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Actualmente esta palabra es utilizada con muchas connotaciones, generalmente se habla de sistema como el conjunto de elementos interrelacionados entre s que tienen funciones especficas encaminadas a un determinado fin o propsito, tal como se maneja en ingeniera de sistemas. En termodinmica, sin embargo, el concepto es mucho ms general. Un sistema termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de vista energtico. Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas. La definicin del sistema, es completamente arbitraria, depende del observador o del agente interesado en su estudio. En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los mismos principios se pueden aplicar a una central termoelctrica, a una planta de refrigeracin, a un evaporador, o a un simple tramo de tubera. Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa. Es decir las paredes definen la extensin del sistema. Las paredes pueden ser reales, como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas slo para facilitar el anlisis de algn problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o energa entre el sistema y sus alrededores. Segn este criterio se pueden presentar sistemas abiertos, cerrados y aislados. La figura 1-1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. Los alrededores pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el ambiente. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia.
Figura 1-1 Interacciones entre el sistema y los alrededores SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de energa. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la clula o el mismo ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son tambin
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ejemplos de sistemas abiertos Podra Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema abierto tambin se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar este tipo de sistemas se mantiene un volumen constante, delimitado por superficies, denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energa. La figura 1-2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeracin tales como los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se presenta como un ejemplo tpico de sistemas abiertos.
Figura 1-2 Ejemplo de sistema abierto SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales slo se presenta intercambio de energa pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias qumicas, farmacuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un proceso especfico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseados para permitir el intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados.
Figura 1-3 Ejemplo de sistema cerrado SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de materia ni de energa. Un termo que se encuentre en reposo podra ser un ejemplo de tales sistemas. En la prctica es difcil tener un sistema real completamente aislado, sin embargo para efectos de estudios tericos se pueden definir sistemas ideales que cumplan con estas condiciones.
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Figura 1-4 Ejemplo de sistema aislado PROPIEDADES TERMODINMICAS Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. As la presin y la temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el nmero de moles o la masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para posteriores anlisis. Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? La densidad es una propiedad definida por la relacin de dos propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situacin el resultado ser una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del sistema.
m V
(1-1)
V donde n representa el nmero n V de moles y V el volumen del sistema, o el volumen especfico v = son propiedades m
As mismo, el volumen molar definido por la relacin V = intensivas. Si recordamos la ecuacin de estado para gases ideales Qu tipo de propiedades se pueden identificar en ella?
PV = nRT
(1-2)
PV = RT
(1-3)
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Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuacin de estado son ahora todas intensivas. De aqu se puede generalizar que si se conocen dos de estas propiedades la tercera queda inmediatamente definida. Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas. ESTADO, EQUILIBRIO Y CAMBIOS DE ESTADO El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un determinado instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de estado. As, en termodinmica el cambio de estado de un sistema tiene un significado ms amplio que los que seguramente Ud. ya ha estudiado en cursos anteriores, conocidos como cambios de estado fsico de la materia. Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante, el valor de alguna de sus propiedades, ya sea la presin, el volumen o la temperatura, generando de este modo los diferentes procesos termodinmicos. PROCESOS TERMODINMICOS Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas condiciones finales, estado final. Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e irreversibles segn la forma como se efecten. Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aqu en adelante. Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren espontneamente en la naturaleza, por ejemplo al abrir la vlvula de un cilindro que contiene un gas, ste tiende a escaparse. El gas por s solo no podra volver al recipiente hasta alcanzar su estado inicial. Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre s se produce un proceso irreversible, las dos se difunden hasta formar una mezcla homognea. No se puede esperar que los componentes de la solucin se separen hasta llegar al estado inicial. La friccin es otro ejemplo de procesos irreversibles, en ella el trabajo o energa mecnica se transforma en calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energa mecnica. Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar su estudio y tener una mejor comprensin de las transformaciones energticas que ocurren, bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados. Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio. Un proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un proceso
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isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico. Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se denomina adiabtico. Otros procesos de inters, particularmente en el estudio de las mquinas trmicas, son aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. A tales procesos se les denomina procesos cclicos. TRAYECTORIAS A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra asociado al de los procesos. Entonces qu caractersticas tendr una trayectoria isoterma, isobrica o iscora?. La respuesta a esta pregunta la encontrar en siguiente seccin. Diagramas termodinmicos Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos. Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan con mayor frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). En la figura 1-5 Ud. encontrar una representacin de un diagrama PV. Analice cuidadosamente, porque ha llegado el momento de comenzar a trabajar. Las lneas horizontales son de presin constante, las verticales representan trayectorias donde el volumen permanece constante y las lneas curvas son lneas hiperblicas que representan la relacin entre la presin y el volumen de un gas ideal a temperaturas constantes.
