580 C durante 30 minutos no forno mufla e em seguida foram resfriados em gua na temperatura ambiente. A variao da temperatura obtida foi de aproximadamente 10 C. Esse

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potencial monitorizado trs vezes ao dia, durante 30 dias, com um multmetro digital, utilizando um eletrodo de calomelanos saturado como referncia. 3.2.3 Anlise microscpica da formao de pites A visualizao da formao de pites foi feita utilizando a microscopia eletrnica. Os corpos de provas foram lixados e polidos de forma a se obter melhores imagens da superfcie da liga de alumnio 6101. Foram obtidas e comparadas as imagens da microscopia eletrnica antes e depois da realizao das curvas de polarizao. 4. RESULTADOS E DISCUSSO 4.1. Medidas de potencial a circuito aberto (Eocp) ao longo do tempo As figuras 1 e 2 mostram o potencial de circuito aberto ao longo do tempo, para as diferentes amostras da liga 6101 com diferentes temperaturas de tratamento trmico (tabela 2) nas solues de 0,1 M Na2SO4 e 3,5% NaCl, respectivamente. A tabela 3 apresenta os valores dos potenciais em circuito aberto aps 800 horas de imerso.

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De acordo com o diagrama de equilbrio eletroqumico para o sistema Al/H2O a 25C (Pourbaix, 1976), os potenciais em circuito aberto de todas as ligas em ambas as solues se estabilizaram dentro do domnio de passivao com estabilidade do xido Al2O3.H2O e abaixo da linha de equilbrio H2/H+. Neste caso, a reao de passivao do alumnio para o xido ocorreu de forma termodinamicamente espontnea. A seguir so apresentadas as curvas de polarizao das ligas de Al em ambos os meios, onde comprovado o processo de passivao na superfcie do metal. 4.2. Curvas de polarizao potenciostticas As figuras 3 a 5 apresentam as curvas de polarizao andica das ligas de Al com diferentes tratamentos trmicos, respectivamente obtidas em solues de 0,1 M Na2SO4 e de NaCl 3,5%. Os ensaios foram realizados em condio naturalmente aerada. As tabelas 4 e 5 apresentam os potenciais de pite de cada liga respectivamente obtidas nas solues de 0,1 M Na2SO4 e de NaCl 3,5 %. O potencial de pite foi determinado quando houve incremento significativo na densidade de corrente.

E (mV vs ECS)

Tempo (h) Fig. 2 - Curvas de potencial ao longo do tempo em soluo de 3,5% NaCl.

Tabela 3 - Potencial em circuito aberto ao fim de 800 h. E (mV vs ECS) Solues S19 0,1 M Na2SO4 3,5 % NaCl -648 -885 S20 -775 -876 S21 -545 -869 Amostras S22 -684 -922 S23 -830 -829 S24 -782 -768

E (mV vs ECS)

Tempo (h) Fig. 1 - Curvas de potencial ao longo do tempo em soluo de 0,1M Na2SO4.

Os valores de Eocp de todas as ligas em ambas as solues iniciaram em valores que variaram de -100 mV a - 600 mV (ECS), que estabilizaram de acordo com os potenciais apresentados na Tabela 3. O processo de estabilizao do potencial ocorreu somente aps uma mdia de 800 horas de imerso. O potencial em circuito aberto teve uma tendncia catdica, ou seja, ocorreu uma queda no potencial, provavelmente devido a formao do filme passivo na superfcie do corpo-de-prova. O potencial em circuito aberto das ligas imersas em 3,5% NaCl ficaram mais negativos que na soluo de 0,1M Na2SO4, o que se atribui ao negativa dos ons cloretos em relao estabilidade do filme passivo.

E (V vs ECS)

Densidade de corrente (A/cm2) Fig.3 - Curvas de polarizao andicas das amostras da liga de Al com diferentes tratamentos trmicos em soluo de 0,1 M Na2SO4 naturalmente aerada.

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Tabela 4 - Valores do potencial e corrente de pite para as diferentes amostras da liga de alumnio 6101 em soluo de Na2SO4 0,1 M, a pH 6,99. Amostra S19 E (V vs ECS) S20 S21 S22 S23 S24 Epite (V vs ECS) -0,252 -0,244 -0,355 -0,168 -0,143 -0,288 I pite(A) 2,27x10-6 6,36x10-6 2,42x10-6 2,07x10-6 1,54x10-6 8,59x10-6

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Tabela 5 - Valores do potencial e corrente de pite para as diferentes amostras da liga em soluo de NaCl 3,5%, a pH 6,81. Amostra S19 S20 S21 S22 S23 S24 Epite (V vs ECS) -0,612 -0,362 -0,586 -0,578 -0,029 -0,581 I pite(A) 5,32x10-3 8,74x10-5 3,84x10-3 6,23x10-3 3,22x10-6 6,92x10-3

Densidade de corrente (A/cm2) Fig. 4 - Curvas de polarizao andicas das amostras da liga de Al com diferentes tratamentos trmicos em soluo de NaCl 3,5% naturalmente aerada.

Densidade de corrente (A/cm2)

Densidade de corrente (A/cm2)

Fig. 5 - Curvas de polarizao das amostras S20 e S23 da liga de alumnio 6101 em soluo de 3,5% NaCl naturalmente aerada.

Todas as amostras apresentaram processo de passivao em ambas as solues testadas, ou seja, foram observados domnios de passivao numa faixa de -1150 a -1350 mV de polarizao para a soluo de 0,1 M Na2SO4, e de -800 a -1470 mV para a soluo de 3,5 % NaCl. Observa-se que o potencial a circuito aberto no variou de uma liga para a outra nas duas solues testadas. Com base no diagrama de equilbrio eletroqumico para o sistema Al/H2O a 25 C, todas as amostras nas duas solues apresentaram potenciais em circuito aberto em condies naturalmente aeradas, que se situaram dentro do domnio de passivao e abaixo da linha de equilbrio H2/H+. Neste caso, a reao de passivao andica Al/Al2O3.H2O foi termodinamicamente espontnea. Nas tabelas 4 e 5 so apresentados os potenciais de pite (Epite). Neste caso, nota-se que a soluo NaCl foi mais agressiva que a soluo de 0,1 M Na2SO4,o que era de esperar devido presena do io cloreto. Ezuber et al. [2], relatam que o filme de xido formado na superfcie do alumnio no uniforme e fino, quando exposto a ambiente agressivos, como os ons Cl-, este quebra o filme em pontos especficos gerando a corroso por pite. Referem tambm que a corroso por pite influenciada por vrios fatores, dentre eles a formao de macro defeitos como partculas de segunda fase e precipitados micro e macroscpios. Na soluo de 3,5 % de NaCl foi observado que as amostras S20 e S23 apresentaram a melhor resistncia corroso por pite que as outras amostras. Neste caso, apresentaram maior potencial de pite e

E (V vs ECS)
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menor densidade de corrente no potencial de pite. Na soluo de 0,1 M Na2SO4, as ligas S20 e S23 no se diferenciaram das outras. As outras ligas, quando testadas em NaCl, apresentaram potencial de pite que variou de -578 mV a -612 mV, sendo que a liga S24 apresentou maior densidade de corrente, podendo se considerada a mais suscetvel a corroso por pite. As amostras apresentaram maior resistncia corroso por pite na soluo de 0,1 M Na2SO4. Isto provavelmente ocorreu porque nesta soluo no ocorreu a ao dos ons Cl- que favorece a condutividade e quebra do filme passivo. O potencial de pite variou de -143 mV a -355 mV, sendo maior para a amostra S23 e menor para a amostra S21. A amostra S23 apresentou a maior resistncia corroso por pite entre todas as amostras em ambas as solues. Isto provavelmente ocorreu devido esta amostra ter sido totalmente solubilizada no favorecendo a formao de pares micro-galvnicos entre o Al e os precipitados coerentes e semi-coerentes formados. . Marioara et al. [7]., afirmam que o aumento da dureza e da resistncia mecnica em consequncia do tratamento trmico resultado da nucleao e crescimento de diferentes tipos de fases metaestveis na matriz de alumnio. Dessa forma, para que se alcance o desempenho ideal fundamental que se investigue os parmetros que controlam a precipitao nessa srie de ligas, como: temperatura de solubilizao, tempo de envelhecimento natural, temperatura e tempo de envelhecimento artificial, entre outros. Contudo, Sinyavskii e Kalinim [12] relatam que o processo de tratamento trmico tem um complexo efeito na resistncia corroso por esfoliao, corroso sob tenso e corroso intergranular. Neste caso, a corroso intergranular causada pelos precipitados nos contornos de gro formados durante o processo de TT. Se o potencial de corroso destes precipitados forem diferentes da matriz poder ocorrer a formao de micro pares galvnicos e suscetibilidade corroso intergranular. De acordo com Svenningsen et al. [4] os precipitados nos contornos de gro podem ser mais ou menos nobres que as zonas adjacentes, dependendo do tipo de fase precipitada. O autor ainda ressalta que a susceptibilidade ao pite pode ser associada com o engrossamento dos precipitados. Assim sendo, a variao no potencial de pite (tabelas 4 e 5), ou seja, da resistncia corroso de cada liga na mesma soluo decorre provavelmente devido ao tipo de tratamento trmico que cada amostra foi submetida. Neste caso, no processo de TT ocorre a formao de precipitados coerentes e semi-corentes com a matriz de alumnio que apresentam diferentes tamanhos que afetam a resistncia corroso das ligas srie 6000. Aps os ensaios de polarizao os corpos de prova, ensaiados em soluo de NaCl 3,5 %, foram avaliados no microscpio eletrnico para visualizar os pites (Figura 6). Nota-se que o maior pite ocorreu na amostra S24 que tambm apresentou maior densidade de corrente no potencial de pite (tabela 5). A amostra S23 apresentou apenas pequenos pites confirmando a maior resistncia corroso verificada nos ensaios de polarizao. 5. CONCLUSES  O potencial em circuito aberto teve uma tendncia de variao catdica, ou seja, ocorreu uma queda no potencial devido formao do filme passivo na superfcie do corpo-de-prova.  Os potenciais em circuito aberto de todas as amostras em ambas as solues se estabilizaram dentro do domnio de passivao com estabilidade do xido Al2O3.H2O e abaixo da linha de equilbrio H2/H+. Neste caso, a reao de passivao do alumnio forma de xido ocorreu de forma termodinamicamente espontnea na superfcie do metal. T  odas as amostras apresentaram processo de passivao em ambas as solues testadas, ou seja, foram observados domnios de passivao numa faixa de 1150 a 1350 mV de polarizao para a soluo de 0,1 M Na2SO4, e de 800 a 1470 mV para a soluo de 3,5 % NaCl.  A soluo NaCl 3,5 % foi mais agressiva que a soluo de 0,1 M Na2SO4,

