Livro Trat. Min.4a Edicao

Repblica Federativa do Brasil
Presidente da Repblica Luiz Incio Lula da Silva Vice-Presidente Jos Alencar Gomes da Silva Ministro de Estado da Cincia e Tecnologia Eduardo Henrique Accioly Campos Secretrio Executivo Lus Manuel Rebelo Fernandes Subsecretrio de Coordenao das Unidades de Pesquisa Avlio Antnio Franco
CETEM Centro de Tecnologia Mineral

Diretor Ado Benvindo da Luz Coordenador de Apoio Tcnico s Micro e Pequenas Empresas Antonio Rodrigues de Campos Coordenador de Anlises Minerais Arnaldo Alcover Neto Coordenador de Administrao Cosme Antonio de Moraes Regly Coordenador de Assessoramento Tecnolgico Fernando Antonio Freitas Lins Coordenador de Processos Minerais Joo Alves Sampaio Coordenador de Processos Metalrgicos e Ambientais Ronaldo Luiz Correa dos Santos
TRATAMENTO DE MINRIOS
4a Edio Revisada e Ampliada
Ado Benvindo da Luz o Eng de Minas (UFPE), Mestre e Doutor em Engenharia Mineral, USP. Joo Alves Sampaio o Eng de Minas (UFPE), Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais, COPPE/UFRJ.
Salvador Luiz Matos de Almeida o Eng Metalurgista (UFRJ), Mestre e Doutor em Engenharia Mineral, USP.
CETEM-MCT
CENTRO DE TECNOLOGIA MINERAL MINISTRIO DA CINCIA E TECNOLOGIA
Rio de Janeiro 2004
Copyright 2004 CETEM/MCT
Todos os direitos reservados. A reproduo no autorizada desta publicao, no todo ou em parte, constitui violao de copyright (Lei 5.988)
Colaboradores Carlos Hofman Sampaio-UFRGS Eliezer Braz-Consultor Lus Marcelo Marques Tavares-UFRJ Rosa Malena Fernandes Lima-UFOP Takashi Nakae-USP Virgnia Sampaio Teixeira Ciminelli-UFMG
Diagramao e Editorao Eletrnica Valria Cristina de Souza Priscila Machado Dutra
Capa Vera Lcia do Esprito Santo Souza
Tratamento de Minrios/Ed. Ado Benvindo da Luz et al. 4 Edio Rio de Janeiro: CETEM/MCT, 2004. 867p.: il. 1.Beneficiamento de Minrios. 2. Cominuio. 3. Flotao. 4. Simulao. I. Centro de Tecnologia Mineral. II. Luz, Ado Benvindo da, ed. ISBN 85-7227-204-6 CDD 622.7
APRESENTAO
Desde os tempos do Brasil colnia at os dias de hoje a minerao sempre teve um papel importante na economia brasileira. Nesse incio do sculo XXI, a indstria mineral brasileira, como a dos demais pases, enfrenta o desafio de se manter competitiva face uma nova realidade de um mundo globalizado e informatizado. Sem sombra de dvida, conhecimento e tecnologia so instrumentos para ampliar a competitividade, sendo fatores determinantes para as empresas atuantes nas reas de minerao e metalurgia. Dentro desse contexto, altamente louvvel a iniciativa do CETEM de continuar disponibilizando para estudantes, pesquisadores e profissionais atuantes no setor de minerao as tecnologias existentes e futuras dentro do livro Tratamento de Minrios, agora em sua 4a verso. A atual edio, revisada e ampliada, certamente continuar sendo um documento de referncia para o setor mnero-metalrgico brasileiro. A Companhia Vale do Rio Doce, empresa lder em minerao no pas e no exterior, cuja trajetria de sucesso est intimamente ligada histria moderna do setor mineral brasileiro, sente-se honrada em apoiar a impresso da 4a edio do livro Tratamento de Minrios. Esto de parabns o corpo tcnico do CETEM, bem como professores e pesquisadores das demais instituies que colaboraram no preparo dessa nova edio, compartilhando conhecimento e experincia adquiridos durante sua atividade profissional. Paulo Roberto Soutto Mayor Nogueira Engo Metalurgista, M.Sc. Gerente Geral de Desenvolvimento e Tecnologia Centro de Desenvolvimento Mineral Companhia Vale do Rio Doce
PREFCIO
Em 1991, pesquisadores deste centro, liderados pelo Engenheiro de Minas Ado Benvindo da Luz, elaboraram a primeira edio do livro de Tratamento de Minrios CETEM destinado a estudantes e profissionais da rea minero-metalrgica e setores afins. Essa iniciativa foi bem sucedida , uma vez que o livro Tratamento de Minrios, hoje na sua 4 Edio, adotado, no Pas, como livro texto, em cursos de engenharia de minas, metalurgia/materiais, qumica e de tcnicos de minerao. Na primeira edio, em 1995, buscou-se abordar amplamente a rea de tratamento de minrios, complementada com um captulo sobre anlise de viabilidade econmica de empreendimentos mineiros. Seus 13 captulos foram preparados por pesquisadores do CETEM, professores do Departamento de Engenharia de Minas-EPUSP, do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da UFRJ e da Colorado School of Mines EUA. A segunda edio, de 1998, revisada e ampliada com trs novos captulos: Flotao em Coluna, Aspectos Ambientais no Setor Mnero-Metalrgico e Reciclagem, contou com a parceria de mais trs instituies: Departamento de Engenharia de Minas da UFRGS, Centro de Desenvolvimento de Tecnologia Nuclear (CDTN) e Servio Geolgico do Brasil (CPRM). A terceira edio, de 2002, foi ampliada com mais cinco captulos, abordando os temas Briquetagem, Qumica de Superfcie na Flotao, Reologia no Tratamento de Minrios, Sistemas Especialistas no Processamento de Minrios e Simulao de Usinas de Beneficiamento. Nessa participaram novas instituies: Departamento de Engenharia de Minas (UFMG), Departamento de Engenharia Qumica (UFRJ), Departamento de Engenharia de Minas (UFPE), CVRD Companhia Vale do Rio Doce e o Departamento de Engenharia Metalrgica da Universidade de Utah. Nesta quarta edio, os captulos sobre Processos de Tratamento de Efluentes na Minerao e Cominuio foram ampliados. Este incorporou as tcnicas de britador de impacto vertical e moinho de rolos de alta presso (HPGR). O primeiro usado na produo industrial de areia artificial com base em finos de pedreira de brita e o segundo (HPGR) vem substituindo os moinhos tubulares da indstria de cimento e os moinhos de bola, na moagem de pellet feed. Os editores e autores deste livro, ao prepararem esta quarta edio, sentem-se orgulhosos por estar, mais uma vez, colocando este instrumento de referncia para preparao de recursos humanos dos setores mineiro e metalrgico. Rio de Janeiro, agosto de 2004. Editores: Ado Benvindo da Luz Joo Alves Sampaio Salvador Luiz M. de Almeida
SUMRIO
CAPTULO 1 - INTRODUO AO TRATAMENTO DE MINRIOS
Ado Benvindo da Luz e Fernando Freitas Lins
CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS ......................................................................... 3 HISTRICO ....................................................................................................................... 7 DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS ....................................................................................... 10 MINERAIS E SEUS USOS .................................................................................................... 10 NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO................................................................................... 12 FINALIDADE ECONMICA E SOCIAL .................................................................................... 13 MEIO AMBIENTE ................................................................................................................ 13 BIBLIOGRAFIA CONSULTADA .............................................................................................. 15
CAPTULO 2 - AMOSTRAGEM
Maria Alice C. de Ges, Ado Benvindo da Luz e Mario Valente Possa
INTRODUO .................................................................................................................... 19 CONCEITUAO ................................................................................................................ 19 ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM ........................................................................ 23 DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA ............................................................... 26 TCNICAS DE AMOSTRAGEM.............................................................................................. 31 AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA .......................................................... 40 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 41 ANEXOS ......................................................................................................................... 42
CAPTULO 3 - CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS

Reiner Neumann, Claudio Luiz Schneider e Arnaldo Alcover Neto
INTRODUO .................................................................................................................... 55 FRACIONAMENTO DA AMOSTRA ......................................................................................... 56 CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS .............................................................. 63 LIBERAO ....................................................................................................................... 84 CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS ...................................................................... 100 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 106
CAPTULO 4 - COMINUIO
Hedda Vargas de O. Figueira, Salvador Luiz M. de Almeida e Ado Benvindo da Luz
TEORIA BSICA ................................................................................................................. 113 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 130 BRITAGEM ........................................................................................................................ 131 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 150 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 151
MOAGEM .......................................................................................................................... 152 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................... 181 MOAGEM AUTGENA ........................................................................................................ 183 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 193
CAPTULO 5 CLASSIFICAO E PENEIRAMENTO

Regina Coeli C. Carrisso e Jlio Cesar G. Correia
INTRODUO .................................................................................................................... 197 FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO ................................................................................... 197 TIPOS DE CLASSIFICADORES ............................................................................................. 204 PENEIRAMENTO ................................................................................................................ 217 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 237
CAPTULO 6 - CONCENTRAO GRAVTICA

Fernando Antonio Freitas Lins
PRINCPIOS DECONCENTRAO GRAVTICA........................................................................ 241 CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA ..................................................... 245 EQUIPAMENTOS GRAVTICOS ............................................................................................. 247 RECUPERAO DE FINOS .................................................................................................. 263 CONSIDERAES FINAIS ................................................................................................... 265 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 267
CAPTULO 7 - SEPARAO EM MEIO DENSO
Antnio Rodrigues de Campos, Ado Benvindo da Luz e Eduardo Augusto de Carvalho
INTRODUO .................................................................................................................... 271 HISTRICO ....................................................................................................................... 272 TIPOS DE MEIO DENSO ..................................................................................................... 273 DENSIDADE DO MEIO ........................................................................................................ 277 REOLOGIA DO MEIO DENSO............................................................................................... 278 PRINCPIOS DA SEPARAO EM MEIO DENSO ..................................................................... 280 APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO ................................................................... 282 PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO USADOS NAS INDSTRIAS ..... 283 CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO ............................................................. 294 CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM MEIO DENSO ...................... 296 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 299 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 301
CAPTULO 8 - SEPARAO MAGNTICA E ELETROSTTICA

Joo Alves Sampaio e Ado Benvindo da Luz
SEPARAES MAGNTICAS ............................................................................................... 305 SEPARAO ELETROSTTICA ............................................................................................ 320 AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA ........................................................................ 328
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 330 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 332 ANEXO ........................................................................................................................... 333
CAPTULO 9 QUMICA DE SUPERFCIE NA FLOTAO

Marisa Bezerra de Mello Monte e Antnio Eduardo Clark Peres
INTRODUO .................................................................................................................... 339 TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA ........................................................ 340 TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS ............................................. 343 HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO ........................................................ 350 SURFATANTES EM SOLUO ............................................................................................. 358 A DUPLA CAMADA ELTRICA ............................................................................................. 371 ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES............................................................... 386 PANORAMA BRASILEIRO: ESTUDOS DE CASO ..................................................................... 391 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 402
CAPTULO 10 - F LOTAO
Arthur Pinto Chaves e Laurindo de Salles Leal Filho
INTRODUO .................................................................................................................... 411 EQUIPAMENTOS ................................................................................................................ 414 CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO ....................................................................................... 426 INSTALAES ................................................................................................................... 433 REAGENTES DE FLOTAO................................................................................................ 437 DESENVOLVIMENTOS RECENTES ....................................................................................... 446 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 450 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 451 ANEXOS ........................................................................................................................... 453
CAPTULO 11 FLOTAO EM COLUNA
Jos Aury de Aquino, Maria Lcia M. de Oliveira e Maurlio Dias Fernandes
INTRODUO .................................................................................................................... 459 HISTRICO ....................................................................................................................... 459 DESCRIO DA COLUNA .................................................................................................... 461 TERMINOLOGIA ................................................................................................................. 463 CARACTERSTICAS OPERACIONAIS..................................................................................... 464 VARIVEIS DA COLUNA DE FLOTAO ................................................................................ 468 INSTRUMENTAO E CONTROLE ........................................................................................ 478 DIMENSIONAMENTO E PERFORMANCE DA COLUNA.............................................................. 482 COMPARAO: CLULA MECNICA X COLUNA ................................................................... 488 APLICAES ..................................................................................................................... 489 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 494
CAPTULO 12 - FLOCULAO
Carlos Adolpho Magalhes Baltar
INTRODUO .................................................................................................................... 497 PROCESSOS DE AGREGAO ............................................................................................ 498 POLMEROS SINTTICOS ................................................................................................... 504 MECANISMO DE ADSORO DOS FLOCULANTES ................................................................. 509 VELOCIDADE DE ADSORO .............................................................................................. 510 FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE DE ADSORO ................................................ 512 CONFORMAO DA MOLCULA ADSORVIDA ....................................................................... 515 FORMAO E CRESCIMENTO DOS FLOCOS ......................................................................... 516 MECANISMOS DE FLOCULAO.......................................................................................... 518 PR-TRATAMENTO ............................................................................................................ 520 ESTRUTURA E CARACTERSTICAS DOS FLOCOS .................................................................. 521 AVALIAO DO PROCESSO ................................................................................................ 521 FLOCULAO SELETIVA .................................................................................................... 522 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 524
CAPTULO 13 R EOLOGIA NO T RATAMENTO DE M INRIOS

Mario Valente Possa
INTRODUO .................................................................................................................... 535 CARACTERIZAO DA POLPA ............................................................................................. 536 VISCOSIDADE.................................................................................................................... 543 REOLOGIA NO TRATAMENTO DE MINRIOS ......................................................................... 550 SMBOLOS E UNIDADES ..................................................................................................... 563 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 565 ANEXOS ........................................................................................................................... 568
CAPTULO 14 S EPARAO S LIDO -L QUIDO

Silvia Cristina A. Frana e Giulio Massarani
INTRODUO .................................................................................................................... 573 ESPESSAMENTO ............................................................................................................... 579 HIDROCICLONES ............................................................................................................... 591 FILTRAO COM FORMAO DE TORTA ............................................................................. 597 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 609
CAPTULO 15 - BRIQUETAGEM
Eduardo Augusto de Carvalho e Valter Brinck
INTRODUO .................................................................................................................... 613 A BRIQUETAGEM NO BRASIL .............................................................................................. 614 ATIVIDADES DE PESQUISA & DESENVOLVIMENTO................................................................ 614 CONCEITOS ...................................................................................................................... 615 PROCESSO DE BRIQUETAGEM ........................................................................................... 618 BRIQUETAGEM COM AGLUTINANTES ................................................................................... 623
BRIQUETAGEM SEM AGLUTINANTES.................................................................................... 624 BRIQUETAGEM A QUENTE .................................................................................................. 625 AVALIAO DA QUALIDADE DOS BRIQUETES ....................................................................... 627 EQUIPAMENTOS DE BRIQUETAGEM .................................................................................... 630 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 635
CAPTULO 16 P ROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE E FLUENTES NA M INERAO

Jorge Rubio e Fabiana Tessele
APRESENTAO ............................................................................................................... 639 INTRODUO .................................................................................................................... 639 EFLUENTES LQUIDOS ....................................................................................................... 642 ALGUNS PROBLEMAS CONHECIDOS ................................................................................... 645 PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DOS EFLUENTES LQUIDOS ........................................... 648 SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO .......................................................................... 649 TRATATAMENTO FSICO ..................................................................................................... 650 TRATAMENTO FSICO-QUMICO .......................................................................................... 652 PROCESSO DE SORO .................................................................................................... 652 O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES ............................................ 660 PROCESSOS EXISTENTES.................................................................................................. 660 A FLOTAO POR AR DISSOLVIDO-FAD ............................................................................. 661 REMOO DE ONS POR FLOTAO ................................................................................... 664 DRENAGENS CIDAS DE MINAS (DAM) .............................................................................. 669 CONTROLE DE DRENAGENS CIDAS E METAIS.................................................................... 671 CONSIDERAES FINAIS ................................................................................................... 684 AGRADECIMENTOS ............................................................................................................ 685 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 686
CAPTULO 17 R ECICLAGEM
Franz-Josef Wellenkamp, Antnio Rodrigues de Campos e Alfred Hundertmark
POSSIBILIDADES E LIMITES ................................................................................................ 703 SISTEMAS INDUSTRIAIS DE RECICLAGEM ............................................................................ 708 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 716 GLOSSRIO ...................................................................................................................... 718
CAPTULO 18 S IMULAO DE U SINAS DE B ENEFICIAMENTO : P RINCPIOS B SICOS

R. Peter King e Claudio Luiz Schneider
O QUE SIMULAO ........................................................................................................ 721 POPULAES DE PARTCULAS E FUNES DE DISTRIBUIO .............................................. 737 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 780
CAPTULO 19 S ISTEMAS E SPECIALISTAS NO PROCESSAMENTO DE M INRIOS

Vanessa de Macedo Torres
INTRODUO .................................................................................................................... 785 INTELIGNCIA ARTIFICIAL E SISTEMAS ESPECIALISTAS ........................................................ 787 PRINCIPAIS TCNICAS UTILIZADAS NA CONSTRUO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS ............. 790 ESTRUTURA BSICA DE UM SISTEMA ESPECIALISTA............................................................ 797 VANTAGENS DA UTILIZAO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS EM UM EMPREENDIMENTO ......... 801 DE MINERAO DESENVOLVIMENTO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS EM USINAS DE PROCESSAMENTO ........... 803 MINERAL EXEMPLOS DE SISTEMAS ESPECIALISTAS NA INDSTRIA MINERAL ....................................... 807 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 811
CAPTULO 20 E LABORAO E A VALIAO E CONMICA DE P ROJETOS DE M INERAO

Gilson Ezequiel Ferreira e Jos Guedes de Andrade
INTRODUO .................................................................................................................... 817 ASPECTOS GERAIS DO PROJETO ....................................................................................... 818 MERCADO ........................................................................................................................ 818 ENGENHARIA DO PROJETO ................................................................................................ 819 AVALIAO DE CUSTO ...................................................................................................... 822 CONSIDERAES SOBRE A AVALIAO ECONMICA .......................................................... 825 FLUXO DE CAIXA DE UM PROJETO ..................................................................................... 826 VALOR DO DINHEIRO NO TEMPO ....................................................................................... 832 TCNICAS DE AVALIAO ECONMICA .............................................................................. 833 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................................... 847
C a p t u l o
Introduo ao Tratamento de Minrios
Ado Benvindo da Luz

Eng . de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
o

Engo. Metalrgico/PUC-Rio, Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM
CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS

Tratamento ou Beneficiamento de minrios consiste de operaes aplicadas aos bens minerais visando modificar a granulometria, a concentrao relativa das espcies minerais presentes ou a forma, sem contudo modificar a identidade qumica ou fsica dos minerais. H, no entanto, autores que defendem um conceito mais amplo para o tratamento, como sendo um processamento no qual os minerais podem sofrer at alteraes de ordem qumica, resultantes de simples decomposio trmica ou mesmo de reaes tpicas geradas pela presena do calor. A aglomerao (sinterizao e pelotizao) de minrios finos, ustulao e calcinao so consideradas, dentro desse conceito, como tratamento de minrios; preferimos consider-las como sendo operaes pirometalrgicas. Os termos beneficiamento e tratamento sero usados, neste texto, indistintamente. Mineral todo corpo inorgnico de composio qumica e de propriedades fsicas definidas, encontrado na crosta terrestre. Minrio toda rocha constituda de um mineral ou agregado de minerais contendo um ou mais minerais valiosos, possveis de serem aproveitados economicamente. Esses minerais valiosos, aproveitveis como bens teis, so chamados de minerais-minrio. O mineral ou conjunto de minerais no aproveitados de um minrio denominado ganga. As operaes de concentrao separao seletiva de minerais baseiam-se nas diferenas de propriedades entre o mineral-minrio (o mineral de interesse) e os minerais de ganga. Entre estas propriedades se destacam: peso especfico (ou densidade), suscetibilidade magntica, condutividade eltrica, propriedades de qumica de superfcie, cor, radioatividade, forma etc. Em muitos casos, tambm se requer a separao seletiva entre dois ou mais minerais de interesse. Para um minrio ser concentrado, necessrio que os minerais estejam fisicamente liberados. Isto implica que uma partcula deve apresentar, idealmente, uma nica espcie mineralgica. Para se obter a liberao do mineral, o minrio submetido a uma operao de reduo de tamanho cominuio, isto , britagem e/ou moagem , que pode variar de centmetros at micrometros. Como as operaes de reduo de tamanho so caras (consumo de energia, meio moedor, revestimento etc.), deve-se fragmentar s o estritamente necessrio para a operao seguinte. Para evitar uma cominuio excessiva, faz-se uso de operaes de separao por tamanho ou classificao (peneiramento, ciclonagem etc.), nos circuitos de cominuio. Uma vez que o minrio foi submetido reduo de tamanho, promovendo a liberao adequada dos seus minerais, estes podem ser submetidos operao de separao das espcies minerais, obtendo-se, nos procedimentos mais simples, um concentrado e um rejeito.
O termo concentrao significa, geralmente, remover a maior parte da ganga, presente em grande proporo no minrio. A purificao, por sua vez, consiste em remover do minrio (ou pr-concentrado) os minerais contaminantes que ocorrem em pequena proporo. Na maioria das vezes, as operaes de concentrao so realizadas a mido. Antes de se ter um produto para ser transportado, ou mesmo adequado para a indstria qumica ou para a obteno do metal por mtodos hidro-pirometalrgicos (reas da Metalurgia Extrativa), necessrio eliminar parte da gua do concentrado. Estas operaes compreendem desaguamento (espessamento e filtragem) e secagem e, geralmente, na ordem citada. Em um fluxograma tpico de tratamento de minrios (Figura 1.1), as operaes unitrias so assim classificadas: cominuio: britagem e moagem; peneiramento (separao por tamanhos) e classificao (ciclonagem, classificador espiral); concentrao gravtica, magntica, eletrosttica, concentrao por flotao etc. desaguamento: espessamento e filtragem; secagem: secador rotativo, spray dryer, secador de leito fluidizado; disposio de rejeito. A Figura 1.2 mostra, como exemplo real de beneficiamento, um fluxograma da usina do minrio de ferro de Carajs, da Companhia Vale do Rio Doce - CVRD.
Minrio
Lavra
Britagem
Peneiramento
Moagem
Classificao
Concentrao
Concentrado
Rejeito
Espessamento
Espessamento
gua de processo
Filtragem
Disposio de Rejeito
Secagem Enchimento
Barragem de Rejeito
Produto Final Cava a Cu Aberto Galerias Subterrneas
Figura 1.1 - Fluxograma tpico de tratamento de minrio.
CF
ES
ES CF
BRITAGEM SEMI MVEL BRITAGEM PRIMRIA

BM(2) GV(2) BG(1)
GV(2)
EE
BRITAGEM SECUNDRIA
PV(6)
PE ROM
EE
DO(1)
PENEIRAMENTO SECUNDRIO
PV(12) EE
PD(23) BC BRITAGEM (5) TERCIRIA
PV(6)
EE I2I MB (2)
SINTERFEED Mn
CI (10) CE(11) EE
PENEIRAMENTO TERCIRIO
PD(6)
PE NP2 CE(2)
CE(1) PF(4) PD(13) PD(1) PD(4)
CIRCUITO DE FRD
PD(2)
EE PF(20)
PE SF 2 FC(3)
FRD
CIRCUITO ALTERNATIVO GRANULADOS/FRD
AR
ER(2)
AMOSTRAGEM ESPESSAMENTO FILTRAGEM
LEGENDA AR - gua Recuperada BC - Britador Cnico BG - Britador Giratrio BM - Britador de Mandbula CE - Classificador Espiral CF - Caminho Fora de Estrada CI - Ciclone DO - Dosador EE - Chute Mvel ER - Espessador de Rejeitos ES - Escavadeira Eltrica FC - Filtro de Correia FV - Filtro Vertical GV - Grelha Vibratria MB - Moinho de Barras PD - Peneira Desaguadora PE - Pilha de Emergncia PF - Peneira de Alta Freqncia PV - Peneira Vibratria RE - Rejeito TA - Torre de Amostragem ( ) - Quantidade de Equipamentos /1/ - Granulado Mercado Interno (NPCJ) /2/ - Granulado Exportao (NACJ)
FV(5)
RE
TA
TA
PRODUTOS GR - Granulado (NPCJ/NACJ) SF - Sinter Feed FRD - Fino para Reduo Direta PFCJ - Pellet Feed
PF
FRD
GR
SF
CARREGAMENTO DE TRENS PARA O PORTO DE PONTA MADEIRA
Figura 1.2 - Fluxograma simplificado do beneficiamento de minrio de ferro Carajs.

Fonte : Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil CETEM/ 2001
HISTRICO
A histria registra que, 400 anos antes da Era Crist, os egpcios j recuperavam ouro de depsitos aluvionares, usando processos gravticos. O primeiro texto que se constituiu em instrumento de referncia sobre os bens minerais (De Re Metlica) foi publicado em 1556 por Georges Agrcola. Neste, j h registro da utilizao do moinho tipo pilo movido a gua, concentrao gravtica atravs de calha e concentrao em leito pulsante obtido com o auxlio de peneira em forma de cesta (um jigue primitivo). A partir do sculo XVIII, com a inveno da mquina a vapor, que se caracterizou como o incio da revoluo industrial, ocorreram inovaes mais significativas na rea de tratamento de minrios. Pela metade do sculo XIX, em 1864, o emprego do tratamento de minrios se limitava praticamente queles de ouro, cobre nativo e chumbo. Os grandes desenvolvimentos na rea de beneficiamento de minrios ocorreram no final do sculo XIX e incio do sculo XX (Quadro 1.1), sendo a utilizao industrial da flotao, na Austrlia, em 1905, a inovao mais impactante. Os avanos que se seguiram se orientaram, do ponto de vista tecnolgico, mais ao desenvolvimento de design de equipamentos maiores e mais produtivos ou eficientes (anos 40-70), otimizao de processos por meio de automao e computao (anos 70-90), e racionalizao do uso de energia nos anos 70, com a crise de aumento sbito dos preos de petrleo. Mais recentemente, com a crise de energia eltrica no Brasil, em 2001, houve um renovado interesse pela racionalizao de seu uso. Apesar do grande esforo de pesquisa direcionado melhor compreenso dos fenmenos atuantes nas operaes de beneficiamento, houve relativamente poucos saltos tecnolgicos como conseqncia deste esforo, verificando-se mais uma evoluo incremental no desempenho dos processos.
Quadro 1.1. Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI).
COMINUIO Moinho pilo descrito por Agrcola j no sculo XVI e operado por fora hidrulica; mecanizado no sculo XIX, inicialmente com mquina a vapor e posteriormente fora eltrica. Britador de rolos inventado na Inglaterra (1806); introduzido nos Estados Unidos em 1832. Britador de mandbulas patenteado por Blake nos Estados Unidos (1858); primeiro uso em 1861 e logo aps introduzido na Europa. Britador giratrio inventado por Bruckner na Alemanha (1876); primeiro uso com minrios, nos EUA, em 1905. Moinho de barras testado primeiramente no Canad em 1914. A partir de 1920 passou, gradualmente, a substituir o britador de rolos. Moagem autgena perodo de desenvolvimento (1945-1955); maior aplicao a partir de 1970. a partir de 1980 deu-se nfase fabricao de grandes moinhos com dimetros em torno de 40 ps. Moinho de rolos de alta presso (high pressure roll mill) desenvolvido na Alemanha na dcada de 80, aplicado inicialmente indstria de cimento, nos ltimos anos seu uso tem se estendido aos minrios convencionais (ferro, ouro etc.). Usado no Brasil, h alguns anos, na indstria de cimento e com minrios de ferro. SEPARAO POR TAMANHO E CLASSIFICAO classificao mecnica (1905) ciclone (1930) peneira DSM (1960) CONCENTRAO GRAVTICA Mesa Wilfley: patenteada em 1896, em largo uso em 1900. Separao em meio denso esttica (1930-1940). Ciclone de meio denso (1945). Espiral de Humphreys (1943). Separador de meio denso Dynawhirlpool (DWP), em 1960. Concentrador centrfugo (1980), aplicado a minrios de ouro e depois a outros minrios. SEPARAO MAGNTICA E SEPARAO ELETROSTTICA Separador de baixa intensidade, im permanente: apatita/magnetita (1853). Primeira aplicao da separao eletrosttica foi com esfarelita/pirita (1907). Separador magntico via mida de alta intensidade (1960). Separador magntico de alto gradiente (separador magntico criognico), em 1989. Separador magntico de im permanente de terras raras (anos 90).
Quadro 1.1. Cronologia das principais inovaes ocorridas em tratamento de minrios (sculos XIX, XX e XXI) (continuao).
FLOTAO Conceitos iniciais pelos irmos Bessel (1877) recuperando grafita com leo (flotao oleosa). Esses, provavelmente, so os pre-cursores da flotao por espuma. No perodo 1902/1905 foram registradas patentes de aerao da polpa. Com isso, reduziu-se a quantidade de leo de forma significativa. o incio da flotao moderna. Utilizao de alcoois solveis em gua como espumantes (1908) para melhorar a estabilidade da espuma (mais tarde o leo de pinho foi mais largamente usado). Em 1912 a flotao deslanchava industrialmente na Austrlia (recuperao de esfarelita de rejeitos gravticos de concentrao de galena) e nos EUA (finos de esfarelita). Neste ano tambm houve a descoberta em laboratrio que os sulfetos de cobre tambm podiam ser flotados. Patente na Austrlia do uso do sulfato de cobre como ativador da esfalerita (1912). Em 1915 verificouse que a cal deprimia a pirita. Alguns anos depois foi descoberto o efeito do cianeto de sdio (1922) e do sulfeto de sdio. Era o incio da flotao seletiva entre sulfetos. At 1924, o coletor usado era leo. Em 1925, os xantatos foram patenteados como coletores. Em 1926 foi a vez dos ditiofosfatos. No perodo 1925-1950, a flotao desenvolveu-se empiricamente, caracterizando-se por tratamento de minerais no-sulfetados e pelo uso de reagentes surfatantes convencionais como coletores de flotao. O perodo 1950-1990 caracterizou-se pelas pesquisas fundamental e aplicada direcionadas ao conhecimento e controle dos fenmenos da flotao. Poucas inovaes tecnolgicas de maior impacto surgiram. Destaca-se a flotao em coluna nos anos 60/70, com crescente aplicao industrial na ltima dcada, com diversos aperfeioamentos desde ento. Nos anos 70 ocorreu no Brasil uma contribuio muito significativa do Prof. Paulo Abib Andery ao desenvolver o processo de separao de apatita de ganga carbontica. Este processo original, reconhecido por seus pares no Congresso Internacional de Processamento Mineral, Cagliari Itlia/1975, permitiu o aproveitamento econmico do carbonato apattico do Morro da Mina, Cajati, SP e de depsitos similares, tais como Arax MG, Catalo GO/ etc. Na dcada de 90 foi desenvolvida na Austrlia a clula Jamenson e na Alemanha a clula Ekof.
MODIFICAO DE MINERAIS As rochas e os minerais industriais so considerados os recursos minerais desse novo milnio. Em vista disto, vem se observando o desenvolvimento de processos para modificao fsico-qumica dos minerais, visando melhorar a sua funcionalidade e ampliar suas aplicaes prticas.
Fontes: Arbiter, Kitchener; Fuerstenau, Guimares e alguns acrscimos por parte dos autores deste trabalho.
10 Introduo ao Tratamento de Minrios
DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS

Os minerais fazem parte dos recursos naturais de um pas, ao lado das terras para agricultura, das guas (de superfcie e subterrnea), biodiversidade etc. Os estudos geolgico e hidrolgico bsicos de um pas ou regio so realizados, via de regra, por seu servio geolgico ou entidade equivalente, que os disponibiliza para o pblico. No Brasil, essa misso est a cargo da CPRM - Servio Geolgico do Brasil. Como as matrias-primas minerais possveis de serem utilizadas diretamente ou transformadas pela indstria encontram-se distribudas de maneira escassa na crosta terrestre, cabe s empresas de minerao, com base nas informaes golgicas bsicas, realizarem a pesquisa mineral em reas previamente selecionadas, em busca de depsitos de potencial interesse econmico. Feitas a quantificao e qualificao do corpo mineral (cubagem), tem-se um depsito mineral. Quando este apresenta condies tecnolgicas e econmicas de ser aproveitado, tem-se finalmente uma jazida mineral. O minrio explotado da jazida por meio de operaes de lavra (a cu aberto ou subterrnea) na mina. O produto da mina , o minrio lavrado, freqentemente denominado ROM ("run-of-mine"), que vem a ser a alimentao da usina de beneficiamento. O preo de mercado de um determinado bem mineral, importante para a definio de uma jazida, est condicionado a um elevado nmero de variveis. Entre outras, salientamos: freqncia em que ocorrem esses minerais na crosta terrestre, complexidade na lavra e beneficiamento, distncia da mina ao mercado consumidor etc. Vale ressaltar, porm, o aspecto circunstancial, pois em dependncia da conjuntura poltico-econmica um depsito pode passar a ser uma jazida ou vice-versa.
MINERAIS E SEU USO

Qualquer atividade agrcola ou industrial, seja no campo da metalurgia, da indstria qumica, da construo civil ou do cultivo da terra, utiliza os minerais ou seus derivados. Os fertilizantes, os metais e suas ligas, o cimento, a cermica, o vidro, so todos produzidos a partir de matrias-primas minerais. cada vez maior a influncia dos minerais sobre a vida e desenvolvimento de um pas. Com o aumento das populaes, cada dia se necessita de maior quantidade de matria-prima para atender s crescentes necessidades do ser humano. difcil imaginar o nvel material alcanado por nossa civilizao, sem o uso dos minerais. Com efeito, o consumo per capita de minerais industriais e materiais em geral nos pases desenvolvidos algumas vezes superior quele de pases em desenvolvimento, como o Brasil.
11
So conhecidas atualmente cerca de 1.550 espcies minerais distintas. Destas, cerca de 20 so elementos qumicos e encontram-se no estado nativo (cobre, ouro, prata, enxofre, diamante, grafita etc.). O restante dos minerais constitudo por compostos, ou seja, com mais de um elemento qumico (ex.: barita - BaSO4 , pirita - FeS2 ). Na indstria mineral, os minrios ou minerais so geralmente classificados em trs grandes classes: metlicos, no-metlicos e energticos. A segunda classe pode ser subdividida em rochas e minerais industriais, gemas, e guas minerais. Os minerais industriais se aplicam diretamente, tais como se encontram ou aps algum tratamento, ou se prestam como matria-prima para a fabricao de uma grande variedade de produtos.
Minerais Metlicos
Minerais de metais ferrosos so aqueles que tm uso intensivo na siderurgia e formam ligas importantes com o ferro: ferro, mangans, cromo e nquel. Minerais de metais no-ferrosos: cobre, alumnio, zinco, chumbo e estanho. Minerais de metais preciosos: ouro, prata, platina, smio, irdio e paldio. Minerais de metais raros: nibio, escndio, ndio, germnio, glio etc.
Minerais No-Metlicos
Minerais estruturais ou para construo - materiais de alvenaria, agregados (brita e areia) e minerais para cimento (calcrio, areia etc.) e rochas e pedras ornamentais (granito, gnaisse, quartzito, mrmore, ardsia etc.). Minerais cermicos e refratrios: argila, feldspato, caulim, quartzo, magnesita, cromita, grafita, cianita, dolomita, talco etc. Minerais isolantes: amianto, vermiculita, mica etc. Minerais fundentes: fluorita, calcrio, criolita etc. Materiais abrasivos: diamante, granada, slica, corndon etc. Minerais de carga: talco, gipsita, barita, caulim, calcita etc. Minerais e rochas para a agricultura: fosfato, calcrio, sais de potssio, feldspato, flogopita, zelita etc. Minerais de uso ambiental: s vezes denominados de minerais verdes (como bentonita, atapulgita, zelitas, vermiculita etc.), tm sua utilizao (na sua forma
natural ou modificados) no tratamento de efluentes, na adsoro de metais pesados e espcies orgnicas, ou como dessulfurantes de gases (calcrio). Gemas ou pedras preciosas: diamante, esmeralda, safira, turmalina, topzio, guas marinhas etc. guas minerais e subterrneas.
Minerais Energticos
Radioativos: urnio e trio. Combustveis fsseis: petrleo, turfa, linhito, carvo, antracito, que no sendo minerais no sentido tcnico (no so cristalinos e nem de composio inorgnica) so estudados pela geologia e extrados por minerao.
NECESSIDADE DE BENEFICIAMENTO
Freqentemente, um bem mineral no pode ser utilizado tal como lavrado. Quando o aproveitamento de um bem mineral vai desde a concentrao at a extrao do metal, a primeira operao traz vantagens econmicas metalurgia, devido ao descarte de massa (rejeito), alcanado na etapa de concentrao. Exemplo: um minrio de scheelita, com teor de 0,35 WO3 no pode ser utilizado economicamente na metalurgia extrativa. Isto s possvel aps concentrao gravtica (jigue, mesa) ou por flotao, at a obteno de concentrados com cerca de 70% WO3 . Por outro lado, nem sempre possvel concentrar o minrio, como o caso das lateritas niquelferas de Gois, onde o seu aproveitamento s vivel partindo-se direto para a extrao do metal por hidrometalurgia. Isto devido distribuio do nquel na rede cristalina dos minerais de ganga e, alm do mais, sem nenhuma preferncia por determinado mineral, impedindo assim uma concentrao. Outrossim, pode ser interessante economicamente no chegar ao elemento til, mas a um produto intermedirio. Uma rota alternativa de processamento para as lateritas niquelferas o processo pirometalrgico que leva ao ferronquel, em vez de ao nquel metlico. Este processo consiste numa calcinao seguida de reduo em forno eltrico.
13
FINALIDADE ECONMICA E SOCIAL

O tratamento de minrios, apesar de ser essencialmente tcnico em suas aplicaes prticas, no pode desprezar o conceito econmico. impossvel, na prtica, obter uma separao completa dos constituintes minerais. Sabe-se, como regra geral, que quanto maior o teor dos concentrados, maiores so as perdas, ou seja, mais baixas so as recuperaes. Como a obteno de teores mais altos e melhores recuperaes normalmente implica num aumento de custo do tratamento, para a obteno de maiores lucros esses vrios itens devem ser devidamente balanceados. Devese sempre ter em mente que os custos decorrentes de uma etapa adicional de tratamento de um determinado bem mineral no devem ser maiores do que a agregao de valor ao produto assim obtido, salvo em situaes especiais (em caso de guerra, por exemplo). O beneficiamento de minrio, como toda e qualquer atividade industrial, est dirigido para o lucro. H porm um conceito social que no pode ser desprezado, qual seja, o princpio da conservao dos recursos minerais, por se tratar de bens no renovveis. As reservas dos bens minerais conhecidos so limitadas e no se deve permitir o seu aproveitamento predatrio, pois o maior lucro obtido, em menor prazo possvel, dificilmente estar subordinado aos interesses sociais. Diz-se, a respeito, em contraposio agricultura, que minrio s d uma safra.
MEIO AMBIENTE
Hoje, o aproveitamento dos recursos minerais deve estar comprometido com os requisitos do conceito de desenvolvimento sustentvel (satisfazer as necessidades do presente sem prejudicar as futuras geraes); isso implica, entre outros fatores, no aproveitamento racional dos recursos naturais, preservando-se o meio ambiente. Na dcada de setenta, com o surgimento dos movimentos ambientalistas, exigncias mais rgidas para abertura de novas minas fizeram-se necessrias, adotandose, ento, o Estudo de Impacto Ambiental- EIA e o Relatrio de Impacto Ambiental- RIMA tambm para a minerao. Logo a seguir, surgiu o conceito de desativao de mina que passou a ser uma exigncia j prevista no prprio projeto de lavra, vindo a se constituir em importante instrumento para se introduzir tecnologias de preveno da poluio. O tratamento de minrios no chega a ser uma fonte de grande contaminao ambiental, em comparao com outras atividades industriais e com a agricultura, porm, inegvel que o descarte dos rejeitos das usinas de beneficiamento poder eventualmente resultar num aprecivel fator de poluio.
H uma presso crescente para que os rejeitos, ao invs de danificarem os terrenos, sejam usados, por exemplo, para preenchimentos de minas (back-fill), visando a restaurao das reas mineradas, ou que sejam cuidadosamente dispostos. A questo da gua tambm seriamente observada na maioria dos pases, sendo significativa a recuperao e reciclagem da gua de processo nas grandes mineraes, prtica esta que tende a se intensificar no Brasil nas pequenas e mdias empresas. O incio recente de cobrana da gua aos usurios, inclusive s mineraes, pela captao dos recursos hdricos, dever acelerar a adoo de gesto mais racional dos recursos hdricos. Vale ressaltar que a crescente tendncia mundial de reciclagem de materiais e aproveitamento de resduos industriais e urbanos tem sido feita com uso intensivo das tecnologias correntes de tratamentos de minrios, ou variantes dessas, objeto dos demais captulos deste livro. Ou seja, para o processamento ou separao seletiva de quaisquer materiais, a arte do tratamento de minrios d importante contribuio.
15
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1) AGRCOLA, De Re Metalica. 2) ARBITER, N. Milling Methods in the Americas. New York: Gordon & Breach Science Publisher, 1964, p. 6-8. 3) ARBITER, N. Mineral Processing - past, present and future. In: Advances in Mineral Processing (SOMASUDARAN, P., ed.). Colorado: SME, 1968, p. 3-13. 4) FUERSTENAU, M.C. Froth Flotation: The First Ninety Years. In: Advances in Flotation Technology. Society for Mining, Metallurg and Exploration. Inc. edited by PAREKH, B. H; MILLER, J. D, p. XI XXXIII, 1999. 5) CLIFFORD, D. Gravity Concentration Mining Magazine, p. 136 148, March 1999. 6) CONCHA, F. Fundamientos de las Operaciones Mecanicas, Departamento de Metalurgia Extrativa, Escuela de Engenieria, Universidad de Conception, 1971, cap. 1. 7) DANA, A.J. Manual de Mineralogia. 8) GAUDIN, A. M. Principles of Mineral Dressing. New Delhi: MacGraw-Hill Publishing Company, 1971, Ch. 1. 9) GUIMARES, J.E.P. O Vulto Humano de Paulo Abib Andery. In: tratamento de Minrios e Hidrametalurgia, In Memorian Prof. Paulo Abib Andery. Publicao do Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco ITEP, 399 pg, Recife, 1980. 10) KITCHENER, J.A. The froth flotation process: past, present and future - in brief. In: The Scientific Basic of Flotation (IVES, K.J., ed.). The Hague, Martinus N. Publishers, 1984, p. 3-5. 11) KUZWART, M. Prlogo. In: Rocas y Minerales Industriales de Iberoamrica. Editores: Benjamin Calvo Perez, Anibal Gajurdo Cubillos e Mario Maia Sanchez, Instituto Tecnolgico Geominero de Espanha, p. 436, Ano 2000. 12) LUZ, A. B.; DAMASCENO, E. C. Desativao de Minas, Tecnologia Ambiental, Srie 14, CETEM, 1996. 13) PRYOR, E.J. Mineral Processing (3rd Edition) - London: Elsevier, 1965, Chap. 1.
14) SAMPAIO, C.H. e TAVARES, L.M.M. Beneficiamento Gravimtrico. 2004. (no prelo) 15) SAMPAIO, J. A., LUZ, A. B. , LINS, F. F. Usinas de Beneficiamneto de Minrios do Brasil, Publicao do CETEM, 2001. 16) TRAJANO, R.B. Princpios de Tratamento de Minrios. 1966. 17) WINTER, A.R. e SELVAGGI, J.A. Large scale superconducting separator for kaolin processing. Chemical Engineering Progress, p. 36-49, Jan. 1990. 18) YUSUPOV, T.S.; HEEGEN, H.; SHUMSKAYA, L.G. Beneficiation and Mechanical Chemical Alteration of Natural Zeolites. In: Proceeding of the XXI International Mineral Processing Congress, P.Ai44 P.Ai51, Volume A, Rome Italy, July 2000.
C a p t u l o
2
Amostragem
Maria Alice C. de Ges

Enga. Metalrgica/PUC-RIO, Doutora em Cincias em Engenharia Metalrgica e de Materiais/UFRJ, Analista em Cincia e Tecnologia do CETEM/MCT
Ado Benvindo da Luz

Engo. de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Mario Valente Possa

Eng . de Minas/UFRGS, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Tecnologista do CETEM/MCT
o
19
INTRODUO
O processo de amostragem consiste na retirada de quantidades moduladas de material (incrementos) de um todo que se deseja amostrar, para a composio da amostra primria ou global, de tal forma que esta seja representativa do todo amostrado. Em seguida, a amostra primria submetida a uma srie de estapas de preparao que envolvem operaes de cominuio, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc). Cabe ressaltar que a representatividade referida vlida para a(s) caracterstica(s) de interesse (densidade, teor, umidade, distribuio granulomtrica, constituintes minerais etc) definida(s) a priori. E, ainda, que todos os cuidados devem ser tomados para que essa representatividade no se perca, quando da preparao da amostra primria. Amostragem , portanto, um processo de seleo e inferncia, uma vez que a partir do conhecimento de uma parte, procura-se tirar concluses sobre o todo. A diferena entre o valor de uma dada caracterstica de interesse no lote e a estimativa desta caracterstica na amostra chamada erro de amostragem. A importncia da amostragem ressaltada, principalmente, quando entram em jogo a avaliao de depsitos minerais, o controle de processos e a comercializao de produtos. Ressalte-se que uma amostragem mal conduzida pode resultar em prejuzos vultosos ou em distores de resultados com conseqncias tcnicas imprevisveis. A amostragem , sem dvida, uma das operaes mais complexas e passveis de introduzir erros, deparadas pelas indstrias da minerao e metalurgia. Uma boa amostragem no obtida tendo-se como base apenas o juzo de valor e a experincia prtica do operador. O emprego da teoria da amostragem, ou seja, o estudo dos vrios tipos de erros que podem ocorrer durante a sua execuo, imprescindvel.
CONCEITUAO
Da Amostragem
Amostra
(1,2)
Amostra uma quantidade representativa do todo que se deseja amostrar.
20 Amostragem
O mtodo de retirada da amostra deve garantir que ela seja representativa deste todo, no que diz respeito (s) caracterstica(s) de interesse.
Incremento
Incremento uma quantidade modular de material retirada do todo que se deseja amostrar, para composio de uma amostra.
Lote
Lote uma quantidade finita de material separada para uma utilizao especfica.
Amostra Primria ou Global
A amostra primria ou global a quantidade de material resultante da etapa de amostragem propriamente dita.
Amostra Final
A amostra final uma quantidade de material, resultante das estapas de preparao da amostra primria, que possui massa e granulometria adequadas para a realizao de ensaios (qumicos, fsicos, mineralgicos etc).
Amostragem
uma seqncia de estgios de preparao (britagem, moagem, secagem, homogeneizao, transferncia etc) e estgios de amostragem propriamente dita (reduo da massa de material), ambos suscetveis a alterao do teor da caracterstica de interesse e, portanto, gerao de erros de preparao e erros de amostragem.
Do Erro Total de Amostragem (Ea ) - Segundo Pierre Gy

O erro total de amostragem o somatrio do erro de amostragem propriamente dita (Eap) e do erro de preparao da amostra primria (Ep), para obteno da amostra final.
Ea = Eap + Ep
21
Erro de Amostragem (Eap )
O erro de amostragem propriamente dita o somatrio de sete erros independentes, resultantes do processo de seleo da amostra primria, e provenientes, principalmente, da variabilidade do material que est sendo amostrado.
Eap = Ea1 + Ea 2 + Ea 3 + Ea 4 + Ea 5 + Ea 6 + Ea 7 ,
onde: Ea1 = erro de ponderao, resultante da no uniformidade da densidade ou da vazo do material; Ea2 = erro de integrao - termo regional, resultante da heterogeneidade de distribuio das partculas, a longo prazo, no material; Ea3 = erro de periodicidade, resultante de eventuais variaes peridicas da caracterstica de interesse no material; Ea4 = erro fundamental, resultante da heterogeneidade de constituio do material. Depende fundamentalmente da massa da amostra e, em menor instncia, do material amostrado. o erro que se comete quando a amostragem realizada em condies ideais; Ea5 = erro de segregao, resultante da heterogeneidade de distribuio localizada do material; Ea6 = erro de delimitao, resultante da eventual configurao incorreta da delimitao da dimenso dos incrementos; e Ea7 = erro de extrao, resultante da operao de tomada dos incrementos.
Erro de Preparao ( Ep )
O erro de preparao o somatrio de cinco erros independentes, provenientes das operaes de reduo de granulometria, homogeneizao e quarteamento a que a amostra primria submetida.
Ep = Ep1 + Ep 2 + Ep 3 + Ep 4 + Ep 5 ,
22 Amostragem
onde:
Ep1 = perda de partculas pertencentes amostra; Ep2 = contaminao da amostra por material estranho; Ep3 = alterao no intencional da caracterstica de interesse a ser medida na
amostra final;
Ep4 = erros no intencionais do operador (como a mistura de subamostras provenientes de diferentes amostras); e
final.
Ep5 = alterao intencional da caracterstica de interesse a ser medida na amostra
Os erros Ea1, Ea2 , Ea3 , Ea4 e Ea5 podem ser definidos quantitativamente. Suas mdias e varincias podem ser estimadas a partir de resultados de experimentos variogrficos (3). Os erros E a6 , E a7 e E p no podem ser estimados experimentalmente. Todavia, possvel minimiz-los e, em alguns casos, elimin-los, evitando assim os erros sistemticos indesejveis.
Da Heterogeneidade de Constituio e de Distribuio

Heterogeneidade de Constituio
uma propriedade intrnseca e inaltervel do lote de material. Os seus elementos constitutivos (fragmentos que o compem) no so idnticos entre si. Assim, a homogeneizao ou a segregao no produzem modificaes no material.
Heterogeneidade de Distribuio
uma propriedade relacionada com a forma pela qual se distribuem os fragmentos ao longo de todo o lote de material. Ao se tomar em volumes correntes de material de diferentes pontos do lote, no encontrada uma composio mdia constante. A homogeneizao, do lote, mediante manuseio adequado, tende a diminuir a heterogeneidade de distribuio. O caso contrrio ocorre quando h segregao.
23
ELABORAO DO PLANO DE AMOSTRAGEM
(1)
Antes de um material ser amostrado, faz-se necessrio definir as caractersticas principais do plano de amostragem, tendo como base o objetivo da amostragem e o conhecimento anterior sobre o assunto.
Caractersticas Principais de um Plano de Amostragem

A Preciso Requerida
Em geral, quanto maior a preciso requerida, maior o custo envolvido. Erros de amostragem e de anlise existem sempre, devendo ser balanceados entre si em relao ao valor intrnseco do material, bem como em relao ao custo proveniente da conseqncia dos erros.
O Mtodo de Retirada da Amostra Primria
A experincia normalmente determina a tcnica de retirada de amostra. Entretanto, algum trabalho experimental pode ser necessrio para a determinao do mtodo de amostragem. A maneira pela qual os incrementos so selecionados para a composio da amostra primria depende principalmente do tipo de material, de como ele transportado e tambm do objetivo da amostragem. Cabe ressaltar que o mtodo de amostragem deve ser definido antes de se estabelecer a massa da amostra primria. Alguns tipos de amostragem so apresentados a seguir.
Amostragem Aleatria
normalmente utilizada quando se dispe de pouca informao sobre o material a ser amostrado. Nela, os incrementos so escolhidos de maneira fortuita, fazendo, dessa maneira, com que todas as partes do material possuam a mesma probabilidade de serem selecionados. Na realidade, a amostra verdadeiramente aleatria de difcil obteno, dando vez, na prtica, uma amostra sistemtica, j que o operador, com o propsito de cobrir todas as partes do material a ser amostrado, o subdivide grosseiramente em reas iguais, nas quais seleciona incrementos.
24 Amostragem
Amostragem Sistemtica
priori.
aquela onde os incrementos so coletados a intervalos regulares, definidos a
Deve-se ter em mente a possibilidade de existncia de ciclos de variao do parmetro de interesse e desses ciclos coincidirem com os perodos de retiradas dos incrementos; neste caso no se recomenda a utilizao da amostragem sistemtica. Por outro lado, se a ordem de retirada dos incrementos no tiver qualquer relacionamento com os ciclos de variao do parmetro de interesse, ento a amostragem sistemtica ter efeitos equivalentes amostragem aleatria, podendo ser usada sem restries.
Amostragem Estratificada
uma extenso da amostragem sistemtica, envolvendo a diviso do material em grupos distinguveis segundo caractersticas prprias. Esses so normalmente amostrados proporcionalmente a seus pesos. Podem ser citados como exemplos: amostragem de material em vages, caminhes ou containers, material em polpa onde ocorra sedimentao e no seja possvel a homogeneizao, amostragem de minrio vindo de diferentes frentes de lavra etc.
O Tamanho da Amostra Primria
funo do tipo de material, granulometria, teor do elemento de interesse e preciso desejada. determinado estabelecendo-se, inicialmente, a dimenso do incremento e o nmero de incrementos a serem retirados. A dimenso do incremento de amostragem definida pelo tipo de equipamento utilizado para a retirada da amostra primria e pela granulometria do material. O incremento deve ser suficientemente grande para que uma poro representativa de grossos e finos seja retirada em uma nica operao. Definida a tcnica de amostragem, faz-se necessrio estimar a variabilidade do material; caso esta no seja conhecida faz-se atravs de ensaios exploratrios. Nesse caso, nt incrementos so retirados para ensaio, sendo individualmente preparados e analisados quanto ao parmetro de interesse. Supondo-se no significativos os erros provenientes das etapas de preparao e anlise, a estimativa da variabilidade do material, pode ser obtida por:
25
St =
2 ( xi x ) ( nt 1)
[2.1]
onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro; xi = valor atribudo ao parmetro de interesse no incremento individual i;
x = mdia dos valores de xi e

nt = nmero de incrementos para ensaios exploratrios. Cabe ressaltar que estamos supondo que os valores para o parmetro de interesse, no material a ser amostrado, se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio-padro . Como nt um nmero limitado de incrementos selecionados para ensaio, St apenas uma estimativa da variabilidade verdadeira do material . E, portanto, quanto maior o nmero de incrementos, mais St se aproxima de . Se for retirada uma amostra primria composta por n incrementos, o erro total de amostragem 1 dado por (Anexo I):
Ea = t(n t 1; / 2 ) St n
[2.2]
onde: St = estimativa da variabilidade do material a partir de nt ensaios exploratrios, expressa como desvio padro;
t (nt 1; / 2) = t-Student para ( nt 1 ) graus de liberdade e um nvel de confiana
(1- ) (Tabela 2.1 do Anexo II) e n = nmero de incrementos retirados para compor a amostra primria.
1Nesse caso, o erro total de amostragem corresponde ao erro fundamental pois so considerados no significativos os demais erros existentes.
26 Amostragem
Neste caso, estamos supondo que a amostra primria muito pequena em relao ao universo a ser amostrado, que o caso mais usual no tratamento de minrios. O Anexo III apresenta um exemplo de determinao do nmero de incrementos de amostragem para compor uma amostra primria, dado o erro de amostragem requerido.
Tratamento da Amostra Primria
A amostra primria submetida a uma srie de etapas de preparao que envolvem operaes de reduo de tamanho, homogeneizao e quarteamento, at a obteno da amostra final, com massa (maior ou igual a massa mnima requerida para ser representativa) e granulometria adequadas realizao de ensaios e/ou anlises (Tabela 2.2 do Anexo V).
Avaliao do Plano de Amostragem

recomendvel pr em prtica alguns procedimentos de avaliao do plano de amostragem, como por exemplo a introduo de pontos de inspeo intermedirios, para verificar a sua conformidade ao que foi planejado. Isso poder reduzir, ou mesmo eliminar, possveis erros ocorridos durante o processo, tais como troca de amostras por etiquetagem indevida, contaminao etc.
DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE AMOSTRA

Amostra com Disponibilidade de Informaes
(1, 4, 5)
A metodologia para o clculo do tamanho da amostra primria baseia-se em ensaios exploratrios para a determinao da variabilidade do material. Essa abordagem pode no ser adequada, caso a variabilidade no siga uma distribuio de Gauss. A principal desvantagem dessa abordagem a necessidade de realizao de experimentos preliminares. Alm disso, nenhuma informao pode ser deduzida para as etapas de preparao da amostra primria. Vrias teorias tm sido desenvolvidas com o objetivo de pr-determinar a massa mnima de amostra para uma dada granulometria e um dado erro. Sob certas circunstncias, a massa da amostra primria pode tambm ser calculada. Em geral, as teorias mais simples fazem uma estimativa pessimista e implicam em amostras desnecessariamente grandes. Uma sofisticao adicional, normalmente resulta numa teoria que requer uma grande quantidade de informaes de difcil ou impossvel obteno.
27
A abordagem terica desenvolvida pelo engenheiro francs Pierre Gy se destaca pela sua utilidade prtica. Alm de ser capaz de descrever vrias caractersticas complexas de uma situao prtica de amostragem, aproximaes empricas permitem que seja usada com facilidade.
Teoria de Pierre Gy
A teoria de Pierre Gy supe que o material a ser amostrado esteja inteiramente homogeneizado e que no existam erros inerentes s ferramentas de amostragem ou equipamento de cominuio, e, alm disso, que partculas individuais possam ser selecionadas com igual probabilidade. Portanto, o erro total de amostragem passa a constituir-se no erro fundamental. A equao geral dada por:
1 1 S a = d 3 .Q. l.f .h w W
onde:
Sa = estimativa do erro total de amostragem expresso como desvio-padro;
[2.3]
d = dimetro mximo das partculas no material a ser amostrado; normalmente aproximado pela abertura de peneira, em centmetros, que retm 5% do material; Q = fator de composio mineralgica, em g/cm3; w = massa mnima da amostra, em gramas; W = massa do material a amostrar, em gramas; l = fator de liberao do mineral, adimensional; f = fator de forma das partculas, adimensional e h = fator de distribuio de tamanho das partculas, adimensional. Para um dado minrio em uma dada granulometria, os fatores Q, l, f e h podem ser reunidos em um nico fator, de valor constante, C = Q. l.f.h, ficando a equao igual a:
1 1 S a = d 3 . C w W
[2.4]
28 Amostragem
Quando a massa do material a ser amostrada (W) muito grande, pode-se 1 tende a zero. Assim, tem-se: considerar que a razo W
Sa =
d3C w
[2.5]
O Anexo IV apresenta um exemplo de determinao da massa mnima de amostra com disponibilidade de informaes, utilizando a teoria de Pierre Gy.
Fator de Composio Mineralgica (Q)
O fator Q o produto da mdia ponderada dos pesos especficos das partculas e os teores do mineral de interesse (x) e ganga (100 - x). O fator de composio mineralgica, definido abaixo, calculado de tal forma que o erro total de amostragem possa ser expresso em termos absolutos (isto , percentagem do mineral de interesse na amostra).
(100 x) x Q = x(100 x) = x(100 x) A + B 100 100

onde:
[2.6]
= mdia ponderada dos pesos especficos de todas as partculas, em g/cm3;

x = teor do mineral de interesse na amostra, em decimal;
A = peso especfico do mineral de interesse, em g/cm3; B = peso especfico da ganga, em g/cm3.
Fator de Liberao do Mineral (l)
O fator l est relacionado com o grau de liberao do mineral de interesse. A cominuio pode aumentar o valor de l at alcanar o seu valor mximo, l = 1, o qual encontrado quando o mineral de interesse est completamente liberado. A partir da definio, l pode variar de zero a 1, mas para todas as situaes prticas nunca se deve usar l < 0,03. O fator l deve ser estimado pelas seguintes frmulas:
29
se d do : l = 1, se d > do : l = do , d
onde: d = dimetro mximo das partculas no material, em centmetros; do = dimetro mximo das partculas que assegure uma completa liberao do mineral de interesse, em centmetros. O parmetro do pode ser estimado atravs de microscopia ptica. A determinao do valor de l, como apresentado acima, no est baseada em consideraes cientficas, mas sim em estudos prticos realizados em inmeros minrios.
Fator de Forma das Partculas (f)
As partculas possuem formas irregulares e podem tender mais a esfricas do que a cbicas. Entretanto alguns minerais durante a cominuio, podem ser liberados como placas ou agulhas e, nesses casos, a anlise granulomtrica por peneiramento ir indicar, (6) inadequadamente, um valor alto para o tamanho de partcula. A aplicao de um mtodo para estimar o fator de forma em inmeros materiais, mostrou que na prtica f pode ser considerado como uma constante. f = 0,5.
Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h)
prtica usual referir o tamanho ( d95 ) das partculas pela abertura da peneira que retm 5% do material. Assim, apenas as partculas de maior tamanho na distribuio so utilizadas no clculo de erro de amostragem, desprezando-se as partculas menores. 3 Como S2 a proporcional a d , as partculas maiores levam a estimativas pessimistas e implicam amostras desnecessariamente grandes. Portanto, recomenda-se: h = 0,25 para minrios que tenham sido cominudos para passar numa dada abertura de peneira e
30 Amostragem
h = 0,5 caso os finos tenham sido removidos utilizando-se a peneira seguinte da srie, isto , para minrios com granulometria compreendida entre duas peneiras sucessivas da mesma srie.
Aplicao da Teoria de Pierre Gy para Minrios de Ouro
(4)
A amostragem de minrios de ouro difcil quando comparado com outros minrios. Isto, devido s suas caractersticas, tais como: baixo teor, diferena muito grande de densidade entre o ouro e a ganga, ocorrncia na forma de pepita ("efeito pepita") etc. Quando as partculas de ouro no esto liberadas, aplica-se a equao geral de Pierre Gy(3) para obteno de massa mnima da amostra. No entanto, deve ser realizado um estudo minucioso para a determinao do fator de liberao (l). No caso das partculas estarem liberadas, os fatores Q, l, f e h da equao geral (2.3) so obtidos por:
Fator de Composio Mineralgica (Q)
Q=
a b
onde: a = peso especfico do ouro, 19,3 g/cm3 e b = teor de ouro, em decimal.

Fator de Liberao do Mineral (l)
l=
e d
onde: e = dimetro mximo da partcula de ouro, em centmetros e d = abertura da peneira que retm 5% do material, em centmetros.

(6)
31
Fator de Forma das Partculas (f)
O fator f pode variar entre 0,5 (quando a forma da partcula esferoidal) e 0,2 (quando as partculas so achatadas ou alongadas).
Fator de Distribuio do Tamanho das Partculas (h)
(3)
Atribui-se o valor h = 0,2.
Amostra com Poucas Informaes

Esse caso o mais freqente, principalmente em trabalhos de campo e de laboratrio, onde ainda no se dispem, ou at mesmo no se justifica, a busca das informaes para aplicao da teoria de Pierre Gy. Nessas circunstncias, sugere-se a utilizao da Tabela de Richards (7) (Tabela 2.2), como pode ser visto em exemplo no Anexo V.
TCNICAS DE AMOSTRAGEM
(8,9,10,11,12)
O estudo dessas tcnicas tem por objetivo minimizar os erros cometidos nas etapas de amostragem propriamente dita e de preparao da amostra primria.
Erros
seguir: Os erros mais comuns praticados na preparao de amostra so exemplificados a a) b) perda de partculas pertencentes amostra, como por exemplo o material retido nos amostradores; contaminao da amostra na preparao, por material estranho, como por exemplo, o resultante do desgaste dos instrumentos/equipamentos utilizados, da no limpeza prvia dos mesmos (ferrugem, minrio estranho, poeira etc). Quando a contaminao por ferro na amostra crtica, utiliza-se gral de gata ou moinho com discos ou bolas de porcelana; alterao de uma caracterstica a ser analisada, como por exemplo, quando o parmetro de interesse a umidade, e o operador deixa a amostra exposta a uma fonte de calor ou de umidade;
c)
32 Amostragem
d) e)
erros no intencionais do operador, como misturar sub-amostras de diferentes amostras, etiquetar erradamente etc e erros intencionais, como alterar o teor ou outro parmetro importante ("salgar" a amostra).
O erro fundamental o nico erro que no pode ser evitado, pois teoricamente a massa ideal da amostra seria aquela que englobasse todo o seu universo. Para que se possa trabalhar com uma amostra de massa menor, normalmente necessrio diminuir a sua granulometria. De uma maneira geral, a reduo da granulometria pode ser realizada como segue: a) b) c) at cerca de 50,8mm, utilizam-se britadores de mandbulas; de 50,8mm at 1,2mm, britadores cnicos ou de rolos e abaixo de 1,2mm, moinho de barras ou bolas, moinho de discos, pulverizadores ou trituradores manuais (gral).
O erro de segregao observado principalmente em silos e pilhas, onde as partculas maiores e/ou mais densas tendem a estratificar-se. Esse erro minimizado atravs da homogeneizao do material a ser amostrado e da diminuio da dimenso dos incrementos e conseqente aumento do nmero de incrementos que compem a amostra. A amostragem em usinas de beneficiamento piloto e/ou industrial feita a partir da tomada de incrementos e est sujeita a todos os tipos de erros j apresentados (item "Do Erro Total de Amostragem"). Quanto maior o nmero de incrementos, menor o erro total cometido. O nmero mnimo de incrementos est relacionado massa mnima necessria para formar a amostra primria. A tomada de incrementos do minrio em fluxo realizada em intervalos iguais de tempo, quando a vazo e o(s) parmetro(s) de interesse do minrio so constantes. Caso a vazo no seja constante, o incremento coletado em funo de uma certa quantidade de massa acumulada ao longo do tempo, e efetivada aleatoriamente quando h variaes peridicas de vazo e de parmetro(s) de interesse do minrio. Quando o plano de amostragem estabelecer que determinados pontos na usina sejam amostrados num mesmo momento, aconselhvel o uso de amostradores automticos. No sendo possvel a tomada simultnea, recomendvel que ela seja realizada em sentido inverso ao do fluxo, para que no haja alterao das caractersticas das amostras devido retirada de material a montante.
33
Na tomada de incrementos utilizam-se amostradores, que so classificados segundo sua trajetria, retilnea ou circular.
Amostradores
Os amostradores com trajetria retilnea, os mais comuns, devem ter arestas retas, paralelas, simtricas em relao ao seu eixo e de espessura constante. O amostrador corta o fluxo de minrio e coleta um incremento para compor uma amostra (Figura 2.1).
Figura 2.1 - Amostrador com trajetria retilnea. A distncia D, em milmetros, entre as arestas deve ser sempre maior que Do
Do = 3d quando d > 3mm (d = dimetro da maior partcula em mm);
Do = 10mm quando d 3mm.
sendo:
A velocidade v (em mm/s) do amostrador deve ser menor que a relao 400D / Do . A massa M i do incremento que compe a amostra pode ser calculada pela expresso:
34 Amostragem
Mi =
VD v
[2.7]
onde: V = vazo do fluxo em unidade de massa/segundo. Os amostradores com trajetria circular (Figura 2.2) possuem aberturas radiais que cortam o fluxo de minrio, coletando um incremento para a composio de uma amostra.
Figura 2.2 - Amostrador com trajetria circular. Tanto os amostradores com trajetria retilnea como circular, devero mover-se perpendicularmente ao eixo do fluxo, atravs da seo total do fluxo com velocidade constante, e ter um volume pelo menos trs vezes maior que o volume do incremento da amostra, para evitar derramamento.
Homogeneizao e Quarteamento
Todas as etapas de preparao, devem ser feitas observando-se tcnicas de homogeneizao e quarteamento. Para isso, utilizam-se pilhas e/ou equipamentos auxiliares.
Pilhas
As pilhas mais empregadas so as dos tipos cnica e alongada (tronco de pirmide).
35
Na prpria preparao de uma pilha cnica, obtm-se uma boa homogeneizao do material. A seguir, divide-se a mesma em quatro setores iguais (Figura 2.3A). O quarteamento feito formando-se duas novas pilhas (Figura 2.3B). Caso seja necessrio dividir ainda mais a amostra, toma-se uma destas pilhas e repete-se a operao. A pilha alongada a mais indicada tanto em laboratrio, como para grandes quantidades de minrio. A preparao desse tipo de pilha feita dividindo-se o lote inicial em quatro regies aproximadamente iguais (Figura 2.4A). Em seguida, atribui-se a uma pessoa ou grupo de pessoas (A) a responsabilidade da retirada do minrio, alternadamente, de quartos opostos (1 e 3); outra pessoa ou grupo de pessoas (B) sero responsveis pelos outros quartos (2 e 4).
Figura 2.3 - Pilhas cnicas. Forma-se a seguir uma pilha com a forma de tronco de pirmide (Figura 2.4B), com uma das pessoas ou grupo (A) colocando sucessivas pores por p ou equipamento adequado (Figura 2.5), num dado sentido; e a (o) outra (o), (B) no sentido oposto. Deve-se ter o cuidado para que a quantidade de minrio tomado do lote inicial seja suficiente para descarregar ao longo de toda a pilha, a velocidade constante. O material constituinte das extremidades (partes 1 e 10 na Figura 2.4B) deve ser retomado, sendo distribudo novamente ao longo da pilha. Divide-se a pilha ao meio no sentido longitudinal e, posteriormente, em partes iguais em seu sentido transversal. A espessura de cada seo transversal deve estar relacionada com a largura da p ou instrumento que ser utilizado para a remoo do minrio (incremento).
36 Amostragem
O quarteamento feito formando-se duas pilhas cnicas, tomando-se para uma, as pores de ndices mpares e para outra, as de ndices pares. Caso seja necessrio, repete-se a operao com uma das pilhas cnicas. Para pequenas quantidades de amostras, da ordem de quilogramas, a formao da pilha realizada distribuindo-se o minrio, a velocidade constante (manualmente ou com equipamento adequado), ao longo de toda pilha, num dado sentido e no sentido oposto. O quarteamento feito seguindo a mesma metodologia descrita anteriormente.
Figura 2.4A - Lote inicial de minrio.
Figura 2.4B - Pilha alongada (tronco de pirmide).
37
Figura 2.5 - Equipamento de distribuio de minrio na pilha. Haver casos em que cada seo transversal poder constituir-se em uma amostra final. Para isso, a massa de cada seo dever ter uma massa mnima calculada pela equao Pierre Gy (equao (2.3)) ou Tabela de Richards (Tabela 2.2 do Anexo IV).
Quarteador Jones
Esse equipamento (Figura 2.6) constitudo por uma srie de calhas inclinadas, ora para um lado ora para o outro. Quanto maior o nmero de calhas mais confiveis so as amostras obtidas. As calhas devem ser de ao inoxidvel, com uma inclinao > 45 e no devem possuir ngulos vivos. O nmero de calhas deve ser par e todas devem ter a mesma largura, maior que 2d + 5 mm (d = dimetro da maior partcula). O operador deve colocar a amostra a ser quarteada sobre o quarteador, de maneira lenta e contnua, para evitar a obstruo das calhas e a emisso de partculas. Isso pode ser executado com uma p cuja dimenso seja a mesma da seo longitudinal do quarteador ou com um terceiro recipiente coletor da amostra. necessrio que a amostra a ser quarteada esteja praticamente seca. Para obteno de amostras de menor massa, repetir a operao com o material contido em um dos recipientes coletores.
Figura 2.6 - Quarteador Jones.
38 Amostragem
Mesa Homogeneizadora/Divisora
Esse equipamento consiste de uma calha vibratria, de vazo e altura de descarga variveis, que descreve trajetria circular, sobre uma mesa, sendo alimentada por um silo e acionada por um motovariador. A amostra alimentada no silo deve estar seca. A mesa homogeneizadora e divisora(11) (Figura 2.7) proporciona a formao de uma pilha circular de seco triangular cujo dimetro e altura controlada por uma calha vibratria com sees articuladas. A seguir, a pilha dividida por um dispositivo constitudo de dois interceptadores triangulares, articulados e regulveis pelo deslizamento de seu suporte em um aro graduado (menor diviso: 5), limitado a um ngulo mximo de 45. Esse aro pode ser colocado em qualquer posio da mesa.
Figura 2.7 - Mesa homogeneizadora e divisora.
39
Na mesa divisora(11) (Figura 2.8) o quarteamento efetivado atravs da distribuio do material contido no silo ao longo de um conjunto de calhas coletoras. A velocidade de rotao da calha vibratria e a quantidade de material no silo devem ser determinadas de forma a assegurar que em todas as calhas coletoras haja a mesma quantidade de amostra.
Figura 2.8 - Mesa divisora.

Quarteador de Polpa
O quarteador de polpa (Figura 2.9) constitudo por duas partes principais: um alimentador e um disco giratrio contendo um nmero par de recipientes. O alimentador deve possuir um agitador para manter o material homogeneizado e uma vlvula de descarga para manter a vazo de polpa constante aos recipientes contidos no disco giratrio. Cada recipiente constitui uma frao do quarteamento. Caso se deseje maior massa, juntam-se as amostras dos recipientes diametralmente opostos.
40 Amostragem
Figura 2.9 - Quarteador de polpa.
AMOSTRA FINAL PARA ENSAIO OU ANLISE QUMICA

Para uso em laboratrio, a granulometria do material determinada pelo processo, ou pode ser uma das variveis em estudo. A quantidade de material necessrio para o desenvolvimento do trabalho experimental deve ser suficiente para a realizao de todos os ensaios. Portanto, a quantidade de material pode ser maior que a massa mnima correspondente a granulometria em questo. No caso de anlises qumicas e/ou instrumental, utilizam-se amostras com granulometria na faixa de 147 a 74 m pois, estatisticamente, amostras com essa granulometria apresentam a maioria dos elementos homogeneamente distribudos. A essa granulometria, normalmente corresponde uma massa de 50 a 60 g, dependendo do elemento e do material a ser analisado (ver Anexo IV, Tabela 2.2).
41
1) SMITH, R., JAMES, G.V. The sampling of bulk materials. London: Royal Society of Chemistry, 1981 (Analytical Sciences Monographs, 8). 2) MARQUES, J.C. Teoria e prtica de amostragem de materiais a granel segundo o formalismo de P. Gy. Tcnica, v. 40, n. 451-452, p. 157-201, 1979. 3) VALENTE, J.M.G.P. Geomatemtica - Lies de geoestatstica - Ouro Preto: Fundao Gorceix, 1982. v. 3: Teoria das Variveis Regionalizadas e Anlise Variogrfica. 4) OTTLEY, D.J. Gy's. Sampling slide rule. Revue de L'Industruie Minerale. St. Etienne. s/d. 5) GY, P.M. The sampling of particulate materials: general theory. In: SYMPOSIUM ON SAMPLING PRACTICES IN THE MINERAL INDUSTRIES, Sept. 1976, Melbourne. Procedings. 6) GY, P.M.. Sampling of particulate materials theory and practice. Amsterdam: Elsevier, 1982. 7) TAGGART, A.F. Handbook of mineral dressing: ore and industrial minerals. New York: John Wiley, Sec. 19, 1945. 8) LUZ, A.B., POSSA, M.V. Amostragem para processamento mineral. Rio de Janeiro: CETEM, 1982. (CT-41). 9) POSSA, M.V. Amostragem e balano de massas. In: Curso de beneficiamento de minrios para tcnicos de nvel mdio da Serrana S/A. Mdulo 6, Rio de Janeiro: CETEM, 1986. (CA-09/86). 10) GIRODO, A.C. Amostragem de minrios para projetos e operaes de instalaes de beneficiamento mineral. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 11., 1985, Natal. 11) LUZ, I.L.O.; OLIVEIRA, M.L.M., MESSIAS, C. F. Homogeneizador/Quarteador de minrios: projeto e construo. In: ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA, 10, 1984, Belo Horizonte. 12) CMARA, A.L., COUTINHO, I.C.. Amostragem aplicada a algumas matriasprimas pela Magnesita S/A. Belo Horizonte, 1977. 25p. 13) SAMPAIO, J. A. Estudos preliminares de concentrao de wolframita. Rio de Janeiro: CETEM/CPRM, 1980. (RT-04/80). 14) GOES, M.A.C.; POSSA, M.V.; LUZ, A.B. Amostragem de minrios. Rio de Janeiro: CETEM, 1991, 48 p. (Srie Tecnologia Mineral, 49).
42 Amostragem
ANEXOS
ANEXO I
CONSIDERAES SOBRE O ERRO DA AMOSTRAGEM
O erro total de amostragem a diferena entre a mdia verdadeira do parmetro de interesse no material a ser amostrado e a sua estimativa x , com base em amostras desse material. Supondo que os valores do parmetro de interesse no material a ser amostrado se distribuem segundo uma distribuio normal (distribuio de Gauss), com mdia e desvio padro , o erro total de amostragem Ea pode ser expresso como:
E a = t ( kn 1; / 2 )
kn
[2.8]
onde:
t(kn 1; / 2) = t - Student para um nvel de confiana de (1 - ) e (kn-1) graus de
liberdade; k = nmero de amostras primrias retiradas do universo amostrado e n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria. Para uma amostragem aleatria ou sistemtica, o desvio-padro do erro de amostragem dado por:
Sa =
[2.9]
onde: = variabilidade verdadeira do material;

n = nmero de incrementos retirados para compor cada amostra primria.
Substituindo-se a equao (2.9) na equao (2.8) temos o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia :
S E a = t ( kn1; / 2) a k
[2.10]
43
ANEXO II
Tabela 2.1 - Valores da Distribuio de t-Student (1) (Caso Bilateral)
GRAUS DE LIBERDADE 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 40 60 120 50 1,00 0,816 0,765 0,741 0,727 0,718 0,711 0,706 0,703 0,700 0,697 0,695 0,694 0,692 0,691 0,690 0,689 0,688 0,688 0,687 0,686 0,686 0,685 0,685 0,684 0,684 0,684 0,683 0,683 0,683 0,681 0,679 0,677 0,674 75 2,41 1,60 1,42 1,34 1,30 1,27 1,25 1,24 1,23 1,22 1,21 1,21 1,20 1,20 1,20 1,19 1,19 1,19 1,19 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,18 1,17 1,17 1,17 1,17 1,16 1,16 1,15 NVEL DE CONFIANA (%) 90 6,31 2,92 2,35 2,13 2,01 1,94 1,89 1,86 1,83 1,81 1,80 1,78 1,77 1,76 1,75 1,75 1,74 1,73 1,73 1,72 1,72 1,72 1,71 1,71 1,71 1,71 1,70 1,70 1,70 1,70 1,68 1,67 1,66 1,64 95 12,7 4,30 3,18 2,78 2,57 2,45 2,36 2,31 2,26 2,23 2,20 2,18 2,16 2,14 2,13 2,12 2,11 2,10 2,09 2,09 2,08 2,07 2,07 2,06 2,06 2,06 2,05 2,05 2,05 2,04 2,02 2,00 1,98 1,96 97,5 25,5 6,21 4,18 3,50 3,16 2,97 2,84 2,75 2,68 2,63 2,59 2,56 2,53 2,51 2,49 2,47 2,46 2,44 2,43 2,42 2,41 2,41 2,40 2,39 2,38 2,38 2,37 2,37 2,36 2,36 2,33 2,30 2,27 2,24 99 63,7 9,92 5,84 4,60 4,03 3,71 3,50 3,36 3,25 3,17 3,11 3,05 3,01 2,98 2,95 2,92 2,90 2,88 2,86 2,85 2,83 2,82 2,81 2,80 2,79 2,78 2,77 2,76 2,76 2,75 2,70 2,66 2,62 2,58 99,5 127 14,1 7,45 5,60 4,77 4,32 4,03 3,83 3,69 3,58 3,50 3,43 3,37 3,33 3,29 3,25 3,22 3,20 3,17 3,15 3,14 3,12 3,10 3,09 3,08 3,07 3,06 3,05 3,04 3,03 2,97 2,91 2,86 2,81 99,9 637 31,6 12,9 8,61 6,86 5,96 5,40 5,04 4,78 4,59 4,44 4,32 4,22 4,14 4,07 4,01 3,96 3,92 3,88 3,85 3,82 3,79 3,77 3,74 3,72 3,71 3,69 3,67 3,66 3,65 3,55 3,46 3,37 3,29
44 Amostragem
ANEXO III
EXEMPLO DE DETERMINAO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR UMA AMOSTRA PRIMRIA(1)
PROBLEMA
Vinte e cinco toneladas de um minrio de antimnio, tendo em mdia 40% Sb, foram recebidos em 500 sacos de 50 kg cada. A retirada dos incrementos de amostragem foi feita durante o descarregamento, utilizando-se ps. Qual o nmero de incrementos que deveria ser retirado para compor a amostra primria, de forma que o erro total de amostragem fosse menor que 0,5% Sb, a um nvel de 95% de confiana?
SOLUO CLCULO DE ESTIMATIVA DE VARIABILIDADE DO MATERIAL ( St )
Antes de se processar o descarregamento, foram realizados ensaios exploratrios para estimar a variabilidade do material, retirando-se de vinte sacos, um incremento de cada saco. Cada incremento foi preparado e analisado por fluorescncia de raios-X. Os teores de Sb ( xi ) encontrados foram: 40,3; 40,3; 45,0; 35,4; 41,6; 40,9; 48,1; 40,0; 39,4; 39,8; 32,1; 44,0; 38,2; 36,3; 30,0; 39,5; 42,0; 37,2; 39,3 e 33,8. Para um determinado saco, com o objetivo de avaliar sua variabilidade interna, foram preparados e analisados quatro incrementos. Como os incrementos foram individualmente preparados e analisados, os erros de preparao e anlise esto embutidos na variabilidade interna ao saco, estimada com base no desvio padro dos valores para os teores de Sb relativo a esses quatro incrementos. Os teores de Sb encontrados foram: 33,8; 33,4; 33,5 e 33,7, tendo como mdia o valor de 33,6 e desvio padro de 0,183. O valor do desvio padro cerca de 0,5% do valor da mdia, o que demonstra que a variabilidade interna ao saco pequena. Com efeito, os erros nas etapas de preparao e anlise podem ser considerados no significativos. (2.1): Assim, a estimativa da variabilidade do material pode ser estimada pela da equao
St =
2 ( xi x ) (nt 1)
45
A partir dos valores dos teores de Sb nos 20 incrementos selecionados para ensaio, obtm-se:
S t = 4,28 .
CLCULO DO NMERO DE INCREMENTOS PARA COMPOR A AMOSTRA PRIMRIA (n)
Supondo-se que ser retirada uma amostra primria muito pequena em relao ao todo a ser amostrado, utiliza-se a Equao (2.2):
E a = t ( n t 1; / 2 )
st n
Para um erro total de amostragem (Ea), de no mximo 0,5% Sb e um nvel de 95% de confiana, pode-se calcular o nmero de incrementos como a seguir:
S n = t t Ea
2
2,09 . 4,28 n= 05 ,
n = 320. Os testes mostraram que so necessrios 320 incrementos para compor a amostra primria.
46 Amostragem
ANEXO IV
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM DISPONIBILIDADE DE INFORMAES(1)
PROBLEMA
Um minrio de zinco contm aproximadamente 5% ZnS (blenda) e tamanho mximo de partcula de 25 mm. O peso especfico da blenda 4,0 g/cm3 e da ganga 2,6 3 g/cm . O minrio necessita ser cominudo a 1,5 mm para que a blenda fique completamente liberada. Qual a massa mnima de amostra que deve ser retirada, de forma que o erro total de amostragem no seja maior que 0,2% ZnS a um nvel de 95% de confiana?
SOLUO
Utilizando a equao geral da teoria de Pierre Gy (equao (2.3)) e supondo-se que a massa do material a ser amostrado (W) muito grande, podemos considerar que a razo
retirada pode ser calculada por:

w= 1 3 d . Q . l. f . h . S2 a
1 tende a zero. Assim, a massa mnima de amostra (w), em gramas, que deve ser W
CLCULO DA ESTIMATIVA DO ERRO DE AMOSTRAGEM ( Sa )
Tem-se, equao (2.10), que o erro de amostragem expresso como limite de confiana para mdia dado por:
S E a = t ( kn 1; / 2) a k
Considerando-se um erro total de amostragem ( Ea ) de 0,2% ZnS e que ser retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1), sendo essa amostra composta por um nmero infinito de partculas (n = ), pode-se calcular para um nvel de 95% de confiana, a estimativa do erro total de amostragem segundo o desvio padro ( Sa ):
47
Sa = Ea
k t(kn1; / 2 )
1 196 ,
S a = 0,2
Sa = 0,10.
CLCULO DO FATOR DE COMPOSIO MINERALGICA (Q)
Sabendo-se que o minrio contm 5% de ZnS (x = 5), cujo peso especfico de 4,0 ( A = 4 , 0 ) e que o peso especfico da ganga de 2,6 g/cm3 ( B = 2 , 6 ) , podemos calcular o fator de composio mineralgica segundo a equao (2.6): g/cm3
(100 x ) x Q = x (100 x ) .A + . B 100 100
(100 5) 5 Q = 5. (100 - 5). .4,0 + .2,6 100 10 Q = 1268,25 g/cm 3 .

DETERMINAO DO FATOR DE LIBERAO DO MINERAL (l)
Considerando-se que o dimetro mximo de partcula de 25 mm (d = 2,5) e que necessrio cominuir o minrio a 1,5 mm para que a blenda seja completamente liberada ( do = 0 , 15 ) , tem-se:
d > d o , logo l = l= 015 , 2,5 do d
l = 0,24.
48 Amostragem
DETERMINAO DO FATOR DE FORMA DAS PARTCULAS (f)
Considerando-se os minrios em geral, tem-se: f = 0,5.