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Ahora le propongo que construya, como medio ilustrativo, el diagrama PV para el proceso que realiza un gas ideal que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistn mvil, el cual se puede mover sin que exista friccin, como se ilustra en la figura 1-6. Asuma que en el cilindro se encuentran 0,4 moles del gas a 20 C y 100 kPa, y que primero el gas se expande isobricamente hasta alcanzar un volumen de 12 L y luego se expande isotrmicamente hasta un volumen de 18 L. Se requiere determinar las propiedades del estado intermedio, las del estado final y con esta informacin dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
Figura 1-6 Expansin de un gas Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presin se mantiene constante, es decir, si llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el estado 3, entonces P1 = P2 . En el segundo proceso la temperatura se mantiene constante por tanto T2 = T3. Para dibujar las trayectorias en un diagrama de presin contra volumen se deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado 3. Como el gas es ideal tendr un comportamiento que est determinado por la ecuacin de estado y por la ecuacin general de los gases. Ecuacin de estado Ecuacin general
(1-4) (1-5)
V1 =
De la ecuacin general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presin es constante, se puede hallar la temperatura 2.
T2 =
En el estado 3 la temperatura tambin tendr el valor de 361,5 K, y la presin se determina de la ecuacin general aplicada entre los estados 2 y 3.
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P3 =
Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representacin correspondiente. Si lo prefiere puede utilizar las herramientas para la construccin de grficos que se encuentra en los programas de hojas de clculo.
Figura 1-7 Trayectorias isbara e isoterma Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar la trayectoria cclica correspondiente. Analice cuidadosamente la solucin del siguiente ejemplo. Problema: determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos moles de un gas ideal a 25 C y 200 kPa si a presin constante se expande hasta duplicar el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presin a la mitad y finalmente a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales. En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobrico, isocrico e isotrmico. Para dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular las propiedades en cada estado. Estado 1 P1 = 200 kPa T1 = 298,15 K n = 2 moles
V1 =
Estado 2
nRT1 = P1
2moles(8,31
P2 = 200 kPa
Como P2 = P1
V2 = V1
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Como P3 = P2/2
V3 = V2
Figura 1-8 Trayectoria cclica FUNCIONES DE PUNTO Y FUNCIONES DE TRAYECTORIA Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinmicas, es necesario detenernos un poco y analizar el significado matemtico y la diferencia conceptual que existe entre una funcin de punto y una funcin de trayectoria. El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cmo expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los alrededores durante esos procesos. Las propiedades termodinmicas son funciones de punto, mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria. Sabe la razn de esta aseveracin? Para entender mejor esta distincin consideremos los siguientes razonamientos matemticos. Sea x una funcin de dos variables independientes, y y z, definida por la siguiente expresin: x = f(y,z) (1-6) se dice entonces, que x es una funcin de punto porque en cada punto del plano de coordenadas (y, z) existe un valor de la funcin x. La diferencial de una funcin de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de su integral es conocido y nico. Para una diferencial exacta se cumple que
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x x dx = dy dy + z dz y z x P= y z x Q= z y
(1-7)
si
(1-8) (1-9)
P x x2 = = z z y z y
P Q = z y dx = Pdy + Qdz .
(1-10)
El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria, esto significa que no importan los puntos intermedios que sigui la funcin si no que depende exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial. Para toda funcin de punto, independientemente de la trayectoria, se debe cumplir que
2 1
donde x 2 = f ( y 2 , z 2 )
dx = x 2 x1
y
(1-11)
x1 = f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor del cambio de la funcin es cero ya que los valores seran idnticos. Por lo tanto la integral cclica de una funcin de punto siempre ser cero. Matemticamente este hecho se representa mediante la expresin
dx = 0
cero. Adems, si para cualquier ciclo propiedad.