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Fig. 6 - Imagens obtidas por microscopia eletrnica antes e depois dos ensaios de polarizao em soluo de 3,5 % de NaCl, das amostras : A) S19, B) S20, C) S21, D) S22, E) S23 e F) S24 (200x).
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uma vez que os potenciais de pite foram menores para a soluo de 3,5 % de NaCl que para a soluo de 0,1 M Na2SO4, o que se deve maior facilidade de quebra do filme passivo por ao do Cl-.  A amostra S23 apresentou a maior resistncia corroso por pite entre todas as amostras em ambas as solues. Isto provavelmente ocorreu devido esta amostra ter sido totalmente solubilizada no favorecendo a formao de micro-par galvnico entre o Al e o precipitado de Mg2Si. Contudo, para confirmar esta hiptese esto sendo realizadas as anlises de Microscopia tica, Microscopia eletrnica de varredura e Difrao de raio-X para detectar estas fases e precipitados. A  variao no potencial de pite de cada amostra na mesma soluo decorre provavelmente devido ao tipo de tratamento trmico que cada amostra foi submetida. Neste caso, no processo de TT ocorre a formao de precipitados coerentes e semi-coerentes com a matriz de alumnio que apresentam diferentes tamanhos que influenciam de modo diferente a resistncia corroso das ligas srie 6000. AGRADECIMENTOS Agradecimentos Fapemig pelo suporte financeiro para desenvolvimento deste trabalho e a LSM Brasil por disponibilizar o material de pesquisa. REFERNCIAS [1] W  . F. Smith (Structure and Properties of Engineering Alloy), 2 Edition, McGraw-Hill Education, New York (1992). [2] H  . Ezuber, A. El-Houd and F. El-Shawesh, Mater. Design, 29, 801 (2007). [3] R  . Vera, D. Delgado and B. M. Rosales, Corros. Sci., 48, 2882 (2006). [4] G  . Svenningsen, M. H. Larsen and K. N. Nordlien, Corros. Sci., 48, 258 (2005). [5] W  . A. Badawy, F. M. Al-Kharafi and A. S. El-Azab, Corros. Sci., 41, 709 (1998). [6] M  . Usta, M. E. Glicksman and R. N. Wright, Metall. Mater. Trans. A., 35, 435 (2004). [7] C  . D. Marioara, H. Nordmark, S. J. Andersen and R. Holmestad, J. Mater. Sci., 41, 471 (2006). [8] V  . Gentil, (Corroso), 5 Edio, Ed. Livros Tcnicos e Cientficos, Rio de Janeiro, Brasil (2007). [9] C  . B. Coutinho (Materiais Metlicos para a Engenharia), Ed. Fundao Cristiano Ottoni, Belo Horizonte, Brasil (1992). [10] S  . Z. Szklarska, Corros. Sci., 41,1743 (1998). [11] A  lumnio. Disponvel em: http://www.infomet.com.br/metaise-ligas-conteudos.php?cod_tema=10&cod_secao=11&cod_ assunto=59, acesso em 13 Novembro 2010. [12] V  . S. Sinyavskii and V. D. KALININ, Prot. of Met+., 41, 317 (2004). [13] T  he Aluminum Association, International Alloy Designations and Chemical Composition Limits for Wrought Aluminium and Wrought Aluminum Alloys (2007).
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ESTUDO DA CORROSO DA TUBAGEM SADA DE UM PERMUTADOR DE CALOR NUM SISTEMA INDUSTRIAL DE CO-GERAO
Artigo submetido em Setembro de 2011 e aceite em Maio de 2012

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Escola Superior de Tecnologia e Gesto (ESTG) do Instituto Politcnico de Portalegre (IPP) (*) A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-mail: cataluiz@gmail.com
(1)

M. Miranda (1), L. Rodrigues (1)(*) e P. Brito (1) Resumo A co-gerao de potncia e calor tem sido empregue na indstria como uma das formas mais expeditas de melhorar a eficincia energtica, permitindo, ao mesmo tempo, uma reduo equivalente de emisses poluentes resultantes da queima de combustveis fsseis. Um dos equipamentos mais utilizados neste tipo de aplicao para promover as necessrias transferncias de calor entre fluidos so os permutadores de calor, em especial os de serpentina e de invlucro e tubos. Os materiais mais comumente empregues na fabricao deste tipo de equipamentos so os aos de diferentes composies que permitem garantir a longevidade, mais ou menos extensa, dos equipamentos. Porm a operao com fluidos aquosos quentes e em movimento causa um stress acrescido podendo conduzir degradao desses materiais por corroso, originando falhas pontuais e frequentes nas zonas mais susceptveis, tais como joelhos e entradas (inlet) e sadas (outlet) de reservatrios e outros dispositivos. Neste trabalho apresentam-se os resultados de um estudo de uma falha por corroso de um troo da linha de condensados, sada de um permutador de calor integrado num sistema de co-gerao de uma fbrica na regio de Portalegre. Tudo indica que a falha, que se manifesta atravs do surgimento de estrias na parede interior do tubo e por perfurao da mesma em alguns pontos, fica-se a dever aco combinada de interao qumica (corroso) e mecnica (eroso) do material com o termofluido aquecido, que circula na tubagem, na sequncia da degrao de algum ou alguns dos seus constituintes, tornando-o mais agressivo em relao ao metal de que feita a tubagem. Estas concluses foram alcanadas atravs de ensaios electroqumicos potenciomtricos e potenciodinmicos, nomeadamente, por determinao da velocidade da corroso de provetes do material de que feita a tubagem, temperatura ambiente e temperatura de operao do permutador (cerca de 63 C).
Palavras Chave: Co-gerao, Corroso, Termofluido, Permutadores de Calor
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CORROSION STUDY OF THE OUTLET PIPE OF AN HEAT EXCHANGER IN AN INDUSTRIAL CO-GENERATION SYSTEM
Abstract Heat and power co-generation has been used in industry as a smart way to promote energy efficiency as well as to reduce the equivalent amount of pollutants emissions resulting from the burning of fossil fuels. Heat exchangers are one of the most used devices to perform the needed heat transference between the involved fluids, in particular serpentine and shell and tubes heat exchangers. Materials used in the fabrication of this type of equipments are steels of different compositions that warranty variable lifetimes depending on its corrosion behavior in the fluid used to perform the heat transference, the so called thermofluid . However, operation with moving hot aqueous fluids poses additional stress from the point of view of corrosion degradation of these materials, causing frequent spot failures in the most susceptible regions, such as tubing knees, tanks and other equipments inlet and outlet. This work presents the results of a corrosion failure analysis observed in a condensate line, downstream to a heat exchanger of a co-generation system in a factory in Portalegre region, Portugal. Results show that the failure, that presents in the form of grooves in the inner hall of the tube and perforation in some places, is most probably due to the combined chemical (corrosion) and mechanical (erosion) interaction of tubing material with the degraded thermofluid that circulate inside it. In fact, the degradation of some of the termofluid components renders it more aggressive towards the tubing material. These conclusions were withdrawn from potentiometric and potentiodynamic electrochemical tests through the determination of corrosion rates of probe of the tubing material at room temperature and at heat-exchanger operation temperature (around 63 C).
Keywords: Co-generation, Corrosion, Thermofluid, Heat-Exchanger

1 INTRODUO A co-gerao, ou seja a produo combinada de potncia e calor para aplicao til destas formas de energia, tem sido cada vez mais estimulada na prtica industrial com o objectivo de alcanar eficincias mais elevadas na utilizao de combustveis fsseis e renovveis, em particular nas indstrias com consumos de energia mais elevados, tais como a indstria qumica, em geral, a indstrial cimenteira e a prpria indstria de produo e distribuio de energia elctrica [1-3]. Os sistemas de co-gerao compreendem tubagens e permutadores de calor que permitem a necessria transferncia de energia trmica entre fluidos. precisamente esta necessidade de transferncia de calor que impe o uso de materiais metlicos na fabricao desse tipo de dipositivos, em funo da condutividade trmica relativamente elevada daqueles materiais. Acontece que a maioria dos metais e ligas metlicas utilizados na fabricao de permutadores de calor e tubagens so susceptveis corroso, em especial, quando operam em meios aquosos a altas temperaturas. Apesar do tratamento a que os fluidos de transferncia de calor, utilizados nos circuitos da co-gerao e noutros sistemas de converso de energia, so sujeitos para os tornar menos agressivos em relao aos materiais de construo daqueles dispositivos, a sua degradao, devida ocorrncia de temperaturas relativamente elevadas em determinadas zonas das instalaes ou interao com os prprios materiais, podem torn-los mais corrosivos causando problemas que levam a paragens foradas dos dispositivos ou das instalaes de cogerao. De facto, fluidos de transferncia trmica, como o etileno ou o propilenoglicol, podem degradar-se por oxidao dando origem a cidos orgnicos que contribuem, como evidente, para uma maior agressividade dos fluidos em relao aos metais com que contactam [4-7]. A degradao corrosiva de tubagens e permutadores em sistemas solares, trmicos e fotovolticos, por aco de fluidos trmicos tem sido estudada [8]. Contudo, ainda persistem alguns aspectos por esclarecer.

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Todavia, a profuso crescente deste tipo de solues de co-gerao na indstria e as consequncias que as paragens foradas destes sistemas podem implicar, impe a necessidade de estudos mais cuidadosos com o objectivo de perceber melhor, no apenas o mecanismo de degradao do fluido de transferncia trmica, que traz dificuldades acrescidas sua prpria circulao pelo sistema e reduo das suas prestaes de transferncia de calor [9 -11], mas do prprio processo corrosivo que leva degradao dos metais que constituem o sistema. Neste trabalho apresenta-se uma anlise de uma falha de tubos da linha de condensados de um sistema de co-gerao numa unidade industrial e tenta-se perceber, em particular, o efeito da temperatura de operao do fluido de transferncia trmica na perspectiva da sua agressividade para com os metais que constituem as tubagens. O sistema de co-gerao referido compreende a produo de energia elctrica, vapor a alta (350 C), mdia (150 C) temperaturas e frio (7 C), aproveitando a energia dos gases de exausto. A falha detectada manifesta-se atravs do surgimento de estrias na superfcie interna dos tubos da linha de condensados e da perfurao da prpria parede, sendo recorrente e frequente na unidade fabril em apreo. Na figura 1 mostra-se o aspecto geral de um dos tubos com falhas e um pormenor da seco recta do mesmo junto a um "joelho", podendo-se distinguir claramente a reduo da espessura da parede do tubo nessa zona. 2. PARTE EXPERIMENTAL Foram realizadas medies da condutividade e do valor de pH das amostras do condensado recolhidas do circuito de co-gerao para possibililitar uma caracterizao mnima do mesmo em relao sua agressividade para com o material de que feita a tubagem analisada. As medies de condutividade, do pH do condensado e da respectiva temperatura foram feitas com auxlio de aparelhos da Hanna Instruments munidos dos respectivos sensores. As medies potenciodimicas foram realizadas com auxlio do potenciostato/galvanostato Reference 600 da Gamry, usando uma clula electroqumica de trs elctrodos: elctrodo de trabalho (anel retirado da seco transversal do tubo com dimetro interno de 20,0 mm e espessura de 1,0 mm montado em resina epoxdica), elctrodo auxiliar de Pt com 2 cm2 de rea e elctrodo de referncia de Ag/AgCl (KCl, sat). A aplicao dos testes de nitrato de prata e de cloreto de brio, para despitagem da presena dos ies cloreto e sulfato, respectivamente, permitiu concluir pela ausncia de ambos no meio aquoso testado, segundo informao fornecida pelos responsveis da unidade fabril, um fluido trmico base de uma soluo aquosa de propilenoglicol. O uso da espectroscopia de absoro atmica (Varian AA 240 e respectivas lmpadas de ctodo oco) permitiu concluir pela ausncia de crmio e nquel na composio do ao e um teor em mangans situado em torno dos 0,8 %, tratando-se de um ao-carbono (ao macio). A composio do ao foi confirmada atravs da anlise elementar com base na espectroscopia de XRF (Niton XL3t Gold da Thermo Scientific), que se mostra na figura 2. 3. RESULTADOS Por razes que se prendem com a defesa da propriedade intelectual no foi possvel apurar a composio exacta do fluido trmico, tendo-se optado por fazer uma caracterizao do meio com base em medies da condutividade inica, do valor de pH e do potencial redox do meio, temperatura ambiente (25 C), de amostras, aqui designadas por A, B e C, cujas condies de colheita e resultados das medies dos parmetros referidos se apresentam na Tabela1.

