ANLISIS DE LAS CURVAS TRAZADAS PARA UN REACTOR PBR EN FUNCIN DEL PESO DEL CATALIZADOR EN UNA REACCIN DE HIDROGENACIN

CATALTICA DEL O-CRESOL

K.Berro1,R. Meja1, M. Vergara1, I. Paz2.

1Estudiante

Ingeniera Qumica, 2Docente Diseo de reactores; Universidad de Cartagena, Colombia. RESUMEN

Se determinaron las ecuaciones diferenciales de la hidrogenacin cataltica (nquel-slice) del o-cresol en un PBR, necesarias para realizar las grficas de la velocidad de reaccin y las concentraciones de cada especie en funcin del peso del catalizador sin tomar en cuenta la cada de presin. Luego, se repiti este mismo procedimiento, tomando en cuenta la cada de presin en el lecho empacado y ahora, graficando tambin, la presin contra el peso del catalizador. Los resultados de los anteriores mtodos, fueron posteriormente comparados. Por ltimo, se comprob la mejora causada empacando el catalizador en un reactor ms corto con un dimetro de tubo dos veces mayor en lugar de cambiar el tamao del catalizador. Palabras claves: hidrogenacin cataltica, PBR, peso del catalizador, cada de presin. ABSTRACT O-cresol catalytic hydrogenation (nickel-silica) in a PBR differential equations were determined, who were necessary to do the reaction speed and every species concentration graphics on weight catalyst function without considering the pressure drop. Then, the same procedure were repeated, considering the packed bed pressure drop know, graphing besides, pressure on weight catalyst function. The previous results methods were compared. Last, the improving caused packing the catalyst in a shorter reactor with a tube diameter twice bigger instead of change the catalyst size was probed. Key Words: catalytic hydrogenation, PBR, catalyst weight, pressure drop.

INTRODUCCIN La hidrogenacin cataltica de alquilo-fenoles representa una forma econ-mica de sintetizar los ciclohexanoles alquilados, algunos de los que son importantes intermediarios en las industrias de

fragancias y perfumeras. En 1989 la Industrial and Engineering Chemistry Research public un artculo de un experiment en que se buscaba observar la influencia de los parme-tros de reaccin en la estereoselecti-vidad de la hidrogenacin en fase gaseosa catalizada con nquel, del o-cresol. En esta experiencia se estudia-ron la termodinmica y la cintica del proceso de hidrogenacin anteriormen-

te para los estereoismeros, cis- y trans-2metilciclohexanol. De la forma-cin de los productos de estereois-meros fue encontrado que se producan a partir de 2-metilciclohexanona como intermediario. Dada una diferen-cia en las ratas de formacin entre intermediario e hidrogenacin de los estereoismeros, no se puedo alcanzar el mximo equilibrio de absorcin. En un final se compar la cintica de la hidrogenacin del o-cresol con la obtenida para el ter-butilfenol. En lo anterior, consisti el experimento. [1] Respecto al o-cresol (orto-cresol 2-metilfenol) se conoce que pertenece al grupo de los cresoles, que son com-puestos orgnicos que se pueden obtener en la industria y tambin se les puede encontrar en la naturaleza. Su estructura atmica es C7H8O, y su apariencia es blanca en forma de cristal. En la industria es ampliamente utilizado como desinfectante, solvente, aditivo de petrleo, y se aplica en la produccin de resinas y agentes de produccin. Una reaccin de hidrogenacin usndose un catalizador de nquel-slice fue llevaba a cabo con 2metilfenol(o-cresol) como reactivo principal, en un reactor de lecho empacado (PBR). Los reactores que presenta cada de presin son aquellos en los que la reaccin est en fase gaseosa. Esto se debe que en las reacciones de fase liquida el efecto de los cambios en la presin que influyen sobre la concentracin son relativamente insignificantes, por tanto la ciada de presin es despreciable sin embargo en las reacciones en fase gaseosa los cambios en la presin total son directamente proporcional a la concentracin y por esto se considera apropiados los efectos con cada de presin. (ec. Gas ideal).

La cada de la presin en un reactor de lecho empacado puede describirse mediante la ec. de Ergun:
( )[ ]

Donde: P = presin, G = velocidad msica superficial, = densidad del fluido, gc = constante gravitacional, Dp = dimetro de partcula, = fraccin del lecho vaca, = viscosidad del fluido, Z = longitud del tubo.