DETERMINAO DO FATOR DE DISTRIBUIO DE TAMANHO DAS PARTCULAS (h)
Considerando-se que o minrio foi cominudo para passar numa dada abertura de peneira, sem que tenham sido removidos os finos, tem-se: h = 0,25.
CLCULO DE MASSA MNIMA DA AMOSTRA (w)
Para clculo da massa mnima de amostra,. substitui-se os valores acima determinados na equao (2.11).
w= 1 S2 a d 3 . Q.l. f .h
w=
1 (2,5) 3 .(1268,25).(0,24).(0,5).(0,25) (0,1) 2
w = 59.449 g.
49
Tabela 2.2 - Tabela de Richards: Determinao da Massa Mnima da Amostra em (kg)

Dimetro da Maior Partcula Muito Pobre ou Muito Uniforme 8" 5" 4" 2" 11/2" 1" 3/4" 1/2" 1/4" 6M 10 M 14 M 20 M 28 M 35 M 48 M 65 M 100 M 150 M 200 M 9.600 3.800 2.400 600 350 150 85 35 10 2,5 0,5 0,4 0,2 0,08 0,04 0,02 0,01 0,005 0,003 0,002 32.000 12.500 8.000 2.000 1.150 500 300 125 30 8,5 2,0 1,0 0,5 0,3 0,2 0,1 0,03 0,02 0,01 0,005 40.000 10.000 5.000 2.500 1.400 600 150 43 11 5 3 1,5 0,7 0,3 0,2 0,1 0,05 0,02 26.000 14.000 6.500 3.600 1.600 400 110 30 14 7 3,5 1,7 0,9 0,4 0,2 0,1 0,05 Pobre ou Uniforme Caracterizao do Minrio Mdios Rico ou Spotty Muito Rico ou Exclusivamente Spotty 14.000 3.800 900 500 250 120 60 30 15 7,5 4 5.000 2.500 1.000 500 200 100 38 13 5 2 0,5 Ouro
(7)
Obs.:
Spotty = grande concentrao do mineral em pontos preferenciais no minrio. Muito Pobre, Pobre, Mdio, Rico e Muito Rico = relativo ao teor do elemento ou do composto no minrio; Muito Uniforme e Uniforme = relativo forma de concentrao do mineral no minrio.
50 Amostragem
ANEXO V
EXEMPLO DE DETERMINAO DA MASSA MNIMA DE UMA AMOSTRA COM POUCAS INFORMAES(13)
PROBLEMA
Foi recebida uma amostra de 7 t de minrio de wolframita com granulometria de 76,2 mm para a realizao de ensaios preliminares de concentrao. Macroscopicamente foram constatadas concentraes preferenciais de wolframita nas partculas do minrio, caracterizando-o do tipo Spotty. Desejava-se determinar a massa mnima da amostra para cada etapa de cominuio/homogeneizao/quarteamento, bem como a massa mnima da amostra, na granulometria de 74 m, para anlise qumica, a fim de obter o teor mdio de WO3 nesse minrio.
SOLUO
A Figura 2.10 apresenta o fluxograma de amostragem utilizado nesse estudo onde para cada etapa de cominuio/homogeneizao/quarteamento, a massa mnima da amostra foi determinada segundo a Tabela de Richards (Tabela 2.2). Para obteno do teor mdio de WO3 nesse minrio foram realizadas anlises qumicas em quatro amostras representativas, cujos resultados so apresentados a seguir. O valor mdio x de WO3 de 0,45% e o desvio padro (s) de 0,025. O erro total de amostragem expresso como limite de confiana da mdia pela equao (2.8):
E a = t ( kn 1; / 2) s n
Considerando-se o desvio padro calculado s uma estimativa do desvio padro e que foi retirada apenas uma amostra do todo a ser amostrado (k = 1) tem-se:
E a = t (n 1; / 2)
kn
E a = 318 ,
0,025 4
E a = 0,04
51
O erro de 0,04% WO3 pequeno, cerca de 9% do valor mdio x de 0,45% WO3. Para o nvel de informaes disponveis sobre a amostra, atesta-se a validade de utilizao da Tabela de Richards. Cumpre esclarecer, no entanto, que a amostra "pode no representar o universo de onde foi retirado", pois uma amostra de sete toneladas somente seria representativa caso essa estivesse na granulometria de 25,4mm (Tabela Richards). Deve ressaltar neste fato, a importncia de haver, preliminarmente, uma discusso entre o solicitante e o executor do trabalho acerca de um planejamento de amostragem, evitando assim, que sejam gastos recursos na obteno de resultados que podem ser no representativos.
AMOSTRA AA 7000 kg
BRITAGEM - 6,5 mm
HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO
ESTOQUE 6500 kg
500 kg
BRITAGEM - 3,5 mm HOMOGENEIZAO e QUARTEAMENTO ESTOQUE 350 kg
150 kg
MOAGEM - 417 m
ESTOQUE 120 kg
MOAGEM - 145 m
30 kg
ESTOQUE 25kg
AMOSTRA A 1 kg
AMOSTRA B 1 kg
AMOSTRA C 1 kg
AMOSTRA D 1 kg
MOAGEM - 74 m
MOAGEM - 74 m
MOAGEM - 74 m
MOAGEM - 74 m
ESTOQUE 950 kg 50 g Anlise Qumica WO3 50 g Anlise Qumica WO3
ESTOQUE 950 kg 50 g Anlise Qumica WO3
ESTOQUE 950 kg 50 g Anlise Qumica WO3
ESTOQUE 950 kg
Figura 2.10 - Fluxograma de amostragem do minrio wolframita-CETEM.
C a p t u l o
Caracterizao Tecnolgica de Minrios

Reiner Neumann
Gelogo/USP, Mestre e Doutor em Mineralogia Experimental e Engenharia Aplicada/IGc/USP, Pesquisador do CETEM/MCT
Claudio Luiz Schneider

Engo. de Minas/UFRGS, Mestre em Metalurgia/UFRGS, PhD em Metalurgia/Universidade de Utah; Professor Pesquisador da Universidade de Utah, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Arnaldo Alcover Neto

Qumico/UNESP, Mestre e Doutor em Geoqumica/IGc/USP, Pesquisador do CETEM/MCT
55
INTRODUO
A caracterizao de minrios uma etapa fundamental para o aproveitamento de um recurso mineral de forma otimizada, pois fornece ao engenheiro os subsdios mineralgicos e texturais necessrios ao correto dimensionamento da rota de processo, ou permite identificar, com preciso, ineficincias e perdas em processos existentes, possibilitando a otimizao do rendimento global de uma planta. Neste caso, a caracterizao mineralgica melhor conhecida como mineralogia de processos. A caracterizao mineralgica de um minrio determina e quantifica toda a assemblia mineralgica, define quais so os minerais de interesse e de ganga , bem como quantifica a distribuio dos elementos teis entre os minerais de minrio, se mais de um. Alm disso, estuda as texturas da rocha, definindo o tamanho de partcula necessrio para liberao do(s) minera(is) de interesse dos minerais de ganga, e ainda define diversas propriedades fsicas e qumicas destes minerais, gerando informaes potencialmente teis na definio das rotas de processamento. Um bom laboratrio de caracterizao mineralgica necessita de pelo meos um mineralogista profissional, e de pessoal bem treinado na parte analtica e instrumental, uma vez que vrios instrumentos, muitos deles sofisticados, so invariavelmente utilizados. O sucesso de estudos de caracterizao potencializado se houver, tambm, um bom conhecimento dos processos de concentrao e/ou de extrao, que podem ser aplicados ao minrio em estudo, bem como noes sobre as especificaes dos produtos desejados. A maneira de se caracterizar uma amostra de minrio, varia muito com a prpria mineralogia e as propriedades inerentes ao minrio, bem como com os objetivos e a abrangncia da caracterizao, com as possveis rotas de processamento, e com a disponibilidade de tempo, capacidade analtica e recursos financeiros. De maneira geral, a caracterizao de uma amostra executada em vrios estgios, com forte interdependncia entre s. Os estgios de caracterizao, que so executados mais freqentemente, so descritos a seguir, de maneira resumida, em ordem crescente de dificuldade tcnica e especializao. Cada um destes estgios ser discutido em detalhe mais adiante. O primeiro estgio o fracionamento da amostra, que objetiva facilitar a identificao dos minerais pela sua relativa individualizao, melhorar a quantificao das fases e estabelecer certas propriedades fsicas dos minerais, j incorporando informaes teis para processamento. Este fracionamento , em geral, feito por densidade e suscetibilidade magntica, alm de classificao por tamanhos de partcula. A resposta dos minerais ao fracionamento j pode fornecer as suas propriedades fsicas, inclusive simulando, com as devidas restries, condies de operao industrial.
56
A identificao das fases, segundo estgio, facilitada na medida que um ou mais minerais so concentrados no fracionamento, de maneira que seu sinal, por exemplo num difratograma de raios X, mais claro e a interpretao mais fcil e segura. O mineralogista dispe de um variada gama de tcnicas analticas para a identificao dos minerais, e as mais difundidas so as microscopias ptica e eletrnica de varredura e a difrao de raios X. Esta etapa imprescindvel dentro da caracterizao tecnolgica. O terceiro estgio da caracterizao, a quantificao dos minerais, mais fcil numa frao mais concentrada, e o reclculo considerando a massa da frao reduz sobremaneira o erro. Novamente, diversas tcnicas podem ser utilizadas para quantificar os minerais, e em amostras de mineralogia mais complexa esta etapa pode ser muito complicada. Na dependncia dos objetivos do trabalho, alguma simplificao possvel, agrupando-se minerais em funo de sua resposta num eventual processo ou da especificao do produto (por exemplo, minerais de ferro, englobando hematita, magnetita, goethita e limonitas). O quarto estgio numa caracterizao tecnolgica verificar a liberao do mineral de interesse (ou dos minerais de interesse) em relao aos de ganga. A eficincia da separao das fases de interesse em relao s de ganga, calculada a partir dos dados das trs etapas anteriores, e verificada em diversas faixas de tamanho de partculas, um dos mtodos clssicos de se obter o grau de liberao de um minrio, assim como a estimativa de liberao por faixa de tamanho em microscpio ptico (mtodo de Gaudin). Mtodos mais modernos de clculos do espectro de liberao, baseados em anlise de imagens, fornecem resultados muito mais precisos e completos. A liberao uma das informaes mais importantes na caracterizao. Neste captulo, sero abordados, de maneira prtica, os principais mtodos de fracionamento de amostras, de identificao de minerais e de quantificao das fases. A determinao do espectro de liberao ser tratada em detalhe. A caracterizao de minrios de ouro e alguns outros tpicos especiais sero tratados parte, dados a sua especicidade. Entre os diversos livros que so muito interessantes como referncias gerais em mineralogia, podemos recomendar Betejtin (1977), o clssico Manual de Mineralogia de Dana (Klein & Hurlbut 1999), e em mineralogia aplicada, bem mais raros, os de Jones (1987) e Petruk (2000).
FRACIONAMENTO DA AMOSTRA
O fracionamento da amostra de grande importncia para a sua caracterizao. Um fracionamento otimizado facilita a identificao dos minerais, reduz o erro de sua quantificao e ainda fornece informaes a respeito de suas propriedades fsicas com aplicao direta no desenvolvimento conceitual da rota de processamento. A grande
57
questo justamente otimizar este fracionamento, pois o excesso multiplica o nmero de fraes a serem analisadas, implicando em aumento de anlises subseqntes, tempo, custos e eventualmente em alquotas com pouco material (ou quantidade excessiva de material de partida, dificultando a sua manipulao). Assim, necessrio um mnimo de conhecimento sobre a amostra e as potenciais possibilidades de seu processamento para estabelecer um fluxograma. A consulta a dados existentes sobre o minrio, como relatrios de prospeco mineral, geralmente indica os principais minerais de minrio e de ganga, teores de elementos (e conseqentemente a porcentagem esperada dos minerais) e talvez mais alguns dados a respeito da sua granulao. Os potenciais mtodos de processamento podem advir de conhecimento prvio de minrios similares e de consultas com o engenheiro de processo que, alis, devem ser freqentes durante todo o trabalho. A partir destes dados, que podem ser complementados com observaes expeditas, por exemplo em micoscpio ptico estereoscpico (ou lupa binocular) e difrao de raios X da amostra de cabea (head sample), possvel definir um fluxograma bsico do fracionamento da amostra, inclusive com previso de gerar as alquotas para aplicao das diversas tcnicas analticas (para anlise qumica, difrao de raios X, preparao de lminas delgadas e sees polidas, por exemplo).
Preparao da Amostra
De uma forma geral, a amostra inicialmente britada e moda a um tamanho de partcula mximo (top size). Este procedimento necessrio para garantir a representatividade da amostra de cabea e das suas diversas alquotas, e freqentemente a amostra recebida j foi cominuda o suficiente. Quando informaes e/ou observaes preliminares indicam, pela granulao dos minerais, que a liberao s poderia ocorrer em tamanhos de partcula bem inferiores aos da amostra a ser caracterizada, o top size da amostra pode ser reduzido para diminuir o nmero de peneiras, e consequentemente, de alquotas a serem analisadas. Quando se adota uma margem de segurana razovel na definio do top size, de maneira que a liberao ocorra dentro do conjunto das faixas de tamanho de partcula utilizadas, no h perda de informao, a representatividade da amostra mantida, e a quantidade de trabalho despendida pode ser bem reduzida. A cominuio da amostra deve evitar, ao mximo, a produo de finos; a maneira de se obter o melhor resultado depende das caractersticas do minrio, e usualmente uma combinao de britador de mandbulas, seguido de britador de rolos, com progressivo fechamento das mandbulas/rolos e retirada do material passante na peneira selecionada entre as operaes unitrias, produz um bom resultado. Quando a quantidade de material retido no permitir mais o uso dos britadores, pode-se usar um grau, moinho de disco ou outro. Aps cominuio, a amostra deve ser homogeneizada e quarteada para obteno das alquotas para os diferentes ensaios. Uma alquota pode ser separada para anlise
58
qumica da amostra de cabea, outra para fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao, uma terceira para clculo do espectro de liberao por anlise de imagens, e assim por diante (Figura 3.1). A quantidade de amostra em cada alquota depende de sua destinao. Recomenda-se tambm separar pelo menos uma alquota de arquivo, para repetio de testes, para ensaios adicionais cuja necessidade for averiguada durante a execuo do trabalho, ou at mesmo para contraprova em caso de conflito com outra parte.
Amostra Fragmento Rocha Britador Mandbulas Preparao Lminas Delgadas Polidas
Retido
Britador de Rolos
Peneira Passante Anlise Qumica Homogeneizao e Quarteamento
Estudos Petrogrficos e Mineralgicos
Arquivo
Classificao
Anlise Qumica
Liberao
Anlise Imagem
Mtodo Gaudin
Fracionamento
Lquido Denso
Mesa Mosley
Sep. Magntica Tubo Davis, Sep. Frantz
Composio Mineralgica (Lupa, Microscpio ptico, DRX, MEV, Anlise Qumica, ATD/ATG)
Figura 3.1 Exemplo de fluxograma para caracterizao tecnolgica de minrios.
59
Toda a alquota destinada a fracionamento, identificao da assemblia mineralgica e sua quantificao ento classificada em peneiras, quando possvel a mido, para maior eficincia. A quantidade de peneiras e a seleo das malhas muito importante, e advm do equilbrio entre a preciso da informao que ser obtida, tempo e recursos gastos na execuo da caracterizao, pela multiplicao de sub-amostras a serem analisadas, posteriormente, em caso de maior nmero de peneiras. O nmero de peneiras est relacionado diretamente variao de tamanho das partculas, e influencia a preciso do grau de liberao calculado (se no for determinada por anlise de imagens) e a eficincia do fracionamento em lquidos densos e em separador magntico isodinmico Frantz, bem mais eficientes para partculas de tamanho similar. As informaes sobre os processos podem ser encontradas nos respectivos captulos deste livro. Como a caracterizao ir dar subsdios definio do processo, e como os minrios tm propriedades bastante variveis, bom que se tenha conscincia que o processo projetado poder no ser o adequado, e que o conjunto de dados completo poder ser necessrio para explorar as alternativas. A classificao obedece srie Tyler (ver captulo de classificao neste volume), completa ou parcialmente, acrescida das peneiras de 325 e 635 malhas (44 e 20 m), para dar maior resoluo nas fraes mais finas. O termo finos de uma caracterizao se refere ao passante na peneira de malha mais fina escolhida, de forma geral abaixo de 44, 37 ou 20 m (325, 400 ou 635 malhas). Depois de peneiradas, as amostras so secas e pesadas. Todas as fraes, exceo dos finos, so fracionadas em funo de alguma de suas propriedades fsicas que se projeta ser mais eficiente, sendo as mais comuns densidade e susceptibilidade magntica; resistividade superficial comum e funcional para separao de minerais de praia/aluvionares, e outros mtodos podem ser utilizados, esporadicamente.
Separao em Lquidos Densos

O fracionamento por densidade mais eficiente para caracterizao obtido com lquidos densos, utilizando-se funis de separao de volume adequado ao tamanho de cada alquota a ser separada. As Tabelas 3.1 e 3.2 fornecem uma relao atualizada dos lquidos densos mais comuns e algumas observaes de ordem prtica. Lquidos como a soluo de Clrici ou de Thoulet, outrora familiares a laboratrios de mineralogia, foram excludos da lista por serem muito txicos e caros.
60
Tabela 3.1 Lquidos densos (base aquosa) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima Nomes comerciais Soluo de cloreto de zinco Soluo de cloreto de sdio Politungstato de sdio, metatungstato de sdio, SPT Observaes Dissoluo do cloreto muito exotrmica. Usado basicamente para carvo. Usado basicamente para carvo. Viscosidade de 7 cP a densidade 2,5, e de 28 cP para densidade de 2,8 Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por evaporao a baixa T. Poucas informaes disponveis, provavelmente similar ao LST. Viscosidade de 5 cP a densidade 2,5, 10 cP para densidade de 2,8, e de 12,5 cP para densidade 2,9. Densidade regulvel por adio de H2O, ou sua eliminao por ebulio.
1,8 2,2
2,9
3,0
Metatungstato de ltio, LMT
3,0
Heteropolitungstato de ltio, LST
*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas!
Tabela 3.2 Lquidos densos (base orgnica) utilizados para fracionamento em caracterizao tecnolgica de minrios (dados a 25C, densidades em kg/L)*.
Densidade mxima 2,89 Nomes comerciais Bromofrmio, tribromometano Observaes Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, muito txico para o fgado, degrada com luz. Solvente mais comum etanol. Alta presso de vapor, exige capela, mutagnico e carcinognico, degrada com calor, decompe plsticos e borrachas. Solvente mais comum etanol ou acetona. Baixa presso de vapor, porm capela indicada. Toxicidade moderada. Viscosidade muito baixa, excelente molhabilidade de partculas, degrada com luz.
2,96
Tetrabromoetano, TBE, tetrabrometo de acetileno
3,32
Iodeto de metileno, diiodometano
*apenas alguns dados operacionais, implicaes para a sade incompletas
61
Estas duas Tabelas deixam claro o contraste entre os novos lquidos em base aquosa, que so muito pouco txicos (considerando-se manuseio responsvel), mas com densidades relativamente mais baixas e com um problema operacional srio por causa de sua alta viscosidade, e lquidos orgnicos de operao bem mais simples e eficiente, mas que podem ser muito txicos, e exigem capela e equipamento de proteo individual bem dimensionados. Como espera-se que um laboratrio de caraterizao disponha de pessoal preparado e infra-estrutura de segurana de trabalho razovel, o iodeto de metileno ainda a opo preferida na maioria dos casos, pois atinge a maior densidade, tem viscosidade baixa, excelente molhabilidade das partculas, e relativamente menos txico do que o bromofrmio e o TBE. Em termos de preo, mais caro do que ambos (custa aproximadamente o dobro), mas bem mais barato que os lquidos novos em base aquosa. Como geralmente se separa quartzo (eventualmente feldspato), com densidade entre 2,5 e 2,7, o bromofrmio, de densidade 2,81 a 2,90 e custando a metade do iodeto, pode ser uma boa opo. Os lquidos densos apresentam duas limitaes, a operao em batelada (e pequena quantidade de amostra, a no ser que se disponha de um volume muito grande de lquidos) e a densidade, que no ultrapassa os 3,32 do iodeto de metileno (sem considerar a soluo de Clrici, de densidade 4,3, extremamente cara e txica). Uma nova opo no mercado a suspenso coloidal de carbeto de tungstnio (WC) micronizado em politungstato de sdio, que atinge densidade de at 4,6 kg/L. Na prtica, no entanto, esta suspenso no apresenta o efeito propalado, pois a sua decantao forma um gradiente de densidades sobre o qual no se tem controle, e porque a suspenso torna-se turva e escura, dificultando a definio do ponto de corte no funil, problema potenciado pela alta viscosidade da suspenso e portanto lenta separao. A separao no funil, principalmente utilizando-se os lquidos orgnicos, eficiente para quase todas as amostras, dentro das limitaes j comentadas. Se h um grande predomnio de partculas mais leves ou mais pesadas, uma pr-separao num becher ou outro frasco de boca larga, com recolhimento do flutuado com uma peneira com haste, pode melhorar o desempenho. Para utilizao dos lquidos de viscosidade mais elevada, ou ainda para separar, de maneira mais eficiente, partculas finas, que tendem a aglomerar, pode ser utilizada uma centrfuga, que acelera bastante o processo e aumenta a sua eficincia. Uma maneira prtica de operacionalizar a separao em centrfuga adaptandose tubos de ensaio (com tampa) num vidreiro, de maneira que eles fiquem com uma cintura aproximadamente na sua metade, permitindo que a poro superior com o material flutuado possa ser entornada e lavada mantendo-se a poro inferior isolada por meio de uma rolha (cnica, de madeira ou borracha) com haste. A limitao, neste caso, com o volume de lquido e consequentemente de amostra passvel de ser separada em cada tubo. Para densidades mais elevadas, pode-se utilizar separadores de laboratrio ou industriais, como mesas, elutriadores e outros descritos no captulo sobre separao gravtica, neste livro. Neste caso, necessrio um acompanhamento da mineralogia de afundados e flutuados, mais rigoroso, uma vez que a eficincia pode ser pequena,
62
principalmente se a amostra no estiver bem classificada; boa parte destes separadores tem desempenho condicionado por peso de partcula, que depende de densidade e tamanho, e pode ainda ocorrer influncia da performance hidrodinmica das partculas. Outra possibilidade, se no houver minerais ferromagnticos na amostra, so separadores do tipo Magstream, que criam gradientes de densidade pela atuao de campo magntico sobre uma suspenso coloidal com partculas ferromagnticas (lquidos magnticos), associados ou no centrifugao. Entre os minerais de ganga mais comuns esto quartzo e feldspatos, que podem ser facilmente concentrados nos flutuados dos ensaios de separao em lquido denso, e que com freqncia correspondem a uma parcela expressiva da massa total do minrio. A no ser que o(s) mineral(is) de interesse seja(m) tambm concentrado(s) nos flutuados (como, por exemplo, zelitas, algumas micas, alm dos prprios feldspatos e quartzo), no se faz necessrio maior separao nesta frao, e apenas os afundados precisam ser mais fracionados, normalmente em separadores magnticos.
Separao Magntica
A variedade de separadores magnticos teis para fracionar as amostras para caracterizao bem maior do que de separadores densitrios. O mais usado em caracterizao, no entanto, o separador magntico isodinmico Frantz, possivelmente porque o mais verstil, e porque existem muitos dados publicados sobre a sua aplicao. O separador composto, de maneira simplificada, por uma calha vibratria com inclinaes variveis nos seus sentidos longitudinal e transversal, localizada entre, e muito prxima a dois eletroims de corrente regulvel, que definem a densidade de fluxo do campo magntico. A separao dos minerais funo do campo e da inclinao lateral da calha, e a velocidade de escoamento das partculas, da sua inclinao longitudinal, da intensidade da vibrao e da quantidade de material alimentado no funil. As inclinaes longitudinal e lateral foram padronizadas em, respectivamente, 25 e 15, para simplificar o tabelamento de propriedades de minerais, mas podem ser variadas num eventual refinamento da separao. O separador Frantz pode gerar uma densidade de fluxo magntico de 0 at 20 kG, varivel sem intervalos, e pode processar com eficincia partculas entre 0,833 mm a 74 m (20 e 200 malhas). Para partculas maiores que 0,833 mm, h um limite fsico para o seu escoamento (para chegar a este valor o furo de alimentao do funil j tem que ser aumentado), mas a eficincia pode ser boa em partculas menores, dependendo das caractersticas do minrio. Uma classificao por tamanho de boa qualidade pr-requisito para seu bom funcionamento, e para partculas mais finas progressivamente mais importante. O material tambm deve estar bem seco, para permitir bom escoamento. Uma regulagem otimizada da vibrao da calha e da taxa de alimentao pelo funil fazem uma diferena muito grande na eficincia da separao, de maneira que a experincia do operador um fator decisivo.
63
Existem tabelas que correlacionam a susceptibilidade magntica dos minerais corrente de alimentao do eletroim (por exemplo Parfenoff et al. 1970). Por outro lado, a corrente de alimentao pode ser correlacionada densidade de fluxo magntico. De maneira aproximada, 0,5 A gera uma densidade de fluxo de 5 kG, 1,0 A corresponde a 10 kG e assim por diante. A despeito da eficincia e versatilidade do separador magntico isodinmico Frantz, a separao muito lenta, de maneira que normalmente se trabalha com pouco material. Se a frao a ser separada apresentar muito material, pode ser quarteada, sem prejuzo da aplicao dos resultados para balanos de massa, metalrgico e mineralgico. Antes de se iniciar os trabalhos no separador Frantz, necessrio retirar as partculas ferromagnticas (magnetita, pirrotita, franklinita e fragmentos do britador e meio moedor) da amostra, pois elas so retidas no campo magntico, entopem a calha e podem, inclusive, provocar perda de amostra e sua conseqente descaracterizao pelo transbordamento da calha. Esta separao prvia feita com im de mo de ferrita, ou, para partculas mais finas, com o Frantz regulado na posio vertical, colando-se um cone de papel por sobre a calha, e operando-o a 0,1-0,5 A. A primeira intensidade de corrente utilizada na operao regular do Frantz 0,1 A, como segurana, para reteno das partculas ferromagnticas que eventualmente no foram eliminadas na separao prvia. A seleo das demais intensidades de corrente depende das fases que j puderam ser identificadas no levantamento/estudo preliminar, ou ento, num trabalho mais completo, so selecionadas diversas intensidades que se sabe reterem fases mais comuns de serem encontradas. Valores tpicos, por exemplo, seriam 0,3, 0,5, 0,8, 1,0, 1,5 e 1,85 A. O valor mximo poderia ser um pouco superior, prximo a 2,0 A, mas com o aquecimento da bobina, a corrente acaba caindo um pouco, e em nome da reprodutibilidade dos resultados, opta-se por uma intensidade de corrente passvel de ser mantida.
CARACTERIZAO MINERALGICA DOS MINRIOS

A Comisso de Novos Minerais e Nomenclatura de Minerais da Associao Mineralgica Internacional (CNMMN/IMA, do ingls) descreve mineral como uma substncia slida, inorgnica e cristalina, com composio qumica e propriedades fsicas bem definidas, resultado de um processo geolgico terrestre ou extra-terrestre, sem interveno humana. Substncias biognicas, como conchas de carbonato de clcio e o orgnico carvo, e mal cristalizadas, como limonitas de xidos/hidrxidos de Fe, leucoxnios de xidos de Ti e colofnio de fosfatos de clcio, podem ser chamados de mineralides. Apesar de serem denominados pelo nome do mineral, muitas fases sintticas deveriam, se aplicado rigor cientfico, ser chamadas de anlogos sintticos a , como rutilo, zelitas, fases em cimento e escrias, ou mesmo ligas metlicas.
64
A caracterizao mineralgica engloba a identificao dos minerais de minrio e de ganga, numa amostra, e a sua quantificao. No caso de mais de uma fase carreadora de determinado elemento, pode ser necessrio que se determine a partio do elemento entre as fases, e no caso da presena de elementos deletrios ao processo e/ou ao meio ambiente, tambm pode ser necessrio que se faa isto com os minerais de ganga.
Identificao dos Minerais

A identificao dos minerais baseada nas propriedades que o definem como o mineral, ou seja, composio qumica e estrutura, e propriedades fsicas decorrentes. Se a amostra j foi previamente processada por densidade e susceptibilidade magntica, j h alguns dados sobre propriedades fsicas disponveis. Para a caracterizao, normalmente se trabalha em escala microscpica, apesar das observaes em escala mesoscpica (amostras de mo) serem muito teis, permitindo a identificao de boa parte dos minerais mais importantes. Os mtodos mais empregados para identificao dos minerais nesta escala so as microscopias pticas (lupa, microscpio estereoscpico, microscpio petrogrfico de luz transmitida e de luz refletida) e eletrnica, e a difrao de raios X.
Microscopia ptica
O trabalho em lupa ou microscpio estereoscpico permite anlise das amostras em gro, sem necessidade de se montar seces polidas ou delgadas. Os minerais so identificados por cor, brilho, hbito, clivagens, fratura, e possvel utilizar tcnicas auxiliares diretas, como puno com alfinete para confirmar pintas de ouro ou delaminar micas e vermiculita, interao com im, ou testes microqumicos. Para estes ltimos, alguns gros so colocados em placas de Petri ou placas de toque de porcelana, e os testes mais comuns so ataque com HCl diludo para verificar partculas de carbonatos que efervescem (calcita efusivamente, dolomita menos), reduo superficial a Sn de cassiterita (em HCl diludo e zinco metlico), e fsforo com molibdato de amnio (em HNO3 diludo). O clssico livro de Parfenoff et al. (1970) referncia obrigatria para os minerais em gro. A anlise em lupa ou microscpio estereoscpico praticamente padro numa anlise preliminar de uma amostra, para identificao de minerais mais comuns, avaliao do tamanho dos cristais e estimativa visual de tamanho de liberao. A caracterizao de alguns minrios, como por exemplo de minerais pesados de areias de praia ou fluviais, pode ser feita exclusivamente por microscpio estereocpico, uma vez que os cristais so grandes, limpos e bem liberados, e a identificao segura; quando associada a fracionamentos magntico e eletrosttico prvio, a quantificao estimada dos minerais por produto bastante eficaz. O microscpio estereoscpico tambm imprescindvel na identificao, mesmo que qualitativa, de recobrimentos ferruginosos ou outras formas de alterao superficial dos gros no visveis por tcnicas mais sofisticadas, como microscopia eletrnica de varredura. tambm fundamental na identificao de fragmentos
65
metlicos oriundos de desgaste de equipamento, como britadores e moinhos, principalmente em fraes mais fortemente magnticas. A quantificao de fases em lupa e microscpio estereoscpico possvel, e se d de duas formas: estimativa visual e catao das fases com posterior pesagem. A estimativa visual no apresenta, em geral, boa preciso, mas muitas vezes suficiente, principalmente quando so necessrias poucas anlises (e necessria converso de volume para massa, utilizando-se as densidades apropriadas). Apesar de cansativa, a catao manual das fases pode ser muito precisa, quando um montante estatisticamente significativo de partculas separado manualmente. A catao de material previamente fracionado por densidade e/ou susceptibilidade magntica, funcionando como um controle da eficincia da separao e correo de eventuais problemas, a maneira mais eficiente de se gerar quantidades razoveis de material monominerlico. Alm de instrumentos tradicionais, como pinas (de preferncia no-magnetizveis) e agulhas, a catao pode ser executada utilizando-se palitos de madeira (de dente ou varetas de bamb afiadas, por exemplo) molhados, ou fios de cabelo colados em alguma haste. As microscopias pticas de luz transmitida, para minerais transparentes, e de luz refletida, para minerais opacos, so provavelmente os mtodos de identificao de minerais mais tradicionais. Baseiam-se ambos na interao da luz (geralmente luz branca do espectro visvel) com os minerais, e so bastante precisos e flexveis para anlises qualitativas. As anlises exigem preparao especial das amostras, em seces delgadas (luz transmitida), polidas (luz refletida), ou delgadas polidas (ambas). possvel analisar fragmentos de rochas ou montagens de material particulado, embutido em resinas (geralmente epxi, acrlica ou polister). No objetivo deste trabalho entrar em detalhes de petrografia em lminas delgadas ou metalografia em seces polidas, e existem diversos livros-texto clssicos sobre o assunto (Trger 1979, P.F. Kerr 1977, Wahlstrom 1969, Bloss 1961, Winchell 1951, Deer, Howie & Zussman 1975, Galopin & Henry 1972, Uytenbogaard & Burke 1971, Criddle & Stanley 1993, Craig & Vaughan 1994). A petrografia em seces delgadas a melhor maneira de se identificar silicatos, como os dos grupos dos feldspatos, piroxnios, anfiblios e micas, que apresentam grande similaridade composicional ou estrutural, e portanto dificuldades para sua identificao por MEV/EDS ou DRX, mas que so perfeitamente identificveis ao microscpio ptico. A quantificao das fases, por outro lado, mais restrita; a clssica anlise modal, contagem manual de pontos com identificao da fase que se apresenta no centro do campo de viso com incremento fixo da platina, uma anlise demorada, que exige operador especializado, e, sendo uma anlise em dimenso 0 (ponto), no fornece mais informaes do que a composio extrapolada para rea, e mesmo isto apenas se houver coerncia estatstica. Uma vez que as propriedades pticas diagnsticas da maioria dos minerais transparentes dependem da geometria da interseco do cristal e do ngulo de incidncia
66
da luz, as cores variam com o movimento rotatrio da platina, de maneira que o reconhecimento automtico dos minerais, por anlise de imagens, impraticvel at o momento, com raras excees. A metalografia em seces polidas, por outro lado, excelente para identificar minerais opacos, mas os minerais transparentes em geral aparecem em cinza. Se na amostra a ser analisada coexistirem minerais transparentes e opacos, h necessidade de complementao da anlise, e as seces delgadas e polidas de certa forma facilitam o processo, permitindo anlise seqencial em luz transmitida e refletida. Apesar de diversos minerais exibirem pleocrosmo, em geral este fraco, e no se constitui num aspecto diagnstico primordial. Desta forma, em luz refletida j possvel automatizao, e pelo processamento digital de um nmero adequado de imagens possvel quantificao de fases e medidas de liberao, como ser discutido adiante.
Difrao de Raios X
A difrao de raios X outra das ferramentas bsicas para caracterizao mineralgica de minrios. O mtodo baseia-se na interao de ondas na freqncia de raios X (geralmente entre 0,70 e 2,30 ) com os planos de repetio sistemtica do retculo cristalino, como pode ser visualizado esquematicamente na Figura 3.2. Pela prpria definio, portanto, aplica-se apenas a materiais cristalinos, e no a amorfos.
Figura 3.2 Corte num retculo cbico esquemtico e representao de diversos planos de repetio sistemtica com respectivas distncias interplanares di, detectveis por difrao de raios X (cortesia de Bruker AXS, Inc.).
67
A Lei de Bragg fornece a base terica do mtodo: = 2d sen, onde o comprimento de onda da fonte de raios X utilizado, d so as distncias interplanares e o ngulo da reflexo. Um conjunto das diversas distncias interplanares d tpica para cada mineral, e esto tabuladas em diversas referncias, sendo a mais difundida e utilizada a do ICDD (International Center for Diffraction Data). Maiores detalhes podem ser obtidos em livros sobre o assunto (por exemplo, Klug & Alexander 1974, Azroff & Buerger 1958, Moore & Reynolds 1989). A configurao bsica de uma difratmetro de raios X, para mtodo do p, est esquematizada na Figura 3.3. Existem atualmente diversas variaes, que melhoram intensidade, reduzem rudo e exigncias quanto preparao das amostras, fornecem radiao mais limpa que permite dados mais precisos, mas que fogem ao escopo deste livro. Observa-se que a amostra (na horizontal na figura) localiza-se no centro, do qual a fonte de raios X e a fenda do detetor equidistantam (crculo de Bragg). Na configurao mais comum, chamada de /2, a amostra move-se numa velocidade angular , e o detetor no dobro desta, de maneira que sempre est detectando as contagens refletidas no plano da amostra. A leitura que se faz so contagens refletidas em determinado ngulo , convertido para distncias interplanares d pela equao de Bragg, e qualquer m preparao de amostra, que perturbe esta geometria, resulta em erros de leitura do ngulo.
Figura 3.3 Representao esquemtica de um difratmetro de raios X bsico para mtodo do p (cortesia de Bruker AXS, Inc.). Um espectro de difrao de raios X tpico exemplificado na Figura 3.4. Trata-se de um quartzo puro, e alm do espectro de difrao (contagens no eixo das ordenadas contra 2 na abcissa) est tambm representado graficamente o seu padro tabulado.
68
10000 9000 8000 7000

Lin (Counts)
6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 11 20 30 40

2-Theta - Scale
50
60
Quartzo padrao
46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2
Figura 3.4 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de quartzo, e posio e contagem relativa do padro tabulado do mineral. A posio dos picos (ngulo , ou distncia interplanar aps clculo pela Lei de Bragg) de determinado mineral no deveria mudar, mas na prtica pode haver pequenos desvios, principalmente pela variao na sua composio. Trata-se, portanto, de uma ferramenta muito poderosa na identificao das fases cristalinas. As intensidades relativas dos picos, por outro lado, so muito afetadas por orientao preferencial na preparao das amostras, pela superposio de picos de diferentes fases, pela variao da composio dos minerais, e por outros fatores. Alm disto, a intensidade (e a largura dos picos) depende muito da cristalinidade das fases. A simples comparao de altura ou a integral da rea dos picos no representa quantificao, e nem permite comparao quantitativa das fases. A quantificao por difrao de raios X possvel, mas bem mais complicada. A interpretao de espectros de amostras de boa cristalinidade e monofsicas, ou de misturas simples, muito fcil, e geralmente as prprias ferramentas de busca dos softwares de interpretao de espectros de difrao mais modernos identificam corretamente as fases presentes. medida que coexistam na amostra diversos minerais diferentes, a complexidade das estruturas aumenta, ou que seja necessrio identificar minerais presentes em pequena quantidade, a interveno do operador se torna mais importante. O espectro da Figura 3.5 apresenta uma mistura de diversos minerais, com forte sobreposio de alguns dos picos principais, e cuja interpretao, com segurana, prescinde de dados adicionais, por exemplo de microscopia ptica ou eletrnica de varredura. Este material j foi concentrado em separador magntico, e fases menos comuns aparecem.
69
900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 5 10 20 30 40

2-Theta - Scale
Magntico 1,5 A, 400x635#, com monocromador 46-1045 (*) - Quartz, syn - SiO2 15-0876 (*) - Fluorapatite, syn - Ca5(PO4)3F 32-0199 (*) - Monazite-(Ce), syn - CePO4 16-0613 (I) - Vermiculite-2M - Mgx(Mg,Fe)3(Si,Al)4O10(OH) 21-1272 (*) - Anatase, syn - TiO2 13-0465 (I) - Hydrobiotite - K(Mg,Fe)9(Si,Al)8O20(OH)44H2 41-1459 (*) - Gorceixite - BaAl3(PO4)(PO3OH)(OH)6 29-0713 (I) - Goethite - FeO(OH) 06-0296 (N) - Priderite - (K,Ba)(Ti,Fe)8O16
Lin (Counts)
50
60
70
Figura 3.5 Espectro de difrao de raios X (linha cheia) de amostra de mineralogia complexa, com superposio de picos. Minerais identificados: quartzo, fluorapatita, monazita, vermiculita, anatsio, hidrobiotita, gorceixita, goethita, priderita. Um fato muito deletrio s anlises de amostras de minrios intemperizados, tpicos de climas mais tropicais, a constante presena de fases com alto teor de Fe, inclusive amorfas ou mal cristalizadas (limonitas). Uma vez que grande parcela dos equipamentos de difrao de raios X adquiridos no pas utilizam tubos de cobre, e que o Fe apresenta forte fluorescncia quando excitado pela radiao de Cu, necessrio utilizar monocromadores secundrios para evitar uma relao sinal/rudo muito baixa, que mascara boa parte dos picos. Alm de caros, os monocromadores tambm suprimem pelo menos 30% das contagens. Como, com freqncia, os minerais intempricos so tambm mal cristalizados, a identificao ainda mais complicada. Recomenda-se, portanto, especificar outros tubos (por exemplo, de Co) na aquisio ou manuteno dos equipamentos. Outro problema pode ocorrer quando a estrutura afetada pelo seu bombardeamento por elementos radioativos (metamictizao), muito comum, por exemplo, em zirco ou pirocloro. Neste caso, a estrutura eventualmente pode se recompr, a ponto de permitir identificao correta, se o mineral for aquecido a altas temperaturas (da ordem de 2/3 de sua fuso, por volta de 850C nos exemplos), por 24 horas.
Microscopia Eletrnica de Varredura - MEV

Outro equipamento imprescindvel caracterizao de minrios e materiais o microscpio eletrnico de varredura (MEV), principalmente se estiver acoplado a um
70
espectrmetro de disperso de energia (EDS, ou EDX) para permitir determinao de elementos qumicos em pontos de at 2 m de dimetro. O funcionamento do MEV baseado na interao de um feixe de eltrons finamente colimado com a amostra. O MEV fornece, basicamente, imagens em nveis de cinza proporcionais a algum sinal gerado pela interao do feixe com a superfcie da amostra (Goldstein et al. 1992, por exemplo, uma referncia). Para aplicaes gerais, as imagens mais comuns so as de eltrons secundrios, produzidos pela interao do feixe com os tomos presentes na amostra. Estas imagens so excelentes para topografia, e provavelmente a sua maior aplicao para tecnologia mineral verificar a morfologia de minerais, podendo atingir magnificaes muito elevadas (resoluo da ordem de poucos nm). A imagem da Figura 3.6 um exemplo prtico, uma zelita NaY trocada com Nd para catlise, onde a boa formao dos cristais fica comprovada.
Figura 3.6 Imagem de MEV, detetor de eltrons secundrios (SE), de zelita NaNdY. A escala grfica mede 200 nm. Em tecnologia mineral, as imagens mais importantes so as de eltrons retroespalhados (no ingls backscattered electrons - BSD), que so os eltrons do feixe que se chocam com as eletrosferas dos tomos e so arremessadas de volta, e detectados num detetor que circunda a abertura inferior da coluna de eltrons. Nestas imagens, o nvel de cinza proporcional ao nmero de eltrons, e consequentemente ao peso atmico mdio em cada pixel da imagem, o que a torna, de maneira indireta, uma imagem composicional. A importncia destas imagens para caracterizao de minrios e materiais exatamente esta, uma vez que possvel separar as fases pela resposta do detector, o seu nvel de cinza. Se o MEV dispe de EDS, a identificao dos minerais imediata pela sua composio qumica, eventualmente complementa pelo conhecimento prvio da amostra
71
(dados de microscopia ptica e/ou difrao de raios X, por exemplo), facilitando muito o trabalho de identificar a mineralogia da amostra. A Figura 3.7 mostra uma imagem de eltrons retro-espalhados com os nveis de cinza relacionados a cada fase mineral. Apenas pelo nvel de cinza, 6 fases diferentes so facilmente identificadas, e aps checagem de que no ocorrem duas fases com mesmo nvel de cinza (por exemplo, esfalerita e calcopirita), at a quantificao de cada uma possvel, com cuidados que sero abordados mais adiante.
Figura 3.7 Imagem de concentrado obtida com detetor de eltrons retroespalhados em MEV. 1- cassiterita, 2- zirco, 3- gibbsita, 4- barita, 5- mineral do grupo do pirocloro (betafita), 6- pirita (parcialmente alterada para xidos/hidrxido de ferro). A correspondncia de peso atmico mdio com o nvel de cinza muito til em diversas situaes comuns, para quem trabalha com caracterizao tecnolgica de minrios. Um exemplo verificar associaes de ouro nos minrios e concentrados. O ouro muito mais claro, em imagens de eltrons retroespalahados, que a maioria dos minerais que o acompanham, ento para procurar o metal basta aumentar contraste e reduzir fortemente o brilho, e investigar somente os gros que permanecem visveis na tela. Neste caso, imprescindvel um detetor de EDS, uma vez que minerais de chumbo, bismuto, elementos do grupo da platina, cassiterita e tantalatos tambm so muito claros. Alis, o mesmo mtodo pode ser empregado para estes todos. Outro exemplo muito comum verificar a presena de composio varivel dentro do mesmo mineral, importante para se definir carreadores de algum elemento e a distribuio do elemento entre vrios carreadores, se for o caso. A Figura 3.8 mostra um gro de pirocloro com considervel variao de composies, apresentadas na tabela a seguir.
72
xido TiO2 Fe2O3 ZrO2 Nb2O5 SnO2 Ta2O5 PbO ThO2 UO3
A 0,57 1,29 1,18 35,07 3,53 6,62 42,97 1,13 7,65
B 0,64 1,04 0,65 36,22 3,34 6,93 42,43 0,96 7,78
C 0,45 0,97 2,28 32,02 1,66 14,36 35,67 0,66 11,92
D 0,95 1,22 1,76 32,42 0,47 12,79 21,33 1,45 27,61
Figura 3.8 Imagem de eltrons retro-espalhados de gro de urniochumbopirocloro, com nveis de cinza muito variados em funo da composio, e anlises semiquantitativas referentes aos pontos indicados na imagem. Apesar de resultados muito melhores em seces devidamente embutidas em resina epxi e polidas, as imagens do detetor de eltrons retro-espalhados tambm so teis para anlises diretamente nos gros, geralmente colados em suportes de amostra com fita adesiva dupla face, uma vez que a relao dos nveis de cinza com o nmero atmico mdio ainda preponderante. Mas j h uma forte influncia topogrfica, de superfcie, na composio do sinal. Outra diferena quanto ao recobrimento condutor das amostras, uma vez que a configurao mais comum de MEVs para caracterizao contempla a anlise em alto vcuo, j que as amostras minerais em geral no degradam em vcuo, e a sensibilidade do detetor de EDS para elementos leves muito melhor. MEVs de presso varivel ou ambientais so tambm mais caros, e a qualidade das imagens inferior. Trabalhando em alto vcuo, a superfcie da amostra deve ser condutora, para escoar os eltrons que incidem do feixe na amostra, evitando assim cargas eltricas na superfcie e aquecimento excessivo. Se a amostra no for naturalmente condutora
73
(metais, grafita, alguns haletos), deve receber um recobrimento, inclusive se a resina for isolante. Os mais comuns so de carbono vaporizado de um filamento ou eletrodo, ou de ouro numa atmosfera turbulenta de argnio (sputter). Ambos tem importantes vantagens e desvantagens. O carbono apresenta um nico pico no espectro de EDS, e portanto interefere muito pouco nas microanlises.
b Figura 3.9 Imagens de eltrons retro-espalhados de uma amostra de finos de caulim: a) montagem com fita adesiva, recobrimento com ouro, b) pastilha prensada, recobrimento com carbono. Somente na segunda imagem so visveis as muitas impurezas (xidos e hidrxidos de Fe e Ti, brancos). O carbono puro leve, e portanto no inibe a resposta do detetor de eltrons retroespalhados. Como aplicado pela vaporizao em vcuo, no entanto, consegue-se uma boa camada apenas em superfcies lisas e planas. Em amostras com relevo, utiliza-se ouro aplicado em plasma de argnio (sputter) com atmosfera turbulenta, que permite a aplicao
74
do metal em superfcies rugosas e cavidades. Como o ouro melhor condutor dos eltrons, imagens de melhor resoluo e mais magnificao so em geral obtidas com recobrimento com este elemento. Mas o ouro inibe parcialmente a resposta do detetor de eltrons retroespalhados, e os seus muitos picos no espectro de EDS atrapalham as anlises qualitativas, e praticamente inviabilizam as quantitativas. Um exemplo importante da diferena dado na Figura 3.9. O objetivo aqui determinar contaminantes em caulim, na sua frao fina. praticamente impossvel embutir caulim em resina e polir adequadamente a superfcie. A imagem de uma montagem em gros, recoberta com ouro (Figura 3.9a), no entanto, no permite que se distinguam, na imagem de eltrons retro-espalhados, as impurezas. Para casos deste tipo, possvel preparar pastilhas prensadas, usando um pastilhador com mbolo de ao na prensa hidrulica, recobrir a superfcie com carbono e fazer a anlise como se fosse uma seco polida, pelo menos em termos qualitativos (Figura 3.9b). No possvel a quantificao, uma vez que a presso no mbolo tritura as partculas e altera a rea relativa dos minerais nas imagens.
Quantificao dos Minerais

A quantificao dos minerais uma etapa muito importante na caracterizao de uma amostra, geralmente bem mais complexa que a simples qualificao dos minerais, e fortemente dependente da mineralogia da amostra e dos recursos analticos disponveis. Nesta etapa, fundamental que se tenha em mente as reais necessidades do projeto como um todo, uma vez que uma quantificao mais simplificada, com maior erro e/ou agrupando um conjunto dos minerais, pode ser satisfatria apesar de consumir uma frao do tempo e dos recursos analticos de uma anlise completa. Os procedimentos de quantificao mais comumente aplicados so: clculos estequiomtricos a partir de anlise qumica e da composio mineralgica da amostra; mtodo de refinamento de espectro de difrao de raios X multifsico total, ou apenas mtodo de Rietveld; anlises termogravimtricas, quando uma ou mais fases perdem ou ganham massa com aumento da temperatura, e anlise de imagens. normal a combinao de vrios dos mtodos acima. J foi ressaltado anteriormente, que a quantificao dos minerais mais fcil numa frao mais concentrada, e que o reclculo considerando as massas das fraes reduz, sobremaneira, o erro na composio das amostras.
75
O clculo estequiomtrico o mtodo mais tradicional, e em diversas situaes tambm o mais preciso para a quantificao das fases. Basicamente, de posse da anlise qumica total ou parcial da amostra, da composio mineralgica e da composio dos minerais, so calculados quanto de cada mineral est presente na amostra. Depende, portanto, de diversos condicionantes que devem ser satisfeitos. Em primeiro lugar, todas as fases importantes devem estar perfeitamente qualificadas, e a composio de cada uma delas tem que ser conhecida. Isto trivial para minerais com composio bem definida, mas muitos permitem variaes relativamente grandes, como as solues slidas. Exemplos so os silicatos, comuns em minerais de ganga, como feldspatos, micas, piroxnios e anfiblios, que dificilmente so determinados com maior preciso por difrao de raios X ou anlises qualitativas ao MEV/EDS. Em alguns destes casos, os dados de petrografia em luz transmitida eventualmente permitem melhor identificao, e o erro ao se assumir uma composio coerente pode ser suficientemente baixo para permitir boa quantificao. Em outros casos, como zelitas ou alguns sulfossais, a identificao no consegue ser boa, o suficiente, para permitir a adoo de alguma estequiometria aceitvel, e neste caso necessrio efetuar algumas anlises quantitativas por MEV/EDS ou microssonda eletrnica, ou ainda anlises qumicas convencionais de uma amostra purificada por catao manual, para que a estequiometria possa ser adotada, a contento. Convm relembrar da real necessidade de se conhecer a composio com preciso: comum que eventuais erros na quantificao alterem apenas a relao entre minerais (por exemplo, quartzo/feldspato), sem maiores consequncias para o processo. Outro fator muito importante a ser considerado a cristalinidade das fases, particularmente de Fe e de Mn em minerais suprgenos. Mesmo que algumas fases, como goethita e hematita, sejam bem identificadas por difrao de raios X, sempre possvel que uma parte, at considervel, seja amorfa ou mal cristalizada. Neste caso, a estequiometria superestima a fase cristalina, em detrimento da amorfa. Nem sempre isto importante, mas bom que se tenha clareza quanto ao fato. A anlise pode tambm ser parcial, quando apenas alguns minerais de minrio ou de ganga interessam, e geralmente o que se faz em acompanhamento de processo.
Mtodo de Rietveld
O mtodo de refinamento de espectro multifsico total de difrao de raios X (mtodo de Rietveld), de maneira simplificada, consiste em se minimizar a diferena entre espectros medido e calculado, passo por passo, num difratograma digital (Rietveld 1970). A grande vantagem do mtodo para quantificao justamente que se utilizam todos os pontos de um espectro, e superposio de picos, que usualmente inviabilizam outros mtodos de quantificao por difrao de raios X em amostras pulverizadas, que pouco afetam o mtodo de Rietveld, apenas dificultam a identificao qualitativa.
76
A quantificao pelo mtodo de Rietveld baseia-se em trs consideraes iniciais (Philippo et al. 1997): i) cada estrutura cristalina tem seu prprio espectro de difrao caracterizado pelas posies e intensidades de cada pico de difrao; ii) a superposio dos espectros de difrao faz-se por simples adio, sem interferncia; e iii) a integral da superfcie do espectro de cada fase proporcional porcentagem da fase na mistura. Os dados quantitativos so deduzidos de fatores de escala, aps a superposio e minimizao de diferenas de espectros medido e calculado, este obtido a partir de modelamento de cada fase na mistura. Trs grupos de parmetros devem ser includos no modelamento: i) parmetros instrumentais (correo do zero do equipamento); ii) parmetros estruturais, como grupo espacial, parmetros de cela unitria, posies dos tomos no retculo e sua ocupao, absoro e fatores trmicos; iii) parmetros de cristalinidade, como assimetria dos picos, orientao preferencial, largura a meia-altura e forma dos picos. Apesar das enormes vantagens que o mtodo de Rietveld tem sobre os mtodos tradicionais de quantificao por difrao de raios X, so necessrios alguns cuidados, inclusive de interpretao dos resultados. A influncia de orientao preferencial, extino primria e deteco no-linear podem ser reduzidas nesse mtodo, uma vez que todo o espectro utilizado, e no apenas as reflexes mais intensas (Bish & Post 1993). Mas montagens evitando orientao preferencial permitem ajuste melhor, menos dependente do modelamento. A maior dificuldade potencial, na paragnese quantificada, a presena de fases com microabsoro exageradamente diferente das outras fases, particularmente de goethita, hematita e magnetita (para a radiao Cuk utilizada). Este efeito pode ser eliminado por utilizao de outra radiao mais apropriada, ou minimizado pela pulverizao mais intensa da amostra. Estima-se que a microabsoro diferencial interfere menos, a partir de 5 m de tamanho de partcula. Neste caso, necessrio tomar cuidado com sobremoagem, que pode afetar a cristalinidade dos minerais. Um caso tpico mistura de zelita com quartzo, onde o quartzo, mais resistente, acaba intensificando a moagem da zelita e ameaando sua cristalinidade, fato substanciado pelo aumento da largura, meia altura dos seus picos. Um fator de grande importncia para um bom refinamento pelo mtodo de Rietveld contagem elevada. Como em geral no possvel gerar um feixe de raios X mais intenso, o tempo de contagem em cada passo que deve ser variado trabalha-se, de modo geral, com pelo menos 3 s por passo, para simples quantificao de fases. Se o objetivo for cristalogrfico, podem ser necessrios mais de 10 s. O tamanho do passo, por outro lado, pode ser ampliado, o que se traduz em menor preciso dos dhkl medidos, mas ajuda a reduzir o tempo de anlise. Tambm importante que sejam analisadas as reflexes em ngulos maiores, pelo menos at 100 ou 120 2, incluindo o maior nmero de picos para refinamento. Isto ajuda a compensar os efeitos de orientao preferencial, assimetria de picos e outros, mais intensos no incio do espectro. Recomenda-se, alis, verificar se a eliminao do incio do espectro (por exemplo, iniciando-se o refinamento a 20 2) melhora os resultados.
77
Outra grande vantagem, exclusiva dos mtodos de quantificao a partir de espectros de difrao de raios X, e particularmente operacional com o mtodo de Rietveld, a determinao da quantidade de material amorfo. No caso de minrios laterticos, derivados da intensa ao do intemperismo como o caso da maior parte dos minrios brasileiros, o conhecimento da poro amorfa muito importante; como exemplo, j foram analisados mais de 60% de amorfos em finos (< 37 m) de minrios fosfticos. As implicaes disto, para processo, podem ser muito grandes. Para isto basta adicionar uma quantidade conhecida de um padro interno, em geral 10 a 15% em massa. O padro interno deve ser perfeitamente cristalino, no estar entre as fases identificadas na amostra original, e de preferncia ser de fcil refinamento. Silcio e tungstnio elementares e crindon esto entre os padres mais comuns. Fluorita tambm uma opo razovel, cbica e com poucos picos, mas tem fortes clivagens que acabam lhe conferindo um pouco de orientao preferencial, que tem que ser considerada no refinamento. A Figura 3.10 mostra o espectro de difrao de raios X de uma bauxita brasileira, onde foram identificados gibbsita, caolinita, goethita e muscovita. Abaixo do espectro medido so apresentados os espectros calculado, aps refinamento, e a diferena entre ambos. amostra foram adicionados 15% (em massa) de fluorita, e os resultados do refinamento e da quantificao desconsiderando o padro interno (total de fases cristalinas) e incluindo os amorfos (mas no o padro interno) esto na Tabela 3.3. Tabela 3.3 Quantificao das fases da bauxita pelo mtodo de Rietveld, com adio de 15% (massa) de fluorita.
Fase Gibbsita Goethita Muscovita Caolinita Fluorita Amorfos Refinamento % (massa) 71,7 7,0 0,3 4,4 16,6 -Quantificao % (massa) 76,2 7,4 0,3 4,7 -11,4 Erro (%) 0,5 0,2 0,1 0,4 -1,8
Anlises Trmicas ATD/ATG

As anlises trmicas (termodiferenciais e termogravimtricas - ATD/ATG) podem ser teis tanto para identificao de fases, quanto para a sua quantificao. Ambas so efetuadas com a amostra (entre poucos mg at poucos g de amostra, dependendo do equipamento) sendo aquecida num forno com controle preciso, e monitorando mudanas em funo da programao (em geral da temperatura).
78
I n t e n s i t y
4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
Bauxita#brasileira
10
20
30
40
50
60
70
80
90
I n t e n s i t y
4500 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 0
Calculated#pattern
10
20
30
40 50 Degrees#2-Theta
60
70
80
90
Difference#pattern I n t e n s i t y 2000 1500 1000 500 0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Figura 3.10 Espectros de raios X medido e calculado pelo mtodo de Rietveld, e a diferena entre os dois, de uma bauxita contendo gibbsita (com forte orientao preferencial no plano cristalogrfico basal 002, a 18,282 2), goethita, caolinita, muscovita e amorfos (quantificao na Tabela 3.3). No caso da anlise termodiferencial (ATD), um microtermopar analisa a temperatura da amostra, e a compara com a temperatura de um padro inerte (geralmente alumina) analisado simultaneamente por outro termopar, acusando portanto transformaes endotrmicas (decomposio, fuso, reduo, transformaes estruturais e magnticas) e exotrmicas (oxidao, incluindo combusto, transformaes de estrutura e a sua reconstruo). um excelente mtodo qualitativo, quando se dispe dos dados trmicos dos minerais tabulados. O livro de Smykatz-Kloss (1974) disponibiliza e discute muitos dados termodiferenciais, e os de Todor (1976) e Mackenzie (1957) so mais completos, contendo tambm os dados termogravimtricos. Ambos so de consulta obrigatria, e at hoje as principais referncias compiladas para anlises de minerais.
79
Na anlise termogravimtrica (ATG), monitora-se a massa da amostra durante o seu aquecimento precisamente controlado, por intermdio de uma microbalana de preciso, que registra e quantifica qualquer perda ou ganho de massa. As configuraes mais modernas de equipamentos de anlise trmica geralmente contemplam ATD/ATG simultaneamente, bem como capacidade de registrar eventos endo- e exotrmicos, e as variaes de massa associadas a estes eventos. Uma vez que a mineralogia da amostra foi determinada por outros meios, possvel obter informaes quantitativas pela anlise termogravimtrica. absolutamente necessrio, no entanto, que se saiba qual dado obter, inclusive para configurar o equipamento. Uma das medidas mais teis a determinao da perda de gua estrutural de caolinita, mica, goethita, gibbsita e de outros minerais hidratados, ou a descarbonatao de calcita, dolomita e outros carbonatos. Cada mineral destes tem a faixa de temperatura caracterstica em que ocorrem as decomposies, que infelizmente podem estar, pelo menos parcialmente, superpostas. Estas anlises so em geral conduzidas em ambiente inerte (sendo fluxo de nitrognio o padro), para evitar que oxidao de alguns elementos (Mn e Fe, por exemplo) possa alterar a variao de massa que ser atribuda aos respectivos minerais. No caso de carvo ou grafita, por outro lado, pode ser usado ar sinttico ou oxignio, para se proceder sua quantificao pela perda em massa correspondente sua eliminao como CO2. A comparao dos dados trmicos obtidos em atmosfera inerte com os obtidos em atmosfera oxidante pode, eventualmente, dirimir dvidas, como no caso da superposio de desidroxilao de caolinita e oxidao de carvo. Decomposio de sulfetos mais complicada para fins qualitativos, pois a massa pode aumentar pela oxidao do sulfeto a sulfato, diminuir pela formao de SO2 ou SO3 (gases eliminados), ou uma combinao destes. Os sistemas de anlise trmica podem estar conectados a cromatgrafos, espectrmetros de massa ou de infra-vermelho, para a anlise de gases emanados que rastreiam com grande preciso o fenmeno, e que so mais comuns para anlise de orgnicos. O exemplo da Figura 3.11 mostra as curvas de anlises termodiferencial e termogravimtrica obtidas simultaneamente, numa amostra contendo caolinita, calcita e quartzo. A anlise foi efetuada em fluxo de nitrognio, com rampa de aquecimento de 10C/min. A curva termodiferencial (tracejada) indica um comportamento endotrmico (de absoro de calor) em toda a anlise, com a diferena sempre negativa, e dois picos marcados, a 500,5 e 712,2C, correspondentes respectivamente desidroxilao da caolinita e descarbonatao da calcita. Um pico tambm endotrmico, muito pequeno, est realado a 571,5C, correspondendo transformao polimorfrfica do quartzo, de para . A curva termogravimtrica (linha cheia), por outro lado, indica uma pequena perda de massa at aproximadamente 220C, referente umidade da amostra. De 220 a 600C ocorre a eliminao de gua estrutural da caolinita, e os 7,04% em massa eliminados correspondem a 50,3% de caolinita na amostra (considerando 14,0% de H2O na caolinita). A partir de 600C, so eliminados mais 11,10% de sua massa, at aproximadamente
80
730C, devidos eliminao do CO2 da calcita. Como o mineral contm 44,0% de CO2, a quantificao imediata, 25,2% de calcita. Desprezando a umidade, como a amostra foi previamente identificada como contendo caolinita, calcita e quartzo, este ltimo representa por volta de 24% de sua massa. Neste exemplo, poderia estar ocorrendo uma pequena superposio entre a perda de gua da caolinita e de CO2 da calcita. Mas tanto o formato da curva termogravimtrica quanto a anlise termodiferencial, com os dois picos bem definidos, indicam que os eventos esto separados (a derivada da ATG, no apresentada para no sobrecarregar o grfico, separa perfeitamente os eventos).
100
0.5% umidade
98 96 94 92
7% H2O caolinita
-0.03 -0.04 -0.05 -0.06 -0.07 -0.08 -0.09

11% CO2 calcita
90 88 86
571 C
o
-0.10 -0.11 -0.12
84 82 80 0 100 200 300 400 500

o
500 oC
712 oC
-0.13 600 700 800 900 1000
Temperatura ( C)
Figura 3.11 Anlise trmica (termodiferencial em linha tracejada, e termogravimtrica em linha cheia), com indicao dos picos endotrmicos e perdas de massa.
Anlise de Imagens
A anlise de imagens um dos mtodos mais antigos de quantificao de fases, uma vez que contagem de pontos em microscpios pticos de luz transmitida ou refletida (anlise modal) utilizada h muitas dcadas. A contagem de pontos consiste numa anlise, com incremento fixo (que depende da magnificao funo basicamente do tamanho dos gros) nos eixos X e Y da platina, onde se conta o nmero de interceptos de cada mineral que identificado com o cruzamento dos fios, no centro do campo de observao. So necessrios milhares de pontos para obter um valor minimamente significativo, implicando em muito tempo de operador especializado. A evoluo da contagem de pontos a anlise de imagens digital, onde so considerados todos os pixels de uma imagem. uma anlise muito mais precisa e rpida, desde que as imagens permitam separar as fases. As imagens mais utilizadas so as de
Diferena de temperatura (oC/mg)
Peso (%)
81
microscopia eletrnica de varredura ou pticas. No caso do MEV, que o mais utilizado em tecnologia mineral, so utilizadas as imagens de eltrons retro-espalhados, onde o nvel de cinza de cada pixel proporcional ao peso atmico mdio da fase naquele ponto. A anlise de imagens pticas praticamente restrita s de luz refletida, e em geral escolhido um dos canais de cor (vermelho, verde ou azul), no qual o contraste entre as fases seja maior, e passvel de separao. Dependendo da configurao, o canal composto tambm pode ser utilizado. Se as fases a serem medidas tiverem contraste suficiente para serem distinguidas num software de processamento de imagens (inclusive muitos, de edio de imagens para uso pessoal), basta fazer as contagens, em nmeros de pixels, para a faixa de nvel de cinza correspondente a cada mineral. Uma vez que a Primeira Lei da Estereologia estabelece que TP=TL=TA=TV, ou seja, que os teores de ponto (pixel), linha (intercepto linear, ou cordas) e rea so iguais entre s, e todos eles iguais ao teor em volume, basta a converso com as respectivas densidades, para obter o teor em massa na amostra. H um condicionante, no entanto, para aplicao da Lei, que s pode ser aplicada quando as seces so transversais e randmicas. Um detalhamento muito maior dos procedimentos, inclusive preparao de amostra e processamento de imagens, pode ser encontrado no tpico seguinte, sobre liberao. Em qualquer uso da imagem para quantificao, recomenda-se uma insistente e recorrente checagem da coerncia dos resultados do processamento da imagem com a interpretao visual que se d separao. O olho humano utiliza muito mais recursos do que o nvel de cinza ou de cor, e portanto consegue separar muito melhor as diferentes fases. Se o sistema de processamento no conseguir separar as fases o suficiente, necessrio mudar as condies de aquisio da imagem. A aplicabilidade do mtodo depende de diversos fatores, inclusive do instrumental utilizado. Anlises para se verificar propores entre minerais principais, quando h bom contraste entre eles, so simples e rpidas. Quando o contraste reduzido, j se torna necessrio maior cuidado na calibrao dos equipamentos, mais resoluo nas imagens (que se reflete em maior tempo de aquisio), e melhores cmeras de vdeo e placas de interface, no caso de imagens pticas. Quando alguma das fases que deve ser quantificada ocorre em menor quantidade, necessrio um cuidado muito maior na preparao das amostras, nmero de imagens para assegurar representatividade (ver discusso sobre o assunto no tpico seguinte) e demais ressalvas derivadas dos preceitos da amostragem. Mais uma vez, se for possvel agrupar fases sem comprometer a utilidade do dado para o processo (e aqui densidades similares so outro pr-requisito para correta converso para massa), uma quantificao pode se tornar vivel. Um exemplo so diferentes feldspatos, ou feldpatos e quartzo, que so todos ganga em determinado processo, e como apresentam nmeros atmicos mdios (e densidades) prximos podem ser agrupados no mesmo intervalo de nveis de cinza, se sua separao no for boa numa imagem de eltrons retroespalhados gerada em MEV.
82
Um bom exemplo est na imagem da Figura 3.12, de um rejeito de processamento de ouro com mineralogia variada. Como pode ser observado no histograma, os sulfetos (pirita, arsenopirita e galena) so bem diferenciados, assim como ilmenita e apatita, mas os silicatos (quartzo, illita/muscovita) so considerados conjuntamente, sem que isto comprometa o resultado ou a sua utilidade. A quantificao resultante da anlise desta imagem est na Tabela 3.4. claro que apenas uma imagem nunca seria suficiente para uma estimativa minimamente aceitvel da mineralogia da amostra.
Figura 3.12 Imagem de eltrons retro-espalhados de rejeito, contendo os silicatos quartzo (Qz) e illita/muscovita (Msc), apatita (Apt), ilmenita (Ilm), e os sulfetos pirita (Py), arsenopirita (Aspy) e galena (Gln), e o histograma da distribuio de niveis de cinza com a indicao das fases.
83
Tabela 3.4 Quantificao das fases na imagem da Figura 3.12, a partir do nmero de pixels conforme os picos no histograma.
Fase % (vol) medido 55,8 37,6 2,7 0,6 0,7 2,0 0,6 % (vol) dos minerais --85,1 6,1 1,4 1,6 4,5 1,4 Resina Silicatos Apatita Ilmenita Pirita Arsenopirita Galena Densidades (tericas) --2,7 3,2 4,7 5,0 6,1 7,5 % (massa) --76,2 6,5 2,1 2,6 9,2 3,4
A quantificao de fases, por anlise de imagens, tem a sua limitao fundamental quando no h contraste entre as fases que possa ser detectado no processamento da imagem. No caso das imagens de eltrons retro-espalhados, existem dois exemplos clssicos, a separao de hematita e magnetita, e de calcopirita e esfalerita. Hematita e magnetita so basicamente idnticos quimicamente, e somente anlises qumicas pontuais quantitativas poderiam detectar a diferena pela sua estequiometria. J o par calcopiritaesfalerita pode ser facilmente separado com informaes de EDS qualitativas mnimas, como a presena de Zn ou Cu, por exemplo. Baseado nesta idia, foram lanados por centros de pesquisa australianos, em associao com fabricantes de MEVs, dois sofisticados e dispendiosos sistemas de anlise de imagens com dados qumicos, QEM*SCAN (SCIRO e LEO) e MLA (JK Centre e FEI). O primeiro utiliza uma bateria de detectores de EDS para efetuar imagens onde a categorizao dos seus pixels se baseia exclusivamente na composio qumica detectada. O MLA utiliza imagens de eltrons retroespalhados para definir as partculas, e adicionalmente pode categoriz-las pela sua composio, medida por pelo menos um detector de EDS. Um exemplo de produto gerado pelo sistema QEM*SCAN est na Figura 3.13 (as falsas cores foram convertidas para cinza para fins de publicao). uma excelente ferramenta para se avaliar a quantidade de fases, e at para se verificar o grau de associao entre os minerais, de grande importncia para processamento. O tempo de aquisio elevado, assim como o investimento inicial, mas permite resolver com facilidade problemas que no podem ser devidamente abordados com as tcnicas descritas at aqui.
84
Figura 3.13 Mapa de composio de partculas, produto da anlise de um minrio de Cu em QEM*SCAN, onde as fases so identificadas e facilmente quantificadas, permitindo tambm anlise de associaes de fases. Pode tambm ser observado que a resoluo da imagem composicional baixa (detalhe da Figura 3.13), e que ocorrem muitas falhas na identificao do mineral, notadamente no contato entre minerais diferentes. Isto consequncia inevitvel da baixa resoluo espacial das anlises por EDS, uma vez que o feixe excita uma rea grande, e no contato entre os gros, a mistura do sinal confunde o sistema de classificao dos dados qumicos. Apesar de serem considerados pelo fabricante como sistemas de anlise de imagem visando liberao (MLA significa mineral liberation analysis), as imagens no atendem minimamente aos pr-requisitos para tal, como ser abordado nos tpicos a seguir.
LIBERAO
Introduo Anlise de Imagens Quantitativa
Pode parecer inadequado qualificar anlise de imagens (AI) em geral com o termo quantitativa. Na verdade, existem inmeros problemas associados a este tema em inmeras reas de aplicao. Em tratamento de minrios existem duas propriedades bsicas das populaes de partculas que definem o comportamento destas, na maioria dos processos: tamanho e composio. As distribuies de tamanho e composio associadas s populaes so inerentemente volumtricas, e no contexto de AI pode-se dizer que as propriedades so distribudas em 3 dimenses no espao euclidiano. O
85
problema fundamental portanto obter informaes volumtricas a partir de projees destas distribuies em espaos bi- e uni-dimensionais, j que com a exceo de estereopares, imagens contero somente uma projeo das partculas em duas dimenses ou sero associadas a um plano de interseco no caso de imagens em seces transversais de partculas. Este fato rende um carter eminentemente estatstico ao tipo de informao que pode ser avaliada por anlise de imagens. Por exemplo, impossvel medir o tamanho de uma partcula irregular qualquer, em uma imagem, mas possvel medir a distribuio de tamanhos de partculas a partir de amostras de projees de vrias partculas em uma populao. Neste caso so necessrias vrias partculas por imagem e possivelmente vrias imagens contendo amostras em diferentes campos de viso. Durante os anos 90, investimentos importantes foram feitos em pesquisa e desenvolvimento, com o objetivo de equacionar e resolver o problema em questo: medir distribuies com carter volumtrico a partir de imagens obtidas em projees ou seces transversais de partculas. Dois problemas importantes na rea de tratamento de minrios foram abordados objetivamente: medir distribuio de tamanhos de partculas e medir distribuio de composio de partculas usando-se AI. Embora diferentes nas tcnicas utilizadas em sua soluo, estes dois problemas so fundamentalmente iguais, uma vez que ambos so definidos por uma equao estereolgica que relaciona as distribuies medidas na AI e as distribuies volumtricas correspondentes que as geram. A soluo desta equao corretamente chamada de transformao estereolgica, porque permite o intercmbio entre distribuies lineares, areais e volumtricas, embora tenha sido referida nos meios cientficos como uma correo estereolgica, uma vez que as distribuies correspondentes a cada dimenso sempre diferem em uma nica direo, o que aparenta um bias de magnitude desconhecida. Do ponto de vista exclusivamente matemtico, converso estereolgica um problema de regularizao, e este problema felizmente bem entendido pois aparece em diversos campos da engenharia e da tecnologia. Solues para converso estereolgica em mineralogia de processo comearam a surgir no incio dos anos 90 (Schneider et al. 1991), e tm evoludo e melhorado consistentemente com o desenvolvimento de tcnicas computacionais mais robustas. Embora os avanos no campo cientfico sejam relevantes, do ponto de vista da aplicao prtica no setor mineral s recentemente esta tcnica comeou a ser utilizada com algum sucesso, e a sua produtibilidade ainda requer desenvolvimento e, principalmente, a aceitao dos profissionais na rea de tratamento de minrios. Alm dos problemas relacionados converso estereolgica, as tcnicas de AI em si so complexas, e requerem ateno especial. Em outras palavras, deve-se medir as distribuies lineares e areais corretamente, antes que as sofisticadas tcnicas de converso estereolgica possam ser aplicadas com algum sucesso. Um dos problemas mais graves da AI a facilidade da sua aplicao. Sem esforo, pode-se encontrar na literatura centenas de trabalhos descrevendo a aplicao de tcnicas de AI, invariavelmente com sucesso, despeito de erros crassos de processamento, completo descaso com o carter estatstico das medidas, e um desconhecimento geral dos problemas relacionados AI. Alguns destes problemas da AI como instrumento cientfico tm sido atribudos falta de padronizao neste campo, e esta abordagem defendida
86
em um artigo publicado por Pirard et al. (1999), com uma abordagem correta do problema de correo de background em imagens geradas opticamente. despeito de contribuies significativas e meritrias de alguns pesquisadores, AI ainda um tpico extremamente confuso onde contribuies negativas parecem superar qualquer esforo analtico. Alguns destes problemas sero abordados aqui, no enfoque do estado da arte, e nos tpicos de distribuio de tamanhos, que um problema razoavelmente bem entendido, e da distribuio de composio de partculas ou espectro de liberao, que um tema cercado de muita controvrsia devido sua complexidade, importncia e tambm devido escassez de artigos voltados ao esclarecimento dos aspectos fundamentais relacionados ao tema liberao, em geral.
Liberao: medio, previso e simulao de