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Fig. 2 - Espectro de XRF e composio elementar da liga de que feita a tubagem que apresentou falha. Tabela 1- Caracterizao das 3 amostras de fluido de transferncia trmica ensaiadas.
Amostra Ponto e condies de colheita Aparncia Condutividade inica (S cm-1) Valor de pH Potencial Redox (V vs Ag/ AgCl)

Fig. 1- Aspecto geral da zona do joelho (A) e pormenor da seco recta do tubo junto da mesma zona, podendo-se ver claramente a reduo da parede na parte interior da curva do tubo (B).

Buffer do permutador de aquecimento de AQS Lmipida; cor (operao a 60 C e 9 bar). amarela, alguns Temperatura do condensado: depsitos de 40 C; Velocidade do fluido: ferrugem desprezvel Buffer do permutador de aquecimento de AQS Turva; cor (operao a 60 C e 9 bar). alaranjada, Temperatura do condensado: depsitos de 40 C ferrugem Velocidade do fluido: 0,30 dm3/s (2 minutos depois da colheita de A) sada do permutador da Turva; cor estufa de condicionamento das placas de PET (operao alaranjada, a 142 C e 10,5 bar); depsitos de Temperatura do condensado: "ferrugem" 75 C (sem recuperao)

20

6,10

175,3

10

4,79

155,6

20

5,20

167,7

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Em funo da informao que foi possvel obter e tendo em conta a natureza aquosa das amostras recolhidas e as temperaturas de operao envolvidas no sistema de co-gerao, razovel presumir que o fluido de transferncia trmica utilizado ser baseado em solues de etilenoglicol ou propilenoglicol. Os valores dos potenciais de corroso, Ecorr, foram obtidos com base na equao da recta de regresso na zona linear do grfico potencial do elctrodo de traballho, E, em funo da densidade de corrente, i, como se ilustra na figura 3, para o caso da superfcie de ao do tubo em contacto com o condensado do permutador da secagem do PET. polarizao linear e atravs da equao de Stern-Geary [1], uma vez que os coeficientes de Tafel no eram conhecidos e o desconhecimento que havia da natureza do prprio metal desaconselhava o uso de valores admitidos. So apresentadas nas figuras 4 a 8 exemplos de curvas de Tafel obtidos nos ensaios, a 25 C e 60 C, da superfcie recm-polida do anel do tubo de ao macio que falhou, mergulhada sucessivamente nas trs amostras do fluido de transferncia trmica recolhidas. Os resultados do tratamento de dados esto resumidos na Tabela 2, em termos do potencial de corroso e das densidades de corrente (velocidade) de corroso determinadas, com base em, pelo menos, 3 rplicas de cada ensaio.

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E=0,0188 log i - 0,5299 R2=0,9943

y=16265x 0,4282 R2=0,9988 Ecorr =- 0,4282

E=0,0263 log i - 0,3074 R2=0,9975

Fig. 5 - Rectas de Tafel das curvas de polarizao potenciodinmica para o sistema constitudo pelo provete de ao da tubagem analizada na amostra de fluido de transferncia trmica recolhido da linha de condensados. Ensaio realizado a temperatura de 60 C.

E=0,0246 log i - 0,4564 R2=0,9971

Figura 3 - Ilustrao da forma de determinao do potencial de corroso, com base na parte linear da curva de polarizao.

Por seu lado, o valor da densidade de corrente de corroso, icorr, foi obtida, em cada caso, com base na equao da recta de Tafel do ramo andico do grfico E em funo do logaritimo decimal da densidade de corrente, log i, e no valor de Ecorr, determinado como se explicou no pargrafo anterior. Este mtodo de clculo usa o facto de que as rectas andica e catdica de Tafel cruzam num ponto de coordenadas (log icorr, Ecorr) [12]. Optou-se por determinar a velocidade (densidade de corrente) de corroso por esta tcnica e no pela tcnica da resistncia
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Fig. 4 - Rectas de Tafel das curvas de polarizao potenciodinmica para o sistema constitudo pelo provete de ao da tubagem analizada na amostra de fluido de transferncia trmica recolhido da linha de condensados. Ensaio realizado a temperatura de 25 C.

Fig. 6 - Rectas de Tafel das curvas de polarizao potenciodinmica para o sistema constitudo pelo provete de ao da tubagem analizada na amostra de fluido de transferncia trmica recolhido da linha de condensados em movimento a um caudal de 20 cm3/s. Ensaio realizado a temperatura de 60 C.

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E=0,0167 log i - 0,3162 R2=0,9913 Tabela 2 - Valores dos potenciais e densidades de corrente de corroso alcanados nos ensaios potenciodinmicos realizados com amostras de ao do tubo falhado e as 3 amostras de fluido de transferncia trmica a 25 e 60 C.

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Temperatura (C) Permutador de aquecimento (estagnao) Permutador de aquecimento (estagnao)

Fig. 7 - Rectas de Tafel das curvas de polarizao potenciodinmica para o sistema constitudo pelo provete de ao da tubagem analizada na amostra de fluido de transferncia trmica recolhido da linha de condensados do permutador de secagem de PET. Ensaio realizado a temperatura de 25 C

Ecorr (mV vs. Ag/AgCl) -479,0 2,7

icorr (A cm-2) 0,295

25

60

-632,1 2,1

3,54

Permutador de aquecimento (caudal de 20 cm3/s) Permutador de secagem da placa de PET Permutador de secagem da placa de PET

60

-593,2 2,3

2,78

25

-430,6 2,4

0,186

E=0,0234 log i - 0,518 R2=0,9034

60

-641,7 3,1

5,12

Fig. 8 - Rectas de Tafel das curvas de polarizao potenciodinmica para o sistema constitudo pelo provete de ao da tubagem analizada na amostra de fluido de transferncia trmica recolhido da linha de condensados do permutador de secagem de PET. Ensaio realizado a temperatura de 60 C.
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4. DISCUSSO Em primeiro lugar constata-se que apesar do fluido possuir condutividade inica relativamente baixa, os valores de pH, acdicos, e os potenciais redox das amostras recolhidas indicam uma agressividade substancial em relao ao ao macio. A presena de produtos de corroso slidos, que turvam as solues recolhidas, poder contribuir para um efeito erosivo do fluido em movimento no interior da tubagem e pode explicar o surgimento das estrias e do orifcio nas proximidades do joelho a 90 da pea que apresenta falha, por efeito mecnico de impacto [13]. Pelos resultados apresentados na Tabela 2 pode-se constatar o significativo efeito que o aumento da temperatura de 25 para 60 C tem

sobre a velocidade de corroso da amostra . De facto, para qualquer das amostras de fluido de transferncia trmica verifica-se que a duplicao da temperatura produziu um aumento de, pelo menos, dez vezes na velocidade (densidade de corrente) de corroso, de 0,295 para 3,54 A cm-2, num dos casos, e de 1,86 para 5,12 A cm-2, no outro caso. No se fizeram ensaios potenciomtricos a 25 C com a amostra de fluido de transferncia trmica colhida com o lquido em movimento, mas a ordem de grandeza da corrente de corroso parece ser claramente compatvel com o dos ensaios feitos com as outras amostras. Esta amostra s foi colhida com o fluido em escoamento para se perceber se haveria maior turbidez da amostra em funo da presena de depsitos dos produtos de corroso (do ferro). O aumento da velocidade de corroso com o aumento da temperatura , em princpio, expectvel, de acordo com a lei de Arrehnius. Na Tabela 2, pode-se tambm verificar que o aumento da temperatura contribuiu para a reduo do potencial de corroso de -479 para -632 mV, num caso e de -431 para -642 mV no outro caso, apresentando-se o metal mais activo a temperaturas mais elevadas o que pode ter a ver com a diminuio da estabilidade de eventuais filmes de passivao. importante recordar que a temperatura 60 C a temperatura a que sai o condensado e que temperaturas muitos mais elevadas so atingidas pelo fluido no interior do permutador de calor, com efeitos agressivos certamente mais acentuados. Parece ser claro que a degradao que se manisfesta na pea analisada resulta da aco combinada do efeito corrosivo do meio resultante das alteraes qumicas do fluido de transferncia trmica com ao longo do tempo, por um lado, e, por outro, com a aco mecnica de partculas, produtos da prpria corroso, ou, eventualmente, de efeitos de cavitao nas proximidades de ressaltos originados por cordes de soldadura. Perante o que foi exposto, uma soluo bvia e relativamente pouco dispendiosa para a minimizao do problema parece ser a monitorizao peridica e mais assdua, da composio qumica do fluido de transferncia trmica, nomeadamente do pH e potencial redox.