La anterior ecuacin puede resolverse mediante variables separables reem-plazando los parmetros y . En el diseo de reactores empacados es ms importante considerar el peso del catalizador, que la longitud del reactor, para ello se utiliza la relacin: [Peso cat.] = [vol. cat.][densidad cat.]

SISTEMA Y MODELAMIENTO Para estudiar los efectos de la cada de presin en un reactor de lecho empacado (PBR) consideraremos el siguiente problema. Los ciclohexanoles alquilados son intermediarios importantes en la industria de los perfumes y fragancias. Los trabajos recientes se han concentrado en la hidrogenacin catalizada en fase gaseosa de 0-cresol a 2-metilciclohexanona, que luego se hidrogena a 2-metilciclohexanol. En este problema nos fijaremos nicamente en el primer paso de la reaccin. Se determino que la reaccin sobre un catalizador de nquel-slice es de orden cero respecto al 0-cresol y de primer orden respecto al hidrogeno, con una velocidad de reaccin especifica de 1,74 mol de 0-cresol/ (kg cat* min* atm) a 170C. La mezcla de reaccin entra en el reactor de lecho empacado con una presin total de 5atm. La alimentacin molar consiste en 67% de H2 y 33% de 0-cresol, con una velocidad molar total de 40 mol/min.

Para resolver el problema tendremos en cuenta las siguientes consideraciones: Reaccin en fase gaseosa, isotrmica e irreversible de orden cero respecto a A y de primer orden respecto al reactivo B. En la primera parte del ejercicio consideramos el sistema sin cada de presin, para el cual tenemos Ecuacin de diseo de un PBR:

Velocidad de reaccin

][

Estequiometria

a. Sin tomar en cuenta la cada de presin, grafique la velocidad de reaccin del o-cresol y la concentracin de cada especie en funcin del peso del catalizador. Calcule el cociente del peso del catalizador necesario para alcanzar el ultimo 10% de conversin, entre el necesario para lograr el primer 10% (0% a 10%) en el reactor de flujo tapon. b. Si ahora tomamos en cuenta la cada de presin en el lecho empacado utilizando un valor de de 0,34 kg -1 , repita la parte (a) y grafique tambin la presin contra el peso del catalizador.

Multiplicando ambos miembros de las ecuaciones por RT

Combinando con la ley de velocidad

( ) Combinando la ley de velocidad con las presiones Proseguimos a obtener la grfica de la concentracin de cada especie en funcin del peso del catalizador para ello planteamos: Ecuacin de balance para un reactor PBR:

( ) La relacin entre la relacin entre P y W asumiendo ser :

Ahora consideraremos los efectos de la cada de presin en el lecho empacado. Conociendo de antemano la ecuacin de diseo y la forma de la velocidad de reaccin determinamos por estequiometria las concentraciones de cada especia.

Entonces

Procedemos a determinar las ecuaciones diferenciales acopladas que representen la variacin de la conversin y la presin con el peso del catalizador.

Donde

( )( )

, siendo una , por tanto

reaccin isotrmica

( ) Reemplazando tenemos ( ) ( ) ( ) Anlogamente para CB

RESULTADOS SIN CAIDA DE PRESION Velocidad de reaccin vs Peso del catalizador Concentracin A vs Peso del catalizador

function fx=Modelo_sin_caida_de_Presion(W,x) k=1.74; Pao=1.65; Fao=13.2; mra=((k*Pao)*(2.03-2*x))/(1-0.66*x) fx=zeros(1,1); fx(1)= mra/Fao clc; clear all; k=1.74; Pao=1.65; wo=0; [W,x]=ode23s('Modelo_sin_caida_de_P resion',[0 200], wo) mra=((k*Pao)*(2.03-2*x))/(1-0.66*x) plot(W,mra,'b.-.') xlabel('W') ylabel('mra') grid on

function fz=caida_de_concentracionCA(w,z) a=0.34; e=-0.66; k=1.74; Fao=13.2; Pao=1.65; fz=zeros(2,1); fz(1)=k*Pao*(2.032*z(1))*(z(2))/Fao*(1+e*z(1)); fz(2)=-a*(1+e*z(1))/2*z(2); clc; clear all; k=1.74; e=-0.66; Pao=1.65; cao=0.0454; Fao=13.2; zo=[0 1]; [w z]=ode23s('caida_de_concentracionCA ',[0 10],zo) ca=cao.*z(:,2).*(1-z(:,1))./(10.66.*z(:,1)) plot(w,ca,'m') xlabel('W') ylabel('ca') grid on