O tpico liberao, surpreendentemente, no entendido pela maioria dos pesquisadores que atuam nesta rea, e inclui trs reas de atuao: medio, previso e simulao. Como deve ficar claro a seguir, estes trs problemas so bastante distintos, mas esto simbiticamente relacionados, o que tem causado confuso no universo cientfico. Todos estes temas dependem, com maior ou menor importncia, de tcnicas de anlise de imagens. Aqui, cada tpico discutido separadamente, com nfase na aplicao e estado da arte. Medio do espectro de liberao O espectro de liberao nada mais do que a distribuio de composies de partculas em uma populao. Na maioria dos minrios, vrias fases estaro presentes, e pelo menos, uma fase ter valor econmico e, pelo menos, uma outra fase constituir ganga. Partculas que contm apenas uma fase so chamadas partculas liberadas. Todas as outras partculas que contm mais do que uma fase so compostas. O problema mais simples e bsico o de um minrio binrio, onde apenas duas fases esto presentes, como por exemplo um itabirito fresco, contendo to somente hematita e quartzo. Em muitas instncias, minrios de mltiplas fases podem ser considerados como minrios binrios, simplificando grandemente a sua caracterizao. Por exemplo, no itabirito, goethita, hematita e magnetita podem ser considerados como uma fase ferruginosa, e o quartzo, bem como outros silicatos, minerais de argila e componentes menores, podem ser considerados como a fase ganga. Minrios porfirticos tambm podem ser tratados da mesma forma, com todos os sulfetos representando a fase de interesse e todos os silicatos como a fase ganga. No caso do carvo, no entanto, existe uma necessidade de descrever as partculas com trs fases, orgnica - que inclui todos os macerais, os constituintes da cinza, isto calcita, quartzo, argilas e outros, e os sulfetos, principalmente pirita. Usando-se como exemplo o caso binrio, por simplicidade, a questo fundamental no escopo do tratamento de minrios o conhecimento da distribuio de composies, ou seja, quantas partculas em uma populao so ganga liberada, quantas so fase de interesse liberada, quantas so compostas e quais so as quantidades relativas de partculas no espectro de teor. Na prtica, doze classes de teor foram convencionadas, todas com igual importncia:
87
0%, 0-10%, 10-20%, 90-100% e 100%, quando anlise de imagens utilizada. A quantidade relativa de partculas em cada faixa de teor fundamental para a eficincia de qualquer processo de separao. Considere-se, por exemplo, uma clula de flotao otimizada, com partculas perfeitamente condicionadas, e com uma alimentao contendo 20% de partculas de ganga liberadas, 10% de partculas de sulfetos liberados e os restantes 70% na classe 0-10% de sulfetos. O teor de sulfetos na alimentao 0x20 + 0,05x70 + 1,0x10 = 13,5% sulfetos, usando-se o teor mdio de cada classe para base de integrao. Se a flotao, ou qualquer processo de separao, for ideal, ou seja 100% eficiente, o rejeito conter 90% das partculas e o concentrado 10%, com um teor de concentrado de 100% e um teor de rejeito de 100x(0x20 + 0,05x70)/90 = 3,89%. A recuperao de sulfetos no concentrado neste caso 100x(10x100)/(100x13,5) = 74%, representando portanto uma perda de 26% dos sulfetos no rejeito. A baixa recuperao obviamente devida quantidade relativamente grande de partculas de baixo teor, 0-10%, presentes na alimentao. Embora to somente a anlise qumica da alimentao e produtos leve aos mesmos valores de recuperao e teor, nada poderia ser concludo sobre porqu a recuperao baixa neste processo. Um engenheiro menos experiente, provavelmente, ordenaria testes com diferentes reagentes e concentraes, e com condies distintas na v tentativa de aprimorar a recuperao de sulfetos. Perda de tempo! O problema s pode ser abordado do ponto de vista da liberao. Na verdade, qualquer clculo metalrgico envolvendo partculas distribudas est relacionado ao problema de liberao, e processos s podem ser descritos acuradamente quando o espectro de liberao conhecido. bem verdade, tambm, que existem minrios que liberam facilmente, e quando as partculas se encontram em faixas de tamanho suficientemente finas, a frao de partculas compostas pode ser irrelevante para a eficincia dos processos. No entanto, possivelmente na maioria dos casos liberao importante, seno fundamental, na eficincia dos processos de separao. Medir o espectro de liberao no tarefa fcil, seno esta medida seria praxe em qualquer planta de processamento de minrios. A tcnica usada tradicionalmente a do fracionamento em lquidos densos, e isto tem sido feito em tratamento de carvo, por dcadas. Tratamento de carvo, na verdade, se tornou uma modalidade de tratamento de minrios parte, com o seu prprio jargo, e literatura diferenciada, justamente pelo fato de que, no caso do carvo, os engenheiros tradicionalmente tm se baseado em algum conhecimento sobre o espectro de liberao, conhecido aqui como curva de lavabilidade. Infelizmente, lquidos densos no podem ser usados no fracionamento de sulfetos ou xidos metlicos devido s altas densidades envolvidas. Outros tipos de minrios tm densidades de fases de interesse e de ganga muito similares, e lquidos densos tambm no so teis, como por exemplo no caso de apatita e magnesita. Nestes casos AI a nica alternativa vivel. As etapas envolvidas na AI incluem a preparao de amostra, aquisio de imagem, processamento de imagem, medio do espectro linear e/ou areal, determinao da funo de transformao, e converso estereolgica. Estas etapas so descritas e discutidas a seguir.
88
Montagem de amostra em epxi. Uma amostra de planta, por exemplo concentrado da flotao rougher, contm partculas em vrias faixas de tamanho. Partculas to finas quanto 38x20 m tm sido montadas com sucesso em epxi, mas abaixo de 20 m, o processo de montagem torna-se extremamente complicado. Isto no se constitui em problema, nos casos em que liberao pode ser considerada completa nos tamanhos abaixo de 20 m. As partculas devem ser peneiradas em faixas de tamanho estreitas, podendo-se usar sries de 2. Partculas em faixas de tamanho largas no devem ser montadas juntas, porque imagens no podem ser geradas em uma magnificao apropriada para todos os tamanhos, simultaneamente. Montagem em vcuo produz os melhores resultados. Cuidados devem ser tomados para evitar segregao, mas alguma agitao sempre necessria para que disperso ocorra. fundamental que o epxi lquido molhe completamente a superfcie das partculas. Uma amostra suficientemente grande (~6 gramas para um molde de dimetro de 31,75 mm) deve ser montada para permitir um desbaste adequado, e porque a imbricao dos gros inibe segregao densitria. Tcnicas de amostragem devem ser utilizadas para gerar uma amostra de tamanho correto e, obviamente, representativa da faixa de tamanho em questo. praxe inserir rtulos preparados em impressora laser no epxi para a correta identificao da amostra. Desbaste e polimento. Desbaste deve ser feito antes do polimento, de forma que as primeiras camadas de partculas sejam descartadas, evitando-se assim o problema de orientao preferencial. O objetivo obter um plano de seco tal que qualquer partcula da populao revele a sua estrutura interna em diferentes leitos, gerando-se, assim, um plano de seccionamento randmico. O desbaste essencial devido natureza estatstica da anlise (partculas montadas em lminas de vidro, por exemplo, em uma nica camada ou mesmo poucas camadas no podem ser usadas para fins estatscos, uma vez que orientao e seccionamento no-randmico ocorrem neste caso). A quantidade de desbaste diretamente proporcional ao tamanho das partculas na amostra, e pelo menos uma vez o dimetro mximo das partculas deve ser eliminado. Polimento uma arte, e a qualidade das imagens obtidas reflete a qualidade do polimento. Suspenes de diamante sobre panos duros e rebolos de diamante so normalmente usados, porque geram uma superfcie uniforme, sem desgaste preferencial do epxi (relevo), como ocorre com alumina e carbeto de silcio. Alm disso, eventual resduo de diamante na seco confunde-se com a resina, nas imagens por eltrons retro-espalhados geradas em MEV. Se as partculas so macias, no entanto, diamante pode ser evitado, diminuindo o custo de preparao. Suspenses em leo devem ser usadas quando h possibilidade de minerais expansivos na amostra (montmorillonita em carvo, por exemplo). O polimento deve ser feito em etapas sucessivas, e etapas intermedirias devem ser adicionadas para melhorar a qualidade do polimento ou suprimidas para diminuir custo e tempo de preparao. Sistemas de polimento automtico podem ser construdos facilmente em laboratrio ou, alternativamente, podem ser comprados de fornecedores tradicionais. Ao final de cada etapa, recomenda-se lavagem em ultrassom, para eliminar resduos.
89
Recobrimento condutor. As amostras polidas devem ser recobertas com carbono, para gerao de imagens em MEV, como j foi abordado. O recobrimento deve ser to uniforme quanto possvel na superfcie da amostra, de forma que imagens possam ser adquiridas sem ajustes de contraste e brilho intermedirios. Aquisio de imagens. Esta etapa requer cuidados especiais. A amostra deve ser colocada na platina do microscpio perfeitamente ortogonal em relao ao feixe/lente para evitar-se quaisquer distores de background. O objetivo gerar um nmero de imagens suficientemente grande, para render um carter estatstico anlise. 2000 seces de partculas um nmero empiricamente suficiente. O nmero de seces transversais por imagem uma funo da magnificao utilizada. Com o aumento da magnificao, o nmero de seces por imagem diminui. Uma magnificao apropriada inclui entre 40 e 50 seces transversais por imagem, e portanto 40 a 50 imagens devem ser geradas para as 2000 partculas amostradas. A magnificao apropriada , portanto, uma funo da faixa de tamanho das partculas na amostra, devendo ser aumentada proporcionalmente medida que o tamanho de partculas diminui. Como a magnificao uma funo do equipamento, o outro fator fundamental que determina a magnificao, alm do nmero de partculas seccionadas, a resoluo, ou pixel size. O pixel a menor unidade dentro da imagem, e qualquer informao (como incluso ou detalhe da superfcie da partcula) que seja menor do que um pixel no aparece na imagem. Considerando que no processamento pixels isolados so eliminados como artefatos da imagem (rudos eletrnicos e imperfeies), deve-se definir a magnificao tambm de modo a atribuir pelo menos 5 ou 6 pixels ao menor detalhe que se queira preservar no processamento. A Figura 3.14 mostra um exemplo de magnificao (em relao a um monitor de 17 polegadas e resoluo de 1024x768 pixels) e resoluo ideal, em funo do tamanho mdio das partculas, determinados para um MEV LEO S440.
5 1400 4
Resoluo, pixel/micrmetro
1200
1000 3
Aumento
800 2
600
400 1 200
0 0 200 400 600 800 1000 1200 1400
0 1600
Tamanho representativo de partcula, micrmetro
Figura 3.14 Magnificao e resoluo ideais calculados em funo de tamanho mdio de partcula (mdia geomtrica de top size e bottom size), para um MEV LEO S440.
90
Como corolrio desta discusso, alta resoluo importante e desejvel para uma boa anlise de imagens, e quando h um bom controle da resoluo desejada possvel gerar imagens com muito mais do que as 40 ou 50 partculas, o que implica que menos imagens de maior resoluo satisfazem as exigncias estatsticas, e portanto com tempo de aquisio menor. Supondo-se 40 imagens por amostra, estas devem ser adquiridas de forma distribuda em relao prpria amostra. Isto significa que as imagens no devem ser concentradas em uma rea especfica da amostra, e cada partcula na seco deve ter uma chance igual de ser includa em uma imagem. Ao mesmo tempo, uma mesma partcula no deve aparecer mais do que uma vez no conjunto de imagens, ou seja, cada imagem deve ser de uma rea diferente. Controladores de platina podem ser utilizados para programar a posio da platina do MEV ou do microscpio ptico, de acordo com a magnificao e o nmero de imagens requeridas, como mostrado na Figura 3.14. Na prtica, todas as imagens so adquiridas no mesmo nvel de contraste e brilho, arquivadas em disco, e o processamento ocorre posteriormente. As imagens podem ser salvas em qualquer formato, inclusive com compresso, desde que no haja perda de informao. O formato JPEG deve ser evitado, pois contm um sistema de compresso com aproximao e substituio de cores e/ou nveis de cinza, e isto no recomendvel em AI quantitativa. Finalmente, as imagens devem ser adquiridas com nveis adequados de contraste e brilho, ajustando-os previamente numa poro da amostra que contenha as principais fases que sero analisadas, e de maneira a aproveitar toda faixa de nveis de cinza (ou de cada uma das cores, em imagens coloridas). Em MEV, normalmente utilizado detetor de eltrons retro-espalhados, e contraste e brilho devem ser ajustados de forma que a fase de menor Z (nmero atmico mdio), normalmente o epxi com Z = 5.11, aparea no histograma de nveis de cinza nos valores mais baixos possveis, mas com nenhum pixel detectado no nvel 0, e a fase de maior Z aparea no mesmo histograma nos maiores nveis de cinza possveis, mas com nenhum pixel contado no nvel 255. Um histograma refletindo este nvel de contraste mostrado na Figura 15, e refere-se a uma imagem de itabirito.
91
Figura 3.15 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, e respectivo histograma de nveis de cinza. O pico correspondente ao epxi est localizado esquerda no histograma. A forma de cada pico proporcional s caractersticas da fase na imagem (ou disperso de seu Z ) e qualidade do MEV e do detetor. Somente imagens de alto contraste e elevada resoluo permitem picos com boa geometria (ou baixa largura meia altura), pr-requisito para qualquer anlise de imagem visando liberao. Quanto maior o pico, maior a contribuio da fase, na imagem. A resposta do detetor proporcional ao nmero atmico mdio da fase, em questo, e cada pico no histograma corresponde uma gaussiana, sendo que a mdia posicionada no nmero atmico mdio correspondente. No caso da imagem na Figura 3.15, a mdia de cada gaussiana, ou nvel de cinza mdio de cada pico, correlacionado com Z do epxi, quartzo, e goethita e hematita presentes. Neste exemplo, os picos referentes aos minerais de Fe anidros (hematita) e hidratados (basicamente goethita) no esto suficientemente separados, pela configurao geral de brilho e contraste. A separao possvel, no entanto, uma vez que os Z s so, respectivamente, 20,59 e 19,23, mas assim o pico de quartzo ficaria muito prximo do da resina, os erros gerais seriam maiores, e para o processo a que se destina a anlise no importante fazer esta distino. A distino de hematita da magnetita ( Z mdio de 21,02),
92
no entanto, impraticvel por imagens de eltrons retroespalhados, e mesmo sistemas automatizados que utilizam conjuntamente dados qumicos de EDS so impotentes neste caso. Em sistemas pticos, a refletividade da magnetita bastante reduzida em comparao hematita, e as imagens pticas podem ser utilizadas com duas desvantagems principais: baixa profundidade de campo, o que requer um polimento praticamente perfeito para a acuracidade requerida da anlise, e o fato inexorvel de que epxi e quartzo, e silicatos em geral, apresentam refletividades praticamente iguais, razo pela qual imagens geradas em sistemas pticos tm sido e so histricamente preteridas em favor de imagens eletrnicas. Processamento de imagens. O requerimento mnimo para o processamento de imagens de alto contraste a disponibilidade das seguintes rotinas: Correo de background. Mesmo que todas as precaues sejam tomadas para evitar um background distorcido, alguns sistemas apresentam esta necessidade. Em microscopia ptica, esta correo sempre necessria, e existem vrios mtodos para correo, sendo o mtodo mais popular a subtrao de imagens de background, usando-se aritmtica de imagens. Em imagens de MEV, usa-se a subtrao de um plano interpolado no background, j que a distoro invarivelmente plana. Aritmtica de imagens est sempre disponvel nos softwares de processamento de imagens comerciais. Filtro de Delineao. Este filtro mais especializado e requer um detetor de bordas para operao. Embora detetores de bordas sejam comuns, filtros de delineao s so encontrados em sistemas especializados. QEM*SEM, MMIA, sistemas de AI baseados no sistema Kontron como IBAS, Vidas, Zeiss KS, e similares. Este filtro necessrio para a eliminao de halos formados na interface entre fases contrastantes, inevitveis em imagens de MEV, mas tambm presentes em imagens pticas. Liberao no pode ser medida acuradamente sem delineao. Os detalhes das imagens da Figura 3.16, principalmente os detalhes, permitem a visualizao do efeito do filtro de delineao, e o mesmo tempo mostrando que formato e contorno dos gros no so modificados.
Figura 3.16 Imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito, antes e depois de aplicado filtro de delineao.
93
Rotinas de segmentao. Tambm chamadas thresholding. Estas rotinas permitem a definio das fases a serem medidas, baseando-se na possibilidade de separ-las no histograma correspondente. A imagem na Figura 3.17 contm uma segmentao da imagem da Figura 3.16. As fases goethita e hematita/magnetita so identificadas em branco, enquanto quartzo identificado em um nvel intermedirio de cinzas. O epxi por sua vez identificado em preto. A imagem da Figura 3.17 foi corrigida e delineada antes da segmentao. Este tipo de rotina est disponvel na maioria dos softwares de processamento de imagens.
Figura 3.17 Imagem ternria epxi-quartzo-minerais de Fe gerada a partir do processamento da imagem de eltrons retro-espalhados de itabirito. Alm do mnimo acima especificado, rotinas para eliminao de artefatos, preenchimento de fase, lgica de imagens, e outras, so desejveis, uma vez que estas rotinas podem melhorar a qualidade da imagem segmentada antes da etapa de medio. No entanto, uma srie de cuidados so necessrios para assegurar-se que a forma das seces ou sua textura no sejam alteradas durante o processamento. Dilatao e eroso, por exemplo, so rotinas completamente inaceitveis, e devem ser evitadas a qualquer custo em AI quantitativa. fundamental que se compare as imagens geradas aps cada uma das etapas de processamento com a imagem original, certificando-se que as partculas no foram modificadas, e que no foram perdidos detalhes importantes, como as incluses minerais. Medio de espectros de liberao. A Figura 3.18 representa a superposio de segmentos lineares na imagem segmentada. O espectro de liberao linear derivado desta superposio. O comprimento de cada segmento acumulado em um vetor com
94
doze posies que representam as 12 classes de teor especfico. Os interceptos lineares que tocam a borda da imagem no so medidos. Da mesma forma, a rea de cada seco pode ser acumulada em um vetor, podendo-se derivar a liberao areal a partir desta medida. Igualmente, seces que tocam a borda no so medidas. Os resultados do processamento de cada imagem so acumulados seqencialmente.
Figura 3.18 Imagens com a representao dos segmentos lineares superpostos, para as medidas de liberao linear (esquerda), e a individualizao das partculas para medio da liberao areal (direita). Os interceptos lineares a as seces que tocam a borda no so consideradas. As distribuies lineares e areais medidas devem ser corrigidas para a probabilidade de que um intercepto mais longo ou seco de rea maior tocar a borda da imagem, em comparao com os comprimentos e reas menores. Esta correo chamada de correo de borda ou frame correction. Dependendo do nmero de partculas por imagem, e da magnificao utilizada, esta correo pode se tornar importante para a acuracidade dos resultados. Detalhes podem ser encontrados em King & Schneider (1993). Mais uma vez, somente softwares especializados tm este tipo de medida embutida. Sistemas como os KS e o Vidas (sem prejuzo de outros) podem ser programados para medir distribuio de teores lineares e areais. Processamento e medio automticos so extremamente desejveis, aumentando enormemente a capacidade e produtividade de um laboratrio de AI. Avaliao de textura. Antes que a converso estereolgica possa ser levada cabo, alguma informao sobre a textura do minrio necessria. Na verdade, uma metodologia foi desenvolvida para medir-se texturas, e isto utilizado para a determinao de funes de transformao correspondentes (Schneider, 1995). Cada textura possui uma funo de transformao prpria. Infelizmente, difcil gerar funes de transformao, e a quantidade de trabalho e esforo necessrio no justificada na maioria dos casos. Alternativamente, pode-se utilizar uma funo de transformao, entre as j conhecidas, para calcular o espectro de liberao volumtrico associado a um espectro linear e/ou areal. O problema ento escolher a funo de transformao mais apropriada para a amostra analisada. A soluo deste problema relativamente complexa e envolve uma srie de converses estereolgicas em condies distintas, o que permite a avaliao dos resultados de forma sucinta. Comparando-se duas funes de transformao, escolhe-se
95
aquela que gera o menor erro de regularizao, e, simultaneamente, apresenta a maior entropia quando nenhuma regularizao imposta. Os erros de regularizao e entropia so plotados para cada funo de transformao, gerando curvas em forma de L. Estas curvas so comparadas, e a funo de transformao mais adequada escolhida com base nos critrios acima. Na Figura 3.19, as curvas-L de vrias funes de transformao para uma amostra so plotadas. A textura mais apropriada indicada na figura. Tambm importante o fato de que textura no uma propriedade fractal de um minrio, e a textura em si transformada com reduo de tamanho (caso contrrio, nunca haveria liberao). Em todos os casos estudados, populaes de partculas tm apresentado texturas mais finas nas partculas grandes e grossas nas partculas menores, at atingir a liberao.
Figura 3.19 Curva-L dos erros de regularizao e entropia obtidos com diversas funes de transformao para uma amostra. A melhor funo esta indicada, apresentando ao mesmo tempo menor mdulo da entropia e menor norma residual. Converso estereolgica. Converso estereolgica um tema bastante complexo e a sua descrio foge do escopo deste trabalho. Existem apenas dois mtodos propostos na literatura, um desenvolvido por Gay (1994), e outro, conhecido como o mtodo da inverso da funo de transformao (Schneider, 1995). O mtodo proposto por Gay atrativo porque no necessita de um conhecimento prvio da textura do minrio. Por este mesmo motivo, o mtodo desacreditado, pois impossvel imaginar que no haja interdependncia entre textura e os vrios espectros de liberao em uma, duas e trs dimenses. O mtodo baseado na inverso da funo de transformao pode ser usado facilmente uma vez que a funo de transformao apropriada esteja determinada. Felizmente, software para avaliao de textura e converso estereolgica j est disponvel comercialmente, e tem sido usado em conjunto com MMIA e QEM*SEM para converso estereolgica (StereoSoft). As etapas descritas acima basicamente permitem a implementao de um laboratrio para avaliao de liberao com um investimento relativamente baixo, e algum treinamento. A realidade para o sculo XXI tal que liberao provavelmente se tornar
96
uma caracterizao de praxe na avaliao de minrios e no seu processamento, com inmeras aplicaes na rea de simulao de operaes unitrias como flotao, ciclonagem, estratificao por mtodos gravticos, separao magntica, enfim, separao fsica em sistemas particulados. Previso de liberao Previso de liberao o clculo do espectro de liberao que seria obtido mediante a cominuio de um minrio macio. A utilidade de uma rotina de previso de liberao est na possibilidade do gelogo e/ou engenheiro prever como um minrio ir se comportar com respeito liberao, antes mesmo que ensaios de moagem e concentrao possam ser levados cabo, a partir, por exemplo, de amostras de testemunhos de sondagem. claro que isto tem grande valor na avaliao de jazidas, e permite uma avaliao muito mais acurada da potencialidade econmica do minrio. Previso de liberao tambm uma poderosa ferramenta geometalrgica, quando o desempenho final do concentrado pode ser planejado ainda na fase de definio de blocos a serem lavrados. A previso da liberao, como na medio e na simulao, est intimamente ligada textura do minrio. Dados de textura corretamente avaliados podem ser usados inclusive na etapa de krigagem, e com a ajuda de simuladores, recuperaes realistas podem ser calculadas em funo do teor de corte para cubagens alternativas, e em funo da origem espacial da amostra na jazida. Trs mtodos para previso de liberao foram propostos durante as ltimas dcadas, todos distintos em princpio, por Meloy, Barbery e King. O mtodo proposto por Meloy basicamente geomtrico e do ponto de vista puramente matemtico slido. Vrias referncias esto disponveis e o leitor remetido a Meloy (1990), como ponto de partida. Dois parmetros so medidos no minrio, teor e rea interfacial. Uma textura sinttica, e comparativamente simples, ento construda, satisfazendo estes dois critrios. A textura sinttica ento quebrada, e liberao volumtrica medida no produto. No entanto, somente texturas artificiais geometricamente simples podem ser utilizadas, e em alguns casos, texturas artificiais podem at ser realistas. Na maioria dos casos, texturas de minrios so muito complexas, e no se aproximam de qualquer forma daquelas texturas sintticas propostas por Meloy. Para piorar ainda mais esta situao, no existe no mtodo de Meloy uma interface que permita a inversa da transformao de textura, tornando a aplicao prtica do mtodo limitada um carter exclusivamente especulativo. O mtodo de Barbery (1991) infinitamente mais realista e contm uma metodologia para correlacionar uma textura sinttica com a textura verdadeira do minrio. Neste mtodo, a textura original, caracterizada pela funo de correlao espacial de dois pontos, modelada por um modelo boleano tri-dimensional, o qual baseado na teoria de conjuntos randmicos. A funo de correlao espacial uma medida especializada em anlise de imagem, e a sua implementao raramente encontrada embutida em softwares comerciais, porm a sua implementao, no difcil e isto pode ser feito facilmente em aplicativos programveis como o KS300 ou MMIA. Assume-se que a
97
cominuio do modelo boleano produz partculas convexas de vrios tamanhos para as quais a distribuio de interceptos lineares conhecida e consistente com o modo de fratura do minrio. O dois primeiros momentos do espectro de liberao, mdia e varincia, podem ento ser estimados. Estimativas das fraes de partculas liberadas tambm podem ser feitas, mas estas estimativas so difceis de se obter com qualquer grau de acuracidade. O espectro final interpolado com uma funo Beta incompleta. Aqui tambm no existe a inversa da transformao de textura, e o espectro calculado tomado como final. O mtodo relativamente bem explicado por Barbery (1991), em seu livro incabado, que tambm contm contribuies inestimveis nas outras reas de liberao alm da sua previso. Aplicativos como o Booking foram desenvolvidos por Barbery e podem ser utilizados no mbito comercial. Do ponto de vista cientfico, o mtodo altamente associado geometria integral, e portanto extremamente especializado. Barbery tem sido criticado na literatura, e injustamente, por autores que primeiro no entendem o mtodo, e segundo, no entendem o tpico liberao em si. Isto se deve alta complexidade matemtica associada geometria integral. Um exemplo tpico de desinformao encontrado na literatura o artigo publicado por Leigh et al. (1996). Neste artigo, autores de renome confundem previso de liberao com medio de liberao, e apresentam literalmente uma salada matemtica, misturando os dois tpicos sem a mnima compreenso do trabalho de Barbery. Na concluso deste artigo, os autores afirmam que o mtodo de Barbery no funciona, o que no surpreende pois a implementao apresentada simplesmente no faz sentido nem do ponto de vista da medio nem do ponto de vista da previso. portanto importante frisar novamente que o tema liberao inclui trs tpicos distintos, medio, previso e simulao, e leitores interessados devem antes de mais nada distinguir estes temas na literatura cientfica. O mtodo desenvolvido por King (1982) mais acessvel, ou pelo menos se tornou mais acessvel com o advento de tcnicas de converso estereolgica. Do ponto de vista da sua implementao, integraes sucessivas e convolues so requeridas em profuso, bem como um domnio na rea de probabilidade e estatstica, tornando o mtodo extremamente especializado. Felizmente, aplicativos na forma de software estaro disponveis comercialmente, em um futuro prximo, facilitando a sua disseminao e aplicao. O princpio utilizado por King comparativamente simples, e isto pode ser explicado da seguinte forma: imagina-se uma sonda de dimetro pequeno, quase infinetezimal. Esta sonda inserida no corpo de minrio e um tarugo de sonda de dimetro igualmente pequeno, recuperado. No caso de duas fases, pode-se somar o comprimento de todos os segmentos que interceptaram o minrio. Esta soma dividida pelo comprimento total do tarugo igual ao teor de minrio na amostra. Em seguida, coloca-se o tarugo em um moinho e o produto da moagem ser pequenos segmentos de reta. Examina-se ento cada segemnto individualmente, e estes so classificados nas doze classes de teor tradicionais, 0%, 0-10%, , 90-100% e 100%. O comprimento total em cada classe o espectro de liberao linear. claro que moagens mais finas geraro espectros de liberao lineares mais liberados e vice-versa. Se as fraturas do tarugo forem randmicas ao longo do seu comprimento, o mtodo pode ser classificado como um modelo de fratura randmica para liberao, da o acrnimo RFM ou Random Fracture Model. A convoluo
98
da distribuio de comprimentos gerada na moagem do tarugo com a distribuio de segmentos ganga/minrio gera portanto o espectro de liberao linear. Durante os anos 80, este mtodo foi justificadamente criticado por Barbery, pois espectros de liberao lineares no tinham utilidade prtica para clculos metalrgicos em tratamento de minrios. Com o advento de uma tcnica de converso estereolgica, esta limitao foi abolida, e o mtodo pode ser aplicado sem restries tericas. Na prtica, pode-se polir seces de amostras de minrio desde que o tamanho da amostra seja suficientemente grande em relao textura. Esta amostra chamada de amostra de minrio no-quebrado. Dependendo da textura, amostras de 10 mm ou menos podem ser adequadas. Testemunhos de sondagem, seccionados na direo de seu eixo, so normalmente empregados na prtica. A limitao de tamanho depende to somente da instrumentao. Imagens podem ser geradas em sistemas pticos ou MEV, uma vez que o minrio no-quebrado produz imagens sem a necessidade de epxi ou outros meios de montagem e preparao. Contraste entre as fases de interesse a preocupao fundamental na gerao de imagens. O mtodo essencialmente estatstico, e a amostragem o principal problema. Distribuies de interceptos lineares so medidos nas imagens, emulando-se assim a sonda de dimetro infinitezimal. Muitas vezes necessrio emendar-se imagens consecutivas para que esta medio inclua reas ou bolses de minrio e ganga de tamanho grande em relao textura. A distribuio dos comprimentos, em cada fase medida, pode ser descrita em termos de uma soma de exponenciais. Estas somas de exponenciais definem a textura do minrio. Os parmetros obtidos so usados para integrao e convoluo no clculo do espectro de liberao linear condicional ao tamanho de partcula. O clculo repetido para vrios tamanhos de partcula arbitrariamente selecionados. Finalmente, estes espectros so convertidos estereolgicamente para distribuies em volume. Se as densidades de cada fase forem conhecidas, e normalmente as so para minrios no supergnicos e sem porosidade, as distribuies em massa correspondentes podem ser calculadas facilmente. Uma boa referncia para aplicao desta tcnica pode ser encontrada em Neumann (1999), envolvendo a caracterizao de uma ocorrncia de monazita. Uma variao da tcnica de previso de liberao, mais simples e funcional, foi lanada por Schneider et al. (2000) e Neumann & Schneider (2001). Ainda so necessrias vrias imagens adjacentes para composio de uma mega-imagem, e devem ser medidos todos os interceptos, de 1 pixel at a largura da imagem. Os interceptos maiores devem ser longos o suficiente para retratar, com fidelidade, a distribuio dos interceptos tanto da fase de interesse quanto da ganga, permitindo uma anlise textural representativa. A partir da distribuio de interceptos, so calculados os espectros de liberao em tamanhos selecionados. Segundo King (1994), a distribuio de teores lineares, condicional por tamanho de intercepto p( g | ) , funo somente da textura do minrio. Uma simplificao importante a partir do modelo de King (1994) que p( g | ) pode ser medida diretamente numa amostra no-quebrada de minrio, avaliando-se a totalidade de interceptos de comprimento que podem ser encaixados na textura da amostra.
99
espectro de liberao linear segundo:
p( g | ) numericamente igual a f ( g | ) , e depois de medida permite o clculo do
f ( g | D ) =
f (g
0
| ) f ( | D ) d
onde f ( g | D ) a distribuio de teores lineares condicional por tamanho, e f ( | D ) a distribuio de comprimentos de interceptos condicional por tamanho, uma funo do formato das partculas (King & Schneider 1994). A liberao em volume (e em massa, aps aplicao das densidades) pode ser calculada para qualquer tamanho de partcula D, depois de transformao estereolgica (King and Schneider, 1998). Simulao de Liberao Simulao de liberao baseada em um modelo que descreve o processo de liberao, ou seja, o processo pelo qual partculas de qualquer composio geram um produto mais liberado mediante cominuio. O modelo baseado em tcnicas de balano populacional, e invariavelmente implementado juntamente com modelos de moagem e britagem. Embora este clculo tambm possa ser feito usando-se tcnicas de previso de liberao, como descrito acima, o processo de liberao em circuitos de moagem fechados, com carga circulante e possvelmente concentrao em circuito fechado acarreta em uma transformao de textura, e as partculas recirculadas para o monho ou britador no possuem mais as caractersticas originais do minrio no quebrado. Por exemplo, o underflow de um hidrociclone concentra partculas pesadas, e fases densas, alm das partculas maiores, que so preferencialmente recirculadas. O modelo de balano populacional permite que este clculo seja feito independentemente das caractersticas do minrio no quebrado, e o processo de liberao caracterizado em termos das caractersticas do processo de moagem em si. Dois modelos foram propostos, por King (1990) e Schneider (1995), e esto plenamente implementados em MODSIM . Do ponto de vista experimental, o modelo parametrizados com tcnicas de AI e um ensaio de moagem em batelada. O espectro de liberao na alimentao da moagem em batelada medido usando-se o mtodo de medio descrito anteriormente. A amostra moda durante um tempo arbitrrio, e o produto de moagem peneirado. Cada faixa de tamanho no produto submetida AI, e os espectros de liberao medidos. O resultado desta anlise chamado de diagrama de Andrews-Mika, como o apresentado na Figura 3.20 para uma taconita (minrio de Fe composto por magnetita e quartzo). Parmetros para o diagrama de A-M, bem como para as funes de seleo e quebra podem ser obtidos simultaneamente no ensaio de moagem em batelada. Vale a pena estudar cuidadosamente o diagrama na Figura 3.20, uma vez que nele esto revelados todos os processos inerentes liberao de um minrio, e como estes processos influem na operao de uma planta de tratamento de minrios.
100
Figura 3.20 Diagrama de Andrews-Mika de uma amostra de taconita. A amostra da alimentao analisada consistiu de duas fraes estreitas de peneira, 2360x1700 e 1700x1180 m. O produto da moagem em batelada foi analisado para liberao em 8 classes de tamanho, gerando o diagrama de A-M. Algumas partculas permaneceram nas faixas de tamanho da alimentao neste tempo de moagem. A liberao da magnetita comea em 75 m. O processo de liberao inicia-se em torno de 600 m. Para tamanhos maiores, a textura fractal, e nenhuma mudana significativa observada.
CARACTERIZAO DE MINRIOS AURFEROS

A caracterizao de minrios contendo fases raras, particularmente ouro ou elementos do grupo da platina (PGE, do ingls), difere das caracterizaes convencionais pelo baixo teor (0,1 a dezenas de ppm), o que significa grande dificuldade de se encontrar a fase para anlises qualitativas, e praticamente impossibilita anlises quantitativas satisfazendo critrios estatsticos de representatividade, uma vez que sua distribuio pelo minrio heterognea (efeito pepita). Desta forma, as separaes preliminares visando concentrao de minerais em determinadas fraes e produtos tornam-se muito mais importantes para concentrar a fase de interesse, uma vez que a prpria qualificao do mineral vai depender dele ser encontrado. Outra potencial complicao o grande contraste de densidades entre o ouro e os minerais de ganga, facilitando a segregao e consequentemente a descaracterizao da amostra. Mineralgicamente, o ouro ocorre mais comumente em seu estgio elementar, e como ligas, particularmente com prata formando electrum, mas tambm com cobre, bismuto, PGE, mercrio e outros. Forma ainda uma srie de minerais com S, Sb e Se, em
101
geral raros e de pouca importncia econmica. A segunda forma de ocorrncia importante como uma substituio no retculo cristalino de sulfetos, principalmente em pirita, arsenopirita e calcopirita, chamado de ouro invisvel ou ocluso. A forma mineralgica de ocorrncia de ouro fator decisivo no seu processamento, e a sua determinao no trivial. Por fim, o tamanho das partculas tambm varia muito, desde pepitas de mm at partculas submicromtricas. A comparao da caracterizao convencional, como foi discutida nos tpicos anteriores, e de minrios de ouro, releva muitas diferenas que justificam a sua discusso em separado. Anlise mineralgica qualitativa Enquanto na caracterizao convencional so identificados os minerais principais no minrio, em minrios de ouro tambm devem ser identificados: possveis carreadores de ouro: onde est o ouro, qualitativamente? Todos os possveis carreadores do elemento devem ser rastreados. Esta etapa geralmente s possvel com uma boa concentrao das fases pesadas e, eventualmente, nomagnticas quando a separao magntica permitir bom descarte de massa sem perda de ouro. importante realizar balanos de massa e metalrgicos na concentrao preliminar, para verificar se todos os produtos contendo ouro esto sendo investigados. Uma anlise ao MEV fundamental para a visualizao do ouro e suas associaes. Para teores muito baixos, uma rotina automtica do MEV com EDS, que verifica todos os gros com elevado peso atmico mdio e armazena as coordenadas daqueles que contm ouro, pode ser o nico modo de se encontrar o elemento. Neste caso, como as partculas de ouro podem ser muito finas, a magnificao elevada requerida, elevando sobremaneira o nmero de imagens necessrio para a anlise. fases que podem afetar o processamento do ouro, particularmente a sua extrao qumica. Um bom exemplo so os minerais cianicidas, como a calcopirita, que consomem reagentes, e portanto a sua presena pode afetar a viabilidade tcnicoeconmica do projeto. fases de importncia do ponto de vista ambiental, que potencialmente podem liberar elementos txicos ou bioacumulativos para o ambiente, ou ainda gerar drenagem cida. Geralmente so sulfetos ou sulfossais. Quantificao dos minerais Alm da quantificao da ganga, que equivale assemblia mineralgica principal nas caracterizaes convencionais, nos minrios de ouro devem ser quantificadas as fases contendo ouro (metal, liga, sulfetos com ouro no retculo) ou os minerais onde o ouro se
102
encontra como incluses finas. Tambm importante, em alguns casos, a quantificao dos minerais potencialmente prejudiciais ao processamento e ao meio ambiente. Liberao Os conceitos de liberao e o seu estado da arte foram bem discutidos anteriormente. Os minrios de ouro apresentam alguma especificidade, pois, alm da liberao fsica do ouro de sua ganga visando concentrao, uma parcela considervel dos processos baseia-se na sua dissoluo qumica, bastando que o ouro esteja exposto ao reagente. No prtico medir o espectro de liberao de ouro por anlise de imagens, em funo dos baixos teores dos minrios. Outra opo so ensaios de separao em lquidos densos, seguidos por anlise qumica de ouro nos flutuados, em faixas de tamanho definidas. Este mtodo funciona bem para verificar se no h absolutamente liberao alguma, mas em funo da densidade muito elevada do ouro, este mtodo no discrimina a progresso da liberao: uma partcula de quartzo, com mais de 1,4% (vol) de ouro, afunda em bromofrmio, e a partir de 4,5% (vol) afunda tambm em iodeto de metileno (densidades, respectivamente, de 2,89 e 3,32). Em funo destas particularidades, sugere-se, na Figura 3.21 um fluxograma de caracterizao tecnolgica complementar para minrios de ouro. Este procedimento, em combinao com a caracterizao convencional, muito importante para permitir uma interpretao mais segura dos resultados e a correlao entre mineralogia e propriedades tecnolgicas. Anlise da cabea Classificao Amalgamao Separao do amlgama Cianetao Anlise do resduo Anlise das fraes
Anlise do amlgama Anlise do cianeto
Figura 3.21 Fluxograma da caracterizao tecnolgica de minrios de ouro. Anlise refere-se determinao qumica de ouro.
103
Aps separao de uma alquota da amostra de cabea, para anlise de ouro total, procede-se classificao da amostra. O nmero de peneiras, e sua abertura, dependem das caractersticas do minrio, das exigncias quanto preciso das anlises, e do tempo e recursos disponveis. De uma forma generalizada, a amostra de cabea j estaria mais fina do que 2,0 mm ou menos, e so usadas, por exemplo, peneiras de 210, 74 e 37 m (65, 200 e 400 malhas), gerando quatro fraes. De uma forma grosseiramente aproximada, estas faixas de tamanho poderiam ser relacionadas a limites nos processos gravticos e na flotao. conveniente que se processe pelo menos 300 g de cada uma das fraes, para manter representatividade das amostras. De cada uma das fraes retirase uma alquota para anlise de ouro total, e procede-se sua amalgamao com mercrio, em condies padronizadas. Aps amalgamao, o mercrio amalgamado separado do minrio com uso de batia, elutriador, mesa ou outro mtodo disponvel. Mede-se o teor de ouro assim recuperado, por anlise qumica aps abertura do amlgana, ou pela dissoluo seletiva e pesagem direta do ouro insolvel. Este ouro, chamado de amalgamvel, corresponde ao ouro livre (portanto na forma metlica ou como ligas) e liberado. O restante da amostra de cada frao, aps separao do amlgama, submetido a uma lixiviao rigorosa com cianeto, em condio padro. Aps lixiviao, o ouro cianetvel medido na soluo de cianeto, e quantificado por anlise qumica, corresponde a ouro livre, mas no liberado, embora exposto ao reagente. Por fim, o resduo da cianetao tambm analisado para ouro total, determinando-se assim o ouro refratrio, ouro ocluso no retculo cristalino de sulfetos, ou ouro fino e no liberado nem exposto. Em termos tecnolgicos, o ouro amalgamvel pode ser recuperado por processos gravticos, e provavelmente tambm por flotao, se no houver problemas com a sua superfcie (coatings ferruginosos, por exemplo). A cianetao deve recuperar a soma de ouro amalgamvel e cianetvel. Quanto ao ouro refratrio, pode ser possvel recuper-lo com uma moagem mais fina, permitindo melhor liberao ou exposio do metal ao reagente. No entanto, se a caracterizao mineralgica indicar minerais que admitem ouro no retculo cristalino, a opo tecnolgica pode ser mais complexa. Uma boa noo advm do comportamento do ouro com o decrscimo da faixa de tamanho, e se os percentuais de ouro amalgamvel e/ou ouro cianetvel aumentam custas do ouro refratrio com a diminuio do tamanho, h um boa chance de se tratar prioritariamente de um problema de liberao fsica. Um exemplo de ensaio deste tipo est na Tabela 3.5. Trata-se de amostras de um minrio de alto teor, com composies mineralgicas similares, onde a amostra 1 est totalmente oxidada, e traos de sulfetos e sulfossais podem ser detectados na amostra 2.
104
Tabela 3.5 Exemplo de resultados de caracterizao tecnolgica de minrio de ouro de alto teor.
Amostra Frao (malhas) 1 +65 -65+200 -200+400 -400 +65 -65+200 -200+400 -400 Ouro Amalgamvel g/t % da frao 0,75 2,7 10,26 29,3 26,21 43,2 --0,0 1,14 2,7 2,50 5,0 16,28 25,8 --0,0 Ouro Cianetvel g/t % da frao 70,4 57,9 55,8 86,3 42,5 59,1 53,8 62,5 Ouro Refratrio g/t % da frao 26,9 12,8 1,0 13,7 54,7 35,9 20,4 37,5
19,62 20,26 33,86 10,71 17,63 29,65 33,96 3,83
7,5 4,5 0,6 1,7 22,7 18,0 12,9 2,3
Na amostra 1, possvel acompanhar a liberao do ouro pelos teores de ouro amalgamvel, e sua exposio pelo ouro cianetvel. Boa parte do ouro na frao mais grossa no est liberada, porm exposta. A liberao aumenta bastante at 400 malhas, atingindo 43,2%, mas no ocorre ouro amalgamvel nos finos. Nestes, a amalgamao consegue recuperar bem mais de 80%. At 400 malhas, praticamente no ocorre ouro refratrio, mas nos finos este teor alto. Neste caso, a caracterizao mineralgica fundamental, uma vez que h um teor alto de filossilicatos (mica, illita, caolinita, clorita) e de xidos/hidrxidos de Fe nesta amostra, que podem estar sequestrando o complexo auricianato. Tambm foram identificadas partculas muito finas de ouro disseminado nos xidos/hidrxidos de ferro, como pode ser observado na imagem da Figura 3.22. J na amostra 2, pode-se observar que o ouro refratrio decresce com a diminuio de tamanho de partcula, mas ainda restam por volta de 20% na frao. Nesta amostra, seria possvel ocorrer ouro em pirita e arsenopirita, mas esta hiptese no foi testada.
Figura 3.22 Partcula de xido/hidrxido de ferro (cinza mdio) e illita (mais escura), com finas incluses de ouro.
105
Em termos gerais, separao gravtica isolada no seria indicada em nenhuma das amostras, pois recuperaria sempre menos de 45% do ouro, mesmo com cominuio mais intensa. A opo por cianetao, ou mista com separao gravtica seguida de cianetao, poderia recuperar a quase totalidade do ouro da amostra 1, e por volta de 80% na amostra 2. Observa-se que, por esta metodologia complementar, podem ser obtidos, de forma indireta, noes quanto liberao do ouro e da distribuio da mineralogia dos carreadores de ouro, alm dos dados tecnolgicos diretos. Apesar de serem apenas dados indiretos de liberao e carreadores, so justamente os dados que interessam ao processo. E como possvel trabalhar com massas relativamente grandes (pelo menos 300 g por frao, com baixos teores pode-se usar 1 kg ou mais), a representatividade da amostra permanece assegurada, e a quantificao do ouro mais precisa, particularmente na etapa de amalgamao. Pela discusso dos resultados do exemplo acima, tambm fica clara a importncia da caracterizao convencional da amostra, uma vez que os resultados da caracterizao tecnolgica do ouro devem ser interpretados sempre luz da mineralogia. Pelas conseqncias para processo, talvez seja necessrio maior detalhamento do ouro refratrio. Se o problema for apenas fsico, de no-liberao, uma moagem mais intensa seguida de nova cianetao pode detect-lo. Neste caso, conveniente que se tenha controle sobre a distribuio de tamanho de partcula versus a extrao do ouro refratrio. Como a soluo de cianeto pode atacar e dissolver sulfetos finamente modos, no entanto, a interpretao dos resultados de cianetao nestas amostras pode estar errada, e importante o acompanhamento por um qumico ou metalurgista com experincia em lixiviao, para manter concentraes dos reagentes e demais parmetros coerentes com o resultado que se espera. A medida direta de ouro no retculo cristalino de pirita, arsenopirita e outros sulfetos/sulfossais possvel, mas, pelo baixo teor, necessrio um instrumental diferenciado e restrito. O livro de Petruk (2000) contm boa discusso sobre o assunto. Outra opo, mais acessvel, gerar concentrados monominerlicos dos minerais que potencialmente podem carrear o metal, e quantific-lo por anlise qumica direta, ou por cianetao aps destruio de sua estrutura (por ataque cido ou ustulao, por exemplo). No caso de pirrotita, por exemplo, isto mais simples por ser magntica, mas freqentemente ser necessrio recorrer catao manual para concentrao ou limpeza de um concentrado prvio.
106
1) AZROFF, L. U. & Buerger, M.J. The powder method. MacGraw-Hill Book Company. 342 p. 1958. 2) BARBERY, G. Mineral Liberation Measurement, Simulation and Practical Use in Mineral Processing. Editions GB, 1991. 3) BETEJTIN, A. Curso de mineralogia. 3a. edio. Editorial Mir. 739 p. 1977. 4) BISH, D. L. & Post, J.E. Quantitative mineralogical analysis using the Rietveld fullpattern fitting method. American Mineralogist 78: 932-940. 1993. 5) BlOSS, F. D. An introduction to the methods of optical crystallography. Holt, Rinehart and Winston. 294 p. 1961. 6) CRAIG, J. R. & Vaughan, D.J. Ore microscopy and ore petrography. 2a. edio. John Wiley & Sons, Inc. 434 p. 1994. 7) CRIDDLE, A. J. & Stanley, C.J. Quantitative data file for ore minerals. Chapman & Hall. 635 p. 1993. 8) DEER, W. A., Howie R.A. & Zussman, J. Rock-forming minerals. Volumes 1 a 5. Longman. 1975. 9) GALOPIN, R. & Henry, N. F. Microscopic study of opaque minerals. W. Heffer and Sons Ltd. 322 p. 1972. 10) GAUDIN, A. M. Principles of Mineral Dressing. MacGraw-Hill Publishing Company, 1971. 11) GAY, S. L. Liberation Modelling Using Particle Sections, Tese de Doutorado, Universidade de Queensland, 1994. 12) GOLDSTEIN, J. I., Newbury, D. E., Echlin, P., Joy, D. C., Romig, A. D., Jr., Lyman, C. E., Fiori, C., Lifshin, E. Scanning electron microscopy and X-ray microanalysis. A text for biologist, materials scientists, and geologists. 2a. edio. Plenum Press. 820 p. 1992.
107
13) JONES, M. P. Applied mineralogy. A quantitative approach. Graham & Trotman. 259 p. 1987. 14) KERR, P. F. Optical mineralogy. 4a. edio. McGraw-Hill Bool Company. 429 p. 1977. 15) KING, R. P. The prediction of mineral liberation from mineralogical texture. Int. Mineral. Cong., 14, Toronto, Canad. Proceedings. Toronto. 1982. 16) KING, R. P. Calculation of the Liberation Spectrum in Products Produced in Continuous Milling Circuits, Proc. 7th European Symposium on Comminution, Ljubljana, 1990, 2, p. 429. 17) KING, R. P. Linear Stochastic Models for Mineral Liberation. Powder Technology 81, 217-234. 1994. 18) KING, R. P. & C. L. Schneider. An effective SEM-based image analysis system for quantitative mineralogy. Kona 11: 166-177. 1993. 19) KING, R. P. and Schneider, C. L., A Transformation Function for the Measurement of Particle Size Distribution by Image Analysis. Proceedings First International Particle Technology Forum, Amer. Inst. Chem. Engs. pp. 71-76. 1994. 20) KING, R. P. and Schneider, C. L. Stereological Correction of Linear Grade Distributions for Mineral Liberation. Powder Technology 98(1): 21-37. 1998. 21) KLEIN, C. & Hurlbut, C. S., Jr. Danas manual of mineralogy. 21a. edio. John Wliley & Sons, Inc. 683p. 1999. 22) KLUG, H. P. & Alexander, L. E. X-ray diffraction procedures. For polycrystalline ands amorphous materials. 2a. edio. John Wiley & Sons, Inc. 966 p. 1974. 23) LEIGH, G. M., Lyman, G. J. and Gottlieb,P., Stereological Estimates of Liberation from Mineral Section Measurements:a Rederivation of Barbery's Formulae with Extensions. Powder Technolgy 87(2): 141-152, 1996. 24) MACKENZIE, R. C. The differential thermal investigation of clays. Mineralogical Society. 456 p. 1957. 25) MELOY T. G. Textural Transforms, Definition and Use, Particle Technology, 2nd World Congress, Kyoto, 1990. Soc. Powder Tech. Japan 1: 248-256. 1990.
108
26) MOORE, D. M. & Reynolds, R. C. X-ray diffraction and the identification and analysis of clay minerals. Oxford University Press. 332 p. 1989. 27) NEUMANN, R. Caracterizao tecnolgica dos potenciais minrios de terras-raras de Catalo I, GO. Tese de doutoramento, Igc/USP. 204 p. 1999. 28) NEUMANN, R.; Schneider, C. L. Prediction of monazite liberation from the silexitic rare earth ore of Catalo I. Minerals Engineering 14(12): 1601-1607. 2001. 29) PARFENOFF, A., Pomerol, C., Tourenq, J. Les Minraux en Grains. Mthodes dtude et dtermination. Masson et Cie, diteurs, 1970. 30) PETRUK, W. Applied mineralogy in the mining industry. Elsevier. 268 p. 2000. 31) PHILIPPO, S. , Naud, J. and Verkaeren, J. Geochemical evaluation of the Lueshe niobium deposit (Zaire) by Rietveld quantitative X-ray diffraction. Applied Geochemistry 12(2): 175-180. 1997. 32) PIRARD, E., Lebrun, V. & Nivart, J.-F. Optimal acquisition of video images in reflected light microscopy. Microscopy and Analysis 37: 19-22. 1999. 33) SCHNEIDER, C. L. Measurement and calculation of liberation in continuous milling circuits. Tese de Doutorado (PhD), Departamento de Engenharia Metalrgica, Universidade de Utah. 356 p. 1995. 34) SCHNEIDER, C. L.; Lin, C. L.; King, R. P.; Miller, J.D. Improved transformation technique for the prediction of liberation by random fracture model. Powder Technology 67: 103-111. 1991. 35) SCHNEIDER, C. L.; King, R. P.; Neumann, R. Assessment of liberation with optical microscopy: a fast, low cost procedure In. VI Southern Hemisphere Meeting On Mineral Technology, Rio de Janeiro Anais 1: pp. 36-39. 2001. 36) SMYKATZ-KLOSS, W. Differential thermal analysis. Application and results in mineralogy. Springer-Verlag. 185 p. 1974. 37) RIETVELD, B. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures. Journal of Applied Crystallography 2:65-71. 1969. 38) TODOR, D.N. Thermal analysis of minerals. Abacus Press. 256 p. 1976.
109
39) TRGER, W. E. Optical determination of rock-forming minerals. Part 1: Determinative Tables. Ed. E. Schweizerbartsche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart. 190 p. 1979. 40) UYTENBOGAARD, W. & Burke, E.A.J. Tables for microscopic identification of ore minerals. Elsevier. 430 p. 1971. 41) WAHLSTROM, E. E. Cristalografia ptica. Ao Livro Tcnico SA e Editora da Universidade de So Paulo. 368 p. 1969. 42) WINCHELL, A. N. Elements of optical mineralogy. An introduction to microscopic petrography. Parts 1- 4. John Wiley & Sons, Inc. 1951.
C a p t u l o
4
Cominuio
Hedda Vargas O. Figueira

Enga. Qumica-Industrial/UFRJ, Pesquisadora Emrita do CETEM/MCT
Salvador Luiz M. de Almeida

Engo Metalurgista/UFRJ, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Ado Benvindo da Luz

Engo de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
113
TEORIA BSICA
A operao de fragmentao, no campo de beneficiamento de minrios, agrupa um conjunto de tcnicas que tem por finalidade reduzir, por ao mecnica externa e algumas vezes interna, um slido, de determinado tamanho em fragmentos de tamanho menor. A fragmentao de um material heterogneo, que constitui geralmente uma rocha, visa liberar os minerais valiosos dos minerais de ganga, ou no caso de um mineral homogneo, reduzir at dimenso requerida pela utilizao. A operao de fragmentao compreende diversos estgios que se aplicam ao minrio, desde a mina, at sua adequao ao processo industrial subsequente. Na etapa de lavra, o desmonte do minrio ou rocha, com o auxlio de explosivo pode ser visto como um primeiro estgio de fragmentao, onde so produzidos blocos volumosos, mas de um tamanho que permite alimentar os equipamentos de britagem. A britagem a operao que fragmenta os blocos obtidos na lavra, mas como existe uma srie de tipos de equipamentos, esta operao deve ser repetida diversas vezes, mudando-se o equipamento, at se obter um material adequado alimentao da moagem. A moagem a operao de fragmentao fina obtendo-se nela um produto adequado concentrao ou a qualquer outro processo industrial (pelotizao, lixiviao, combusto etc). A importncia da operao de fragmentao pode ser percebida em toda a sua magnitude, se for destacado o fato que a maior parte da energia gasta no processamento de minrios absorvida pela fragmentao. Isso nos leva a supor que grande parte dos custos operacionais de uma usina de tratamento de minrios se deve fragmentao(1). Como um exemplo pode-se citar o caso da Erie Mining Co, em Minnesota (EUA), que processa os minrios de ferro taconticos. Esse minrio, devido fina disseminao deve ser reduzido a uma granulometria com 90% abaixo de 325 malhas. O consumo de energia na instalao encontra-se na Tabela 4.1. Tabela 4.1 - Distribuio do consumo de energia na Erie Mining Co.
Operao kWh/t 17,2 1,5 1,2 1,5 21,4 Fragmentao Concentrao Eliminao de rejeito Abastecimento de gua Total
114
Cominuio
Pode-se observar que, na unidade industrial citada, 80% da energia consumida pela fragmentao. Compreende-se, portanto, o interesse que existe no estudo da fragmentao j que qualquer melhoramento na operao acarreta uma importante economia no processo. Outro motivo que tem levado os pesquisadores a estudarem a fragmentao a busca de modelos matemticos, assim como a relao entre os parmetros desses modelos e as variveis operacionais. Esse modelamento do processo de fragmentao poder ser utilizado em trabalhos de otimizao e de controle do processo e ainda ser de grande utilidade no dimensionamento de unidades industriais.
Princpios de Fragmentao
A maioria dos minerais so materiais cristalinos, onde os tomos esto em arranjos tridimensionais. A configurao dos tomos determinada pelo tamanho e tipos de ligaes fsicas e qumicas que os mantm unidos na rede cristalina dos minerais. Essas ligaes interatmicas so eficientes a pequena distncia, e podem ser quebradas se tensionadas por foras externas. Estas foras podem ser geradas por cargas de tenso ou de compresso (Figura 4.1). Um material ideal se rompe quando o limite de ruptura ultrapassado. Isto , quando se rompem todos as ligaes atmicas de um certo plano. Isso no ocorre facilmente com as rochas e os minerais pois eles so materiais heterogneos, anisotrpicos e contm falhas, fraturas, tanto em escala micro como macroscpica(2).
Compresso
Tenso
Figura 4.1 - Deformao de um cristal sujeito a compresso e tenso.
115
No campo da cincia dos materiais, as falhas microscpicas denominam-se deslocamentos e em mecnica de rochas, "gretas de Griffith". A existncia dessas falhas nos materiais explica sua baixa resistncia mecnica. A teoria da fratura estuda a formao de gretas a partir de falhas e sua propagao no slido. Mesmo quando as rochas so sujeitas a foras uniformes, as presses internas no so igualmente distribudas, pois as rochas se constituem de uma variedade de minerais dispersos com gros de vrios tamanhos. A distribuio da fora depende, no s das propriedades mecnicas de cada mineral, mas principalmente da presena de gretas e falhas no corpo mineral que agem como stios de concentrao de foras (Figura 4.2).
Figura 4.2 - Concentrao de esforos numa fenda. Quando a rocha est submetida a esforos, ativam-se as falhas existentes, o que significa que os esforos se concentram nas ligaes atmicas localizadas na ponta das onde " " o falhas multiplicando a trao. Por exemplo a trao T aumenta para 2T r comprimento da falha e "r" o raio do crculo em volta do ponto da falha. Entretanto h um valor crtico para o comprimento da aresta, em qualquer nvel particular de fora, no qual o aumento de tenso na extremidade da greta suficiente para romper as ligaes atmicas nesse ponto. Tal ruptura prolonga o comprimento da greta, assim aumentando a concentrao da tenso e causando a rpida propagao da greta, o que resultar numa fratura. Apesar das teorias de fragmentao assumirem que o material frgil, de fato os cristais podem estocar energia sem se quebrarem e liberar esta energia quando a ao da fora cessa. Essa propriedade conhecida como elasticidade. Quando ocorre fratura, parte da energia estocada transforma-se em energia livre de superfcie, que uma energia potencial dos tomos da nova superfcie formada. Devido a esse aumento de energia, as superfcies quando recm formadas so quimicamente mais ativas e portanto, mais adequadas ao dos reagentes de flotao, como tambm se oxidam mais facilmente.
116
Cominuio
Griffth mostrou que os materiais quebram pela propagao de gretas, quando isso energicamente possvel, isto , quando a energia devolvida ao cessar a fora aplicada menor que a energia da nova superfcie produzida. Materiais frgeis devolvem a energia aplicada principalmente pela propagao das gretas, enquanto materiais mais dteis podem devolver a energia aplicada, por um mecanismo de fluxo plstico, onde os tomos e molculas deslizam uns sobre outros e a energia consumida na deformao do slido. A propagao das gretas pode ser inibida por outras gretas ou por alcanar o limite do cristal. Rochas com gros finos, tais como taconitas, so geralmente mais resistentes que as de gros grossos. A energia mecnica necessria fragmentao aplicada por meio dos seguintes mecanismos: esmagamento ou compresso, impacto e atrito. A abraso considerada por alguns autores como um quarto mecanismo de importncia em alguns casos especiais de moagem. Quando partculas irregulares so sujeitas quebra por compresso, os produtos se apresentam em duas faixas de tamanho: partculas grossas resultante da quebra induzida pela tenso, e partculas finas da quebra por compresso no local onde a carga aplicada (Figura 4.3).
Figura 4.3 - Fratura por britagem. A quantidade de finos produzidos pode ser reduzida minimizando a rea de aplicao da carga e isto feito nos equipamentos de britagem usando superfcies corrugadas. A resistncia das rochas compresso muito maior que a resistncia trao quando, geralmente, a ruptura se produz ao longo dos planos de cisalhamento. Na quebra por impacto, com esforos aplicados rapidamente, a partcula sofre uma presso elevada e como resultado absorve mais energia do que a necessria para uma simples fratura e fragmenta-se principalmente por tenso, no havendo deformao. O produto apresenta-se como partculas de tamanho e forma semelhantes.
117
A quebra por atrito produz muito material fino, o que geralmente indesejvel. Esse mecanismo acontece principalmente devido s interaes partcula-partcula e podem ocorrer at num britador se este alimentado rapidamente, o que provoca um contato maior entre as partculas aumentando assim a atrio. Numa fragmentao, sempre que os esforos so aplicados lentamente, a velocidade de deformao do material tambm lenta e se produz menos deformao plstica antes da ruptura e portanto menos gasto de energia. Entretanto, foi demonstrado que quando a velocidade de aplicao dos esforos muito grande, com impactos de alta velocidade, a energia requerida para a ruptura mnima. Pode-se concluir que, salvo em casos extremos de velocidade de aplicao dos esforos, o consumo de energia para se chegar ruptura de uma rocha aumenta com a velocidade de aplicao das foras.
Leis da Fragmentao
Os estudos relativos aos mecanismos de fragmentao de rochas, por mais teis que sejam, considerando a complexidade do problema de fragmentao, ainda no formularam uma teoria geral satisfatria, com aplicao prtica. Uma relao que permita calcular a energia necessria fragmentao de um material at um certo tamanho uma aspirao antiga de cientistas e tcnicos pois, sendo o gasto de energia na fragmentao, o que mais onera uma instalao industrial, de grande valia a sua determinao.
Lei de Rittinger
A mais antiga dessas relaes a estabelecida por P. Ritter Von Rittinger(3) segundo a qual "a rea da nova superfcie produzida por fragmentao diretamente proporcional ao trabalho til consumido". Tem-se a expresso da lei:
E = K (S 1 S o )
[4.1]
sendo: E = energia especfica; K = fator de proporcionalidade;

S1 = rea do produto; So = rea inicial.
118
Cominuio
Esta lei se aplica fragmentao muito fina como por exemplo, moagem de clinquer de cimento.
Lei de Kick
A segunda lei formulada por F. Kick(3): "o trabalho requerido proporcional reduo em volume das partculas envolvidas". A expresso da lei :
E = C log Do D1
[4.2]
sendo: C = constante;
Do = dimetro inicial;
D1 = dimetro final.
Esta lei se aplica, de preferncia, fragmentao de mataces. Durante muito tempo, o estudo da relao entre a energia consumida e a reduo de tamanhos resultou em controvrsias entre os dois cientistas e seus diversos seguidores. Os pesquisadores colocavam-se ao lado de um ou outro, de acordo com os resultados obtidos nos seus prprios trabalhos experimentais. Esta controvrsia estava associada ao seguinte paradoxo: teoricamente os materiais deveriam ser mais duros do que so na prtica, entretanto, na prtica se utiliza muito mais energia para a fragmentao do que a calculada teoricamente. Na realidade, os diversos pesquisadores interpretaram os postulados de Rittinger e de Kick de formas diferentes.
Lei de Bond
Como os postulados de Rittinger e Kick no satisfaziam a todos os casos encontrados na prtica e como se necessitava, na indstria, de algumas regras para classificar os materiais segundo as respostas fragmentao, F.C. Bond (4) postulou uma a lei emprica muitas vezes chamada de "3 Lei de Fragmentao". A energia consumida para reduzir o tamanho de um material inversamente proporcional raiz quadrada do tamanho. Ele definiu como tamanho, a abertura da peneira pela qual passam 80% do material. A expresso da Lei de Bond a seguinte:
1 1 E = Eo F P
[4.3]
119
onde: P = tamanho do produto; F = tamanho da alimentao;

Eo = constante.
Bond props o uso de um ndice conhecido como Wi (Work Index) ou ndice de trabalho, que definido como o trabalho necessrio para reduzir a unidade de peso (tonelada curta = 907 kg) do material considerado, desde um tamanho inicial teroricamente infinito (F = ), at uma granulometria 80% passante em 100 m. Portanto:
1 1 Wi = E o 100
[4.4]
Wi =
Eo P
Eo = 10 Wi
Substituindo na expresso da lei o valor de Eo , teremos:

E = 10Wi
1 P
1 F
[4.5]
A aplicao da equao de Bond no clculo da energia consumida numa instalao de moagem se difundiu, e a determinao experimental do Wi hoje uma prtica normal em muitos laboratrios. Para esta determinao utiliza-se um moinho padro (Proposta de Norma Tcnica NBR 11376 ABNT), e com a metodologia descrita nesta norma, calcula-se o ndice de moabilidade do material (Mob) que corresponde massa em gramas passante na peneira de malha teste, gerada em cada rotao do moinho, simulando um circuito fechado. O valor do Wi calculado pela frmula seguinte:
Wi = 44,5 x1,1 10 0,23 0,82 10 Am Mob F P
[4.6]
onde: Wi = ndice de trabalho em kWh/t; Am = abertura da malha teste de classificao em m; P = abertura da peneira onde passam 80% da massa do produto, em m;
120
Cominuio
F = abertura da peneira onde passam 80% da massa da alimentao, em m; Mob = ndice de moabilidade; 1,1 = fator de converso de tonelada curta para tonelada mtrica; Na Tabela 4.2 so apresentados alguns exemplos de Wi(5,6) . Tabela 4.2 - Wi mdios de alguns minrios e materiais em kWh/t curta.
Moinho de barras No de Mdia Interval testes o Alumina Barita Bauxita Clnquer Matria-prima para cimento Minrio de cromo Argila Argila calcinada Carvo Coque Minrio de cobre-nquel Minrio de cobre Minrio de cobre-zinco Diorito Dolomita Feldspato Ferro-cromo Ferro-magnsio Ferro-mangans Ferro-silcio Marga Slex Fluorita Minrio de ouro Granito Cascalho Minrio de ferro (no identificado) Hematita Limonita Magnetita Conc. 3 6 33 29 115 2 4 4 4 7 4 396 4 7 11 7 1 2 3 2 1 4 42 10 21 54 64 12 43 12,2 5,7 10,8 12,1 12,3 7,9 12,5 7,0 9,8 16,9 19,2 14,3 11,0 17,5 14,2 11,0 8,4 7,6 7,1 10,6 18,1 11,0 15,2 16,3 15,9 11,3 12,5 9,3 11,4 9-17 2-12 2-20 8-15 4-18 7-9 6-18 3-13 8-12 12-24 16-24 4-34 6-16 10-30 3-24 8-16 7-8 4-11 10-11 9-13 8-29 8-36 8-24 3-20 5-22 4-16 5-25 Moinho de bolas No de Mdia Intervalo testes 6 7 29 180 284 5 11 7 6 4 6 769 9 2 5 7 6 5 5 8 8 5 9 183 8 6 118 116 20 73 17,9 5,8 14,5 13,6 10,0 13,4 10,8 19,6 15,4 33,5 15,5 12,8 9,8 11,6 13,9 11,7 20,4 7,2 7,9 17,9 10,2 27,4 12,7 14,6 9,9 18,0 12,4 11,1 9,0 13,2 7-34 4-9 1-31 7-77 3-27 7-17 4-23 15-26 13-18 29-40 13-18 4-30 5-14 10-13 6-25 9-14 3-77 6-9 5-14 6-51 4-18 22-31 6-25 3-42 10-11 11-27 4-31 2-31 5-19 6-29
Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de circuitos de cominuio. Beraldo, J.L. Moagem de minrios em moinhos Tubulares.
121
Tabela 4.2 (Continuao)

Moinho de barras No de Mdia Intervalo testes Siderita Taconita Minrio de chumbo Minrio de chumbo-zinco Calcrio Calcrio calcinado Magnesita Minrio de mangans Minrio de molibdnio Mate de nquel Minrio de nquel Xisto oleoso Concha calcria Fertilizantes fosfatados Rochas fosfticas Pirita Quartzo Quartzito Areia silicosa Arenito Folhelho Rocha silicatada Minrio de prata Escria de alto forno Sucata de ao Talco Minrio de estanho Minrio de titnio Minrio de tungstnio Minrio de urnio Minrio de zinco Mica 35 14 31 84 3 3 25 2 19 1 5 22 3 1 8 14 6 4 6 6 4 4 3 5 13 6 19,3 12,6 12,4 13,7 15,9 10,9 11,8 9,8 14,9 27,0 17,6 12,8 8,7 14,4 12,3 13,0 11,4 13,4 8,9 17,5 10,1 14,1 10,9 12,8 13,3 12,9 7-37 10-15 7-19 7-50 10-22 7-14 8-18 9-11 8-22 2-28 5-28 8-10 8-19 3-33 1-20 6-24 7-12 15-19 5-13 11-16 10-12 9-17 3-18 7-22 Moinho de bolas No de Mdia Intervalo testes 5 20 12 58 177 5 18 19 43 6 39 5 5 6 36 6 13 13 45 8 12 11 19 8 16 10 12 9 4 18 9 10,4 12,0 10,3 12,5 9,9 11,0 14,5 13,9 11,6 28,4 12,5 38,2 15,1 16,5 13,6 10,1 14,4 11,2 23,8 27,4 10,1 14,3 17,0 18,3 22,1 15,3 11,8 11,4 11,0 14,6 10,9 148 9-14 8-19 8-13 7-26 4-36 6-18 5-25 6-23 10-16 12-37 2-24 16-78 13-19 12-30 3-25 7-13 11-21 7-16 9-50 16-38 3-21 8-23 13-22 12-26 6-89 8-22 10-14 7-17 7-17 10-20 6-16 -
Fonte: Rowland Jr., C.A. Teste para seleo de crircuitos de cominuio. Beraldo, J.L. - Moagem de minrios em moinhos Tubulares.
122
Cominuio
As trs leis da fragmentao foram estudadas em 1973 por Austin(7) que chegou a frmulas mais abrangentes e determinou a aplicao e as restries de cada expresso. Nesse estudo, Austin(8) usou o modelo muito simplificado de Kick e derivou a seguinte expresso:
E = K K log (x f /x P )
K
[4.7]
onde:
Ek a energia, por unidade de massa, para reduzir partculas de tamanho x f a partculas de tamanho xp.
Kk a energia por unidade de massa para uma reduo de tamanho de 1:10. Como comum na prtica, a energia fornecida mquina usada no lugar de Ek , assumindo-se assim que toda a energia fornecida mquina chega ao material, o que seria uma suposio grosseira. Tambm, um tamanho mdio usado para x f e xP , geralmente o tamanho 80% passante j que, a quebra real no produz um nico tamanho. Assim a expresso [4.7] levando em conta a distribuio de tamanho da alimentao e do produto ficaria da seguinte forma:
x max x max E k = K k log( x / x u )dP ( x,0) log( x / x u )dP( x, t ) x =0 x =0
[4.8]
onde: P (x, t) o peso da frao menor que o tamanho x do produto no tempo t; P (x,0) o peso da frao menor que o tamanho x da alimentao e xu a unidade de tamanho (micrometro, milmetro, polegada etc.). Os tamanhos do produto e da alimentao podem ser representados por um x (x = mdio) e o valor de Ek por um Ck que inclui correes da energia fornecida mquina. Assim, tem-se a expresso:
E k = C k log(x f /x P )
[4.9]
com a qual se calcula a energia especfica como uma funo do grau de reduo de tamanho desejado desde que a constante Ck seja determinada experimentalmente. A lei de Rittinger estabelece que a energia necessria quebra relacionada com a nova superfcie produzida numa unidade de massa:
123
energia especfica = () (nova rea superficial - antiga rea superficial), onde () a energia superficial mdia por unidade de rea. Uma fratura atravs de um plano de rea unitria produz duas reas unitrias e requer 2 de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das superfcies (Figura 4.4). Esta lei bastante aceita pois ela lgica do ponto de vista fsicoqumico; entretanto, levando em considerao os resultados prticos, o enunciado da lei deveria ser "a mnima quantidade de energia necessria quebra 2 (energia da superfcie produzida), desde que a energia fornecida seja suficiente para romper as foras de ligaes existentes". Como a energia fornecida ao moinho o parmetro necessrio ao clculo dos moinhos industriais, preciso encontrar uma relao entre essa energia e a energia da nova superfcie.
Figura 4.4 - Ilustrao da energia de ligao entre as superfcies da fratura. Rose(9) mostrou, por meio de medidas cuidadosas de energia num moinho, que a energia superficial somente uma pequena frao da energia fornecida ao moinho. Dentro dos limites de erro experimental, ele encontrou que toda a energia fornecida ao moinho aparece como calor, som ou energia de transformao de fase. No h razo para supor que a energia fornecida ao moinho mltiplo da energia especfica () e difcil justificar o conceito que a quantidade de energia superficial, isto , 0,1% de energia fornecida ao moinho pode controlar todo o processo. A energia fornecida que se converte em energia superficial num processo controlado de fragmentao depende da estrutura das falhas do mineral, do mecanismo e do mtodo de aplicao da fora. Como realmente usada na prtica a lei emprica:
Er = kr (superfcie produzida por unidade de massa quebrada)
[4.10]
124
Cominuio
onde:
Er a energia especfica de moagem.
Apesar de emprica, o valor de kr seguidamente usado, especialmente na literatura europia, como um ndice de eficincia de moagem; as unidades so dina/m2. Um valor baixo significa um baixo gasto de energia por unidade de superfcie produzida, uma moagem mais eficiente do que uma com alto valor de kr . Igualmente, um material mais difcil de moer ter um alto valor de kr comparado com valor do kr do material fcil de moer. A rea superficial pode ser obtida integrando-se a distribuio de tamanhos. A equao [4.10] ficar da seguinte forma:
x max x max E r = K r ( / x)dP ( x, t ) ( / x)dP ( x,0) x min xmin
[4.11]
onde: = fator forma-densidade (quando so esferas = 6/);
= densidade;
O tamanho mdio de x pode ser definido:

xmax 1 1 dP( x) = x xmin x
[4.12]
que substituindo em [4.11] vem: 1 Er = K r xP xF
[4.13]
Um dos problemas das tentativas de aplicar a equao [4.13] decidir qual o tamanho mnimo presente, porque usando xmin = 0 a integrao dar infinita. Na prtica no se usa a equao [4.13] com tamanho mdio e sim o tamanho 80% passante ficando a equao [4.13] na forma apresentada a seguir:
1 1 Er = C r x x F P
[4.14]
125
Os resultados obtidos com a expresso [4.14] so aproximados e s aplicveis s operaes com tempo de moagem pequeno e com o valor da razo de reduo prxima de seis. A frmula da lei de Bond pode ser escrita de modo semelhante [4.14]. Tem-se a seguinte equao:
1 1 EB = CB 1/2 1/2 x P xF
[4.15]
A expresso [4.15] com o valor da constante CB calculado com 10 Wi vem sendo usada at hoje no clculo de moinhos industriais com sucesso. Walker et al(10) chegaram concluso que as trs relaes estudadas [4.9], [4.14] e [4.15] eram casos especficos de uma lei geral representada pela equao diferencial:
d E = C M dx xn
[4.16]
onde x o tamanho da partcula e n tem valores variados:

Valores de n 1 2 1/2 Lei de Kick de Rittinger de Bond
Austin mostrou que esta equao absurda pois no leva em conta todos os tamanhos de partculas. Ele sugere a formla:
d E = C M dx xn
4.17]
onde:
x o tamanho mdio da partcula. Integrando-se a expresso [4.17] com os diversos valores de n obtm-se as expresses modificadas por Austin das trs leis da fragmentao.
Para n = 1 tem-se a lei da Kick:
XF E = C M log X P
126
Cominuio
Para n = 2 tem-se a lei de Rittinger:

1 1 E = CM X X F P
Para n = 1/2 tem-se a lei de Bond:

1 1 E = CM 1/2 X X 1/2 F P
Relao de Charles Esta relao uma outra tentativa de encontrar um modelo que corresponda aos resultados prticos da fragmentao(11). Na Figura 4.5 esto representados os valores da anlise granulomtrica dos produtos obtidos com diversos tempos de moagem: de 1/3 de minuto a 30 minutos respectivamente. Como se pode ver, uma faixa aprecivel da distribuio granulomtrica colocada em grfico na escala log-log apresenta-se como segmentos de reta. Estas linhas podem ser representadas pela equao:
P(x) = a s x s 0 P(x) 1
[4.18]
Esta equao a distribuio de tamanhos de Schuhmann onde o s o coeficiente de distribuio dada pela inclinao da reta; as funo do tempo de moagem as = as ( t ) . Se P(x) = 1 na equao [4.18] e Kc representa o tamanho, tem-se 1 1 = a s k c ou a s = s . kc
x E ento P (x) = k c
Aplicando-se estes valores de tamanho equao [4.16] de Walker e integrando-se entre os dois tempos t2 e t1 tem-se a expresso:
1 1 Ec = Cc d k s k s c1 c2
[4.19]
127
onde:
kc1 o valor no tempo t1 e kc 2 no tempo t2.
Esta equao conhecida como uma frmula da equao de Charles e usa-se um tempo t1 e no to porque a distribuio granulomtrica da alimentao no tem a frmula da equao [4.18].
% PESO PASSANTE
TAMANHO m
Figura 4.5 - Curvas de distribuio de tamanho de quartzo modo em moinho de bolas de 20cm de dimetro, com diversos tempos de moagem. Pode-se tambm usar um papel Rosin-Rammler para colocar em grficos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem em vrios tempos e obtm-se o grfico da Figura 4.6 onde se tem uma srie de linhas retas paralelas. A funo de Rosin Rammler a seguinte:
R(x, t) = exp - (x/x o ) r
onde: R (x, t) o peso da frao retida, e xo o valor de x quando R = 0,3678 (63,21%), chamado tamanho caracterstico; o coeficiente de uniformidade tem valor bem prximo do s (coeficiente de distribuio). A lei de Charles aplicada a esta distribuio fornecer a seguinte frmula:
128
Cominuio
1 1 E cr = C cr c x 02 x 01
[4.20]
TAMANHO m
Figura 4.6 - Grficos dos dados de distribuio granulomtrica dos produtos de moagem segundo Rosin-Rammler. Hukki(12) props a seguinte expresso que cobriria todos os intervalos de granulometria:
dx dE = K Xf(x)
[4.21]
129
A Figura 4.7 mostra a relao estabelecida por Hukki(3) para o consumo de energia de fragmentao em funo da granulometria do produto. Este grfico mostra que as trs leis seriam aplicveis em faixas de tamanho diversas, mas a Lei de Bond seria aplicvel faixa de tamanho mais usual em tecnologia mineral. Entretanto, a Lei de Bond pode levar a grandes discrepncias em funo das condies de operao quando estas so muito distintas das condies usuais. O prprio Bond e posteriormente Rowland procuraram corrigir algumas dessas discrepncias introduzindo fatores que sero estudados no captulo de moagem. O problema mais srio da aplicao da Lei de Bond no considerar o Wi como funo das variveis de processo. As novas tentativas de se procurar definir os resultados da fragmentao em funo do mecanismo de aplicao da fora s partculas, atualmente em franco desenvolvimento, podero contornar essa dificuldade.
Figura 4.7 - Relao entre energia fornecida e tamanho da partcula na cominuio.
130
Cominuio
BIBLIOGRAFIA
1) CONCHA, F. Fundamentos de las operaciones mecanicas. Chile: Universidad de Concepcin. Escuela de Ingenieria, 1971. 2) TARJAN, G. Mineral Processing. Budapest: Akademia Kudo, 1981. v.1. 3) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology. Pergamon Press, 1988, pg 200-212. 4) BOND, F. C. The third theory of comminution. Mining Engineering, v. 93, May 1952. 5) BERALDO, J.L. Moagem de Minrios em Moinhos Tubulares. Pr-Minrio; Secretaria de Estado da Indstria, Comrcio, Cincia e Tecnologia do Estado de So Paulo, Editora Edgard Blcher Ltda, 1987. 6) ROWLAND Jr., C.A. Testing for the selection of comminution circuits to prepare concentration feed. Mill Operators Conference. The Australasian Institute of Mining and Metallurgy, 1982. 7) AUSTIN, L.G. A commentary on Kick, Bond and Rittinger laws of grinding. Power Technology, v. 7, 1973. 8) AUSTIN, L.G.; KLIMPEL, R. R., e LUCKIE, P.T. Processing engineering of size reduction: Ball milling. s.l.: AIME, 1984. 9) ROSE, H.E. European Symposium Zerkleinern Dechema, 2. Proceedings. (monographia, 57), 1957. 10) WALKER, W.H. ET AL. Principles of chemical engineering. New York: MacGraw Hill, 1937. 11) CHARLES, R. J. Energy-size reduction relationships in comminution. Transactions of the AIME, Jan. 1957, vol. 208. 12) HUKKI, R.T. Proposal for a salomonic settlement between the theories of Rittinger, Kick and Bond. Transactions of the AIME, V. 222, 1961.
131
BRITAGEM
Genericamente, britagem pode ser definida como conjunto de operaes que objetiva a fragmentao de blocos de minrios vindos da mina, levando-os a granulometria compatveis para utilizao direta ou para posterior processamento. A britagem um estgio no processamento de minrios, que utiliza, em sucessivas etapas, equipamentos apropriados para a reduo de tamanhos convenientes, ou para a liberao de minerais valiosos de sua ganga. mm. aplicada a fragmentos de distintos tamanhos, desde rochas de 1000 mm at 10
No existe um circuito padro para britar os diferentes tipos de minrio. Geralmente a operao de britagem feita dentro dos estgios convenientes. Normalmente, para haver uma liberao satisfatria do mineral valioso, necessrio que o minrio seja reduzido a uma granulometria fina. Nestas condies, a fragmentao desenvolve-se por meio de trs estgios, isto , grossa, intermediria e fina ou moagem. Nos dois primeiros estgios a fragmentao realizada em britadores e no ltimo estgio, em moinhos. No h rigidez quanto aos estgios de britagem, porm, normalmente se usa a classificao mostrada na Tabela 4.3. Tabela 4.3- Classificao dos estgios de britagem.
Estgio de Britagem Britagem Primria Britagem Secundria Britagem Terciria Britagem Quaternria Tamanho Mximo de Alimentao (mm) 1000 100 10 5 Tamanho Mximo de Produo (mm) 100,0 10,0 1,0 0,8
Britagem Primria
Os britadores empregados so os de grande porte e sempre operam em circuito aberto e sem o descarte (escalpe) da frao fina contida na alimentao. A britagem primria realizada a seco e tem uma razo de reduo em torno de 8:1. Para este estgio so utilizados os seguintes tipos de britadores: britador de mandbulas, britador giratrio, britador de impacto e o de rolos dentado. A Tabela 4.4 apresenta um quadro comparativo das caractersticas desses equipamentos.
132
Cominuio
Tabela 4.4 - Quadro comparativo dos britadores primrios.

Caractersticas Considerveis
Capacidade Granulometria do Produto
Britador de Mandbulas
Bom para capacidades baixas e mdias (1000 t/h) Recomendado quando indesejvel grande quantidade de finos no produto. O top size do produto alto para materiais lamelares Sem restrio Pouco adequado para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Mas adequado que o giratrio e menos adequado que os de impacto e de rolo dentado Adequado para material abrasivo Em torno de 5:1 Exige alimentador Caracterizado por alta produo de finos Uso limitado a rochas frgeis ou elsticas Altamente efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Como o britador de rolo, altamente efetivo para este tipo de material
Britador Giratrio
Bom para capacidades mdias e altas Idntico ao de mandbulas quanto a finos. Mas apresenta top size menor, para uma mesma abertura de sada, britando materiais lamelares Sem restrio mais adequado que o de mandbulas para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares Pouco adequado Adequado-comparvel com o de mandbulas (2 eixos) Em torno de 8:1 Dispensa alimentador o britador primrio que produz menos finos. Apresenta top size do produto alto Uso limitado a rochas de mdia fragmentao ou para minerais moles efetivo para materiais com tendncia a produzir partculas lamelares, mas o top size do produto alto Altamente efetivo para este tipo de material
Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha
Materiais midos com Alto Teor de Argila Teor de Minerais Abrasivos Altos Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios Modo de Alimentao Granulometria do Produto Caractersticas Mecnicas da Rocha Estratificao da Rocha
Materiais midos com Alto Teor de Argila
Caractersticas Considerveis
Teor de Minerais Abrasivos Altos Grau de Reduo. Valores Usuais Mdios
Britador de Impacto
Geralmente restrito a materiais com teor de slica equivalente menor que 15% Grande o suficiente para muitas vezes se fazer o trabalho de britagem primria e secundria em uma s mquina Exige alimentador
Britador de Rolo Dentado

Como o de impacto, limitado a materiais pouco abrasivos Alto. Brita qualquer bloco que caiba na boca do britador. Todavia, a presena de blocos grandes limita bastante a capacidade Exige alimentador
Modo de Alimentao
133
Britador de Mandbulas o equipamento utilizado para fazer a britagem primria em blocos de elevadas dimenses/dureza e com grandes variaes de tamanho na alimentao. Compe-se basicamente de uma mandbula fixa, e uma mvel ligada ao excntrico (esta ligao pode ser feita direta ou indireta), que fornece o movimento de aproximao e afastamento entre elas. Desta maneira o bloco alimentado na boca do britador vai descendo entre as mandbulas enquanto recebe o impacto responsvel pela fragmentao. Os britadores de mandbulas so classificados em dois tipos, baseando-se no mecanismo de acionamento da mandbula mvel. Assim, tem-se britadores de um eixo (Figura 4.8) e dois eixos - tipo Blake (Figura 4.9). Nos britadores de dois eixos, a mandbula mvel tem movimento pendular (Figura 4.10), enquanto que os de um eixo, tem movimento elptico. Em termos de custos de capital, britadores de dois eixos so cerca de 50% mais elevados que os de um eixo, sendo indicados para materiais mais abrasivos e de difcil fragmentao. A especificao dos britadores de mandbulas dada pelas dimenses de abertura da alimentao. Por exemplo um britador com 1000 x 1200 mm, apresenta boca retangular com dimenses de 1.000 x 1.200 mm. A granulometria do produto estabelecida pelo ajuste da descarga, sendo ento definida pela razo de reduo que deve ser em torno de 5:1.
Figura 4.8 - Movimento dos blocos durante a fragmentao no britador de mandbulas de um eixo (Dodge).
134
Cominuio
Figura 4.9 - Britador de mandbulas de dois eixos (Blake).
Figura 4.10 - Esquema do movimento do britador de mandbulas de dois eixos (Blake). Britador Giratrio o equipamento de britagem primria utilizado quando existe uma grande quantidade de material a ser fragmentado, sendo mais operacional do que o britador de mandbula, pois pode ser alimentado por qualquer lado, indistintamente, alm de permitir uma pequena armazenagem no seu topo (Figura 4.11). O princpio de funcionamento do britador giratrio consta do movimento de aproximao e distanciamento do cone central em relao carcaa invertida. Este movimento circular (85 a 150 rpm) faz com que toda a rea da carcaa seja utilizada na britagem, o que fornece ao britador uma grande capacidade de operao (Figura 4.12).
135
Esse britador tem baixo custo operacional e grande seo de alimentao.
Figura 4.11 - Britador Giratrio.
4.12 - Esquema do movimento do britador giratrio. Britador de Impacto Neste tipo de britador (Figura 4.13), a fragmentao feita por impacto ao invs de compresso. Por meio do movimento das barras (500 at 3.000 rpm), parte da energia cintica transferida para o material, projetando-o sobre as placas fixas de impacto onde ocorre a fragmentao.
136
Cominuio
A desvantagem do uso desse equipamento que apresenta elevado custo de manuteno e grande desgaste, no sendo aconselhvel seu uso, no caso de rochas abrasivas e de materiais com valor da slica equivalente maior que 15%. Estes equipamentos so escolhidos para britagem primria, onde se deseja uma alta razo de reduo e alta percentagem de finos.
Figura 4.13 - Britador de Impacto. Britador de Rolo Dentado Consiste basicamente de um rolo dentado mvel e uma carcaa fixa, como est apresentado na Figura 4.14. O movimento giratrio do rolo provoca a compresso e cisalhamento do material entre os dentes e a placa fixada cmara. Tem emprego limitado devido ao grande desgaste dos dentes, por ser sensvel abraso. aconselhvel sua aplicao para rochas de fcil fragmentao e tambm para britagens mveis, dada as pequenas dimenses do equipamento. Possui alta tolerncia umidade da alimentao, sendo na britagem primria o equipamento que produz menos finos.
Figura 4.14 - Britador de rolo dentado.
137
Britagem Secundria
Entende-se por britagem secundria, de forma geral, todas as geraes de britagem subsequentes primria. Tem como objetivo na maioria dos casos a reduo granulomtrica do material para a moagem. comum na britagem secundria o descarte prvio da frao fina na alimentao, com a finalidade de aumentar a capacidade de produo. Esta operao chamada escalpe. Os equipamentos normalmente utilizados so: britador giratrio secundrio; britador de mandbulas secundrio; britador cnico; britador de martelos; britador de rolos. Os britadores giratrios, mandbulas e martelos so semelhantes queles empregados na britagem primria, apenas tendo dimenses menores. Britador Cnico O britador cnico (Figuras 4.15 e 4.16) possui o mesmo princpio de operao do britador giratrio. Contrariamente ao que ocorre no britador giratrio, no cnico, o manto e o cone apresentam longas superfcies paralelas, para garantir um tempo longo de reteno das partculas nessa regio. No britador giratrio a descarga se d pela ao da gravidade, enquanto que no cnico, a descarga condicionada ao movimento do cone. O movimento vertical do cone, para cima e para baixo, controla a abertura de sada, para tal, utilizam-se dispositivos hidrulicos.
138
Cominuio
Figura 4.15 - Britador cnico.
Figura 4.16 - Esquema do movimento do britador cnico. Britador de Rolos Este equipamento consta de dois rolos de ao (Figura 4.17) girando mesma velocidade, em sentidos contrrios, guardando entre si uma distncia definida. So destinados a materiais friveis ou de fcil fragmentao. A alimentao feita, lanando-se os blocos de minrio entre os rolos cujo movimento faz com que os mesmos sejam forados a passar pela distncia fixada previamente por parafusos de ajuste. Esta ao promove a fragmentao dos blocos. Este tipo de britador possui uma forte limitao quanto granulometria da alimentao, pois a mesma limitada pela distncia fixada entre os rolos e os dimetros dos mesmos.
139
Figura 4.17 - Britador de rolos.
Britagem Terciria
Em geral o ltimo estgio de britagem, no entanto, existem usinas com mais de trs estgios, cujo fato est ligado s caractersticas de fragmentao do material, ou granulometria do produto final. Os equipamentos em geral utilizados so os britadores cnicos, cuja granulometria mxima do produto obtido est compreendida na faixa de 25 a 3 mm, com uma razo de reduo de 4:1 ou 6:1. Estes equipamentos exigem um maior controle de operao, geralmente trabalhando em circuito fechado.
Britadores de Impacto Vertical

No Brasil, a explotao de areia natural em vrzeas e leitos de rio vem sofrendo restries das agncias de meio ambiente, principalmente em regies metropolitanas. A obteno de areia artificial (ou areia de brita), com distribuio granulomtrica e fator de forma prximo das areias naturais, usadas como agregado na construo civil, vem sendo estudada pelo CETEM em usina piloto e os resultados positivos encorajaram a implantao de unidades industriais, em algumas pedreiras no estado de Minas Gerais e Rio de Janeiro (9, 10). O britador de impacto vertical (Vertical Shaft Impact-VSI) conhecido como o equipamento capaz de produzir modificaes nas partculas, dando-lhes formato cbico ou arredondado. Essa forma das partculas atribuda aos mecanismos que ocorrem no rotor e na cmara de britagem (Figura 4.17-A) do britador : impacto, abraso e atrio. Parte do material alimentado no britador vai para o interior de um rotor, que projeta esse material a altas velocidades contra as paredes da cmara revestida com o prprio material onde as partculas colidem entre si e so modas. Parte do material passa por fora do rotor, na forma de cascata e colide contra as partculas que passaram pelo interior do rotor, caracterizando-se como um processo autgeno de cominuio. O cascateamento das partculas traz os seguintes benefcios: reduo do consumo de energia no processo; reduo do consumos de peas de desgaste; aumento da capacidade de processamento do britador e controle na distribuio granulomtrica (11).
140
Cominuio
Figura 4.17 A: Desenho esquemtico do percurso do material na cmara de britagem de um britador de impacto vertical. O dimensionamento dos britadores feito usualmente com auxlio de curvas e tabelas de operao fornecidas pelos fabricantes do equipamento. O procedimento normal consta das seguintes etapas: consultar a tabela de especificao tcnica definindo alguns equipamentos que esto dentro das condies exigidas (Tabela 4.5); verificar as capacidades de produo de cada equipamento selecionado observando se esto dentro das condies especificadas (Tabela 4.6); observar as curvas granulomtricas do tipo de equipamento para melhor definir as condies de operao (Figuras 4.18 e 4.19); observar tambm a condio de recepo; o britador s brita partculas menores que 0,8A. Ento o tamanho do britador condicionado pelo tamanho mximo da alimentao (A).
141
Tabela 4.5 Especificaes tcnicas britadores primrios.

Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD2 Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Kg Kg m3 Pol. Kgxm2 HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz Tamanho Mximo da Caamba J3 2015C 600 630 0,5 16 25 10-12,5 VI 4 B 172 215 3020C 1850 1950 1,9 16 140 15-20 VI 5 B 260 324 4230C 3400 3600 2,8 16 330 25-30 VI 4 C 280 345 4535C 4300 4500 3,9 20 330 25-30 VI 4 C 260 300 6240C 7100 7350 5,6 24 850 40-50 VI 5 C 265 330 3/4 8050C 12300 12900 10 30 2340 75-100 VI 6 D 335 400 3/4
Continuao Tabela 4.5

Mquina Peso Peso Exportao Volume Exportao Correia Mnima de Sada GD2 Motor Correia de Acionamento Polia Dimetro Externo (mm) Kg Kg m3 Pol. Kgxm2 HP Polos Quant. Canal 60 Hz 50 Hz Tamanho Mximo da Caamba J3 10060C 25000 26000 20 36 7000 100-125 VI 8 D 375 446 1 10080C 29500 30500 21 36 7000 125-150 VI 8 D 355 425 1 1/4 11080C 35300 36300 28 36 12300 125-150 VI 8 D 430 510 1 1/4 12090C 49350 51500 34 42 31000 150-200 VI 10 D 446 540 1 3/4 150120C 9000 98000 38 42 48000 200-250 VI 10 D 38 446 3
142
Cominuio
Tabela 4.6 Capacidade de produo (m3/h) Britadores Primrios de Mandbulas Circuito Aberto.
Mquina RPM Excntrico (mm) 2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19 Movimento da Mandbula 1 1 1 1 1 1 1,5-2 2-3 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 3-4 5-6,5 7-8 1 4-5 6-8 8-10 10-13 17-22 1 5-6,5 8-10 10-13 12-16 22-29 2 10-13 12-15 15-20 28-35 3 15-20 20-25 39-50 55-72 72-95 3 4
22-28 42-52 60-80 76-105 78-120
25-32 44-55 65-88 88-115 90-140 100-155 130-180

Mquina RPM Excntrico (mm) 2015C 3020C 4230C 4535C 6240C 8050C 10060C 10080C 11080C 12090C 150120C 380 350 350 300 280 280 250 250 240 230 200 8 10 12,5 13 15 16 17 17 17 17 19 Movimento do Queixo 1 1 1 1 1 1 4 5 Abertura da Boca de Sada Posio Fechada 6 7 8 9 10 12
72-95 95-130 100-155 110-170 145-205
77-100 105-140 110-170 120-187 155-230
88-115 120-160 140-200 155-220 185-275
140-180 160-230 175-253 210-310
155-200 177-260 195-285 240-370 350-520
200-290 220-320 265-410 390-560
280-450 405-600
470-690
Figura 4.18 - Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito aberto).
143
Figura 4.19 - Curvas granulomtricas em britadores e rebritadores de mandbulas (circuito fechado). A escolha do tipo de britador est associada a alguns fatores ligados ao minrio, como os apresentados a seguir: Tamanho mximo de blocos na alimentao A capacidade de produo e tamanho mximo dos blocos contidos no ROM influenciam na escolha de operao da mina, como indicado na Tabela 4.7. Esses dados so importantes, pois determinam a boca de entrada dos britadores primrios. Tabela 4.7- Tamanho mximo de blocos na alimentao de britador primrio.
Capacidade de Produo (1.000t/a) Pequena (500) Mdia (500-3.000) Grande (3.000-9.000) Muito Grande (9.000) Tamanho Mximo de Blocos Cu aberto (cm) Subterrnea (cm) 50-60 25-35 70-100 40-50 90-100 60-70 120 -
O tamanho mximo da alimentao nos estgios intermedirios de britagem funo das condies operacionais dos estgios anteriores. Distribuio granulomtrica da alimentao A distribuio granulomtrica da alimentao importante na escolha do tipo de instalao. Assim, por exemplo, o contedo de finos na alimentao define a convenincia
144
Cominuio
ou no de um escalpe prvio da alimentao do britador. Entre outros, os fatores econmicos e opracionais definem a extenso do escalpe, todavia como regra geral, tomase como base o limite mximo 30% de finos na alimentao. Este procedimento no se aplica britagem primria. Em geral, as britagens secundrias e tercirias normalmente tm um contedo de finos tal em sua alimentao que justifica a existncia de escalpe prvio. A presena de blocos de grandes dimenses, por outro lado, prejudica muito a capacidade de britadores de rolos e aumenta muito o desgaste em britadores de impacto, especialmente quando esses equipamentos operam como britadores primrios. Contedo de argila e umidade Os minrios que apresentam um alto contedo de argila e elevada umidade, impossibilitam praticamente a britagem em granulometria de 20 25 cm, pois dificultam o peneiramento e a operao de alguns tipos de britadores. Britadores giratrios, cnicos e de mandbulas so altamente sensveis presena de argila e umidade no minrio. Densidade do material Os britadores so equipamentos que apresentam como constante a capacidade volumtrica de produo. Assim, a capacidade desses equipamentos, expressa em t/h, proporcional densidade do minrio. Como a capacidade nominal referente a material com densidade 2,7 a capacidade real volumtrica para materiais com outras densidades pode ser expressa por:
Capacidade real = capacidade nominal x densidade real 2,7
Forma das partculas A forma das partculas importante na definio da boca de entrada dos equipamentos. Para materiais lamelares exige-se uma relao entre a boca de entrada e o tamanho mximo das partculas maior do que a geralmente requerida para minrios no lamelares. Corrosividade do minrio Minrios corrosivos impem condies especiais na escolha dos materiais e equipamentos usados na instalao.
145
Exerccio de Aplicao Projetar uma instalao de britagem para 70 m /h de minrio que vem da mina com um top size de 30 polegadas (0,76 m) e 25% menor que 2,5 polegadas. Sabe-se que o Wi do minrio Wi = 10 kWh/sht. A densidade aparente do minrio 1,25 o teor de argila maior que 5% e a umidade 10%.
3 Pela Tabela 4.6 de capacidades de produo (m /h), escolhe-se um britador que 3 parece adequado: 8050C que tem capacidade 65-88 m /h de produto operando com a abertura de sada na posio fechada (APF) com 4 e na posio aberta (APA) ter 5, j que por essa tabela sabe-se que o movimento da mandbula igual a 1. A abertura de alimentao deste britador de 40 (1 m).
3
Pela Figura 4.18, a curva referente a 5 nos fornece dados para calcular a curva granulomtrica do produto britado que est apresentado na Tabela 4.8. Tabela 4.8 - Distribuio granulomtrica do produto britado-britador de mandbulas (5).
+ 5 - 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total Faixa Granulomtrica 3 2 1 Percentagem 15 30 17 16 9 13 100 Capacidade m3/h 10,5 21 11,9 11,2 6,3 9,1 70
Pode ser observado que: a) 85% do produto britado menor que 5, isto , passa numa tela de peneira com essa abertura. O restante, ou seja, 15% ficou retido na mesma tela por ser maior que 5. 55% do produto menor que 3 e, portanto o complemento, 45% maior que 3. Como 15% maior que 5, tem-se 45 - 15 = 30%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 5e 3. 38% do produto menor que 2. Mas como 55% menor que 3, tem-se 55 - 38 = 17%, ou seja, a percentagem do produto de tamanho entre 3 e 2.
b)
c)
A capacidade real deve ser recalculada com alguns fatores prprios. Esta dada pela expresso: Q = Qt. A . B . C . D
146
Cominuio
onde: Qt = capacidade de tabela; A = densidade aparente; B = fator dependente do Wi; C = tamanho da alimentao; D = umidade. Estes dados esto apresentados nas Tabelas 4.9 e 4.10 e Figuras 4.20 e 4.21. Q = 70 x 1,25 x 1,15 x 0,94 x 0,7 = 66,2 m3/h Q = 66,2 m3/h a capacidade do britador escolhido com o minrio proposto. Tabela 4.9- Densidade aparente dos materiais britados (Fonte Manual da Fao).
t/m 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 1,8
3
Fator A 0,75 0,81 0,88 0,94 1 1,06 1,13
t/m 1,9 2 2,1 2,2 2,3 2,4
Fator A 1,19 1,25 1,31 1,38 1,44 1,5
Tabela 4.10 - Fator B dependente do Wi.