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5. CONCLUSES Neste trabalho foi utilizada a tcnica da extrapolao das rectas de Tafel e a medio de outros parmetros fsicos, qumicos e electroqumicos para estudar a falha de corroso constatada num tubo da linha de condensados de um sistema de co-gerao de uma unidade fabril que se manisfesta pelo surgimento de estrias, reduo significativa da espessura do tubo e perfurao do mesmo junto a um "joelho" de 90 . As caractersticas das amostras do fluido, nomeadamente o seu valor de pH e o potencial redox do mesmo, imediatamente aps a colheita, permitem propor que a degradao por corroso do ao macio de que constitudo o tubo, resulta da agressividade deste para com o metal, provavelmente, resultante da sua prpria degradao trmica oxidativa que acompanhada pela formao de vrios cidos orgnicos. A prevalncia de temperaturas elevadas ajuda, certamente, a acelerar o processo corrosivo do metal, como se constatou nos ensaios, assim como a presena de produtos de corroso sob a forma de partculas que podero ter um efeito erosivo, em especial nas curvas das tubagem ou quando o escoamento do fluido se faz em regime turbulento [13]. A presena de metais como alumnio e cobre, a que se atribui propriedades catalticas sobre a degradao oxidativa dos glicis [7], a montante na tubagem pode acentuar os efeitos corrosivos, em especial no caso do cobre que pode ser dissolvido e redepositar-se na tubagem de ao aumentando a taxa de corroso [13]. Com efeito, a presena de ies como o Cu2+, com um potencial de reduo mais elevado que o do io Fe2+ , tende, certamente, a aumentar o poder oxidante do fluido de transferncia trmica e agravar o problema de corroso da tubagem. Em sistemas de tubagens com a complexidade tpica das instalaes industriais, em especial, das envelhecidas como a do caso presente, esta hiptese no de excluir, muito pelo contrrio. Uma recomendao para minimizao dos efeitos deste problema de corroso seria o da introduo de um esquema de monitorizao do fluido de transferncia trmica. [1] Industrial and Comercial Cogeneration, (John C. Holmes, ed.), OTA, USA (1983). [2] L. Cosijns, D. Heaseldonckx, W. Dheaseleer and P. E. Grohnheit, (European Sustenaible Electricity; Comprehensive Analysis of Future European Demand and Generation of European Electricity and its Security of Supply), Work package 3, Subtask 3.1.3, CIEMAT, Unio Europeia (2006). [3] S. Khurana, R. Banerjee and U. Gaitonde, Appl. Therm. Eng., 22, 5, 485 (2002). [4] W. J. Rossiter Jr., M. Godette, P. W. Brown and K. G. Galuk, Sol. Energ. Mater., 11, 5-6, 455 (1985). [5] P. W. Brown, K. G. Galuk, and W. J. Rossiter Jr., Sol. Energ. Mater., 16, 4, 309 (1987). [6] T. R. Hendersen, C. R. Clark, T. C. Marshall, R. L. Hanson and C. H. Hobbs, Sol. Energy, 27, 2, 121 (1981). [7] S. Wedel and E. Bezzel (Heat Transfer Fluids for Solar DHW Systems), 2nd. Ed., Solar Energy Center Denmark, Danish Technological Institute, SEC-R-8 (2000). [8] U. R. Lenel and P. R. Mudd, Solar Energy, 32, 1, 109 (1984). [9] D. Wong, L. Swette and F. H. Cocks, J. Electrochem. Soc., 126, 1, 11 (1979). [10] P. Rostron, Corrosion, 67, 8, 1 (2011). [11] K. S. Raju (Fluid Mechanics, Heat Transfer, and Mass Transfer: Chemical Engineering Practice), John Wiley & Sons, USA (2011).

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[12] D. Mareci, A. Cailean, G. Ciurescu and D. Sutiman, The Open Corrosion Journal, 3, 1, 45 (2010). [13] M. G. Fontana (Corrosion Engineering), 3rd Ed., McGraw-Hill International Edition, Singapura (1987).

REFERNCIAS
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GRAVES ERROS POR INSUFiCIENTE CONHECIMENTO DAS BASES DA QUMICA
Artigo submetido em Agosto de 2012 e aceite em Setembro de 2012

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(1)

Departamento de Qumica, Universidade de Coimbra, 3004-535 Coimbra (*) A quem a correspondncia deve ser dirigida, e-mail: vlobo@ci.uc.pt

V. Lobo(1)(*) e L. Verssimo(1)

Resumo Referem-se erros em prescries mdicas com graves consequncias, em comunicaes em congressos na rea da corroso que tambm podem ter graves consequncias, e em fontes de ensino da qumica, dos quais resulta m preparao de futuros profissionais. Estes factos decorrem de no ser tomada a devida atitude quanto verdadeira essncia desta cincia. Por exemplo, falar-se de cloretos ou ies de clcio como se de substncias se tratasse, pode dar origem a erros de consequncias graves. Por isso recomendamos que, em toda a informao oral ou escrita, os autores usem, e.g., sais contendo cloretos (ou cloro) ou sais contendo ies de clcio (ou somente clcio) , pelo menos a primeira vez que o conceito seja referido. Palavras Chave: Corroso, Cloretos, Prescries Mdicas, Substncias, Molculas

SERIOUS ERRORS RESULTING FROM THE LACK OF UNDERSTANDING THE FUNDAMENTALS OF CHEMISTRY
Abstract Errors in medical prescriptions with serious consequences, in communications in corrosion meetings, also with serious consequences, and in literature for teaching chemistry resulting in deficient preparation of future professionals, are referred. These facts result from inadequate attitudes concerning the true nature of the chemical science. For example, using words like chlorides or calcium ions as if they were real substances may lead to serious consequences. We therefore recommend that, in all oral or written information, the authors use, e.g., salts containing chlorides (or chlorine) or salts containing calcium ions (or just calcium) at least at the first time the concept is referred. Keywords: Corrosion, Chlorides, Medical Prescriptions, Substances, Molecules
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Aps uma interveno cirrgica numa pessoa das nossas relaes, o doente deveria tomar sais contendo o elemento clcio segundo uma criteriosa quantidade, pois em excesso haveria (como de facto houve) fortes perturbaes, dado o papel desses sais no sistema neurotransmissor. No haveria mal em se abreviar a linguagem, dizendo, em vez de sais contendo clcio , simplesmente clcio , ou ies de clcio , desde que os intervenientes percebessem bem que ningum pode tomar s ies de clcio ou clcio: o que se pode tomar so compostos qumicos onde existe aquele elemento. Na primeira noite fora do hospital, o doente sentiu-se muito mal, sendo logo de manh levado de urgncia equipa mdica, e na anlise das eventuais causas do problema, sendo o doente e a pessoa que o acompanhou profissionais de qumica de h muitas dcadas, repararam ter havido uma confuso na dosagem, tal que o doente estava a receber 2.5 vezes mais quantidade do que deveria ser. Tal resultou de os intervenientes hospitalares no se terem bem apercebido que o doente estava efectivamente a tomar um composto de clcio com uma relao de 10:4 do seu peso para o de clcio, pelo que o doente estava a tomar duas vezes e meia mais clcio que o devido. O caso poderia ter sido muito mais grave! Tambm h problemas similares na rea da corroso resultantes, por exemplo, de algumas pessoas dizerem cloretos em vez de sais contendo cloretos , ou melhor, sais contendo o elemento cloro . Esta ltima uma afirmao fenomenolgica (no depende de nenhuma teoria), enquanto que falar de cloretos j extratermodinmico, pois depende de teorias (embora muito teis, e muito bem consolidadas) quanto estrutura da matria. Vejamos as razes destas confuses. A qumica fundamentalmente uma cincia fenomenolgica, bem alicerada nos importantssimos Princpios da Termodinmica, e este facto deve transparecer na linguagem usada pelos corrosionistas, por todos quantos lidam com conceitos de qumica (incluindo na rea mdica), e no ensino [1] da qumica, incluindo na escrita de enunciados

de exames e de livros de texto para esse ensino, o que, infelizmente, agora raramente acontece. Assim, e somente como exemplo, as equaes das reaces qumicas devem apresentar sempre, como verso final, a reaco indicativa das substncias efectivamente existentes, salvo qualquer caso muito excepcional. Por outras palavras, as equaes das reaces qumicas tm, em ltima anlise, de representar substncias efectivamente existentes, e no ies e electres. Evidentemente que a Teoria Atmica da Matria (T.A.M.) uma poderosssima ferramenta para auxiliar a nossa mente a visualizar interpretaes que nos conduzem a modelos muito teis, mas no nos podemos esquecer que a Termodinmica no depende de nenhuma teoria acerca da estrutura da matria, e que a qumica uma cincia que lida com substncias reais do quotidiano da nossa vida neste Planeta, isto , tem por base os Princpios da Termodinmica. por isso que deve ser bem frisado a quem quer aprender qumica, em primeiro lugar que uma frmula qumica, e.g., H2O, representa uma substncia real, gua, em cuja constituio entram, de alguma forma, duas outras substncias, oxignio e hidrognio, em propores tais que, sob o ponto de vista dos seus pesos, e pressupostas umas tantas convenes, se pode representar essa substncia gua por um smbolo representativo da substncia oxignio, O, e 2 smbolos representativos do hidrognio, H, isto, , pode representar-se gua por H2O. Foi nesta base que Berzelius (1779-1848) props as frmulas das substncias [2]. evidente que se torna muito til pensar, escrever artigos ou relatrios, ou dizer aos alunos que, na sequncia do desenvolvimento da Teoria Atmica da Matria, podemos imaginar H2O como sendo uma molcula com 2 tomos de hidrognio e um de oxignio e com uma distribuio das orbitais relevantes que, numa primeira aproximao [3], se poderia representar simbolicamente por OH H Tudo bem com isso. Mas no podemos deixar que os alunos ou outros intervenientes esqueam o verdadeiro significado dos smbolos H, O e H2O. De contrrio, nunca podero entender o significado de