Concentracion B vs Peso del catalizador

function fx=sin_caida_de_concentracionCB(W,x ) k=1.74; Pao=1.65; Fao=13.2; cao=0.0454; cb=cao*(2.03-2*x)/(1-0.66*x); mra=((k*Pao)*(2.03-2*x))/(10.66*x); fx=zeros(1,1); fx(1)= mra/Fao; clc; clear all;

k=1.74; cao=0.0454; wo=0; [W,x]=ode23s('sin_caida_de_concentr acionCB',[0 10], wo) cb=cao*(2.03-2*x)/(1-0.66*x); plot(W,cb,'b.-.') xlabel('W') ylabel('cb')

Concentracion C A vs Peso del catalizador

function fx=sin_caida_de_concentracionCC(W,x ) k=1.74; Pao=1.65; Fao=13.2; cao=0.0454; cc=cao*x/(1-0.66*x); mra=((k*Pao)*(2.03-2*x))/(10.66*x); fx=zeros(1,1); fx(1)= mra/Fao; clc; clear all; k=1.74; cao=0.0454; wo=0; [W,x]=ode23s('sin_caida_de_concentr acionCC',[0 10], wo) cc=cao*x/(1-0.66*x) plot(W,cc,'b.-.') xlabel('W') ylabel('cc') grid on

Conversin Vs Peso del catalizador

function[x]=modelo_sin_caida_de_pre sion(W,x) k=1.74; Fao=13.2; mra=k*pb; pb=Pao*((2.03-2*x))/((1-0.66*x)); fx=zeros(1,1); fx(1)=mra/Fao; clc; clear all; Wo=0; Wf=100; xo=0; xf=1; [W,x]=ode23s('modelo_sin_caida_de_p resion',[Wo Wf],xo); plot(W,x,'m') xlabel('W') ylabel('Conversion') grid on

CON CAIDA DE PRESION Velocidad de reaccin vs Peso del catalizador Concentracin A vs Peso del catalizador

function fz=modelo_reactor_caida_de_presion( w,z) a=0.34; e=-0.66; kprima=1.74; Fao=13.2; Pao=1.65; fz=zeros(2,1); fz(1)=kprima*Pao*(2.032*z(1))*(z(2))/Fao*(1+e*z(1)); fz(2)=-a*(1+e*z(1))/2*z(2); clc; clear all; kprima=1.74; e=-0.66; Pao=1.65; Fao=13.2; zo=[0 1]; [w z]=ode23s('modelo_reactor_caida_de_ presion',[0 200],zo) mra=(kprima.*Pao).*(2.032.*z(:,1)).*(z(:,2))./(1+e*z(:,1)) plot(w,mra,'m') xlabel('W') ylabel('mra') grid on

function fz=caida_de_concentracionCA(w,z) a=0.34; e=-0.66; k=1.74; Fao=13.2; Pao=1.65; fz=zeros(2,1); fz(1)=k*Pao*(2.032*z(1))*(z(2))/Fao*(1+e*z(1)); fz(2)=-a*(1+e*z(1))/2*z(2); clc; clear all; k=1.74; e=-0.66; Pao=1.65; cao=0.0454; Fao=13.2; zo=[0 1]; [w z]=ode23s('caida_de_concentracionCA ',[0 10],zo) ca=(cao.*z(:,2).*(1-z(:,1)))./(10.66.*z(:,1)) plot(w,ca,'m') xlabel('W') ylabel('ca') grid on