Wi B 10 1,15 12 1,1
14 1
18 0,9
22 0,8
Figura 4.20 - Fator de tamanho de alimentao.
147
Figura 4.21 - Fator de umidade para britadores giratrios e mandbulas. CLCULO DO REBRITADOR Baseado nos dados da Tabela 4.6, observa-se que 31,5 m /h maior que 3 e 38,5 3 m /h menor que 3. Pela Tabela 4.11 pode-se escolher o rebritador secundrio 9026 com abertura da boca de sada na posio fechada 1 que tem capacidade de 29 37 m3/h. Como o movimento do queixo , entra-se na curva 2 da Figura 4.18, para obter a distribuio granulomtrica do produto (Tabela 4.12). Tabela 4.11- Capacidade de produo (m3/h) rebritadores de mandbulas
3
148
Cominuio
Tabela 4.12- Distribuio granulomtrica do produto britado - rebritador de mandbulas.

Faixa Granulomtrica - 5 + - 3 + - 2 + - 1 + - Total 3 2 1 Percentagem 7 22 31 17 23 100 Capacidade m /h 2,2 6,9 9,8 5,4 7,2 31,5
3
Os 70 m3/h esto praticamente abaixo de 3, pode-se escolher um rebritador Hydrocone 3 51 (Tabela 4.13) que tem uma capacidade de 68 a 92 m3/h com carga circulante. Pela Figura 4.22 observa-se que 85% do produto se encontra abaixo de e s 15% retornar como carga circulante. A Figura 4.23 mostra um esquema para o processo de britagem do material. Tabela 4.13 Capacidade de produo circuito fechado rebriadores Hydrocone.
149
Figura 4.22 - Curvas granulomtricas - britadores hydrocones (cmara para mdios).
ROM
BRITADOR DE MANDBULA 8050 C
PENEIRA 3" - 3"
+ 3"
REBRITADOR DE MANDBULA 9026 - 3"
REBRITADOR HYDROCONE 3 1/2" 51
PENEIRA 1/2" -1/2" MOAGEM
+ 1/2"
Figura 4.23 - Esquema do circuito de britagem.
150
Cominuio
BIBLIOGRAFIA
1) Fbrica de Ao Paulista - Manual de Britagem - So Paulo, 1985. 2) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco. Tratamento de Minrios e Hidrometalurgia. In: Memoriam Professor Paulo Abib Andery, Recife, 1980. 399 p. Obra lanada por ocasio do VII ENCONTRO NACIONAL DE TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA. Recife, 1980. 3) SPOTTISWOOD, K. - Introduction to Mineral Processing; John Wiley and Sons, 1982. 4) MULAR, A.L. & BHAPPU, R.B. Mineral Processing Plant Design. New York, 1980, ch. 3. 5) PRYOR, E.J. Mineral Processing. 3ed London: Elsevier Publishing Co. Ltd, 1965. 6) TAGGART, A.F. Handbook of Mineral Dressing. New York, 1954. 7) WEISS, N.L. Mineral Processing Handbook, 1985. 8) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology An Introduction to the Pratical Aspects th of Ore Treatment and Mineral Recovery. 4 ed., 1988. 9) ALMEIDA, S. L. M.; SAMPAIO, J. A.(2002), Obteno de areia artificial com base em finos de pedreira, Areia & Brita no20, outubro/novembro/dezembro/2002, p. 32-36. 10) ALMEIDA, S. L. M; DAVID, T. A.; CUNHA, E. R.; TAVARES, L. M. M (2004). Produo de areia artificial em usina piloto na Pedra Sul Minerao. In: Anais do XX Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Florianpolis-SC, junho/2004. 11) GONALVES, M.; ARTHUSO, V.; DEGUTI, R.; OHASHI, T. (2000). Produo de areia de brita com qualidade. Areia & Brita, no10, abril/maio/junho/2000, p.20-25.
151
GLOSSRIO
Relao da reduo (RR) - o quociente entre os tamanhos mximos da alimentao e do produto, de uma operao de cominuio. Escalpe - a eliminao de finos antes de uma operao de britagem. - tamanho mximo da partcula para alimentar o britador. - a abertura da boca do britador.
Top size
Gape
Teor de slica equivalente - igual a soma de contedos de slica na forma de livre e de xidos metlicos.
152
Cominuio
MOAGEM
A moagem o ltimo estgio do processo de fragmentao. Neste estgio as partculas so reduzidas, pela combinao de impacto, compresso, abraso e atrito, a um tamanho adequado liberao do mineral, geralmente, a ser concentrado nos processos subsequentes. Cada minrio tem uma malha tima para ser modo, dependendo de muitos fatores incluindo a distribuio do mineral til na ganga e o processo de separao que vai ser usado em seguida. A moagem a rea da fragmentao que requer maiores investimentos, maior gasto de energia e considerada uma operao importante para o bom desempenho de uma instalao de tratamento. A submoagem do minrio resulta num produto grosso com liberao parcial do mineral ltil, inviabilizando o processo de concentrao. Neste caso, a recuperao parcial do mineral til e a baixa razo de enriquecimento respondem pela inviabilidade do processo. A sobremoagem tambm no desejada, pois ela reduz o tamanho das partculas, desnecessariamente, o que acarretar maior consumo de energia e perdas no processo de concentrao. conclusivo que a moagem deve ser muito bem estudada na etapa de dimensionamento e escolha de equipamento e muito bem controlada na etapa de operao da usina, pois o bom desempenho de uma instalao industrial depende em muito da operao de moagem. Os equipamentos mais empregados na moagem so: moinho cilndrico (barras, bolas ou seixos), moinho de martelos entre outros.
Moinhos Cilndricos
Descrio Geral Estes moinhos so constitudos de uma carcaa cilndrica de ferro, revestida internamente com placas de ao ou borracha, que gira sobre mancais e contm no interior uma carga solta de barras ou bolas de ferro ou ao (Figura 4.24).
153
Figura 4.24 - Moinho Cilndrico. Os corpos moedores so elevados pelo movimento da carcaa at um certo ponto de onde caem, seguindo uma trajetria parablica, sobre as outras bolas que esto na parte inferior do cilindro e sobre o minrio que ocupa os interstcios das bolas. As bolas acompanham o movimento da carcaa e impelidas pela fora centrfuga percorrem uma trajetria circular (Figura 4.25). Enquanto a fora centrfuga for maior que a fora da gravidade, as bolas permanecem nesta trajetria. No momento que o componente da fora da gravidade que se opem a fora centrfuga for maior que esta, as bolas abandonam a trajetria circular e passam a seguir uma trajetria parablica mostrada na Figura 4.25.
Figura 4.25 - Velocidade crtica do moinho. H, entretanto, um momento que as duas foras se igualam e o incio da queda da bola (Figura 4.26). Neste momento tem-se:
Fc = F cos
[4.22]
Sendo: Fc a fora centrfuga e F cos a componente da gravidade.
154
Cominuio
Sabe-se que:
Fc = mv2 r e F = mg
Substituindo em (1) teremos:

mv2 = mg cos r
[4.23]
A velocidade v (velocidade linear) pode ser expressa pelo seguinte valor v = 2 r n, sendo n o nmero de rotaes. A expresso [4.23] ficar:
n= 1 g cos 2 r
[4.24]
Figura 4.26 - Foras agindo sobre uma bola em um moinho. Aumentando-se a velocidade do moinho chega um momento em que a bola fica presa carcaa pela ao da fora centrfuga, durante a volta completa do cilindro. Nessas condies o = 0 e cos = 1 e a bola no realiza qualquer trabalho, no havendo portanto moagem. A velocidade do moinho em que isto ocorre chama-se velocidade crtica do moinho e pode ser calculada para qualquer moinho usando-se a seguinte expresso:
nc = 1 2 g r 54,2 r
[4.25]
quando r for dado em ps,
ou n c =
155
e nc =
42,3 2r
quando r for dado em metros.
[4.26]
A velocidade de operao de um moinho sempre referida percentagem de sua velocidade crtica. Assim, por exemplo, um moinho que tenha um nc = 65 rpm e esteja trabalhando com 50 rpm diz-se que sua velocidade de 77% da velocidade crtica: 50/65 x 100 = 77%. Movimento das bolas dentro da carcaa As bolas de um moinho em operao apresentam quatro movimentos que so vistos a seguir. a) Rotao - as bolas giram em torno delas mesmas e produzem uma fragmentao por compresso tal como no moinho de rolos. Este efeito pequeno dentro do moinho. Translao - o movimento circular de acompanhamento da carcaa do moinho at uma certa altura. Este movimento no promove nenhuma fragmentao e responsvel pelo gasto excessivo de energia na moagem. Deslizamento - o movimento contrrio ao movimento do moinho. As vrias camadas de bolas deslizam umas sobre as outras e a superfcie interna do moinho dando origem fragmentao por atrito. Este efeito acentuado quando a velocidade de rotao do moinho baixa. Queda - o movimento resultante das bolas pela fora da gravidade e que vai dar origem fragmentao por impacto. Este efeito aumenta com a velocidade de rotao do moinho.
b)
c)
d)
Regimes de operao do moinho A velocidade, o fator de enchimento (isto , o volume ocupado pelas bolas em relao ao volume do moinho) e mais outros fatores determinam o regime de operao do moinho. Tem-se ento, dois regimes no moinho: catarata e cascata. Na moagem em catarata (Figura 4.27), a velocidade do moinho carrega as bolas at uma posio bem elevada e elas caem sobre as outras bolas e sobre a polpa causando fragmentao por impacto. Deve-se usar bolas maiores para aumentar ainda mais a energia do meio moedor e baixo fator de enchimento (menos bolas). Este regime adequado para a fragmentao de material mais grosso e para evitar a produo de finos.
156
Cominuio
Figura 4.27 - Moagem em regime de catarata. Na moagem em cascata, (Figura 4.28), a velocidade baixa do moinho e o alto fator de enchimento faz com que as bolas ao alcanarem uma certa altura rolem sobre as outras no havendo quase impacto e a moagem se d por abraso e atrito. Deve-se usar bolas de dimetros menores. Este regime adequado para a obteno de um produto final com granulometria fina.
Figura 4.28 - Moagem em regime de cascata. Tipos de Moinhos Cilndricos Moinho de barras So moinhos cilndricos, que utilizam barras como meio moedor, e podem ser considerados mquinas de britagem fina ou de moagem grossa. Eles so capazes de suportar uma alimentao to grossa quanto 50 mm e fornecer um produto to fino quanto 500 m; so muitas vezes escolhidos para britagens finas quando o material argiloso.
157
A caracterstica principal do moinho de barra que o comprimento da seo cilndrica tem 1,25 a 2,5 vezes o dimetro. Essa razo importante porque as barras, que tm somente poucos centmetros menores que o comprimento da carcaa, devem ser impedidas de se atravessarem dentro da mesma; entretanto a razo no deve ser muito elevada, pois isso acarretaria o uso de barras muito longas com tendncia a se deformarem. Moinho de bolas Os estgios finais de fragmentao so realizados em moinhos cilndricos, usando bolas como meio moedor. Como as bolas tm maior rea superficial por unidade de peso do que as barras, so mais adequadas moagem fina. O termo moinho de bolas restrito queles que tm a relao comprimento/dimetro de 1,5 a 1 e at menor. Moinhos longos com a relao L/D de 3 a 5, usando bolas como meio moedor, so geralmente compartimentados sendo que em cada compartimento tem-se um dimetro de bolas diferente. Os moinhos cilndricos tm o seu tamanho expresso pelas dimenses do dimetro e do comprimento da carcaa, sendo que geralmente se considera a dimenso interna carcaa e externa ao revestimento quando se refere ao dimetro, e a medida interna aos revestimentos das tampas quando se refere ao comprimento. As carcaas dos moinhos so fabricadas para suportar o impacto de cargas pesadas e usa-se, normalmente, chapa de ao-carbono, calandrada e soldada. Nos moinhos grandes comum existir um ou dois acessos na carcaa, para manuteno. As cabeceiras so fabricadas em ao fundido ou ferro fundido nodular, em uma s pea, e so ligadas ao cilindro por flanges aparafusados. Os moinhos industriais possuem diversos furos na carcaa para aparafusar o revestimento do cilindro. A utilizao do revestimento tem como finalidade proteger o cilindro contra o desgaste e reduzir o deslizamento da carga moedora dentro da carcaa. O revestimento feito de vrias ligas metlicas, de borracha e raramente de cermica ou de quartzito para usos muito especiais. So produzidos diferentes formas de revestimentos aplicveis, cada uma delas, ao tipo de moinho (bolas ou barras), tamanho, material a processar (dureza, tamanho), velocidade de operao, etc. Na Figura 4.29 so apresentados os tipos mais comuns de revestimento.
158
Cominuio
Figura 4.29 - Tipos de revestimentos de moinhos. Alimentadores O tipo de arranjo de alimentao usado no moinho depende do circuito de moagem, que pode ser aberto ou fechado, a seco ou a mido. O tamanho e a velocidade de alimentao tambm so importantes. Moinhos que operam a seco so usualmente alimentados por algum tipo de alimentador vibratrio. Nos moinhos a mido usam-se trs tipos de alimentadores: spout feeder, scoop feeder (alimentador bico de papagaio) e drum feeder (alimentador de tambor). O mais simples de todos o spout feeder que consiste de uma calha cilndrica ou elptica independente do moinho e lanando a polpa de alimentao no interior do cilindro. Este sistema se aplica quando a classificao feita em ciclones montados a uma altura suficiente para alimentar por gravidade. Tambm se usa em moinhos de barras operando em circuitos abertos. O alimentador scoop feeder o mais utilizado com moinho pequeno, em circuitos fechados, com classificador espiral, pois dispensa bomba de elevao de polpa. O alimentador de tambor deve ser usado no lugar do spout feeder quando no se tem altura suficiente. A alimentao entra no tambor via uma calha e uma espiral interna carrega a alimentao at o revestimento do munho. O alimentador de tambor facilita a adio de bolas ao moinho. Descarga Os moinhos de barras e de bolas so, muitas vezes classificados de acordo com a natureza do dispositivo de descarga da polpa durante a moagem. Em geral quanto mais prximo da periferia da carcaa e da boca de alimentao estiver situada a sada da polpa, mais rpido o material descarregado, e ocorre menos sobremoagem. Nos moinhos de barras os tipos de descarga mais comuns so: transbordo, descarga perifrica central e descarga perifrica terminal (Figura 4.30).
159
Figura 4.30 - Tipos de descarga de moinhos cilndricos. Os moinhos com descarga perifrica central so alimentados pelas duas extremidades atravs dos munhes e a descarga do produto do moinho atravs de janelas no centro da carcaa. O tempo de residncia pequeno, e um gradiente inclinado, produzem uma moagem grossa com um mnimo de finos, mas, a razo de reduo limitada. Este moinho pode ser usado a seco ou a mido e tem a sua maior aplicao na preparao de areias, onde exigem-se capacidade elevada e granulometrias grossas. Os moinhos com descarga perifrica terminal so alimentados por uma das extremidades e descarregam o produto modo pela outra, atravs de vrias aberturas
160
Cominuio
perifricas. Este tipo de moinho usado principalmente em moagem a seco e a mido e quando se deseja produtos moderadamente grossos. Nos moinhos de bolas os tipos de descarga mais usados so: descarga por grade e descarga por transbordo. Aqueles com descarga por grade, possuem uma grelha entre o corpo cilndrico da carcaa e o cone de descarga permitindo a polpa passar livremente pelas aberturas da grelha, mas no as bolas. Existe um dispositivo de elevao da polpa no compartimento posterior grelha que facilita o fluxo de polpa no moinho provocando maior velocidade do fluxo de polpa na descarga do moinho. Esses moinhos tm um nvel de polpa mais baixo do que os de transbordo, reduzindo assim o tempo de residncia das partculas e evitando a sobremoagem. Operao A importncia da operao de moagem na indstria reside no fato que a maior parte da energia gasta no processamento mineral absorvida pela operao de moagem. Isto nos leva a afirmar que a maior parte do custo do tratamento depende dessa operao e, portanto, a sua otimizao constitui um constante desafio aos operadores. O mtodo de clculo do gasto de energia em moinhos cilndricos ser detalhado em outra parte deste captulo. Nem toda a energia demandada pelo processo de moagem utilizada na quebra da partcula. A movimentao dos corpos moedores consome grande parte da energia fornecida ao moinho, assim como outros fatores influenciam no consumo de energia dos moinhos. So eles: velocidade de operao, frao do volume do moinho ocupado pela carga de meio moedor (fator enchimento), percentagem de slidos na polpa, tamanho do meio moedor e carga circulante. Velocidade de Operao A velocidade adequada para operao de moinhos cilndricos so apresentados na literatura e nos catlogos dos fabricantes com valores bem variveis e algumas vezes at conflitantes. Na dcada de 20 usavam-se velocidades acima de 80% de velocidade crtica nos maiores moinhos operados na poca ( 2,4 m). Entretanto, Taggart mostrou que operandose a 57% da velocidade crtica reduzia-se o consumo de energia assim como de revestimento e de bolas, sem baixar muito a capacidade do moinho. Atualmente, todos os fabricantes recomendam uma sensvel diminuio da velocidade de operao com o aumento do dimetro do cilindro. Na Tabela 4.14 esto os valores recomendados pela Allis-Chalmers.
161
Tabela 4.14 - Relao dimetro - velocidade de operao de moinhos.

Dimetro Interno Metros 0,91-1,83 1,83-2,74 2,74-3,66 3,66-4,57 4,57-5,49 Ps 3-6 6-9 9-12 12-15 15-18 % Velocidade Crtica Barras 76-73 73-70 70-67 67-64 Bolas 80-78 78-75 75-72 72-69 69-66
Na Figura 4.31 pode-se ver o efeito da velocidade na potncia consumida no moinho.
Figura 4.31 - Efeito da velocidade do moinho em sua potncia. Fator de enchimento Fator de enchimento a porcentagem do volume do moinho ocupado com os corpos moedores, incluindo os vazios entre os mesmos. Pode ser determinado, de forma aproximada, pela expresso: F = 113 126 Hc / D onde: F = fator de enchimento;
Hc = distncia do topo do moinho ao topo da carga em repouso, em metros;
[4.27]
D = dimetro do moinho, em metros.
162
Cominuio
A maior capacidade do moinho com um fator de enchimento (carga do meio moedor) de 50%. Entretanto, na prtica este nem sempre o valor mais adequado segundo o tipo de moinho e o tipo de descarga. Na Tabela 4.15 apresentam-se os valores mais usados. Tabela 4.15- Valores usuais de fator de enchimento dos corpos moedores. Tipo Moinho de transbordo Moinho de grade Moinho de barras PORCENTAGEM DE SLIDOS NA POLPA Os moinhos cilndricos trabalham a seco ou a mido, entretanto, em tratamento de minrios, o mais comum o mido. A quantidade de gua usada no moinho para formar a polpa depende da granulometria da alimentao e do tipo de moinho. A utilizao de polpa muito diluda leva a uma moagem pouco eficiente, pois as partculas slidas se encontram muito dispersas na polpa sendo poucos os choques efetivos entre elas e as bolas. Elevando-se a percentagem de slidos h um aumento na eficincia de moagem com uma reduo considervel no consumo de bolas. Essa melhora vai at um certo ponto quando ento a eficincia comea decrescer. Portanto, a capacidade de moagem passa por um ponto mximo que corresponde a uma determinada concentrao de slidos na polpa do moinho. Na Tabela 4.16 temos dados fornecidos pelo Taggart relacionando o tamanho da alimentao, tipo de moinho e porcentagem de slidos. Tabela 4.16- Tamanho da alimentao e % de slidos para vrios tipos de moinho.
Tamanho Alimentao Tipos de Moinhos 3 a 14 Malhas Barras Bolas (descarga de transbordo) Bolas (descarga de grade) 80 a 60 75 a 50 80 a 75 14 a 28 Malhas 75 a 70 80 a 65 75 a 65 28 a 48 Malhas 70 a 65 85 a 65 80 a 70 85 a 65 85 a 70 80 a 60 80 a 65 48 a 65 Malhas 65 Malhas
Fator de Enchimento 45 a 30% 55 a 35% 40 a 22%
A porcentagem de slidos tima funo da distribuio granulomtrica da carga circulante. Deve-se, portanto, considerar em conjunto a operao de moagem e a classificao, de forma a otimizar-se a eficincia de moagem. A ausncia de finos diminui a viscosidade da polpa e piora o desempenho da moagem. Isso demonstra que no tem sentido elevar-se a eficincia de classificao alm de um certo ponto. Estudos de Rowland mostraram que existe para o moinho de barras um teor timo de finos para o qual
163
mxima a capacidade de produo do mesmo. O excesso de finos entretanto, compromete o desempenho do moinho. Klimpel realizou uma srie de estudos sobre o efeito de aditivos qumicos moagem a mido e verificou que o controle da fluidez da polpa uma forma econmica de melhorar a velocidade de moagem, sem aumentar os gastos de energia e consumo de meio moedor. Tamanho dos corpos moedores O tamanho dos corpos moedores um dos principais fatores que afetam a eficincia e a capacidade do moinho. Este tamanho pode ser calculado usando-se princpios tericos e posteriormente, ajustando-se para cada instalao com a prtica industrial. O tamanho prprio das bolas a serem adicionadas num moinho em operao o tamanho adequado para quebrar as maiores partculas da alimentao. Entretanto, este tamanho no pode ser muito grande pois o nmero de contatos de quebra ser reduzido assim como a capacidade do moinho. A determinao do dimetro mximo da barra ou da bola de grande importncia pois usual se fazer a reposio do peso dos corpos moedores desgastados, utilizando-se apenas este tipo de meio moedor. Com auxlio das frmulas estabelecidas por Rowland, calculam-se os dimetros mximos dos corpos moedores. Para barras
F0,75 Wi Sg R= 160 , D %Vc 3281
0,5
, 254
[4.28]
Para bolas
F B= K
0,5
Wi Sg %V 3281 D c ,
0,34
, onde
[4.29]
R = dimetro mximo das barras em mm; B = dimetro mximo das bolas em mm; F = tamanho em que passa 80% da alimentao em mm; Wi = ndice de trabalho em kWh/t;
164
Cominuio
Sg = massa especfica do minrio em g/cm3;
%Vc = % da velocidade crtica;
D = dimetro interno ao revestimento da carcaa em m; K = fator varivel com o tipo de moagem (ver Tabela 4.17). Tabela 4.17- Valores de K varivel com o tipo de moinho.
Tipo de Moinho Valores de K
Moinho de transbordo a mido Moinho de grade a mido Moinho de barras a seco
350 330 335
O desgaste dos corpos moedores com o uso faz com que, ao final de algum tempo, se tenha uma distribuio contnua de dimetros, o que denominado carga de equilbrio ou sazonada. Por este motivo recomendvel que se d a partida do moinho com uma carga de meio moedor prxima a carga de equilbrio. Tendo-se o tamanho mximo do dimetro da barra ou da bola entra-se em tabelas fornecidas por Bond e determina-se a percentagem em peso de cada dimetro que vai ser utilizado. A seguir so apresentadas as tabelas de Bond para carga inicial de barras e bolas (Tabelas 4.18 e 4.19). Tabela 4.18- Carga inicial de barras (% peso).
Dimetro (mm) 125 115 100 90 75 65 50 Total 125 18 22 19 14 11 7 9 100 Dimetro de reposio (mm) 115 20 23 20 15 10 12 100 100 90 75 65
20 27 21 15 17 100
20 33 21 26 100
31 39 30 100
34 66 100
165
Tabela 4.19- Carga inicial de bolas (% peso).

Dimetro (mm) 115 100 90 75 65 50 40 25 Total 115 23 31 18 15 7 3,8 1,7 0,5 100 23 34 21 12 6,5 2,5 1 100 24 38 20,5 11,5 4,5 1,5 100 31 39 19 8 3 100 43 17 6 100 40 45 15 100 51 49 100 100 Dimetro de reposio (mm) 90 75 65 50 40
Circuitos de Moagem
A moagem pode ser a seco ou a mido dependendo do processo subsequente e da natureza do material a ser modo. A moagem a seco exigida por alguns materiais devido s modificaes qumicas ou fsicas que ocorrem quando se adiciona gua; essa causa menos desgaste no revestimento e no meio moedor, mas produz grande proporo de fino o que em alguns casos desejvel. A moagem a mido a mais usada em tratamento de minrios por ser a forma mais econmica e mais adequada aos tratamentos posteriores. As vantagens da moagem a mido so: a) b) c) d) e) menor consumo de energia em kWh/t; maior capacidade por unidade de volume do moinho; torna possvel o uso de peneiramento e classificao a mido no controle do produto; elimina o problema de poeira; torna possvel o uso de meio de transporte simples como calhas, bombas e canos.
166
Cominuio
O tipo de moinho para um caso particular deve ser considerado simultaneamente com o circuito que ser usado. Os circuitos so divididos em dois grandes grupos: abertos e fechados. No circuito aberto o material alimentado no moinho numa velocidade tal que, numa passagem, o produto j fica no tamanho requerido. O circuito aberto pouco utilizado pois no possui nenhum tipo de controle da distribuio de tamanho do produto. A taxa de alimentao tem que ser suficientemente baixa para assegurar que todas as partculas da polpa sejam quebradas; com isso muitas partculas do produto sofrem sobremoagem o que consome uma energia desnecessria e pode dificultar o tratamento subsequente. Na indstria, geralmente, a moagem realizada em circuito fechado (Figura 4.32), com um classificador ou peneira, cuja frao grossa retorna ao moinho como carga circulante.
F MOINHO
R SEPARAO POR TAMANHO PRODUTO
Figura 4.32 - Moinho em circuito fechado. Chama-se carga circulante razo entre o retorno do classificador e a alimentao, expresso em percentagem.
Cc = D x 100 F
[4.30]
D x 100 . R
Como F = R quando o moinho est em regime pode se escrever Cc =
A moagem em circuito fechado reduz o tempo de residncia das partculas e portanto a proporo de partculas de tamanho fino, se comparada com a moagem em circuito aberto. Isso diminui a sobremoagem e aumenta a energia disponvel para a moagem de partculas mais grossas. Como a tonelagem da nova alimentao cresce, a carga circulante vai aumentar tambm, j que aumenta o underflow do classificador. Entretanto a alimentao composta do moinho torna-se mais fina por influncia do aumento do material que retorna do classificador. Devido diminuio do tempo de residncia, o material da descarga do moinho torna-se mais grosso, logo a diferena do tamanho mdio da alimentao composta e da descarga, diminui.
167
A capacidade do moinho aumenta com a diminuio do dimetro das bolas, devido ao aumento da superfcie de moagem, at o ponto em que o ngulo de pega entre as bolas e as partculas excedido. Conseqentemente, quanto mais partculas de tamanho prximo ao tamanho desejado existirem na alimentao composta do moinho, e quanto mais fina for a alimentao, menor ser o dimetro mximo das bolas necessrias quebra. Dentro de limites, quanto maior a carga circulante maior ser a capacidade do moinho. A carga circulante tima de um circuito depende da capacidade do classificador e do custo de transportar a carga para o moinho. A carga circulante fica normalmente entre 100 e 350%, entretanto pode chegar a to alto quanto 600%. Os moinhos de barras geralmente operam em circuito aberto, principalmente quando preparam material para moinho de bolas. Os moinhos de bolas so, praticamente, sempre operados em circuito fechado com algum tipo de classificador. O princpio que rege a ao de todos os classificadores o tempo diverso de sedimentao das partculas suspensas num fluido, o que significa que as partculas so classificadas no s pelo seu tamanho como pela sua densidade. Assim uma partcula de alta densidade e pequeno tamanho vai ter um comportamento igual ao de uma partcula de baixa densidade e tamanho mais grosso. Logo um minrio contendo um mineral valioso mais denso, este ser sobremodo, pois retornar ao classificador como underflow mesmo j estando em granulometria adequado concentrao. Nas usinas de recuperao de ouro, onde o ouro livre grosso est presente, comum se incorporar algum concentrador gravtico no circuito, j que o ouro nativo muito denso e invariavelmente retorna ao moinho no underflow do classificador. Alm disso, sendo o ouro muito malevel ele vai se deformar no moinho mas no quebra e assim continua sendo recirculado. Aplicaes do moinho de barras e de bolas O moinho de barras utilizado na moagem primria recebendo o minrio que vem com granulometria que varia de 3/4 a 3/8 de polegada (19 a 9,53 mm). O meio moedor sendo barras de peso considervel torna este moinho apto a moer material mais grosso pois a queda de uma barra produz um impacto significativo, sendo este o mecanismo de fragmentao predominante no moinho de barras. Este moinho geralmente trabalha em circuito aberto.
168
Cominuio
O moinho de bolas em regime de catarata tambm pode ser alimentado com material grosso (3 a 4 mm) mas geralmente trabalha em circuito fechado com classificador, pois apesar de predominar o impacto, a abraso e o atrito tambm tm ao destacada. O moinho de bolas, em regime de cascata, utilizado em moagem secundria com a finalidade de fragmentar o minrio na malha requerida ao processo subsequente. A alimentao deve ser mais fina e constituda do produto da moagem primria feita num moinho de barras ou de bolas, em regime de catarata. A tendncia atual o uso de um nico estgio de moagem num moinho de bolas, com bolas grandes e alta razo de reduo. Neste caso o material deve vir da britagem em tamanho menor possvel.
Moinho de Martelos
O moinho de martelos (Figura 4.33) consiste de um eixo girando em alta rotao e no qual ficam presos, de forma articulada, vrios blocos ou martelos. O material alimentado pela parte superior e as partculas sofrem o impacto dos martelos e so projetadas contra a superfcie interna da cmara, fragmentando-se, para depois serem foradas a passar por tela inferior que vai bitolar a granulometria da descarga.
Figura 4.33 - Moinho de martelos.
169
Esse tipo de moinho tem pouca aplicao na concentrao de minrios pois, sendo as gangas geralmente silicosas, desaconselha-se o seu uso devido ao grande desgaste da superfcie interna, da tela e dos martelos. Entretanto, largamente empregado na indstria qumica, onde as substncias so ordinariamente menos abrasivas e tambm na fragmentao de calcreos.
Moinho de Discos
Este tipo de moinho tem dois discos com ressaltos internos, sendo um fixo e outro mvel, dotado de movimento excntrico (Figura 4.34). A alimentao vem ter ao centro dos discos atravs da abertura central do disco fixo e a sofre o impacto e o atrito do disco mvel que com seu movimento excntrico vai fragmentando e forando o material para a periferia, caindo depois numa cmara coletora. A granulometria da descarga dada pelo ajuste da abertura entre os discos na parte perifrica, onde eles so lisos. Ele empregado para pulverizar amostras, desde que a contaminao com ferro proveniente do desgaste dos discos no prejudiquem a sua utilizao.
Figura 4.34 - Moinho de discos.
Moinho Vibratrio
So moinhos para operaes contnuas ou em batelada moendo o material em granulometria muito fina e operando a seco ou a mido. So constitudos de dois tubos sobrepostos. Entre eles fica um peso apoiado excentricamente e conectado por uma junta universal flexvel a um motor de 1.000 a 1.500 rpm. A rotao do excntrico vibra os tubos produzindo uma oscilao circular de poucos milmetros (Figuras 4.35 e 4.36).
170
Cominuio
Figura 4.35 - Moinho vibratrio - Corte lateral.
Figura 4.36 - Moinho vibratrio. Os tubos so 60-70% ocupados com meio moedor, geralmente bolas de ao de 10 a 50 mm. O material que est sendo modo passa longitudinalmente atravs do cilindro como um fluido, numa hlice de spin complexo, assim levando o meio moedor a fragment-lo por atrio. O material alimentado e descarregado atravs da junta flexvel. Os moinhos vibratrios so atraentes pelo seu pequeno tamanho e baixo consumo de energia quando comparados a outros moinhos. Eles podem produzir material com rea 2 superficial de 500 m /g, granulometria fina que no se obtm num moinho de bolas convencional. Constroem-se moinhos vibratrios de at 15 t/h de capacidade, embora unidades de mais de 5 t/h envolvam considerveis problemas de engenharia. A faixa de tamanho do material processado em mdia de 30 mm de alimentao, e menos de 10 m o produto.
171
Moinhos de Rolos de Alta Presso

Os moinhos de rolos com mesa giratria tm origem nos antigos moinhos de rolos, com ms de pedra, movidos por trao animal e usados para moagem de gros. O moinho de rolos com mesa giratria foi patenteado, na Alemanha, pelo Sr. Curt Loesche, em 1927. Seu desenvolvimento ocorreu com o surgimento de novos materiais e mecanismos capazes de suportar e transmitir os elevados esforos resultantes de sua operao. Esse moinho constitudo por uma mesa giratria e sobre esta se localizam os rolos estacionrios, no entanto giratrios sobre o seu prprio eixo (Figura 4.37). A presso dos rolos sobre a mesa controlada, hidraulicamente, com sistemas de alvio para permitir o afastamento dos rolos, no caso de corpos estranhos. Nesse, o material cominudo arrastado verticalmente pelo ar, no sentido das ps do classificador, para o interior da cmara de moagem e atravs de aberturas anulares externas. O material retido pelo classificador precipita-se sobre a mesa, reiniciando o ciclo de moagem, at atingir a granulometria de corte do classificador.
Figura 4.37 Esquema de um moinho de rolos com mesa giratria (Fonte: PERCI, 2003).
172
Cominuio
A compresso em camadas de partculas o mecanismo de fragmentao predominante nos moinhos de rolos com mesa giratria. Com a formao de um leito sobre a mesa, as partculas apoiam-se umas sobre as outras e a fora aplicada, nos diferentes pontos das partculas, produz mltiplas fraturas, resultando numa grande produo de finos. Na indstria cimenteira, a moagem de farinha crua, em moinhos de rolos, se consolidou como uma alternativa moagem tradicional. No ano de 2002, apenas um fabricante de moinho de rolos registrava o fornecimento de 275 moinhos para a moagem de farinha crua, na indstria cimenteira. No Brasil, a indstria de cimento Votorantin j opera com 10 moinhos de rolos com mesa giratria, com capacidade de 2.700 t/h de farinha crua. Os moinhos de rolos com mesa giratria operam com uma alimentao abaixo de 38 mm, obtendo um produto de moagem abaixo de 70 m. Os primeiros moinhos de rolos usados para moagem de farinha crua so conhecidos, no mercado, pela sigla de MPS. Algumas vezes essa sigla usada, indistintamente, para designar todos os tipos de moinhos de rolos com mesa giratria. Esses foram fabricados, inicialmente, pela Pfeifer AG e depois, sob licena dessa, pela F. L. Smith. Esses moinhos tm sido usados para moagem de farinha crua e de carves minerais. O moinho tipo MPS caracteriza-se por apresentar trs rolos esfricos suspensos num quadro, comprimidos contra a superfcie da mesa giratria, por meio de tirantes hidrulicos. Esse tipo de moinho trouxe, como vantagem, uma reduo no consumo de metais, atribuda, principalmente, boa acomodao dos rolos esfricos pista. O grupo Krupp Polysius deu uma nova soluo construtiva ao moinho MPS, utilizando apenas dois conjuntos de rolos esfricos duplos (Figura 4.38), com mancais independentes, que permitem trabalhar com velocidades perifricas diferentes.
173
Figura 4.38 Diagrama esquemtico de um moinho Polysius. Os moinhos HPGR (high pressure grinding rolls) apresentam, como vantagem, um menor consumo de energia para uma dada relao de reduo, quando comparado aos moinhos convencionais de bolas. Por outro lado, uma das dificuldades para convencer a indstria mineral a usar esse tipo de moinho, a percepo de que o desgaste dos rolos elevado e, conseqentemente, os custos operacionais. Na figura 4.39 encontra-se um desenho esquemtico de um moinho Krupp Polysius HPGR. Um dos rolos fixo e o outro montado em blocos, livre para se movimentar nas pistas, em ngulo reto ao eixo do rolo. O movimento do rolo controlado de forma hidrulica, cujas caractersticas so determinadas pelo estabelecimento da abertura dos rolos, da presso inicial nos acumuladores pneumtico e a presso hidrulica inicial do leo. O gs nitrognio e o leo hidrulico so separados por um pisto, no interior dos acumuladores. Dessa forma, o trabalho de abertura dos rolos diretamente determinado pela natureza do material que est sendo cominudo, bem como a distribuio granulomtrica da alimentao. Os moinhos, denominados HPGR, esto sendo utilizados pela CVRD, no Brasil, em So Luiz-MA, na produo de pellet feed modo, onde na alimentao do moinho entra um concentrado com uma superfcie especfica de aproximadamente 1500 cm2/g, obtendo-se um produto com 2000 cm2/g.
174
Cominuio
Figura 4.39 Diagrama esquemtico de um moinho de alta presso HPGR (LIM et al., 1996).
Dimensionamento de Moinhos
O primeiro passo no dimensionamento de um moinho a determinao da energia necessria para produzir a moagem desejada. Vrias frmulas tem sido utilizadas para este fim, entretanto a equao de Bond a mais amplamente usada pois nas condies mais comuns de operao ela fornece bons resultados mas, para aplicaes que se afastam das usuais, pode ser arriscado dimensionar um moinho pelo mtodo de Bond. O mtodo de Bond baseia-se na equao por ele desenvolvida e no valor de ndice de Trabalho (Wi) cuja metodologia de determinao, foi tambm por ele estabelecida. A equao a seguinte:
1 1 E = 10 Wi F P
[4.31]
onde: E = kWh/st; Wi = ndice de trabalho; P = tamanho do produto em m no qual 80% passam; F = tamanho da alimentao em m no qual 80% passam.
175
A energia determinada pela equao [4.31] para as seguintes condies especficas: a) b) Moinho de barras: a mido, circuito aberto, num moinho de 2,44 m de dimetro interno ao revestimento. Moinho de bolas: a mido, circuito fechado com classificador espiral, num moinho de 2,44 metros de dimetro interno ao revestimento e carga circulante de 250%. Energia calculada: a energia requerida no eixo do pinho do moinho, a qual inclui as perdas nos mancais e nas engrenagens do pinho. No inclui as perdas no motor ou em qualquer outro componente, tais como redutor e embreagens.
c)
O tamanho da alimentao usado nos testes de Bond foi 13.200 m para o moinho de barras e 3.350 m para o moinho de bolas. Qualquer moagem que fuja destas condies deve ter o valor da energia calculada pela equao de Bond (4.31) corrigida por fatores de correo. Fatores de correo Quando Bond publicou os dados de suas pesquisas j considerou alguns fatores de correo que ampliavam o campo de aplicao de seu trabalho. Posteriormente, Rowland estudando a aplicabilidade da Lei de Bond a moinhos industriais, confirmou a necessidade de uso dos fatores de correo indicados por Bond e introduziu outros. Os fatores que so normalmente utilizados atualmente so os relacionados a seguir:
EF1 - moagem a seco: quando a moagem for a seco deve-se usar o valor de EF1 = 1,3 que exprime o fato que a moagem a seco 30% menos eficiente.
EF2 - Circuito aberto em moinho de bolas: a moagem de bolas em circuito aberto requer uma energia extra quando comparada ao circuito fechado. Na Tabela 4.20 encontra-se o fator de ineficincia determinado relacionado-se a percentagem retida na malha de controle.
Tabela 4.20 - Fator de ineficincia em circuito aberto.

% Passante na Malha de Controle Fator 50 1,035 60 1,05 70 1,10 80 1,20 90 1,40 92 1,46 95 1,57 98 1,70
176
Cominuio
EF3 - Dimetro do moinho
A Tabela 4.21 nos fornece os valores de EF3 para os moinhos mais comuns, enquanto a Tabela 4.22 os valores de EF5 para diversos P80, e Tabela 4.23 o valor de EF8. Esse fator s pode ser calculado aps a escolha prvia do moinho. Tabela 4.21 - Fator de eficincia do dimetro do moinho.
Dimetro do Moinho (m) Interno Carcaa 0,914 1,00 1,22 1,52 1,83 2,00 2,13 2,44 2,59 2,74 2,90 3,00 3,05 3,02 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,00 Interno Revestimento 0,79 0,88 1,10 1,40 1,79 1,82 1,98 2,29 2,44 2,59 2,74 2,85 2,90 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,85 1,25 1,23 1,17 1,12 1,075 1,060 1,042 1,014 1,000 0,992 0,977 0,970 0,966 0,956 0,948 0,939 0,931 0,923 0,914 0,914 EF3
EF4 - Fator de alimentao com tamanho excessivo:

F - Fo R r + (Wi 7) Fo EF4 = Rr
R r = razo de reduo = F P
Fo = tamanho timo da alimentao
177
para moinho de barra: Fo = 16.000 para moinhos de bolas: Fo = 4.000

EF5 - Fator de finura
13 Wi
13 Wi
Tabela 4.22 - Valores de EF5 para diversos P80.

P80 (m) EF5 62,4 1,018 53,6 1,040 45,7 1,070 40,7 1,094 37,6 1,113 36,3 1,121 28,2 1,192 18,0 1,373 12,0 1,623
Quando os seus valores no se enquadram nessa tabela, use a frmula:

P + 10,3 EF5 = 1,145 P
EF6 - Relao de reduo no moinho de barras
Este fator deve ser aplicado a moinho de barra, em circuito aberto, sempre que a relao de reduo estiver fora do intervalo RRo 2 < RR < RRo + 2, sendo RRo a relao tima de reduo definida como: R Ro = 8 +
5L D
Sendo L o comprimento das barras e D o dimetro do moinho interno ao revestimento. Tem-se ento:
EF6 = 1 +
(R R R Ro )2
150
EF7 - Relao de reduo no moinho de bolas
A equao :
EF7 = R R 1,22 R R 1,35
Esta equao s deve ser usada quando a relao de reduo no moinho de bolas for menor que 6.
178
Cominuio
EF8 - Fator de eficincia para moinho de barra
a) Para moinhos de barras nico a1 circuito aberto EF8 = 1,4 a2 circuito fechado EF8 = 1,2 b) Moinho de barras em circuito barra/bolas b1 circuito fechado EF8 = 1,2 b2 circuito fechado EF8 = 1 Tabela 4.23 - Valores de EF8 . EF8 1,4 1,2 1,2 1,0 Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Preparao em circuito aberto Preparao em circuito fechado Exemplo de dimensionamento de moinho Calcular o moinho de barras necessrio para moer a mido 500 t/h em circuito fechado de um minrio de Wi = 13,2 e cujo F = 18.000 m e P = 1.200 m. Sabe-se que a alimentao do moinho ser preparado em britadores com circuito fechado. Clculo da Energia:
E= 10 Wi P 10 Wi F = 10 x 13,2 1.200 10 x 13,2 18.000 = 2,83 kWh / st
Circuito s com moinho de barras Circuito moinho barras/bolas
Fatores: EF1 no se aplica (moagem mido) EF2 no se aplica (moinho de barras) EF3 s se determina aps a escolha preliminar do moinho
179
EF4 R r =
F0 = 16 . 000
18.000 =15,0 1.200

13 = 15 . 878 13 , 2
EF4 =
15 , 0 + [ 13 , 2 7 ][ 18 . 000 15 . 878 ] 15 , 0
EF4 = 1,06 EF5 no se aplica (moagem fina) EF6 s se determina aps a escolha preliminar do moinho EF7 no se aplica (baixa razo de reduo) EF8 = 1,2 Clculo do Moinho Converso a toneladas mtricas: 1,102 Converso HP: 1,341 2,83 x 1,102 x 1,341 = 4,43 HP h/t para 500 t/h E = 500 x 4,43 = 2.215 HP Multiplicando pelos fatores EF4 e EF8 obteremos o valor: 2.215 x 1,06 x 1,2 = 2.817 HP de potncia Consultando a tabela do fabricante (Tabela 4.24) vemos que se deve usar dois moinhos de 1409 HP. Escolheu-se um de 13 ps de dimetro por 19 ps de comprimento que com uma taxa de enchimento de 40% ter 1356 HP. Experimenta-se a eficincia deste dimetro calculando-se o EF3. Pela Tabela 4.21 do fator de EF3 sabe-se que este valor ser EF3 = 0,914. Multiplicando-se a potncia necessria (1409 HP) por este fator conclui-se que este moinho muito grande pois obteramos:
180
Cominuio
1409 HP x 0,914 = 1.288 HP; e o moinho nos fornecer 1.356 HP. Escolhemos um modelo menor na Tabela 4.24 de 12 ps de dimetro e 18 ps de comprimento que, com a taxa de enchimento de 40%, ter 1.173 HP. O fator EF3 determinado pela Tabela 4.21 como sendo 0,931. A potncia ser de: 1.409 x 0,931 = 1.311,8 HP = 1.312 HP. Como a potncia do moinho escolhido baixa (1.173 HP) pode-se aumentar o comprimento do moinho e a potncia proporcionalmente.
L= 1.312 x5,49 = 6,14m 1.173
5,49 m o comprimento do moinho e 6,14 m ser o comprimento que devero ter os moinhos com a potncia individual de 1.173 HP. Se o moinho de barras for trabalhar em circuito com o moinho de bolas teremos um EF8 = 1 e portanto esta escolha estar certa pois a energia necessria ser: 2.215 x 1,06 x 1 = 2.348 HP; e com dois moinhos de 1.174 HP tem-se a energia necessria de instalao. Tabela 4.24 Tipos de moinhos de barras industriais.
Dimetro m 0,91 1,22 1,52 1,83 2,13 2,44 2,59 2,74 2,89 3,05 3,20 3,35 3,51 3,66 3,81 3,96 4,12 4,27 4,42 4,57 ft 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5 15,0 Comprimento m 1,22 1,83 2,44 3,05 3,35 3,66 3,66 3,66 3,96 4,27 4,57 4,88 4,88 4,88 5,49 5,79 5,79 6,10 6,10 6,10 ft 4 6 8 10 11 12 12 12 13 14 15 16 16 16 18 19 19 20 20 20 L/D 1,40 1,57 1,67 1,73 1,62 1,53 1,44 1,38 1,41 1,44 1,47 1,50 1,43 1,37 1,48 1,50 1,44 1,46 1,41 1,36 Velocidade RPM 36,1 30,6 25,7 23,1 21,0 19,4 18,7 17,9 17,4 16,8 16,2 15,9 15,5 15,1 14,7 14,3 14,0 13,6 13,3 13,0 %Vc 74,5 74,7 71,2 70,7 69,9 69,3 69,0 67,5 67,6 67,0 66,4 66,08 66,6 66,4 66,0 65,6 65,5 64,9 64,6 64,3 Peso da Carga de Barras (t) % da Carga em Volume 35 40 45 1,0 1,13 1,27 2,25 2,58 2,9 6,91 7,95 8,89 13,1 15,0 16,8 20,0 22,8 25,6 29,0 33,2 37,4 33,0 37,7 42,5 36,0 41,1 45,5 42,7 48,8 54,9 51,5 59,0 63,8 61,4 70,1 78,9 72,5 82,8 93,5 79,7 90,7 103 82,7 99,8 112 104 119 134 120 137 154 130 148 166 147 169 190 159 181 204 171 194 219 Potencial do Moinho (HP) % da Carga em Volume 35 40 45 7 8 8 23 25 26 57 61 64 114 122 128 181 194 204 275 295 310 318 341 359 344 369 388 416 446 470 507 544 572 609 653 687 735 788 829 819 878 924 906 972 1023 1093 1173 1234 1264 1356 1426 1385 1486 1562 1580 1695 1783 1715 1840 1935 1853 1988 2091
181
BIBLIOGRAFIA
1) GAUDIN, A.M. Principles of Minerals Dressing p. 70-123, N.Y. Mc Graw-Hill Book Company, 1945. 2) TAGGART, A. Elements of Ore Dressing. p. 388-433. N.Y.J. Wiley and Sons Inc., 1951. 3) TAGGART, A. (ed). Handbook of Mineral Dressing. Sec. 6,6. N.Y.J. Wiley and Sons Inc., 1945. 4) ARBITER, N. (ed). Milling methods in the Americas. New York: Gordon and Breach, 1964. 5) PRYOR, E. J. Mineral Processing, Ch. 5. London Applied Publishers Ltda, 1965. 6) BLAZY, P. La valorisation des minerais. pg. 21-58, Presses Universitaries de France, 1970. 7) CONCHA, F. Fundamentos de las Operaciones Mecanicas. Cap. 3. Universidad de Concepcin, 1971. 8) MULAR, A.; BULL, W. R. Mineral process, their analysis optimization and control. Ch. 4. Queen's University, Ontario, Canada, 1971. 9) BOND, F.C. "Crushing and Grinding Calculations Reprints from Britsh Chemical Engineering" Allis Chalmers Publication, 1971. 10) MULAR, A.; BJAPPY, r. (ed). Mineral Processing Plant Design. Soc. Min. Eng. AIME, 1984. 11) WILLS, B.A. Mineral Processing Technology, p. 151-187. London Pergamon Press, 1988. 12) AUSTIN, L. G.; KLIMPEL, R.R. e LUCKIE, P.T. Process Engineering of Size Reduction. N.Y. Soc. Min. Eng. AIME, 1984. 13) TARJAN, G. Mineral Processing: Fundamentals, Comminution, Sizing and Classification. Budapest Akademia Kud, 1981. 14) BERALDO, J.L. Moagem de Minrios em Moinhos Tubulares. Editora Edgard Blcher Ltda, 1987.
182
Cominuio
15) ROWLAND, C.A. "Grinding calculations related to the aplication of large rod and ball mills". Allis Chalmers Publication, 1986. 16) PERCI, R. D. (2003). Descrio de uma operao industrial de moagem de farinha crua, para produo de clnquer, em moinho de rolos com mesa giratria. Dissertao de mestrado pela Escola Politcnica da Universidade de S. Paulo, So Paulo, 2003. 17) LIM, W. I. L.;CAMPBELL, J. J; TONDO, L. A. (1997). The effect of rolls and rolls surface pattern on high pressure grinding rolls performance. Minerals Engineering, Vol. 10, n0 4, p.401-419, 1997.
183
MOAGEM AUTGENA
Nos ltimos 50 anos tem sido dada grande ateno operao de fragmentao, j que esta operao constitui uma parcela relevante dos custos das usinas de beneficiamento de minrios. Muitos estudos surgiram e continuam surgindo, visando, tanto otimizar a operao clssica de fragmentao, como explorar novos caminhos. A moagem autgena um dos mtodos encarados como capazes de trazer algumas vantagens operacionais e econmicas fragmentao. O termo autgeno pode ser compreendido como o que faz por si prprio (autos = prprio, genos = produo). A fragmentao que estudada neste trabalho assim chamada por tratar-se da fragmentao de um material ou de um minrio, por pedaos deste mesmo material. Est, portanto, completamente fora desta classificao a moagem feita em moinhos de bolas em que as convencionais bolas de ao so substitudas por seixos de slex, ou bolas de porcelana. Este o conceito geralmente aceito na literatura e que nos parece o mais adequado(1). Desde os tempos pr-histricos o homem tem utilizado pedaos de rochas para quebrar outras rochas, embora, o uso de cilindros giratrios onde os prprios minrios se fragmentam, seja idia deste sculo. Encontramos na literatura trabalhos de 1908(1) onde o autor usou pedaos de 20 cm de magnetita para fragmentar o prprio minrio de um tamanho de 2,5 cm at 0,1 mm. Em 1916 Hall(1) usou pedaos de barita de 5,0 cm, em cilindro giratrio de 20 cm de dimetro e 75 cm de comprimento e obteve um produto adequado ao consumo: barita 95% menor que 325 malhas. Hardinge(2) cita que na frica do Sul, desde a primeira dcada do sculo passado, vinha sendo usado slex como meio moedor, na moagem de minrio de ouro, para evitar a contaminao com ferro, da polpa que seria tratada, subseqentemente, por cianetao. Durante a Segunda Guerra Mundial, a dificuldade de importao de slex, que vinha da Dinamarca, levou os operadores a estudar a possibilidade de usar mataces do prprio minrio como meio moedor, simplificando e diminuindo os custos da operao de moagem. Atualmente, uma tcnica bastante difundida na frica do Sul, onde aplicada na fragmentao, no s de minrio de ouro, como de muitos outros minrios. Em outros pases, o uso de moagem autgena na dcada de cinqenta era incipiente; na de sessenta, j era considerada pela indstria, e na de setenta a maioria dos construtores de novas instalaes industriais cogitava desta nova tcnica antes de fazer a opo para as novas instalaes. Na dcada de oitenta, a maioria das novas grandes instalaes industriais usa a moagem autgena, visando diminuir custos operacionais.
184
Cominuio
Tipos de Moagem Autgena

O processo de moagem autgena tem variaes, que podem ser classificadas dentro das categorias seguintes: a) b) c) moagem autgena completa (Full autogenous grinding-FAG); moagem semi-autgena (Semi autogenous grinding-SAG); moagem autgena parcial.
Autgena completa-FAG Na fragmentao autgena completa, ou FAG, o minrio, que vem da mina sem nenhuma, ou com pouca britagem, alimentado todo no moinho autgeno; no classificador que trabalha acoplado ao moinho, o material retirado na granulometria desejada. A pouca britagem referida acima, segundo Christie J. D.(3) devida s novas tcnicas de desmonte usadas na lavra que j fornecem minrio abaixo de 10", prprio para ser alimentado no moinho autgeno, evitando assim o uso da britagem primria. Pode-se conseguir este balano fazendo a alimentao do moinho autgeno com fraes de faixas de tamanho diversas, alimentadas em propores adequadas. Semi-autgena-SAG Neste mtodo podemos incluir as moagens autgenas em que so empregados mtodos auxiliares, tais como o uso de algumas bolas de ao para facilitar a fragmentao de uma frao mais resistente moagem e com tendncia a manter-se muito tempo no moinho, ou retornar vrias vezes do classificador como carga circulante. Esta frao, denominada por vrios autores como "frao de tamanho crtico", reduz a capacidade do moinho e aumenta o consumo de energia, kWh/t. A frao de tamanho crtico aparece em certos minrios que, quando fragmentados, produzem uma distribuio granulomtrica onde h uma percentagem elevada de material com granulometria insuficiente para servir de meio moedor e grande demais para ser fragmentada pelos seixos moedores. O uso de algumas bolas de ao com os seixos moedores contorna bem o problema mas traz algumas desvantagens, tais como: um aumento de desgaste no revestimento do moinho, um consumo de bolas e a diminuio da flexibilidade do circuito de moagem. Como uma alternativa ao uso de grandes bolas de ao para controlar a quantidade da frao de tamanho crtico, alguns pesquisadores (4, 5) sugeriram a introduo de um britador de mandbula pequeno, que pode ser includo ou no no fluxograma da instalao, segundo as exigncia da carga do moinho. A frao de tamanho crtico removida
185
continuamente do moinho com a carga circulante que vem do classificador. Com este dispositivo, certos minrios resistentes, que dificilmente se adaptariam moagem autgena, podem, com grandes vantagens econmicas, ser fragmentados por esse mtodo. Moagem autgena parcial Neste tipo de moagem, s o moinho de bolas substitudo por um moinho autgeno, e este tipo de moagem denominado muitas vezes na literatura de pebble milling. Como o custo da moagem geralmente o mais elevado em um processo de fragmentao, e como as instalaes antigas so facilmente adaptveis a este tipo de moagem, ele foi bastante usado. O minrio primeiramente britado a um tamanho prprio para alimentar um moinho de barras. Durante, ou antes da britagem, uma peneirao separa parte do minrio com tamanho adequado para servir de meio moedor. O minrio modo no moinho de barras alimentado, com os pedaos maiores do minrio previamente separados, no moinho autgeno onde se d a moagem final. Os pedaos maiores ou seixos, separados para uso na moagem autgena parcial, devem estar entre 25 e 75 mm e so escolhidos de forma a terem o mesmo peso que as bolas que eles devem substituir. Como a densidade do minrio mais baixa que a das bolas, estes moinhos necessitam maiores volumes e/ou maiores velocidades do que os de bolas correspondentes. Muitas modalidades de circuitos so usadas neste tipo de moagem. Num dos mais antigos circuitos adotados(6), os seixos usados na moagem so separados durante a britagem e estocados em silos separados, de onde eles so alimentados em batelada pelo operador. Trabalhos de Crocker(5, 6, 7) descrevem resultados obtidos em vrias instalaes industriais onde a moagem autgena parcial j foi utilizada. Atualmente o mais usado a grelha de sada do moinho autgeno com algumas aberturas maiores (pebbles ports) que vo fornecer os pebbles para servir de meio moedor no segundo estgio de moagem(8). A Boliden apresentou um novo sistema, usando moagem autgena seguida de um moinho de pebbles sem peneiras e transportadores externos. O moinho autgeno de 4,5 x 6,5m, operando com o material britado, colocado em nvel ligeiramente mais alto que o moinho de pebble (3,75 x 4,5 m). Os pebbles de tamanho e em quantidade desejados, assim como a polpa, so descarregados por gravidade por canais separadores diretamente do moinho primrio para o secundrio. O extrator de pebble Boliden o elemento bsico que torna a operao possvel (Figura 4.40).
186
Cominuio
Figura 4.40 - Dispositivo da Boliden.
Tipos de Moinhos
Um dos mais antigos moinhos autgenos foi o Hardinge-Hadsel (Figura 4.41), desenvolvido na dcada de trinta. Ele constitudo de um cilindro de grande dimetro e pequeno comprimento, com uma roda no interior com caambas que carregam o material at o alto, e da ele cai sobre chicanas estacionrias. Do lado descendente da roda, uma grade remove pores da carga, logo que ela comea a cair da caamba. O retido na grade volta diretamente ao moinho, e o que passa na grade vai para um classificador. O fino sai do circuito e o grosso retorna ao moinho.
187
Figura 4.41 - Moinho Hardinge-Hadsel. Antes da Segunda Guerra Mundial foram construdos doze moinhos HardingeHadsel sendo que dois tinham 24 ps de dimetro e os outros de 10 e 16 ps respectivamente. Todas estas unidades eram usadas para moer minrios de ouro, e nenhuma delas voltou a funcionar depois da Guerra, apesar da maioria delas estar fornecendo bons resultados e certos problemas de manuteno j terem sido contornados com modificaes na construo. As grandes flutuaes da capacidade do moinho, devido s variaes nas caractersticas do minrio na alimentao, foram tambm corrigidas empregando o mtodo de pores selecionadas da mina, e evitando segregao de finos e grossos nas pilhas de estoque ou nos silos. Moinhos a seco tambm foram estudados, pela Hardinge Company, na dcada de trinta, quando o Governo Americano incentivou a produo de todas as pequenas minas de ouro. Alguns moinhos autgenos a seco chegaram a operar. Depois da II Guerra surgiu a Aerofall Mill que deu prosseguimento aos estudos de moagem autgena, culminando com a instalao, em 1951, de um moinho de 4,25 m de dimetro (Figura 4.42) para moer minrio de ferro (Star Lake, N.Y.).
Figura 4.42 - Moinho desenvolvido pelo Aerofall.
188
Cominuio
A Hardinge Co. voltou aos estudos de moinhos autgenos tanto a mido como a seco e nas dcadas de 50 e 60 muitos deles foram instalados nas minas de ferro de Labrador-Quebec. Nesta poca, Fahlstrom, da Boliden Company veio Amrica do Norte e passou algum tempo na Hardinge e na Aerofall Co. Ele decidiu comprar moinhos de 5,5 m de dimetro para serem usados na fragmentao de um minrio de metal bsico de difcil moagem. Os resultados no foram bons e a Boliden comeou a desenvolver moinhos com relao dimetro/comprimento prximo de um, em vez de 3:1 como usados na Amrica do Norte(4). Outra linha de moinhos autgenos com uma relao dimetro/comprimento de 1,0 at 0,75 desenvolveu-se na frica do Sul com base em moinhos de seixos utilizados desde 1905, na fragmentao de minrio de ouro. Jackson, consultor da Union Corp. Ltd Sprinds, frica do Sul (9) descreve a moagem e os moinhos usados naquele pas e os testes realizados com minrio de ouro quartzticos em moinhos de vrias relaes dimetro/comprimento. Existe extensa literatura relatando a preocupao dos construtores e operadores com esta relao(10,11,12,13,14) e sua influncia na granulometria do produto. Atualmente o moinho autgeno mais usado tanto para FAG como SAG a da relao D/L de 3/1 com descarga de grade terminal como se pode ver na Figura 4.43. Este modelo evita a segregao e facilita a remoo da polpa de moagem.
Figura 4.43 - Moinho autgeno Unidade Piloto do CETEM. Estudos sobre construo, tipo de revestimento e descarga, circuitos e operao de moinhos autgenos tm aparecido com freqncia na literatura especializada(15,16) mas muito estudo ainda deve ser feito, a opinio de Digre(17) no trabalho detalhado que fez sobre o mecanismo de fragmentao. A alimentao do moinho autgeno tem pedaos de 25 cm, 50% entre 7,5 e 10 cm, e 10 a 20% menores que 2,5 cm. Toda frao grossa da alimentao deve ser fragmentada principalmente por abraso, e somente os finos
189
sofrero atrito. O autor estima que a abraso realiza 50 a 80% do trabalho de fragmentao no moinho completamente autgeno, comparado com 20% no moinho semiautgeno e muito pouco no moinho de bolas. Mesmo os moinhos de grande dimetro, como os do tipo cascade, tiveram suas cargas inspecionadas pelo autor, que constatou a existncia de poucos pedaos fraturados e a maioria com forma de "seixos" bem rolados. Pesquisadores na Michigan Technological University(18) publicaram um extenso trabalho analisando o mecanismo de quebra na moagem autgena, onde afirmam que os pedaos grossos de minrio devem se quebrar lentamente e o mecanismo mais adequado para isso a abraso. Foram efetuados muitos testes usando pedaos de minrios marcados e os resultados esto apresentados nas Figuras 4.44 e 4.45.
Figura 4.44 - Reduo do peso das partculas versus tempo.
Figura 4.45 - Reduo do tamanho de partculas versus tempo.
190
Cominuio
A Figura 4.44 mostra uma reduo sensvel do peso das partculas bem no incio da moagem, e, aps 20 min, a reduo mantm-se constante at 65 min de operao. Na faixa de tempo entre 65 e 80 min h uma substancial mudana no peso das partculas. Isto pode ser atribudo quebra por impacto de partculas maiores, como pode ser observado na Figura 4.42 onde as curvas correspondem a trs tipos de partculas: L grandes, M mdias e S pequenas. Observa-se que na curva L, na faixa de 75 a 80 min, h uma diminuio sensvel no tamanho das partculas, passando a curva L a confundir-se com a M. A curva M, a partir de 60 min, sofre tambm uma queda que se atribui quebra por impacto; j a curva S no sofre nenhuma quebra brusca, mantendo-se descendente durante todo o perodo do teste. Estes resultados levaram os autores a concluir que a abraso e atrito so os mecanismos dominantes no moinho autgeno, mas que as fraes grossas devem se quebrar por impacto numa taxa adequada para o bom desempenho da fragmentao. Observa-se que alguns minrios que no se adaptam moagem autgena devida a facilidade de quebra das fraes grossas levando a carga do moinho em pouco tempo, no ter mais meio moedor. Diz-se, neste caso, que o minrio no tem competncia para a Moagem Autgena.
Comparao entre a Fragmentao Convencional e Autgena

Sendo a moagem autgena um mtodo em implantao nas indstrias minerais, nada mais natural que fazermos um balano das vantagens do mtodo sobre a moagem convencional. Anos atrs considerava-se a possibilidade de aplicao de moagem autgena somente a minrios silicosos duros. Hoje, conhecendo-se melhor o mecanismo de fragmentao, e tambm devido a experimentos realizados por Crocker(7) com vrios minrios, pode-se afirmar que minrios mais friveis fornecem melhor fragmentao e menos problemas com o tamanho crtico. Outra freqente objeo a variao da competncia do minrio nas diferentes frentes de trabalho da mina, mas j ficou provado que, com um mtodo adequado de homogeneizao e uma alimentao criteriosa do moinho, as variaes de competncia no chegam a afetar a moagem autgena. Uma das grandes desvantagens da moagem autgena seria a necessidade do estudo exclusivo das variveis que afetam a fragmentao, e a recomendao de muitos autores do que sejam feitos exaustivos ensaios em usina piloto, j que o estudo em escala de laboratrio no fornece nenhum dado extrapolvel para a indstria(19). Mac Pherson(19) apresenta dados mostrando que um circuito com moagem autgena seguida de uma moagem de bolas resulta em menor gasto de energia. Ele tambm afirma nesse trabalho ser possvel obter dados para instalao industrial a partir de estudo de laboratrio ou, no mximo, de testes pilotos.
191
Crocker(11) em 1963 afirmava que ensaios com 30 a 50 t so absolutamente necessrios, e estimava em US$ 15.000, os gastos para esses ensaios. Kerl J.F.(20) mostrou a possibilidade de estudar a moagem parcialmente autgena em laboratrio, desde que se preparem "seixos" separadamente. Ele estudou a fragmentao da magnetita, calcrio e arenito num moinho de bolas de laboratrio de 12 polegadas de dimetro e comprimento, usando como meio moedor bolas de ao e "seixos", do prprio minrio para comparar os resultados. O autor mostrou que um dos mais srios empecilhos implantao da moagem autgena, que eram os gastos nos estudos prvios, no pode ser considerado empecilho j que so os mesmos que nos estudos de moagem convencional. Revistas as desvantagens do processo de moagem autgena cabe agora conhecer suas vantagens e pontos que devem ser encarados cuidadosamente. Digre(21) em trabalho de 1989 relata suas experincias dos ltimos 40 anos, onde afirma que ensaios para moagem FAG/SAG so longos, dispendiosos e consomem grandes quantidades de amostra.
Vantagens da Moagem Autgena em Relao Convencional

Entre as vantagens podemos citar: flexibilidade, simplicidade de operao, no contaminao pelo meio moedor, distribuio de tamanho do produto, menor custo de operao. Flexibilidade um dos principais atributos da moagem autgena. No circuito de moagem convencional so necessrios (5) seis a oito semanas para variar completamente o tamanho das bolas no moinho, sem falar no suprimento de bolas para os prximos seis meses, que geralmente j est estocado na usina. Estes fatores desencorajam qualquer operador a fazer modificaes que, embora necessrias melhoria do produto, no sejam absolutamente indispensveis. Na moagem autgena o operador pode corrigir o tamanho do produto, variando o tamanho do seixo, pela simples troca da tela de uma peneira, e o meio moedor contido no moinho varia de tamanho completamente, em dois a quatro dias(5). Alguns operadores(11) esto achando vantagem em usar motores D.C. nos moinhos, pois isto d a eles maior flexibilidade, pois tornam-se capazes de variar a velocidade e manter a fragmentao no ponto timo. Simplicidade de operao A simplicidade de operao de um moinho autgeno decorre do fato de ser ele mais adequado ao controle automtico do que o moinho convencional. O gasto de energia num
192
Cominuio
moinho de bolas ou de barras praticamente independente da razo da alimentao, e o controle automtico s pode ser feito com auxlio de parmetros secundrios, como, por exemplo, a carga circulante. Num moinho autgeno, os gastos de energia so diretamente dependentes da carga de minrio no moinho, e portanto so diretamente dependentes da velocidade de alimentao. A quantidade de alimentao do moinho pode ser ajustada automaticamente, de modo a manter o gasto de energia no ponto desejado. No Contaminao pelo Meio Moedor Outra grande vantagem da moagem autgena a no contaminao do material fragmentado com ferro. No tratamento de minrios de sulfetos complexos, observou-se(5) que a mudana para a moagem autgena permite uma simplificao de combinao dos reagentes, assim como sua modificao para dar alta seletividade nos circuitos de flotao. As bolas de ao, assim como o revestimento, podem produzir partculas coloidais altamente reativas ou entrar em soluo como sais de ferro. Ferro sob esta forma danoso, por exemplo, na cianetao do ouro. Esta uma das razes de uso desse tipo de moagem nas minas de ouro na frica do Sul, pois os sais de ferro que se formariam na moagem com bolas iriam interferir na cianetao do ouro. O mesmo se aplica no caso da lixiviao dos minrios de urnio. Distribuio de Tamanhos do Produto A distribuio de tamanhos das partculas na moagem autgena, bastante diferente da obtida na moagem com bolas ou barras. A fragmentao das partculas no moinho autgeno tende a seguir as fronteiras dos gros, e o meio moedor mais leve produz muito menos partculas ultrafinas do que as bolas de ao, resultando uma rpida fragmentao at ao tamanho do gro natural, e pouca fragmentao se d alm deste tamanho(22). Isto geralmente uma vantagem em minrios que esto sendo modos para posterior concentrao, j que a liberao do gro de uma espcie mineralgica e a pouca produo de partculas ultrafinas so as condies ideais para qualquer mtodo de concentrao. Custo de Investimento e Operao O custo de operao de uma instalao de moagem autgena menor do que numa convencional, devido : (i) diminuio dos gastos com britagem ou eliminao desta; (ii) nenhum gasto com bolas, (iii) a maior economia, proporcionada pela automao do processo. McDermott et al.(22) afirmam que, aps o estudo de vrios circuitos com seus balanos econmicos, a maior economia do circuito autgeno a facilidade de controle. Embora seja difcil fazer comparaes entre custos envolvendo dois circuitos diferentes, e que cada mina tenha suas peculiaridades e seus problemas, a literatura atribui moagem autgena um custo de investimento superior ao da moagem convencional(12).
193
1) HALL, R.G. AIME Transactions, Vol. 122, 1934. 2) HARDINGE, H. AIME Transactions, Birmingham, Ala - Oct. 1908. 3) CHRISTIE, D. J. "Mineral Beneficiation Review". Mining Engineering, Vol. 24, n 2, 1972. 4) FAHLSTROM, S. "Comminution by Tumbling Autogenous Charges". Mine and Quarry Engineering, June 1961. 5) CROCKER, B.S. "Screened Ore Used for Fine Grinding at Lake Shore Mines". AIME Trans., Vol. 193, 1952. 6) CROCKER, B.S. "Fine Grinding with Screened Ore at Shore Mines". Trans. Canadian Institute of Mining and Metallurgy Bulletin, Vol. 57, 1954. 7) CROCKER, B.S. "Recent Developments in Pebble Milling". Mining Engineering, May, 1959. 8) MAC PHERSON, A.R. "Autogenous Grinding 1987 - Update". 89th Annual General Meeting of CIM - May, 1989. 9) JACKSON, O.A.E. "The Treatment of ore from the Gold Mines of Union Corporation". The Institution of Mining and Metallurgy - London 1953. 10) MEADERS, R.C. "Technical Desing of Autogenous Mills". Mining Engineering, Sept., 1964. 11) CROCKER, B.S. "Recent Trends in Autogenous Grinding". Canadian Mining and Metallurgical Bulletin, October, 1963. 12) HEISEL, G.H. "Why Milling Men Prefer Giants". Mining Engineering, Sept. 1970. 13) OHLSON, B. "Comminution Technique Today and Tomorrow". Mining and Mineral Processing, Semana Brasil Sucia, Maio, 1973. 14) DOR, A. "Primary Autogenous Grinding - Concentrators Recent Trends and Developments". AIME Paper 65-B-82 Annual Meeting, 1965. 15) ADAM, H.W. e HIRTE, D.F. "Autogenous Grinding - the Long and the Short of it". AIME Paper 73-B-27 Annual Meeting, 1973.
194
Cominuio
16) PARKS, L.J. e KJOS, M. "Liner Designs Materials and Operating Practices for Large Mills (FAG)"- Advance in Autogenous and Semi Autogenous Grinding Technology Ed Mular, A.L. ang Agar, G.E. Proc. of Conference University of British Columbia Sep. 1989 vol. 1. 17) DIGRE, M. "Wet Autogenous Grinding in Tumbling Mills". Acta Polytechnica Scandinavia - Chemistry Including Metallurgy n 88, 1969. 18) MANLAPIG, E.U.; SEITZ, R.A. e SPOTTISWOOD, D.J. "Analysis of the Breakage Mechanisms in Autogenous Grinding". XII International Mineral Processing Congress, Vol. I, 1979. 19) MAC PHERSON, A.R. "Mills in Revolution". Mining Engineering, Sept. 1970. 20) KERL, J.F. "Autogenous Grinding in Laboratory Tumbling Mill". Transaction AIME, Vol. 250, 1971. 21) DIGRE, M. "Testing for AG/SAG Circuits" Proc. of Conference University of British Columbia Sep. 1989. Vol. 1. 22) MCDERMOTT, W.F.; LIPOVETZ, G.J. e PETERSON, H.R. "The Dollars and Sense of Autogenous Grinding". Society of Mining Engineers, Nov. 1972.
C a p t u l o
Classificao e Peneiramento
Regina Coeli C.Carrisso

Eng . Metalurgista/PUC-Rio Mestre e Doutora em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisadora Titular do CETEM/MCT
a
Jlio Cesar G. Correia

Qumico Industrial/UFF, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Tratamento de Minrios 4a Edio - CETEM
197
INTRODUO
A classificao e o peneiramento tm como objetivo comum, a separao de um material em duas ou mais fraes, com partculas de tamanhos distintos. No peneiramento, existe uma separao, segundo o tamanho geomtrico das partculas, enquanto que na classificao, a separao realizada tomando-se como base a velocidade que os gros atravessam um meio fluido. No processamento mineral, o meio fluido mais utilizado a gua. A classificao a mido aplicada, habitualmente, para populaes de partculas com granulometria muito fina, onde o perneiramento no funciona de forma eficiente.
FUNDAMENTOS DA CLASSIFICAO
Quando uma partcula cai livremente no vcuo, ela est sujeita a uma acelerao constante e sua velocidade aumenta indefinidamente, qualquer que seja seu tamanho ou densidade. Se, contudo, a partcula cai em um outro meio que no o vcuo, este oferece uma resistncia ao seu movimento, a qual aumenta em razo direta com a velocidade, at atingir um valor constante. Quando as duas foras que atuam na partcula (gravitacional e de resistncia do fluido) se tornam iguais, a partcula atinge uma velocidade denominada terminal e passa a ter uma queda com velocidade constante. A natureza da resistncia do fluido depende da velocidade de queda. Para baixas velocidades o movimento suave, pois a camada de fluido em contato com a partcula move-se com ela, enquanto o fluido como um todo permanece esttico. Para altas velocidades a principal resistncia atribuda perturbao do fluido, como um todo, pela partcula, caracterizando um regime denominado de turbulento. Independentemente do regime que predomine, a acelerao da partcula tende a decrescer rapidamente com o tempo, sob a ao das foras atuantes, e a velocidade terminal sempre atingida.
Sedimentao em Queda Livre

A sedimentao em queda livre refere-se ao movimento da partcula imersa em um fluido e que tende, sob a ao da gravidade, a percorrer uma distncia teoricamente infinita. Ela verificada quando a percentagem de slidos for menor que 15% em peso.
198
No clculo da velocidade terminal, ou seja, a velocidade constante que uma partcula adquire ao sedimentar em um meio fluido, obtm-se uma equao na qual a soma de todas as foras que atuam sobre ela seja zero. De acordo com a segunda lei de Newton, tem-se:
F = m.a,
[5.1]
onde: F = fora resultante que atua sobre a partcula (N), m = massa da partcula (kg), a = acelerao da partcula (m/ s2 ). Neste caso, as foras que atuam sobre a partcula so: a da gravidade (mg), a de empuxo (m'g) e a da resistncia (R), sendo a fora resultante (F) expressa por: F = mg - m' g - R = m
dv , dt
[5.2]
onde: m = massa da partcula (kg); m'= massa do fluido deslocado (kg); v = velocidade da partcula (m/s);
g = acelerao da gravidade ( m / s2 ); R = fora de resistncia (N).
O clculo de massa das partculas, consideradas esfricas, e do fludo deslocado, podem ser obtidos segundo as equaes [5.3] e [5.4].
m = m' = 4 3 r ds , 3 m df , ds
[5.3] [5.4]
sendo: ds= densidade do slido; df = densidade do fluido; r = raio da partcula (m).
199
Quando a velocidade terminal atingida,

R = g(m - m' )
dv = 0 e a equao [5.2] reduz-se a: dt
[5.5]
onde: g = acelerao da gravidade (m/s2). A fora de resistncia na sedimentao em queda livre calculada com base nas leis de Stokes e Newton, respectivamente para os regimes laminar e turbulento. Quando as partculas (esfricas) so pequenas (r < 50 m) o regime considerado laminar e a fora de resistncia calculada por:
R = 6 r v t ,
[5.6]
onde:
= viscosidade do fluido (kg/ms);

r = raio da esfera em (m); vt = velocidade terminal da partcula (m/s). Substituindo-se as frmulas [5.3] e [5.4] e a expresso [5.6] na equao [5.5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal ( VT ) :
VT = 4 r 2g ( ds d f ) . 18
[5.7]
Para o caso de partculas grossas (> 5 mm), o regime passa a ser turbulento, e a lei de Newton substitui a de Stokes.
Deste modo a fora de resistncia dada pela expresso:

R = Q ( / 2) d f r 2 v2 ,
[5.8]
onde: Q = coeficiente de resistncia.
200
Substituindo-se [5.8] em [5.2] tem-se a seguinte expresso para velocidade terminal.
VT =
8 gr ds df 3Q df
[5.9]
As leis de Stokes e de Newton, para um fluido em particular, podem ser simplificadas, respectivamente, para:
VT = k1 r 2 ( ds d f ) , e
[5.10] [5.11]
VT = k2 [ r ( ds d f )]1/ 2
onde:
k1 e k2 = constantes,
ds d f = densidade efetiva de uma partcula de densidade ds em um fluido de densidade df.
Essas leis mostram que a velocidade terminal da partcula, em um dado fluido, funo apenas do tamanho e da densidade da partcula, concluindo-se portanto que: se duas partculas tm a mesma densidade, a partcula com maior tamanho ter maior velocidade terminal; se duas partculas tm o mesmo tamanho, a partcula mais densa ter maior velocidade terminal. Considere duas partculas minerais de densidades ( da ) e ( db ) e dimetros ( Da ) e ( Db ) , respectivamente, caindo em um meio fluido de densidade df, a uma mesma taxa de sedimentao. Suas velocidades terminais devem ser as mesmas e tem-se pela aplicao direta das leis de Newton e Stokes que:
r = Da d d = ( b f )n , Db da d f
[5.12]
sendo:
Da e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente;
201
da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;
df = densidade do fluido; n = 1 para lei de Newton; 0,5 para lei de Stokes. Esta expresso conhecida como razo de sedimentao livre que a razo de tamanho de partculas necessria para que dois minerais tenham a mesma velocidade terminal de sedimentao. Substituindo-se as frmulas [5.3] e [5.4] e a expresso [5.6] na equao [5.5] tem-se a seguinte equao para a velocidade terminal (VT).
VT = 4 r 2g ( ds d f ) . 18
Na faixa granulomtrica intermediria (0,05 < r < 5 mm), onde a classificao a mido normalmente realizada, no h nenhuma lei definida. Uma das expresses sugeridas para traduzir a resistncia oferecida pelo fluido nesta faixa dada pela combinao das foras de resistncia regidas pelas leis de Stokes e de Newton, obtida por Oseen, e expressa pela seguinte equao:
R = 6 r VT ( 1 + 3d f VT ). 8
[5.13]
Sedimentao em Queda Impedida

A sedimentao em queda impedida (ou queda retardada) caracterizada pelo movimento de uma partcula em uma polpa. Com o aumento da densidade da polpa, o movimento de sedimentao de cada partcula influenciado pelo movimento das demais e pelo deslocamento da gua atravs dos espaos entre as partculas, resultando para esta partcula, uma velocidade terminal de sedimentao menor do que a de queda livre. A velocidade de sedimentao em queda impedida pode ser calculada pela equao [5.14], sendo esta uma forma modificada da lei de Newton aplicada para queda livre.
V = k [ D (ds dp )]1/ 2 ,
[5.14]
202
onde: k = constante; D = dimetro da partcula (m); ds = densidade de partcula; dp = densidade de polpa. Similarmente sedimentao em queda livre, pode-se definir uma razo de sedimentao em queda impedida que ser dada por:
z = d d Da = ( b p ), Db da dp
[5.15]
onde:
Da e Db = dimetros das partculas a e b respectivamente; da e db = densidades das partculas a e b respectivamente;
condio : ( db > da ) . Essa razo de sedimentao sempre maior do que a em queda livre, e quanto mais densa a polpa, maior ser a razo do dimetro de partculas com velocidades terminais de sedimentao idnticas.
Aplicaes de Sedimentao em Queda Livre e Queda Impedida na Classificao