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peso atmico, peso molecular, molcula-grama (que por abreviatura deu mole, mas preciso perceber bem o significado fenomenolgico de molcula-grama) e aps entender bem o conceito de peso atmico, ento introduzir o conceito de massa atmica ou massa isotpica (explicando bem porque que numa situao se usa o vocbulo peso, e noutra j se usa o vocbulo massa), vindo depois os conceitos abstractos de tomo, io, electro, etc. Se houvesse esta preocupao de ser fiel verdadeira natureza da qumica, no se veriam em livros escolares do 11 ano equaes como Cu2+(aq) + Fe(s) Cu(s) + Fe2+(aq) para explicar a oxidao do ferro de uma torneira deste metal ligada a um cano de cobre. que, ao escrever-se a equao final que se pretendia que representasse o fenmeno, logo se veria que tnhamos de associar o ente mental Cu2+ a outro ente igualmente abstracto, e.g., SO42-, para dar, esse sim, uma substncia real CuSO4, e logo se veria que no havia ali nenhum sulfato de cobre, logo, nunca se poderia ter uma interpretao baseada em algo que naquele caso no existe. E a prtica da qumica, bem como o ensino, devem fundamentalmente ter em vista o mundo real. E o ensino s eficiente se houver verdadeiros exames que obriguem os alunos a estudar, e os professores e autores de livros de texto a agir correctamente [4]. A gerao portuguesa que frequentou os dois ltimos anos do Ensino Secundrio de Cincias da dcada dos 1950s e 1960s estudou qumica pelo ento Livro nico de Alice Magalhes e Tlio Toms [5], Compndio de Qumica para o 6 Ano dos Liceus , que mostrava o evoluir da qumica desde algumas ideias dos gregos, dos alquimistas, de Boyle, do flogisto de Stahl, de Scheele, de Priestley, mostrando depois a revoluo qumica de Lavoisier , e por isso entendia bem este aspecto fenomenolgico. Seguidamente, o livro mostra como vieram as leis ponderais (lei das propores definidas (Proust), lei das propores mltiplas (Dalton), lei dos pesos (pesos, no massas) de combinao ou das propores recprocas (Richter), conceito de nmeros proporcionais dos elementos, conceito de equivalente, etc.), e da resultou a escrita abreviada , isto , o livro mostra bem como as frmulas apareceram na sequncia dessas relaes ponderais (e muito antes do estabelecimento da T.A.M.). Alis, num artigo resultante de uma tese de mestrado sobre a dificuldade de os alunos perceberem o
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significado de, e.g., 3 H2SO4 [2], mostra-se bem a forte oposio feita a Berzelius por causa das suas propostas. O supracitado livro de texto mostra depois como tudo isso evoluiu at ao final do sc. XIX. Notese que no queremos dar a ideia que pomos em causa a utilidade do conceito de tomos e consequentemente de molculas, etc. Queremos sim defender que para lidar profissionalmente (e.g., corrosionistas) com qumica e para um ensino correcto da qumica fundamental ter-se uma abordagem fenomenolgica, porque s assim que se entendem bem os seus conceitos fundamentais. Talvez por terem assim estudado (e terem sido sujeitos a verdadeiros exames, o que agora no existe [6]), os alunos que nessas dcadas iam frequentar Qumica Geral [7], disciplina comum a todos os cursos de cincias, engenharias e farmcia, e nessa altura viam as equaes a aparecerem sob a forma inica, ou com electres, tinham bem presente que esses eram esquemas mentais (sem dvida muito teis) para interpretar as equaes envolvendo os smbolos das substncias, que normalmente j conheciam. Na nossa vida profissional temos encontrado muitos enganos e erros resultantes de os intervenientes se no aperceberem da essncia da qumica, e portanto no perceberem o significado de peso atmico (ou confundirem com massa atmica), de mole, do significado de uma reaco de elctrodo , etc. E isto sobressai quando somos chamados a resolver problemas concretos em fbricas ou instituies onde trabalham tcnicos licenciados nas ltimas dcadas, dificultando a sua capacidade de resoluo dos eventuais problemas surgidos. Numa lio plenria de um dado encontro cientfico, o plenarista exps a sua investigao sobre corroso provocada por cloretos (como ele dizia) nas armaduras de beto armado, falando sempre da migrao ou difuso do io Cl- . Perante uma observao nossa, o plenarista garantia (e sempre pensara assim) que era s o io Cl- que migrava (o que seria impossvel), isto , no era, e.g., o cloreto de sdio. bvio que todos aqueles clculos estavam postos em causa, isto , o importantssimo problema de engenharia, bem prtico e real, no estava a ser devidamente tratado. Tudo isto por se ter gerado a ideia errada do significado do vocbulo io , erro que infelizmente transparece em provas acadmicas, em quase todas as comunicaes em encontros cientficos a que temos assistido, em documentos normativos, e em quase todos os manuais do Ensino Bsico e Secundrio. tambm muito importante perceber-se bem a diferena entre difuso mtua diferencial isotrmica, e auto-difuso [8]. Similarmente, e embora seja muito til usar-se o conceito de electro [9] para interpretar muitos fenmenos, e.g., reaco de oxidao-reduo por decomposio em dois processos de elctrodo, bom esclarecer, e deixar claramente explicitado nos textos, a convenincia de usar vocbulos como transferncia de carga quando nos referimos ao fenmeno qumico efectivamente observado. De forma alguma pretendemos aqui vir em suporte dos pontos de vista de um famoso cientista alemo, Prof. G. Hertz [10] (sobrinho-neto do Hertz que deixou o nome em vocbulos como ondas hertzianas), que desenvolveu toda uma electroqumica sem nunca postular a existncia do electro, isto , com base em equaes matemticas fenomenolgicas. Os seus livros e artigos tornam-se muito difceis de ler pela complexa matemtica que ele desenvolveu para o efeito, e naturalmente, tudo muito mais fcil se utilizarmos o conceito de electro, muito embora o Prof. Hertz faa um paralelo com a teoria do ter do Sec. XIX: considerada muito necessria nessa altura, mas que hoje j ningum invoca. No entanto, importante que os profissionais e alunos percebam bem a diferena entre uma parte interpretativa para a qual o vocbulo electro pode ser muito til, e uma parte descritiva do fenmeno para o qual j vocbulos como transferncia de carga podem ser preferveis. Como exemplo de possveis confuses poderamos citar o texto de um recente Exame Nacional do Ensino Secundrio, onde se diz Corroso a palavra geralmente utilizada para designar a deteriorao de metais atravs de um processo electroqumico, o que significa que, medida que o metal se degrada, perde electres, convertendo-se numa espcie qumica diferente. No final diz-se Raymond Chang, Qumica, 8 ed., McGraw-Hill, 2005 (adaptado) . Ora, como bem se pode consultar, a ltima parte a itlico no est na traduo para portugus da 8 edio do citado livro de R. Chang. E muito lamentvel que tenha sido acrescentada ao texto original (ser que a palavra adaptado abrange estes errneos acrescentos?). Na verdade, denota falta de compreenso dos fenmenos em causa por parte de quem elaborou o enunciado de tal exame (o que infelizmente

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artigo
tem sido a norma [1]). Mais adiante, o enunciado do exame tem outro acrescento s palavras do Prof. Chang, igualmente infeliz. Ora, h que ter o devido equilbrio: nem deixar para tarde demais o ensino de teorias que so muito teis para os aspectos interpretativos, mas tambm no deixar esquecer que se deve sempre representar o processo qumico real, apresentando (eventualmente como soma de reaces parcelares de elctrodo e/ou inicas) a equao da reaco final com explicitao das frmulas moleculares , pois so estas que representam as substncias indicadas e a qumica uma cincia que lida com substncias realmente existentes neste Planeta, e no uma magia que lida com entes abstractos. Por tudo isto, recomendamos que, em toda a informao oral ou escrita, em vez de, por exemplo, se dizer cloretos se diga sais contendo cloretos (ou cloro) pelo menos na primeira vez que o conceito referido. e Secundrio), Forum Cincia, Porto, 2004-10-18; (Injustias no ensino superior), Dirio de Coimbra, 2004-01-08; ( urgente repor os exames no ensino bsico e secundrio), Debate, Coimbra 2005-06-22, por iniciativa do Reitor Seabra Santos. [5] A  lice Maia Magalhes e Tlio Lopes Toms, Compndio de Qumica para o 6 Ano dos Liceus (Livro nico), Livraria Franco, Lisboa, (1958). [6] V  ictor M. M. Lobo (Os Exames do 12 Ano), Dirio de Coimbra, Coimbra, 12 Outubro (2001) . [7] V  ictor M. M. Lobo (Homenagem ao Professor Doutor Fernando Pinto Coelho), Departamento de Qumica, Universidade de Coimbra, Coimbra (in press). [8] R  . Mills and V. M. M. Lobo (Self-diffusion in electrolyte solutions: a critical examination of data compiled from the literature), Elsevier Publishing Company, Amsterdam (1989); V. M. M. Lobo (Handbook of Electrolyte Solutions), Elsevier Publishing Company, Amsterdam (1990). [9] F  rank J. Tipler, (A Fsica do Cristianismo), Traduo de Jorge Lima, Reviso Cientfica de Jos Flix Costa (Departamento de Matemtica, IST), Editorial Bizncio, Lisboa, (2007), refere-se ao electro como uma excitao de um campo relativstico de fermies, quantizado e fazendo parte de um dupleto electrofraco . [10] Prof. G. Hertz, comunicao privada, Austrlia, (1980/81) [4]  Victor M. M. Lobo: (A Albanizao do Ensino em Portugal), Pblico 1997.07.19; (Algumas Ineficincias do Ensino em Portugal) Pblico 1997.08.30; (Algumas consideraes sobre o ensino nas escolas profissionais), Pblico 1997.12.09; (A ideologia ensinista e os exames do 12 ano), Dirio de Coimbra 1998.06.02; (A Educao Est a Ser um Colossal Embuste), Dirio de Coimbra 1998.06.16; (A degradao no ensino), Dirio de Coimbra 1998.11.28; (Propostas de Alterao no Sistema de Ensino) Dirio da Repblica-II Srie, N 17 21-1-1999, pgina 829; (A falta de conhecimentos bsicos dos alunos do 12 ano), Dirio de Coimbra 2001-12-10; (Exames no Ensino Bsico
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REFERNCIAS [1]  Victor M. M. Lobo, Qumica Boletim da Sociedade Portuguesa de Qumica, 83, 73, (2001). [2]  M. Teresa Lobo and Victor M. M. Lobo, Port. Electrochim. Acta, 15, 61 (1997). [3]  Victor M. M. Lobo, Qumica - Boletim da Sociedade Portuguesa de Qumica, 70, 13 (1998).

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caso real de corroso

CORROSO EM ELEMENTOS ESTRUTURAIS DE AO NUM AUTOMVEL
Jos Incio Martins(1)
1. DESCRIO DO PROBLEMA Um cidado foi confrontado com a presena de corroso nas portas, zona de vedao das borrachas, Fig. 1, e na carroceria, do seu automvel. 2. AVALIAO E DISCUSSO DA SITUAO Os fenmenos degradativos das estruturas ferrosas em contacto com a atmosfera esto habitualmente associados a um mecanismo de corroso hmida, numa situao cclica de seco/molhado, devido a clulas de arejamento diferencial (CAD): - Ctodo, zona de maior concentrao de O2: O2 + H2O + 2e- 2OH- nodo, zona de menor arejamento: Fe Fe2+ + 2e-, e seguidamente, Fe2+ Fe3+ + eReao global: 2Fe + 3/2O2 Fe2O3 (ferrugem, castanho-alaranjado) A borracha de vedao das portas do automvel favorece o desenvolvimento das CAD, notando-se j na porta do lado esquerdo a delaminao da pintura. Os defeitos na carroceria, s evidenciados aps ampliao, emergem duma ao mecnica, no decurso de andamento da viatura, denominada de picada de pedra . Esta feriu a chapa do carro e destruiu o princpio essencial do sistema de pintura , proteo catdica imposta pelo revestimento de Zn eletrodepositado sobre o Fe, Fig. 3b). A zona central do defeito ficou sensibilizada, i.e., o potencial do Fe mantm-se na zona ativa, e a corroso manifesta-se sob a forma de um produto castanho-alaranjado de acordo com o mecanismo eletroqumico j descrito.