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Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de
dx = 0 ,
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Por otra parte en la figura 1-9 Ud puede observar tres trayectoria para x = f(y,z) entre los puntos 1 y 2. Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2, existirn tantos valores de L como trayectorias hayan. Las reas bajo cada una de las trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de funciones se le conoce como funciones de trayectoria.
Figura 1-9 El valor de una funcin de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su trayectoria. La diferencial de una funcin de trayectoria se conoce como diferencial inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. Un elemento diferencial de una funcin de trayectoria se representa por el smbolo . Para el caso de la longitud, un pequesimo segmento para alguna de las trayectorias se representara como L , y se podra calcular en la siguiente forma:
( L) 2 = (dy ) 2 + (dz ) 2
(1-13)
de tal manera que L , entre los puntos 1 y 2, se podra calcular mediante la integracin de L , as:
L2 =
1 2
L=
1 1
(dy / dz ) + 1 dz
(1-14)
pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relacin entre y y z, en otras palabras, para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. No es suficiente con conocer los puntos inicial y final, por eso se acostumbra representar el valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L2 L1 . Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cclica, el valor de la funcin de trayectoria es diferente de cero. Por ejemplo, en la figura 1-9, la longitud de la trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial, tiene un determinado valor diferente de cero.
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Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es muy importante en el estudio de los procesos termodinmicos.
APLICACIONES DE LA TERMODINMICA La termodinmica se aplica en todo proceso donde se presente intercambio de energa, de ah que su estudio sea necesario e importante en la formacin de un ingeniero ya que le proporcionar los elementos conceptuales para el diseo de equipos y procesos. En la vida cotidiana nos encontramos rodeados de artefactos que fueron diseados aplicando los principios de la termodinmica, tal es el caso de los calentadores de agua, las estufas, los hornos, sistemas de aire acondicionado, las neveras, las ollas a presin, las planchas y dems electrodomsticos, incluso para disipar el calor producido por el microprocesador o la fuente de potencia de un computador se utilizan sistemas de radiacin y ventilacin que para que funcionen de manera ptima han sido diseados y construidos con ayuda de la termodinmica. En el mbito industrial la importancia termodinmica es mucho mayor principalmente en el anlisis, diseo, construccin y mantenimiento de calderas, equipos para transferencia de calor, secadores, evaporadores, reactores, motores, cohetes, turbinas, centrales elctricas, plantas nucleares. La termodinmica tambin se aplica en el estudio de los seres vivos y su relacin con el medio ambiente. Tambin es aplicable en el estudio de los fenmenos geotrmicos, los cambios climticos, los desplazamientos de masas de aire que forman los tornados y huracanes. ACTIVIDADES SUGERIDAS Conceptualizacin y anlisis
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7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las
funciones de punto y las funciones de trayectoria.
9. La figura 1-10 representa una central termoelctrica, identifique cada uno de los
componentes, considrelos como sistemas independientes e indique el tipo de interacciones que se presenta en cada uno de ellos
Figura 1-10
10. Para regular la presin en el interior de una olla exprs se utiliza una vlvula metlica, la
cual se levanta cuando la fuerza debida a la presin interior supera el peso de sta, con lo cual se permite el escape peridico del vapor, evitando los riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presin que debe controlarse y el dimetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor, explique cmo podra Ud. determinar la masa de la vlvula. Ejercicios y problemas
2. Determine la masa y el peso del aire contenido en un saln cuyas dimensiones son 6 m
por 8 m por 3 m, si se supone que la densidad del aire es de 1,16 kg/m3. (167 kg; 1639 N)
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a. Determine el valor de la presin del gas. (R: 107,7 kPa) b. Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro, cul sera su
temperatura? (R: 518 K) c. S la temperatura se redujera en un 20%, manteniendo constante la presin, cul sera la altura que alcanzara el mbolo? (R: 26,7 cm)
10. Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbnico y 7,00 kg de nitrgeno, se encuentra a
300 kPa y 25 C en el interior de un tanque provisto de una vlvula. Determine las presiones parciales de cada gas Cul ser la nueva presin si se introducen 2 kg adicionales de nitrgeno? (R: 85,7 kPa; 214,3 kPa; 361,5 kPa)
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