A comparao entre as quedas livre e impedida pode ser feita de maneira mais Supondo-se que se tenha cinco pares de partculas esfricas de quartzo ( dQ = 2 , 65 ) e galena ( dG = 7 , 5 ) de 10, 20, 30, 40 e 50 mm de dimetro e outros cinco pares das mesmas espcies de 0,1; 0,2; 0,3; 0,4 e 0,5 mm de dimetro em queda livre na gua e depois em queda impedida em uma suspenso de partculas muito finas de quartzo em gua com 40% de slidos e 60% de gua (em volume) ou seja, com a seguinte densidade: clara(1).
dp = ( 2 , 65 x 0 , 40 ) + ( 1, 00 x 0 , 60 ) = 1, 66 .
203
Para que as esferas grossas de quartzo e galena tenham a mesma velocidade terminal em quedas livre e retardada, a razo de sedimentao (z) ser igual a 3,94 e 5,90, enquanto que para partculas finas esta razo ser de 1,98 e 2,43, respectivamente. Observando a Figura 5.1, verifica-se que as condies ideais para classificao por tamanho em um fluido so estabelecidas no caso de queda livre de partculas pequenas (3a coluna). Por outro lado, as melhores condies para a classificao ou separao por diferena de densidade so estabelecidas na queda retardada de partculas grossas (2a coluna). Neste ltimo caso, por exemplo, se a queda das referidas partculas ocorre num tubo onde se admita uma suspenso com densidade de 1,66 e com velocidade ascendente igual quela assinalada na 2a coluna, ocorrer uma separao completa entre as partculas de quartzo que vo transbordar e as de galena que acabam se sedimentando no fundo do aparelho. Conclui-se com isso que a sedimentao em queda livre utilizada quando se d nfase, na classificao, ao efeito do tamanho das partculas, enquanto que a em queda impedida ser utilizada para aumentar o efeito de densidade sobre a separao.
Figura 5.1 - Exemplo de queda livre e queda retardada de esferas grossas e finas de quartzo e galena.
204
TIPOS DE CLASSIFICADORES
Os classificadores podem ser divididos em vrios grupos dependendo do mecanismo, do fluido utilizado, etc, conforme apresentado na Tabela 5.1. Tabela 5.1 - Tipos de classificadores em funo do mecanismo e do fluido utilizado.
Autor -mido Trajano (1) -Ar Perry (2) Wills (3)* -Mecnico -No Mecnico -Hidrulico -Horizontais -Verticais Tipos de Classificao Mecnico No mecnico Gravidade Centrfugo Mecnico
Os classificadores consistem essencialmente de uma coluna de separao, na qual o fluido, seja lquido ou gasoso, est ascendendo a uma velocidade uniforme (Figura 5.2). As partculas introduzidas na coluna de separao sobem ou descem dependendo das suas velocidades terminais. Assim, so obtidos dois produtos: um overflow consistindo de partculas com velocidade terminal menor que a velocidade do fluido e um underflow de partculas com velocidade terminal maior do que a velocidade do fluido.
Figura 5.2 - Representao esquemtica para um classificador.
205
Classificadores Horizontais
Os classificadores horizontais so essencialmente do tipo sedimentao em "queda livre" e tm acentuada utilizao quando se pretende uma separao apenas por tamanho. Estes classificadores so divididos em: cones de sedimentao, classificadores mecnicos e classificadores espirais. Cone de Sedimentao Este tipo de classificador o mais simples, sendo utilizado praticamente na separao de slidos e lquidos, ou seja, como unidades desaguadoras em operaes de pequena escala. usado tambm na deslamagem de minrios. Geralmente so construdos em concreto ou ao, tendo um coletor de produtos grossos no fundo e um lavador no topo para que as partculas ultrafinas no sejam arrastadas. O tipo mais comum o de cone duplo (Figura 5.3), que consiste de um cone externo fixo e um cone interno concntrico e regulvel. Entre os dois cones existe um espao por onde a gua sobe sob presso, transbordando pelas canaletas laterais colocadas na periferia do cone externo.
Figura 5.3 - Representao esquemtica de um cone duplo. Classificadores Mecnicos Os classificadores mecnicos tm seu uso difundido em operaes de circuito fechado de moagem e na classificao de produtos de usinas de lavagem de minrios.
206
Vrios autores(1,2,3,4) consideram os classificadores espirais como classificadores mecnicos. Devido sua importncia, este equipamento ser definido em tpico subsequente. Na classificao mecnica distinguem-se dois tipos de classificadores: de arraste (Figura 5.4) e o de rastelo (Figura 5.5). Eles se apresentam em geral na forma de tanques retangulares ou de bacias, tendo idntico princpio de funcionamento. A diferena entre eles est na maneira do underflow ser retirado do classificador, podendo ser por um transportador de arraste ou por uma srie de rastelos.
Figura 5.4 - Representao esquemtica do classificador de arraste (ORG).
Figura 5.5 - Representao esquemtica do classificador de rastelo (Rake). A polpa alimentada dentro de uma calha inclinada e sedimenta no tanque. As partculas com altas velocidades de queda se dirigem para o fundo do tanque (material grosso pesado), enquanto que as partculas mais leves se mantm na superfcie sendo escoadas como um overflow. Uma caracterstica operacional dos classificadores mecnicos que eles permitem obter uma faixa de separao bem definida, desde que alimentados com uma polpa diluida, o que acarreta um overflow com baixa percentagem de slidos. Ser necessria a introduo de uma etapa de espessamento, antes que a concentrao se realize. Isso pode vir a constituir uma desvantagem da utilizao desse tipo de equipamento.
207
CLASSIFICADOR ESPIRAL Os classificadores espirais (Figura 5.6) so os mais utilizados em instalaes de pequena capacidade, estando o seu campo de aplicao restrito a uma faixa granulomtrica entre 0,833 a 0,074 mm. Sua utilizao em instalaes de grande porte perde para os hidrociclones, devido a maior capacidade e versatilidade destes. Os classificadores espirais consistem de uma calha, ou de dentro dela encontra-se um eixo envolvido por uma ou mais hlices, as quais, girando, mantm a polpa em suspenso. Estas hlices, tm a funo de remover o material sedimentado do fundo da calha. O conjunto como um todo apresenta vrios nveis de inclinao, sendo esta uma varivel de processo. Apresenta, em relao ao classificador de rastelos, a vantagem de remover o material de maneira mais eficiente, devido ao declive mais ngreme, evitando assim o retorno do material. O classificador em espiral normalmente caracterizado pelo dimetro da espiral. A alimentao feita abaixo do nvel de polpa e o material mais pesado afunda e transportado pelas hlices ao longo do declive, sendo finalmente descarregado na parte superior atravs de uma abertura na base da calha, acima do nvel de gua. O material mais fino transborda pela parte inferior da calha. As condies operacionais so definidas pela: velocidade de revolvimento ou arraste; altura da calha e inclinao da calha; diluio da polpa. Para se obter uma classificao mais fina, a velocidade de revolvimento ou arraste deve ser pequena e a inclinao da calha a menor possvel, pois com isso se obtm um tanque de sedimentao com maior volume, o que permite um tempo de sedimentao maior. Para classificao mais grossa, o procedimento oposto ao acima citado. O parmetro mais importante a diluio da polpa. Quando se opera em circuitos fechados com moinhos de bolas, os produtos de moagem dificilmente apresentam menos de 65% em peso de slidos, enquanto que os classificadores espirais no operam com mais de 50%. Nesse caso a gua necessria para diluio da polpa adicionada no lavador da alimentao. O aumento na diluio reduz a densidade do transbordo aumenta a sedimentao em "queda livre".
208
Figura 5.6 - Representao esquemtica do classificador espiral.
Classificadores Verticais
Ao contrrio dos horizontais, os classificadores verticais levam em conta o efeito da densidade das partculas e so usualmente utilizados em regime de sedimentao impedida. Atualmente, h uma substituio significativa desse tipo de classificador pelos hidrociclones, na maioria das aplicaes. O princpio de operao do classificador vertical (Figura 5.7) baseia-se na injeo de gua polpa de alimentao, com o fluxo de gua em sentido oposto ao das partculas sedimentadas. Estes equipamentos consistem normalmente de uma srie de colunas nas quais partculas em contra-corrente com a gua sedimentam-se de acordo com suas densidades. A sedimentao seletiva ocorre devido a um controle da velocidade das correntes ascendentes de gua, que decresce da primeira at a ltima coluna de classificao. As partculas mais grossas e mais densas iro se depositar na primeira coluna e as finas na ltima coluna, enquanto as lamas so obtidas por transbordo. A geometria do equipamento varia sucessivamente, devido no s quantidade de gua a ser manipulada incluir a gua usada para as classificaes anteriores, mas tambm porque necessrio que se reduza a velocidade superficial do fluido que transborda entre as colunas.
Figura 5.7 - Representao esquemtica de um classificador vertical.
209
Hidrociclones
Os hidrociclones, como os classificadores mecnicos, tm a sua maior aplicao em circuitos fechados de moagem, diferindo desses ltimos pela maior capacidade. O princpio bsico de separao empregado nos hodrociclones a sedimentao centrfuga. O desempenho desses influenciado por suas dimenses, pelas variveis operacionais e pelas propriedades fsicas dos slidos e da polpa alimentada. Na Figura 5.8 apresentado um hidrociclone convencional, o qual consiste de uma cmara cilndrico-cnica com entrada tangencial e duas sadas. A polpa injetada sob presso no aparelho, atravs de um duto situado na parte superior da cmara cilndrica e, como resultado de sua entrada tangencial, criado no seu interior um redemoinho. As partculas mais grossas e mais densas so arremessadas s paredes e descarregadas na abertura inferior, o apex, constituindo o underflow. J as partculas mais finas, menos densas e grande parte da fase lquida so dirigidas para o centro do hidrociclone e saem por um cilindro na parte superior do aparelho, denominado vortex finder, constituindo o overflow.
Figura 5.8 - Representao esquemtica de um hidrociclone convencional. Trawinski(5) listou as principais aplicaes para os hidrociclones, dentre as quais, so citadas: espessamento - elimina a maior parte da gua de uma polpa; deslamagem - elimina as partculas mais finas. Isto normalmente necessrio para os processos de separao magntica a mido, filtrao, etc; classificao - frequentemente utilizado no fechamento de circuito de moagem onde o underflow do hidrociclone retorna ao moinho;
210
classificao seletiva por meio de uma configurao de hidrociclones em srie, possvel obter-se um conjunto de produtos com granulometria definida; pr-concentrao - utilizando hidrociclones de fundo chato, pode-se realizar concentrao por gravidade onde os minerais mais densos so descartados pelo underflow. As principais vantagens apresentadas pelos hidrociclones so(6): capacidade elevada em relao ao seu volume e rea ocupada; controle operacional relativamente simples; custo de investimento pequeno; devido ao seu baixo preo e pequeno espao ocupado, possvel manter unidades de reserva. No entanto apresentam as seguintes desvantagens: (6) ano possibilitam realizar ajustes para minimizar os efeitos causados pelas oscilaes na alimentao; para se ter um controle efetivo no processo, geralmente so necessrias instalaes sofisticadas; se o minrio for abrasivo, o custo de manuteno das bombas e dos hidrociclones poder ser relativamente elevado. Beraldo(6), Luckie e Klimpel(7), descrevem a influncia da geometria do hidrociclone bem como as condies operacionais no desempenho do equipamento. Dimetro do Hidrociclone Define a capacidade e o dimetro de corte dos hidrociclones. Aumentando o dimetro, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. Dimetro do vortex finder A variao de seu dimetro possibilita regular a capacidade e o dimetro de corte. O dimetro mximo limitado pela possibilidade do material ir diretamente para o overflow. A altura deve ser suficiente para ultrapassar o ponto inferior da abertura de entrada.
211
rea da abertura de entrada Aumentando a rea da abertura de entrada, aumentam a capacidade do hidrociclone e o dimetro de corte. ALTURA DA SEO CILNDRICA Aumentando a altura, diminui o dimetro de corte. Dimetro do pex Dependendo do tipo de descarga do pex, pode-se avaliar as condies de operao do hidrociclone. Na Figura 5.9 so mostrados trs tipos de descarga. descarga em cordo: o dimetro do pex insuficiente. Com isso, partculas grossas dirigem-se para o overflow. Pode ser usado intencionalmente quando se deseja adensar e no classificar; descarga em cone: operao normal; descarga em pulverizador (spray): o dimetro do pex maior que o recomendvel. As partculas finas dirigem-se para o underflow.
Figura 5.9 - Representao esquemtica dos tipos de descarga do pex. ngulo da parte cnica Aumentando o ngulo do cone, aumenta o dimetro de corte. H um tipo de hidrociclone de fundo chato, cujas paredes apresentam inclinaes entre 120 e 150.
212
Devido a esta caracterstica formado um leito com diferentes velocidades angulares que diminuem no sentido do topo base. Estas diferenas de velocidades criam fortes correntes de conveco que nas paredes tm o sentido de cima para baixo e no centro, o sentido inverso. Nas paredes concentram-se as partculas mais grossas e mais densas, por outro lado, as correntes de conveco na base do hidrociclone, correntes radiais, levam o material mais grosso para o apex. Isso faz com que seja possvel efetuar cortes em granulometrias grossas sem a necessidade de utilizao de percentagem de slidos elevadas e com maior eficincia do que nos hidrociclones convencionais. Permite, tambm, que se faa uma classificao grossa sem que sejam requeridas altas percentagens de slidos no overflow.
Presso
Aumentando a presso, diminui o dimetro de corte. Percentagem de Slidos Aumentando a percentagem de slidos na polpa, o dimetro de corte aumenta at um determinado limite e depois, diminui. Na avaliao da eficincia de separao dos classificadores, entre eles o hidrociclone, empregada a curva de partio. Se um material possui uma densidade uniforme, ento a separao se baseia inteiramente nos tamanhos das partculas. Uma curva de classificao ou partio tpica mostrada na Figura 5.10.
Figura 5.10 - Curvas de partio tpicas de hidrociclone. Na abcissa tem-se a classe de tamanho das partculas e na ordenada, a percentagem de material da alimentao que sai no underflow. Estes pontos definem a curva de partio real onde o d50 o tamanho correspondente a uma recuperao de 50% do material alimentado no hidrociclone.
213
No processo de classificao verificado que parte das partculas que saem no underflow so arrastadas pela gua. Uma forma de correo, sugerida por Kelsall(8), que se Rf corresponde frao de gua da alimentao que se dirige ao underflow por meio de um desvio (bypass), Rf por cento de todos os tamanhos de partculas so arrastados para o underflow. Com isto, torna-se possvel determinar a curva de partio e o seu d50c . Cada ponto da curva calculado por:
Y(i) = WuMu , WfMf
[5.16]
onde: i = classes de granulometria;

Wu , Wf = frao em peso de cada classe de granulometria no underflow e na alimentao, respectivamente; Mu , Mf = vazo em peso do material seco no underflow e na alimentao, respectivamente.
O clculo dos pontos corrigidos dado por:

Y(i)c = 100 R f Y(i) R f . 100 ,
[5.17]
sendo,
S Rs 1+ S 100 Rf = 1 100
[5.18]
onde: S = razo entre as vazes volumtricas de polpa do underflow e do overflow;

=percentagem de slidos em volume (
vol. slido ), vol. slido + vol. gua
Rs =
Mu . Mf
214
Outro tipo de curva de partio a denominada curva padro de partio proposta por Lynch e Rao(9), que por meio de inmeras investigaes mostraram que esta curva para um dado material, independe do tamanho do hidrociclone, do vortex finder, do apex e das condies operacionais. Com isto, possvel determinar uma curva padro de partio de um material em um hidrociclone de pequenas dimenses (laboratrio) e prever resultados em escala industrial. A equao que define essa curva dada por:
Y(i ) =
onde:
exp(xi ) 1 ; exp(xi ) + exp( ) 2
[5.19]
i = di / d50c ; = inclinao da curva de partio. Na Figura 5.11, mostrado a influncia do aumento de () na curva de partio reduzida.
Figura 5.11 - Influncia do aumento de na curva padro de partio. Quanto maior o valor de (), mais eficiente a separao. O valor mais comum para () em torno de 4 (6). Na Figura 5.12 mostrada uma classificao ideal, onde todas as partculas com tamanhos superiores e inferiores a ( d50c ) dirigem-se, respectivamente, para o underflow e
o overflow, entretanto isso no ocorre na prtica. Devido imperfeio no processo de classificao do hidrociclone, a curva fica inclinada, formando reas denominadas material
215
deslocado, constitudas por partculas finas que se dirigem ao underflow e partculas grossas ao overflow. Essa imperfeio medida com auxlio da seguinte relao:
I= d75 d25 . 2 d50c
[5.20]
Figura 5.12 - Classificao terica, classificao real e material deslocado no hidrociclone. A exemplo de Lynch e Rao(9), Plitt(10) realizou tambm inmeros ensaios em hidrociclones que o levou a formular a seguinte equao para definir a curva de partio.
Y(i ) = 1 exp[0,693(d i / d 50c ) m ]

onde: m = fator que indica a eficincia de classificao. Rao(9)
[5.21]
Plitt(11) verificou que o valor de m est relacionado com o parmetro ( ) de Lynch e por meio da equao:
m=( + 0 , 45 ). 1, 45
[5.22]
216
Plitt desenvolveu tambm diversas equaes relacionando variveis operacionais e dimenses do hidrociclone: a) Determinao do d50c
d50c =
0,6 121 0,5 , 39,7D0,46 c Di Do u exp( 0 , 063 ) , 0,71 0,38 0,45 ( s ) k Du h Q [ ] 1, 6
[5.23]
onde: Dc = dimetro do hidrociclone (m); Di = dimetro ou dimetro equivalente do duto de entrada (m); Do = dimetro de vortex finder (m); Du = dimetro do apex (m);
= percentagem de slidos (volume) na alimentao;
h = altura livre; distncia interna entre o vortex finder e o apex (m); Q = vazo volumtrica da polpa na alimentao (l/seg);
s , l = peso especfico dos slidos e da gua (kg/m3);
m = viscosidade do fluido
kg ; m.s
k = 0,5 para condies de regime laminar e 1,0 para condies de regime turbulento. b) Determinao de m
S ( Dc ) 2 h ) m = 1,94 exp (-1,58 1+ S Q
0 ,15
[5.24]
217
onde:
S = vazo volu m trica polpa underflow (l / seg.) . vazo volu m trica polpa overflow (l / seg.)
c) Determinao da vazo volumtrica Q

0,53 2 2 0,49 0,16 Q = 0,7D0,21 ( Do + Du ) h exp( 0 , 0055 )P0,56 , c Di
[5.25]
onde: P = presso (KPa). Essas equaes so largamente empregadas em modelos de simulao para operao e dimensionamento de hidrociclones.
PENEIRAMENTO
Entende-se por peneiramento, a separao de um material em duas ou mais classes, estando estas limitadas uma superior e outra inferiormente. No peneiramento a mido adiciona-se gua ao material a ser peneirado com o propsito de facilitar a passagem dos finos atravs da tela de peneiramento. O material retido na tela da peneira denominado oversize e o passante, undersize. Os peneiramentos industriais a seco so realizados, normalmente, em fraes granulomtricas de at 6 mm. Entretanto, possvel peneirar a seco com eficincia razovel em fraes de at 1,7 mm(12). A mido, o peneiramento industrial normalmente aplicado para at 0,4 mm, mas recentemente tem sido possvel peneirar partculas mais finas, da ordem de 50 m(12).
Escalas Granulomtricas
A determinao das faixas de tamanho das partculas feita por meio de uma srie de aberturas de peneiras que mantm entre si uma relao constante. A primeira escala granulomtrica foi proposta por Rittinger, Alemanha, e obedeceu seguinte equao:
218
an = aorn
[5.26]
onde:
an = abertura de ordem n;
ao = abertura de referncia ( ao =1 mm);
r = razo de escala r =
2 = 1,414 .
Posteriormente, a U.S. Tyler Company alterou a escala de Rittinger, tomando como abertura de referncia ( ao ) 74 m. Esta escala tornou-se de uso geral em todo o mundo. Uma segunda escala foi sugerida por Richards, Estados Unidos, que seguiu a mesma equao de Rittinger, sendo que adotou como razo de escala r = 4 2 = 1,19 . Esta escala foi tomada como padro pelo Governo Americano. As aberturas das peneiras para as duas escalas (Tyler e Richards) foram relacionadas ao nmero de malhas (mesh) que representa o nmero de aberturas de uma mesma dimenso contido num comprimento de 25,4 mm. A escala ISO (International Standard Opening) adotou como abertura de referncia ( ao ) 1 mm, que corresponde a 18 malhas (mesh), e como razo de escala (r) 2 = 1,414. Na Tabela 5.2 so apresentadas as escalas Tyler, Richards e ISO e suas associaes com o nmero de malhas (mesh).
219
Tabela 5.2 - Escalas granulomtricas

Escala Tyler
Escala Richards
4
ao = 74 m Malhas mm 3 6,680 4 6 8 10 14 20 28 35 48 65 100 150 200 270 400 4,699 3,327 2,362 1,651 1,168 0,833 0,589 0,417 0,295 0,208 0,147 0,104 (Base) 0,074 0,053 0,038
r = 2 = 1,414
1,0 mm = 18 malhas Malhas mm polegadas 3 6,35 0,250 3 5,66 0,223 4 4,77 0,187 5 4,00 0,157 6 3,36 0,132 7 2,83 0,111 8 2,38 0,0937 10 2,00 0,0787 12 1,68 0,0661 14 1,41 0,0555 16 1,19 0,0469 18 1,00 0,0394 20 0,841 0,0331 25 0,707 0,0278 30 0,595 0,0234 35 0,500 0,0197 40 0,420 0,0165 45 0,354 0,0139 50 0,297 0,0117 60 0,250 0,0098 70 0,210 0,0083 80 0,177 0,0070 100 0,149 0,0059 120 0,125 0,0049 140 0,105 0,0041 170 0,088 0,0035 200 0,074 0,0029 230 0,063 0,0025 270 0,053 0,0021 325 0,044 0,0017 400 0,037 0,0015
r=
2 = 1,19 ao =
Escala ISO Malhas 3 5 7 10 14 18 (Base) 25 35 45 60 80 120 170 230 325
Tipos de Equipamentos
Os equipamentos utilizados no peneiramento podem ser divididos em trs tipos: grelhas - constitudas por barras metlicas dispostas paralelamente, mantendo um espaamento regular entre si;
220
crivos - formados por chapas metlicas planas ou curvas, perfuradas por um sistema de furos de vrias formas e dimenso determinada; telas - constitudas por fios metlicos tranados geralmente em duas direes ortogonais, de forma a deixarem entre si "malhas" ou "aberturas" de dimenses determinadas, podendo estas serem quadradas ou retangulares. Esses equipamentos podem ser classificados de acordo com o seu movimento, em duas categorias: a) fixas - a nica fora atuante a fora de gravidade e por isso esses equipamentos possuem superfcie inclinada. Como exemplo temos grelhas fixas e peneiras DSM. grelhas fixas - estas consistem de um conjunto de barras paralelas espaadas por um valor pr-determinado, e inclinadas na direo do fluxo da ordem de 35 a 45 (12) (Figura 5.13). So empregadas basicamente em circuitos de britagem para separao de blocos de 7,5 a 0,2 cm, em geral, sendo utilizados invariavelmente a seco. Sua eficincia normalmente baixa (60%), porque no havendo movimento da superfcie no ocorre a estratificao, que facilita a separao. Um valor aproximado para a capacidade das grades de 100 a 150 t (13) de material por p quadrado de rea em 24 h, quando as barras esto distantes entre si de 2,54 cm.
Figura 5.13 - Representao esquemtica de uma grelha fixa.
221
peneiras fixas: as peneiras fixas DSM (Figura 5.14) introduzidas pela Dutch State Mines, so utilizadas para desaguamento de suspenses e para uma separao precisa de suspenses de partculas finas. Recentemente, vm sendo empregadas em circuito fechado de moagem quando a granulometria do produto grossa e no peneiramento a mido de materiais finos at 50 m. Esta compreende uma base curva formada por fios paralelos entre si, formando um ngulo de 90 com a alimentao. A alimentao feita por bombeamento na parte superior da peneira sendo distribuda ao longo de toda a extenso da peneira. Partculas com tamanho de aproximadamente a metade da distncia do espao entre fios passam pela superfcie da peneira. O dimetro de corte depende da percentagem de slido da polpa, o que faz com que esse parmetro tenha que ser bem controlado para que se possa obter um rendimento adequado da peneira. O peneiramento tende a concentrar nos finos os minerais mais densos, ao contrrio do que ocorre com outros classificadores. Possuem uma elevada capacidade de produo, podendo-se utilizar como um valor mdio para pr-dimensionamento, 100 m3/h por metro de largura de leito para abertura de 1,0 a 1,5 mm.
Figura 5.14 - Representao esquemtica de uma peneira DSM.
222
b)
Mveis - grelhas rotativas, peneiras rotativas, peneiras reciprocativas e peneiras vibratrias. grelhas vibratrias - so semelhantes s grelhas fixas, mas sua superfcie est sujeita a vibrao. So utilizadas antes da britagem primria (Figura 5.15) peneiras rotativas (trommel) - estas peneiras possuem a superfcie de peneiramento cilndrica ou ligeiramente cnica, que gira em torno do eixo longitudinal. O eixo possui uma inclinao que varia entre 4 e 10 , dependendo da aplicao e do material nele utilizado. Podem ser operadas a mido ou a seco. A velocidade de rotao fica entre 3540% da sua velocidade crtica (velocidade mnima na qual as partculas ficam presas a superfcie cilndrica). Nessas condies, a superfcie efetiva utilizada no peneiramento est em torno de 30% da rea total.
As principais vantagens dos trommels so sua simplicidade de construo e de operao, seu baixo custo de aquisio e durabilidade. Atualmente, so substitudos, parcialmente, por peneiras vibratrias que tm maior capacidade e eficincia, mas ainda so muito utilizados em lavagem e classificao de cascalhos e areias (Figura 5.16).
Figura 5.15 - Grelha vibratria.
223
Figura 5.16 - Representao esquemtica de um Trommel. peneiras reciprocativas - estas realizam um movimento alternado praticamente no mesmo plano da tela, tendo como resultante uma fora positiva que faz com que as partculas movam-se para frente. Devido a esse movimento natural, as peneiras reciprocativas trabalham com uma pequena inclinao, entre 10 e 15. A amplitude de seu movimento varia entre 2 e 25 cm com uma freqncia de 800 a 60 movimentos por minuto, respectivamente. So empregadas na classificao de carves e de outros materiais friveis, porque reduzem a fragmentao eventual das partculas. De um modo geral, as peneiras reciprocativas (Figura 5.17) tm um campo de aplicao restrito, diante das maiores vantagens apresentadas pelas peneiras vibratrias. peneiras vibratrias - o movimento vibratrio caracterizado por impulsos rpidos, normais superfcie, de pequena amplitude (1,5 a 25 mm) e de alta freqncia (600 a 3.600 movimentos por minuto), sendo produzidos por mecanismos mecnicos ou eltricos. As peneiras vibratrias podem ser divididas em duas categorias: aquelas em que o movimento vibratrio praticamente retilneo, num plano normal superfcie de peneiramento (peneiras vibratrias horizontais); e aquelas em que o movimento circular ou elptico neste mesmo plano (peneiras vibratrias inclinadas). Estas peneiras so as de uso mais frequente em minerao, sendo muito empregadas nos circuitos de britagem e de preparao de minrio para os processos de concentrao. A sua capacidade varia entre 50 a 200 t/m2/mm de abertura/24 h (Figura 5.18).
224
Figura 5.17 - Representao esquemtica de uma peneira reciprocativa Ferrari.
Figura 5.18 - Representao esquemtica de uma peneira vibratria.
Eficincia de Peneiramento
Em peneiramento industrial a palavra eficincia empregada para expressar a avaliao do desempenho da operao de peneiramento, em relao a separao granulomtrica ideal desejada, ou seja, a eficincia de peneiramento definida como a relao entre a quantidade de partculas mais finas que a abertura da tela de peneiramento e que passam por ela e a quantidade delas presente na alimentao (12).
E = P x 100 aA
[5.27]
225
onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h);
a = percentagem de material menor que a malha da alimentao. Industrialmente, a eficincia de peneiramento(12), situa-se entre 80 e 90%, atingindo em alguns casos 95%. As partculas com dimetros (d) superiores a uma vez e meia(15) a abertura da tela (a) no influenciam no resultado do peneiramento, bem como quelas inferiores metade (0,5) da abertura da tela. As partculas compreendidas entre esta faixa que constituem a classe crtica de peneiramento e influem fortemente na eficincia e na capacidade das peneiras. Essa classe pode ser dividida em duas: 0,5 a < d < a - que em termos probabilsticos tm menor chance de passar que as demais partculas menores que a malha; e a < d < 1,5 a - que embora no passantes, so as que mais entopem as telas das peneiras.
Dimensionamento dos Equipamentos

As peneiras so peas vitais e crticas em qualquer usina de beneficiamento. Assim sendo, todo cuidado deve ser tomado na seleo de peneiras para que sejam de tamanho e tipo adequado. Um equipamento de peneiramento definido inicialmente pelas suas dimenses e pelo tipo de abertura (quadrada, retangular, circular, elptica ou alongada). preciso ressaltar que existe uma relao entre o tamanho mximo de partcula que pode passar numa determinada abertura e as dimenses do fragmento passante. Para uma grelha, onde se tem apenas o afastamento livre entre as barras, este determina o tamanho mximo da menor dimenso da partcula que atravessa as barras paralelas. Para aberturas quadradas ou retangulares definida a largura mxima. O fato de ser quadrada ou retangular tem pouca influncia, visto que a malha retangular colocada apenas para compensar a perda de rea real de passagem pela inclinao dos equipamentos de peneiramento, embora tambm algumas vezes seja para atender forma lamelar do material. As dimenses mximas mencionadas anteriormente no so as reais, pois uma partcula de tamanho a pode no passar atravs de uma abertura a. Assim, em uma
226
abertura a s iro passar partculas Ka, sendo K um fator de reduo(14). Para 0 < K < 0,5 as partculas passam livremente; 0,5 < K < 0,85 as partculas passam com dificuldade, sendo esta a frao crtica de separao; 0,85 < K < 1,00 o material praticamente no passa pela abertura. Os dados necessrios para seleo e dimensionamento de equipamentos so(15): a) caractersticas do material a ser peneirado, tais como: densidade e umidade; forma das partculas; tamanho mximo da alimentao; distribuio granulomtrica; temperatura, entre outros b) capacidade; c) faixas de separao do produto; d) eficincia desejada; e) tipo de servio; lavagem classificao final, f) classificao intermediria, etc. presena de materiais argilosos; densidade e umidade;
limitao ou no de espao e peso;
g) grau de conhecimento do material e do produto desejado. A seleo das peneiras deve ser feita em funo das caractersticas do material e do tipo de servio a que ela ir se prestar. Dimensionar os equipamentos significa calcular as dimenses das suas superfcies em funo da capacidade requerida, ou seja, da quantidade de material com caractersticas e condies determinadas que deve passar pelo equipamento por um tempo determinado (hora). No caso das peneiras, duas condies independentes devem ser atendidas; rea da tela e espessura do leito. Um dos mtodos aceitos para selecionar a peneira a ser utilizada baseado na quantidade de material que passa atravs da malha 0,0929 m2 de uma peneira com abertura especfica(16), e que ser aqui apresentado. Destaca-se porm, que este apenas um dentre os muitos mtodos existentes e que cada um deles pode levar a resultados diferentes.
227
rea Total A rea total "A" pode ser definida por:

A = S , C d FM
[5.28]
onde: S = quantidade de material passante na alimentao que atravessa a peneira por hora (t/h); C = capacidade bsica de peneiramento (t/h x 0,0929m2); d=
peso especfico aparente do material alimentado ; 1602
FM = fatores modificadores. a) Capacidade bsica (C) A Figura 5.19 apresenta a curva que fornece os valores de C para as vrias aberturas, baseadas num material com densidade aparente de 1602 kg/m3, servindo apenas para minrios metlicos. Desde que os minrios metlicos tenham caractersticas de peneiramento similares, o valor de C pode ser determinado por uma razo simples de densidades (16). Contudo, nem todos os materiais tm as mesmas propriedades ou as mesmas caractersticas de peneiramento, possuindo estes suas curvas de capacidade especfica prprias.
228
Figura 5.19 - Capacidade bsica de peneiramento para material com densidade aparente de 1.602 kg/m3. b) Fatores modificadores Existem muitas variveis e inter-relaes entre essas variveis que afetam o peneiramento de um dado material, mas aqui s sero avaliadas aquelas que afetam de maneira significativa o clculo do tamanho de peneiras para minrios (15). Fator de Finos (F) O fator de finos depende da quantidade de material, na alimentao, que menor do que a metade do tamanho da abertura no deque. Os valores de F para as vrias eficincias de peneiramento so apresentados na Tabela 5.3. importante lembrar que para um determinado deque, o fator de finos sempre ser calculado em relao alimentao desse deque. Fator de eficincia (E)
E= P x100 , aA
[5.29]
229
onde: E = eficincia; P = passante (t/h); A = alimentao (t/h); a = percentagem de material na alimentao menor que a abertura considerada. A eficincia de separao expressa como uma razo entre a quantidade de material que passa por uma abertura e a quantidade na alimentao que deveria passar. Um peneiramento considerado comercialmente perfeito, quando a eficincia de 95%. Assim, para este valor, o fator de eficincia considerado igual a 1,00. Na Tabela 5.3 so apresentados outros fatores de eficincia. Tabela 5.3 - Fatores de finos e de eficincia de peneiramento.
Eficincia de Peneiramento (%) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 85 90 95 Finos (F) 0,44 0,55 0,70 0,80 1,00 1,20 1,40 1,80 2,20 2,50 3,00 3,75 Fator Eficincia (E)
2,25 1,75 1,50 1,25 1,00
Fator de abertura (B) Fator que compensa a tendncia das partculas ficarem retidas na superfcie de peneiramento devido ao tipo de abertura da superfcie. Estes valores so apresentados na Tabela 5.4. Tabela 5.4 - Fatores de Abertura Tipos de Abertura Quadradas e retangulares Retangulares Retangulares Barras paralelas
* paralelo ao fluxo
** perpendicular ao fluxo
Razo (r) Comprimento/largura r<2 2<r<4 4 < r < 25 r > 25
Fator B 1,0 1,2 1,2 1,4*
230
Fator de Deque (D) Esse fator leva em considerao a estratificao que ocorre nos deques reduzindo assim a rea de peneiramento. Na Tabela 5.5 so apresentados os fatores para peneiras de at trs deques. Tabela 5.5 - Fatores de Deque Deque 1 2 3 Fator de rea (O) A curva de capacidade bsica mostrada na Figura 5.19 baseada em aberturas quadradas cuja rea de superfcie aberta indicada imediatamente abaixo dos tamanhos das aberturas. Quando se tem uma rea de superfcie aberta diferente daquele padro apresentado no grfico, deve-se inserir um fator de correo que obtido pela razo da rea da superfcie aberta usada em relao padro. Como exemplo, se for usado para uma separao em 2,54 cm, um deck, com 36% de superfcie aberta, o fator ser 0,62 (36/58) e se ao contrrio for usado para mesma abertura, um deque com superfcie aberta de 72% o fator ser 1,24 (72/58). Fator peneiramento via mida (W) Este fator aplicado quando o peneiramento realizado com auxlio de gua, na forma pulverizada, sobre o material que est sendo peneirado. A vantagem obtida por essa pulverizao varia com a abertura da superfcie de peneiramento e s pode ser alcanada se a quantidade correta de gua for utilizada. Segundo Mular(15), o volume de gua recomendado de 18,92 a 31,53 m3/s para 0,765 m3 de material alimentado. A Tabela 5.6 apresenta os valores dos fatores de acordo com as aberturas. Fator 1,00 0,90 0,80
231
Tabela 5.6 - Fatores de peneiramento via mida Abertura Quadrada 1/32" ou menor 1/16" 1/8" a 3/16" 5/16" 3/8" 1/2" 3/4" 1" + 2" Exemplos Para ilustrar o procedimento de determinao destes fatores de dimensionamento de peneiras, so apresentados os seguintes exemplos(16). a) Circuito aberto (Figura 5.20) Dados de alimentao: vazo: 300t/h de minrio de ferro; densidade aparente: 2082kg/m3; midade: 8%; W 1,25 3,00 3,50 3,00 2,50 1,75 1,35 1,25 1,00
Figura 5.20 - Esquema de um circuito aberto de peneiramento.
232
anlise granulomtrica: Tamanho(mm) 38 25 19 12,5 6,3
Passante (%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00
Separao requerida: 12,7 mm, com peneiramento a seco. Soluo:

A = 195 C.d.F.E.D.B
onde: C = 1,7 t/h x 0,9 m2 (Figura 5.19); d=

2082 = 1, 30 ; 1602
F = 0,86 (33%); E = 1,00 (95%); D = 1,00; B = 1,2.

A = 195 = 85 , 5 ft2 = 7 , 95 m2 1,7 x 1,3 x 0,86 x 1,00 x 1,00 x 1,2
O valor calculado de 7,95 m2 representa a rea efetiva da peneira. Deve-se acrescentar a este valor, um fator de 10% a fim de compensar a perda de rea devido aos suportes que sustentam a tela peneira. Neste caso, 7,95 + 0,79 = 8,74 m2. O prximo passo ser selecionar uma peneira padro com uma rea de 8,74 m2, mantendo-se uma razo comprimento/largura de 2:1 para que haja um peneiramento eficaz. Assim, por tentativa tem-se uma peneira de 1,83 m x 4,87 m com uma rea total de 8,91 m2.
233
Um outro ponto importante a espessura do leito de material que passa no deque. Este deve ser controlado para se ter certeza de que est dentro dos limites aceitveis. A recomendao para um peneiramento efetivo a de que o leito no final do deque no seja mais do que 4 vezes o tamanho da abertura no deque. Isto significa que para uma abertura de 12,7 mm, a espessura do leito no deve ser superior a 50,8 mm. Para determinar a espessura do leito, utiliza-se a Figura 5.21 que fornece a vazo de minrio para cada centmetro de altura do leito em funo da largura da peneira e do peso especfico do minrio para um ngulo de inclinao de 18. No caso do exemplo, tem-se que para uma largura de peneira de 1,83 m, a quantidade de material para cada centmetro de altura do leito de 46 t/h. Para uma vazo de 105 t/h que atravessa o deque, a espessura do leito de 22,8 mm que est abaixo do mximo recomendado que de 50,8 mm.
105 , valor esse 46
Para outros ngulos de inclinao da peneira, a vazo de minrio (kg/s) para cada centmetro de altura de leito obtida com a multiplicao do valor encontrado para a inclinao de 18 (Figura 5.21) pelo fator mostrado na Tabela 5.7. Tabela 5.7 - Fatores multiplicativos em funo do ngulo de inclinao da peneira. ngulo 18 20 22 25 Fator 1,00 1,33 1,67 2,00
Quando se estiver trabalhando com mais de um deque, ser importante lembrar que cada deque deve ser tratado individualmente.
234
Figura 5.21 - Espessura do leito para uma velocidade de fluxo de 18,29 m/min. b) Circuito fechado: (Figura 5.22) Quando se tem um circuito fechado de classificao, necessrio levar em considerao no s as caractersticas da alimentao inicial do circuito mas tambm as da carga circulante. A carga circulante pode ser determinada de vrias maneiras mas o mtodo que se segue direto e lgico (16). Clculo da carga circulante Dados de alimentao: vazo: 200 t/h,
235
Figura 5.22 - Esquema de um circuito fechado de peneiramento
- anlise granulomtrica (da alimentao nova): Tamanho (mm) 38,0 25,0 19,0 12,7 6,3 Soluo: O primeiro passo assumir uma eficincia de peneiramento. Uma eficincia mais alta implica em uma peneira maior, mas numa carga circulante menor. Isso pode ser uma vantagem, pois o custo de um britador sempre bem superior ao de uma peneira, mesmo quando comparados os seus respectivos tamanhos. Assim, ser assumido uma eficincia de 95%. Baseado Passante(%) 100,00 98,00 92,00 65,00 33,00
seja de 200 t/h.
200 210,5 t / h de material abaixo de 12,7 mm para que a vazo de passante 0,95
nesta
eficincia,
alimentao
da
peneira
dever
conter
236
Da anlise granulomtrica sabe-se que a alimentao inicial (Al) contm 130 t/h (0,65 x 200) de material abaixo de 12,7 mm. Sendo assim, o britador dever produzir ento 80,5 t/h. Se for usado um britador giratrio para 12,7 mm que produz 75% de material abaixo de 12,7 mm na descarga(15), ento sua alimentao ter que ser de 107,3 80,5 t/h para produzir 80,5 t/h de material menos 12, 7 mm. 0,75 Assim, a carga circulante (c.c.) de 107,3 t/h mais a alimentao inicial de 200 t/h fornece a alimentao total que ento de 307,3 t/h. Calculada a carga circulante, o prximo passo ser selecionar a rea da peneira a ser usada atravs do mtodo mencionado anteriormente,tomando como base 307,3 t/h de material alimentado e uma anlise granulomtrica obtida pela combinao proporcional da alimentao inicial e da anlise da descarga do britador.
237
1) TRAJANO, R. Princpios de tratamento de minrios (1a parte). (s.n.t.) 2) PERRY, R.H. CHILTON, C. Chemical engineers handbook. 5. ed. Califrnia; MacGraw-Hill, 1973. 3) WILLS, B.A. Mineral processing technology, 4. ed. (s.l.): Pergamon Press, 1988. Cap. 9, p. 335-375. 4) JAIN, S.K. Ore processing. (s.l.:s.n.), 1987. 5) TRAWINSKI, H. Teoria, aplicaes e emprego prtico dos hidrociclones - AKW do Brasil Equipamentos para Minerao Ltda. (s.n.t.) 6) BERALDO, J.L. Moagem de minrios em moinhos tubulares. (s.l.): Edgard Blucker, 1987. 7) LUCKIE, P.T., KLIMPEL, R.R. Classification and its interaction with other mineral processing unit operations. In: SOMASUNDARAN, P. (ed). Advance in mineral processing - a half century of progress in application of theory to practice arbiter symposium. (s.l.): SME, 1986. 8) KELSALL, D.F. A further study of hidraulic cyclone. Chemical Engineering Science., v. 2, p. 254-273, 1953. 9) LYNCH, A.J., RAO, T.C. Dygital computer simulation of comminution systems Comm. Min. Metall. Cong., 8 Austrlia, N.Z., Proceedings. 1965. v.6. 10) PLITT, L.R. A mathematical model of the hydrocyclone classifier, CIM Bulletin, 1976, 66 (776), p. 114-123. 11) PLITT, L.R., FLINTOFF, B.C. The SPOC Manual. Unit Models (Part B) SP85 1/5.1E - CANMET. cap: 5.1. 12) Fundao Instituto Tecnolgico do Estado de Pernambuco - IFEP Recife, 1980 Paulo Abib Andery. 13) BROWN et al. Unit operations. New York: John Wiley, 1956. Cap. 3, p. 9-24; Cap. 8, p. 84-98.
238
14) SILVA, A.T. da Curso de tratamento de minrios. , Belo Horizonte: Universidade Federal de Minas Gerais, 1973. v.1. 15) MANUAL DE BRITAGEM, 4 ed. So Paulo: Fbrica de Ao Paulista. 1985. p. 5.02-5.043. 16) MULAR, A.L., BHAPPU, R.B. Mineral processing plant design, 2nd: Society of Mining Engineers, American Institute of Mining, Ed. New York, 190. p. 340-36.
C a p t u l o
Concentrao Gravtica

Eng Metalrgico/PUC-Rio Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
o
241
PRINCPIOS DE CONCENTRAO GRAVTICA

A concentrao gravtica pode ser definida como um processo no qual partculas de diferentes densidades, tamanhos e formas so separadas uma das outras por ao da fora de gravidade ou por foras centrfugas. uma das mais antigas formas de processamento mineral e, apesar de tantos sculos de utilizao, seus mecanismos ainda no so perfeitamente compreendidos. Os principais mecanismos atuantes no processo de concentrao gravtica(1-6) so os seguintes (Figura 6.1): a) acelerao diferencial; b) sedimentao retardada; c) velocidade diferencial em escoamento laminar. d) consolidao intersticial; e) ao de foras cisalhantes.
Acelerao Diferencial
Na maioria dos concentradores gravticos, uma partcula sofre a interferncia das paredes do concentrador ou de outras partculas e, portanto, pode mover-se apenas por tempo e distncia curtos antes que pare ou seja desviada por uma superfcie ou por outra partcula. Assim, as partculas esto sujeitas a seguidas aceleraes (e desaceleraes) e, em algumas condies, esses perodos de acelerao podem ocupar uma proporo significante do perodo de movimento das partculas. A equao de movimento de uma partcula sedimentada em um fluido viscoso de densidade :
ma =m dv = m g m' g R dt
[6.1]
onde: m a R g m'
massa do mineral; a acelerao; a resistncia do fluido ao movimento da partcula. acelerao gravidade; a massa do fluido deslocado;
242
Concentrao Gravtica
A acelerao inicial ocorre quando v = 0; assim, a resistncia R, que tambm depende de v, pode ser desconsiderada. Desde que a partcula e o fluido deslocado tenham o mesmo volume, tem-se:
Figura 6.1. - Efeito dos mecanismos de concentrao gravtica.
243
dv = ( 1 ) g dt
[6.2]
onde a densidade da partcula. Portanto, a acelerao inicial dos minerais independente do tamanho e depende apenas das densidades do slido e do fluido (ou polpa). Teoricamente, se a durao da queda bastante curta e freqente, a distncia total percorrida pelas partculas ser mais afetada pela acelerao diferencial inicial (e pela densidade) do que pela velocidade terminal (e pelo tamanho).
Sedimentao Retardada
Uma partcula em queda livre em um fluido (gua por exemplo) acelerada por um certo tempo pela ao da fora de gravidade, aumentando sua velocidade at alcanar um valor mximo, a velocidade terminal, que ento permanece constante. A razo de sedimentao livre em gua ( = 1) de duas partculas esfricas de dimetros d1, d2 e densidades 1 e 2, expressa pela relao:
d1 2 1 = d2 1 1
m
[6.3]
O expoente m varia de 0,5 para partculas pequenas (< 0,1 mm) obedecendo lei de Stokes, a 1, para partculas grossas (> 2 mm) obedecendo lei de Newton. A relao [6.3] d a razo de tamanho requerida para duas partculas apresentarem a mesma velocidade terminal. Verifica-se que, para um dado par de minerais, a relao ser maior nas condies de Newton (m = 1). Em outras palavras, a diferena de densidade entre partculas minerais tem um efeito mais pronunciado nas faixas grossas, ou ainda, do outro lado, nas faixas granulomtricas mais finas, a separao por este mecanismo menos efetiva. Por exemplo, uma pepita esfrica de ouro de 2 mm de dimetro apresenta a mesma velocidade terminal, em queda livre, que uma partcula de quartzo de 20 mm. J a velocidade terminal de uma partcula de ouro de 20 m se iguala de uma partcula de quartzo apenas trs vezes maior, de 60 m de dimetro. Na prtica, equivale a dizer que, para um determinado par de minerais, a separao destes, em granulometria grossa (regime de Newton), pode ser alcanada em intervalos de tamanhos relativamente mais largos. J em granulometria fina (regime de Stokes), necessrio um maior estreitamento do intervalo de tamanho para uma separao mais eficiente por este mecanismo.
244
Concentrao Gravtica
Se ao invs de gua houver a sedimentao em uma polpa (gua e minerais) o sistema se comporta como um lquido pesado, e a densidade da polpa mais importante que a da gua. A condio de sedimentao retardada, ou com interferncia, agora prevalece. Considerando as partculas esfricas, a relao de sedimentao retardada semelhante relao anterior, substituindo-se a densidade da gua pela densidade da polpa. fcil verificar que esta relao sempre maior que na situao de sedimentao livre. Se a densidade da polpa fosse 2, por exemplo, os dimetros do quartzo e ouro seriam 48/2 mm e 100/20 m, respectivamente, para comparao como o exemplo acima, ou seja, os dimetros em que as partculas de quartzo e ouro apresentariam a mesma velocidade terminal nos dois regimes.
Consolidao Intersticial
Este mecanismo ocorre devido formao de interstcios entre partculas grossas de um ou mais minerais, proporcionando liberdade de movimentao das partculas finas nos vazios formados. Por exemplo, no final do impulso em um jigue, o leito comea a se compactar e as partculas pequenas podem ento descer atravs dos interstcios sob a influncia da gravidade e do fluxo de gua descendente, este provocado pela suco que se inicia.
Velocidade Diferencial em Escoamento Laminar

O princpio em que se baseia a concentrao em escoamento laminar o fato que quando uma pelcula de gua flui sobre uma superfcie inclinada e lisa, em condies de fluxo laminar (Re < 500), a distribuio de velocidade parablica, nula na superfcie e alcana seu mximo na interface do fluido com o ar. Este princpio se aplica concentrao em lmina de gua de pequena espessura, at aproximadamente dez vezes o dimetro da partcula. Quando partculas so transportadas em uma lmina de gua, elas se arranjam na seguinte seqncia, de cima para baixo em um plano inclinado: finas pesadas, grossas pesadas e finas leves, e grossas leves. A forma influencia este arranjo, com as partculas achatadas se posicionando acima das esfricas. Note-se que este arranjo o inverso do que ocorre na sedimentao retardada, sugerindo que uma classificao hidrulica (que se vale do mecanismo de sedimentao) do minrio a ser concentrado por velocidade diferencial mais adequada que um peneiramento.
245
Ao de Foras de Cisalhamento
Se uma suspenso de partculas submetida a um cisalhamento contnuo, h uma tendncia ao desenvolvimento de presses atravs do plano de cisalhamento e perpendicular a este plano, podendo resultar na segregao das partculas. Este fenmeno foi primeiramente determinado por Bagnold(4) em 1954. O esforo de cisalhamento pode surgir de uma polpa fluindo sobre uma superfcie inclinada, ou ser produzido por um movimento da superfcie sob a polpa, ou ainda da combinao dos dois. O efeito resultante desses esforos de cisalhamento sobre uma partcula diretamente proporcional ao quadrado do dimetro da partcula e decresce com o aumento da densidade. Deste modo, as foras de Bagnold provocam uma estratificao vertical: partculas grossas e leves em cima, seguindo-se finas leves e grossas pesadas, com as finas pesadas prximas superfcie do plano. Note-se que este mecanismo de separao produz uma estratificao oposta resultante da sedimentao retardada ou classificao hidrulica. Quando o cisalhamento promovido apenas pelo fluxo de polpa, a vazo tem que ser substancial para criar esforos de cisalhamento suficientes para uma separao, requerendo-se normalmente maiores inclinaes da superfcie. Onde o cisalhamento , principalmente, devido ao movimento da superfcie, podem ser usadas baixas vazes e menores ngulos de inclinao da superfcie.
CRITRIO E EFICINCIA DE CONCENTRAO GRAVTICA

O critrio de concentrao (CC) usado em uma primeira aproximao e fornece uma idia da facilidade de se obter uma separao entre minerais por meio de processos gravticos, desconsiderando o fator de forma das partculas minerais. O critrio de concentrao originalmente sugerido por Taggart (3), com base na experincia industrial aplicado separao de dois minerais em gua definido como segue:
CC = ( p 1) / ( 1)
[6.4]
onde:
p e
so as densidades dos minerais pesado e leve, respectivamente, considerando a densidade da gua igual a 1,0.
Para o par wolframita/quartzo, por exemplo, a relao acima assume os valores: CC = (7,5 - 1)/(2,65 - 1) = 3,94
246
Concentrao Gravtica
A Tabela 6.1 mostra a relao entre o critrio de concentrao e a facilidade de se fazer uma separao gravtica(3) . Tabela 6.1 - Significado do critrio de concentrao (CC)
CC > 2,5 2,5 1,75 1,75 1,50 1,70 1,20 Significado Separao eficiente at 74 m Separao eficiente at 147 m Separao possvel at 1,4 mm, porm difcil Separao possvel at 6 mm, porm difcil
Segundo Burt (2), para incluir o efeito das formas das partculas a serem separadas, o critrio de concentrao deve ser multiplicado por um fator de razo de forma (FRF). Este fator o quociente entre os fatores de sedimentao (FS) dos minerais pesados (p) e leves ( ). O fator de sedimentao para um mineral definido como a razo das velocidades terminais (v) de duas partculas do mesmo mineral, de mesmo tamanho, mas de formas diferentes; a primeira partcula sendo aquela para a qual se deseja calcular o fator de sedimentao (FS), e a segunda partcula uma esfera. De acordo com Burt, o critrio de concentrao (CC) pode ser muito til se a forma das partculas for considerada; caso contrrio, surpresas desagradveis quanto eficincia do processo podem se verificar na prtica. As equaes abaixo redefinem o critrio de concentrao, segundo a sugesto de Burt (2).
CC = ( p 1) / ( 1) . FRP
FRP = FSp / FS FSp = vp / vp(esf .) , FS = v / v(esf .)
[6.5] [6.6] [6.7]
De qualquer modo, os dados da Tabela 6.1 indicam a dificuldade de se alcanar uma separao eficiente quando tratando fraes abaixo (74 m). Aquele critrio de concentrao, no entanto, foi sugerido com base em equipamentos que operam sob a ao da gravidade; a introduo da fora centrfuga amplia a possibilidade de uma separao mais eficiente com materiais finos e superfinos.
247
EQUIPAMENTOS GRAVTICOS
Calha Simples(3,8)
O uso de calha concentradora (sluice box) para o tratamento de cascalhos aurferos j era disseminado desde o sculo XVI, conforme atestou Agrcola, descrevendo vrios modelos de calhas em seu trabalho "De Re Metlica" publicado em 1556. As calhas so aplicadas at hoje, em vrias partes do mundo, concentrao de aluvies aurferos. No Sudeste Asitico as calhas presentes nas instalaes de concentrao de cassiterita aluvionar so referidas como palongs, diferenciando-se das calhas comuns, primeira vista, pelo longo comprimento, variando de 50 a 300 m. Uma calha (Figura 6.2) consiste essencialmente de uma canaleta inclinada, feita normalmente de madeira e de seo transversal retangular. Inicialmente, no fundo da calha so instalados vrios septos ou obstculos (riffles), arranjados de modo a prover alguma turbulncia e possibilitar a deposio das partculas pesadas, enquanto as leves e grossas passam para o rejeito. Atualmente, os obstculos foram substitudos por carpete que so mais eficientes para aprisionar as partculas de ouro. O minrio alimenta a calha na forma de polpa diluda. O pr-concentrado removido manualmente da calha aps interrupo ou desvio da alimentao, em alguns casos, requerendo um tratamento adicional de limpeza em outro equipamento de menor capacidade.
Figura 6.2 - Seo transversal de uma calha simples e esquema de riffle hngaro (normalmente empregado). As calhas simples so usadas para o beneficiamento de minrio com faixa granulomtrica muito ampla e onde o mineral valioso de tamanho mdio e grosso. A quantidade de gua e a inclinao so reguladas para que os seixos passem, por rolamento, sobre os riffles. O cascalho grosso transportado ao longo das calhas por deslizamento e rolamento por sobre os riffles, enquanto o cascalho fino move-se em curtos saltos logo acima dos riffles. As areias sedimentam nos espaos entre os riffles.
248
Concentrao Gravtica
O que ocorre acima dos riffles essencialmente uma classificao por tamanho, embora possa ser tambm encarado como uma concentrao, medida que as partculas valiosas sejam finas. As areias so mantidas em um estado de sedimentao retardada e consolidao intersticial pelo turbilhonamento da gua e, em menor extenso, pela vibrao causada pelos seixos rolando por cima dos riffles. As partculas pesadas sedimentam atravs do leito at o fundo da calha, enquanto as leves so gradualmente deslocadas em direo fluxo de polpa. O requisito principal para a recuperao de ouro mais fino, por exemplo, a manuteno de um leito de areia frouxo, no compactado, entre os riffles. Como se depreende, os riffles so de grande importncia no processo, e devem atender a trs objetivos: retardar o mineral valioso, mais denso, que sedimenta na parte inferior do fluxo; formar uma cavidade para ret-lo; proporcionar certo turbilhonamento da gua para que haja separao mais eficiente entre os minerais com diferentes densidades. No caso de concentrao de ouro fino, para recuperao mais eficiente, recomendvel um fluxo menor, implicando em calhas mais largas. Verses em miniatura dos riffles hngaros podem ser usadas, embora seja mais comum a utilizao de revestimento de carpete, borracha natural ou tecido grosso, coberto por uma tela metlica expandida com a funo dos riffles. As principais variveis da calhas so largura, profundidade, inclinao, comprimento (quanto maior este, maior tende a ser a recuperao) e a quantidade de gua (maior quantidade para minrios finos). No Brasil as calhas no so muito utilizadas nas instalaes de empresas de minerao, embora algumas faam uso da calha para o tratamento dos rejeitos gravticos, possibilitando alguma recuperao adicional de ouro. Nos empreendimentos de garimpeiros, no entanto, sua aplicao (em diversas verses) mais difundida. Nas barcaas e dragas que operam na Amaznia comum o emprego de um tipo de calha denominada de "Cobra Fumando". Como seu comprimento pequeno (< 3 m) previsvel que seja eficiente apenas na recuperao de ouro grosso(8, 9).
249
Calha Estrangulada
As calhas estranguladas (pinched sluice) diferem da calha com riffles em dois aspectos: na calha estrangulada o fundo regular (desprovido de riffles) e a remoo do concentrado contnua. Sua aplicao espordica em algumas instalaes aconteceu nas primeiras dcadas do sculo XX. Seu maior desenvolvimento foi na Austrlia, nos anos 50, associado concentrao de minerais pesados de praias(2). Uma calha estrangulada tpica (Figura 6.3a) consiste de um canal inclinado que decresce em largura ("se estrangula") no sentido do fluxo. A polpa, com alta percentagem de slidos, alimentada na parte mais larga da calha em um fluxo relativamente laminar, ocorrendo uma variao de velocidade de modo que as partculas finas e pesadas se concentram na parte inferior do fluxo, por meio de uma combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial. Na calha estrangulada normal, a diminuio da largura resulta em um aumento da espessura do leito da polpa e naturalmente facilita a separao entre os minerais leves e pesados. No final da calha, a camada inferior do fluxo, de movimento mais lento e enriquecida com minerais pesados, separada das camadas superiores por um cortador ajustado adequadamente. A calha estrangulada um equipamento relativamente ineficiente, pois, apesar de boa recuperao, a razo de enriquecimento em uma passagem pequena, requerendose, portanto, mltiplas passagens para a obteno de um concentrado com teor alto. Algumas calhas estranguladas foram ou so comercializadas: Cannon Circular Concentrador, Carpco Fanning Concentrador e Lamflo Separador (com reduo da largura da calha com auxlio de paredes laterais curvas), nos EUA; York Sluice, Belmond Multiple Sluice, Cudgen Multi-Variable, Diltray, Xatal Multi-Product e Wright Impact Plate Concentrator, na Austrlia. Esses equipamentos foram consagrados no beneficiamento de minerais pesados de praias e aluvies. Geralmente no so empregados na concentrao de minrios aurferos.
250
Concentrao Gravtica
Figura 6.3 - (a) Calha estrangulada; (b) Cone Reichert.
Concentrador Reichert(2,7)
Ernst Reichert, trabalhando para a Mineral Deposits Ltd., Australia, concluiu que uma grande deficincia nas calhas estranguladas era o efeito da parede lateral, concebendo, ento, um equipamento sem paredes, ou um cone invertido. Desenvolvido no incio dos anos 60 com um ou dois cones operando em srie, j nos anos 70 a unidade padro de um concentrador Reichert era composta de multi-estgios, com at oito cones duplos e simples; sua aplicao tambm foi alm dos minerais pesados de areias de praia, incluindo minrios de ferro, estanho e ouro, entre outros.
251
O concentrador Reichert consiste de uma srie de cones invertidos sobrepostos por distribuidores cnicos, arranjados verticalmente e empregando vrias combinaes de cones simples. A Figura 6.3b ilustra um cone duplo seguido de um cone simples. A alimentao feita homogeneamente sobre a superfcie do distribuidor cnico; nenhuma concentrao ocorre nesta etapa. Quando a polpa flui no cone concentrador em direo ao centro, a espessura do leio cresce devido menor seo transversal. No ponto de remoo do concentrado, por uma abertura anular regulvel, a espessura do leito cerca de quatro vezes quela da periferia do cone. Os minerais mais densos tendem a permanecer prximos superfcie, formando uma camada estratificada. As partculas leves passam por sobre a abertura anular e so conduzidas a uma tubulao central que alimenta outro estgio de cones. Os cones so fabricados com material leve (poliuretano, fibra de vidro). O concentrador montado em estrutura metlica, circular, com altura varivel, dependendo do nmero de estgios. O dimetro tpico do cone de 2 m, estando em desenvolvimento unidades com 3 a 3,5 m, este ltimo apresentando capacidade trs vezes maior que o cone de 2 m. Os cones apresentam um ngulo de inclinao fixo de 17. At o tamanho mximo de partcula de 2 mm no h interferncia no regime do fluxo, entretanto, o mximo tamanho a ser efetivamente concentrado 0,5 mm. O limite inferior cerca de 50 m, embora em certas condies este limite possa ser menor. Os mecanismos de separao das calhas e cones fazem com que os pesados finos sejam preferencialmente recuperados em relao aos pesados grossos. Por isso, so mais apropriados aos minrios aluvionares e areias de praia, uma vez que os minerais valiosos so significativamente mais finos que os minerais leves. Para minrios submetidos moagem recomendvel uma classificao prvia. A presena de lama coloidal aumenta a viscosidade da polpa e deve ser mantida a menos de 5% para uma operao eficiente. A percentagem de slidos da polpa um fator crtico, devendo ser controlada em 2% do valor timo, que se situa normalmente entre 55% e 65% de slidos em peso. Os valores baixos so indicados quando a distribuio granulomtrica dos pesados similar dos leves. Para percentagem de slidos elevada, a viscosidade da polpa aumenta, dificultando a separao dos pesados mais finos. A taxa de alimentao tambm deve ser bem controlada. Para uma determinada abertura anular do cone, a quantidade de concentrado recuperado praticamente invarivel, dentro de certos limites de alimentao. Assim, um aumento na alimentao implicar em menor recuperao dos minerais pesados, enquanto uma diminuio na taxa acarretar um menor teor de concentrado. A capacidade tpica de uma unidade concentradora de 60 a 90 t/h.
252
Concentrao Gravtica
A aplicao do concentrador Reichert verificada atualmente em outras reas alm daquelas de minerais pesados de areia. utilizado por algumas mineraes de ouro aluvionar na Austrlia, para recuperar ouro fino. Sua aplicao em aluvies aurferos recomendada em usinas de grande porte e com bom controle operacional. Devida grande capacidade, h uma tendncia sua utilizao nos circuitos de moagem de sulfetos para recuperao de ouro (ex.: Boliden AB, na Sucia). Similarmente, sua aplicao a minrios de ouro livre e minrios complexos promissora. Outro emprego promissor do concentrador Reichert seria na recuperao de partculas mistas de ouro de rejeitos de flotao. Apesar desse equipamento (uma variao da calha estrangulada) apresentar uma recuperao prxima da mesa oscilatria, alm de uma alta capacidade, as razes de concentrao e enriquecimento tipicamente 3 a 5 so inferiores s obtidas em jigues e mesas. So necessrias normalmente vrias etapas de concentrao.
Mesa Plana(2,10)
A mesa plana (plane table) tambm denominada de mesa fixa ou mesa esttica, foi concebida e primeiramente empregada em 1949 na empresa Rand Lease Gold Mine, na frica do Sul, para recuperar partculas de ouro. Este equipamento consiste de uma mesa inclinada coberta com tapete de borracha com sulcos longitudinais, em forma de "V", paralelos aos lados da mesa e na direo do fluxo de polpa. No final de cada mesa normalmente h trs sees em seqncia existe uma abertura regulvel e transversal ao fluxo de polpa. Os minerais mais densos e o ouro movimentam-se prximos superfcie, percorrendo os sulcos longitudinais, e so recolhidos continuamente naquela abertura. A parte majoritria da polpa passa para a mesa plana seguinte, havendo oportunidade de se recuperar mais partculas de ouro. A funo dos sulcos no tapete de borracha proteger as partculas pequenas e pesadas j sedimentadas, que percorrem estes sulcos, dos gros maiores e leves que se movimentam com maior velocidade na parte mais superior do fluxo de polpa. A Figura 6.4 mostra o esquema de uma mesa plana. A mesa plana s vezes classificada como uma calha estrangulada, embora rigorosamente no o seja. No entanto, como o concentrado flui nas camadas inferiores do leito de polpa e separado continuamente das camadas superiores, justifica-se sua incluso nesta categoria. Alm disso, o mecanismo de ao dos sulcos longitudinais em "V" guarda uma certa semelhana com o estrangulamento de uma calha tpica, uma vez que tambm h uma reduo na largura efetiva da camada inferior do leito e, conseqentemente, aumento da sua profundidade, com a vantagem de manter a mesma largura na superfcie do leito, resultando em maior capacidade unitria que uma calha tpica.
253
O comprimento total da mesa, dado pelo nmero de sees, funo da recuperao desejada. A largura usual em torno de 1,0 m, sendo freqente considerar que a mesa plana apresenta uma capacidade de 60 t/h por metro de largura. A distncia vertical entre cada seo de aproximadamente 8 cm, enquanto o afastamento entre as mesmas, regulvel, cerca de 2,5 cm. Valores tpicos para as dimenses dos sulcos em "V" so: 3,2 mm de largura mxima, 3,0 mm de profundidade e 3,2 mm de distncia entre os sulcos. Definidas as dimenses da mesa, as variveis inclinao e percentagem de slidos da polpa so as mais importantes. A inclinao oscila normalmente entre 8 e 10. A percentagem de slidos em peso geralmente est entre 60 e 70% e corresponde percentagem de slidos da descarga de um moinho, que o material que de modo geral a alimentao da mesa plana.
Figura 6.4 - Esquema de uma mesa plana A utilizao da mesa plana em diversas usinas da frica do Sul d-se na descarga do moinho secundrio. O concentrado da mesa plana submetido a etapas de limpeza em mesa oscilatria ou concentrador de correia. Os rejeitos retornam ao circuito de moagem. A cianetao ou a flotao geralmente complementa o circuito, tratando o overflow dos ciclones. No Brasil(8), as nicas aplicaes conhecidas ocorreram nas unidades industriais da Minerao Morro Velho em Jacobina,BA e em Nova Lima, MG (Projeto Cuiab/Raposos) e na So Bento Minerao - MG. Em Jacobina, a mesa plana era alimentada pela descarga do moinho semi-autgeno e o concentrado da mesa plana passava por limpeza em mesa oscilatria, cujo concentrado apresentava cerca de 20% de ouro, com recuperao em torno de 50% do ouro alimentado na usina. O concentrado seguia direto para a etapa de fuso.
254
Concentrao Gravtica
As caractersticas deste equipamento, como alta razo de concentrao, alta capacidade, baixo custo de investimento (normalmente construdo na prpria usina), e baixos custos operacionais e de manuteno, faziam com que a mesa plana tivesse grande potencial de aplicao no Brasil para minrios aurferos(8); no entanto, tal potencial no se concretizou.
Jigue
O processo de jigagem provavelmente o mtodo gravtico de concentrao mais complexo, por causa de suas contnuas variaes hidrodinmicas. Nesse processo, a separao dos minerais de densidades diferentes realizada em um leito dilatado por uma corrente pulsante de gua, produzindo a estratificao dos minerais (Figura 6.5). Existem duas abordagens para a teoria de jigagem, a clssica, hidrodinmica a qual iremos nos ater aqui(1,2) e a teoria do centro de gravidade(4). O conceito clssico considera o movimento das partculas, cuja descrio tpica foi feita por Gaudin(1), que sugeriu trs mecanismos: sedimentao retardada, acelerao diferencial e consolidao intersticial. Grande parte da estratificao supostamente ocorre durante o perodo em que o leito est aberto, dilatado, e resulta da sedimentao retardada, acentuada pela acelerao diferencial. Estes mecanismos colocam os gros finos/leves em cima e os grossos/pesados no fundo do leito. A consolidao intersticial, durante a suco, pe as partculas finas/pesadas no fundo e as grossas/leves no topo do leito. Os efeitos de impulso e suco, se ajustados adequadamente, devem resultar em uma estratificao quase perfeita, segundo a densidade dos minerais. Os jigues so classificados de acordo com a maneira pela qual se efetua a dilatao do leito. Nos jigues de tela mvel, j obsoletos, a caixa do jigue move-se em tanque estacionrio de gua (ex.: jigue Hancock). Os jigues de tela (ou crivo) fixa, nos quais a gua que submetida ao movimento, so subclassificadas segundo o mecanismo de impulso da gua. Nesses, a tela, na maioria dos casos, aberta, quer dizer, o concentrado passa atravs da mesma.
Figura 6.5. - Esquema simplificado de um jigue.
255
O jigue de diafragma tipo Denver o representante mais conhecido dessa subclasse. O impulso da gua causado pelo movimento recproco de um mbolo com borda selada por uma membrana flexvel que permite o movimento vertical sem que haja passagem da gua pelos flancos do mesmo. Este movimento se faz em um compartimento adjacente cmara de trabalho do jigue e resulta da ao de um eixo excntrico. No jigue Denver original h uma vlvula rotativa comandada pelo excntrico que s d passagem entrada de gua na cmara durante o movimento de ascenso do diafragma, ou seja, atenua o perodo de suco do leito, melhorando as condies para que haja a sedimentao retardada das partculas atravs de um leito menos compactado. No entanto, em casos de minrios com finos valiosos, a recuperao depender de um perodo de suco (consolidao intersticial) acentuado. As chances de se obter um concentrado mais impuro, no entanto, aumentam, uma vez que as partculas finas e leves passam a ter maior oportunidade de um movimento descendente intersticial. O jigue tipo Denver geralmente utilizado no Brasil na jigagem terciria de minrios aluvionares aurferos e de cassiterita ou na etapa de apurao, que seria a etapa final de concentrao(9). Os jigues tipo Denver fabricados no Brasil no possuem vlvula rotativa para admisso de gua, sendo portanto mais apropriados recuperao dos finos pesados. Nos jigues tipo Yuba, o diafragma se movimenta na parede da cmara. No jigue Pan-American, o diafragma se situa diretamente embaixo da cmara, movimentando-se verticalmente. Esses jigues so bastante empregados na concentrao primria e secundria de aluvies, no Brasil e na Amrica do Norte, em instalaes fixas ou mveis, ou em dragas. Na frica do Sul, o jigue Yuba empregado em algumas instalaes no circuito de moagem, para recuperar a pirita j liberada e partculas de ouro; os concentrados dos jigues contm de 20 a 40% da pirita do minrio, com teor de 38% deste mineral e 25 a 35% do ouro livre. Pode-se citar ainda o jigue que tem a seco de trabalho trapezoidal, ao invs de retangular, como comum nos jigues mencionados anteriormente. O jigue trapezoidal utilizado freqentemente na concentrao secundria de aluvies aurferas e de cassiterita. H alguns anos, foi desenvolvido o jigue circular (IHC) que consiste no arranjo de vrios jigues trapezoidais, formando um crculo, com a alimentao distribuda centralmente. Como o fluxo tem a sua componente horizontal de velocidade diminuda, estes jigues so particularmente apropriados para a recuperao de minerais finos pesados, como a cassiterita e o ouro de aluvies; apresentam ainda a vantagem de consumir menos gua e ocupar menor espao que os jigues retangulares, para uma mesma capacidade(12). Na, ento Unio Sovitica, a participao dos placers na produo de ouro era muito significativa, sendo os jigues bastante utilizados nas dragas, comumente tratando o rejeito das calhas.
256
Concentrao Gravtica
A abertura da tela do jigue deve ser entre duas e trs vezes o tamanho mximo das partculas do minrio. Como dimenso mdia das partculas da camada de fundo (ragging), natural ou artificial, deve-se tomar aquela igual ao dobro da abertura da tela, e com variaes nessas dimenses, no sendo recomendvel uma camada de fundo de um s tamanho. As condies do ciclo de jigagem devem ser ajustadas para cada caso, citandose apenas como diretriz que ciclos curtos e rpidos so apropriados a materiais finos, o contrrio para os grossos. Uma varivel importante a gua de processo, que introduzida na arca do jigue, sob a tela. No deve haver alterao no fluxo dessa gua, pois perturba as condies de concentrao no leito do jigue. recomendvel que as tubulaes de gua de processo para cada jigue, ou mesmo para cada cmara do jigue, sejam alimentadas separadamente a partir de um reservatrio de gua, por gravidade. comum, no entanto, que as instalaes gravticas no Brasil no dispensam a devida ateno a esse aspecto.
Mesa Oscilatria(2,11)
A mesa oscilatria tpica consiste de um deque de madeira revestido com material com alto coeficiente de frico (borracha ou plstico), parcialmente coberto com ressaltos, inclinado e sujeito a um movimento assimtrico na direo dos ressaltos, por meio de um mecanismo que provoca um aumento da velocidade no sentido da descarga do concentrado e uma reverso sbita no sentido contrrio, diminuindo suavemente a velocidade no final do curso. Os mecanismos de separao atuantes na mesa oscilatria podem ser melhor compreendidos se considerarmos separadamente a regio da mesa com riffles e a regio lisa. Naquela, as partculas minerais, alimentadas transversalmente aos riffles, sofrem o efeito do movimento assimtrico da mesa, resultando em um deslocamento das partculas para frente; as pequenas e pesadas deslocando-se mais que as grossas e leves. Nos espaos entre os riffles, as partculas estratificam-se devido dilatao causada pelo movimento assimtrico da mesa e pela turbulncia da polpa atravs dos riffles, comportando-se este leito entre os riffles como se fosse um jigue em miniatura com sedimentao retardada e consolidao intersticial (improvvel a acelerao diferencial) fazendo com que os minerais pesados e pequenos fiquem mais prximos superfcie que os grandes e leves (Figura 6.6a e Figura 6.6b). As camadas superiores so arrastadas por sobre os riffles pela nova alimentao e pelo fluxo de gua de lavagem transversal. Os riffles, ao longo do comprimento, diminuem de altura de modo que, progressivamente, as partculas finas e pesadas so postas em contato com o filme de gua de lavagem que passa sobre os riffles. A concentrao final tem lugar na regio lisa da mesa, onde a camada de material apresenta-se mais fina (algumas partculas de espessura). A resultante do movimento assimtrico na direo
257
dos riffles e da velocidade diferencial em escoamento laminar, perpendicularmente, o espalhamento dos minerais segundo o esquema mostrado na Figura 6.6c. provvel tambm que haja a ao das foras de Bagnold oriundas do movimento da mesa e do fluxo de polpa sobre esta.
Figura 6.6. - Mesa oscilatria: (a) estratificao vertical entre os riflles, (b) arranjo das partculas ao longo dos riffles, (c) distribuio na mesa. A mesa oscilatria empregada h vrias dcadas, sendo um equipamento disseminado por todo o mundo para a concentrao gravtica de minrios e carvo. considerada de modo geral o equipamento mais eficiente para o tratamento de materiais com granulometria fina. Sua limitao a baixa capacidade de processamento (< 2 t/h), fazendo com que seu uso, particularmente com minrios de aluvies, se restrinja s etapas de limpeza. um equipamento muito usado na limpeza de concentrado primrio ou secundrio de minrios de ouro livre e minrios aluvionares. Quando tratando minrios de granulometria muito fina, a mesa oscilatria opera com menor capacidade (< 500 kg/h), sendo comum a colocao, aps uma srie de 6 a 10 riffles, com altura um pouco maior e mais larga para criar melhores condies de sedimentao; a chamada mesa de lamas.
Espiral (2,13,14)
O concentrador espiral construdo na forma de um canal helicoidal de seo transversal semicircular (Figura 6.7). Muito embora sejam comercializadas espirais com caractersticas diferentes dimetro e passo da espiral, perfil do canal e modo de
258
Concentrao Gravtica
remoo do concentrado conforme o fabricante e o fim a que se destina, os mecanismos de separao atuantes so similares. Quando a espiral alimentada, a velocidade da polpa varia de zero na superfcie do canal at um valor mximo na interface com o ar, devido ao escoamento laminar. Ocorre tambm uma estratificao no plano vertical, usualmente creditada combinao de sedimentao retardada e consolidao intersticial, sendo tambm provvel que haja a ao de esforos cisalhantes. O resultado final que no plano vertical, os minerais pesados estratificam-se na superfcie do canal, com baixa velocidade, e os minerais leves tendem a estratificar-se na parte superior do fluxo, nas regies de maiores velocidades. A trajetria helicoidal causa tambm um gradiente radial de velocidade no plano horizontal, que tem um efeito menor na trajetria dos minerais pesados e substancial na dos minerais leves. Estes, devido fora centrfuga, tendem a uma trajetria mais externa.
Figura 6.7 - Esquema de uma espiral (Humphreys). A resultante desses mecanismos a possibilidade de se remover os minerais pesados por meio de algumas aberturas regulveis existentes na parte interna do canal como o caso da maioria das espirais, inclusive a tradicional espiral de Humphreys ou por meio de cortadores no final do canal, caso da Mark 7. Uma caracterstica comum a muitas espirais tradicionais a introduo de gua de lavagem aps cada abertura de remoo do pesado, com o fim de limpar a pelcula de minerais pesados dos minerais leves finos e tambm manter a diluio da polpa. Neste contexto, a Mineral Deposits, Austrlia, colocou no mercado, recentemente, a espiral com gua de lavagem (WashWater Spiral), cujo sistema de lavagem mais eficiente do que aquele utilizado na tradicional espiral de Humphrey. A gua de lavagem alimentada, sob presso, na parte central da espiral, atravs de uma mangueira, com furos entre as aberturas que coletam os minerais pesados. Essa gua, ao sair sob presso, centrifuga os minerais leves para a parte perifrica da espiral, favorecendo o processo de separao. Essa espiral, com gua de lavagem, tem sido usada na etapa de purificao de concentrados.
259
Para aplicao a minrios de ouro, tem havido referncias sobre a espiral Mark 7, desenvolvida h quinze anos mais recentemente na Austrlia. As diferenas principais quando comparada com a espiral de Humphreys so: separao do concentrado no final da ltima espira, ausncia de gua de lavagem, passo varivel, alm de diferente perfil. Tal como a tendncia atual, a Mark 7 construda de fibra de vidro e plstico, com revestimento de borracha, e comercializada tambm com duas ou trs espirais superpostas na mesma coluna. O emprego da Mark 7 na concentrao de minrios de ouro livre e de aluvies mostrou um bom desempenho com recuperao variando de 75 a 90 % e razo de enriquecimento de 10 a 80, com recuperao significativa de ouro fino. Na Sucia, foi introduzido na usina da Boliden um sistema de concentrao gravtica (cone Reichert, espiral Mark 7 e mesa oscilatria) para tratar o produto da moagem primria de um minrio de sulfetos de Cu, Pb, Zn e ouro; mais de 50% do ouro passou a ser recuperado por gravidade e enviado diretamente para fuso, ao mesmo tempo em que melhorou a recuperao global de ouro na usina, antes limitada flotao. A capacidade de uma espiral simples normalmente de 2 t/h, semelhante mesa oscilatria, mas ocupando uma rea muito menor.
Hidrociclone(2,15,16)
O hidrociclone usado para concentrao gravtica projetado para minimizar o efeito de classificao e maximizar a influncia da densidade das partculas. Quando comparado com o ciclone classificador, apresenta maior dimetro e comprimento do vortex finder e com ngulo do pex bem superior (Figura 6.8). Quando a polpa alimentada tangencialmente, sob presso, um vortex gerado em torno do eixo longitudinal. A fora centrfuga, inversamente proporcional ao raio, bastante grande perto do vortex e causa a estratificao radial das partculas de diferentes densidades e tamanhos (por acelerao diferencial). As partculas pesadas, sendo mais sujeitas a uma ao da fora centrfuga, dirigem-se para a parte superior da parede cnica, com a formao de um leito por sedimentao retardada, no qual as partculas leves e grossas situam-se mais para o centro do cone e as finas, por consolidao intersticial, preenchem os espaos entre os minerais pesados e grossos. As partculas grossas e leves, primeiro, e as mistas ou de densidade intermediria, depois, so arrastadas para o overflow pelo fluxo aquoso ascendente, enquanto o leito estratificado se aproxima do pex. Prximo ao pex as partculas finas e leves so tambm carregadas para o overflow pela corrente ascendente e as pesadas, finas e grossas, so descarregadas no pex (ver Figura 6.8a).
260
Concentrao Gravtica
Figura 6.8. -Hidrociclone: (a) esquema de um hidrociclone; (b) tipos. Os hidrociclones (ou ciclones concentradores) recebem na lngua inglesa os nomes de short-cone, wide-angle cyclone, water-only cyclone e hydrocyclone. H tambm um tipo de ciclone cuja parte cnica composta de trs sees com ngulos diferentes; em ingls so referidos como compound water cyclone, tricone ou multicone. Todos eles se assemelham, quanto aos princpios de separao descritos anteriormente. Na Figura 6.8b esto esquematizados um ciclone classificador e dois tipos de ciclone concentradores. Os hidrociclones tm no dimetro da parte cilndrica sua dimenso caracterstica, relacionada com a sua capacidade. O ngulo do cone, o dimetro e a altura do vortex finder, e a presso de alimentao, entre outros, so os parmetros mais estudados no
261
hidrociclone. Por ser um equipamento compacto, de baixo custo e de fcil instalao, tem sido objeto de muitas experincias e aplicaes industriais em muitos pases, inclusive no Brasil, na indstria carbonfera. Os ciclones do tipo water only cyclone, tambm chamado de ciclone autgeno (para marcar a diferena do ciclone de meio denso), e do tipo tricone so geralmente indicados para a preconcentrao de finos de carvo abaixo de 0,6 mm, onde a frao leve resultante em seguida tratada por flotao. Este tipo de circuito muito usado nos casos de dessulfurao de carves em que o enxofre est associado pirita. A aplicao do hidrociclone foi estudada com minrios aurferos da frica do Sul, como alternativa aos ciclones classificadores, objetivando enriquecer a alimentao para o circuito gravtico e diminuir a massa de material a ser concentrada, ao mesmo tempo em que reduz o teor de ouro do overflow a ser cianetado. Em um nico estgio foi alcanada uma razo de concentrao de at 5, com recuperao de ouro de 62%.
Concentrador Centrfugo(2,8,17,18,19,20,21)
Estes equipamentos de concentrao apresentam a vantagem de contarem com a ao de fora centrfuga muito grande. Na Ex-Unio Sovitica e na China foram testados alguns desses equipamentos; pelo menos algumas unidades estiveram em operao. Um equipamento de duas dcadas que se disseminou para o tratamento de metais preciosos de granulometria fina o concentrador centrfugo Knelson. Outros fabricantes tambm desenvolveram e comercializam concentradores centrfugos com princpios de operao similares ao Knelson. Posteriormente foi desenvolvido o concentrador Falcon, (tambm no Canad), com fora centrfuga at cinco vezes maior que a presente nos concentradores Knelson. O jigue centrfugo e o muti gravity separator (MGS) so outros equipamentos que utilizam a fora centrfuga para melhorar a eficincia de recuperao de minerais finos, e que tambm foram desenvolvidos nos ltimos 20-30 anos. Nos concentradores tipo Knelson, a fora centrfuga empregada cerca de cinqenta vezes a fora de gravidade, ampliando a diferena entre a densidade dos vrios minerais. Esta fora centrfuga enclausura as partculas mais pesadas em uma srie de anis localizados na parte interna do equipamento, enquanto o material leve gradualmente deslocado para fora dos anis, saindo na parte superior do concentrador (ver Figura 6.9). A colocao do cone numa camisa d'gua e a injeo de gua sob presso dentro deste atravs de perfuraes graduadas nos anis evitam que o material se compacte em seu interior.
262
Concentrao Gravtica
A operao desse concentrador centrfugo contnua por um perodo, tipicamente, de 8 a 10 h para minrios aurferos, at que os anis estejam ocupados predominantemente por minerais pesados. Quanto maior a proporo de minerais pesados na alimentao, menor ser o perodo de operao do concentrador. Portanto, esta varivel deve ser otimizada de acordo com as caractersticas de cada minrio a ser tratado. Aps a paralisao do equipamento, faz-se a drenagem do material retido em seu interior, operao esta realizada em 10-15 min.
Figura 6.9 - Concentrador centrfugo (a) viso externa, (b) seo transversal. Do ponto de vista de eficincia de recuperao, uma das variveis mais importantes a gua de contrapresso. Se a presso da gua for muito alta, haver uma fluidificao excessiva no interior dos anis que poder fazer com que as partculas finas ou superfinas pesadas saiam no rejeito. Ao contrrio, no caso de presso muito baixa, haver pouca fluidificao, dificultando a penetrao das partculas pesadas nos espaos intersticiais do leito semicompactado nos anis, implicando tambm em perdas. A regulagem da gua feita, com freqncia, no caso de minrios aurferos, pelo tratamento do rejeito com bateia; varia-se a presso at no se detectar partculas do mineral pesado de interesse no concentrado da bateia. Percebe-se que esse mtodo de controle fica limitado eficincia de recuperao do ouro pela bateia, a qual se sabe no ser satisfatria para as partculas superfinas.
263
A prtica de concentrao de minrios aluvionares aurferos tem indicado que presses entre 8 e 12 psi (55 e 83 kPa) so suficientes para fluidificar o leito e permitir boa recuperao. H as seguintes sugestes: 5 psi para material fino, 10 psi para areias e 16 psi para material grosso. Contudo, a presso adequada (assim como o perodo de operao) dependente das caractersticas de cada minrio. O concentrador Knelson foi concebido para a concentrao de minrios aluvionares, podendo ser usado com minrios de ouro livre, aps a moagem, e no tratamento de rejeitos de instalaes gravticas. Segundo o fabricante, em uma nica passagem, o equipamento pode alcanar um enriquecimento de 1.000 vezes ou mais. Foram realizadas experincias na Austrlia com concentrado de sulfeto de nquel, obtido por flotao. A recuperao do ouro contido neste concentrado variou entre 64 e 71%, indicativo da recuperao de ouro superfino, uma vez que 50 a 80% da alimentao estava abaixo de 75 m. Estes resultados incentivaram a instalao do concentrador Knelson no circuito de moagem. Muitas unidades desse equipamento, ou similares, foram comercializadas na Amrica do Norte e na Austrlia. No Brasil tambm j h muitas em uso, em instalaes garimpeiras ou de empresas, para recuperao de ouro. Mais recentemente, cogita-se o emprego do concentrador centrfugo para o retratamento de rejeitos gravticos de minerais pesados contidos nas fraes finas, assim como na limpeza de carves. Alguns dos fabricantes dedicam-se ao aperfeioamento de equipamentos com descarga contnua do concentrado (Falcon) ou descarga semi-contnua (Knelson). Registra-se a aplicao da concentrao centrfuga a vrios tipos de minrios, para recuperao de finos de cassiterita, scheelita, separao de pirita fina de carves, etc.
RECUPERAO DE FINOS
Os equipamentos de concentrao gravtica de finos baseiam-se em vrios mecanismos.(22) Um deles a velocidade diferencial em escoamento laminar. Sua limitao que se aplica apenas a pelculas com algumas partculas de espessura, implicando que quanto menor a granulometria dos minerais, maior deve ser a rea do deque. Como conseqncia, os equipamentos usando apenas este princpio apresentam capacidade muito baixa. Os equipamentos que se utilizam da fora centrfuga so talvez mais promissores na separao de finos; com a vantagem de apresentarem capacidades muito superiores queles que se baseiam nas foras de cisalhamento(17). Para ilustrar o desempenho de vrios equipamentos gravticos, sero considerados a cassiterita e o ouro. A recuperao de finos de cassiterita em vrios equipamentos
264
Concentrao Gravtica
mais conhecida que a recuperao de ouro. Para efeito de comparao foram montadas na Figura 6.10 as curvas de recuperao versus granulometria para a cassiterita e o ouro, para granulometria a baixo de 100 m . As curvas de cassiterita foram extradas do livro de Burt(2) e para o ouro fez-se uso de outras referncias. Verifica-se que a cassiterita, apesar de ter densidade bem menor que o ouro, melhor recuperada por gravidade na faixa fina e superfina. A explicao para isso que as partculas do ouro apresentam uma certa hidrofobicidade (averso gua) que em tamanhos muito pequenos, e principalmente quando as partculas so achatadas, faz com que o ouro tenda a ficar na superfcie do fluxo aquoso, saindo nos rejeitos. interessante tambm citar a influncia do pH da polpa na eficincia de concentrao de superfinos em lminas d'gua de algumas partculas de espessura. Foi verificado que os fenmenos eletrocinticos atuam significativamente na separao de uma frao superfina de minrio de cassiterita. Usando-se o concentrador Bartles-Mozley em pH neutro foi obtida a melhor recuperao. A viscosidade da polpa tambm afetou a eficincia de concentrao.(23) A recuperao de finos menos preocupante quando os rejeitos so tratados por outro processo, como flotao ou cianetao (para o caso do ouro). No entanto, quando so descartados e h ainda substancial quantidade de finos valiosos, configura-se um problema. A questo geralmente um desafio para o tratamentista de minrios.
Figura 6.10 - Curvas de recuperao x granulometria (m) para cassiterita e ouro < 100m.
265
CONSIDERAES FINAIS
Eficincia dos Equipamentos
Depende de uma variedade de fatores como taxa de alimentao, faixa granulomtrica, percentagem de slidos entre outros. O desempenho de qualquer concentrador gravtico est relacionado com a adequada escolha e controle dos fatores acima, dentro de resultados aceitveis de recuperao e enriquecimento.
Preparao da Alimentao
Em circuitos de concentrao gravtica, em geral, o peneiramento grosso principalmente usado em circuitos de britagem e na rejeio de grossos estreis e materiais estranhos nas operaes com minrios aluvionares. Usa-se para este fim a peneira vibratria e o trommel. Quando, no caso de minrios aluvionares, h grande quantidade de argilas, difceis de serem desagregadas, mesmo com a presso dos monitores no caso de lavra hidrulica , pode haver perda de ouro no oversize do peneiramento, carreado pelos blocos de argila. Jatos de gua sob presso durante o peneiramento podem ajudar na desagregao. Pode-se tambm empregar um atricionador cilndrico acoplado a um trommel, com defletores radiais para possibilitar quedas mais vigorosas no interior do escrubador. Os seixos do minrio tambm contribuem para a desagregao. Experincias recentes foram relatadas e do conta da eficincia do concentrador centrfugo na desagregao de aglomerados de argila. Uma operao de deslamagem, ou remoo de ultrafinos, geralmente realizada com o objetivo de manter baixa a viscosidade da polpa a ser concentrada, pois seu aumento nocivo ao processo. Isto feito, em pequenas usinas, com auxlio de tanques deslamadores, onde ocorre a sedimentao dos slidos enquanto a lama sai pelo overflow. So tambm usados para desaguamento. Em usinas com bom controle operacional, o ciclone usado para estas funes. A deslamagem deve evitar a perda de finos valiosos passveis de recuperao numa etapa seguinte de concentrao. Uma deslamagem tambm ocorre nas etapas de concentrao, de modo que o concentrado secundrio ou tercirio se apresenta com menos lama e finos do que a alimentao da primeira etapa de concentrao. A classificao do minrio em duas ou trs faixas granulomtricas para concentrao gravtica recomendvel para melhorar a eficincia do processo. Os classificadores hidrulicos so usados para este fim, normalmente precedidos de uma etapa de deslamagem e/ou desaguamento.
266
Concentrao Gravtica
Nos empreendimentos de pequeno porte, tratando aluvies aurferas, a tendncia, pelo menos no Brasil, alimentar os equipamentos de concentrao sem classificao prvia. Para aumentar a recuperao necessrio reconcentrar os rejeitos de alguns equipamentos em outros mais eficientes para finos, aps eliminao dos grossos e intermedirios estreis (por peneiramento e/ou ciclonagem).
267
1) GAUDIN, A.M. Principles of Mineral Dressing. New Delhi: Tata McGraw-Hill, 1971. 2) BURT, R.O. Gravity Concentration Technology. Amsterdam: Elsevier, 1984. 3) TAGGART, A.F. Handbook of Mineral Dressing. New York: John Wiley, 1945. 4) KELLY, E.G. & SPOTTISWOOD. Introduction to Mineral Processing. New York: John Wiley, 1982. 5) TRATAMENTO de Minrios e Hidrometalurgia, In Memorian Professor Paulo Abib Andery. Recife: ITEP, 1980. 6) BERALDO, J.L.; MASINI, E.A. Beneficiamento de minrio aluvionar. Curso organizado pelo IBRAM. Rio de Janeiro: IBAM, set., 1984. 7) SIVAMOHAN, R.; FORSSBERG, E. Principles of sluicing. International Journal of Mineral Processing, v. 15: p.157-171, 1985. 8) LINS, F. A. F. et al. Aspectos diversos da garimpagem de ouro. Rio de Janeiro: CETEM, 1992. cap 4. Srie Tecnologia Mineral, 54. 9) LINS, F.A.F.; SILVA, L.A. Aspectos do beneficiamento de ouro aluvionar. Rio de Janeiro: CETEM, 1987. Srie Tecnologia Mineral, 41. 10) ZADKIN, T. The Rand Leases plane table. In: J. Chem. Metall. Min. Soc. of S. Africa, p. 292-297, Feb. 1954. 11) SIVAMOHAN, R.; FORSSBERG, E. Principles of tabling. International Journal of Mineral Processing, v.15, p.281-295, 1985. 12) RICHARDSON, J. The evolution and current applications of the MK II Cleveland circular jig to alluvial gold recovery. In: Symposium on Precious Metals Recovery, I. Reno, USA, June 1984. 13) SIVAMOHAN, R.; FORSSBERG, E. Principles os spiral concentration. International Journal of Mineral Processing, v.15, p.173-181, 1985. 14) RUBALOWSKI, E.; RAJAGOPAL, K. Espiral concentradora: uma reviso do estado da arte. In: E.N.T.M.H., XI, Natal (RN), Out. 1985.
268
Concentrao Gravtica
15) ANON. Hydrociclones improve gold recovery on dredge plants. World Mining, p. 49-50, July 1981. 16) RAO, P. D. et al. Beneficiation of gold and scheelite using a compound water cyclone. In: International Mineral Processing Congress, 15. Cannes, France, 1985, p. 231-243. 17) LINS, F.F.; COSTA, L.S.N.; DELGADO, O.C. e GUTIERREZ, J.M. Concentrador centrfugo: reviso e aplicaes potenciais. Rio de Janeiro: CETEM, 1992. Srie Tecnologia Mineral, 55. 18) HARRIS, D. The Knelson concentrator - applications in Australia. In: Gold, mining, metallurgy and geology. Proc. Regional Conf. Australas. Inst. Min. Metall., Oct. 1984. 19) VEIGA, M.M.; LINS, F.F. Recuperao de ouro fino com um novo concentrador centrfugo (Falcon). In: E.N.T.M.H., XV, So Loureno (MG). 20) LINS, F.F., VEIGA, M.M. et al. Performance of a new centrifuge (Falcon) in concentrating a gold ore from Texada Island, B.C., Canada. Minerals Engineering, v.5 p.1113-1121, 1992. 21) SAMPAIO, C.H. e TAVARES, L.M.M, Beneficiamento gravimtrico; Cap.10: Concentrao centrfuga, 2004 (no prelo). 22) SIVAMOHAN, R. & FORSSBERG, E. Recovery of heavy minerals from slimes. International Journal of Mineral Processing, v.15, p. 297-314, 1985. 23) BURT, R. O. A study of the effect of deck surface and pulp pH on the performance of a fine gravity concentrator. International Journal of Mineral Processing, v. 5, p. 39-44, 1978.
C a p t u l o
Separao em Meio Denso
Antnio Rodrigues de Campos