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FEUP, Departamento de Eng Qumica, Rua Dr. Roberto Frias, S/N, 4200-465 Port e-mail: jipm@fe.up.pt
(1)

A determinao da espessura da pintura da viatura mostrou duas gamas de valores: 70 a 90 m e 150 a 250 m, respetivamente, para a parte esquerda e direita da viatura. Esta discrepncia de valores levou-nos a procurar saber a espessura da pintura num veculo novo de iguais caractersticas: portas, guarda-lamas, painis, cap, 100 a 120 m, e o tejadilho 130 a 140 m. Ento pode dizer-se o seguinte: - A viatura teve nova pintura para alm da original. - Essa pintura exigiu uma preparao prvia: um tratamento mecnico de chapeiro na parte esquerda para desamolgar ou substituir elementos estruturais; e apenas um despolimento na parte direita para melhorar a adeso da pintura. -A  corroso observada nas portas deve-se a uma inadequada preparao da superfcie antes da pintura, depois de ter sofrido uma ao mecnica que eliminou componentes do sistema de proteo anticorrosiva da pintura original. -A  s espessuras elevadas observadas na parte direita da viatura derivam de se ter repintado sobre pintura original. 3. CONCLUSES -A  s superfcies metlicas de uma viatura sujeitas a trabalhos de chapeiro devem de ser posteriormente tratadas de modo adequado, antes da pintura, para repor o sistema de proteo anticorrosiva inicial. -A  s reas sob as borrachas de vedao das portas tm de ser mantidas sempre com uma cera para hidrofobizar o local, i.e., eliminar a criao de clulas de arejamento diferencial.

Fig. 1 a) Corroso na porta esquerda e b) corroso na porta direita.

Em relao ao problema colocou-se a questo dos defeitos de corroso provirem ou no de uma m preparao da estrutura metlica do carro antes da pintura, Fig. 2.
Fig. 2 Diagrama processual de pintura de um automvel: 1 - Desengorduramento; 2 - Lavagem; 3 - Preparao da superfcie; 4 - Fosfatao; 5 - Converso qumica; 6 -Eletrodeposio; 7 - Secagem; 8 - Selagem; 9 - Pr- revestimento; 10 - Primrio; 11 - Limpeza; 12 - Pintura base; 13 Lixagem; 14 - Reparao; 15 - Pintura final; 16 -Inspeo; 17 - Retoques finais; 18 - Aplicao de cera.
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Fig. 3 a) ampliao do defeito e b) perfil do potencial.

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novidades
Coordenador: Joo Machado (joao.machado@cin.pt)

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Uma janela para novos revestimentos

Desenvolvimentos recentes nos revestimentos para vidro podero ter um impacto directo em muitas aplicaes, nomeadamente ajudando a pessoas e as aves e aumentando a eficincia das clulas solares. Investigadores do Fraunhofer Institute na Alemanha desenvolveram um revestimento inorgnico ultrafino que permite ao vidro transmitir mais luz na parte azul do espectro solar. Entretanto, cientistas do Massachusetts Institute of Technology (MIT) projectaram um processo de revestimento simples que produz superfcies rugosas e controladas que tem muitas aplicaes potenciais. A luz solar importante para o funcionamento apropriado do corpo humano e ajuda a regular muitos sistemas biolgicos. A falta de luz conduz a elevados nveis de melatonina, que podem contribuir para problemas de sono e concentrao bem como para a depresso e outras deficincias psicolgicas. De acordo com os investigadores do Fraunhofer Institute, a doena afectiva sazonal, tambm conhecida como a depresso do Inverno um dos possveis resultados dos nveis elevados de melatonina. Contudo, muito do vidro isolante avanado utilizado actualmente em edifcios residenciais e comerciais reflecte uma elevada percentagem do espectro de luz o que importante para prevenir a acumulao da melatonina. Segundo os investigadores do Fraunhofer Institute, os bioritmos humanos so sensveis luz azul. por isto que uma equipa destes investigadores est focada em desenvolver um revestimento que permita obter mais luz azul atravs do vidro. O revestimento inorgnico que foi formulado por esta equipa exibe uma transmisso mxima nos comprimentos de onda entre 450 e 500 nanmetros, nos quais os efeitos da luz azul so mais fortes. Para muitas pessoas, os pssaros proporcionam entretenimento e prazer. Infelizmente, o nosso desejo de poder assistir todo ano ao seu voo trouxe um novo perigo para as suas vidas. Embora a estimativa sobre o nmero de aves que morrem cada ano devido a colises com vidros em edifcios possa variar, esse nmero bastante elevado e provavelmente maior do que um milho em todo o mundo, sendo
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a segunda maior causa de mortalidade a seguir destruio do seu habitat. Os pssaros voam contra os vidros por vrias razes. Algumas vezes eles no conseguem ver os vidros pois so transparentes, outras vezes eles vem a reflexo do exterior e tentam voar atravs dos vidros e outras vezes ainda eles acreditam que esto a proteger o seu territrio atacando um intruso, que de facto a sua prpria reflexo. O fabricante Europeu de vidro isolante Arnold Glas desenvolveu um vidro revestido (Ornilux) que usa o facto das aves puderem ver luz na regio dos UV do espectro. O novo vidro desenvolvido possui um revestimento UV especial que visvel pelos pssaros. Ao olho humano o vidro parece transparente ainda que quando observado de muito perto e com um ngulo correcto se consigam distinguir pequenos veios. A rede de linhas na superfcie revestida parece-se com varas espalhadas e foi inspirada nas teias de aranha que reflectem a luz solar fazendo com que as aves as vejam e no as destruam no seu voo. Este revestimento foi testado em cooperao com a American Bird Conservancy e o Max Planck Institute for Ornithology na Alemanha. Nos testes foram colocados vidros com e sem revestimento no final de um percurso de voo e os pssaros foram encorajados a voar na sua direco, tendo-se posto uma rede para que eles no se magoassem. Os resultados obtidos sugeriram que o revestimento podia evitar que as aves voassem contra o vidro em mais de 65 % dos casos. O Ornilux um vidro transparente multifuncional que evita a coliso dos pssaros, estando disponvel em vidro laminado ou vidro duplo com um revestimento que confere eficincia energtica. Ele pode ser usado em todas as janelas e fachadas de forma similar ao de um vidro de isolamento trmico convencional. Para inmeras aplicaes de materiais avanados importante um controle cuidadoso dos minsculos padres rugosos das superfcies. Geralmente difcil produzir tais padres controlados com preciso sem o auxlio de mscaras ou de complexos processos de varrimento, moldagem ou impresso. Contudo, investigadores do MIT encontraram uma forma simples de preparar as superfcies rugosas com padres e dimenses precisas. Neste processo, a base constituda por um polmero base de silicone extensvel. De seguida,

aplicada uma segunda camada de material polimrico por um processo de deposio de vapor qumico iniciado (iCVD) no qual o material aquecido em vcuo at vaporizao e depois depositado na superfcie extensvel ligando-se firmemente a ela. Nos ltimos passos, a moldagem do substrato cuidadosamente libertada primeiro numa direco e depois noutra. esta libertao controlada que produz um padro em ziguezague perfeitamente ordenado. O processo iCVD crtico para proporcionar o alto grau de controlo necessrio sobre as espessuras das camadas depositadas e permitir o controlo da qumica de superfcie dos revestimentos. Este processo permite, especificamente, obter um alto grau de aderncia que necessrio para formar os padres. Sem uma aderncia suficiente, a camada superficial simplesmente separar-se-ia do substrato. Existem muitas aplicaes potenciais para as superfcies com padres rugosos precisos. Para alm da sua utilizao em revestimentos repelentes gua e revestimentos anti-reflectivos, elas podem ser teis nos sistemas microfludicos para investigao biolgica, nos novos dispositivos fotnicos que podem controlar as ondas de luz, nas superfcies adesivas controlveis e nas superfcies anti-vegetativas. Elas podem ser tambm usadas para determinar as propriedades dos materiais de filmes ultra-finos por anlise do padro. O novo processo de fabrico simples e aplicvel produo de superfcies com padres de grandes dimenses porque no requer um modelo externo. in Coatings Tech , October 2012.

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REGULAMENTAO
Coordenadora: Manuela Cavaco (mcavaco@aptintas.pt)

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Este documento foi elaborado respeitando os tradicionais trs pilares da sustentabilidade: Pessoas, Planeta e Prosperidade.

Sustentabilidade
Nos ltimos anos, a sustentabilidade deixou de ser apenas uma preocupao de fundo para passar a assumir uma elevada prioridade a diversos nveis. A Unio Europeia (UE) est a mostrar sinais claros da sua vontade em liderar a transio para uma economia verde, processo esse a iniciar de imediato. 2011 e 2012 foram anos muito frteis quanto a publicaes e posies da EU sobre sustentabilidade: Desenvolvimento de metodologias para calcular a Pegada Ambiental de Produtos e de Organizaes (http://ec.europa.eu/ environment/eussd/product_footprint.htm); Roteiro para uma Europa Eficiente na utilizao dos recursos (http://eur-lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=COM:2011: 0571:FIN:PT:PDF); Concluses do Conselho Europeu sobre a necessidade de um Programa de Aco Ambiental http://ec.europa.eu/environment/water/innovationpartnership/ pdf/ENV%20Council%20Conclusions%2011%20June%2012.pdf; Posio da Unio Europeia durante a Conferncia Internacional das Naes Unidas sobre Desenvolvimento Sustentvel, conhecida tambm como Rio+20. Alguns Estados-Membros tambm esto a pressionar para que a sustentabilidade avance a um ritmo mais acelerado, como por exemplo Frana, onde os relatrios ambientais so j obrigatrios para produtos de construo. Tambm os clientes diretos comeam a questionar os fornecedores sobre o impacto ambiental dos artigos que compram. O CEPE est a dedicar muito tempo e recursos para ajudar as associaes e os seus membros a responderem com confiana a questes relacionadas com o impacto ambiental do ciclo de vida das tintas e tintas de impresso.

PUBLICAES EM DESTAQUE
CINCIA E ENGENHARIA DE MATERIAIS DE CONSTRUO
M. Clara Gonalves e Fernanda Margarido, (ed.)

Pessoas
Esta seco detalha as obrigaes para com os vizinhos, trabalhadores, fornecedores e clientes, colocando os seres humanos no centro das atenes.

Planeta
A parte da Carta dedicada ao Planeta, visa estimular o Pensar em termos de Ciclo de Vida usando a metodologia e dados do Inventrio do Ciclo de Vida (Life Cycle Inventory - LCI). Incentiva e apoia os membros do CEPE a olhar de perto os seus produtos, em diferentes fases do ciclo de vida, mas tendo sempre em mente a sustentabilidade. Alguns exemplos do que pode ser analisado usando o Pensar em termos de Ciclo de Vida so: inovao durante a fase de projeto; identificao de pontos-chave ambientais durante a fabricao; avaliao do impacto de um produto sobre o artigo final, etc.