Concentracion B vs Peso del catalizador

function fz=caida_de_concentracionCB(w,z) a=0.34; e=-0.66; k=1.74; Fao=13.2; Pao=1.65; fz=zeros(2,1); fz(1)=k*Pao*(2.032*z(1))*(z(2))/Fao*(1+e*z(1)); fz(2)=-a*(1+e*z(1))/2*z(2); clc; clear all; k=1.74; e=-0.66; Pao=1.65;

cao=0.0454; Fao=13.2; zo=[0 1]; [w z]=ode23s('modelo_reactor_caida_de_ concentracion',[0 10],zo); cb=cao.*z(:,2).*(2.032.*z(:,1))./(1-0.66.*z(:,1)); plot(w,cb,'m') xlabel('W') ylabel('cb') grid on

Concentracion C vs Peso del catalizador

function fz=caida_de_concentracionCC(w,z) a=0.34; e=-0.66; k=1.74; Fao=13.2; Pao=1.65; fz=zeros(2,1); fz(1)=k*Pao*(2.032*z(1))*(z(2))/Fao*(1+e*z(1)); fz(2)=-a*(1+e*z(1))/2*z(2); clc; clear all; k=1.74; e=-0.66; Pao=1.65; cao=0.0454; Fao=13.2; zo=[0 1]; [w z]=ode23s('caida_de_concentracionCC ',[0 10],zo) cc=cao.*z(:,2).*z(:,1)./(10.66.*z(:,1)) plot(w,cc,'m') xlabel('W') ylabel('cc') grid on

Conversin Vs y (P/Po) en funcin del Peso del catalizador

ANALISIS DE RESULTADOS Velocidad de reaccin Vs Peso del Catalizador Para un peso de catalizador de 20 kg podemos observar que para la reaccin sin cada de presin el valor que alcanza la velocidad de reaccin es de 2.657 como apreciamos en la grafica. Cuando trazamos la grafica para la conversin en funcin de W encontramos que para una conversin del 10% el valor del peso del catalizador es 4.178kg como podemos ver

Para el caso en el cual se presenta cada de presin el valor de mra (velocidad de reaccin) para un valor peso de catalizador de aproximadamente 20kg es 0.3228 como se observa a continuacin.

Si la evaluamos para una conversin de aproximadamente 90% obtenemos un peso de 43.33kg.

Este comportamiento es normal para reacciones en fase gaseosa con orden de reaccin mayor que cero, en las cuales la disminucin de la presin provoca que la velocidad sea menor para casos con cada de presin en comparacin con aquellos en los que no hay cada de presin

El entre el cociente del peso del catalizador necesario para alcanzar el ultimo 10% de conversin, entre el necesario para lograr el primer 10% en el reactor es

La razn de crecimiento del peso del catalizador con respecto a la conversin aumenta 10 veces ms desde la conversin inicial de 0.1 hasta la final de 0.9 Analizamos ahora el caso para el 0.1% de la conversin cuando se tienen en cuenta los efectos de la cada de presin, donde encontramos que W es aproximadamente 0.3721.

Para las concentraciones de cada especie en funcin del peso del catalizador. En la grafica podemos observar que el comportamiento de las curvas de las concentraciones con cada de presin en funcin del peso del catalizador son menores en comparacin a la curvas de dichas concentraciones en funcin del peso sin cada de presin, esto implica que en un reactor PBR las concentraciones disminuyen cuando aumenta el peso de catalizador en el sistema, adems la reaccin que se lleva a cabo es en fase gaseosa y orden mayor que cero, segn la teora se cumple que una disminucin en la presin har que las concentracin sean menores en comparacin a los casos donde no se presentan cada de presin.

Para una conversin del 0.9 tenemos un peso de 29.75kg

Y el cociente estar dado por

Lo que indica que la razn de crecimiento es alrededor de 8 veces mayor que la conversin inicial.

CONCLUSIONES

Concluimos de este trabajo que en un reactor PBR cuando se da una reaccin en fase gaseosa y la velocidad de reaccin con orden mayor que cero; los parmetros como las concentraciones, la velocidad de reaccin en funcin del peso de catalizador son menores cuando se presenta una cada de presin en comparacin cuando no se tiene cada de presin.

BIBLIOGRAFIA H. Scott Fogler. Elementos de ingeniera de las reacciones qumicas Tercera edicin. Consultado 23 de Marzo. Caicedo Luis. Modela miento PBR. En lnea http://redalyc.uaemex.mx/src/inicio/ArtPdfR ed.jsp?iCve=64325312. Citado 23 de Marzo