Eng Metalurgista/UFOP, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
o
Ado Benvindo da Luz

Eduardo Augusto de Carvalho

Engo Metalurgista, Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE/UFRJ, Pesquisador do CETEM/MCT
271
INTRODUO
A separao em meio denso um processo de separao gravtica aplicado na separao de minerais, onde o meio denso pode ser constitudo de lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos ou, ainda, de uma suspenso estvel de densidade prdeterminada(1). A suspenso, no caso da separao em meio denso, um sistema heterogneo constitudo de um slido insolvel disperso em gua, que se comporta com as caractersticas de um lquido. As suspenses so mais usadas em processos industriais, onde os slidos insolveis mais utilizados so finos de magnetita ou de ferro silcio. O meio denso a ser utilizado na separao de minerais deve apresentar uma densidade intermediria entre as das espcies minerais a serem separadas, de maneira que os minerais com densidade inferior flutuem, e aqueles com densidade superior afundem. O processo de separao em meio denso mais aplicado para partculas grossas(2), acima de 28 malhas (0,6 mm). A separao em meio denso abrange, pricipalmente, trs campos de aplicao(2): estudos de laboratrio, obteno de concentrados finais e de pr-concentrados na indstria. Para estudos de laboratrio so utilizados lquidos densos e/ou solues de sais inorgnicos e, mais raramente, suspenses para o fracionamento de minerais de densidades diferentes e na caracterizao de carves, com os seguintes objetivos: estudo do grau de liberao dos minerais a serem separados; investigar a viabilidade tcnica de utilizao de mtodos de separao gravtica em desenvolvimento de processos; controle de ensaios de concentrao gravtica; levantamento de curvas de partio, envolvendo os principais parmetros para projetos de separao em meio denso; avaliao qualitativa de produtos de separao gravtica (minerais e carves); avaliao de desempenho de equipamentos de separao gravtica (curva de Tromp). Na obteno de concentrados finais ou de pr-concentrados na indstria, usam-se normalmente meios densos base de suspenses de finos de ferro-silcio e/ou de magnetita, respectivamente para separaes de minerais metlicos ou carves.
272
HISTRICO
As primeiras tentativas de utilizao de meio denso datam de 1858, quando Bessemer patenteou a utilizao de solues de cloretos de ferro, brio, mangans ou clcio, como meios de separao. Nessa poca foi implantada uma usina na Alemanha, utilizando o cloreto de clcio como meio denso, visando separao de carves. Devido ao efeito de viscosidade do meio, comprovou-se impossibilidade de fazer separaes para densidade acima de 1,35. Por outro lado, a recuperao do meio mostrou-se, tambm, proibitiva(3). Nesse mesmo perodo em que se davam essas tentativas para utilizao de cloretos como meio denso, engenheiros americanos descobriram que uma suspenso de gua e areia, movida por um fluxo ascendente, podia gerar um meio com densidade de at 1,7. Este processo, denominado de Chance Sand, chegou a ser usado em algumas usinas industriais de beneficiamento de carvo. Em 1911, a Du Pont patenteou um processo de separao, utilizando hidrocarbonetos clorados para obter meios densos de maior densidade(4). Com o prosseguimento das pesquisas, em 1917 veio a primeira aplicao comercial, quando foi patenteado o processo Chance. A rigor no se tratava de uma separao em meio denso e sim de um leito de areia hidraulicamente dilatado. As densidades obtidas, at ento, com os meios densos, eram relativamente baixas e s permitiam a separao de materiais de baixa densidade, como o carvo. Como a maioria desses meios densos eram constitudos de cloretos, a sua utilizao ficava prejudicada pelos problemas de corroso e altos custos de sua recuperao. Isto levou os pesquisadores a pensarem em alternativas. Iniciou-se ento a substituio desses lquidos por suspenses constitudas de finos de alguns minerais (argilas e barita, gesso e pirita) em gua. Em 1932, Vooys utilizou uma mistura de argila e barita, para lavagem de carvo. A utilizao desses minerais resolveu os problemas de corroso, no entanto permitia a obteno de suspenses com densidade de no mximo 1,6. Como essas suspenses eram inadequadas para separao de minerais de maior densidade, por exemplo minerais metlicos, foi estudada a possibilidade de utilizao da galena como meio denso. A American Zinc Lead and Smelting Company, em Mascot, Tennesse-USA, foi pioneira (1939) ao utilizar a galena como meio denso, na concentrao de minerais de chumbo e zinco (1). Em virtude do excesso de finos gerados na moagem da galena e das dificuldades encontradas para a sua recuperao por flotao, foi desenvolvido o uso de finos de magnetita e de ferro-silcio na preparao dos meios densos, com a vantagem de serem facilmente recuperados por separao magntica.
273
Houve uma tentativa no sentido de reintroduzir a utilizao de lquidos densos, porm de maior densidade, do tipo tetrabromoetano (d = 2,96). No entanto, a sua toxidez e alto custo inviabilizaram a utilizao em escala comercial. Comprovado que as suspenses base de ferro-silcio ou magnetita modos eram as mais eficazes na separao em meio denso, as investigaes que se seguiram, se ativeram ao desenvolvimento de equipamentos, com apropriao de foras mais elevadas que a gravitacional. Com esse fim, foram desenvolvidos os separadores de meio denso centrfugos, tais como o ciclone de meio denso, Dynawhirlpool, Tri-Flo etc.
TIPOS DE MEIO DENSO
(5)
As principais caractersticas de um meio denso ideal so: formar suspenso ou soluo estvel, no ser corrosivo, possuir baixa viscosidade, no ser txico, ser passvel de recuperao, ter fcil ajuste de densidade e ter baixo custo. Na separao de minerais, podem ser utilizados os seguintes tipos de meio denso: solues aquosas de sais inorgnicos; lquidos orgnicos; suspenses de slidos em gua. fluidos paramagnticos;
Solues Aquosas de Sais Inorgnicos

Solues de cloreto de clcio ( CaCl2 ) com densidade 1,4 foram as primeiras solues de sais inorgnicos a serem utilizadas na separao industrial de carves, por meio dos processos Lessing e Bertrand. Apesar desses processos terem permitido a obteno de produtos adequados ao mercado, os custos de operao inviabilizaram o seu uso. Solues de cloreto de zinco ( ZnCl2 ) com densidade de at 1,8, so usadas at hoje, porm s para estudos de lavabilidade de carves em laboratrio.
Lquidos Orgnicos
(6,7)
Houve uma tentativa de utilizao de lquidos orgnicos (hidrocarbonetos halogenados), de maior densidade do que as solues de sais inorgnicos, na separao de minerais. Os problemas de toxidez e altos custos operacionais terminaram por inviabilizar o processo. Atualmente, os lquidos orgnicos (Tabela 7.1) so utilizados apenas em laboratrio, na caracterizao tecnolgica de matrias-primas minerais ou carbonosas.
274
Tabela 7.1 Caractersticas dos lquidos orgnicos utilizados na separao de minerais em laboratrio.
Lquidos Tetrabromoetano Bromofrmio Iodeto de Metileno Soluo de Clerici Tricloro-etano Triclo-Bromo-Eteno Brometo de metileno Tribromo-fluor-metano
(1) Em relao gua a 4oC. (2) Em relao a 54 mm de Hg. (3) Com decomposio. (4) Mdia a 20oC. (5) Mdia a 25oC (6) - Mdia a 760 mm de Hg. (7) - Mdia a 15oC
FQ CHBr2CHBr2 CHBr3 CH2I2 CH2(COOTI)2HCOOTI CCl3CH3 CCl3Br CH2Br2 CBr3F
(C1)(1) 2,964 2,890 3,325 4,280 1,330 2,001 2,484 2,748
(C2) 12,0 1,89(5) 2,6 31,0(5) -
(C3) 0,065 0,319 1,42 1,40 2,00(4) 0,0 11,7(7)
(C4) <1,0 5,0 1,3(5) -
(C5) 0,1 6-7 5,6 32,5 -52,7 -
(C6) 151(2) 149,5 180(3) 74,1(6) 97 -
(C1) Densidade (g/ml a 20oC) (C2) Viscosidade (cPa 20oC) (C3) Solubilidade em gua (g/100 ml) (C4) Presso de vapor ( mmHg a 20oC) (C5) Temperatura (oC) de solidificao (C6) Temperatura (oC) de ebulio. (FQ) Frmula Qumica
As densidades intermedirias s dos lquidos densos listados na tabela 7.1, podero ser obtidas mediante a adio de diluentes tais como: lcool etlico (d = 0,89), tetracloreto de carbono (d = 1,59), NN-dimetil formamida (d = 0,93) e xilol (d = 0,85). Os lquidos densos mais utilizados nas pesquisas de laboratrio so bromofrmio, iodeto de metileno e soluo de clerici, e os diluentes mais utilizados so tetracloreto de carbono, xilol e percloroetileno. Uma propriedade importante que deve ter os lquidos densos e diluentes na preparao de meio denso a sua presso de vapor. Quanto menor for a presso de vapor dos mesmos, bem como a diferena das presses de vapor entre os lquidos misturados (lquido denso e diluente), mais estvel ser a mistura. Em virtude do alto custo dos lquidos densos, prtica comum fazer a sua reutilizao ou recuperao. Os mtodos utilizados dependem da natureza do lquido denso e do diluente utilizados na mistura. Quando o diluente utilizado solvel em gua (lcool), a lavagem em contracorrente com gua pode ser utilizada. Em relao s suspenses de slidos, os lquidos orgnicos apresentam as seguintes vantagens: baixas viscosidade e abrasividade e alta estabilidade.
275
Fluidos Paramagnticos
(8)
Em 1986 a Intermagnetics General Corporation-IGC patenteou, nos Estados Unidos, um equipamento denominado Magstream, destinado separao de minerais ou partculas slidas, baseado na diferena de suas densidades. Essa separao pode ser feita em batelada (300 g de amostra) ou escala comercial de 250 kg/h, cobrindo um intervalo de densidade de 1,5 a 21,0. Os minerais a serem separados so misturados com um fludo magntico e alimentados no Magstream, atravs de um tubo rotativo anular. Uma fora magntica externa exerce uma atrao sobre o fluido que, combinada com a fora centrfuga, promove um gradiente de densidade radial que aumenta do centro para a periferia, permitindo a separao das partculas leves e pesadas. Fluido paramagntico uma suspenso coloidal, base de gua, no txico, contendo partculas de ferrita micronizada abaixo de 100 e dispersas com lignosulfonato. Esse fluido funciona com uma densidade varivel na presena de um campo magntico. A densidade do fluido magntico pode ser controlada, variando-se a intensidade do campo, a velocidade de rotao ou a concentrao do fluido. Excetuando-se o campo magntico, a operao no aparelho Magstream se assemelha separao em ciclone de meio denso ou em Dynawhirlpool (DWP).
Suspenses de Slidos em gua

Para a obteno de uma suspenso ideal necessrio que o slido a ser utilizado apresente as seguintes caractersticas: dureza elevada - para evitar a degradao das partculas, que geram finos durante a operao e conseqentemente aumentam a viscosidade da polpa; estabilidade qumica - apresentar resistncia corroso e no reagir com os minerais em estudo; densidade elevada - para atingir a densidade de separao dos minerais, tendo o meio denso viscosidade aceitvel do ponto de vista operacional; recuperao fcil - o material utilizado na suspenso gua/slido deve apresentar propriedades que permitam a recuperao do slido e sua reutilizao; estabilidade de suspenso - o material slido deve formar uma polpa estvel; granulometria - o material slido deve apresentar uma distribuio granulomtrica, de maneira a no elevar a viscosidade do meio em nveis impraticveis, do ponto de
276
vista operacional. A utilizao de material (slido) muito fino contribui para aumentar a viscosidade, alm de dificultar a sua recuperao. gros arredondados - aconselhvel a utilizao de materiais com gros arredondados, visto que os gros angulosos diminuem a fluidez do meio e se degradam com mais facilidade.
Caractersticas dos Principais Slidos Utilizados nas Suspenses

Ferro-silcio (15% Si) atomizado: obtido mediante a atomizao com vapor do material fundido, seguido de resfriamento brusco em gua, resultando na obteno de partculas arredondadas. Na Tabela 7.2. esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de quatro tipos de Fe/Si. Tabela 7.2 - Caractersticas granulomtricas do ferro-silcio atomizado (catlogo Hoechst). Granulometria Tipo e % Peso Acumulada (mm) Grosso Fino Ciclone 60 Ciclone 40 +0,210 3 1 --+0,149 11 8 0 -+0,105 28 18 2 0 +0,074 40 33 7 2 +0,044 62 55 27 10 -0,044 38 45 73 90 -0,037 --65 85 Ferro-silcio (15% Si) modo: obtido por meio de britagem e moagem. Na Tabela 7.3. esto apresentadas as caractersticas granulomtricas de seis diferentes tipos de ferro-silcio modo. Tabela 7.3 Distribuio granulomtrica de seis diferentes tipos de Fe/Si modo (catlogo Hoechst). Granulometria Tipo e % em peso acumulada (mm) 48D 65D 100D 150D 270D N(*) +0,210 5 0,5 0 0 0 0 +0,149 15 3,0 0,2 0 0 0-0,5 +0,105 30 8,0 1,2 0,5 0 0-5 +0,074 50 20,0 5,0 2,0 0,2 5-10 +0,044 75 55 35 25 10 20-30 -0,044 25 45 65 75 90 70
(*) Nacional
277
So representadas, a seguir (Tabela 7.4), as caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio, com 15% Si, quer seja modo ou atomizado. Tabela 7.4. - Caractersticas qumicas e fsicas de um ferro-silcio.
Elementos(*)/Propriedades Si C S P Peso (%) 14-16 1,0 0,05 0,1 Al Mn Cu Cr Elementos(*)/Propriedades Peso (%) 0,8 0,5 0,8 0,5
material magntico densidade picnomtrica Densidade aparente
(*) Exceto o Si, os outros valores so o mximo permitido
99% 6,7-7,0 3,5-4,2
DENSIDADE DO MEIO
A densidade de uma suspenso funo da densidade do slido utilizado e da quantidade de slido adicionado ao meio. Essa densidade pode ser calculada, segundo a expresso (9): onde:
Dp = 100 C + ( 100 C ) Ds
Dp - densidade da suspenso; Ds - densidade do slido; C - concentrao (% peso) do slido na suspenso.
medida que aumenta a concentrao de slidos, aumenta a densidade da suspenso. No entanto existe um limite, do ponto de vista prtico, porque se a viscosidade da suspenso atingir determinados limites, a fluidez do meio fica comprometida, inviabilizando a separao dos minerais do ponto de vista prtico. O limite da concentrao de slidos das suspenses encontra-se entre 70 e 86% em peso. Na preparao das suspenses podem ser usados os minerais barita, argilas, quartzo modo, magnetita moda, e ainda ferro-silcio (modo ou atomizado) e chumbo atomizado. Existem quatro classes de suspenso cobrindo intervalos de densidades da suspenso, relacionadas com os minerais de interesse a separar:
278
densidades de 1,3 a 1,9, restritas praticamente ao beneficiamento de carvo; densidades de 2,7 a 2,9 muito comum na pr-concentrao de minerais metlicos; densidades de 2,9 a 3,6, utilizadas para minrios especiais e mais particularmente na recuperao de diamantes; densidades acima de 3,6, raramente usadas. Por apresentarem propriedades mais adequadas na preparao de suspenses gua/slido, os materiais mais utilizados so o ferro-silcio e a magnetita. O ferro-silcio uma liga composta principalmente de silcio (15%) e ferro (85%), com densidade de 6,9. A sua alta densidade permite a obteno de polpas com densidade mxima de 3,4, cobrindo portanto um intervalo capaz de separar a maioria dos minerais metlicos de suas gangas. Isto um fator que faz com que o Fe/Si seja o meio denso mais utilizado, industrialmente, para minerais metlicos e outros minerais especiais. A magnetita, com densidade de 5,0 a 5,2 permite, na prtica, a obteno de uma polpa com densidade mxima de 1,9. Desta forma, s possvel a utilizao da magnetita para a separao de minerais de baixa densidade: grafita, gipsita e principalmente carves minerais.
REOLOGIA DO MEIO DENSO

A reologia estuda as propriedades fsicas resultantes do escoamento de materiais, particularmente fluxo plstico de slidos e de lquidos no Newtonianos(11).
Propriedades do Meio Denso

Como regra geral, as propriedades reolgicas de uma suspenso so influenciadas pelos seguintes fatores: a viscosidade do meio fluido, a concentrao de slidos, tamanho e forma das partculas e foras de interao entre as partculas(12). As caractersticas fsicas e mineralgicas do meio tm um efeito muito significativo sobre a operao do meio denso. A densidade, forma e distribuio granulomtrica dos slidos utilizados na suspenso tm grande influncia na reologia do meio denso. Propriedades fsicas e qumicas, tais como energia superficial, coercividade, permeabilidade e grau de oxidao, tambm influenciam na reologia do meio e na sua recuperao(4).
279
O desempenho de uma separao em meio denso est relacionado com: as propriedades hidrodinmicas do material a ser separado, em condies operacionais; as propriedades reolgicas da suspenso sob condies operacionais; a granulometria do material a ser separado e a densidade do meio de separao; a viscosidade e o limite de escoamento da suspenso que, idealmente, devem ser o mais baixo possvel; a estabilidade da suspenso que deve ser a mais alta possvel. Entende-se por estabilidade, como o inverso da taxa de sedimentao da suspenso. Quanto mais estvel for a suspenso, menor ser a agitao requerida pela mesma durante a operao de separao. Por outro lado, uma menor turbulncia do meio denso, resulta em menor formao de finos, decorrente da degradao do material slido que constitui a suspenso, evitando as perdas deste no circuito de recuperao do meio denso. Entretanto possvel que, para formar essa suspenso mais estvel, seja atingido o limite de escoamento desta, aumentando a viscosidade para valores impraticveis. Em vista disto, deve-se buscar um ponto de equilbrio entre a estabilidade da suspenso e o aumento da viscosidade.
Qualidade da Suspenso Fe/Si

Klassen et al. (10) estudaram a melhoria das propriedades fsicas e mecnicas de uma suspenso de Fe/Si, com a adio de reagentes orgnicos e inorgnicos. Os seus estudos mostraram que a adio de hexametafosfato de sdio (0,5 -1,0 g/l) suspenso reduziu a sua viscosidade de 17,0 para 12,5 cP e tenso de cisalhamento de 30 para 0,8 N/cm2. O pH da suspenso exerce tambm uma influncia muito grande na reduo da viscosidade e tenso de cisalhamento da suspenso, estando os melhores valores para pH entre 7,8 e 8,5. O ferro-silcio modo bastante susceptvel oxidao na fase de moagem, estocagem e principalmente quando da sua utilizao na separao em meio denso, prejudicando as propriedades reolgicas da suspenso. A decomposio do ferro-silcio ainda no est suficientemente entendida, mas alguns fatores so apontados como responsveis pela corroso na superfcie das partculas de Fe/Si(10,13), quais sejam:
280
no uniformidade estrutural da liga de ferro-silcio, variando de 15 a 25% Si; composio no uniforme de camada interfacial nas diferentes sees das superfcies das partculas de ferro-silcio, quando em contato com a fase fluida; formao no homognea e aparecimento de uma voltagem interna nas partculas de ferro-silcio resultante da cominuio. A utilizao de um agente inibidor do tipo nitrato de sdio (NaNO3) ou fosfato de sdio (Na3PO4) resulta na formao de um filme sobre a superfcie das partculas de Fe/Si. Esse filme cobre as sees de anodo e catodo, tendo como resultado uma reduo na cintica da reao eletroqumica de superfcie. Com isso, o processo de corroso do Fe/Si bastante reduzido(10; 13).
PRINCPIOS DA SEPARAO EM MEIO DENSO
(2,5,9)
O processo de separao em meio denso consiste em separar partculas em funo de suas densidades, usando como meio de separao, um fluido de densidade intermediria. As partculas de densidade inferior desse fluido, flutuam; as de densidade superior, afundam; e as de densidade igual do fluido, permanecem em suspenso (Figura 7.1).
Figura 7.1. Processo de separao em meio denso. Os meios densos usados so: lquidos orgnicos, solues de sais inorgnicos em gua e suspenses de slidos de granulometria fina em gua. H duas grandes reas de aplicao industrial de separao em meio denso: obteno de um produto final para o mercado, como no caso do beneficiamento de carves; e na obteno de um pr-concentrado, como nos casos das concentraes de diamantes, sulfetos e xidos metlicos.
281
A separao em meio denso dividida em dois mtodos bsicos de separao: o "esttico" e o dinmico. A separao "esttica" feita em suspenses onde atuam somente foras gravitacionais, o que no implica que os equipamentos usados no possuam partes mveis, o necessrio para prover a estabilidade do meio denso. A separao dinmica caracterizada pelo uso de separadores que empregam foras centrfugas, cerca de 20 vezes, ou mais, que a fora da gravidade atuante na separao esttica, que so os chamados separadores centrfugos. Teoricamente, qualquer tamanho de partcula pode ser tratada por meio denso. Na prtica da separao esttica industrial, as partculas a serem separadas devem ter tamanhos acima de 3 mm, sendo que o mais comum 6 mm. O limite superior de tamanho, na prtica, de 150 mm, podendo ser ainda maior no caso de alguns carves. Este limite mximo determinado, normalmente, em funo dos equipamentos de separao a serem usados no projeto e das facilidades de manuseio de material na usina. A separao pode ocorrer para uma diferena de densidade entre materiais de 0,1 ou menos. Em meio "esttico", a separao dos minerais baseia-se na equao, a seguir:
Fg = Mp . g Mf . g = ( Mp Mf ). g ,
onde: Fg = fora gravitacional; Mp = massa da partcula;
Mf = massa do fluido deslocado; g = acelerao da gravidade.
A fora gravitacional (Fg) poder ser positiva ou negativa. Ela ser positiva quando o peso da partcula (Mp . g) for maior que o peso do fluido (Mf . g) deslocado pela prpria partcula, ou seja, a fora do empuxo. Neste caso, a partcula afundar. Quando a fora gravitacional for negativa, ou seja, o peso da partcula (Mp . g) for menor que o peso do fluido deslocado (Mf . g), a partcula flutuar. Na separao dinmica, o tamanho mximo da partcula varia de 50 a 12 mm e o mnimo de 1,0 a 0,5 mm. Excepcionalmente, pode ser tratado material abaixo de 0,5 mm. Estes tamanhos so condicionados pelas eficincias de separao dos prprios equipamentos. Em meio dinmico (p. ex. ciclone de meio denso), a acelerao da gravidade substituda pela acelerao centrfuga. Portanto, tem-se a seguinte equao para a separao dinmica.
282
Fc = ( Mp Mf ) .
v2 r
onde: Fc = fora centrfuga; Mp = massa da partcula;
Mf = massa do fluido deslocado; r = raio do ciclone.
v = velocidade tangencial de entrada da alimentao;

v2 em relao "g", ou seja, da fora centrfuga em r relao gravitacional, permite maior capacidade de separao aos separadores dinmicos, quais sejam: ciclones de meio denso, dynawhirlpool e outros, bem como a separao de partculas a uma granulometria mais fina.
A grande superioridade de
APLICAES DA SEPARAO EM MEIO DENSO
(2)
O uso da separao em meio denso no setor mineral foi desenvolvido h mais de cinco dcadas, iniciando com o beneficiamento de carves minerais, e encontrou a um amplo campo de aplicao com o desenvolvimento de muitos tipos de equipamentos. Nas ltimas dcadas, a separao em meio denso tem sido tambm aplicada no beneficiamento de minerais metlicos, principalmente na fase de pr-concentrao onde se descarta uma boa parte da ganga, antes mesmo que seja alcanada a liberao total das partculas valiosas do minrio. Os processos de separao em meio denso oferecem algumas vantagens sobre outros processos gravticos. Neles h possibilidade de realizar separaes precisas em uma determinada densidade, com elevada eficincia de separao, mesmo na presena de uma boa quantidade de minerais de densidades prximas do meio. A densidade de separao pode ser rigorosamente controlada dentro de uma faixa em torno de 5 kg/l, e a densidade de separao pode ser variada com relativa rapidez, durante a operao, caso seja necessrio. O processo , contudo, um pouco mais dispendioso, principalmente devido aos equipamentos adicionais necessrios limpeza e recuperao do meio denso e sua recirculao no circuito. Porm estes custos so atenuados ou at compensados por outras vantagens econmicas no processo, como, por exemplo, a sua alta capacidade de processamento e a possibilidade de automao do circuito, diminuindo assim os custos operacionais. O processo de separao em "meio esttico" aplicado quando os minerais a separar se apresentam a granulometrias grossas, pois como se sabe, a eficincia de
283
separao decresce com a diminuio de tamanho das partculas, devido a uma baixa velocidade de sedimentao destas. As densidades mais comuns de separao variam de 1,3 a 1,9 para carves minerais, e de 2,7 a 2,9 para minerais metlicos. Porm, pode-se atingir at a densidade de 3,6, que a mxima atingvel nas suspenses usadas industrialmente. A separao em meio denso tambm usada, como j foi mencionado, como etapa de pr-concentrao, para retirar, o quanto antes do circuito de concentrao, gangas como quartzo, quartzito, xisto etc. Com isso, j se obtm produtos bastante enriquecidos, com massas reduzidas, para as etapas seguintes do processamento, devido ao descarte da ganga j liberada. Exemplos em que a separao em meio denso pode ser usada na fase de prconcentrao, so os casos em que o mineral pesado, de interesse, est associado a rochas matrizes leves, ou ento, quando esse mineral de interesse ocorre com outros minerais de ganga tambm pesados, porm encaixados em rochas matrizes e encaixantes leves, como acontece, s vezes, em veios de cassiterita, onde ocorrem tambm gangas constitudas por sulfetos de ferro, xidos de ferro e outros, associados gangas silicosas leves. Em ambos os casos, a pr-concentrao propicia um descarte razovel de massa de minerais de ganga, possibilitando, assim, reduo nos custos globais de beneficiamento do minrio.
PRINCIPAIS EQUIPAMENTOS DE SEPARAO EM MEIO DENSO (2,4,5) USADOS NAS INDSTRIAS

Os equipamentos de separao "esttica" possuem, normalmente, recipientes de diversas formas, dentro dos quais so introduzidos a alimentao e o meio denso. O produto flutuado removido simplesmente por transbordo ou com a ajuda de ps. A remoo do produto afundado j um pouco mais difcil e exige criatividade no projeto do separador. Um dos cuidados que se deve ter na remoo do produto afundado evitar que haja grande carreamento do meio denso, ocasionando assim distrbios provocados por correntes descendentes dentro do recipiente de separao. A remoo do produto afundado pode ser feita por meios pneumticos, bombeamento, elevadores de caambas de chapas perfuradas, sistemas de arraste, etc. Os separadores estticos trabalham com maior volume de meio denso que os dinmicos, propiciando, assim, um tempo de residncia na separao, consideravelmente maior nos primeiros. Em muitos separadores, todo o meio denso alimentado perto do topo do tanque, ou no topo da suspenso; em alguns, parte do meio denso alimentado no fundo do tanque para permitir correntes ascendentes; h ainda casos em que o meio denso alimentado em vrios nveis, para formar correntes horizontais, ou para manter a homogeneidade deste em todo o tanque.
284
Considerando a ampla aplicao da separao em meio denso, especialmente no beneficiamento de carves com granulometria grossa, no de se surpreender a existncia de um grande nmero de tipos e de fabricantes de equipamentos para esse fim, em uso comercial. No menos do que 74 tipos desses equipamentos so ou j foram usados, pela indstria mineral ou carbonfera. Os separadores tipo cone foram os primeiros usados com sucesso comercial na separao em meio denso (Cone Chance, em 1917). Estes foram tambm os primeiros a usar galena e magnetita como meios de separao. Os separadores de cone so os mais indicados para o tratamento de carves grossos, na faixa de 100 a 3 mm, especialmente nos Estados Unidos, onde os carves possuem grande proporo de material leve. So menos indicados para alimentaes com maior proporo de material pesado. Separadores de tambor e de calhas, por outro lado, so indicados para alimentaes com grande quantidade de pesados, fato que os tornam populares no campo de tratamento de minrios, onde a proporo de pesados chega alcanar 80%, ou no beneficiamento de carves, onde muitas vezes a proporo de pesados na alimentao chega a ser superior a 50%, como nos carves europeus e brasileiros. Os separadores dinmicos, com um dimensionamento adequado dos orifcios de entrada da alimentao e sada dos produtos, podem tratar alimentaes com uma proporo varivel de leves para pesados. Os fatores que influenciam na seleo do tipo de equipamento so: capital disponvel, espao requerido para a instalao, tamanho mximo da partcula a ser tratada, capacidade de alimentao, densidade de separao. A alimentao deve ser molhada antes da entrada no separador, para uma melhor eficincia de separao. Sero descritos, a seguir, alguns dos principais equipamentos de "separao esttica" e dinmica mais empregados na indstria mineral e carbonfera.
Equipamentos Industriais de Separao Esttica

SEPARADOR DE CONE, WEMCO (Figura 7.2) um tipo de separador de cone que consiste, essencialmente, de um tanque cnico, de at 6 m de dimetro, podendo tratar partcula de at 10 cm de dimetro com capacidade de at 500 t/h(2). Neste tipo de separador existe um mecanismo interno de agitao lenta, o bastante para manter o meio em suspenso uniforme e auxiliar o movimento do produto flutuado em direo periferia do separador, onde descarregado por transbordo, com uma certa poro do meio, que recuperado no circuito. O produto afundado removido do cone por meio de bomba ou de fluxo ascendente externo (Fig. 7.2a) ou interno (Fig. 7.2b) com ar comprimido (air lift). Em ambos, parte do meio denso que sai com o afundado drenado, e volta diretamente para dentro do cone.
285
Os separadores de cone foram desenvolvidos, originalmente, para beneficiamento de minrios, com alta eficincia metalrgica, tambm no tratamento de partculas finas. Foram, tambm, os primeiros tipos de equipamentos usados nos Estados Unidos para beneficiar carvo, usando a magnetita na preparao do meio denso.
Figura 7.2 - Separador de cone, Wemco (2) Separadores de Tambor Os separadores de tambor convencionais so usados amplamente no beneficiamento de minrios metlicos e no metlicos, com granulometria de alimentao variando de 5 a 300 mm. Consistem de um tambor cilndrico rotativo, provido de elevadores (ressaltos) que so fixados na parede interna do tambor e que se destinam a remover, continuamente do circuito, o produto afundado durante a separao. O produto flutuado sai por transbordo em um vertedouro localizado na extremidade oposta alimentao. O separador de tambor pode ser usado para obteno de dois ou trs produtos de separao. Para dois produtos de separao (flutuado e afundado), este constitudo de um s compartimento de separao (Figura 7.3); enquanto que aqueles com trs produtos de separao (mais um produto misto), o mesmo constitudo de dois compartimentos de separao (Figura 7.4), operando independentemente um do outro.
286
Figura 7.3 - Separador de tambor de um s compartimento (2) Esses separadores so construdos de vrios tamanhos, at 4,3 m de dimetro por 6 m de comprimento, com capacidade mxima de 450 t/h. Longitudinalmente, existem placas divisrias internas, que separam a superfcie do flutuado, da descarga do afundado. A pequena profundidade do meio denso nesses equipamentos, em comparao com os separadores de cone, minimiza a sedimentao das partculas do meio denso, dando uma maior uniformidade na densidade em toda a extenso do tambor. A agitao provocada pelos elevadores tambm contribui para uma melhor homogeneizao do meio denso. No separador de trs produtos, ou de dois compartimentos, o produto afundado em uma densidade menor, no primeiro compartimento, alimenta o segundo compartimento onde a densidade de separao mais alta. Do primeiro compartimento sai o produto leve (flutuado) e do segundo compartimento saem os produtos pesado (afundado) e misto.
Figura 7.4 - Separador de tambor de dois compartimentos (2) Separador Teska Foi desenvolvido na Alemanha Ocidental em 1959, e hoje produzido pela Humboldt Wedag, essencialmente para a indstria carbonfera. Consiste de um tambor com caambas internas (Figura 7.5) de chapas perfuradas, para transporte do material
287
afundado e drenagem do meio denso. O tambor gira lentamente dentro de um tanque aberto que contm o meio denso. O produto flutuado descarregado na extremidade oposta da alimentao, por transbordo ou por auxlio de ps, em uma calha. Esse produto descarregado em peneiras primrias para a drenagem do meio denso, que retorna diretamente ao tanque do separador. O produto afundado no tanque do meio denso elevado pelas caambas do tambor e descarregado em uma outra calha. Uma caracterstica do separador Teska o controle da corrente descendente de meio denso que sai das caambas de chapas perfuradas e descarregado no tanque atravs de orifcios ajustveis. Isto importante para evitar alguma tendncia de formao de gradiente de densidade dentro do tanque do separador.
Figura 7.5. - Separador Teska (4) Separador Drewboy Este separador (Figura 7.6) pode ser considerado como uma modificao do Separador Teska, onde o tambor, com caractersticas diferentes, opera na posio inclinada, e no na vertical. Foi desenvolvido na Frana, sendo muito usado na Europa e especialmente na Gr Bretanha e Alemanha, no beneficiamento de carves, porm pouco usado nos Estados Unidos, devido sua relativa baixa capacidade para flutuados. O Drewboy faz a separao em dois produtos; se um terceiro produto desejado, ser necessria a instalao de dois desses equipamentos, em srie. A instalao de dois separadores em srie muito comum, tanto no caso dos separadores Drewboys, como para os separadores Teska, no beneficiamento de carves. No separador Drewboy, a
288
alimentao entra em uma das extremidades do tanque e os produtos leves (flutuados) so descarregados na extremidade oposta; enquanto os produtos pesados (afundados) so removidos do fundo do tanque por uma roda, constituda de compartimentos radiais, montada em um eixo inclinado. Este eixo suportado por mancais localizados fora do compartimento do meio denso, como mostra a Figura 7.6. A alimentao do meio denso pode ser feita pelo fundo do tanque ou por cima, prxima da alimentao do minrio ou carvo. A proporo do meio denso que entra por esses dois pontos controlada por vlvulas.
(a)
(b) Figura 7.6. - Separador Drewboy (a) vista lateral e (b) vista superior. (19) Separador Norwalt Este equipamento foi desenvolvido na frica do Sul, onde existem muitas instalaes desse equipamento nas usinas de beneficiamento de carves. O Norwalt (Figura 7.7) consiste de um tanque anular, com uma parte interna cnica, que protege o mecanismo de acionamento do sistema de remoo do produto afundado. A alimentao introduzida no separador, mais para o centro do equipamento, dentro de uma cortina anular que imerge um pouco no tanque de meio denso. A cortina fora a alimentao a
289
imergir no meio denso, evitando a sada de produtos pesados com os produtos leves (carvo lavado). Os produtos leves so descarregados, por transbordo, nos vertedouros laterais do separador, enquanto que os produtos pesados so removidos continuamente do fundo do separador por um sistema de arraste, que gira em torno de um eixo central e conduz todo o material uma descarga nica conectada a um elevador de caambas ou a um sistema similar ao Drewboy (tambor inclinado). O sistema de remoo dos pesados evita, tambm, a decantao das partculas que compem o meio denso, matendo-as em suspenso.
Figura 7.7 - Separador Norwalt.(2)
Equipamentos Industriais e de laboratrio, de Separao (2,15) Dinmica

Ciclone de Meio Denso Os ciclones de meio denso so muito usados no beneficiamento de minrios e, principalmente no processamento de carves. A alta fora centrfuga envolvida, possibilita a separao, com sucesso, de partculas a granulometrias mais finas do que por outros mtodos gravticos. A alimentao dos ciclones de meio denso no deve conter partculas abaixo de 0,5 mm, para evitar a contaminao do meio denso, com esta frao fina, minimizando, assim, as perdas do meio denso no processo. A atuao de foras de cisalhamento dentro dos ciclones permite a utilizao de partculas mais finas de ferrosilcio ou magnetita na constituio do meio denso, o que essencial para a estabilidade da suspenso durante o processo de separao. O princpio de operao bastante
290
similar ao do ciclone convencional de classificao. A alimentao e o meio denso so introduzidos, tangencialmente e sob presso no ciclone, o qual idealmente instalado em posio inclinada, tal como mostra a Figura 7.8, possibilitando que a alimentao seja feita por gravidade, de uma determinada altura manomtrica. No caso dos ciclones DSM (Dutch State Mines), esta altura situa-se em torno de nove vezes o dimetro do ciclone, no caso de beneficiamento de carves e diamantes(2).
Figura 7.8. - Ciclone de meio denso tpico.(19) A alimentao por gravidade sempre desejada, pois reduz a degradao da alimentao, que normalmente ocorre quando se usa bombeamento. Os produtos pesados movem-se ao longo da parede do ciclone e so descarregados no pex, underflow, enquanto que os leves, overflow, se descarregam no vortex finder. O meio denso forma um gradiente de densidade dentro do ciclone, que aumenta no sentido do centro para a parede interna do ciclone. Separador Dynawhirlpool (DWP) O separador DWP foi originalmente desenvolvido, em 1960, para tratamento de finos de carvo, nos Estados Unidos, mas agora bastante usado para tratar carves e minrios, principalmente na faixa de 15 a 0,5 mm. O DWP consiste de um cilindro de comprimento e dimetro definidos (Figura 7.9), com aberturas nas extremidades sob forma de tubos, por onde so feitas a alimentao do minrio e a descarga do flutuado. Existem ainda dois tubos laterais localizados nas partes inferior e superior do cilindro, que permitem a entrada tangencial do meio denso e a descarga do afundado, respectivamente. A maior parte do meio denso (aproximadamente 90%) alimentada, por bombeamento, na parte lateral e inferior do cilindro; o restante entra junto com a alimentao, para auxiliar a
291
entrada da mesma no equipamento. Esse cilindro opera inclinado, em relao a horizontal, de 25o para minrios e 15o para carvo. No Brasil, esse equipamento utilizado no beneficiamento de minrios de diamante, bauxita refratria, fluorita, entre outros. Foi usado intensamente na ICOMI, com finos de minrio de mangans, e na Cia. Mineira de Metais, com minrio oxidado de zinco. A forma tangencial de entrada do meio denso na parte inferior e lateral do aparelho propicia a formao de um vortex ascendente ao longo de todo o comprimento do aparelho, cuja descarga pela abertura tangencial lateral superior, contem o produto pesado (afundado) da separao. O tubo de entrada da alimentao acoplado a um funil alimentador, por onde entra o material a ser tratado, com parte do meio denso. As partculas leves da alimentao no chegam a penetrar no vortex ascendente de meio denso, percorrendo, assim, a sua face interna e sendo descarregadas com o meio denso na extremidade inferior do DWP, reduzindo muito a degradao das partculas leves. As partculas pesadas da alimentao penetram no vortex ascendente em direo parede interna do cilindro e so logo descarregadas na abertura lateral superior atravs de uma mangueira de descarga, com parte do meio denso. Como a descarga das partculas pesadas est localizada prxima alimentao, os pesados so removidos da unidade quase que de imediato aps entrarem, reduzindo, consideravelmente, a degradao das partculas pesadas. Somente as partculas de densidades prximas do meio denso, que entram em contato com as paredes internas do cilindro por um tempo mais prolongado. A descarga tangencial dos pesados, conectada uma mangueira flexvel; a altura desta mangueira pode ser usada para ajustar a presso de topo e, desta forma, auxiliar no controle da densidade de corte. A capacidade do DWP de at 100 t/h. Este equipamento apresenta algumas vantagens sobre outros tipos de separadores centrfugos de meio denso. Alm de propiciar uma menor degradao dos produtos da separao, menor desgaste operacional do equipamento, e ter bom desempenho de separao, apresenta custos operacionais mais baixos, em razo de somente o meio denso ser alimentado por bombeamento. A separao no DWP baseia-se na criao e controle de um vortex ascendente, onde sua forma e estabilidade so afetadas pelos seguintes grupos de variveis: Geomtricas: comprimento do cilindro; dimetro do cilindro;
292
dimetro e comprimento, dentro do cilindro, dos tubos de alimentao e de sada do flutuado; dimetro de entrada do meio denso e de sada do afundado. Operacionais: presso de alimentao do meio denso; presso de descarga do afundado; inclinao do DWP.
Figura 7.9 - Dynawhirlpool.(2)
Separador Tri-Flo Este separador consiste em dois DWP(s) acoplados (Figura 7.10), e utilizado nas operaes de beneficiamento de carvo, minerais metlicos e no metlicos. A entrada de meio denso e a sada da frao pesada so em forma de voluta. Esta forma de entrada de alimentao produz menos turbulncia do que a tangencial usada no DWP. Este separador opera em dois estgios. O produto flutuado que sai do primeiro estgio retratado no segundo, com a mesma densidade do meio ou em densidade diferente.
293
Figura 7.10 - Tri-Flo.(2) Por ser um separador de dois estgios, a separao resulta em trs produtos, podendo ser usada para obteno de concentrado (produto valioso), misto e rejeito. O misto obtido, dependendo da situao, pode ser cominudo, deslamado e retornar ao mesmo circuito, ou ser tratado em um circuito separado. No caso de tratamento de minerais metlicos, o segundo estgio de separao funciona como estgio scavenger, aumentando assim a recuperao global no circuito. O segundo produto (concentrado scavenger) pode ser, ainda, rebritado e, aps deslamagem, retornar tambm ao circuito. Quando o separador usado no tratamento de carves, o segundo estgio purifica o flutuado do primeiro estgio, produzindo um carvo de alta pureza cleaner. Esses dois estgios de separao aumentam a eficincia da operao. Esses separadores so normalmente fabricados em quatro tamanhos, variando de 250 a 500 mm de dimetro, com capacidade de 15 a 90 t/h, respectivamente. Afunda-Flutua (Sink and Float) - Laboratrio Alguns ensaios de separao em meio denso, com a utilizao de suspenses, tambm podem ser realizados em laboratrio, com equipamentos do tipo Afunda-flutua (Foto 1), da Denver Laboratory Company. Os ensaios so realizados com material, normalmente, acima de 0,6 mm. O equipamento consiste de dois compartimentos cilindro-cnicos que se comunicam por meio de uma calha. Estes dois compartimentos possuem peneiras nos fundos das partes cilndricas, que permitem a circulao do meio denso. O meio denso circula, por bombeamento, no sentido do compartimento maior para o menor.
294
Normalmente, realizam-se ensaios nesse tipo de equipamento, quando se deseja verificar a eficincia de corte em uma densidade levantada em ensaios densimtricos, ou para preparar uma certa quantidade de produto para ensaios posteriores de aplicao industrial, utilizando material com granulometria grossa. Neste ltimo caso, a preparao deste material seria mais onerosa e mais complicada se fosse feita com o uso de lquidos densos, tipo bromofrmio e outros. Os ensaios so realizados em bateladas, com a alimentao previamente preparada. A alimentao introduzida no compartimento maior. Neste compartimento, o material flutuado passa por transbordo e por meio de uma calha para o compartimento menor, onde fica retido em uma peneira. O material afundado, mais denso, permanece no fundo do primeiro compartimento, procedendo assim, a separao.
Foto 1 Equipamento para ensaios de Afunda-Flutua.
CIRCUITO TPICO DE SEPARAO EM MEIO DENSO
(2,16)
A preparao do minrio para alimentao de um circuito de meio denso de fundamental importncia para o sucesso da separao. A alimentao, alm de estar na granulometria adequada, deve estar livre de finos, evitando-se, assim, um aumento da viscosidade do meio, que afetaria a eficincia de separao, bem como conduziria a um maior consumo do meio utilizado.
295
O que mais onera as operaes de separao em meio denso o sistema de recuperao do meio denso, para o seu reaproveitamento no circuito. O meio denso sai do separador junto com os produtos da separao, ou seja, os leves e os pesados. Um circuito tpico de separao em meio denso mostrado na Figura 7.11, no qual o separador usado um dynawhirlpool (DWP). O circuito seria similar se, no lugar deste, outro tipo de separador de meio denso fosse utilizado (ciclone de meio denso, separador de tambor etc.).
Figura 7.11 - Circuito tpico de separao em meio denso.(2) Os produtos leves e pesados que deixam o equipamento de separao, passam, separadamente, por peneiras curvas DSM (A) de drenagem do meio denso e peneiras horizontais divididas em duas partes, onde a primeira (B) ainda para drenagem do meio denso. Cerca de 90% do meio denso recuperado nessas duas partes (A e B) e bombeado de volta ao circuito. Na segunda parte da peneira horizontal (C) onde se processa a lavagem dos produtos, que feita com gua sob presso (spray), para a retirada de partculas finas de meio denso e de minrio que ficam aderidas nos produtos de separao. Os finos das peneiras de lavagem dos produtos, constituem uma polpa muito diluida, contendo o meio denso e finos do minrio. Esta polpa diluida tratada em separadores magnticos, para recuperao do material que constitui o meio denso (magnetita ou ferro-silcio). Em seguida, a polpa contendo o meio denso passa por um classificador espiral para desaguamento, visando ajustar densidade requerida na operao de separao. Na etapa seguinte, este material desaguado (underflow do classificador) desmagnetizado em bobinas desmagnetizadoras, para assegurar a no floculao das partculas, e retorna ao circuito do meio denso no processo.
296
Em lugar do classificador espiral, outro sistema de adensamento de polpa pode ser usado. Atualmente, o controle da densidade do meio feito automaticamente por meio de instrumentao.
CONTROLE E AVALIAO DAS OPERAES DE SEPARAO EM (12,17,18) MEIO DENSO

Para um bom desempenho das operaes de separao em meio denso so necessrios, principalmente: uma boa preparao da alimentao; vazo de alimentao adequada ao equipamento; controle da densidade de corte; controle granulomtrico do material usado no meio denso (ferrosilcio ou magnetita, os mais usados); controle da presso de entrada da alimentao (caso, por exemplo, dos ciclones de meio denso); controle da presso de entrada do meio denso e presso de sada dos pesados (caso da separao em DWP). Existem diversos mtodos para avaliar o desempenho das operaes de separao em meio denso na indstria, principalmente no caso do beneficiamento de carves. Estes mtodos esto distribudos nos chamados critrios dependentes e critrios independentes. Os critrios dependentes mais usados, so apresentados a seguir. Eficincia orgnica: existem diversas formas de definir a eficincia de separao de um equipamento ou de uma usina de beneficiamento; uma muito usada na separao de carves a eficincia de recuperao ou eficincia orgnica, proposta por Fraser e Yancey:
E (%) = Recuperao de carvo lavado x 100 Recuperao terica
Aqui, a recuperao terica a percentagem de carvo contido na alimentao com o mesmo teor de cinzas do carvo lavado. Este dado pode ser tirado da curva de lavabilidade do carvo em questo. Material deslocado total: define-se como material deslocado total, a quantidade de material de rejeito presente no concentrado, somado quantidade de material de concentrado presente no rejeito, guardando-se as devidas propores entre concentrado e rejeito. Essas quantidades so medidas em termos percentuais. Quanto menores as propores de material deslocado, melhor o desempenho do equipamento. As medidas so feitas com base na densidade de corte do equipamento e em testes densimtricos realizados em laboratrio, com os produtos da separao (concentrado e rejeito).
297
Eficincia de separao metalrgica: Esta forma de eficincia de separao, muito usada em beneficiamento de minrios, calculada pela expresso:
E(s) = rv rg x100 rv
onde: E(s) = eficincia da separao; rv = recuperao metalrgica do mineral til; rg = recuperao metalrgica da ganga. Os critrios independentes so derivados da curva de partio do equipamento, tambm conhecida como curva de Tromp. Com a construo dessa curva, pode-se medir a eficincia de separao do equipamento. Para construir a curva de Tromp, necessrio conhecer a recuperao em massa do produto pesado, obtido na operao industrial e as curvas de lavabilidade do concentrado e do rejeito. Com base nestes dados, pode-se calcular a alimentao reconstituda ou calculada e os coeficientes de partio, os quais fornecem a percentagem de cada frao densimtrica, ou densidade mdia, de material que se dirige para os produtos pesados. Plotando os coeficientes de partio, de 0 a 100, no eixo das ordenadas e as densidades mdias das faixas densimtricas no eixo das abcissas, pode-se traar a curva de Tromp, como ilustrado na Figura 7.12.
Figura 7.12 - Curva de Tromp.
298
A curva OABC da Figura 7.12 representa a curva ideal, onde todas as partculas de densidades menores que a densidade de corte iriam para o flutuado, enquanto as partculas de densidades maiores, iriam para o afundado. Entretanto, na prtica isto no acontece, pois partculas de densidades prximas densidade de corte podem dirigir-se frao flutuada ou afundada. Para estes casos, tem-se a curva real, tambm mostrada na Figura 7.12, construda com base em probabilidades associadas s diferentes classes de partculas, que se dirigirem ao afundado. A rea hachurada entre as curvas ideal e real, corresponde a quantidade de material deslocado, tambm conhecido como misplaced material". A densidade d50, referente ao coeficiente de partio de 50%, chamada de densidade efetiva de separao ou simplesmente de densidade de partio (dp). O segmento, na curva real, correspondente aos coeficientes de partio de 25% e 75% , na grande maioria dos casos, um segmento de reta; quando no o , se aproxima bastante deste, podendo ser considerado na prtica, como tal. A inclinao desse segmento em relao vertical, j d uma idia da eficincia de separao, ou seja, quanto mais prximo ele estiver da vertical, mais eficiente ser a separao. Esta eficincia de separao pode ser medida pelo chamado "erro provvel de separao" ou ecart probable" (Ep), que definido pela metade da diferena entre as densidades correspondentes aos coeficientes de partio de 75% e 25%, ou seja:
Ep = d75 d25 2
Para uma separao ideal Ep = 0. Portanto, quanto menor Ep, mais a curva se aproxima da vertical, e mais eficiente ser o processo de separao. Na prtica, Ep usualmente situa-se na faixa de 0,01 - 0,08. Outro ndice que pode ser usado para medir a eficincia de separao de um equipamento, a chamada imperfeio (I). (Ep) mais usado para caracterizar os equipamentos de separao em meio denso, enquanto que (I) mais usado para caracterizao dos equipamentos de separao, cujo meio a gua ou o ar (caso dos jigues, mesas, espirais, ciclones pneumticos etc.) As relaes entre I e Ep so as seguintes:
I=
I=
Ep dp
(para equipamentos de separao em meio denso)

(para equipamentos de separao cujo meio a gua)
dp 1
Ep
De acordo com alguns autores, os valores de (I) variam de 0,07 para ciclones de meio denso a 0,175 para jigues.
299
1) HEAVYMEDIA Separation process fine ore concentration. Ore Dressing Notes, New York, n. 12, Aug. 1943. 2) WILLS, B. A. Heavy medium separation. In: Mineral Processing Technology. New York: Pergamon Press, 4 ed., Cap. 11, p. 420-456, 1988. 3) SYMONDS, D. F. Selection and sizing of heavy media equipment. In: Design and Instalation of Concentration and Dewatering Circuits. (s.l.): SME/AIME, Cap. 6, p. 250-267, 1986. 4) BURT, R. O. The theory of heavy medium separation. In: Gravity concentration technology. New York: Elsevier, Cap. 5, p. 53-79, 1984. 5) AQUINO, J. A. Concentrao em meio denso. Rio de janeiro: CETEM, (CI-11/81), 1981. 6) BENJAMIN, R. E. et al. Recovery of heavy liquids from dilute solutions. American Mineralogists. Vol. 56, p. 613-619, Mar./Apr. 1971. 7) MULLER, L. D.; BURTON, C. J. The heavy liquid density gradient and its applications in ore dressing mineralogy. In: Common Wealth Mining and Metallurgical Congress, 8, Austrlia and Newzeland, 1965. 8) I.G.C. MAGSTREAM NEWS, v. 1, n. 1-4, 1988. 9) JUNIOR, A. V.; MAGALHES, G.; CAMPOS, J A. F.; ASSUMPO, L. F. G.; FURTADO, M. A. T.; FIUZA, M. R.; ANDRADE, V. L. L. Mtodos fsicos de concentrao de minrios. In: Tratamento de Minrios e Hidrometalurgia in memorian Prof. Paulo Abib Andery. Recife: ITEP, p. 117-131, 1989. 10) KLASSEN, V. I. et al. Improvements of phisical and mechanical properties of ferrosilicon suspensions with help of reagents. Moscow: Institute of Mining (s.d.) pt-2- Gravity and dense media separation. 11) TRUSH, P. W. (ed.) A dictionary of mining, mineral and related terms. (Washington): Bereau of Mines, 1968. 12) VAN OLPHEN, H. An introduction to clay colloid chemistry. 2 ed. New York, John Willey, Cap. 9, p. 136, 1977.
300
13) WILLIAMS, R. A.; KELSALL, G. H. Degradation of ferrosilicon media in dense medium separation circuits. In: Minerals Engineering, v. 5, n. 1, p. 57-77, 1992. 14) MITCHELL, D. R.; LEONARD, J. W. Coal Preparation. 3 ed. New York: AIME, 1968. 15) BURT, R. O. Heavy medium separation In: Gravity Concentration Technology. Cap. 9, p. 139-185. New York: Elsevier, 1984. 16) FIGUEIRA, H. V.; AQUINO, J. A. Dynawhirlpool (DWP) e sua aplicao na indstria mineral. Rio de Janeiro: CETEM/DNPM/CPRM, (Srie de Tecnologia Mineral, 20), 1981. 17) RUBIO, J. Caracterizao do desempenho de equipamentos e processos de beneficiamento de carvo. In: Carvo Mineral - Caracterizao e Beneficiamento. (s.n.t.), v. 1, cap. 1, p. 53-64 18) KAHN, H. Notas de aula da disciplina: Caracterizao tecnolgica de minrios e matrias primas minerais USP, 1992. 19) D.G. Osborne. Coal Preparation Technology. Vol. 1.p.250-267. 1988.
301
GLOSSRIO
Coercividade Intensidade de campo magntico externo que deve ser aplicada uma substncia ferromagntica, para anular a magnetizao. Material usado para formar o meio denso (ferro-silcio, magnetita etc). Termo usado pelos tcnicos da rea de carvo, que significa carvo beneficiado. Produto valioso de uma operao de beneficiamento. Concentrado obtido antes mesmo de atingir a liberao total do mineral valioso ou da ganga ele associada. Quando grande parte da ganga j est liberada uma determinada granulometria, uma pr-concentrao realizada, visando o descarte desta. Separao do carvo das impurezas que o acompanham. Material de densidade menor que a densidade de separao (produto leve). Material de densidade maior que a densidade de separao (produto pesado). o mesmo que afundado. Concentrao secundria. Mistura de material valioso e material sem valor ou de menos valor. Qualquer sistema heterogneo, no qual slidos insolveis so dispersos em um lquido, mantendo as caractersticas deste.
Meio Carvo lavado Concentrado Pr-concentrado
Lavagem de Carvo Flutuado Afundado Frao Pesada Scavenger Misto Suspenso
C a p t u l o
Separao Magntica e Eletrosttica
Joo Alves Sampaio

Eng de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
o
Ado Benvindo da Luz

305
SEPARAES MAGNTICAS
Introduo
A separao magntica um mtodo consagrado na rea de processamento de minrios para concentrao e/ou purificao de muitas substncias minerais. Pode ser empregada, dependendo das diferentes respostas ao campo magntico associadas s espcies mineralgicas individualmente, no beneficiamento de minrio e na remoo de sucata. A propriedade de um material que determina sua resposta a um campo magntico chamada de susceptibilidade magntica. Com base nessa propriedade os materiais ou minerais so classificados em duas categorias: aqueles que so atrados pelo campo magntico e os que so repelidos por ele. No primeiro caso tem-se os minerais ferromagnticos, os quais so atrados fortemente pelo campo, e os paramagnticos, que so atrados fracamente. Aqueles que so repelidos pelo campo denominam-se de diamagnticos. A separao magntica pode ser feita tanto a seco como a mido. O mtodo a seco usado, em geral, para granulometria grossa e o a mido para aquelas mais finas. Recentemente tem-se verificado grandes avanos em ambos os mtodos, sem contar com a utilizao da tecnologia dos supercondutores, que abriu um novo horizonte na rea de processamento de minrios. So conhecidos separadores magnticos que operam industrialmente com um campo que varia de 5 a 6 T , sendo 1 T (Tesla) igual 104 G (Gauss) e, que, representa 1 NA-1m-1(1,2,3).
Fundamentos Tericos
Relao entre Grandezas Magnticas Utilizadas em Separao Magntica Minerais ferromagnticos compreendem aqueles que so fortemente atrados pelo m comum. O exemplo mais conhecido a magnetita. Os paramagnticos so fracamente atrados e o exemplo clssico a hematita. Os minerais diamagnticos possuem susceptibilidade magntica negativa e, portanto, so repelidos quando submetidos a um campo magntico, entre outros destacam-se; quartzo, cerussita, magnesita, calcita, barita, fluorita, esfalerita, etc. Quando se descreve um campo magntico comum referir-se a duas grandezas; densidade de fluxo magntico B , e intensidade de campo, H , ambas so medidas em

306
Tesla (T) . A primeira, B , refere-se ao nmero de linhas de induo que passam atravs da partcula do mineral. A segunda, H , a fora de magnetizao que induz a passagem das linhas de induo atravs da partcula. Tais grandezas so vetoriais e, portanto, possuemmdulo, direo e esto relacionadas pela equao:
B= H
[8.1]
= permeabilidade magntica do meio. No vcuo, pode ser igual a o para fins prticos. Nas situaes onde B e H diferem somente pelo fator de proporcionalidade, , indistintamente podem ser chamados de campo magntico. A experincia mostra que quando se coloca uma partcula mineral fracamente magntica em determinado campo H de uma dada regio do espao, o fluxo magntico

B acrescido do valor tal que:
B = H+
[8.2]
= induo magntica do material.
O seu valor no ar muito pequeno e dessa forma pode-se tomar o valor de B igual
criar linhas de induo magntica ou um campo magntico em uma substncia ou em uma regio determinada do espao. A relao entre a induo magntica e a magnetizao dada por:
H . muito comum referir-se apenas a magnetizao J de um material, que a ao de
= 4 J
[8.3]
Conclui-se que a equao [8.2] pode ser escrita da forma:
B = H + 4 J
[8.4]

A razo adimensional entre J , magnetizao e H , intensidade de campo, chamada de susceptibilidade magntica k, ou seja:
307
k=J /H
[8.5]
Para materiais paramagnticos, k uma constante positiva e de baixo valor, no -3 ultrapassando normalmente ao valor de 10 . Para os materiais diamagnticos, k uma -5 constante negativa, usualmente menor (em mdulo) que 10 . A susceptibilidade magntica de um material ferromagntico varivel dependendo do campo de magnetizao, da natureza e manuseio da amostra. Os materiais ferromagnticos so, na sua maioria, referenciados em termos da permeabilidade magntica e, de acordo com a equao [8.1], tem-se:
= B/ H
Das relaes [8.4], [8.5] e [8.6] conclui-se que:
[8.6]
= 1 + 4 k
Partculas Minerais Submetidas Ao de Campo Magntico
[8.7]
As grandezas magnticas mais importantes que determinam a fora magntica atuando em um slido podem ser ilustradas revendo uma experincia de magnetismo e analisando o comportamento de algumas partculas de minerais submetidas ao de campo. Seja o campo magntico, H z , produzido por um solenide de laboratrio conforme apresentado na Figura 8.1. No grfico da direita est representada a variao do campo ao longo do eixo do solenide quando esse alimentado com uma potncia de 400 kW. A intensidade de campo de 3 T no centro da espira e de 0,18 nas extremidades. Se a corrente atravs do solenide reduzida 10 vezes, o campo magntico em todos os pontos ser proporcionalmente reduzido de 10 vezes e o consumo de energia ser reduzido 100 vezes. Quando se coloca amostras de quartzo, hematita e magnetita em um determinado ponto ao longo do eixo do solenide, observa-se que ao variar a corrente eltrica o campo magntico tambm varia e como conseqncia o peso aparente da partcula. Para facilitar, tomou-se a variao aparente do peso em grama (g) igual unidade magntica em unidades de grama-fora. Verifica-se que a fora magntica mais intensa nas extremidades da espira e no no centro, onde existe maior intensidade de campo magntico. Na verdade, no centro do solenide a fora praticamente zero. De tal forma, observa-se que a fora maior onde h maior gradiente de campo e, no centro do solenide so nulos o gradiente e a fora magntica.(2)
308
Figura 8.1 - Campo magntico no interior de um solenide e a representao grfica do mesmo.(2) Quando a amostra est na parte superior do solenide, os pesos aparentes da hematita e magnetita aumentam com o aumento do campo, o peso aparente de quartzo diminui. Se a amostra estiver situada na parte inferior do solenide os pesos aparentes da hematita e magnetita diminuem e do quartzo aumenta. Conclui-se que a fora magntica atuando na hematita e magnetita dirigida para o centro do solenide, onde existe um campo magntico mais elevado. No caso do quartzo a fora magntica dirigida para a extremidade onde o campo mais fraco. Na Tabela 1 constam as diversas aes da fora magntica equivalente ao peso de 1,0 g da amostra localizada na borda da espira. O sinal positivo indica a orientao no sentido de maior intensidade de campo e em g para facilitar a comparao com o peso da amostra. Nota-se que a fora sobre a hematita e o quartzo aumenta com o quadrado do campo ou do gradiente, embora a fora sobre a magnetita aumente na mesma proporo do aumento de campo magntico. Para o quartzo, mineral tipicamente diamagntico, a fora atuante muitas vezes menor que o seu peso. Na hematita, mineral paramagntico, a fora desprezvel comparada com seu peso, sob ao de campo de 0,18 T. Apenas com o aumento do campo com intensidade de 1,8 T o valor da fora magntica situa-se na ordem de grandeza da fora gravitacional. A magnetita, mineral ferromagntico, detm fora magntica muitas vezes maior do que o seu peso, mesmo sob ao de um campo com baixa intensidade. Em anexo, encontra-se uma relao dos principais minerais indicando a faixa de campo magntico onde os mesmos podem ser separados pelo processo de separao magntica.
309
Tabela 8.1 - Medidas da fora magntica sobre amostras de 1 g de quartzo, hematita e magnetita suspensas no eixo de um solenide.
ENSAIOS 1 Hz 1,8 x 10-1 T 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-4 6,43 x 10-4 15,8 ENSAIOS 2 1,7 x 10-2 T/cm -1,54 x 10-2 6,43 x 10-1 158 1,8 T
Hz / z
Quartzo Hematita Magnetita
O fenmeno que governa a separao magntica est relacionado duas questes bsicas; o comportamento das partculas de minerais diferentes quando expostas a um mesmo campo magntico e s foras magnticas que atuam sobre elas. (3) Na situao inicial, tem-se a anlise das respostas das diferentes partculas minerais ao campo a elas aplicado. Isso resulta na j conhecida atrao ou repulso das mesmas pelo campo. A Figura 8.2 mostra a induo magntica para diferentes espcies mineralgicas, em funo da intensidade de campo aplicado. Observa-se que os minerais ferromagnticos (curva a) apresentam resposta rpida da induo magntica com o campo. Na curva b isso ocorre, porm menos acentuado, so os minerais paramagnticos. No caso da curva c a situao inversa, a induo magntica apresenta valor negativo, isso observado com os minerais diamagnticos.
Figura 8.2 - Induo magntica para diferentes espcies mineralgicas (a) ferromagnticas, (b) paramagnticas e (c) diamagnticas. Em segundo lugar, procura-se analisar como as foras magnticas que atuam sobre partculas submetidas a um campo. Para efeito didtico, til imaginar que uma partcula magnetizada comporta-se temporariamente como uma barra magntica, em cujas extremidades esto os plos norte e sul. Nos materiais ferromagnticos, o alinhamento dos diplos permanente. Nos materiais paramagnticos tal alinhamento no permanente, sendo apenas induzido enquanto o campo aplicado, tornando-se totalmente aleatrio na ausncia do campo.
310
Quando um campo magntico uniforme aplicado a uma partcula, as foras que atuam sobre dois plos da mesma so iguais e opostas, portanto a resultante dessas foras nula. Se o campo aplicado nas duas extremidades, difere em intensidade resultar numa fora agindo sobre a partcula. Tal fato mostra que o campo aplicado possui variao especial que funo das dimenses do material magnetizado. Essa variao de campo, tambm chamada de gradiente, resulta numa fora atuante sobre o material, provocando a atrao ou repulso do mesmo. Nos equipamentos modernos tanto o campo quanto o gradiente so os responsveis de primeira ordem pelo processo de separao. Relembrando que a intensidade de campo refere-se ao nmero de linhas de fluxo que passa por uma determinada rea, enquanto que, o gradiente de campo descreve a convergncia ou divergncia das linhas de fluxo. A Figura 8.3 ilustra muito bem esse fato, em A tem-se um campo uniforme. A fora resultante nula sobre a partcula. Em B tem-se um campo convergente, o fluxo de linhas mostra um gradiente de campo, h no caso uma fora resultante atuando sobre a partcula.
Figura 8.3 - Campo magntico uniforme (A) e (B) convergente, apresentando o gradiente de campo.
Descrio dos Equipamentos

H uma grande variedade de separadores magnticos, que podem ser classificados, de acordo com o uso, em dois grandes grupos, separadores a seco e a mido. Os quais podem ser subdivididos de acordo com as caractersticas do campo de induo. Logo, so encontrados os separadores de baixa e alta intensidades, tanto para a operao a seco, quanto a mido. A forma dos elementos que executam o trabalho de
311
separao no equipamento exerce influncia significativa sobre a classificao dos separadores. Assim so denominados separadores de tambor, de rolos induzidos, de correias cruzadas, de carrossel etc. O Fluxograma 8.1 ilustra-se a classificao, caractersticas e aplicaes dos separadores englobando os critrios de classificao apresentados anteriormente. Matrizes Ferromagnticas H duas formas de se produzir um gradiente. A primeira, e, mais simples consiste na construo de um plo de eletrom com a rea bem menor que a do plo oposto, Figura 8.3 B. A segunda forma consiste na utilizao de matrizes entre os plos do eletrom. A finalidade dessas matrizes consiste em de aumentar o gradiente produzindo stios dentro das mesmas com campo de alta intensidade. Vrios modelos foram propostos e/ou utilizados, dentre os quais destacam-se: esferas, hastes, placas sulcadas, grades, l de ao, etc. A matriz deve ser escolhida de tal modo que melhor se ajuste as caractersticas do minrio. No processo de seleo da matriz devem ser feitas, entre outras, as seguintes consideraes: gradiente mximo de campo; rea superficial de captao por unidade de volume da zona da matriz; capacidade de limpeza da matriz (retiradas das partculas magnticas) com rapidez para manter o sistema de fluxo contnuo; porosidade da matriz para permitir a vazo da polpa, caso ela tenha um valor muito baixo, necessrio maior presso para obter a vazo ideal sem obstruo; o material usado na fabricao das matrizes deve reter o mnimo de magnetizao quando as mesmas so removidas do campo, no caso da matriz reter quantidade significativa de magnetizao, torna-se impossvel a remoo das partculas magnetizadas (tal discusso ainda um tema de estudo intenso na rea de separao magntica).
312
SEPARAO A SECO
BAIXA INTENSIDADE Intensidade de Campo 0,06 - 0,1 T Gradiente 0,05 T/cm Dimenses mnimas dos gros 105 m (s.s.) 45 m (s. u.) SEPARAO A MIDO (a) Correia Submersa (b) Tambor a mido
(a) ms Suspensos (b) Polias Magnticas (c) Tambor Magntico
APLICAES (a) Sucatas (b) M inerais Ferromagnticos (c) Produtos Ustulados
ALTA INTENSIDADE Intensidade de Campo 0,1 - 1,0 T Gradiente 0,05 T/cm Dimenses mnimas dos gros 75 m
SEPARAO A SECO (a) Correias Cruzadas (b) Discos (c) Rolo Induzido
APLICAES (a) Minerais Paramagnticos (b) Wolframita, Cromita etc.
SEPARAO A SECO (a) Rolos de Terras Rarras (b) Gradiente Aberto APLICAES (a) Minerais Paramagnticos (b) Carvo, Caolim (c) Tratamento de gua
ALTO GRADIENTE Intensidade de Campo 1,0 - 5,0 T Gradiente <0,1 T/cm Dimenses mnimas dos gros 45 m (s.s.) 1,0 m (s. u.)
SEPARAO A MIDO (a) Matrizes Estacionrias e Mveis (b) Tambor Supercondutor
LEGENDA s. s. separao a seco s. u. separao a mido
Fluxograma 8.1 - Caractersticas, classificao e aplicaes dos separadores magnticos. Separador Magntico a mido de Alta Intensidade para Laboratrio O desenvolvimento da separao magntica tomou grandes dimenses com o advento das matrizes ferromagnticas e, como conseqncia, a fabricao do separador Jones.. Devido ao sistema de matrizes e a grande eficincia da separao nas faixas granulomtricas finas, o equipamento proporciona vantagens significativas comparado aos demais. A sua aplicao, devido operao sempre com alta intensidade restringe-se em geral, aos minerais paramagnticos. (2, 5, 6)
313
Quando se trata de minerais ferromagnticos, o mtodo encontra srias limitaes. A remoo das partculas magnticas captadas pela matriz, dificultada em virtude da alta susceptibilidade magntica dos minerais, mesmo utilizando presses de 40 a 50 psi na gua de lavagem. Na Tabela 8.2 (em anexo), ilustra - se uma lista de 5 grupos minerais classificados como ferromagnticos, moderadamente magnticos, fracamente magnticos, debilmente magnticos, no magnticos e diamagnticos. Tmabm so indicadas as faixas de intensidade de campo magntico para esses minerais. Na Tabela 8.3 (em anexo), consta a atratividade relativa dos minerais. Na Figura 8.4 ilustra, de forma esquemtica, um separador magntico tipo Jones usado em operao de laboratrio. Um elevado campo magntico aplicado nas matrizes situadas na caixa 12. As matrizes so sulcadas a fim de que as foras magnticas sejam mximas no interior das mesmas. A alimentao mantida constante por meio da vlvula durante um intervalo de 2 s, enquanto que as no magnticas atravessam tal regio e so descarregadas em um recipiente coletor. Na segunda fase da operao, as partculas captadas na matriz so lavadas por um fluxo de gua com baixa presso, segundo o percurso 9 e 3. Durante a operao os dois pistes hidrulicos 5 so acionados, um aps o outro. O procedimento permite regular a presso da gua de lavagem, que uma varivel a ser controlada, a qual est ligada a outros fatores, como a susceptibilidade magntica dos minerais. O tempo de lavagem na operao estimado em 1,5 s e so coletadas as partculas paramagnticas. Na terceira e ltima fase da operao, o campo magntico desligado, iniciando a lavagem do concentrado com o fluxo de gua segundo 6 e 3. A faixa de presso utilizada de 40 a 50 psi, permitindo a coleta do concentrado magntico. Separador Magntico Tipo Carrossel A Figura 8.4 b ilustra as caractersticas essenciais do separador magntico a mido de alta intensidade para circuito contnuo. O equipamento consta de um anel rotativo, s vezes chamado de carrossel, que atravessa um campo magntico, onde so instaladas as matrizes. A alimentao feita, de modo que a polpa atravesse uma regio com campo de alta intensidade. O material magntico captado pela matriz, ou pelo menos retardado o suficiente para ser carregado pelo movimento do anel rotativo a uma regio de campo com baixa intensidade, onde as partculas magnticas remanescentes na matriz, so descarregadas por meio de um jato d'gua, sendo o material magntico recolhido num determinado ponto da calha coletora. A separao obtida com seletividade, visto que facilmente se controla as variveis operacionais como: intensidade de campo elemento de converso de fluxo, taxa de alimentao, percentagem de slidos na polpa, velocidade do anel rotativo ou rotor e descarga das partculas magnticas.
314
Figura 8.4. - Diagrama representativo dos separadores a mido de alta intensidade para laboratrio (A) e de carrossel (B) para circuito contnuo. Separador de Correias Cruzadas O separador, conforme ilustrado na Figura 8.5, consiste essencialmente de um transportador de correia plana (correia principal) que passa entre os plos paralelos de dois eletroms e outro transportador de correia plana perpendicular principal (correia secundria). A correia secundria passa sobre a superfcie do plo superior com a rea menor em relao a do plo inferior, proporcionando a convergncia do campo. Entre as duas superfcies existe um "vo" ou gap separando as duas correias por uma distncia da ordem de 10 mm na regio de maior intensidade de campo e por onde passa o material. O equipamento, que opera a seco com intensidade de campo at 1,0 T, apresenta um ndice elevado de seletividade e sua faixa granulomtrica de aplicao est compreendida entre 1,65 mm a 104 m.(7)
315
Figura 8.5 - Diagrama esquemtico de um separador magntico de correias cruzadas. Os minerais a serem separados so introduzidos sob a forma de uma camada fina sobre a correia principal, os magnticos so suspensos e retidos na correia secundria, que se desloca transversalmente principal, transportando-os para uma regio ausente de campo, seguida da deposio nas caixas coletoras. O material no magntico permanece na correia principal, sendo depositado na caixa coletora situada na extremidade da correia, conforme ilustrado na Figura 8.5. comum nos modelos industriais a presena de dois ou mais pares de plos em srie, entre os quais passa a correia principal de uma extremidade a outra do separador.(8) Tais equipamentos permitem a operao com diferentes intensidades de campo ao longo da correia principal, cujo valor de intensidade cresce desde a alimentao at o terminal da correia. Como conseqncia permite-se a separao seletiva de materiais, com diferentes susceptibilidades, em um mesmo separador. Os principais parmetros operacionais do separador so: velocidade das correias, o "vo" entre os plos e a taxa de alimentao; o fluxo magntico, que aumenta no sentido da alimentao extremidade oposta do separador.
316
Separador de Rolo Induzido Em tal separador a frao magntica separada durante a passagem do minrio atravs de campos magnticos com intensidades de at 1,8 T, produzidos por rotores localizados entre os plos de eletroms. O "vo" entre o plo e o rotor pode ser ajustado para qualquer posio, sendo usual trabalhar com abertura bem menor, comparada com as de outros separadores. Como o fluxo magntico uma funo inversa do quadrado do "vo", as foras de campo mais intensas so obtidas com o "vo" menor, e, conseqentemente, uma alimentao com granulometria mais fina. A convergncia de campo reforada, em alguns modelos, pela utilizao de rotores dotados de sulco na superfcie. As partculas so alimentadas sobre o rotor e penetram imediatamente na regio de campo entre o plo e o rotor. As partculas magnticas permanecem inalteradas. Tal fato confere s partculas magnticas trajetrias diferentes e no magnticas, sendo coletadas separadamente conforme se observa na Figura 8.6. Os separadores de rolo induzido so usados na remoo das impurezas ferruginosas presentes nos concentrados de slica (areia), feldspato, barita, etc. Como etapas de concentrao so usados nos circuitos de beneficiamento de minerais paramagnticos tais como: monazita, cromita, granada, wolframita, etc. Os equipamentos so fabricados desde o modelo mais simples com um rolo, at os modelos mais sofisticados com rolos em srie. A capacidade de alimentao varia de caso a caso. No entanto, a faixa de operao situa-se entre 17.700 a 35.400 kg/h.m de largura do rolo.(9)
Figura 8.6 - Diagrama esquemtico de um separador magntico de rolo induzido.
317
Consideraes Finais
A elaborao detalhada das variveis operacionais para o processo de separao magntica na rivial, uma vez que as mesmas esto ligadas ao tipo de separador ou ao prprio mtodo de separao. De um modo geral, no existe um conjunto genrico de variveis que permita o controle operacional da separao magntica. Por exemplo, as variveis empregadas no controle da separao magntica a mido de alta intensidade no so as mesmas que controlam a separao magntica a seco de alta intensidade. Por essas e outras razes, as presentes informaes limitam-se a comentar algumas variveis que afetam a otimizao do processo de separao. Intensidade de Campo Magntico A natureza do campo magntico tem marcada influncia na separao dos diferentes tipos de minerais. A histria da separao magntica revela que sua aplicao em escala contnua, s foi possvel quando se produziu um campo magntico convergente, para o qual fluem as partculas com maior susceptibilidade magntica. Por outro lado, o controle da intensidade de campo permite a separao seletiva das partculas com diferentes valores na susceptibilidade magntica. Com baixa intensidade de campo separam-se minerais com elevadas susceptibilidade e com alta intensidade separam-se aqueles com valores mais baixos desse parmetro. Em geral, o controle da intensidade de campo feito com o emprego de eletroms, variando a corrente eltrica. Para alguns separadores pode-se variar o campo mediante ajuste prvio da distncia entre os plos. Os equipamentos com ms permanentes no apresentam maiores flexibilidades variao da intensidade de campo comparados queles equipados com eletroms. Alimentao O controle da velocidade de passagem das partculas minerais atravs do campo magntico, constitui uma das variveis operacionais. No caso da separao a seco, conveniente que o leito das partculas que atravessa o campo no seja espesso, pois em tais condies somente as partculas situadas na superfcie do leito sero atradas pelo campo. De outro modo, partculas magnticas situadas na camada inferior do leito arrastaro aquelas no magnticas, situadas na camada superior, contaminando o concentrado. A alimentao ideal, para os separadores de correias cruzadas, seria aquela cujo leito fosse constitudo por uma nica camada, o que nem sempre se verifica na prtica. Tal procedimento diminui substancialmente a produo, contudo aumenta a seletividade. O excesso de alimentao acarreta a formao de ocluses de minerais no magnticos, dentro dos flocos magnticos, prejudicando a separao, a seco, principalmente quando se trabalha com material fino e de elevada susceptibilidade. Tal contaminao deve-se no s a formao de flocos, como tambm formao de cadeias
318
instantneas de partculas magnetizadas que arrastam as no magnticas. Nos separadores a mido no h grande velocidade das partculas na direo da maior intensidade de campo, devido resistncia oferecida pela gua. Alm de controle da alimentao, em alguns casos, usado o recurso da reverso na polaridade para minimizar o efeito de adeso.
Aplicaes Prticas
Na rea de concentrao de minrios, a principal aplicao prtica da separao magntica a mido de alta intensidade, feita pela Companhia Vale do Rio Doce, em Itabira MG, onde so usados separadores de carrossel, tipo Jones-Humbolt, na concentrao de hematita. A utilizao desse tipo de separador, no incio da dcada de 70, permitiu CVRD viabilizar o aproveitamento de itabiritos, at ento no consdiderados como minrio de ferro. Outra grande aplicao da separao magntica a mido de alta intensidade, no beneficiamento de caulim, com finalidade de remover, minerais de ferro e titnio, prejudiciais alvura do produto. Isto ocorre na Caulim da Amaznia S.A CADAM, onde so utilizados separadores magnticos criognicos, tipo Carpco, gerando campo magntico da ordem de 5,0 T (11). Outras utilizaes, so abaixo enumeradas: remoo de impurezas magnticas, dos concentrados de cassiterita, scheelita, areia quartzosa e do feldspato; remoo da magnetita do amianto e dos minrios fosfatados; purificao do talco, na recuperao de wolframita e minerais no sulfetados de molibdnio, contidos em rejeitos de flotao; no beneficiamento de minrios de urnio e de minerais pesados (ilmenita, rutilo). A remoo da pirita, por separao magntica, contida no carvo uma possvel rea de aplicao dsse processo. Outra aplicao, em potencial, que pode fazer utilizao das tcnicas de separao magntica de alta intensidade a purificao da gua. Por meio do uso de separadores com supercondutores pode-se remover as impurezas magnticas, em alguns casos cancergenas, como tambm certos vrus e/ou bactrias que podem associar-se ao material magntico. Tal rea de aplicao sem dvida o maior potencial que se conhece no presente para o uso da separao magntica. Com o advento dos supercondutores tal expectativa pode tornar-se uma realidade bem prxima.(1, 12)
319
Avanos na Separao Magntica