IST Press, 2012, Nov, 1080 pg. ISBN: 978-989-8481-17-7 Alda Simes Antnio Correia Carla M. Costa Ftima Montemor Fernanda Margarido Helena Cruz Ins Flores-Colen Joo Custdio Joo Rama Correia Joo S. Fernandes Jorge de Brito Jos Neves Lina Nunes Lus Gil Lus Guerra Rosa Manuel Vieira M. Clara Gonalves Pedro M. Amaral Pedro Pontfice Rogrio Colao Vera C. Pires O livro Cincia e Engenharia de Materiais de Construo o resultado de um longo trabalho no quadro de um alargado leque de disciplinas e competncias nas reas de engenharia de materiais, engenharia civil e arquitectura. Na sua base est uma numerosa equipa pluridisciplinar constituda por vrios especialistas de distintas instituies de referncia nacional, como LNEC, CTCV, ISEL, LNEG e IST. Apesar do trabalho de edio cientfica, o livro reflecte certamente uma heterogeneidade na abordagem escolhida por cada autor. Os captulos 1 a 5 incluem os materiais estruturais, e mais tradicionais em engenharia civil - ligantes hidrulicos, materiais betuminosos, beto, reboco e estuques; os captulos 6 a 9 compreendem os materiais estruturais e/ou de acabamento como o ao, cermicos, vidros, rochas ornamentais; os captulos 10 e 11 compreendem os polmeros e materiais compsitos de matriz polimrica; os captulos 12 e 13 apresentam os materiais naturais como a madeira e a cortia; no captulo 14 so introduzidos os nanomateriais; os captulos 15 e 17 explanam os fenmenos de corroso e o seu controlo pela aplicao de tintas e vernizes; no captulo 16 introduzemse colas estruturais; o captulo 18 apresenta o ciclo de vida dos produtos e a gesto integrada de resduos, terminando a obra com um captulo (19) sobre homologao e certificao de produtos de construo. Para mais informaes, consultar: http://www.istpress.ist.utl.pt/lciencia_engenharia_materiais_ construcao.htm

Prosperidade
A Prosperidade ser abordada seguindo as melhores prticas no que respeita s reivindicaes ambientais e respeitando a integridade dos valores empresariais. Todas as associaes nacionais membros do CEPE tiveram a oportunidade de dar o seu contributo para o contedo deste documento, por forma a garantir que ele representa a posio da Indstria de Tintas no que respeita Sustentabilidade. A Carta de Sustentabilidade pode ser consultada atravs do link: http://cepe-myeteam.eudata.be/EPUB//easnet.dll/ GetDoc?APPL=1&DAT_IM=105FF1&DWNLD=Charter_Sustainibility.pdf Outros links com interesse: Life Cycle Website: http://lct.jrc.ec.europa.eu/index_jrc Carbon footprint - what it is and how to measure it: http://lct.jrc. ec.europa.eu/pdf-directory/Carbon-footprint.pdf
(informao extrada do CEPE Annual report 2012)

A Carta de sustentabilidade do CEPE: o caminho a seguir

A Carta foi desenvolvida para estabelecer um ponto de partida e uma viso partilhada sobre sustentabilidade na nossa Indstria. Apresenta os princpios de sustentabilidade principais que seguiremos durante os prximos cinco anos.
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notcias breves
Dia Mundial dos Materiais 2012 XII Encontro Nacional do colgio de Engenharia de Materiais O Dia Mundial dos Materiais 2012 foi comemorado no dia 7 de Novembro, no Auditrio da Sede da Ordem dos Engenheiros e em simultneo, como habitualmente, com o Encontro Nacional do Colgio de Engenharia de Materiais. Iniciada em 2003, esta comemorao uma colaborao entre a Ordem dos Engenheiros e a Sociedade Portuguesa de Materiais e inclui um concurso visando distinguir os melhores trabalhos nas diferentes vertentes da Cincia e Tecnologia de Materiais, apresentados por estudantes finalistas dos cursos das reas de Cincias e Engenharia. A sesso da manh iniciou-se com o visionamento do filme do Colgio de Engenharia de Materiais, disponvel tambm no portal da Ordem. Seguiu-se a apresentao dos dados recolhidos at data pelo Observatrio da Empregabilidade dos Engenheiros de Materiais, com apresentaes da Universidade do Porto, Universidade de Aveiro, Universidade de Coimbra, Universidade Tcnica de Lisboa (IST) e Universidade Nova de Lisboa. Durante o intervalo, o colega Joo Mascarenhas conduziu uma visita guiada Exposio Materiais na Banda Desenhada , da sua autoria, montada no trio junto ao Auditrio. Durante o resto da manh, foi feita a apresentao na forma de poster das treze teses de mestrado concorrentes aos prmios Ordem dos Engenheiros e SPM, tendo o jri discutido os trabalhos com os respectivos autores. A sesso da tarde, moderada pelo Eng Paulo Cunha, da Agncia de Inovao, foi dedicada ao tema A Engenharia de Materiais na Indstria Aeronutica e Automvel, que contou com apresentaes da TAPManuteno e Engenharia, da Visteon e da ERT. Seguiu-se um debate sobre recursos humanos, com destaque para os perfis profissionais requeridos para os Engenheiros de Materiais. A sesso solene de encerramento iniciou-se com a distribuio dos prmios e menes honrosas Ordem dos Engenheiros e SPM e terminou com uma homenagem Engenheira Antera de Seabra e ao Professor Pdua Loureiro, que muito contriburam para o desenvolvimento e consolidao da Engenharia de Materiais na Ordem e no Pas.
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Entrega do Prmio SPM pelo Presidente da SPM, Prof. Joo Bordado

PRMIOS E MENES HONROSAS Prmio ORDEM DOS ENGENHEIROS Mafalda Quintino do Nascimento Costa - Tese: Desenvolvimento de microfludica em papel para utilizao em biossensores, (FCT / UNL). 1 Meno Honrosa ORDEM DOS ENGENHEIROS Fantina Lima Rosa Esteves - Tese: Production and characterization of structural foams for application with hybrid moulds, (Universidade do Minho). 2 Meno Honrosa ORDEM DOS ENGENHEIROS Vnia Manuela Lemos Oliveira - Tese: Injection moulding of flax fibres reinforced polypropylene: relationship to processing, mechanical properties and morphology, (Universidade do MInho). Prmio Sociedade Portuguesa dos materiais Rui Pedro Tavares da Silva - Tese: Ligas de Ni-Co eletrodepositadas em ao inoxidvel para eltrodos de super condensadores, (Instituto Superior Tcnico). 1 Meno Honrosa SPM Joo Pedro de Sousa Oliveira - Tese: Correlation between the mechanical cycling behavior and microstructure in laser welded joints using NiTi memory shape alloys, (FCT/UNL). 2 Meno Honrosa SPM Alena Kuznetsova - Tese: Sntese e caracterizao de nanoreservatrios inorgnicos, (Universidade de Aveiro).

Foi aprovada no dia 24 de Outubro de 2012 a constituio da Diviso Tcnica de Corroso e Proteco de Materiais (DTCPM) no seio da Sociedade Portuguesa de Materiais (SPM). Esta DTCPM tem como misso promover o conhecimento, a divulgao e a cooperao nas diferentes entidades do Sistema Cientfico e Tecnolgico (SCT) (Universidades, Laboratrios de Estado, Institutos Politcnicos, etc.) e nas Empresas no domnio da Corroso e Proteco de Materiais por forma a minimizar os custos da corroso na economia nacional. Esta nova diviso tem como objetivos gerais criar uma massa crtica de conhecimento no domnio da corroso e proteo de materiais que mantenha e aumente a qualidade e a difuso dos conhecimentos atuais, com vista tomada de: 1) Conscincia dos valores financeiros, econmicos e sociais envolvidos; 2) Medidas concretas de atuao que permitam reverter os avultadssimos custos provocados pela corroso e pelo uso indevido de materiais inadequados a cada situao. Os principais objetivos especficos so: 1)  Promover o interesse junto de todas as entidades do Sistema Cientfico e Tecnolgico (SCT) pelo estudo e desenvolvimento de tcnicas de proteo anticorrosiva e de preservao dos materiais e dos recursos. 2)  Promover a formao atravs da organizao de reunies, seminrios, workshops ou jornadas no domnio da DTCPM. 3) Transferir o conhecimento para as Empresas. 4))  Reunir todos os profissionais, da comunidade cientfica, das empresas fornecedoras de servios e de equipamento e os donos de obras, interessados na reduo do impacto da corroso em Portugal. 6) Desenvolver oportunidades de networking entre scios. Caso pretendam obter mais informaes, por favor queiram contactar: teresa.diamantino@lneg.pt ou zetacorr@sapo.pt

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divulgao
Projectos de I&DT
A energia elica desempenha actualmente um papel essencial no cumprimento dos objectivos da actual poltica energtica da Europa. No Plano Estratgico das Tecnologias Energticas (SET PLAN) a Comisso Europeia estima que cerca de 50% do total de energia renovvel produzida na Europa a partir de 2020 seja proveniente do vento e que uns anos mais tarde, com o rpido desenvolvimento da elica offshore, os parques elicos martimos venham a ser responsveis pela produo de 50% de toda a energia elica produzida na Europa. Esta previso, associada ao facto de os investimentos na elica offshore terem aumentado mais de 75% ao ano, nos ltimos trs anos, traduzem a relevncia desta fonte de energia renovvel e justifica o crescente interesse dos pases que, tal como Portugal, so favorecidos por uma extensa costa martima. Actualmente a I&DT no sector da energia elica offshore tem incidido na importncia da reduo dos custos de instalao, operao e manuteno, os quais so significativamente superiores no meio martimo, mais inspito e menos acessvel do que o meio terrestre. Neste contexto, a preveno e controlo da corroso assumem um papel preponderante na viabilizao da explorao de energia em ambiente marinho e costeiro, intervindo nas distintas fases de desenvolvimento, produo, funcionamento e manuteno de um projecto. A prvia deteco e o estudo dos mecanismos de corroso, simultaneamente com a correlao de testes em plataformas no mar e em laboratrio possibilitam, no somente a minimizao dos danos provocados pelo fenmeno da corroso, como incrementar a longevidade de sistemas de energia renovvel em meio marinho e simultaneamente reduzir os custos associados ao capital de investimento e processos de manuteno e reparao. O principal objectivo do projecto WIND-ENERMAR visa avaliar a corrosividade martima e eficincia anticorrosiva com base em estudos envelhecimento martimo natural offshore, tendo em considerao as diferentes zonas de exposio ambiental e solicitao mecnica a que se encontra submetido um sistema de produo de energia elica offshore flutuante zona atmosfrica, splash e imerso, o que consequentemente se traduz no desenvolvimento de diferentes tipos de corroso. O LMR pretende com este projecto optimizar e desenvolver competncias na rea da proteco e durabilidade de materiais

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associada explorao de energia offshore, que possibilitem aumentar a competitividade dos diferentes parceiros industriais Nacionais directa e indirectamente afectos a este sector. Projecto WIND-ENERMAR contempla o desenvolvimento das seguintes actividades: -P  laneamento e design experimental das estruturas para exposio das amostras no prottipo WINDFLOAT -P  reparao e montagem das amostras em distintas zonas da plataforma flutuante. -I nspeco das amostras durante o perodo de exposio no prottipo (actividade condicionada ao acesso das amostras). -R  emoo e avaliao das amostras aps a finalizao do perodo de teste do prottipo WINDFLOAT. - Estudo laboratorial das amostras recorrendo a metodologias de ensaio de acordo com a especificao e normalizao existente para o sector e a tcnicas especficas de caracterizao de materiais. - Disseminao de resultados. Prottipo WINDFLOAT

Projecto WIND-ENERMAR
Preveno e Controlo da Corroso na Explorao de Energia Elica Offshore Estudo experimental no prottipo WINDFLOAT Laboratrio de Materiais e Revestimentos

Estrada do Pao do Lumiar 22, Edif. E, R/C Dto, 1649-038 Lisboa Equipa Maria Joo Marques: mjoao.marques@lneg.pt Isabel Nascimento Alves Rita Gonalves Teresa Diamantino Parceiros:

Actividade do LMR no Prottipo WINDFLOAT no mbito do projecto WIND-ENERMAR, agosto-setembro 2011.

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calendrio
2013
ttulo local data contactos ttulo

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2013
local data contactos ttulo

2013
local data contactos

Corrosion 2013/ NACE

EUA Orlando

17 21 Mar

www.nace.org

IRF2013 4th International Conference on Integrity, Reliability & Failure

Portugal Funchal

23 -27 Jun

http://paginas.fe.up.pt/ clme/IRF2013

22nd World Energy Congress Securing Tomorrows Energy Today

Coreia Daegu

13 17 Out

www.daegu2013.kr

12th Spring Meeting of International Society of Electrochemistry

Alemanha Bochum

17 21 Mar

http://topical12.iseonline.org

MATERIAIS 2013 13th Topical Meeting of ISE Advances in Electrochemical materials science and manufacturing AETOC 2013 International Workshop Application of Electrochemical Techniques to Organic Coatings" 2nd International Conference on Materials for Energy

Portugal Coimbra

25-27 Mar

http://www.spmateriais. pt/materiais2013/

COSI 2013 9th Coatings Science International 2013

Holanda Noordwijk

24 28 Jun

www.coatings-science. com http://www.eurocorr2013. org secretaria@eurocorr2013. org http://annual64.iseonline.org

ECASIA13 15th European Conference on Applications of surface and Interface Analysis

Itlia Sardenha

13 18 Out

http://people.unica.it/ ecasia13

frica do Sul Pretria

7 10 Abr

http://topical13.iseonline.org

EUROCORR 2013 Corrosion Control for Blue Sky

Portugal Estoril

1 - 5 Set

EUROCOAT 2013

Itlia Piacenza

22 - 24 Out

www.eurocoat-expo.com

Suia Emmetten

24 27 Abr

www.efcweb.org

64th Annual Meeting of ISE Electrochemistry for a new era

Mxico Santiago de Queretaro

8 13 Set

Corrosion & Prevention 2013

Austrlia Brisbane

10-13 Nov

www.acaconference.com.au

Alemanha Karlsruhe

12 - 16 Mai

http://events.dechema.de/ en/enmat

EUROMAT 2013

Espanha Sevilha

8- 13- Set

http://euromat2013. fems.eu

Aluminium Two Thousand 8th International Congress

Itlia Milo

14 18 Mai

www.aluminium2000.com

6th Kurt Schwabe Symposium Surface analysis and material engineering in corrosion science and electrochemical technologies International Conference Nanomaterials: Applications & Properties 2013

Polnia Krakw

16 19 Set

http://home.agh.edu.pl

32nd International Conference on Ocean, offshore and Arctic Engineering

Frana Nantes

9 -14 Jun

http://www. asmeconferences.org/ OMAE2013

Ucrania The Crimea

16 21 Set

http://nap.sumdu.edu.na

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INSTRUES PARA OS AUTORES

TIPOS DE CONTRIBUIES Sero considerados para publicao pela Direco Editorial artigos originais, comunicaes breves, artigos de reviso e outros contedos especiais (e.g. casos reais, formao) que se integrem no domnio cientfico da corroso/degradao e proteco de materiais. TICA NA PUBLICAO Os autores no devem submeter um artigo publicado previamente noutra revista. Deve ser apresentada uma discusso objectiva e precisa do trabalho realizado assim como detalhe suficiente e referncias que permitam a repetio do trabalho por outros. Os autores devem tambm citar correctamente as publicaes relevantes para o trabalho referido. Se o trabalho envolver produtos qumicos ou processos que possam ter perigos incomuns, os autores devem identific-los claramente no manuscrito. Aos autores solicitada a divulgao de potenciais conflitos de interesses que possam influenciar inadequadamente o trabalho submetido. Os responsveis pela reviso devem considerar qualquer manuscrito como documento confidencial. A reviso dos manuscritos deve ser objectiva, clara e devidamente justificada. Deve ser verificado se as publicaes anteriores relevantes para o trabalho no foram citadas pelos autores. A contribuio para a deciso editorial deve ser submetida dentro dos prazos definidos pelo editor ou acordados entre o editor e o avaliador. Informao privilegiada ou ideias obtidas no processo de reviso devem ser consideradas confidenciais e no podem ser utilizadas para benefcio pessoal. Os avaliadores no devero aceitar a avaliao de manuscritos em que possam verificar-se quaisquer potenciais conflitos de interesses relativamente ao trabalho submetido. A Direco editorial responsvel pela deciso de publicao dos manuscritos submetidos e deve avali-los exclusivamente pelo seu contedo intelectual. A direco editorial no deve revelar qualquer informao sobre um manuscrito submetido a ningum, excepto ao autor a quem a correspondncia deve ser dirigida, aos revisores e outros consultores editoriais. Os membros da direco editorial devem adoptar uma atitude gentil e cordial, embora firme, quando contactam os autores e os avaliadores. Os editores devem divulgar potenciais conflitos de interesses quando atribuem uma nova submisso a um dos membros do Conselho Tcnico-Cientfico.
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Corros. Prot. Mater., Vol. 31, N 3 (2012)

- Os Agradecimentos no devem exceder 5 linhas com tamanho de letra 10. - As Referncias devem ser numeradas sequencialmente, tal como surgem no texto, entre parnteses rectos [1] e apresentadas no fim do manuscrito, incluindo sempre os autores, o ttulo do trabalho referido (ou livro), o ttulo da revista em itlico, abreviado de acordo com o "Chemical Abstracts Service Source Index", seguido do nmero do volume, nmero (se existir), pgina e ano de publicao entre parnteses ou, no caso dos livros, o editor, a cidade e o ano. EXEMPLO: Revistas: [63] D. Wang and G.P. Bierwagen, Prog. Org. Coat., 64, 327 (2009). Livros: [64] E. Almeida (Corroso Atmosfrica do Ao), in Corroso Atmosfrica. Mapas de Portugal (M. E. M. Almeida e M. G. S. Ferreira, ed.), INETI/IMP/LTR, Lisboa, Portugal, p. 15 (1997). Proceedings: [65] C. Arroyave, F. Echeverria and F. Herrera (NO2 Measurements in Atmospheric Corrosion Studies) in Proceedings of Symposium on Outdoor Atmospheric Corrosion, May, Phoenix, USA (2001). Normas: [66] ISO 9227: 2006. (Corrosion tests in artificial atmospheres Salt spray tests), ISO, Geneve, Switzerland (2006). As abreviaturas das revistas devem estar de acordo com as seguintes indicaes: Index Medicus journal abbreviations: http://www.nlm.nih.gov/tsd/ serials/lji.html; List of title word abbreviations: http://www.issn.org/2-22661-LTWAonline.php; CAS (Chemical Abstracts Service): http://www.cas.org/sent.html. Os ttulos mencionados anteriormente devem ser escritos a negrito, com o texto alinhado esquerda, numerados e em maisculas (e.g. 1. INTRODUO, 2. METODOLOGIAS, etc.). Todos os manuscritos submetidos para publicao sero enviados avaliao por pares. Uma vez recebido o manuscrito, a Direco Editorial reserva-se o direito de indicar aos autores qualquer outra recomendao aqui no mencionada. Os autores devem verificar cuidadosamente as provas e enviar as verses corrigidas por e-mail (revista.cpm@lneg.pt), durante os dois dias imediatos ao da recepo das referidas provas.

MANUSCRITOS Os manuscritos podem ser escritos em portugus, ingls ou espanhol e enviados por e-mail (revista.cpm@lneg.pt). O ficheiro deve ser elaborado em formato de documento word . Os manuscritos no devem exceder 25 pginas A4, incluindo tabelas e figuras, com espaamento duplo entre linhas e escritos no tipo e tamanho de letra Arial 12 . As margens das folhas devem ter uma dimenso de 2,0 cm. A paginao deve ser feita de forma sequencial, incluindo a primeira pgina e ao centro. Os artigos devem ter, por ordem sequencial, os seguintes itens: - Ttulo curto e explcito, com letra a negrito, em maisculas e com dimenso 12. - Autores (texto centrado) com asterisco indicando o autor a quem deve ser dirigida a correspondncia. A afiliao (nmero de telefone, fax, e-mail) deve ser numerada e colocada sequencialmente em nota de p de pgina ((1), (2),). - O Resumo no pode exceder 125 palavras e com espaamento simples entre linhas. - As Palavras-chave (mximo 6 palavras) com texto a negrito, em itlico e alinhado esquerda. Se o manuscrito for escrito em Ingls ou Espanhol, os autores devem acrescentar o ttulo, resumo e palavraschave em Portugus. Se for escrito em Portugus os autores devem escrever o ttulo, resumo e palavras-chave em Ingls. - Na Introduo os autores devem enquadrar adequadamente o artigo no seu contexto cientfico ou tecnolgico, bem como o objectivo do trabalho. Por exemplo, devem indicar, de forma resumida e com referncias, qual a literatura existente nessa rea especfica, evidenciando desse modo a contribuio do artigo para o conhecimento. - Nos itens Metodologias Experimentais, Resultados e Discusso todas as unidades devem ser especificadas de acordo com o sistema SI. As figuras e as tabelas devem ser apresentadas centradas no texto, de um modo claro e, tanto quanto possvel, compreensveis sem ter de recorrer a outra informao. Os cabealhos das tabelas devem ser centrados e a negrito. Todos os grficos, desenhos, fotografias e simbologia especial devero ser apresentados em boa qualidade (600 dpi) e enviados separadamente do documento Word em formato jpeg, bmp ou tiff. As figuras devem ser legendadas como Fig. . - Os manuscritos devem terminar com concluses claras, excepto nos casos onde isso no apropriado (e.g. artigos de reviso).

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