O uso da tecnologia de supercondutores combinada ao princpio da separao magntica em tambor resultou em um dos maiores avanos no processamento de materiais paramagnticos. Dessa forma, a combinao resultou na obteno de um campo magntico com intensidade elevada, para promover a polarizao do material, como tambm um gradiente elevado de campo, que proporciona foras magnticas de alta intensidade sobre o material submetido separao. Tal tipo de separao, adequado ao tratamento de minerais com baixas susceptibilidades magnticas mesmo a granulometrias finas, apresenta, entre outras, as seguintes vantagens: (13) O emprego de campo magntico acima de 4,0 T, sem que haja a saturao magntica do ferro, que constitui o separador na zona de separao; elevada taxa de produo tanto para material fino quanto grosso, devido flexibilidade do sistema em operar com uma camada espessa do material sobre o tambor ; no h aprisionamento do material grosso ou fortemente magntico dentro da rea de maior densidade de fluxo magntico, portanto no h necessidade da prconcentrao para remoo do material ferromagntico; possui a vantagem de se operar tanto a seco quanto a mido, para um mesmo sistema, modificando apenas a posio do tambor. Embora os separadores com supercondutores apresentem razes que justificam sua utilizao, ainda so encontradas dificuldades na sua aplicao em alta escala.(2) A economia real de energia no to elevada, pois as operaes de resfriamento das bobinas apresentam um alto consumo de energia. O uso do hlio lquido, apesar de confivel, oneroso, pois a temperatura de resfriamento da ordem de 4K (-269oC). Mesmo com tais dificuldades, o processo de separao utilizado no beneficiamento de caulim como etapa auxiliar de purificao, no tratamento do carvo, na purificao de produtos qumicos, cermicos, etc. A alta nos custos de energia eltrica tornou um dos obstculos na utilizao do processo de separao magntica. Um avano foi dado na construo de ms permanentes usando ligas de samrio-cobalto (Sm-Co) e de neodmio-ferro-boro (Nd-FeB), possibilitando a obteno de um m permanente capaz de induzir um campo com intensidade de 1,8 T e tambm gradiente elevado.(14,15) As caractersticas tanto de campo quanto de gradiente so similares quelas obtidas com separadores que utilizam eletroms. O novo tipo de equipamento proporciona, entre outras, as vantagens:(16) ausncia do gap que assegura maior densidade de fluxo magntico, mesmo para o caso de alimentao com granulometria grossa, at 4,0 mm;
320
baixos custos operacional e de capital para instalao de capacidade mdia, viabilizando, em particular, sua aplicao s purificaes de refratrios, materiais cermicos e minerais industriais; possibilidade de operao com materiais contaminados com substncias ferromagnticas e ausncia de aquecimento, comum aos eletroms; flexibilidade operacional que permite variar o campo magntico mediante o deslocamento do tambor. Espera-se, no entanto, o desenvolvimento de novos materiais para construo de ms permanentes, em decorrncia dos elevados custos de obteno dos elementos de terras raras (16). Sabe-se que a rea de aplicao para esse novo tipo de equipamento est assegurada. Existe, todavia, a expectativa de desenvolver equipamentos com maior desempenho, visando o aumento da capacidade e reduo do custo por unidade instalada. Trata-se da falta de aperfeioamento adicional dos separadores que utilizam bobinas eletromagnticas, com exceo para aqueles que utilizam supercondutores.
SEPARAO ELETROSTTICA
Introduo
A separao eletrosttica um processo de concentrao de minrios que se baseia nas diferenas de algumas de suas propriedades, tais como: condutibilidade eltrica, susceptibilidade em adquirir cargas eltricas superficiais, forma geomtrica, densidade entre outras. Para promover a separao necessria a existncia de dois fatores eltricos:(16) um campo eltrico de intensidade suficiente para desviar uma partcula eletricamente carregada, quando em movimento na regio do campo; carga eltrica superficial das partculas, ou polarizao induzida, que lhes permitam sofrer a influncia do campo eltrico. O termo eletrosttico empregado com freqncia porque os primeiros separadores eram de natureza puramente eletrosttica, sem o chamado fluxo inico. Atualmente so usados equipamentos avanados, com maior aplicao comercial, em que a energia eltrica aplicada em forma de fluxo inico e denominada de eletrodinmica. Os primeiros equipamentos a serem utilizados em escala industrial datam de 1800 e foram empregados na separao de ouro e sulfetos metlicos da ganga silicosa com baixa condutividade.(17) No perodo de 1920-1940, com o advento da flotao, houve pouca
321
utilizao do processo. Somente a partir de 1940, com o progresso obtido no uso de fontes de alta tenso e os aperfeioamentos obtidos nas reas de eletricidade e eletrnica, tornou-se a separao eletrosttica competitiva, se comparada com outros processos na rea do processamento de minrios. A separao eletrosttica est condicionada, entre outros fatores, ao mecanismo do sistema que produz as cargas superficiais nos diversos minerais a serem separados, como tambm granulometria de liberao, que deve proporcionar uma partcula com massa suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte do campo eltrico aplicado. Para os equipamentos modernos tal granulometria mnima pode ser estimada na faixa de 20 m.(16) Neste trabalho h uma descrio da eletrizao das partculas dos minerais, dos tipos de separadores utilizados, condicionantes ambientais do processo, granulometria da alimentao e implicaes industriais.
Eletrizao de Partculas Minerais

O sucesso da separao eletrosttica dos minerais est relacionado eficincia do mecanismo de eletrizao dos mesmos. As espcies mineralgicas devem responder de forma diferente tanto ao carregamento superficial de cargas como ao campo eltrico aplicado a elas, e, ainda, sua natureza, composio qumica, etc. Para que ocorra a separao dos minerais os mesmos devem estar individualizados, o que favorece a sua eletrizao seletiva. Outro fator a ser considerado o limite inferior da granulometria de liberao que deve ser da ordem de 20 m. Em tais condies deve haver uma quantidade mnima de massa, suficiente para que haja uma atrao efetiva por parte da fora eltrica aplicada. Dentre os processos de eletrizao, trs deles apresentam relevncia para o mtodo de separao. So usadas eletrizaes por contato ou atrito, por induo e por bombardeamento inico. Cada processo proporciona, certo aumento na carga superficial das partculas; no entanto, as operaes prticas so levadas a efeito por dois ou mais mecanismos conjuntamente. Eletrizao por Contato ou Atrito Quando minerais com naturezas diferentes so postos em contato e separados posteriormente, pode ocorrer, dependendo das condies, o aparecimento de cargas eltricas com sinais opostos nas superfcies dos mesmos. O fenmeno conhecido desde a antigidade, pois Thales de Mileto (500 A. C.) observou que o mbar atritado tinha o poder de atrair pequenas partculas de minerais.(19)
322
Tal processo de eletrizao est ligado natureza e a forma das partculas envolvidas. Bons resultados so obtidos com operaes repetidas, que so necessrias por causa da pequena rea de contato entre as partculas. Por isso cuidados especiais devem ser tomados com as superfcies das mesmas, que devem estar limpas e secas. Para materiais com baixa condutividade eltrica pode-se chegar a uma densidade elevada de carga superficial, o que favorece separao. Dois aspectos devem ser observados no processo de eletrizao por contato. Em primeiro lugar, est a transferncia de cargas atravs da interface nos pontos de contato entre os materiais que, sob condies rgidas de controle, permitem prever a polaridade da eletrizao. Em segundo lugar, est a carga residual de cada material aps interrompido o contato entre eles, fenmeno ainda sem explicao.(18) Na verdade, pouco se sabe como controlar ou quantificar a carga eltrica que pode permanecer aps cessar o contato entre os materiais. As aplicaes industriais com esse tipo de eletrizao so baseadas em resultados experimentais, consistindo em elevado nmero de ensaios, os quais levam em considerao as influncias devidas ao ambiente operacional: umidade, temperatura, campo eltrico, entre outros. Eletrizao por Induo Quando as partculas minerais, em contato com uma superfcie condutora e aterrada, so submetidas a um campo eltrico, observa-se a induo de uma carga superficial nas mesmas. Tal carga depende da intensidade de campo e da natureza das partculas, lembrando que no existem condutores e dieltricos perfeitos. Por meio da induo, tanto o material condutor quanto o dieltrico adquirem cargas eltricas; no entanto os primeiros apresentam uma superfcie eqipotencial quando em contato com a superfcie aterrada. As partculas dieltricas submetidas induo tornam-se polarizadas devido transferncia de cargas. As partculas condutoras deixam fluir suas cargas atravs da superfcie aterrada. Ficam ento, com carga de mesmo sinal ao da superfcie aterrada e so repelidas por ela. J as no condutoras sofrem apenas polarizao, conforme mostrado na Figura 8.7. Elas ficam ento aderidas superfcie como conseqncia da atrao eletrosttica.
Figura 8.7 - Diagrama representativo de duas partculas aps o carregamento por induo.
323
As diferentes respostas dadas pelas partculas minerais ao processo de induo de cargas so utilizadas na separao das mesmas pelo mtodo eletrosttico. Eletrizao por Bombardeamento Inico Os gases, nas CNTP, no conduzem a corrente eltrica, comportando-se como dieltricos. Por outro lado, se submetido a um potencial elevado, ocorre uma descarga inica e, conseqentemente, a conduo da corrente eltrica. A intensidade da descarga depende da forma dos eletrodos, que estabelecem o potencial. Na realidade, o que ocorre um fluxo inico entre os eletrodos de pequenas dimenses. Na prtica, os melhores resultados so obtidos usando-se eletrodo fabricado com fio de tungstnio e dimetro da ordem de 0,25 mm.(5) Denomina-se efeito corona ao fluxo inico obtido com tais eletrodos, quando submetidos a potenciais elevados. O efeito corona utilizado na eletrizao de partculas de minerais durante a separao eletrosttica, sendo um dos mecanismos mais eficientes de carregamento. Todas as partculas de formas e dimenses diferentes, condutoras e no condutoras, adquirem cargas com a mesma polaridade do eletrodo. Tal mecanismo usado no processamento de minrios, quase que exclusivamente para separar os materiais condutores dos dieltricos. Trata-se de um processo caro, envolvendo equipamento de alta tenso e, na prtica, os melhores resultados so obtidos quando o mecanismo est associado a outro, como exemplo, a eletrizao por contato e com repetidas etapas de limpeza.(20,21) O procedimento prtico consiste em fazer passar, atravs da regio do espao onde est situado o fluxo inico, as partculas a serem carregadas. Todas aquelas situadas sobre a superfcie aterrada recebem um bombardeamento intenso: as condutoras transferem suas cargas superfcie, enquanto que as dieltricas as retm, permanecendo coladas mesma. A fora que mantm as no condutoras coladas superfcie chamada de "fora de imagem".(8)
Tipos de Separadores
Os equipamentos utilizados na prtica tm em comum alguns componentes bsicos: sistemas de alimentao e coleta dos produtos, campo eltrico externo, mecanismos de carregamento e dispositivos de adesivos na trajetria das partculas dieltricas. O potencial e/ou campo eltrico variam com o tipo de separador. Usualmente operase com potenciais entre 10 a 100 kV, enquanto que o campo eltrico est compreendido na faixa de 4 x 104 at 3 x 106 V/m. (5) A forma de um separador est essencialmente relacionada ao tipo de mecanismo utilizado no carregamento das diferentes espcies mineralgicas presentes separao. Com efeito, exitem dois tipos bsicos de equipamentos; os eletrodinmicos e os
324
eletrostticos. Nos primeiros empregam-se o fluxo inico com transferncia de cargas, enquanto que nos ltimos no h fluxo inico. Na prtica so encontrados os separadores eletrodinmicos, comumente chamados "de alta tenso" e os separadores eletrostticos de placas condutoras. Separadores Eletrodinmicos Eles possuem a configurao apresentada esquematicamente na Figura 8.8, onde se observa o tambor rotativo (T) e aterrado, os eletrodos, escova de limpeza e as vrias trajetrias das partculas. A mistura, constituda de minerais com diferentes susceptibilidades eletrizao superficial, alimentada em A sobre a superfcie do tambor onde recebe o bombardeamento inico (trecho BC) por meio do eletrodo de ionizao. No eletrodo utilizada corrente contnua, potencial da ordem de 50 kV e geralmente polarizao negativa. Os minerais sob intenso efeito corona carregam-se negativamente, permanecendo aderidas superfcie at entrarem na regio de ao do eletrodo esttico (trecho CD). O eletrodo esttico tem a funo de reverter, por induo, as cargas das partculas condutoras, provocando o deslocamento lateral das partculas em relao superfcie do tambor, mudando a sua trajetria e coletadas como material condutor. O material dieltrico permanece com carga negativa e, portanto, colado superfcie do tambor at ser removido com auxlio da escova e do eletrodo de corrente alternada. O dispositivo tem a funo adicional de tornar mais eficiente o processo de limpeza com a escova. Quanto as dimenses os separadores so avaliados em relao ao dimetro e comprimento do tambor. Assim, so fabricados equipamentos com dimetros que variam na faixa de 150 a 240 mm e comprimento at 3 m. A capacidade calculada em termos da alimentao que atravessa o tambor nas unidades de tempo e de comprimento do mesmo (kg/h.m), podendo variar at 2.500 kg/h.m, para o caso de minrio de ferro, e 1.000 kg/h.m, no caso de areia monaztica.(5)
Figura 8.8 - Diagrama esquemtico do separador eletrodinmico ou de alta tenso.
325
Separadores de Placas Condutoras Os primeiros separadores eletrostticos utilizados na prtica foram aqueles que consistiam de duas placas, uma carregada negativamente e outra positivamente, com elevado gradiente de campo entre elas. Os equipamentos eram usados na separao de silvita-halita, feldspato-quartzo e fosfato-quartzo, atualmente so obsoletos devido maior eficincia, capacidade e versatilidade dos separadores eletrodinmicos, como tambm, a utilizao do processo de flotao.(8) O equipamento, conforme diagrama ilustrado na Figura 8.9, possui duas placas, uma condutora e outra constituda de um eletrodo gigante. Em alguns modelos, a placa condutora constituda de uma tela. A operao das duas modalidades apresenta diferena apenas na coleta do material condutor. A alimentao feita entre as placas e os minerais fluem livremente por gravidade. O carregamento por induo ocorre sobre a placa condutora pela ao do campo eltrico, devido ao eletrodo. Acontece, com isso, uma transferncia de eltrons dos minerais condutores atravs da placa, tornando-os positivos. O procedimento resulta na atrao das partculas condutoras pelo eletrodo, mudando a sua trajetria.
Figura 8.9 - Diagrama ilustrativo dos separadores de placas condutoras. As foras eletrostticas que atuam nos separadores de placas condutoras so de baixa intensidade, limitando a aplicao dos mesmos separao de minerais com granulometria mais grossa. Tal limitao um fator coadjuvante que justifica o baixo uso dos equipamentos nas operaes primrias de separao, e, ainda faz com que sejam raramente usados nas etapas de limpeza, como no caso das areias monazticas. Esperase que com o aperfeioamento dos separadores eletrodinmicos, os de placas condutoras tenham apenas valor histrico.
326
Influncia do Ambiente Operacional

Toda e qualquer operao com energia sob a forma eletrosttica est relacionada ao estado e natureza das superfcies comprometidas com o processo e as condies do ambiente de operao. Assim, na separao eletrosttica as partculas devem possuir superfcies livres de contaminaes e/ou sujeiras (matria orgnica) e a rea operacional estar isenta de poeira e umidade. De tal forma possvel obter a eletrizao superficial das partculas submetidas separao. Por tais razes, so introduzidas nas instalaes industriais etapas de lavagem, atrio e secagem do material, antes da alimentao. comum a remoo da camada fina e superficial de lama da hematita antes da separao, o que proporciona uma variao na sua resistividade de 5 x 10-8 a 2 x 10-2 m(8) Outro fator indesejvel ao processo a poeira ou frao ultrafina presente no minrio, que deve ser eliminada, conduzindo-se a operao em ambiente sob vcuo para minimizar seus efeitos.(5) A etapa de secagem usada como alternativa para eliminar a umidade do material. O procedimento no constitui uma dificuldade prtica ao processo, porm a manuteno do material em ambiente ausente de umidade tem sido um agravante oneroso. As operaes com temperaturas elevadas, da ordem de 60C na separao eletrosttica de rutilo, tm sido usadas para diminuir as dificuldades causadas pela umidade. conhecido(8) que tal fator tem maior influncia nos separadores eletrostticos convencionais comparados aos de alta tenso. importante salientar que cada minrio tem suas caractersticas prprias e, igualmente, cada ambiente operacional tem sua influncia especial. As razes justificam a construo de separadores com sistemas de bobinas, o que permite o aquecimento do material antes da alimentao, como tambm a utilizao de um conjunto de luzes na regio do campo eltrico.
Influncia da Granulometria
Como na maioria dos processos na rea de beneficiamento de minrios, as faixas granulomtricas muito amplas no so adequadas separao eletrosttica. A dimenso e forma das partculas tm influncia na ao do separador. Aquelas com granulometria grossa possuem carga superficial pequena devido baixa superfcie especfica. Como conseqncia, a fora eletrosttica sobre as mesmas menor que o peso individual de cada partcula. Tal fato justifica a presena de material grosso e condutor na frao no condutora, diminuindo a eficincia do processo. Por outro lado, partculas muito finas e condutoras tendem a permanecer com as no condutoras nos leitos inferiores das mesmas sobre a superfcie do rolo, diminuindo tambm o desempenho da operao. Como resultado, normal a prtica operacional que utiliza mltiplos estgios de limpeza com a coleta adicional de uma frao mista, o que proporciona a obteno de concentrados mais puros. Um bom procedimento consiste na otimizao da faixa granulomtrica mais
327
adequada, sem perdas na eficincia do processo. Tal procedimento feito com repetidos ensaios em escala de laboratrio e/ou piloto para cada tipo de minrio a ser tratado. comum usar a faixa de 50 a 100 m para o tratamento da areia monaztica.
Principais Aplicaes
O processo de separao eletrosttica tem aplicaes limitadas, tanto no processamento de minrios quanto em outras reas, podendo ser citadas: concentrao de minrios de ilmenita, rutilo, zirco, apatita, amianto, hematita e outros; purificao de alimentos, tal como, remoo de certas impurezas presentes nos cereais; remoo do cobre presente em resduos industriais reaproveitveis; purificao dos gases em chamins industriais, por meio de precipitao eletrosttica. A maior aplicao prtica da separao eletrosttica se verifica no processamento de areias monazticas e depsitos aluvionrios contendo minerais de titnio. No primeiro caso poucas so as operaes que no utilizam o processo. Na Flrida (E.U.A.) registramse elevadas produes de concentrado de minerais pesados combinando as operaes magntica e eletrosttica.(8) Em alguns casos empregada a separao gravtica na remoo da slica, como etapa inicial do processo, seguida da separao magntica e por ltimo, a eletrosttica. Tal procedimento pode ser observado em vrios circuitos de processamento das areias monazticas, conforme o Fluxograma 8.2.
328
ALIMENTAO
CONCENTRAO GRAVTICA
SMUBI
QUATZO GRANADAS
ZIRCNIO RUTILO
NO MAGNTICO SMUAI
MAGNTICO
ILMENITA MONAZITA
SECAGEM
SEPARAO DE ALTA TENSO
SEPARAO DE ALTA TENSO
SECAGEM
RUTILO
ZIRCNIO
ILMENITA
MONIZITA
Fluxograma 8.2- Fluxograma simplificado, tpico para o processamento de areia monaztca(7).

SMUBI - Separao magntica mido de baixa intensidade SMUAI - Separao magntica mido de alta intensidade
AVANOS NA SEPARAO ELETROSTTICA

Na rea de separao eletrosttica observa-se algum esforo de pesquisa no sentindo de desenvolver separadores para partculas finas. Na concepo desse separador tem-se uma superfcie mvel sobre a qual o fluxo de material fino distribudo, formando uma camada espessa por meio de um alimentador vibratrio. Nesse esquipamento, a separao ocorre por um processo de remoo contnua das partculas carregadas com polaridade oposta do eletrodo. aplicada uma vibrao adequada na superfcie carreadora sob a ao de um campo eletrosttico, enquanto as partculas condutoras so suspensas e removidas. A concepo desse separador atingiu a etapa prottipo e os seus idealizadores recomendam para a separao de partculas slidas finas, provenientes de misturas heterogneas, apropriando-se das diferentes propriedades eltricas induzidas ou naturais(22).
329
Outro tipo de separador eletrosttico est sendo proposto por MESENYASHIN caracterizado por um determinado nmero de eletrodos de coleta constitudos por tubos cos, com eletrodos de alta tenso, ao longo do eixo do tubo. Esse novo separador comprrende vrios tubos, com dimetros variando de 80 a 200 mm. Comparando com o separador eletrosttico convencional tipo tambor, esse novo equipamento apresenta como vantagem, uma maior superfcie de eletrodos de coleta e, como consequncia, maior capacidade por unidade de volume. O tratamento qumico dos minerais est sendo utilizado na separao eletrosttica. A ativao de substncias minerais contendo feldspato e quartzo tem permitido a obteno de concentrados com 82% de feldspato a partir de uma alimentao com 32% (24).
330
1) NORRGRAN, D. A. Advances in mineral separation of fine high-purity products. Ceramic bulletin, v.69, 1990. 2) LAWVER, J. E; HOPSTOCK, D. M. Wet magnetic separation of fine weakly magnetic minerals. Minerals Science Engineering. v.6, n.3, p.154-172, Jul. 1974. 3) MIHALK, P. Magnetic separation theory equipment and application. Word Mining, p.105-106, set. 1979. 4) MATHIEU, G. I.; SEROIS, L. L. Advances in technology of magnetic separation. In FORSSBERG, (ed.) International Mineral Processing Congress, 11 Science Publishers B. V. Amsterdam: Elsevier, 1988. p.937-950. 5) LAWVER, E. J.; HOPSTOK, D. M. Eletrostatic and magnetic separation. In: WEISS. N. L. (ed) SME mineral processing handbook. Society of Mining Engineers, 1985, p.6.1-6.48. 6) JAIN, S. K. Ore processing. A. A. Balkema: Indian Edition Series 15. 1987. 518p. p.338-364. 7) WILLS, B. A. Mineral processing technology. New York: Pergaman Press. 1980. 525p. p.389-421. 8) KELLEY, E. G.; SPOTTISWOOD, D. J. Introduction to mineral processing. New York: John Wiley and Sons. 1982. 491p. p.274-300. 9) BRONCALA, W. J. Magnetic separation. In: MULAR A. L.; BHAPPU, R. B. (ed). Mineral processing plant desing. (s.d.): Society of Mining Engineers, 1980. 946p. p.467-478. 10) LUZ, A. B. e ALMEIDA, S.L.M. Manual de Usinas de Beneficiamento, Rio de Janeiro/CETEM/CNPq/DNPM/FINEP, 1989, 88p. 11) SAMPAIO, J.A.; LUZ, A.B. e LINS, F.F. Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, 16 e 17p, CETEM/MCT, 2001, 398p. 12) MURRAY, H. H. Magnetic as a separation techinique. In: SOMASUNDARAM, P. (ed). Advances in mineral processing.Settleton: Society of Mining Engineers, 1986. 756p. p.335-544. 13) WASMUTH. H. D. ;UNKELBAC, K. H. Recent developments in magnetic sepation of feebly magnetic minerals. Minerals Engineering, Oxford, v.8, n.7-11. p.825837. Feb. 1991.
331
14) SVOBODA, J. Magnetic methods for the treatment of minerals. In: FUERSTENAU, D, W. (ed.) Developments in mineral processing. Amsterdam:Elsevier, 1978. 692p. p.1-235. 15) ARVIDSON, B. R.; BARNEA, E. Recent advances in dry high-intensity permanentmagnet. International Mineral Processing Congress, 14, Toronto 1982, Procedings. 16) MATHIEU, G. I. and SEROIS, L. L. Advances in technology of magnetic separation.XIV Internatinal Mineral Processing. 1988. Amsterdam: Elsevier Science Publishing Company Inc. 2v. v.1. p.937-950. 17) DASTMANN, C. H. and UNKELBERG K. H. Optimization of supercoducting magnetic system for a comertial scale high field drum separator. XIV Internatinal Mineral Processing Congress. 1988 Amsterdam: Elsevier Science Publishing Company Inc. 2v. v.1. p.905-915. 18) BLAZY. P. La valorisation des minerais. Paris. Presses Universitaires de France. 1970. 416p. p.166-175. 19) TRATAMENTO DE MINRIOS E HIDROMETALURGIA In Memoriam Professor Paulo Abbi Andery. Fundao Instituto Tecnolgico de Pernambuco. 1980. 399p. p.188-204. 20) INCULET, I. I. Electrostatic mineral separation. New York: Research Studies Press Ltd. 1984. 153p. 21) DYRENFORTH, W. P. Eletrostatic separation. In: MULAR, A, L. and BHAPPU. R. B. (ed). Mineral processin plant desing. Society of Minig engineers. Inc. 1980. 946p. p.479-489, 1980. 22) R. CICCU; M. GHIANI; R. PERETI; A. SERCI; A. ZUCCA. A New eletrostatic separator for fine particles. In: XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, July, 23-27, 2000, A7.42p. A7.50p. 23) MESENYASHIN, A.I. Novel tubular eletrostatic Separators. In: XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, July 23-27, 2000, A7.89p.-A7.94p. 24) DORFNER, S.; TRONDLE, H.; JAKOBS, U. Eletrostatic Feldspar/Quartz Separation without hydrofloric acid reduces polluition. In: XXI International Mineral Processing Congress, Rome, Italy, July 23-27, 2000, C7.30p.-C733p.
332
GLOSSRIO
Corona (Do latim, corona, coroa). Efeito corona, conjunto de fenmenos relacionados ao aparecimento de condutividade num gs, na presena de um condutor eltrico mantido sob alta tenso. O condutor adquire uma aurola ou coroa luminosa, dai a origem do nome dado ao fenmeno. Grandeza vetorial igual densidade de fluxo de um campo magntico; densidade de fluxo magntico. Quociente entre o mdulo da magnetizao de um material sujeito a um campo eltrico e o mdulo da induo magntica provocada pelo mesmo campo no vcuo.
Magnetizao Susceptibilidade magntica.
333
ANEXO Tabela 8.2 - Relao dos principais minerais com propriedades magnticas, indicando a faixa de campo magntico onde os mesmos podem ser separados por processo de separao magntica
Grupo 1 - Ferromagnticos - Faixa de Campo de 0,05 a 0,5 T
Ferro Ilmenita Hematita Siderita Rodonita Limonita Braunita Corindon Pirolusita Manganita Calamina Esfarelita Siderita Rodocrosita Granada Serpentinita Pirita Smithsonita Esfalerita Estibinita Criolita Enargita Berlio Magnesita Azurita Gesso Malaquita Barita Bismuto Calcita Fluorita Pirrotita Mica Molibdenita Cerargirita Huebnerita Wolframita Bornita Apatita Tetrahedrita Willemita Cerussita Dolomita Psilomelana Arsenopirita Magnetita Franklenita Calcopirita Molibdenita Talco Titanita Calcocita Cinbrio Gesso Zincita Ortoclsio Epidoto Fluorita Augita Hornblenda
Grupo 2 - Magnticos - Faixa de Campo de 0,5 a 1 T Grupo 3 -Fracamente Magnticos - Faixa de Campo de 1 a 1,8 T
Grupo 4 - Muito Fracamente Magnticos - Faixa de Campo acima de 1,8 T

Serpentinita Nicolita Diopsidio Turmalina Cuprita Galena Whiterita Crisocola Rutilo Mica Cobalita Safira Cassiterita Ortoclsio Dolomita Spinlio Rubi Covelita Feldspato Zirco
Grupo 5 - No Magnticos e Diamagnticos

Corindon Topzio Galena Antimnio Apatita Aragonita Grafita
Fonte Catlogada: Catlogo Eriez Magnetics.
334
Tabela 8.3 Atratividade Relativa de Minerais

MINERAL ORIGEM DA AMOSTRA RA* MINERAL ORIGEM DA AMOSTRA RA*
Ferro Magnetita Ilmenita Pirrotita
Grupo 1 Ferromagnticos (aproximadamente requerem 500 5000 gauss para separao) 100.000 Magnetita Port Henry, N.Y. 14.862 Desconhecido 48.000 Franklinita Franklin Furnace, N.J. 13.089
Grupo 2 Moderadamente magntico (aproximadamente 5000 10000 gauss para separao) Edge Hill, Pa. 9.139 Franklinita Franklin Furnace, N.J. 1.480 Sudbury, Ontario 2.490 0.086 0.083 0.080 0.076 0.067 0.057 0.057 0.057 0.056 0.054 0.054 0.051 0.048 0.042 0.038 0.038 0.038 0.038 0.038 0.035 0.033 0.025 0.0063 0.0034 0.0032 0.0032 0.0024 0.0023 0.0023 0.002 0.0019 0.0012 0.0011
Grupo 3 Fracamente magntico (aproximadamente 10000 18000 gauss por separao) Lake Superior District 0.769 Bornita New South Wales, Australia Siderita Roxbury, Conn. 0.743 Apatita Eganville, Ontario Rodonita Franklin Furnace, N.J 0.560 Tetrahedrita Peru Limonita Nova Escocia 0.314 Willemita Franklin Furnace, N.J. Braunita Itlia 0.300 Bornita Union Bridge, Maryland Corindon Gaston County, N.C. 0.264 Esfarelita Lowa Hematita Inglaterra 0.257 Cerussita Austrlia Pirolusita Bartow County, Ga. 0.248 Dolomita Sing Sing, N.Y Manganita Nova Escocia 0.194 Psilomelana North Mt.Mine, Arkansas Calamina Friedensville, Pa. 0.187 Arsenopirita Action, York Co., Maine Esfarelita Frieburg, Alemanha 0.182 Sphene (Titanite) Murchison Township, ontario Siderita Desconhecido 0.160 Chalcopyrite Austrlia Rodocrosita Argentina 0.152 Molibdenita New South Wales, Australia Granada Desconhecido 0.149 Talco Swain Co., N.C Serpentinita Desconhecido 0.140 Celesite Strontium Island Molibdenita Frankford, Pa. 0.118 Chalcocite Butte, Montana Mica Bengal, India 0.115 Cinbrio New Almaden, California Corindon Lehigh Co., Pa. 0.111 Gypsum Derbyshire, England Cerargyrita Novo Mxico-USA 0.105 Zinco Franklin Furnace, N.J. Huebnerita Henderson, N.C. 0.105 Ortoclsio Elam, Pa. Wolframita Chochiwon, Kenya 0.105 Epidoto Desconhecido Wolframita Clima, Colorado 0.100 Hornblenda Desconhecido Hematita Pirita Smithsonita Esfalerita Estibinita Criolita Enargita Senarmonita Magnesita Azurita Gipsita Malaquita Grupo 4 debilmente magntico (acima de 18000 gauss para separao) Rio Tinto, Espanha 0.022 Chrysocolla Miami, Arizona Kelly, N.M. 0.022 Rutilo Desconhecido Joplin, Mo. 0.022 Mica, rubi Bengal, India Alemanha 0.022 Ortoclsio Alexandria, N.Y. Greenland 0.019 Calcrio Desconhecido Butte, Montana 0.019 Cobalita Desconhecido Desconhecido 0.019 Safira Desconhecido Lancaster Country, Texas 0.019 Pirita Desconhecido Chessy, Frana 0.018 Cassiterita Cornwall, Inglaterra Grand Rapids, Michigan 0.016 Turmalina Desconhecido Katanga, Africa 0.016 Dolomita Desconhecido
335
Tabela 8.3 Atratividade Relativa de Minerais (Continuao)

Nicolita Serpentinita, vermelha Stibnita Dioptaso Turmalina Cuprita Galena Whiterita Barita Adularia Calcita Fluorita Sphalerita Celestita Quartzo
Nota: Fonte Catlogada:
Grupo 4 debilmente magntico (acima de 18000 gauss para separao) Bebra Hesse, Alemanha 0.016 Spinlio Desconhecido Desconhecido 0.016 Berilo Desconhecido Juab County, Utah Desconhecido Desconhecido Cornwall, Inglaterra Galena, III Cumberland, Inglaterra 0.013 0.012 0.0012 0.0096 0.0096 0.0064 Rubi Covelita Feldspato Esfalerita Zirco Desconhecido Butte, Montana Desconhecido Jefferson City, Tenn. Desconhecido
0.0010 0.0008 0.0008 0.0007 0.0006 0.0005 0.0002
Grupo 5 No magntico e Diamagntico Bartow County, Ga. 0.0 Corindon Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Topazio Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Galena Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Antimonio, nativo Desconhecido Desconhecido - 0.0004 Apatita Desconhecido Desconhecido - 0.0005 Argonita Desconhecido Desconehcido - 0.0005 Grafita Ceylon
A atratibilidade relativa variar segundo a origem da amostra As atratibilidades foram calculadas usando o volume de susceptibilidade de 250.000 x 10-8 como igual a 100 Eriez Magnetic
- 0.0006 - 0.0006 - 0.0011 - 0.0023 - 0.0034 - 0.0048 - 0.032
C a p t u l o
Qumica de Superfcie na Flotao
Marisa Bezerra de Mello Monte

Enga Qumica/UFRJ, Mestre e Doutora pela COPPE-UFRJ, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Antnio Eduardo Clark Peres

Engo Metalurgista/UFMG, Ph.D University of British Columbia, Professor Titular da UFMG
339
INTRODUO
A qumica de interfaces e de sistemas coloidais desempenha um papel importante na tecnologia mineral. A flotao em espuma um exemplo de qumica de superfcie aplicada, pelo qual minerais podem ser separados de outros minerais, dispersos em uma soluo aquosa, contendo, entre outros, agentes tensioativos que controlam suas propriedades de superfcie para uma separao efetiva. Na prtica, isto levado a efeito por meio da adio de surfatantes a uma polpa de minrio cominudo. Na etapa seguinte, por disperso de uma fase gasosa na clula de flotao, as partculas de certo(s) mineral(ais) prendem-se s bolhas de ar e so conduzidas por elas camada de espuma, onde so recolhidas sob a forma de uma espuma rica em determinado(s) mineral(ais). O principal objetivo da adio de surfatantes o recobrimento da superfcie mineral, tornando-a hidrofbica. Os minerais hidrofobizados apresentam uma fraca afinidade pela gua e conseqentemente podem ser ligados s bolhas de ar e separados dos demais. A separao por flotao caracterizada pelo envolvimento das fases slida, lquida e gasosa. Desse modo, para a compreenso desse processo, necessrio estudar as propriedades fsico-qumicas de superfcie, estabelecendo a natureza e a ligao entre as interfaces slido-lquido, slido-gs e gs-lquido. Neste particular, a aplicao dos princpios da termodinmica de interfaces tem contribudo para o entendimento dos mecanismos envolvidos no processo. O conceito de energia livre superficial fornece uma base satisfatria para explicar a maioria dos fenmenos que so pertinentes ao processo de flotao. Evidncias experimentais dentro dos princpios da fragmentao indicam que slidos duros geralmente apresentam energia superficial mais elevada do que os friveis, requerendo uma maior quantidade de energia para romper as foras de ligao existentes antes da formao das superfcies. A energia livre superficial dos slidos deve ser considerada, pois o clculo da mesma permite ainda avaliar a hidrofobicidade bem como outros parmetros de molhabilidade. As partculas finas produzidas durante o processo de fragmentao aderem umas s outras, por meio de foras eletrostticas e de van der Waals. Dessa forma, so poucas as etapas do processo de beneficiamento realizadas a seco, a gua o meio de disperso mais econmico. Conseqentemente importante avaliar a reatividade da superfcie dessas partculas, gerada pela quebra da periodicidade regular da rede cristalina dos slidos, com as molculas de gua, ou seja, a natureza da interface mineral-gua. Em comparao com o interior do cristal, aqueles da camada mais externa apresentam forte tendncia de interao com outras espcies qumicas normalmente presentes na polpa. Esta interao a causa principal dos fenmenos de adsoro que
340
ocorrem na interface mineral-gua. Estes fenmenos podem ser de natureza qumica, ocasionando a formao de novos compostos na superfcie do mineral. Em outras situaes, foras de origem fsica, eletrostticas, por exemplo, so predominantes. As propriedades eltricas das interfaces so estudadas com auxlio do modelo da dupla camada eltrica-DCE. As diversas ferramentas disponveis nessa rea de estudo podem explicar a ao de surfatantes em alguns sistemas minerais bem como projetar reagentes capazes de fornecer maior efetividade ao aproveitamento de minerais valiosos. A estreita colaborao entre os estudiosos dos fundamentos e os que se dedicam a resolver os problemas na indstria mineral mais imediatos, gerados pela prioridade econmica, pode ajudar a vencer com maior rapidez os desafios tecnolgicos impostos aos pesquisadores.
TIPO DE LIGAO QUMICA E ESTRUTURA CRISTALINA

As propriedades dos minerais influenciam e determinam as caractersticas das interfaces slido-lquido e slido-gs. As ligaes qumicas entre as interfaces so uma conseqncia direta das ligaes existentes dentro de cada fase e da estrutura eletrnica dos tomos que participam dessas interaes. Nesta seo so apresentados somente alguns aspectos relevantes sobre a estrutura cristalina dos slidos e do tipo de ligao qumica que os mantm unidos para a interpretao dos fenmenos de superfcie que sero mencionados neste captulo. A estrutura cristalina e a reatividade dos slidos dependem da geometria do arranjo dos tomos constituintes, que por sua vez depende do tamanho dos mesmos e da natureza de ligao que os mantm unidos. H trs tipos principais de ligao interatmica: covalente - entre tomos onde os eltrons so compartilhados entre os ncleos (ligao forte e orientada); inica - entre tomos os quais um aceita eltron e outro doa eltron (ligao forte e no-orientada); metlica - entre tomos doadores de eltrons (ligao forte, no- orientada). Alm disso, existe uma ligao fraca, que mantm as molculas unidas, mesmo quando as suas ligaes primrias entre os tomos (mencionadas acima) esto completamente saturadas, denominada ligao residual (foras de van der Waals). Ela manisfesta-se na coeso das molculas presentes nos lquidos ou em cristais. As caractersticas das ligaes mencionadas foram descritas por Gaudin et al., (1957).
341
Entre todas as foras que desempenham algum papel no estado molecular, as de van der Waals so, sem dvida, as mais fracas, embora provavelmente sejam as mais universais. Diferentemente da ligao covalente, que est associada a uma troca de eltrons e, conseqentemente, envolve altas energias (da ordem de 100 kcal/mol), a ligao de van der Waals pode operar a distncias onde existe pequeno ou mesmo nenhum recobrimento ou troca de eltrons e, em geral, associada a energias menores (da ordem de 1 a 10 kcal/mol). Existem, pelo menos, quatro tipos de foras que contribuem para a ligao de van der Waals (Companion, 1932). A primeira fora do tipo atrativa, leva ao que se chama energia de orientao e est presente em arranjos moleculares cujas partculas constituintes possuem um momento de dipolo eltrico permanente como, por exemplo, as molculas de HCl, NH3, H2O, sendo a contribuio para a energia total de van der Waals relativamente pequena (Keeson). O segundo tipo de fora atrativa aquela entre um dipolo permanente e um dipolo induzido conhecida por energia de induo, tambm uma contribuio relativamente pequena (Debye). O terceiro tipo de fora atrativa, que leva energia de disperso, explica o comportamento dos gases nobres e, ao mesmo tempo, vem a ser a maior contribuio atrao de van der Waals (dipolo instantneo que pode induzir um outro dipolo instantneo que flutua em fase com o primeiro, medida que os eltrons se movem ao redor do ncleo) (London). A quarta fora, necessariamente grande e repulsiva, torna-se efetiva quando duas nuvens eletrnicas de cada tomo ou molcula, que esto interagindo, comeam a se interpenetrar, sendo a mesma fora que, nos cristais inicos, contrabalana a atrao eletrosttica na distncia interinica de equilbrio (Born). A Tabela 9.1 apresenta as ordens de grandeza relativas das contribuies de orientao, induo e disperso de London atrao total de van der Waals. Verifica-se que as energias de orientao, como era de se esperar, aumentam proporo que o momento de dipolo eltrico da molcula aumenta. Em todos os casos, as energias de disperso de London predominam e para molculas semelhantes (e somente para elas) aumentam com o nmero de eltrons (Companion, 1932). A ligao qumica em muitas substncias cristalinas representa uma combinao de dois ou mais tipos mencionados acima, ou um tipo de ligao predominante em certas planos do cristal. No se pode deixar de mencionar, tambm, a ligao de hidrognio orientada em determinados cristais. A ligao fraca peculiar que mantm um tomo vido por eltrons de uma segunda molcula, i.e., a ponte de hidrognio, no se encaixa facilmente nas categorias de inica, covalente, ou de van der Waals. Embora as pontes de hidrognio caiam na mesma faixa de energia que as interaes de van der Waals (menos
342
que 10 kcal/mol) elas parecem se formar em direes preferenciais, contrastando com o carter no-orientado das ligaes de van der Waals. Tabela 9.1 - Contribuies para a energia de atrao de van der Waals no vcuo para vrios pares de molculas a 293K (Israelachvili,1991).
Molcula Ne-Ne CH4-CH4 HCl-HCl HBr-HBr HI-HI NH3-NH3 H2O-H2O dipolo permanente (D*) 0 0 1,08 0,78 0,38 1,47 1,84 Coeficiente de energia (10-79J.m6) Energia de Energia de Energia de orientao induo disperso de London 0 0 4 0 0 102 11 6 106 3 4 182 0,2 2 370 38 10 63 96 10 33
* 1D = 3,336x 10-39 C.m
Para encontrar uma relao entre a hidrofobicidade e o tipo de ligao, Gaudin et al., (1957) classificaram os slidos cristalinos de acordo com a sua ligao dominante. Eles propuseram que a ausncia de flotabilidade natural de um slido decorrente da formao de fraturas ou superfcies de clivagem formadas com base no rompimento das ligaes primrias interatmicas. Quando, em um slido, as ligaes residuais so dominantes, a quebra desta partcula gera uma superfcie no-inica, praticamente indiferente ao contato com gua. Isto , os tomos nos planos com ligaes residuais dominantes (ex: cristais moleculares de parafina) no reagem com a gua e so completamente apolares. A estrutura cbica da pirita assemelha-se do NaCl, considerando-se que on Cl- substitudo pelo grupo S-S. Neste caso, as ligaes qumicas so predominantemente covalentes. atribudo a estas ligaes, o carter hidrofbico da superfcie da pirita em comparao com os minerais unidos por ligaes no covalentes, tais como a halita (NaCl) e silvita (KCl) (Liu e Somasundaram, 1994). Alm disso, um slido unido por este tipo de ligao (dominante), mesmo aps sua quebra, poderia ser menos polarizvel que um slido inico. No entanto, como as ligaes covalentes na pirita no so simtricas - como caso de molculas de hidrocarbonetos - a mesma poderia ser mais hidroflica que, por exemplo, o carvo. As substncias salinas interagem fortemente com a gua, mediante as foras polares alm das foras de disperso, o que lhes confere um carter hidroflico. Segundo Gaudin et al. (1957) somente os compostos inicos so definitivamente hidroflicos. Por isto, existe um grupo de compostos onde no se v uma relao direta entre o tipo de ligao e o carter hidroflico/hidrofbico, o que pode ser estendido aos metais e sulfetos. Isto tambm poderia ser dito para a estrutura cristalina. Por exemplo, AgI hidrofbico e
343
forma um cristal parecido com a esfalerita que, por si mesma, hidroflica. Outro exemplo, NaCl hidroflico e AgCl hidrofbico, embora ambos apresentem a mesma estrutura cristalina. Pode-se depreender, com base no mencionado acima, que a polaridade e a capacidade de ionizao, no a estrutura cristalina, so os parmetros principais para a previso da hidrofobicidade de slidos. A polaridade, por exemplo, pode ser inerente ao slido, como tambm, talvez, o resultado da reao das espcies presentes na superfcie do slido com a gua e outros constituintes do ar. Dessa forma, reatividades diferentes so previstas para xidos, sulfetos e metais. Discusses mais detalhadas sobre as caractersticas hidroflicas/hidrofbicas devido s modificaes nas estruturas de minerais so apresentadas por Leja, (1982) e Forslind e Jacobsson, (1975). A reao qumica entre as molculas de gua e a superfcie do slido leva formao dos grupamentos hidroxila (OH-) e xido (O2-), dependendo da natureza da superfcie. A adsoro qumica da gua na superfcie do slido funo do tempo e, para alguns sistemas especialmente xidos, a cintica bem conhecida. Por conseguinte, a hidrofobicidade de slidos, quando influenciada pela adsoro da gua, tambm funo do tempo. A reao entre as superfcies dos slidos e o oxignio uma razo de ausncia de hidrofobicidade da mesma, pois o radical O2- pode reagir com as molculas da gua formando o grupamento monovalente OH-.
TERMODINMICA DE INTERFACES, DEFINIES E CONCEITOS

Os potenciais termodinmicos (que so funes de estado) mais frequentente desenvolvidos para sistemas bulk (no interior de uma nica fase) so deduzidos a partir da energia interna, U, (Smith e van Ness, 1995) e das variveis seguintes:
U = F + TS
[9.1] [9.2]
dU = TdS pdV
Como a equao [9.1] uma equao de estado, possvel definir outras funes de estado para a fase bulk, combinando-se a varivel de estado U com outras variveis de estado. Usualmente essas funes incluem a entalpia H:
H = U + PV
[9.3] [9.4]
dH = TdS + Vdp
a energia livre de Helmholtz:

F = U TS
[9.5]
344
dF = SdT pdV
e a energia livre de Gibbs (entalpia livre) :
G = F + PV = U TS = PV
[9.6]
[9.7] [9.8]
dG = SdT + Vdp
onde T a temperatura absoluta, P a presso, S a entropia e V o volume. Os parmetros T e P so variveis intensivas (independem das quantidades do sistema) enquanto S, V e U so variveis extensivas que dependem da quantidade de material envolvida, isto , do tamanho do sistema considerado. As funes termodinmicas, que so normalmente desenvolvidas para sistemas bulk, omitem variveis, as quais esto especificamente associadas aos campos gravitacionais, magnticos, eltricos e s interfaces. Todo o sistema de mais de uma fase requer parmetros adicionais para definio das condies da regio de separao das mesmas. Os parmetros de superfcie e os efeitos associados s cargas eltricas e ao potencial qumico das espcies no podem ser desprezados. Assim, quando o sistema exigir outras variveis que definam seu estado, alm das cordenadas P, V, T, S, as expresses anteriores modificam-se (Macedo e Luiz, 1975) e a forma diferencial de U ser, conforme a seguir:
dU = TdS PdV +
k dK
i i
[9.9]
onde ki e Ki constituem pares de coordenadas intensivas e extensivas. Por exemplo, se Ki for uma carga eltrica, ki ser um potencial eltrico. Caso importante aquele em Ki o nmero de moles da espcie i e ki o potencial qumico da espciei i. Neste caso, fazendo Ki =ni ,
U ai = = i n i S,V,n j
[9.10]
onde i chamado potencial qumico da espcie qumica i. Ento, com a substituio direta da equao [9.10] na expresso [9.9], tem-se que:
dU = TdS PdV +
dn
i i
[9.11]
345
Evidentemente, as propriedades das molculas no interior de cada fase (fase bulk) so diferentes das propriedades das molculas nas interfaces. Por exemplo, uma molcula no interior do lquido est rodeada de outras molculas com as quais exerce foras atrativas. O transporte de molculas do interior do lquido at a fase gasosa (vaporizao) necessita de energia para vencer as foras coesivas no interior do lquido. Dessa forma, parte destas ligaes devem ser rompidas para levar uma molcula superfcie. Esta situao determina a existncia de uma fora atrativa direcionada ao interior da fase lquida e perpendicular superfcie. Esta fora chamada de tenso superficial. Conforme mencionado, necessrio fornecer energia ao sistema para aumentar a rea interfacial. A tenso superficial ou interfacial definida termodinamicamente como o trabalho reversvel necessrio para criar uma unidade de rea da superfcie entre duas fases. A tenso , medida em unidades de fora por comprimento (N x m-1, dinas x cm-1). Para um aumento infinitesimal na rea interfacial, dAs, rea da nova superfcie, o trabalho W associado igual a:
dW s rev = dA s
[9.12]
onde o sobrescrito denota a interface Para sistemas envolvendo interfaces, os dois parmetros adicionais devem ser considerados ao formular as equaes termodinmicas e para definir o estado do sistema: a rea superficial As, uma varivel extensiva e a tenso superficial , uma varivel intensiva. Por esta razo, na equao [9.11] pode ser includo o trabalho correspondente variao da rea interfacial da equao [9.12]. Assim tem-se:
dU = TdS PdV + dA s +
dn
i i
[9.13]
A combinao da equao [9.13] com as funes de energia representadas nas equaes [9.4], [9.6] e [9.8] permite redefinir , de acordo com as expresses abaixo:
U H F G = s = s = s = s A S,V,n j A S,p,n j A T,V,n j A T,p,n j
[9.14]
Devido faixa finita de ao das foras intermoleculares, uma interface poderia ser considerada como uma regio de espessura finita por meio da qual a energia, densidade e outras propriedades termodinmicas modificam-se gradualmente (Figura 9.1.a) (Koopal, 1992). Assim, a composio do sistema fsico real seria apresentada por um determinado perfil, conforme exemplificado na Figura 9.1.b. No entanto, este perfil simplificado no
346
modelo, introduzindo um plano de superfcie imaginrio entre as duas fases bulk, sendo que, para reconhecer a presena da regio interfacial, definiu-se uma quantidade denominada excesso superficial. Para a superfcie divisria, tambm chamada de plano de Gibbs, assume-se que h uma descontinuidade na densidade, massa, energia, entropia, fora e composio molecular.
Figura 9.1-a. Representao esquemtica da superfcie de um lquido puro; b variao da densidade de adsoro na regio interfacial; c. modelo de Gibbs da interface (Koopal, 1992). Neste plano de Gibbs, definem-se dois volumes, V da fase e V da fase , de modo que:
V = V + V
[9.15]
V e V estendem-se at o plano de Gibbs, assumindo que a regio interfacial no tem volume, isto , Vs=0, numa regio onde terminam as propriedades que caracterizam cada fase e . As outras propriedades extensivas, no entanto, so apresentadas pela soma de seus respectivos valores em cada parte do sistema. As variveis intensivas, T, P, i, so uniformes em cada uma das fases e na interface. Usando-se esses conceitos, qualquer variao da energia interna do sistema pode ser subdividida em uma variao da fase :
dU = TdS PdV + dA s + i dn i
i
[9.16]
da fase :
347
dU = TdS PdV + dA s +
dn
i i
[9.17]
da energia de superfcie (excesso superficial)

dU s = TdS s PdV s + dA s +
dn
i i
s i
[9.18]
A equao [9.18] obtida subtraindo as equaes [9.16] e [9.17] da equao [9.13]. A condio de equilbrio interno dU=0 assegura que T = T = T s = T ; i = i = e
p = p = p . Esta ltima relao implica em uma interface plana. A partir da integrao da equao [9.18], considerando-se as variveis intensivas constantes, obtm-se a funo caracterstica para a energia de superfcie: U s = TS s + A +
n
i
s i i
[9.19]
Da mesma forma que para a fase bulk, outras funes de estado podem ser obtidas para a superfcie. A entalpia de superfcie obtida substituindo o termo pV por As:
H s = U s A = TS s +
n
i
s i i
[9.20]
A energia de superfcie de Helmholtz definida pelo modo convencional:

F s = U s TS s = A +
n
i
s i i
[9.21]
A energia de superfcie de Gibbs pode se definida como:

G s = U s TS s A = F s A =
n
i
s i i
[9.22]
Pela equao [9.21], pode ser identificada como:
F s in s
i
i
= f s i i
i
[9.23]
onde i =
ns i e representa a densidade de adsoro das espcies i na interface. As
348
Para lquidos puros:
=fs =
Fs As
[9.24]
mas sempre que houver outro componente presente no sistema, isto , soluto em soluo, dois gases na fase gasosa, etc., f s .
Termodinmica de Adsoro
A equao de adsoro de Gibbs representa quantitativamente a variao da tenso superficial devido adsoro de um ou de vrios componentes, isto , relaciona a tenso superficial entre duas fases temperatura T do sistema, ao potencial eletroqumico das vrias espcies em soluo, 1, 2, 3,... i, e adsoro das vrias espcies na interface 1, 2, 3, ... i, a presso constante (Fuerstenau, 1982a].
d = S s dT
d
i i
[9.25]
A equao [9.25] equivalente a equao de Gibbs-Duhem (Koopal, 1992). Por definio, considera-se a adsoro do solvente (componente 1) igual a zero (Fuerstenau, 1982a). Na equao a seguir, i1 refere-se adsoro relativa espcie i na interface, de modo que 1=0. Dessa forma a equao [9.25] pode ser modificada para:
d = Ss dT
i=2
(1) i d i
[9.26]
A temperatura constante, a equao [9.26] passa a ser:

d =
i=2
(1) 1 d i
[9.27]
ou
i = i(1) T , j
[9.28]
A densidade de adsoro independente da escolha do plano de Gibbs. Isto foi demonstrado reescrevendo a equao [9.26] para T e io constantes (equao 9.28). Se a
349
razo i
independente da escolha do plano divisrio, logo i(1) deve ser T , j
tambm independente. Uma prtica comum (que j foi aplicada na equao 9.25) fixar a posio do plano para 1 = 0. No entanto, quando outra escolha de localizao para o plano de Gibbs for mais conveniente, isto poder ser feito. A equao de adsoro de Gibbs pode ser aplicada para todos os tipos de interfaces.
Termodinmica de adsoro na interface ar-lquido

A equao de Gibbs importante para o processo de flotao pela sua aplicao no entendimento dos fenmenos que envolvem, por exemplo, surfatantes, coletores e espumantes em soluo, pois a mesma expressa quantitativamente a variao da tenso superficial ou energia livre superficial devido adsoro dos vrios componentes na interface gs-lquido. Para um surfatante representado pela espcie i, o potencial qumico, i, na soluo dado por (Leja, 1982):
i = io + RT ln a i
[9.29]
onde:
io = potencial qumico padro;
ai = atividade da espcie i na soluo; Tem-se que d i = RT d ln a i , e portanto a equao [9.27] transforma-se em :

i(1) = 1 RT ln a i T , j ,i j
[9.30]
A densidade de adsoro i(1) ser positiva se:

ln a i <0 T , j ,i j
[9.31]
350
Evidentemente, medidas experimentais de tenso superficial para diferentes concentraes de soluto permitiro calcular a adsoro deste soluto na interface arsoluo. A densidade de adsoro pode ser determinada por meio da derivada em cada ponto da curva que representa a variao da tenso superficial com o logaritmo da atividade ou concentrao. A tenso superficial de uma soluo , geralmente, afetada pela concentrao do soluto. Os eletrlitos (KCl, NaCl, MgSO4), em geral, provocam um aumento da tenso superficial da gua com o aumento de sua concentrao. A maioria dos surfatantes (lcoois, carboxilatos, aminas, sulfatos, sulfonatos, sais quaternrios de amnio, etc.), ao contrrio, acarretam uma diminuio da tenso superficial, de acordo com a Figura 9. 2.
Figura 9.2 - Efeito do tipo e concentrao do soluto na variao da tenso superficial.
HIDROFOBICIDADE E SUA RELAO COM A FLOTAO

A Figura 9.3 ilustra a linha de contato entre as trs fases: slido, lquido e vapor. A hidrofobicidade de um slido pode ser avaliada diretamente pelo ngulo de contato entre as fases slida, lquida e gasosa. Quando este ngulo, medido por conveno na fase lquida, estabelecido, admite-se que o equilbrio foi atingido entre as interfaces slidolquido, slido-gs e gs-lquido, estando as mesmas mutuamente saturadas. Se o ngulo apresentar valores elevados, as bolhas espalham-se sobre a superfcie e, portanto, o slido que no foi molhado pelo lquido (meio aquoso) considerado hidrofbico.
351
Lquido Slido Gs
L G
S L
S G
Figura 9.3 - Representao esquemtica do ngulo de contato entre as fases lquida, slida e gasosa em equilbrio. A equao de Young estabelece a condio termodinmica de equilbrio entre as interfaces envolvidas, onde o ngulo de contato depende da tenso superficial ou energia livre superficial, , das trs interfaces (Finch e Smith, 1979):
SL = LG cos SGo
[9.32]
onde:
SG o
tenso superficial na interface slido-gs; tenso superficial na interface slido-lquido; tenso superficial na interface lquido-gs.
SL LG
A equao de Young vlida para um sistema ideal, onde todos os efeitos gravitacionais esto ausentes e as trs fases em equilbrio. A designao SG para lembrar que a superfcie do slido, de energia livre superficial S deve estar em equilbrio com a presso de vapor (p) do lquido puro adsorvido nessa interface; por conseguinte, a partir da adsoro das molculas do lquido forma-se um filme de presso superficial (Ralston e Newcombe, 1992; Adamson, 1990; Drzymala, 1994). Levando-se em considerao a presena das molculas do lquido (gua) na superfcie do slido, a equao de Young assume a seguinte forma:
S SL = LG cos
[9.33]
A gua pode adsorver-se qumica ou fisicamente na superfcie do slido. Se a adsoro fsica, as molculas de gua so ligadas superfcie por meio de foras dispersivas (London-van der Waals) e permanecem como molculas. A adsoro fsica das molculas de gua reduz a tenso superficial do slido e a variao da energia livre superficial dada pela equao de Bangham-Rozouk (Adamson, 1990):
352
RT p = S SG = nd(ln p) 0
[9.34]
onde: n o nmero de moles adsorvidos por massa;
a superfcie especfica do mineral (rea por massa);

p a presso de equilbrio do vapor de gua; R a constante universal dos gases; T a temperatura absoluta; Quando a presso de vapor atinge a presso de saturao p o , a presso do filme de gua formado na superfcie do slido dada por:
e = S SG =
RT
po
nd (ln p)
[9.35]
Experimentos de adsoro do vapor de gua mais com equaes [9.34] e [9.35] fornecem os valores de presso superficial do filme de gua, e , adsorvido fisicamente na superfcie dos slidos (Adamson, 1990). Para lquidos que no formam ngulos de contato com o slidos, foi demonstrado por Harkins (Adamson, 1990) que:
e = S ( L SL )
onde o subscrito L representa o lquido e SL a interface slido-lquido.
[9.36]
Quando a adsoro da gua qumica, tanto a composio da superfcie como a energia livre superficial do slido S variam. No entanto, as equaes [9.33]-[9.35] ainda so vlidas, pois a adsoro fsica da gua ocorre na superfcie do slido modificada inicialmente pela adsoro qumica (Drzymala, 1994). A variao da energia livre de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar obtida pela equao de Dupr (Fuerstenau e Chander, 1986):
G = SG ( SL + LG )
[9.37]
353
A equao de Dupr expressa o decrscimo mximo possvel da energia livre do sistema, que resulta no contato partcula-bolha, sem levar em considerao, no entanto, o trabalho requerido para deformar a bolha antes da ligao com o slido bem como a geometria do sistema. Combinando a equao de Young com a forma apropriada da equao de Dupr [9.37], obtm-se a equao de Young-Dupr, a qual fornece o critrio termodinmico para a flotao:
G = LG (cos 1)
[9.38]
que significa que a ligao partcula-bolha e a subseqente flotao possvel se a variao da energia livre da ligao negativa, isto , quanto mais negativo o valor de G maior a probabilidade da flotao da partcula. Dessa forma G negativo quando o ngulo de contato est entre 0 e 180, isto , quando a superfcie hidrofbica. A melhor prova do critrio termodinmico de flotabilidade, segundo Laskowski (1986), foi apresentada por Yarar e Kaoma (1984), quando demonstraram que a flotabilidade das partculas de enxofre, teflon e molibdenita, em solues de metanol, somente era possvel para > 0 . Alm da condio termodinmica, as equaes de Young [9.32] e de Young-Dupr [9.38] introduzem o conceito que a flotabilidade de um slido controlada pela energia superficial. Dessa forma, o processo de flotao pode ser visto como a arte e a cincia de converter os slidos de energia superficial alta em slidos hidrofbicos (isto , de baixa energia). Assim, as molculas do surfatante interagem com o slido, alm das interaes com as outras interfaces disponveis, causando uma diminuio da energia superficial do slido, S , sendo que esses valores devem ser bem menores que os obtidos na interface lquido-gs, LG . provvel que, em alguns casos, a flotao das partculas no ocorra, mesmo quando os critrios termodinmicos so favorveis. Este fato est ligado a outros critrios que, por sua vez, correlacionam-se cintica e hidrodinmica do sistema de flotao, que tambm devem ser satisfeitos [Laskowski, 1986]: as partculas devem colidir com as bolhas; filme de separao na interface partcula-bolha (camada de hidratao residual que decresce com a hidrofobicidade da partcula) deve ser o mais fino possvel e romper durante o tempo de coliso; agregado partcula-bolha deve ser resistente o suficiente para permanecer intacto na clula de flotao, at a retirada da espuma.
354
Esses critrios podem ser expressos em termos de um produto de trs probabilidades [Hornsby e Leja, 1983], conforme apresentado na equao [9.39]: P = Pa Pc Ps onde: P = probabilidade da flotao; Pa = probabilidade de adeso entre partculas hidrofbicas e bolhas de ar; Pc = probabilidade de coliso partcula-bolha; Ps = probabilidade de formao de um agregado partcula-bolha estvel. A probabilidade de adeso, Pa est diretamente relacionada ao ambiente qumico predominante em um dado sistema de flotao. Isto , poder ser influenciada pela mineralogia, reagentes e condies da polpa, sendo controlada predominantemente pelas foras superficiais. O ngulo de contato poderia caracterizar diretamente os critrios para a flotao de uma partcula, se no houvesse resistncia adeso partcula-bolha por fatores da cintica ou se estes fatores dependessem dos mesmos parmetros do ngulo de contato (Arajo e Peres, 1995). A probabilidade de coliso, Pc especialmente influenciada pelo tamanho da partcula, da bolha e, em geral, pelas condies hidrodinmicas, sendo independente da hidrofobicidade da partcula. J a probabilidade Ps apresenta uma relao direta entre a fora de adeso do agregado partcula-bolha e o ngulo de contato. Quanto maior o valor do ngulo maior esta fora e, neste caso, maior o valor de Ps na equao [9.39]. [9.39]
Clculo do ngulo de Contato

O ngulo de contato, que d uma medida da hidrofobicidade da partcula, pode ser calculado com auxlio da equao de Young. No entanto, a lista de valores de tenses superficiais na interface slido-lquido disponveis na literatura extremamente pequena. Somente para o gelo e o mercrio lquido existem dados suficientes para o clculo de seus ngulos de contato, usando as equaes [9.32] e [9.33]. De acordo com os valores de SL , S , e fazendo e = 0, o gelo hidroflico porque apresenta um ngulo de contato calculado igual a zero. Tais valores podem ser confirmados com o uso da equao [9.36], que tambm adequada para o sistema gelo-gua-ar.
355
A energia livre superficial, S , pode ser dividida em partes devido s contribuies das foras de disperso (d), polares (p), metlicas (m), ponte de hidrognio (h) e outras foras (o) (Fowkes,1964):
S = d + p + m + h + o
[9.40]
Quando a equao de Fowkes combinada com a equao de Young [9.33], admitindo-se que LG = L , obtm-se a equao de Girifalco-Good-Fowkes-Young (Adamson, 1990):
d 2 d S L N e cos = 1 L
[9.41]
onde :
d 2 d S L a magnitude da interao entre duas fases em contato, obtida por meio
da mdia geomtrica dos componentes das foras dispersivas (d) para as duas fases individuais, slido (S) e lquido (L); N corresponde dispersivas. s interaes remanescentes causadas pelas foras no
Os valores de d esto disponveis somente para um nmero limitado de substncias, suscitando a necessidade de estimar novos mtodos para avaliar a contribuio das foras dispersivas para a energia superficial. Foi demonstrado por Fowkes (1964) que a constante de Hamaker, um parmetro caracterstico para cada material, resultante da teoria macroscpica de Lifshitz, pode ser utilizada para este fim. A relao geral entre d e a constante de Hamaker de um slido (Ralston e Newcombe, 1992):
d =
onde:
A11 24d 2
[9.42]
d a distncia de separao do contato interfacial; pedaos de um mesmo material interagindo no vcuo.
A11 a constante de Hamaker para o slido, ou mais precisamente para dois
356
Uma anlise do arranjo de tomos prximos superfcie do slido levou Israelachvili (1991) a concluir que, para slidos e lquidos, o parmetro d aproximadamente constante e igual a 0,165 nm. Por conseguinte:
d = d s =
A 11 x1013 0,20527
[9.43]
onde A11 est em J e d em mJ.m-2 . Dessa forma, os valores dos ngulos de contato dos slidos podem ser calculados pela equao [9.41], isto , com base na constante de Hamaker inserida na equao [9.43], em que o N e e assumem valor igual a zero. Os ngulos de contato de um grupo de slidos, calculados com auxlio da constante de Hamaker, esto de acordo com os obtidos experimentalmente pelo mtodo da gota (Tabela 9.2) (Drzymala, 1994). Esse grupo constitudo por slidos de baixa energia (teflon e parafina), materiais contendo planos apolares (grafita e molibdenita) e metais nobres (prata e mercrio). Para outros materiais, tais como ouro, xidos e sulfetos, os ngulos de contato calculados so maiores do que os determinados experimentalmente. Isto devido presena de stios inicos e polares na superfcie do slido, confirmando a afirmao de Laskowski (1986): "todos os slidos deveriam ser hidrofbicos se no apresentassem grupos polares ou inicos". Tabela 9.2- Comparao entre os valores de ngulo de contato medidos experimentalmente e os calculados por meio da constante de Hamaker equao [9.43] e da equao [9.41] (Drzimala, 1994). Material Teflon Parafina Molibdenita Prata Ouro
A11(1020J)
d s (mJ.m-2 )
calc.
116 105 88 38 24,5
exp.*
112 110 75 57-62 0
3,8 6,3- 7,4 13,3 40,0 45,5-50
18,5 33,1 64,8 194,9 211,7
*Os ngulos foram medidos com auxlio do mtodo da gota sssil, em muitos casos, o ngulo medido experimentalmente o de avano.
Conforme pode ser observado na Figura 9.4, a pirita apresenta hidrofobicidade decrescente na faixa de pH entre 2 e 12 (Monte et al., 1997). O comportamento da mesma difere dos slidos considerados naturalmente hidrofbicos, como parafina, molibdenita e grafita (Arbiter et al., 1975), dada influncia pronunciada do aumento do valor de pH na diminuio do seu ngulo de contato. A diminuio da hidrofobicidade, com o aumento do valor de pH, pode ser atribuda adsoro especfica dos ons OH-. Por outro lado, os
357
maiores ngulos de contato encontrados na faixa de pH entre 2 e 6 podem ser devidos formao de uma camada de enxofre elementar na nova superfcie devido a uma menor concentrao do on metlico na superfcie do mineral por solubilizao preferencial (Chander e Kumar, 1994). A predominncia dessa espcie seria responsvel pelas propriedades hidrofbicas da pirita, na ausncia de coletor. Com base no valor da constante de Hamaker da pirita, A11 = 12x10-20 J, determinado por Lins (1995), pode-se prever o valor do ngulo de contato da pirita, pirita/gua/ar = 91 , utilizando-se as equaes [9.43] e [9.41], e admitindo-se N = 0 e molibdenita conhecida por sua grande hidrofobicidade exibindo um valor da constante de Hamaker, A11 = 9x10-20 J, prximo do valor encontrado para a pirita.
60
e = 0 , isto , a pirita interagindo com a gua apenas por foras dispersivas. A
ngulo de Contato (graus)
50
Pirita
40
30
20
10
6 pH
10
12
14
Figura 9.4 - ngulo de contato da superfcie da pirita em funo do valor de pH, aps 10 min de imerso em gua, (Monte et al., 1998). Uma comparao entre o valor de calculado para o sistema pirita/gua/ar e a flotabilidade da pirita (entre 92 e 82%), na ausncia de coletor e de oxignio, obtidos por Fuerstenau e Sabacki (1981), sugere que a hidrofobicidade da superfcie depende dos valores originais de A11 e d s , e o carter hidroflico da superfcie de sua reatividade em relao s molculas de gua e o oxignio. Portanto, o valor da constante de Hamaker poderia ser um indicativo da hidrofobicidade se a reatividade com a gua e o oxignio no tornasse as superfcies progressivamente mais hidroflicas.
358
SURFATANTES EM SOLUO
Uma variedade de reagentes orgnicos e inorgnicos so utilizados na flotao com o objetivo de interagir com a superfcie mineral, podendo se adsorver nas interfaces slidolquido (atuando como coletores) e/ou ar-lquido (como espumantes), influenciando as propriedades de superfcie, tais como, ngulo de contato e tenso superficial. A adsoro de surfatantes na interface slido/lquido tambm afeta as propriedades eltricas nas interfaces e, por conseguinte, as interaes entre as partculas (Bremmell et al., 1999). Surfatante um termo genrico para um grupo de substncias, cujas molculas contm um grupo hidroflico (polar) em uma extremidade e um lipoflico (apolar) na outra, ligados entre si. Milhares de variaes nesse arranjo so possveis, dependendo do tipo, nmero, tamanho e combinaes dos grupos polares e apolares, incluindo grupos de conexo. Os surfatantes podem ser classificados de acordo com a sua natureza inica, como aninicos, catinicos, no-inicos e anfteros. Os surfatantes de interesse ao processo de flotao podem ser convenientemente agrupados em: grupo A, monopolar e grupo B, multipolar (quando mais de um grupo polar ligado ao composto, separando tomos de carbono de uma mesma cadeia hidrocarbnica). Cada grupo pode ainda ser subdividido em trs classes: I - tio-compostos; II - compostos no-tio, ionizveis e III - compostos no-inicos (Leja, 1982). Estas divises so apenas para facilitar as discusses sobre suas caractersticas em soluo e suas propriedades de adsoro nas interfaces.
Tio-compostos
Os coletores empregados na flotao de sulfetos pertencem famlia dos tiocompostos ou compostos sulfidrlicos. Os grupos polares dos tio-compostos contm pelo menos um tomo de enxofre ligado ao carbono ou ao tomo de fsforo, mas no ligado ao oxignio. So usualmente derivados de um composto de origem oxigenado, pela substituio de um ou mais tomos de oxignio por enxofre. A grande maioria dos tiocoletores so derivados do cido carbnico, cido carbmico, cido fosfrico, uria e lcoois (Tabela 9.3). Partindo-se de compostos de origem da qumica inorgnica a transio para tio-composto requer a substituio de um ou mais hidrognios por radicais de hidrocarboneto. Os tio-compostos so normalmente comercializados sob a forma de sais de sdio ou potssio. As principais propriedades dos tio-compostos so: baixa ou nenhuma atividade na interface lquido/ar (caracterizando ao exclusivamente coletora); reatividade qumica alta em relao a cidos, agentes oxidantes e de alguns ons metlicos; diminuio da solubilidade com o aumento da cadeia hidrocarbnica.
359
Tabela 9.3. Alguns surfatantes da classe dos tio-compostos Designao Ditiocarbonatos (Xantatos) Frmula Estrutural
R O C S S (M +)
Mono alquil ditiofosfatos
R H
O O
S S - (M+)
S S - (M+ )
Dialquil ditiocarbamato
R R
Mercaptanas Mercaptobenzotiazol
RSH
S N
SH
onde, M+ usualmente um sal metlico, tais como Na+ e K+ e R o grupo apolar do surfatante (alquil, aril ou cclico).
A principal famlia de tio-compostos empregados como coletores de flotao a dos xantatos, derivados do composto inorgnico cido carbnico, H2CO3. Os xantatos, em geral, apresentam cadeia hidrocarbnica curta (etil a hexil) o que lhes confere uma caracterstica importante de alta solubilidade. O etil xantato, por exemplo, tem uma solubilidade de 8 mol.L-1. J o hexil xantato tem uma solubilidade de 0,1 mol.L-1, a temperatura ambiente (Fuerstenau, 1982a). A estabilidade dos xantatos dependente do valor de pH, sendo decompostos facilmente em meio cido. O on xantato hidrolizado formando a espcie molecular que, em seguida, decompe-se em dissulfeto de carbono e lcool de acordo com as reaes: Reao I
K +
+ ROCS 2
+ H2O
k 1 k
2
K + + OH + ROCS 2 H (cido xntico)
[9.44]
360
Reao II
3 ROH + CS ROCS 2 H 2 (dissulfeto de carbono) k
[9.45]
O carter hidroflico-hidrofbico dos tio-compostos pode ser modificado significativamente quando ons metlicos reagem com a parte polar da molcula dessa classe de compostos. Por exemplo, a maioria dos xantatos metlicos insolveis (e ditiofosfatos) so hidrofbicos, embora apresentem valores altos de momento de dipolo e cadeias hidrocarbnicas curtas em sua estrutura.
Compostos Ionizveis, no-tio

Os principais representantes dessa classe de surfatantes so os alquil carboxilatos, alquil sulfonatos e sulfatos, aminas primrias e os sulfossuccinamatos e sulfossuccinatos (Tabela 9.4). Esses surfatantes, quando empregados na flotao de oxi-minerais, apresentam, em geral, de seis a dezoito tomos de carbono em sua cadeia hidrocarbnica. A solubilidade do surfatante diminui com o comprimento da cadeia hidrocarbnica. Esse fenmeno mais pronunciado em aminas primrias contendo acima de doze tomos de carbono na cadeia. Uma caracterstica importante dessa classe de surfatantes, de cadeia hidrocarbnica longa, a formao de agregados denominados micelas, quando a concentrao da espcie em soluo atinge um determinado valor crtico. A distribuio das espcies em soluo dessa classe de surfatante so muito influenciadas pelo valor de pH, dando origem s reaes de hidrlise ou dissociao. Dessa forma, as caractersticas de solubilidade desses compostos so decorrentes, tambm, da predominncia da espcie inica em relao espcie molecular. Alm disso, a diminuio da tenso superficial mais pronunciada com o aumento da concentrao da espcie molecular em soluo. A espcie RCOO-, com carga negativa, tenderia a adsorver-se preferencialmente nos minerais de carga positiva e a espcie RNH3+ nos minerais de carga negativa. No caso dos cidos carboxilcos, possvel que ocorra adsoro independente da carga eltrica envolvida. Isto , a adsoro seria provocada por uma tpica reao qumica (este fenmeno ser discutido nas prximas sees desse captulo). Os cidos carboxlicos, em soluo aquosa, dissociam-se, segundo a reao:
+ RCOOH (aq.) H + RCOO
[9.46]
361
Os valores de pKa dos cidos carboxlicos, empregados no processo de flotao, esto na faixa de 4,7 0,5; do cido sulfnico em aproximadamente 1,5; do cido hidroxmico em cerca de 9,0; e do alquil fosfato em 7,01 2,5. Os carboxilatos esto completamente ionizados em gua para valores de pH acima de 10, enquanto que os sulfonatos apresentam-se completamente dissociados em soluo aquosa, para uma extensa faixa de pH (entre 3 e 13) (Mishra, 1987). A combinao dos valores de pKa de um surfatante catinico e de solubilidade das espcies no-inicas muito importante, pois juntos determinam quantitativamente as vrias espcies presentes em soluo, para um determinado valor de pH. O surfatante catinico ioniza-se em soluo aquosa, por protonao. Para o caso particular da n-dodecilamina, as condies de equilbrio para as espcies predominantes em soluo, a 25C, so dadas por:
+ RNH 2 (aq.) + H 2 O RNH 3 + OH
+ [RNH 3 ][OH ] = 4,3x10 4 [RNH 2 (aq.)]
[9.47]
Kb =
+ RNH 2 (slido) + H 2 O RNH 3 + OH + K so = [RNH 3 ][OH ] = 8,6x10 9
[9.48]
Em solues saturadas:
RNH 2 (slido) RNH 2 (aq.)
+ K sl = [RNH 3 ][OH ] = 8,6x10 9
[9.49]
Com base nos dados de equilbrio, diagramas do logaritmo da concentrao (atividade) das espcies individuais em funo do pH para uma concentrao total da amina, Ct, podem ser construdos (Fuerstenau, 1982a):
+ C t = [RNH 3 ] + [RNH 2 (aq.)] + [RNH 2 (slido)]
[9.50]
362
Tabela 9.4. Alguns surfatantes da classe de no-tio, ionizveis. Designao cidos carboxlicos / Alquil carboxilatos Alquil sulfato
R O
R
Frmula Estrutural
O C O + + H / Na+ ou K
O S O O- Na+ ou K+
Alquil sulfonato
O R S O + O- Na+ ou K
Dialquil fosfatos
O + + R H / Na+ ou K P O R1
Alquil hidroxamatos
R C O
H + N Na+ ou K O-
Sais de alquil amnio quaternrio Aminas
[R (CH 3 ) 3 N]+ Cl
R N H H
Onde, R e R1 so os grupos apolares do surfatante (alquil, aril, ou alquil-aril).
Compostos no Inicos
Os lcoois e os teres so os principais representantes da classe de compostos no-inicos empregados no processo de flotao. Esses compostos adsorvem preferencialmente na interface ar-lquido, proporcionando a estabilidade necessria s bolhas de ar e, ao mesmo tempo, assegurando que estas se rompam deixando desprender as partculas a elas atracadas. importante salientar a influncia que os mesmos exercem na cintica de ligao partcula-bolha.
363
A habilidade desses compostos em demonstrar propriedades espumantes pode estar associada aos grupos funcionais, tais como, hidroxila (-OH), carboxila (-COOH), on carboxilato (-COOR) e carbonila (-CO). As aminas, os sais quaternrios de amnio, sulfatos, sulfonatos e os cidos graxos (geralmente so includos em sua composio cidos olico, linolico e linolnico) apresentam uma dupla funo (coletor e espumante), pois formam espumas estveis e muitas vezes persistentes, se usados em concentraes muito altas. A Tabela 9.5 apresenta as frmulas qumicas associadas aos surfatantes usados comercialmente, como espumantes.
Agentes Modificadores Orgnicos

Alm dos surfatantes que atuam como coletores e/ou espumantes, existe uma variedade de agentes moduladores ou reguladores que so empregados para ativar ou deprimir a ao do coletor na superfcie do mineral, proporcionando uma separao mais seletiva. Um grande nmero de reagentes inorgnicos (CaO, NaOH, cido sulfrico, entre outros) servem como agentes reguladores, controlando o valor do pH e outros que modificam seletivamente a superfcie do mineral (NaSH, Na2S, CuSO4, CaCN, entre outros), favorecendo a ao do coletor. Os depressores orgnicos so, geralmente, produtos naturais ou modificados de alto peso molecular (acima de 10.000) contendo um grande nmero de grupos polares hidratados, os quais so a base para sua ao depressora. Os compostos no inicos orgnicos so divididos em trs grupos: poliglicol ter, polissacardeos e polifenis.
364
Tabela 9.5. Alguns surfatantes da classe dos no inicos. Designao Metil - isobutil - carbinol 2-etil - hexanol - terpineol
CH 3
Frmula Estrutural
CH 3 CH CH 3 CH 2 CH OH CH 3
CH 2
CH 2
CH 2 CH 3
CH 2 CH 2
CH 2
OH
CH 3 H2 H2 CH 3 C H H2 H OH
CH 3
1,1,3 tri-etxido - butano
OC 2H5 CH 3 CH CH 2
OC 2H5 CH OC 2H5
2,3 - xilenol
CH 3 H H H CH 3 OH
O-cresol
H H H H CH 3 OH
xido de polietileno Poliglicol ter

Onde, R=H ou CH3 n=3a7
O(CH2CH2)2=
R (O C3H6 )n OH
Com relao ao xido de polietileno, a combinao dos mecanismos ponte de hidrognio e associaes hidrofbicas pode ser responsvel pela adsoro dos mesmos na superfcie de minerais hidroflicos e hidrofbicos. O grupo funcional ter responsvel pela solubilidade do composto e presumivelmente operam como aceptores de ligao de hidrognio para as molculas de gua. No entanto, esse grupo pode tambm atuar como ligante para os adsorventes hidroflicos em meio aquoso (composto aglutinante). Alm disso, as ligaes CH2-CH2 do composto so suficientemente hidrofbicas para interagir com substratos hidrofbicos. Rbio e Kitchener (1976), ao estudarem o mecanismo de adsoro do xido polietileno na slica, concluram que os grupos silanol SiOH so provavelmente os stios de adsoro principais para formao de pontes de hidrognio
365
com os grupos funcionais (ter) do xido polietileno, embora a adsoro seja mais favorecida quando as regies entre os stios so hidrofbicas (siloxanos ou metilados). Por outro lado, superfcies ionizadas desfavorecem a adsoro desse composto.
Agregao de Surfatante em Soluo Aquosa

A concentrao micelar crtica (CMC) aquela na qual os surfatantes formam micelas, isto , as molculas orientam-se, agregam-se e formam estruturas em soluo. Este fenmeno inteiramente diferente do que ocorre em um estado de mistura aleatrio. Normalmente, quanto maior o comprimento da cadeia hidrocarbnica menor ser o valor da CMC. Por outro lado, os grupos polares, ligaes duplas e ramificaes, presentes em sua estrutura, tendem a aumentar o valor da CMC. O tipo de on associado ao surfatante catinico, por exemplo, tem efeitos insignificantes. J as adies de alguns eletrlitos e lcoois de cadeia longa reduzem consideravelmente a CMC dos surfatantes aninicos e catinicos. Um modelo de micela apresentado na Figura 9.5. A parte hidrofbica do agregado forma o ncleo da micela, enquanto a parte polar encontra-se em contato com a fase aquosa. As micelas so capazes de incorporar, isto , solubilizar compostos de mesma natureza. As molculas lipoflicas so incorporadas s micelas formadas em sistemas aquosos, enquanto que as molculas polares, especialmente a gua, so solubilizadas por micelas formadas em solues orgnicas.
Figura 9.5 - Representao esquemtica de estruturas micelares esfrica e laminar (Shinoda, 1978). Na Figura 9.6 apresenta-se a variao da tenso superficial em funo da concentrao dos surfatantes cloreto de dodecilamnio, DDAHCL e brometo de cetil-trimetil amnio, CTAB, (Monte et al., 1994). As curvas a e b da Figura 9.6 representam fenmenos semelhantes de variao da tenso superficial em faixas de concentrao diferentes para os dois sistemas envolvidos. Inicialmente, a tenso superficial diminui quase linearmente com o logaritmo da concentrao do surfatante. No entanto, a partir de
366
uma determinada concentrao, tem-se uma regio cuja tenso superficial permanece praticamente constante, isto , o aumento da concentrao no acarreta variao sensvel da tenso superficial da soluo.
70
Tenso superficial (mN.m -1 )
60 50 40 30 20 10 0,1 1 10 a
DDAHCL CTAB
100
Concentrao de surfatante (mM)

Figura 9.6 - Variao da tenso superficial em funo da concentrao de CTAB (curva a) e DDAHCL (curva b) (Monte et al.,1994). O excesso superficial () ou densidade de adsoro na interface ar-lquido pode ser calculado pela equao de adsoro de Gibbs (equao 9.30). Considerando-se que: praticamente constante abaixo da CMC, ii) acima deste valor;
aproximadamente nula log C T
a atividade proporcional concentrao do soluto, para solues diludas. Desse modo a equao [9.25] pode ser modificada :
1 2,303RT log C T
[9.51]
sendo a rea (A) ocupada por molcula do surfatante dada por:
A=
1014 , para em mol/cm2 N
[9.52]
367
onde:
log C = coeficiente angular da reta no trecho anterior CMC; T

R, constante universal dos gases (8,31 J/mol.K); T, temperatura absoluta, K; , mol/cm2; N, nmero de Avogadro (6,02.1023 mol 1 ); A Tabela 9.6 apresenta os parmetros mencionados acima, que permitem comparar as propriedades superficiais de solues aquosas de surfatantes. Shinoda (1978) demonstrou que, acima da CMC, a atividade do surfatante permanece praticamente constante, quando se aumenta a sua concentrao, sendo o excesso convertido em micelas. Pois, se finito e
o que ocorre uma mudana de carter da soluo que passa de uma soluo regular concentrada para uma soluo micelar. As descontinuidades apresentadas em ambas as curvas correspondem CMC desses surfatantes.
ln a 0 . De fato, 0 , logo C ln C
A importante distino entre a formao de micela e a separao de fase verdadeira que as micelas constitudas na fase lquida alcanam o equilbrio ao atingir um certo nmero de associao. Portanto, no se agregam indefinidamente. O tamanho de uma micela significativamente menor que o comprimento de onda da luz visvel (geralmente, as micelas possuem um raio mdio de 12 a 30 A ) e, portanto, a soluo apresenta-se transparente como em um sistema monofsico, embora suas propriedades termodinmicas assemelhem-se quelas de um sistema binrio (Shinoda, 1978). A entalpia molar parcial, a entropia e a energia livre permanecem praticamente constantes, acima da CMC. Desse modo, o fenmeno pode ser tratado aplicando os conceitos da teoria de solues regulares. Tabela 9.6 - Dados comparativos das propriedades superficiais dos surfatantes CTAB e DDAHCL (Monte et al., 1994). Surfatante DDAHCL CTAB (mol.cm-2) A (nm2) CMC (mol.L-1) CMC 3,09x10-1 0,54 1,1x10-2 25,0 5,83x10-1 0,28 2x10-3 38,8
o
368
Os surfatantes que formam micelas em soluo apresentam ainda uma propriedade peculiar. Acima de uma determinada temperatura, denominada de ponto Krafft, sua solubilidade aumenta bruscamente. Explica-se este comportamento pela menor solubilidade das molculas dos surfatantes no associadas, comparada com a solubilidade elevada das micelas. Abaixo da temperatura de Krafft, a solubilidade dessas substncias insuficiente para dar incio formao de micelas. medida que a temperatura aumenta, a solubilidade cresce lentamente at atingir-se, na temperatura de Krafft, a CMC (Figura 9.7). Uma grande poro das molculas de surfatantes pode, ento, ser dispersa sob a forma de micelas, observando-se em conseqncia, um grande aumento da solubilidade. interessante salientar que a temperatura de Krafft de muitos surfatantes de cadeia longa, empregados no processo de flotao, est muito prxima da temperatura ambiente, embora as concentraes usadas sejam menores do que os valores das suas respectivas concentraes micelares crticas.
0.08
<
Concentrao (M)
0.06
CURVA DE SOLUBILIDADE CURVA CMC
0.04
0.02
<
PONTO KRAFFT
0.00 0 10 20 30
O
<
<
40
50
Temperatura ( C)
Figura 9.7 Relao entre a curva de solubilidade, curva da CMC e ponto Krafft para um surfatante catinico (Smith, 1988).
Interao Sinrgica entre Surfatantes

A interao de surfatantes na interface lquido-gs foi estudada por Rosen e colaboradores (1982a, 1982b, 1983), que desenvolveram um modelo baseado na teoria de formao de micelas desenvolvido por Rubingh, (1979). O modelo utiliza os princpios termodinmicos que formam a base da teoria de solues regulares. A teoria de Rosen e Hua (1982a) sobre sinergismo em misturas binrias de surfatantes utiliza os conceitos da teoria de soluo regular que permite o clculo do parmetro de interao molecular e da frao molar de cada componente na interface arlquido, bem como define as condies de sinergismo tendo como referncia a tenso superficial dessas solues. O modelo de Rosen utiliza duas equaes principais para quantificar a interao entre dois surfatantes e seu efeito sinrgico na interface lquido-gs:
369
ln( =
e
C1 ) C .X 1,s
o 1
(1 X 1,s ) 2
[9.53]
C ( X 1,s ) 2 . ln 0 1 C 1 .X 1,s =1 C (1 X 1,s ) 2 . ln o 2 C 2 (1 X 1,s )
[9.54]
Nas expresses acima, o parmetro que mede a interao molecular entre os surfatantes 1 e 2 na interface lquido-gs. C1 e C2 so as concentraes molares dos o surfatantes 1 e 2 na soluo binria, C 1 e Co 2 so as concentraes molares dos surfatantes 1 e 2 das solues puras, para uma mesma presso superficial da soluo binria e x1,s a frao molar do componente 1 na interface ar - soluo binria. As medidas experimentais de tenso superficial em funo da concentrao total o dos surfatantes puros e suas misturas fornecem os parmetros C1, C2, C 1 e Co 2 para uma mesma presso superficial, que a diferena entre a tenso superficial da gua pura e aquelas obtidas para as solues puras e binrias ( = o ). Nessa parte do estudo, o modelo de Rosen utilizado para definir as condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes na interface ar-lquido tendo como referncia a tenso superficial da soluo (Rosen e Hua, 1982a). Dessa forma, o sinergismo est presente em uma mistura binria quando a concentrao total da mistura o binria C12 for menor que a concentrao individual de cada componente, C 1 e Co 2, necessria para se atingir uma mesma reduo da tenso superficial. Logo:
C 1 = C 12 x e C 2 = C 12 x(1 )
onde a frao molar do surfatante 1 na soluo binria.
[9.55]
As condies de sinergismo em misturas binrias de surfatantes so (Rosen e Hua, 1982a):
<0
[9.56]
370
o C1 ln Co 2
<
[9.57] [9.58]
o e < Co C 12 < C 1 2
A equao 9.54 pode ser solucionada iterativamente por X1,s quando C1, C2, C e Co 2 so conhecidos. Esses termos podem ser usados para calcular (equao 9.53). O subscrito 1 refere-se ao on do surfatante 1 na interface ar-soluo binria. O programa Sinergia foi desenvolvido por Valdiviezo et al. (1997) para obter X1,s e das equaes mencionadas acima.
o 1
A mistura de tetradecilamina (TDA) e tetra-oxi-polipropileno glicol (DF-250) na proporo = 0,70 apresenta uma interao molecular muito forte como indicado pelo valor calculado para o parmetro (Tabela 9.7). Observe que a interao sinrgica entre esses surfatantes atrativa, pois as trs condies mencionadas acima so simultaneamente satisfeitas.
o Tabela 9.7 - Valores de C12, C 1 e Co 2 , X1,s, ln o C1 e para vrios valores de presso Co 2
superficial () para a mistura de TDA com DF-250, na proporo =0,70, em pH=10,2 e 28C (Valdiviezo et al., 1997) C12
o C1
Co 2
X1,s
ln
o C1 Co 2
23 24 25 26 Mdia
9,00x10-6 1,05x10-5 1,15x10-5 1,40x10-5
1,25x10-5 1,60x10-5 1,75x10-5 2,20x10-5
1,2x10-4 1,5x10-4 1,8x10-4 2,0x10-4
0,72 0,71 0,71 0,71 0,71
-2,3 -2,2 -2,2 -2,3 -2,25
-4,7 -5,2 -5,3 -5,0 -5,0
Quanto maior o valor negativo de , mais forte a interao e a co-adsoro das espcies inicas no-inicas dos dois surfatantes investigados. Este efeito pode ser atribudo interao atrativa das molculas adsorvidas nessa interface, devido s foras de van der Waals entre os grupos hidrofbicos desses surfatantes, representando, neste caso, a principal contribuio.
371
A resposta flotao do quartzo e da hematita em funo da mistura dos surfatantes, TDA e de estearil-ter-polioxietleno, Brij 76, apresentada na Figura 9.9. Os resultados mostram que a flotabilidade da hematita diminui significativamente quando a frao molar do Brij 76 aumenta, favorecendo a separao do quartzo em relao hematita, para uma frao molar na faixa entre 0,3 < < 0,8.
100
80
Flotabilidade (%)
60
40
20
(BRIJ 76 +TDA) 5x10 M
-6
Quartzo Hematita
0 0.00 0.20 0.40
Frao Molar
0.60
0.80
1.00
Figura 9.8 - Flotabilidade do quartzo e da hematita em funo da frao molar de TDA e Brij 76, em pH=10 (Valdiviezo et al., 1997).
A DUPLA CAMADA ELTRICA

A maior parte das partculas adquire uma carga eltrica na superfcie quando postas em contato com um meio aquoso. Os mecanismos mais importantes seriam: ionizao da superfcie; dissoluo de ons; adsoro de ons provenientes da soluo e defeitos na rede cristalina dos minerais.
372
Alm disso, existe um grande nmero de partculas cujos grupamentos da superfcie ionizam-se e a carga eltrica total das mesmas depende, em grau acentuado, do valor de pH da soluo, como indicado pela equao apresentada a seguir.
S OH+ OH S O +H 2 O
+ SOH 2 H + + SOH
[9.59] [9.60]
Observa-se pelas equaes [9.59] e [9.60] que h pouca distino entre o primeiro e terceiro mecanismos j citados, pois a superfcie da partcula pode interagir com os ons H+ e OH-. Isto verdadeiro para os xidos e a maioria dos polmeros (Hunter, 1981). Para que ocorra a migrao do surfatante e de outras espcies presentes na soluo para a superfcie da partcula necessria a existncia de algum tipo de atrao da mesma pela superfcie em questo. Pode-se ter aes eltricas ou eletrostticas e, ainda, de foras moleculares de van der Waals, de hidratao ou ligao qumica (Bruyn e Agar, 1962). De forma geral, os ons presentes na soluo podem ser atrados para as vizinhanas das partculas apenas por foras eletrostticas. Quando o on apresenta uma afinidade especial pela superfcie, com exceo da contribuio de natureza eletrosttica, considerase que a adsoro do tipo especfica (Fuerstenau, 1982b). Os fenmenos que ocorrem na interface slido-lquido podem ser avaliados por meio dos efeitos eletrocinticos das partculas em suspenso.
A camada difusa de Gouy -Chapman

No comeo do sculo XX Gouy e Chapman propuseram a idia da camada difusa para interpretar o comportamento da interface entre um eletrodo (semelhante a um capacitor) e os ons de uma soluo de eletrlito, ao invs do modelo de camada de cargas eltricas fixas, desenvolvido anteriormente por Helmholtz (Bockris e Reddy, 1973). No modelo da dupla camada difusa, os ons na soluo so atrados eletrostaticamente para a superfcie do slido, sendo essa atrao contrabalanada pelo movimento dos contra-ons, necessrios equalizao da concentrao de cargas ao longo da interface (van Hal et al., 1996). Dessa forma, a distribuio dos ons tipo i no campo eltrico da superfcie pode ser descrita pela equao de distribuio de Boltzmann, para todos os tipos de ons. Assumindo que os ons so cargas pontuais, que interagem por meio de foras eletrostticas, a equao de distribuio pode ser expressa da seguinte forma:
z F (x) n i (x) = n i () exp RT
[9.61]
373
onde: ni(x) o nmero de ons i por unidade de volume a uma distncia x da superfcie; z o nmero de carga dos ons (incluindo o sinal da carga); F constante de Faraday;
(x) o potencial na DCE.

O ponto de referncia para o potencial o seio da soluo onde () = 0 e ni() a concentrao de cada espcie inica no seio da soluo. A equao [9.61] est em concordncia com os seguintes princpios: os contra-ons so atrados para a superfcie; os co-ions so repelidos. A densidade de carga a uma distncia x da superfcie (x) do slido obtida por:
( x ) = n i ( x )ze
i
[9.62]
onde e a carga do eletron. A relao adicional entre (x) e (x) fornecida pela equao de Poisson (para um sistema cujo potencial varia em uma s direo):
2 (x) = onde:
(x) o r (x)
[9.63]
o a permissividade no vcuo; r a constante dieltrica relativa a uma distncia x da superfcie. Neste modelo supe-se que a superfcie slida, plana e impenetrvel, com uma densidade de carga de superfcie s e o potencial de superfcie s = (x = 0) , sendo r
independente da fora do campo eltrico. De acordo com a teoria de Gouy-Chapman (GC), para um eletrlito simtrico indiferente, a densidade de carga da camada difusa, d, :
zF s d = (8RT o r n s ) 0,5 sinh 2RT
[9.64]
374
onde z = z + = z e n s = n + () = n () e devido eletroneutralidade da DCE como um todo d = s . A teoria de Gouy-Chapman permite calcular os componentes inicos da carga de uma camada difusa, isto , a densidade de adsoro dos ctions e dos nions na DCE, para compensar a carga da superfcie (Koopal, 1992):
+ ,d
e:
2RT o r n s = 2 2 z F
0,5
zF s 1 exp 2RT
[9.65]
,d
2RT o r n s = 2 2 z F
0,5
zF s 1 exp 2RT
[9.66]
A diferenciao de s com relao s fornece a relao para a capacitncia da camada difusa:
zF s C d = 0 r cosh 2RT
onde definido por:
[9.67]
F2 2 2 = RT n i z i 0 r i
[9.68]
o parmetro introduzido por Debye Hckel, tendo a dimenso de comprimento e -1 denominado termo recproco de Debye-Hckel, ou ainda a espessura da DCE. Para solues aquosas de eletrlitos simtricos, a temperatura ambiente, a equao 9.69 torna-se:
= 10cz 2
0,5
nm-1
[9.69]
onde c a concentrao do eletrlito em mol x dm-3. Para a relao entre o potencial e a distncia x da superfcie do slido, a teoria de Gouy-Chapman resulta em [Koopal, 1992]:
375
z F s z F (x) tanh = tanh 4RT 4RT
exp( x ) zF s 4RT
[9.70]
Para baixos valores de potenciais de superfcie, isto , aproximao tanhx=x pode ser usada e a equao 9.70 reduz-se a:
<< 1 , a
[9.71]
( x ) = s exp( x )
A equao [9.71] demonstra que a x = -1, ( x ) =
chamado de espessura da dupla camada eltrica. Note que para valores muito pequenos de s , a equao [9.64] simplificada:
, ilustrando porque -1 e
s = o r
[9.72]
A equao [9.72] demonstra, mais uma vez, que o parmetro -1, introduzido por Debye-Hckel, representa a espessura da DCE. Neste caso a carga da superfcie proporcional ao potencial de superfcie e a DCE semelhante a um condensador de placas paralelas, separadas por uma distncia -1. Em gua, a 25C, -1 = 3,037x10-10 I (-1 em metro), onde I representa a fora inica e mi a molaridade [Shaw, 1994]:
I=
1 zi mi 2
[9.73]
A presena de nas relaes para s resulta no efeito da fora inica sobre a variao do potencial em relao distncia. Quando a concentrao do eletrlito aumenta consideravelmente, a camada difusa forada a contrair-se (Figura 9.9).
376
Distncia
Figura 9.9 - Efeito da concentrao de eletrlito na parte difusa da DCE, c1<c2<c3.
A dupla camada de Stern-Gouy-Chapman

Uma das mais importantes contribuies da teoria de Stern, alm da combinao dos dois modelos mencionados, foi considerar os efeitos da adsoro especfica, isto , os ons poderiam ser adsorvidos na superfcie por foras de carter no eletrosttico. Segundo o modelo de Stern, nas vizinhanas da superfcie uma primeira camada estacionria seria formada por ons adsorvidos superfcie por adsoro especfica ou foras eletrostticas. O restante dos ons, de carga oposta quela da superfcie e necessrios neutralizao, estariam espalhados por efeito da agitao trmica, decrescendo exponencialmente sua concentrao, de acordo com a teoria de GouyChapman. A Figura 9.10 apresenta uma representao esquemtica da distribuio do potencial eletrosttico de acordo com o modelo SGC. A carga da superfcie compensada pela soma das cargas no plano de Stern, 1, e na camada difusa, d,:
s = (1 + d )
[9.74]
Isto significa que no modelo de Stern-Gouy-Chapman (SGC), s pode ser substitudo por d e s por -d nas equaes [9.64] [9.72]. Freqentemente, d consideravelmente menor que s, especialmente no caso de adsoro especfica. O modelo SGC sem dvida o mais utilizado para descrever a estrutura da dupla camada eltrica em sistemas coloidais e considera a influncia dos eletrlitos na carga superficial da partcula.
377
A contribuio de Grahame (Bockris e Reddy, 1970) ao modelo de Stern consistiu em, ao considerar os efeitos da adsoro especfica, subdividir a camada estacionria de Stern em duas partes, caracterizadas por dois planos (Figura 9.11). O Plano Interno de Helmholtz (PIH), lugar geomtrico do centro dos ons desidratados, pelo menos parcialmente, e especificamente adsorvidos, e o Plano Externo de Helmholtz (PEH), onde estariam adsorvidos os contra-ons (de carga contrria superfcie) hidratados, coincidindo esse (o PEH) com o plano de Stern. Esta extenso conhecida como o modelo de Helmholtz e Grahame ou de tripla camada eltrica (TL).
on no plano de Stern
z
Figura 9.10 Distribuio do potencial eletrosttico na DCE pelo modelo SGC. Os contra-ons do eletrlito so atrados por um potencial eletrosttico, , e um potencial de adsoro no-eletrosttico, , no plano interno de Helmoltz, PIH, com os seus centros localizados uma distncia da superfcie. Os contra-ons poderiam formar complexos com grupos carregados da superfcie, no PIH. O plano externo de Helmoltz, PEH, o mais externo da camada difusa, est localizado a uma distncia d da superfcie, onde o potencial d (Braggs et al., 1994). Na ausncia de impurezas orgnicas e polieletrlitos adsorvidos na superfcie, o d pode ser considerado o potencial eletrocintico no plano de cisalhamento (potencial zeta , ) (Alvarez et al., 1996). A contribuio complementar de Brockris (1973) a este modelo tambm importante. Refere-se demonstrao de que grande parte da superfcie deve estar recoberta inicialmente por uma camada de molculas de gua, onde a constante dieltrica seria bem pequena devido imobilidade a que esto submetidas (Figura 9.11). O PIH aquele que passa pelos centros dos ons no solvatados e especificamente adsorvidos na superfcie do slido. O PEH aquele que, passa pelos centros dos contra-ons solvatados e situados proximos superfcie do slido.
378
PIH
PEH
Figura 9.11 - Distribuio do potencial eletrosttico pelo modelo modelo de Helmholtz- Grahame ou de tripla camada eltrica (TL). As principais caractersticas das teorias mais recentes, entre outras, para descrever o mecanismo de gerao de carga so (van Hal et al., 1996): a interao ocorre em stios especficos; as interaes podem ser equacionadas atravs da lei de conservao de massa; a carga da superfcie resulta dessas interaes; o efeito das interaes na carga superficial das partculas pode ser interpretado luz da teoria da dupla camada eltrica.
379
Figura 9.12 Modelo de TL e Bockris para a dupla camada eltrica.
380
Potencial Zeta ()
A variao do potencial eletrosttico ao longo da interface, apresentado nas Figuras 9.10, 9.11 e na seo inferior da Figura 9.12, hipottico. Na DCE, o nico potencial que pode ser medido experimentalmente o potencial zeta (), isto , o potencial medido no plano de cisalhamento entre a partcula e a soluo, quando os dois esto em movimento relativo, na presena de um campo eltrico. Este deslocamento diferencial das partes da DCE leva ao aparecimento de um potencial eletrocintico, podendo ser medido por meio dos quatros fenmenos ou efeitos eletrocinticos (Hunter, 1981): eletroforese, eletroosmose, potencial de escoamento e potencial de sedimentao. O plano de Stern considerado por alguns autores como o plano de cisalhamento onde so efetuadas as determinaes eletrocinticas do potencial zeta (Fuerstenau, 1982b). O potencial zeta () um importante parmetro a ser medido com auxlio da eletrocintica. As tcnicas mais usadas na determinao do potencial so a eletroforese e o potencial de escoamento. A tcnica de eletroforese consiste em medir a mobilidade eletrofortica das partculas carregadas em uma suspenso aquosa (as partculas eletricamente carregadas, suspensas em uma polpa, movimentam-se sob a ao de um campo eltrico aplicado). Na prtica, efetuam-se vrias medidas da mobilidade eletrofortica das partculas dispersas em soluo aquosa. O clculo de com base nessas medidas pode ser feito segundo a equao de Smoluchowski (Hunter, 1981): = 12.8 e estando o potencial expresso em mV e a mobilidade e em m s-1/ V cm-1. [9.75]
Utilizando a Eletrocintica no Estudo da Flotao dos Minerais

Para uma maior seletividade na separao por flotao de minerais valiosos, importante identificar os mecanismos principais de gerao de carga na interface mineral soluo aquosa. A determinao do potencial zeta das partculas minerais leva a uma melhor compreenso, em muitos dos seus aspectos fundamentais, dos mecanismos de adsoro de surfatantes na superfcie dos minerais. Inicialmente, necessrio identificar as espcies inicas responsveis pela gerao de carga na superfcie do mineral (ons determinantes do potencial), por determinaes do potencial eletrocintico dessas partculas na presena desses ons. Dessa forma, torna-se possvel identificar as espcies inicas que afetam o potencial zeta e a extenso da dupla camada eltrica, sem as interaes especficas dos compostos inicos com a superfcie. A
381
seguir, consideram-se as espcies inicas que adsorvem na parte mais interna da DCE, o PIH, por meio de interao especfica. A identificao dos efeitos relacionados s espcies de eletrlitos simples permite ainda examinar o comportamento eletrocintico das partculas na presena de solutos mais complexos, tais como, hidrxi-complexos de metais, surfatantes, polieletrlitos, polmeros entre outros. Logo, o estudo detalhado das propriedades eletrocinticas facilita a compreenso dos mecanismos de flotao para muitos minerais. Os ons determinantes do potencial (i.d.p.) so aqueles que exercem um controle significativo sobre a carga da superfcie, s, e a carga da superfcie da fase dispersa, d. No caso de xidos inorgnicos simples (SiO2, Al2O3, TiO2), de baixa solubilidade, a carga da superfcie atribuda dissociao anfotrica (Hunter, 1981). Por exemplo:
H+ +
___
___
+ Al ___ OH ___ Al ___ OH 2
[9.76] [9.77]
Al ___ OH Al ___ O + H +
A carga superficial de cada uma das interfaces dada por (Hunter, 1981):
o = e( + )
[9.78]
onde e a carga eletrnica e + e - so os nmeros dos stios positivos e negativos por unidade de rea. Para uma superfcie composta por stios neutros que adsorvem H+ e OH- , a carga superficial do slido determinada pelas densidades de adsoro, H + e OH , em mol
por unidade de rea:
o = F(
OH
[9.79]
O ponto correspondente atividade dos ons determinantes do potencial em que a carga superficial zero denominado ponto de carga zero (p.c.z.), que um dos parmetros importantes no estudo da flotao dos minerais, pois indica, entre outros, o tipo de surfatante que dever ser usado no processo bem como as condies qumicas de disperso da polpa. Para slidos inicos (CaF2, AgI, BaSO4) , os ons dos tomos que os compem, em geral, so determinantes do potencial e por conseguinte, existir uma determinada concentrao de i.d.p. na qual a carga da superfcie zero. O p.c.z. determinado
382
experimentalmente pela determinao do valores do potencial zeta em concentrao de i.d.p.
funo da
No caso de minerais de composio mais complexa, como a flor-apatita, todos os 2 ctions e nions presentes no sistema (H+, OH-, Ca2+, CaOH+, PO 3 4 , HPO 4 , precisar um par definido de i.d.p. Mesmo nessas condies, a carga eltrica das partculas depende do valor de pH da soluo, sendo possvel a determinao do valor de pH que anule o potencial zeta, sendo este denominado ponto isoeltrico de carga (p.i.e.). Dessa forma, tem-se que para um sistema mineral-soluo aquosa o p.i.e. pode ser definido como o pH da soluo no qual o potencial nulo. O valor de 0 no necessariamente nulo quando 0. Por outro lado, quando 0 nulo, obrigatoriamente tambm o ser. Logo, na ausncia de ons especificamente adsorvidos no PIH, o p.c.z. e o p.i.e. so coincidentes. O p.i.e. constitui uma caracterstica especial de um sistema mineral-soluo, uma vez que a adsoro de surfatantes na DCE pode ocorrer no plano de cisalhamento e, portanto, o sinal e o valor do potencial exerce influncia significativa no processo de adsoro. A Tabela 9.8 apresenta valores de p.c.z. para alguns slidos inicos, os quais as atividades dos ons determinantes do potencial eletrocintico podem ser calculadas, se a solubilidade e as reaes de equilbro dos produtos de hidrlise so conhecidos (Fuerstenau, 1982b). Alguns valores experimentais de p.c.z. para xidos e sulfetos so apresentados na Tabela 9.9 (LEJA, 1982). Tabela 9.8 O ponto de carga zero para alguns minerais (Fuerstenau, 1982b). Material Fluorapatita, Ca5(PO4)3(F,OH) Hidroxiapatita, Ca5(PO4)3(OH) Calcita, CaCO3 Fluorita, CaF2 Barita (sinttica), BaSO4 Iodeto de prata, AgI pcz. pH 6 pH 7 pH 9,5 pCa 3 pBa 6,7 pAg 5,6
H 2 PO 4 , F , etc.) contribuem para a determinao do potencial, sem que se possa
383
Tabela 9.9 O p.c.z. para alguns xidos e sulfetos [Fuerstenau, 1982b; Leja, 1982]. Material
Quartzo, SiO2 Cassiterita,SnO2 Hematita natural Fe2O3 Hematita sinttica Fe2O3 Goethita, FeOOH
pH p.c.z. Experimental
1,8 7,3 4,8-6,7 8,6 6,8
Material
Corndon, Al2O3 Calcopirita (CuFeS2) Pirita (FeS2) Pirrotita (FeS) Esfalerita ZnS
pH p.c.z. Experimental
9,1 1,8 2,0 2,0 2,0-2,3
A Figura 9.13 apresenta dados experimentais do potencial eletrocintico de partculas de zircnia em funo do pH e da concentrao de KCl. Conforme pode ser observado, as curvas passam pelo mesmo ponto isoeltrico (p.i.e. = 5,4), no qual =0, sendo este independente da fora inica da soluo de KCl. Este fato sugere que o KCl um eletrlito indiferente, no ocorrendo adsoro especfica no sistema. Nesse caso, o p.i.e. coincide com o p.c.z. J a diminuio dos valores negativos do potencial zeta com o aumento da concentrao de KCl consistente com o acmulo de contra-ons no PEH e com a compresso da DCE. O efeito que o valor de pH exerce sobre o potencial zeta dessas partculas sugere que os ons H+ e OH- so ons determinantes do potencial para o sistema em questo.
40 30 20 10
Na ausncia de KCl KCl 1 mM KCl 10 mM
Potencial Zeta (mV)
0 -10 -20 -30 -40 -50 -60 -70 -80
pH
3 4 5 6 7 8 9 10 11
Figura 9.13 - Influncia do pH e da concentrao de KCl no potencial zeta das partculas de zircnia (Leja, 1982).
384
A Figura 9.14 uma representao de duas curvas tpicas versus pH (Fuerstenau e Shibata, 1999). A curva I representa o efeito do pH no potencial zeta de um xido na presena de um eletrlito indiferente (fora inica constante) como por exemplo, NaNO3 na concentrao de 10-3 M. O ponto A o p.c.z. do xido, pois somente os ons determinantes do potencial de superfcie e os indiferentes esto presentes no sistema. Se um surfatante aninico adicionado uma soluo, contendo a mesma concentrao de i.d.p. (eletrlito suporte), a adsoro especfica do mesmo na superfcie do xido pode ocasionar um deslocamento na curva versus pH, conforme apresentado na curva II. No ponto B, todos os nions adsorvidos esto no plano de Stern ( s = o ), e o potencial zeta zero. O ponto B denominado ponto de reverso do potencial zeta, mas no o p.c.z. O ponto C (que deveria ser chamado de ponto de carga zero para a adsoro especfica) o ponto de interseo das duas curvas, indicando que a superfcie est carregada muito negativamente sendo os nions do surfatante repelidos.
II-NaNO (10 M) +
Potencial Zeta ( )
I-NaNO3(10 M)
3
3
II
Surfatante (10 M)
_
pH
Figura 9.14 - Representao esquemtica da variao do potencial zeta de um xido em funo do pH, na presena e na ausncia de adsoro especfica de um surfatante, a fora inica constante (Fuerstenau e Shibata, 1999) As propriedades eletrocinticas de partculas de talco, na presena de eletrlito indiferente (KCl), do polmero aninico, carboxi metil celulose, e de AlCl3.H2O, so apresentadas na Figura 9.15 (Gomes e Oliveira, 1991). Observa-se que as partculas de talco adquirem valores de mobilidade eletrofortica mais negativos devido adsoro do polmero aninico. A adsoro especfica de natureza qumica e a interao por pontes de hidrognio por meio dos grupos carboxlicos do polmero de celulose parecem ser os responsveis por esse comportamento. Por outro lado, na presena de AlCl3.H2O na concentrao de 200 mg L-1, a mobilidade eletrofortica das partculas de talco assumem valores positivos, sendo que os valores mximos so observados na faixa de pH prxima a
385
4,7. Esses resultados poderiam ser analisados levando-se em considerao a distribuio das espcies de alumnio em uma soluo de cloreto de alumnio. De acordo com o ++ diagrama apresentado na Figura 9.16, as espcies Al(OH) + 2 e AlOH predominam na faixa de pH prxima aos valores mximos positivos de mobilidade eletrofortica encontrados para o talco. A mudana de sinal de negativo para positivo das partculas de talco pode estar relacionada predominncia dessas espcies em soluo bem como a sua adsoro na superfcie do talco.
+6
+4
(c)
+2
-2
(d) (a)
-4
(b)
-6 3 4 pH 5 6
Figura 9.15 - Influncia do pH na mobilidade eletrofortica de partculas de talco na presena de a) 10-3 M de KCl, b) 100 mg.L-1 de carboxi metil celulose, c) 200 mg.L-1 de AlCl3 6H2O e d) 200 mg.l-1 de AlCl3 6H2O e 100 mg.l-1 de carboximetilcelulose (Gomes e Oliveira, 1991). Com relao adsoro de ctions polivalentes, trs mecanismos foram sugeridos (Fuerstenau et al., 1970; Fuerstenau e Healy, 1972): formao de molculas de gua pela reao entre o grupo OH- existente na estrutura do hidroxo complexo metlico e o on hidrognio adsorvido na interface mineral/soluo; formao de ligaes de hidrognio entre o hidroxo complexo metlico e o oxignio da superfcie do slido e iii) precipitao e adsoro do hidroxo complexo metlico na superfcie do mineral.
386
O terceiro mecanismo o menos provvel de estar ocorrendo nesse sistema, pois a precipitao de Al(OH)3 poderia somente ocorrer para valores de pH superiores a 5,5 (Figura 9.15, curva c). Quando 100 mg.L-1 de carboximetilcelulose foi adicionado depois do pr-tratamento da superfcie do talco com cloreto de alumnio, os valores de mobilidade eletrofortica apresentam-se, novamente, negativos (Figura 9.15, curva d). A reverso do sinal de carga da superfcie do mineral pela adsoro do polmero aninico, aps tratamento prvio com AlCl3.6H2O demonstra, que embora a adsoro possa ser influenciada pela atrao eletrosttica entre a carga positiva da superfcie do talco (adsorvida pelo AlCl3.6H2O) e o polmero aninico (carregado negativamente), a adsoro especfica de natureza qumica est tambm envolvida (Gomes e Oliveira, 1991). Dessa forma, sob condies controladas de pH e concentrao de hidrxido de alumnio e carboxi metil celulose, a depresso do talco de minrios sulfetados pode ser significativamente melhorada.
-4 10 Al
+++
Al(OH)3(s)
-5 10
Concentrao (M)
Al(OH)2
-6 10
AlOH
++
Al(OH)4
10
-7 2 3 4
pH
Figura 9.16 - Diagrama da concentrao logaritmica para 10-4 M de Al+3. (Fuerstenau e Palmer, 1976).
ENERGIA LIVRE DE ADSORO DE SURFATANTES

A energia livre padro de adsoro, referente interao entre o surfatante e a superfcie do mineral, pode ser determinada com base nos dados de adsoro obtidos para diferentes concentraes de equilbrio. Em um sistema heterogneo, o equilbrio atingido quando o potencial qumico de uma mesma espcie igual em todas as fases.
387
Para um surfatante representado pela espcie i, o seu potencial qumico, i, na soluo dado pela equao [9.29]. De maneira anloga, o potencial qumico da mesma espcie na superfcie do mineral, s i , :
o s s s i = ( i ) + RT ln a i
[9.80]
onde:
( io )s o potencial qumico padro da espcie na superfcie do mineral;

R a constante dos gases ideais; T temperatura absoluta;
as i a atividade da espcie na superfcie.

Nas condies de equilbrio, sendo i = s i , tem-se que:
o ) o ( s as i = exp i ai RT
[9.81]
Esta relao pode ser transformada na equao de Stern-Grahame, por meio das seguintes consideraes:
ai = C
onde C a concentrao na fase bulk.
[9.82]
as i =
2r
[9.83]
onde a densidade de adsoro no plano de Stern e r o raio inico do on adsorvido. A energia livre padro de adsoro, G o ads. , definida como:
o s o G o ads. = ( i ) i
[9.84]
388
Pela substituio das equaes 9.83-85 na equao [9.81] obtida a equao de Stern-Grahame (Fuerstenau, 1982b):
= 2 r C exp
G o ads. RT
[9.85]
Esta equao foi utilizada por Oliveira (1986), para o clculo da energia livre padro de adsoro de cido olico na superfcie da fluorita, com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 9.10) e considerando-se o valor limite de sua aplicabilidade s concentraes de equilbrio correspondentes, aproximadamente, formao de uma monocamada. Tabela 9.10 Resultados dos ensaios de adsoro de cido olico em fluorita em pH=8 (Oliveira, 1986).
Concentrao Inicial mol.L-1 70,92 106,38 177,30 212,76 248,23 283,68 319,15 354,60 425,53 496,45 567,37 709,22 1063,83 1418,44 1773,05 Concentrao Final mol.L-1 2,48 3,55 4,61 5,32 5,32 12,41 16,67 19,15 62,41 104,07 104,26 280,85 433,33 414,89 414,89 Quantidade Adsorvida mol 2,74 4,11 6,91 8,30 9,72 10,85 12,10 13,42 14,52 14,26 18,52 17,13 25,22 40,14 54,33 Densidade de Adsoro mol.m-2 1,90 2,85 4,80 5,76 6,75 7,54 8,40 9,32 10,09 9,90 12,86 11,90 17,51 27,88 37,73
Granulometria da amostra 53+2 m. Superfcie especfica BET: 0,36 m2xg-1. Volume de soluo contactada: 40 ml
Os clculos da variao da energia livre padro correspondentes adsoro de cido olico na fluorita esto apresentados na Tabela 9.11.
389
Tabela 9.11 - A variao da energia livre padro correspondente adsoro de cido olico em fluorita a 25C, em pH=8,0, a partir da equao 9.85 e com base nos resultados dos ensaios de adsoro (Tabela 9.10) (Oliveira, 1986).
Concentrao de Equilbrio, C mol.cm-3 2,48x10-9 3,55x10-9 4,61x10-9 5,32x10-9 5,32x10-9 1,21x10-8 1,67x10-8 1,91x10-8 6,24x10-8 1,40x10-7 1,04x10-7 Densidade de Adsoro, (mol.cm-2)x1010 1,82 2,70 4,55 5,46 6,39 7,14 7,95 8,82 9,57 9,38 12,20
G o ads. RT
14,18 14,22 14,48 14,51 14,67 13,97 13,75 13,72 12,61 11,79 12,35
G o ads.
(kJ.mol-1) 35,13 35,22 35,86 35,96 36,35 34,52 34,05 33,98 31,25 29,20 30,58
R = 8,314 J.mol-1.K-1, T = 298K; R = 2,55 x 10-8 cm, T=298 K, R= 2,55x10-8 cm
importante analisar o significado do termo G o ads. na equao [9.85]. Se a adsoro ocorre simplesmente por atrao eletrosttica ou no caso de eletrlitos indiferentes, tem-se:
o G o ads. = G elet. = zF
[9.86]
onde, z a valncia do on adsorvido, F a constante de Faraday e
o potencial
no plano de Stern, considerando que o potencial zeta aproxima-se do potencial no plano de Stern. Para sistemas com adsoro especfica, a energia livre padro dada por:
G o ads. = zF
+ G o esp.
[9.87]
Uma estimativa do valor de G o esp. pode ser realizada nas condies em que
=0 , ou seja por meio da determinao de G o esp. quando a mobilidade eletrofortica
390
das partculas zero, admitindo-se a simplificao da coincidnca entre o plano do potencial zeta e o plano de Stern. O valor de G o esp. considerado por Fuerstenau (1982b) como sendo composto de:
G esp. = G quim. + G CH 2 + G hid .

onde:
[9.88]
G quim. representa a variao da energia livre devida formao de ligaes

covalentes com a superfcie;
surfatantes adsorvidos (ligaes hidrofbicas); do coletor e do mineral em questo.
G CH 2 representa a interao causada pela associao de cadeias orgnicas dos
G hid a contribuio, para a adsoro, dos efeitos de hidratao da parte polar
Da equao 9.87 depreende-se que a denominao adsoro especfica pode corresponder tanto a uma adsoro fsica como uma adsoro qumica, dependendo do tipo de ligao envolvida. Com relao fluorita, observa-se pela Figura 9.17 que, inicialmente, quando a densidade de adsoro inferior formao de uma primeira monocamada, 1 G o ads. aumenta com a concentrao de cido olico atingindo 36,3 kJ.mol . Isto significa que a adsoro favorecida termodinamicamente no trecho inicial, provavelmente, por associaes hidrofbicas entre as cadeias do surfatante. O valor de 1 G o ads. encontrado (36,3 kJ.mol ) aproxima-se do limite mnimo mencionado na literatura para a adsoro qumica (42 kJ.mol1). De fato, a presena de oleato de clcio, identificada por outros autores por espectrometria de infravermelho, refora a hiptese de quimissoro (Adamson,1990). Com a aproximao da formao de uma monocamada, o valor de G o ads. passa a decrescer de maneira sistemtica, indicando que o
recobrimento de grande parte da superfcie original da fluorita pelo cido olico torna mais difcil a continuidade da adsoro.
391
-36
-1
-34 -32 -30 -28 -26 10 -8
Fluorita
G o (kJ.mol ads.
-7 10
10-6
Concentrao de cido olico, mol.cm-1
Figura 9.17 - Variao da energia livre padro ( G o ads. ) da adsoro de cido olico em fluorita, a 25 C, em pH = 8,0, em funo da concetrao de equilbrio (Oliveira, 1986).
PANORAMA BRASILEIRO: ESTUDOS DE CASO

A indstria mineral brasileira rica em exemplos de aplicaes prticas dos fundamentos da qumica de superfcie. Os casos mais relevantes sero discutidos a seguir.
Sulfetos de Cobre - Caraba (Pereira, lvares da Silva e Peres, 1988)

No incio de sua operao, a usina de concentrao da Minerao Caraba produzia concentrados de sulfetos de cobre que eram exportados, pois a unidade de extrao metalrgica ainda estava em construo. A usina, tratando 5 milhes de toneladas por ano, produzia concentrados com teores tpicos de 7,5% MgO e 20% SiO2, incompatveis com a etapa subseqente (flash smelter), cujas especificaes mximas eram: 4,25% MgO e 12,75% SiO2. A caracterizao mineralgica identificou calcopirita e bornita como portadores de cobre e hiperstnio, diopsdio, hornblenda, plagioclsio e biotita como principais minerais de ganga. Estudos de liberao realizados em concentrados impuros revelaram ser o hiperstnio, FeMg(SiO3)2, a principal fonte de contaminao dos concentrados e confirmaram um grau de liberao de 60% entre este silicato e os sulfetos de cobre.
392
Ficou, ento, ntido que estava ocorrendo adsoro dos tio-coletores empregados sobre o hiperstnio, causando sua flotao inadvertida, j que a distribuio granulomtrica no sugeria contaminao por arraste. A reviso da literatura revelou que silicatos podem ser recuperados por flotao, na faixa alcalina de pH, com coletores aninicos somente se uma ligeira dissoluo do mineral leva a uma das seguintes condies (Cases, 1969; Palmer et al., 1975; Fuerstenau e Palmer, 1976): os ctions dissolvidos se hidrolizam, formando hidroxo-complexos, que se adsorvem especificamente na superfcie mineral, por ligao de hidrognio e/ou reaes que levam formao de gua; a quebra de ligaes predominantemente inicas (ction metlico-oxignio ou ction metlico-silcio), expoem os ctions que, aps dissoluo, formam precipitados superficiais metal-coletor, indispensveis para a flotao. Estudos de Peck e Wadsworth (1967) mostraram que oleato se adsorve quimicamente na fenacita na faixa de pH em torno de 6,5, regio em que a predominncia de hidroxo-complexos coincide com o mximo de flotabilidade. Fuerstenau et al. (1977) estudaram o efeito dos ctions Fe2+, Mg2+ e Ca2+ sobre os minerais augita e diopsdio. Observou-se boa correlao entre reverses de potencial zeta, predominncia de hidroxocomplexos e mximos de flotabilidade. O efeito de ctions divalentes da rede mais pronunciado que o dos trivalentes, devido ao fato dos primeiros serem ligados tetraedricamente ao oxignio, enquanto os trivalentes so ligados octaedricamente, sendo portanto menos solveis. Entre as diversas investigaes sobre interao entre silicatos e coletores aninicos, poucas se referem a tiocoletores. Fuerstenau et al. (1966) estudaram o sistema quartzo - amilxantato de potssio na presena de ctions Pb2+, Zn2+, Cu2+ e Mg2+. A principal concluso foi de que interaes em sistemas silicatos e tio-coletores seriam mecanisticamente similares a aquela em sistemas silicatosoleatos ou sulfonatos. A importncia do efeito ativador do primeiro hidroxi-complexo foi novamente enfatizada. Estudos especficos sobre o comportamento do hiperstnio na flotao no foram encontrados. Leja (1982) relata que o ponto de carga zero da bronzita (hiperstnio com FeO entre 5 e 13%) situa-se em pH 3,3. Deju e Bhappu (1966) mediram o PCZ da enstatita (FeO < 5%) chegando ao valor de pH de 3,75. Os trabalhos experimentais envolveram a determinao de potencial zeta em funo do pH para hiperstnio puro em presena de eletrlito indiferente e de ctions Al3+, Cu2+, Mg2+, Fe2+ e Ca2+. Observou-se ntida correlao entre predominncia do primeiro hidroxi-complexo e reverso do potencial zeta. No caso do ction ferroso, a oxidao
393
natural, em sistema aberto atmosfera, dificultou determinaes para concentraes superiores a 1 x 10-5 M a reverso no foi atingida, mas foi observada uma reduo do valor negativo do potencial zeta, tendendo reverso. O estgio seguinte consistiu em ensaios de microflotao com hiperstnio puro. Na ausncia de ctions ativadores a flotabilidade foi desprezvel em toda a faixa de pH investigada (2,5 a 11,5). Observou-se boa correlao entre flotabilidade mxima, reverso de potencial zeta e predominncia do primeiro hidroxi-complexo no caso dos ctions Al3+, Cu2+ e Fe2+. Os ctions Mg2+ e Ca2+, apesar de afetarem o potencial zeta, no induzem flotabilidade ao hiperstnio. Levando-se em conta o pH da flotao industrial (10), ficou claro que o responsvel pela flotao inadvertida do hiperstnio, na presena de xantato, era o ction ferroso. O diagrama Eh x pH para o ction ferroso apresenta uma regio de estabilidade em torno de pH 10, para condies redutoras, observadas em moagem a mido de minrios contendo sulfetos. Um estudo confirmatrio foi realizado com amostra de enstatita (mineral que pode ser considerado um hiperstnio com muito menos ferro). O mximo de flotabilidade com xantato do hiperstnio, em pH 10, na presena de ctions ferroso, mais pronunciado que o da enstatita, sugerindo que tanto os ctions ferroso em soluo (capazes de formar hidroxo-complexos) quanto os do retculo cristalino so importantes na flotao inadvertida do hiperstnio. Os estudos fundamentais, alicerados em princpios de qumica de superfcie, definiram o inimigo a ser combatido: ction ferroso. As investigaes prosseguiram em escala de bancada. O depressor de ganga de projeto, silicato de sdio, se dosado em nveis mais elevados, era capaz de reduzir os teores de contaminantes, s custas de uma perda de recuperao de sulfetos de cobre inaceitvel. A experincia com a flotao de minrios de ferro levou busca de um depressor da famlia dos amidos. Os primeiros ensaios foram realizados com um amido convencional no modificado de alta pureza, elevado peso molecular, empregado na poca na usina da Samarco. Os resultados foram desastrosos. Numa polpa em que os minerais teis a serem flotados representavam cerca de 3% em massa de slidos secos, o efeito floculante do polmero de elevado peso molecular eliminou a seletividade do sistema. Partiu-se, ento, para a busca de um amido modificado, de baixo peso molecular, capaz de manter sua capacidade de agente hidrofilizante, porm com poder de manter dispersas as partculas na polpa. O reagente selecionado foi uma dextrina, solvel em gua fria, com peso molecular em torno de 6.900 dalton. Aprovada em escalas bancada e piloto, esta dextrina passou a substituir o silicato de sdio no circuito industrial. Alm de reduo no custo de reagentes, as especificaes da metalurgia (MgO 4,25% e SiO2 12,75%) foram atingidas com folga, com a produo de concentrados de cobre com teores de magnsio de 3,5% (7,5% anteriormente) e de SiO2 de 10,5% (20% anteriormente). Mudanas operacionais na flotao, menor dependncia do pH e nvel de clula mais alto, possibilitaram um aumento de recuperao de sulfetos
394
de cobre, quantificvel em termos de custos de produo de concentrado na poca em US$ 200.000 por ms.
Fosfatos
Os principais depsitos de fosfatos brasileiros (de origem gnea) apresentam como diferena bsica em relao aos da Flrida e de Marrocos (de origem sedimentar), por exemplo, a presena de ganga carbontica associada apatita. Esta peculiaridade exigiu a definio de esquemas de reagentes especficos, constituindo-se em um dos grandes feitos da engenharia mineral brasileira, levando consagrao nacional e internacional do saudoso Prof. Paulo Abib Andry. O esquema de reagentes adotado inicialmente em todas as empresas considerava o uso de tall oil como coletor de apatita e amido de milho convencional como depressor de minerais de ganga. O amido, por se constituir no principal reagente utilizado na indstria mineral brasileira, e por ser empregado tanto na flotao de fosfatos quanto na de minrios de ferro, ser abordado em item prprio. O tall oil era importado e seu preo atingiu valores inaceitveis. O tall oil nacional apresenta contedos elevados de cidos rosnicos, que prejudicam a ao espumante. Havia uma crena de que o tall oil era imprescindvel devido a seu elevado contedo em cido olico. Entre as fontes conhecidas, apenas o leo de oliva poderia ser convertido em cidos graxos com teor semelhante desse cido. Logicamente o custo desse coletor seria ainda superior ao do tall oil. Estudos de carter fundamental/aplicado mostaram que, na realidade, o poder de coleta estava relacionado soma de cidos olico e linolico. Esta constatao abriu as portas para o emprego de coletores derivados de vegetais como o arroz e a soja, com teores elevados em cido linolico, que compensa o menor contedo em cido olico. Uma aplicao interessante foi o desenvolvimento do coletor conhecido como sojuva, uma mistura de cidos graxos da soja com aqueles extrados de sementes de uva, um subproduto da indstria vincola do Rio Grande do Sul. cidos graxos extrados de sementes de maracuj chegaram a ser testados em escala de laboratrio na Universidade Federal do Rio Grande do Norte, com resultados promissores. A aplicao de conceitos de qumica de superfcie, aliada experincia industrial da Fosfrtil, levou a empresa a flotar separadamente dois tipos de minrio designados como granulado (ganga predominantemente silicatada) e frivel (ganga predominantemente carbonatada). O circuito para minrio frivel emprega como coletor cidos graxos derivados do leo de arroz, porm requer flotao em separado para as fraes grossa e fina. No circuito de granulado foram introduzidos coletores sintticos, sulfossuccinatos e sulfossuccinamatos. Esses coletores so bastante seletivos em termos de teor, porm apresentam baixos valores na recuperao de apatita; em consrcio com leo (o termo leo ser discutido no item sobre amido) de arroz levam a recuperaes e teores aceitveis.
395
Ainda no campo de coletores, a usina da Serrana, em Jacupiranga, emprega um reagente anfotrico, da famlia das sarcosinas, designado pelo nome do fabricante: BEROL. Este coletor bastante seletivo e reduz o consumo de depressor a valores bastante baixos. Infelizmente, tentativas de estender seu uso a minrios complexos de outras empresas no foram bem sucedidas.
Minrios de Ferro
A concentrao de minrios de ferro feita mediante a flotao catinica reversa da ganga quartzosa com o emprego de aminas como coletor e amido como depressor dos xidos de ferro. Neste item sero discutidos aspectos relacionados ao coletor. As aminas primrias (RNH2) so altamente insolveis. A transformao da amina primria em eteramina primria R-O-(CH2)3-NH2, confere maior solubilidade ao reagente. A solubilidade tambm favorecida pela neutralizao parcial da eteramina, geralmente feita com cido actico. A neutralizao necessria em termos da solubilidade do coletor, porm graus de neutralizao elevados podem reduzir o ndice de remoo de quartzo na espuma. Existe uma tendncia ao emprego de decil eteraminas, de cadeia linear, com 30% de neutralizao. A indstria siderrgica tem empregado de forma crescente processos de reduo direta, em substituio ao tradicional alto-forno. A ausncia de uma escria lquida faz com que as especificaes para concentrados e pelotas para reduo direta sejam mais rigorosas. Uma maneira de se produzir concentrados de flotao, pellet feed fines, mais puros o emprego, como coletor, de um consrcio de monoeteramina e dieteramina, reagente com maior poder de coleta, porm de custo mais elevado (o custo de uma diamina cerca de 50% maior que o de uma mono amina). Na flotao catinica reversa de minrios de ferro as aminas exercem tanto a funo de coletor quanto a de espumante. Devido a seu custo elevado existem investigaes visando substituio parcial das aminas por espumantes convencionais e por leo diesel (ao coletora). Amido de Milho Entre os agentes modificadores industrialmente empregados em flotao no Brasil, merece destaque especial o amido de milho, utilizado como: depressor de xidos de ferro na flotao catinica reversa (aminas como coletores) de minrios itabirticos;
396
depressor de ganga (carbonatos e minerais portadores de ferro) na flotao direta de rochas fosfticas com cidos graxos, para produo de concentrados de apatita; depressor de ganga (hiperstnio - um silicato de ferro e magnsio) na flotao direta de minrio sulfetado de cobre com tiocoletores. As duas primeiras aplicaes so clssicas. O emprego de amido de milho na depresso de ganga silicatada na flotao de sulfetos trata-se de uma inovao desenvolvida no Brasil, resultado de uma cooperao universidade/empresa, discutida no item flotao de sulfetos Caraba. O amido de milho uma reserva energtica vegetal formada, basicamente, pela condensao de molculas de glicose geradas por do processo fotossinttico, tendo como frmula aproximada: (C6H10O5)n onde n, o nmero de unidades D-glicose que compem o amido, grande. A maior parte dos amidos constitui-se, basicamente, de dois compostos de composio qumica semelhante (dada pela frmula aproximada do amido) e estruturas de cadeia distintas: amilose, um polmero linear no qual as unidades D-glicose se unem por meio de ligaes -1,4 glicosdicas; amilopectina, um polmero ramificado no qual as ramificaes se unem cadeia principal por meio de ligaes do tipo -1,6 glicosdicas. Esses compostos constituintes do amido so formados pelo processo de polimerizao por condensao que ocorre durante a fotossntese. Entretanto, seja qual for o processo de polimerizao, as macromolculas formadas atingem diferentes tamanhos gerando, conseqentemente, uma distribuio de pesos moleculares. O nmero n de unidades D-glicose para a amilose permanece na faixa de 200 a 1.000 e para a amilopectina supera 1.500. A proporo amilopectina/amilose na frao amilcea das diversas substncias vegetais, ou mesmo no caso de variedades de um mesmo vegetal, pode diferir bastante. No caso do amido de milho, a relao de 3/1 prevalece para as modalidades comuns do milho amarelo. A composio da frao amilcea se aproxima de amilopectina pura no caso do milho ceroso. Os chamados amidos de milho no-modificados apresentam como caracterstica essencial um alto peso molecular, cuja determinao precisa muito dificil, principalmente por tratar-se de um composto constitudo por dois componentes de peso molecular e estrutura distintos, a amilopectina e a amilose. Apesar dessa incerteza pode-se afirmar que
397
o peso molecular mdio dos amidos no-modificados supera 300.000. Alm da alta hidrofilicidade das macromolculas, devido presena dos grupos OH na unidade bsica, a glicose, o tamanho da molcula faz com ela se estenda na soluo e passe a agir como "ponte" entre as partculas minerais na polpa. Essa ao se designa como floculao. Por ao de temperatura, hidrlise cida ou de certas enzimas os amidos de milho podem ser modificados por um processo conhecido como dextrinizao. As dextrinas mantm a proporo amilopectina/amilose da molcula original mas, devido ao tratamento recebido, sofrem uma drstica reduo no nmero n de unidades glicose. A estrutura resultante, de peso molecular varivel entre, aproximadamente, 7.000 e 30.000, mantm sua hidrofilicidade, todavia muito curta para estabelecer "pontes" entre as partculas. Adsorvendo-se sobre as partculas minerais as dextrinas agem como dispersantes. A discusso precedente teve como objetivo esclarecer que tanto os amidos nomodificados quanto as dextrinas so capazes de hidrofilizar as superfcies dos minerais sobre os quais se adsorvem, agindo portanto como depressores. Quando a ao floculante dos amidos no-modificados, de menor custo, no apresenta efeitos adversos ou chega a ser desejvel (caso dos minrios de ferro e rochas fosfticas) seu emprego prtica usual. Quando um alto grau de disperso da polpa requerido (caso da flotao de um minrio de cobre brasileiro), dextrinas so requeridas. Ao contrrio das dextrinas, os amidos no-modificados so insolveis em gua fria e seu emprego como reagente de flotao depende da utilizao de um processo de gelatinizao que se baseia na capacidade que os grnulos de amido tm de absorver gua, quando molhados ou expostos umidade, e expandir de forma reversvel. A gelatinizao ser discutida posteriormente, aps a apresentao de caractersticas dos amidos no-modificados. A primeira etapa do processamento industrial de gros de milho a degerminao, que consiste na passagem dos gros pelo interior de um cilindro no qual gira em alta rotao um eixo a que esto acopladas "facas", responsveis pela remoo do embrio ou germe, frao rica em leo e protenas. O gro degerminado, endoesperma, passa por um brunidor para a remoo da pelcula, pericarpo, rica em fibras e matria mineral e, posteriormente, modo. Esse conjunto pode contemplar duas linhas de processamento distintas que determinam os dois tipos bsicos de amidos no-modificados disponveis. At 1984, a indstria mineral brasileira empregou em suas usinas de flotao exclusivamente o chamado amido convencional. O tipo de degerminao, moagem e demais etapas de processamento levam a um produto com especificaes em torno de: umidade 13%; amido (em base seca) 98%; fibras + matria mineral + leo 1 a 2%. A reteno na peneira de 44 m de aproximadamente 1%. Por razes comerciais, as empresas iniciaram em 1984 a busca por amidos alternativos. Os chamados amidos no-convencionais de boa qualidade passam, conforme
398
mencionado anteriormente, por um processo de degerminao a seco e brunimento, seguidos de moagem, tambm a seco, em moinhos de impacto (moinhos de martelo) e classificao em peneiras circulares ou vibratrias. Os produtos so designados em funo de sua granulometria. O teor de umidade depende mais das condies atmosfricas que da granulometria. Os produtos de milho so altamente higroscpicos independentemente do tipo de tratamento e recuperam a gua facilmente aps qualquer processo de secagem. Devido a ineficincia intrnseca do processo de degerminao, e a um gradiente de composio na regio do gro prxima ao germe, os amidos no-convencionais apresentam um teor de protenas em torno de 7%, teor de leo varivel entre 1 e 4%, em funo da granulometria, do tipo de milho, da presena ou ausncia de degerminao e de sua eficincia, e soma de matrias mineral e fibrosa ao redor de 1,5%. Segue-se uma breve anlise do papel de cada componente do amido noconvencional na flotao. Amido A frao designada como amido ou fase amilcea constituda de amilopectina e amilose numa proporo aproximada de 3/1. A amilopectina, uma molcula ramificada e de maior peso molecular, um depressor mais eficiente de minerais de ferro (Pinto, 1989), se comparada individualmente com a amilose, em ensaios com minerais puros. Estudos com minrios, em escala de bancada, indicam que no se justifica a busca de amidos com uma maior proporo de amilopectina. Os amidos no-modificados tm demonstrado uma ao depressora comparvel ou mesmo superior de amilopectina e amilose puras. A amilopectina e a amilose se adsorvem preferencialmente na hematita, em relao ao quartzo. Entre os mecanismos propostos para explicar a adsoro de amidos, a interao por pontes de hidrognio parece ser o mais plausvel. O fato da superfcie do quartzo ser mais negativa que a da hematita tambm contribui para a seletividade, j que, apesar dos componentes do amido serem molculas neutras, a adsoro de OH- confere um carter levemente negativo s mesmas. Tradicionalmente os laboratrios apresentam as anlises de amido em base seca e as demais anlises em base original. Protenas As protenas so polmeros de alto peso molecular formados por cadeias de aminocidos unidos entre si por ligaes peptdicas (peptdeos so amidas -NHCOresultantes da reao entre os grupos amina e carboxila dos aminocidos). Considerandose que a presena das protenas a principal diferena entre os amidos no-modificados convencionais e no-convencionais, o tema foi motivo de muitas especulaes. Uma nica
399
referncia, bastante vaga, foi encontrada na literatura: Dudenhov et al. (1980) mencionam que determinados tipos de protenas so depressores no seletivos. Corra (1994) demonstrou que a principal protena do milho, a zena, um depressor de hematita to eficiente quanto amido no-convencional, amilopectina e amilose puras. Tambm o glten, um derivado do milho contendo 63% de protenas e apenas 17% de amido, revelou-se um bom depressor para a hematita, apesar de menos eficiente que a zena. Este estudo revelou ainda que a solubilizao da zena se aproxima de 100% nas condies de gelatinizao do amido. leo O componente que nas anlises fsico-qumicas designado como leo ou extrato etreo de primordial importncia na flotao. Esta frao constituda de tri-acil-gliceris, tambm conhecidos como triglicerdeos. So formados, no vegetal, a partir de uma reao de esterificao do glicerol com trs molculas de um ster, gerando ainda trs molculas de gua. O efeito de amidos com alto teor de leo na inibio de espumas de flotao tem sido detectado industrialmente em diversas empresas do Quadriltero Ferrfero. Na flotao de sulfetos necessria a adio explcita de um espumante. Os mais comuns so o metil isobutil carbinol - MIBC, o leo de pinho, os teres de poliglicol e os cresis. Na flotao de minrios de ferro e de rochas fosfticas o prprio coletor faz o papel de espumante. As aminas apresentam-se praticamente 100% dissociadas na faixa de pH inferior a 9. A partir desse limite a proporo da espcie molecular cresce, atingindo 50% em pH = 10,6 e valores muito prximos a 100% em pH = 12. Sabe-se que espumas adequadas para a flotao somente so estabilizadas por um surfatante em sua forma molecular. Os triglicerdeos (leo) so potencialmente inibidores de espuma durante o processo de aerao da polpa de flotao. Para cada processo existir um valor limite de teor de leo acima do qual a ao inibidora se manifestar-se-. Esse limite certamente ser mais baixo na flotao de minrios de ferro, pois as cadeias de hidrocarboneto das aminas so mais curtas que as dos sabes insolveis dos cidos graxos. Inexistem estudos sistemticos sobre a inibio de espumas por leo. A experincia industrial tem mostrado que alguns minrios so mais sensveis ao que outros. Obeserva-se, em alguns sistemas, uma perda de seletividade da espuma na presena de amidos com alto teor de leo. No caso de minrios de ferro, por medida de segurana, visando no correr o risco de total desestabilizao da usina, recomenda-se a utilizao de amidos com teor de leo inferior a 1,5%. importante lembrar que a perda de produo causada por um problema desse tipo certamente ser muito mais onerosa que a economia conseguida por aquisio de um produto mais barato, sem garantia de qualidade.
400
A inibio da ao espumante pode ser explicada luz da qumica de superfcie. No caso de minrios de ferro, no pH de flotao industrial existe um equilbrio entre espcies dissociadas e moleculares. A espcie dissociada age como coletor e a molecular como espumante, propiciando elasticidade adequada pelcula que envolve a bolha. Excesso de leo reduz a elasticidade da pelcula e leva ao colapso da espuma. No caso da flotao de fosfatos a espcie dissociada do coletor (sabes de cidos graxos) prevalece sobre a espcie molecular na faixa alcalina de operao industrial. Caso a extenso de converso da reao de saponificao seja exagerada, pode ocorrer a formao de espuma persistente, inadequada ao processo. Merecem meno os exemplos de duas usinas que operam flotao de apatita com o emprego de sabes de cidos graxos como coletor. Em uma empresa que utiliza amido com elevado teor de leo (3,5 a 4,0%) como depressor, o aumento do grau de converso da reao de saponificao de 70% para 95% (visando aumentar o poder coletor) no levou a espumao excessiva, pois o leo presente no sistema se encarregou do controle de espuma. Outra empresa, onde utilizado amido convencional com baixssimo teor de leo, tentou a mesma operao de aumentar o grau de converso da saponificao com resultados desastrosos: a espuma da flotao persistiu nos espessadores e at mesmo aps um trajeto da polpa por 100 km em mineraduto. Matrias Mineral e Fibrosa So substncias quimicamente inertes. No causam qualquer benefcio ou dano sob esse aspecto, mas podem causar problemas mecnicos (entupimentos ou desgaste de bombas). Praticamente existem dois processos de gelatinizao de amidos de milho nomodificados: por efeito trmico e por adio de soda custica. A gelatinizao por efeito trmico consiste no aquecimento de uma suspenso de amido em gua a uma temperatura maior que 56C que permita o enfraquecimento das pontes de hidrognio intergranulares e, como conseqncia, o inchamento dos grnulos. Esse inchamento leva, inicialmente, perda de birrefringncia e posteriormente absoro de gua de maneira a aumentar a claridade e a viscosidade da suspenso. Alguns grnulos podem, eventualmente, atingir sua hidratao mxima deixando que algumas molculas escapem, formando uma disperso composta de fragmentos de grnulos, agregados de amido e molculas. Quando isso ocorre a viscosidade diminui e tende a se estabilizar. Nem todos os grnulos se gelatinizaro ao mesmo tempo e mesma temperatura, j que alguns so substancialmente mais resistentes que outros.
401
O processo de gelatinizao por soda custica , atualmente, o nico aplicado industrialmente no Brasil. Consiste na absoro de parte do lcali da soluo diluda de hidrxido de sdio pelas molculas da suspenso de amido. As principais variveis do processo so o nvel de adio de soda custica e o tempo de gelatinizao. Esses parmetros devem ser fixados em funo da granulometria do amido. Viana e Souza (1988) mostraram que, para uma relao amido/soda de 4:1, a gelatinizao do amido convencional requer 3 a 4 minutos. Para a mesma relao amido/soda, amidos no convencionais, de granulometria mais grossa, exigem 20 min. Por medida de segurana recomenda-se um tempo de gelatinizao de 30 min. Partculas de amido de granulometria superior a 1 mm so de solubilizao difcil. Aps a gelatinizao recomenda-se que o tempo de armazenamento no seja longo. A retrogradao um fenmeno espontneo que ocorre em solues aquosas de amido, causando opalescncia, turbidez, diminuio na viscosidade e, finalmente, precipitao. A amilopectina retrograda apenas 10% em 100 dias, ao passo que a retrogradao da amilose leva apenas algumas horas, sendo favorecida por baixas temperaturas, segundo Araujo (1988). A reologia de suspenses de amidos no-modificados foi estudada por Reis (1987). Demonstrou-se experimentalmente que as solues tm inicialmente um carter pseudoplstico, o qual, aps modificao fsica (agitao), passa a newtoniano. Essa observao tem grande interesse prtico, pois abre a possibilidade do emprego de viscosmetros rotacionais para a medida de viscosidade de solues de amido gelatinizado. Existe uma correlao direta entre viscosidade e peso molecular do amido.
402
1) ADAMSON, A.W., 1990, Physical Chemistry of Surfaces, New York, John Wiley & Sons. Cap.V. 2) ALVAREZ, R.H., MARTIN, A., FERNANDEZ, A., et al., 1996, "Electrokinetic Properties, Colloidal Stability and Aggregation Kinetics of Polymer Colloids", Advances in Colloid and Interface Science, v.67, p.1-118. 3) ARAJO, A. C., 1988, Starch modification of the flocculation and flotation of apatite, Tese de Doutorado, The University of British Columbia, Canada. 4) ARAJO, A.C., PERES, A.E.C., 1995, "Froth Flotation: Relevant Facts and the Brazilian Case", Tecnologia Mineral, v.70, p.1-38. 5) ARBITER, N., FUJI, Y., HANSEN, B., 1975, "Surface Properties of Hydrophobic Solids", AICHE Symposium Series, v.150 n.71, p.176-182. 6) BOCKRIS, J.O.M., REDDY, A.K.N., 1973, Modern Electrochemistry. v.2., p. 750838.. New York, Plenum Press. 7) BRAGGS, B., FORNASIERO, D., RALSTON, J. , 1994, "The Effect of Surface Modification by an Organosilane on the Electrochemical Properties of Kaolinite", Clay and Clay Minerals, v.42, n.2, p.123-136. 8) BREMMELL, K.E.; JAMESON, G.J.; BIGGS, S. 1999. Adsorption of ionic surfactants in particulate systems: flotation, stability, and interaction forces. Coloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, v.146, p.75-87. 9) BRUYN, P.L., AGAR, G.E., 1962, "Surface Chemistry of Flotation". In: Fuerstenau, D.W.(ed), Froth Flotation, Chapter 5, New York, Society of Mining Engineers. 10) CASES, J. M. (1969). Point de charge nulle et structure des silicates, cole Nationale Suprieure de Gologie Applique et de Prospection Minire, n 224, Nancy, p. 1602-1611. 11) CHANDER, S., KUMAR, S., 1994, "Formation of Sulfur Layer and its Effect on Oxidation-Reduction Reactions at Pyrite". In: Proceedings of the IV Meeting of the Southern Hemisphere on Mineral Technology; and III Latin American Congress on Froth Flotation, p.29-45, Concepcion, Chile.
403
12) COMPANION, A.L., 1932. Ligao Qumica . Edgar Blucher Ltda., So Paulo, 140p. 13) CORRA, M. I., 1994. Ao depressora de polissacardeos e protenas na flotao reversa de minrios de ferro, Dissertao de Mestrado, EEUFMG, Minas Gerais, Brasil. 14) DEJU, R. A.; BHAPPU, R. B., 1966, A chemical interpretation of surface phenomena in silicate minerals, Transactions AIME, vol 227, p. 329-332 15) DRZYMALA, J. ,1994, "Hydrophobicity and Collectorless Flotation of Inorganic Materials" Advances in Colloid Interface Science, v.50, p.143-185. 16) DUDENHOV, S. V. et alii (1980), Fundamentos de la Teoria y la Practica de Empleo de Reactivos de Flotacion, MIR, Moscou 17) FINCH, J.A., SMITH, G.W., 1979, "Contact Angle and Wetting", Minerals Science Engineering, v.11, n.1, p.36-63. 18) FORSLIND, E.; JACOBSON, A., 1975. Clay-water systems. In: Water, a comprehensive treatise, v.5. Franks, F. (ed.), p.173-248. 19) FOWKES, F.M., 1964, "Attractive Forces at Interfaces", Industrial Engineering Chemistry, v.56, p.40-52. 20) FUERSTENAU, D. W. ; PALMER, B. R.; GUTIERREZ, B. G. (1977) Mechanisms of flotation of selected iron-bearing silicates, Transactions AIME, vol 262, p. 234-236 21) FUERSTENAU, D.W. ,1982a, "Thermodynamics of Surface, Adsorption and Wetting." In: King, R.P.(ed),Principles of Flotation. Chapter 3, Johannesburg, South African, IMM. 22) FUERSTENAU, D.W., 1982b, "Mineral-water interface and electrical double layer. In: King, R.P.(ed), Principles of Flotation. Chapter 2, Johannesburg, South African IMM. 23) FUERSTENAU, D.W., CHANDER, S., 1986, "Thermodynamics of Flotation". In: Somasundaran, P. (ed), Advances in Mineral Processing, Chapter 7, Colorado, SME. 24) FUERSTENAU, D.W; SHIBATA, J. 1999. On using electrokinetics to interpret the flotation and interfacial behavior of manganese dioxide. International Journal of Mineral Processing, V.57, p.205-217.
404
25) FUERSTENAU, M. C.; MILLER, J. D.; PRAY, R. E.; PERINNE, B. F., 1966, Metal ion activation in xanthate flotation of quartz, Transactions AIME, vol 235, p. 359-363. 26) FUERSTENAU, M. C.; PALMER, B. R. (1976), Anionic flotation of oxides and silicates. In: Fuerstenau, D. W. ed., Flotation, A. M. Gaudin Memorial Volume, AIME, New York, p. 148-196 27)FUERSTENAU, M.C., SABACKY, B.J., 1981, "On the Natural Floatability of Sulfides", International Journal of Mineral Processing, v.8, p.79-84. 28) FUERSTENAU, M.C.; ENGILLANI, D.A.; MILLER, J.D., 1970. Adsorption mechanisms in nonmetallic activation systems. Trans. AIME, v.247, p.11-22. 29) FUERSTENAU, R.O.; HEALY, T.W., 1972. Adsorption of hydrolyzable metal ions at the oxide-water interface. Journal of Colloid and Interface Science., v.40, p.42-65. 30) GAUDIN, A.M.; MIAW,H.L.; SPEDDEN, H.R., 1957. Native floatability and crystal structure. In: Proceedings 2nd. International Congress on Surface Activity., v.3., London, p.202-219. 31) GOMES, L.M.B.; OLIVEIRA, J.F., 1991. The control of natural floatability of talc with carboxymethyl cellulose and aluminium chloride. In: Proceedings of the XVII International Mineral Processing Congress. V., p.., Dresden, Germany. 32) HORNSBY, D.T.; LEJA, J., 1983. Critical surface tension of floatability. Colloids and Surfaces, v.7., p.339-349. 33) HUNTER, R.J. ,1981, Zeta Potential in Colloid Science, Chapter 6. New York, Academic Press. 34) ISRAELACHVILI, J.N., 1991, Intermolecular and Surface Forces, Chapter 11, 2ed., London, Academic Press. 35) KOOPAL, L.K., 1992. Adsorption. In: Colloid Chemistry in Mineral Processing. Laskowski,J.; Ralston, J. (ed.). Chapter 2. Amsterdam, Netherlands, Elsevier Science Publishers B.V. 36) LASKOWSKI, J., 1986, "The Relationship between Floatability and Hydrophobicity". In: Somasumdaran,P. (ed), Advances in Mineral Processing, Chapter 11, Colorado, Littleton.
405
37) LEJA, J., 1982, Surface Chemistry of Froth Flotation, New York, Plenum Press, p.205-339. 38) LINS, F.F. ,1995, "Uma Metodologia para Clculo da Constante de Hamaker de Minerais e Aplicaao da Teoria X-DLVO Agregao e Flotao de Talco" Tese de Doutorado, COPPE/UFRJ; Rio de Janeiro, RJ, Brasil. 39) LIU, D., SOMASUNDARAN, P., 1994, "Role of Collector and Frother, and of Hydrophobicity / Oleophilicity of Pyrite on the Separation of Pyrite from Coal by Flotation", International Journal of Mineral Processing, v.41, p.227-238. 40) MACEDO, H.; LUIZ, A.M., 1975. Termodinmica Estatstica. Edgard Blcher ltda, 185pp. 41) MISHRA, S.K. 1987. Anionic collectors in nonsulfide mineral flotation. In: reagents in Mineral technology. Somasundaram, P. ; Moudgil, B.M. (ed) Chapter 7. USA. Marcel Dekker. 42) MONTE, M.B.M., LINS, F.F.; OLIVEIRA, J.F., 1997. Selective flotation of gold from pyrite under oxidizing conditions. International Journal Mineral Processing, v.51, p.255-267. 43) MONTE, M.B.M.; LINS, F.F.; VALDIVIEZO, E.; OLIVEIRA, J., 1994. Synergism in binary mixtures and its effect on the hydrophobicity of gold.In: Proceedings of IV Meeting of the Southern Hemisphere on Mineral technology, II latin American congress froth Flotation, v.II, p.445-455. 44) OLIVEIRA, J.F. 1986. Flotao de cassiterita : Um estudo de seletividade em relao fluorita e de alguns aspectos cinticos incluindo a eltroflotao de finos. Tese de Doutorado. COPPE/UFRJ; Rio de Janeiro, RJ, Brasil. 45) PALMER, B. R.; GUTIERREZ, B. G.; FUERSTENAU, M. C.; APLAN, F. F., 1976, Mechanisms involved in the flotation of oxides and silicates with anionic collectors. Parts I and II, Transactions AIME, vol 258, p. 257-263 46) PECK, A. S.; WADSWORTH, M. E., 1967, citados por Fuerstenau and Palmer (1976). 47) PEREIRA, C. E.; ALVAREZ da SILVA, M. L. F.; PERES, A. E. C., 1988, The utilization of a corn starch derivative as a guangue depressant in sulfide copper flotation. In: Forssberg, K. S. E., Developments in Mineral Processing Volume 10B, Elsevier, Amsterdam, p. 1255-1265
406
48) PINTO, C. L. L., 1989. Efeito de amido, amilose e amilopectina na flotao de oxi-minerais, Dissertao de Mestrado, EEUFMG, Minas Gerais, Brasil. 49) RALSTON, J., NEWCOMBE, G., 1992, "Static and Dynamic Contact Angle". In: Laskowski, J.S., Ralston, J. (eds.), Colloid Chemistry in Mineral Processing, Chapter 5. New York, Elsevier. 50) REIS, R. L. R., 1987. Propriedades e aplicaes do gritz de milho na flotao catinica reversa de minrios itabirticos, Dissertao de Mestrado, EEUFMG, 51) ROSEN, M.J.; HUA, X.Y., 1982a. Surface concentrations and molecular interactions in binary mixtures of surfactants. Journal of Colloid and Interface science, v.86,1, p.164-172. 52) ROSEN, M.J.; ZHAO, F., 1983. Binary mixtures of surfactants. Journal of Colloid and Interface Science, v.95, 2, p.443-452. 53) ROSEN, M.J.; ZHU, Z.U., 1982b. Synergism in binary mixtures of surfactants. Journal of Colloid and Interface Science, v.133,2, p.473-478. 54) RUBINGH, D.N., 1979. Mixed micelles solutions. In: Solution Chemistry of Surfactants. Mittal, K.L. (ed)., v.1, 337-354, New York, Plenum Press 55) RUBIO,J.; KITCHENER, J.A. 1976. The mechanism of adsorption of poly (ethylene oxide) floculant on silica. Journal of Colloid and Interface Science, V.57, n.1, 132-142. 56) SHAW, D.J., 1994. Introduction to colloid and surface chemistry. 4th.ed., Butterworth, Heinemann, 306p. 57) SHINODA, K., 1978. Principles of solution and solubility. Chapter 9, New York, Marcel Dekker, Inc. 58) SMITH, J.M.; vAN NESS, H.C.,1995. Introduo Termodinmica da Engenharia Qumica. 3a edio, editora Guanabara Dois, 544pp. 59) SMITH, R.W.; 1988. Cationic and amphoteric collectors. In: reagents in Mineral technology. Somasundaram, P. ; Moudgil, B.M. (ed) Chapter 8. USA. Marcel Dekker. 60) VALDIVIEZO, E.; ARAJO,A.C.; OLIVIERA,J.F., 1997. Hydrophobic behaviour of quartz and hematite surfaces in the presence of mixtures of cationic and nonionic surfactants. In: Proceedings of the XX International Mineral Processing Congress. V.3., p.419-426., Aachen, Germany.
407
61) VAN HAL, R.G., EIJKEL, J.C.T., BERGVELD, P., 1996, "A General Model to Describe the Electrostatic Potential at Electrolyte Oxide Interfaces", Advances in Colloid and Interface Science, v.68, p.31-62. 62) VIANA, P. R. M.; SOUZA, H. S., 1988, The use of corn grits as a depressant for the flotation of quartz in hematite ore, In: Froth Flotation, Developments in Mineral Processing, v. 9, Elsevier, Amsterdam, 1988, p. 233-244. 63) YARAR, B., KAOMA, J., 1984, "Estimation of Critical Surface Tension of Wetting of Hydrophobic Solids by Flotation", Colloids and Surfaces, v.11, p.429-436.
C a p t u l o
10
Flotao
Arthur Pinto Chaves

Eng Metalurgista/EPUSP, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Professor Titular do Depto de Engenharia de Minas da EPUSP
o
Laurindo de Salles Leal Filho

Eng Minas/UFMG, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Professor Titular do Depto de Engenharia de Minas da EPUSP
o
411
INTRODUO
Na generalizao mxima que se possa fazer, qualquer processo de concentrao de minrios pode ser descrito como a capacidade de se dar a um ou mais componentes de uma mistura heterognea de minerais, uma velocidade diferente da velocidade mantida pelas demais espcies presentes na mistura. Para que tais velocidades diferenciais possam ser dadas necessrio que exista alguma diferena de propriedades fsicas. Seja o exemplo da separao mais simples possvel - a cata manual: baseado em caractersticas de cor, forma e aparncia, o operador escolhe as partculas desejadas, apanha-as (d-lhes uma velocidade), enquanto que as demais partculas permanecem imveis sobre a mesa (velocidade zero). Da mesma forma, os processos densitrios tiram partido das diferenas de densidade entre as espcies minerais que se quer separar; os processos magnticos, das diferenas de susceptibilidade ou de remanncia magntica; os eletrostticos, de propriedades eltricas. O processo de flotao (froth flotation), e alguns processos correlatos a ele se baseiam em propriedades muito menos evidentes que as anteriores. uma separao feita numa suspenso em gua (polpa). Como nos demais, as partculas so obrigadas a percorrer um trajeto e num dado instante as partculas que se deseja flotar so levadas a abandon-lo, tomando um rumo ascendente. A diferenciao entre as espcies minerais dada pela capacidade de suas partculas se prenderem (ou prenderem a si) a bolhas de gs (geralmente ar). Se uma partcula consegue capturar um nmero suficiente de bolhas, a densidade do conjunto partcula-bolhas torna-se menor que a do fluido e o conjunto se desloca verticalmente para a superfcie, onde fica retido e separado numa espuma, enquanto que as partculas das demais espcies minerais mantm inalterada a sua rota.
Hidrofobicidade
A propriedade de determinadas espcies minerais capturarem bolhas de ar no seio da polpa designada por hidrofobicidade, e exprime a tendncia dessa espcie mineral ter maior afinidade pela fase gasosa que pela fase lquida. Este comportamento entretanto, no regra no reino mineral, constituindo-se antes em exceo, pois praticamente todas as espcies minerais imersas em gua tendem a molhar sua superfcie, ou seja, tm maior afinidade pela fase lquida, comportamento este designado por hidrofilicidade.
412
Flotao
A experincia mostra entretanto que o comportamento hidroflico das espcies minerais pode ser bastante alterado pela introduo de substncias adequadas no sistema. Podemos mesmo afirmar, com certeza, que qualquer substncia mineral pode ser tornada hidrofbica mediante a adio judiciosa de substncias polpa. Ainda mais, possvel, estando presentes duas espcies minerais, induzir a hidrofobicidade em apenas uma delas, mantendo a outra hidroflica, ou seja, possvel induzir uma hidrofobicidade seletiva.
Coleta
A propriedade de um determinado reagente tornar seletivamente hidrofbicos determinados minerais devida concentrao desse reagente na superfcie desses minerais. Isto , o reagente se deposita seletivamente na superfcie mineral, recobrindo-a, de modo que fique sobre a superfcie da partcula um filme da substncia. Para que isso ocorra necessrio que a molcula da substncia migre do seio da soluo para a superfcie da partcula e a se deposite. Assim, quando aparecerem as bolhas de ar, a superfcie que a partcula mineral apresenta a elas no mais a sua superfcie prpria, mas sim uma nova superfcie, revestida dessa substncia hidrofbica. A causa desta migrao da substncia da soluo para a superfcie da partcula reside em alguma espcie de atrao da partcula por essa substncia. Freqentemente, podemos admitir que se tratem de aes eltricas ou eletrostticas. E, outros casos, temos a ao de foras moleculares tipo Van der Waals, ou outras. Finalmente, podemos imaginar um mecanismo mais complexo em que as molculas na soluo sejam: atradas para as vizinhanas da partcula; adsorvidas na sua superfcie, para finalmente; reagir com as molculas ou ons da sua superfcie (penetrar na sua estrutura). Este mecanismo pode ocorrer completo ou em parte. Ocorrendo apenas a atrao das molculas para o entorno da partcula, chamamos o fenmeno de adsoro de primeira espcie ou do tipo nuvem, ou ainda, do tipo eltrico. O fenmeno de natureza eminentemente eletrosttica. Se as molculas alm disso so adsorvidas na superfcie da partcula, passa a ocorrer o contato efetivo das mesmas com pelo menos um ponto da superfcie da partcula. Dizemos que ocorre adsoro de segunda espcie, ou do tipo lquido, ou ainda, do tipo fsico, pois a molcula estando ancorada superfcie da partcula no pode afastar-se dela, mas pode mover-se ao longo da superfcie. Quando ocorre o fenmeno completo, as molculas reagem com a superfcie do mineral e ficam aderidas quimicamente a um ponto dela. A fixao tal que elas podem vibrar em torno de uma
413
posio, mas no saem dessa posio. Diz-se ter ocorrido a adsoro de terceira espcie ou do tipo slido ou, ainda, do tipo qumico. A substncia capaz de adsorver-se superfcie do mineral e torn-la hidrofbica denominada coletor e o mecanismo de adsoro e gerao de hidrofobicidade denominado coleta.
Modulao da Coleta
Alguns coletores so enrgicos demais e tendem a recobrir indiferentemente partculas de todas as espcies minerais presentes, ou seja, no so seletivos. Podemos entretanto adicionar substncias auxiliares, que faam com que a coleta se torne seletiva, isto , que dentre as espcies minerais presentes na polpa, o coletor escolha uma delas sem modificar as demais. Assim, ser possvel flotar as partculas dessa espcie e deixar todas as demais no interior da polpa. Este reagente auxiliar chamado depressor, porque deprime a ao do coletor nas partculas indesejadas. Em outras situaes ocorre o contrrio, isto , o coletor no adsorve em nenhuma das espcies presentes. Podemos ento adicionar polpa uma terceira substncia, que ative seletivamente a superfcie da espcie mineral desejada, tornando-a atrativa para o coletor. Este reagente chamado ativador. Ou seja, numa polpa mineral sempre estar presente um grande nmero de espcies moleculares e inicas, oriundas das espcies minerais presentes ou de sua reao com a gua e aquelas intencionalmente adicionadas. Podemos adicionar os coletores e tambm outras substncias que modificam a ao do coletor, ao essa que Gaudin(1) chama de modulao da coleta. Obviamente, estes reagentes tm que ser adicionados antes do coletor. Razes para a adio, ainda, de outros reagentes so de economia industrial: diminuir o consumo de coletor, acertar as condies de acidez ou alcalinidade, de modo a diminuir a corroso dos equipamentos, diminuir o consumo de gua etc. Freqentemente, ons presentes na polpa oriundos da dissoluo de determinadas espcies minerais (Fe+++, Ca++, Al+++), exercem uma ao depressora indesejvel. Para impedir essa ao necessrio remov-los antes do incio da ao da coleta. Isto feito por meio de um quarto tipo de reagentes, denominados sequestradores, que precipitam esses ons. Finalmente, para gerar uma espuma estvel, consistente e adequada s finalidades do processo so usados reagentes tensoativos - os espumantes.
414
Flotao
O controle do pH uma das variveis mais importantes que afetam a coleta. Por isso, os reagentes utilizados para ajust-lo so chamados reguladores.
Terminologia
A palavra "flotao" um anglicismo que j est consagrado pela falta de um termo melhor em portugus. A palavra "flutuao", que seria um termo mais preciso, no usada, aparentemente por induzir uma possvel confuso com os processos de meio denso, onde a espcie mineral mais leve "flutua". A grande massa de literatura americana e a negligncia dos tradutores faz com que, com relativa freqncia, sejam utilizados termos gerados pela traduo literal: "promotor", em vez de coletor, do ingls promoter; "inibidor", em vez de depressor, do ingls inhibitor, so termos imprprios e devem ser abandonados.
EQUIPAMENTOS
As operaes diretamente envolvidas na flotao de minrios so: condicionamento; dosagem e adio de reagentes; flotao propriamente dita. Algumas outras operaes se fazem necessrias, com muita freqncia, tais como: adensamento das polpas para permitir o condicionamento; atrio (scrubbing) da superfcie das partculas para remover coberturas de lama ou de xidos; transporte de polpas e espumas; instrumentao e controle do processo.
415
Mquinas de Flotao
Tratam-se de tanques projetados para receber a polpa alimentada, continuamente, por uma das suas faces laterais e descarreg-la pelo lado oposto. Cada unidade desses tanques chamada clula. Podem ser usadas clulas individualizadas, mas a regra agrupar conjuntos de duas ou mais. Numa extremidade do conjunto instalado um compartimento de alimentao e na extremidade oposta, um compartimento de descarga. Este inclui algum dispositivo para a regulagem do nvel de polpa dentro das clulas. Embora existam modelos de clulas fechadas, a tendncia moderna no usar divises entre uma clula e outra. A espuma sobe e descarregada pela frente (e em alguns modelos, como os mostrados nas Figuras 10.1, 10.2 e 10.3, tambm por trs), transbordando sobre calhas dispostas ao longo da extenso do conjunto de clulas. O material deprimido arrastado pela corrente de gua e sai pelo fundo da clula, passando para a clula seguinte e, finalmente, sendo descarregado pela caixa de descarga. Desta forma, h dois fluxos: um de deprimido, no sentido da caixa de alimentao para a caixa de descarga e outro de espuma, ascendente dentro das clulas e no sentido oposto ao do deprimido, atravs das calhas.
Figura 10.1 - Arranjo de clulas de flotao. A mquina de flotao (Figura 10.2) instalada dentro da clula e consiste de um rotor, no fundo da clula, suspenso por um eixo conectado a um acionamento (fora da clula e acima), girando dentro de um tubo. O rotor tem uma funo inicial que a de manter a polpa agitada e portanto em suspenso. O movimento rotacional do rotor gera uma regio de presso negativa dentro da clula. Em muitos modelos, esta depresso suficiente para aspirar o ar necessrio para a flotao, da a convenincia do tubo coaxial com o eixo do rotor. Em outros casos, o ar comprimido para dentro da mquina. Para que o ar seja efetivo para carrear para cima o maior nmero possvel de partculas coletadas, deve se dispor de um grande nmero de bolhas de pequeno dimetro. Isto conseguido colocando em torno do rotor uma pea chamada estator, que fragmenta as bolhas de ar. A Figura 10.3 mostra um rotor e um estator de uma mquina de modelo diferente do mostrado na Figura 10.2.
416
Flotao
Figura 10.2 - Mquina de flotao ( Modelo Wemco).
Figura 10.3 - Mquina de flotao (Modelo Galigher). Desta forma, o rotor agita a polpa e a mantm em suspenso. Como o seu movimento rotativo no meio da polpa cria uma presso negativa, ele pode aspirar o ar necessrio para a flotao. Ele aspira tambm a espuma contida na calha das clulas a jusante (o rotor da clula rougher aspira a espuma das clulas cleaner) e faz a espuma movimentar. O estator (Figura 10.4) quebra as bolhas de ar num grande nmero de pequenas bolhas.
417
Figura 10.4 - Rotor e estator da clula (Modelo Wemco). As mquinas do modelo descrito so ditas mecnicas e existem vrios projetos, diferentes quanto ao formato da clula, do projeto do conjunto rotor-estator e a outros aspectos mecnicos. A Figura 10.5 mostra diferentes desenhos. Existem mquinas de concepo diferente - as clulas pneumticas e as de coluna, que sero apresentadas no captulo XI.. Estas clulas de coluna constituem o grande avano tecnolgico da flotao nos ltimos anos. Elas so capazes de flotar minrios mais finos e mais grossos que as clulas convencionais e so mais seletivas. Economizam tambm rea de usina e nmero de unidades. O seu uso parece uma tendncia irreversvel.
Figura 10.5a Desenhos esquemticos de tanques, rotores e estatores Apud Young(2)
418
Flotao
Figura 10.5b Desenhos esquemticos de tanques, rotores e estatores Apud Young(2)
Condicionadores
Para que o reagente possa atuar na superfcie da partcula mineral, coletando-a, ativando-a ou deprimindo-a, necessrio que se d um tempo para que as partculas minerais e as molculas de reagente tenham chance de se contactarem. Esta operao denominada condicionamento. Com a maioria das espcies minerais o condicionamento feito com baixa diluio de polpa (alta porcentagem de slidos), de modo a aumentar a probabilidade de que as gotculas de reagente e as partculas se encontrem. Da a freqente necessidade de adensar previamente a polpa antes do condicionamento. Quando necessrio, este adensamento feito em ciclones desaguadores ou em espessadores. O condicionador um tanque cilndrico, de dimetro e altura usualmente prximos. Sobre o tanque assenta-se uma viga que sustenta o mecanismo de acionamento (motor e redutor) de um eixo, na ponta do qual est uma hlice, que agita a polpa. A descarga por transbordo (Ver Figura 10.6). Freqentemente existe um tubo concntrico ao eixo, com vrias aberturas, ou aletas convenientemente dispostas, para melhorar o contato.
Figura 10.6 Condicionador de polpa.
419
Dosagem e Alimentao de Reagentes

Os vrios reagentes devem ser alimentados em pontos diferentes dentro do circuito. Dependendo do seu mecanismo de coleta, podem demandar maiores ou menores tempos de condicionamento. Por exemplo, cidos graxos e seus sabes demandam tempos de residncia na etapa de condicionamento que podem ser atendidos por condicionadores com volumes adequados. J xantatos tm um mecanismo de coleta to demorado que o usual fazer a sua adio na entrada do circuito de moagem. O caso oposto ocorre com aminas, cuja coleta to rpida, que a sua adio pode ser feita diretamente na entrada da clula de flotao. Conforme j mencionado, foroso adicionar os moduladores de coleta (ativadores ou depressores) antes da adio do coletor, pois a sua funo modificar a ao deste. Os reguladores tm um papel to importante que, quanto antes eles forem adicionados, melhor para o circuito. Por isso, ajusta-se o pH to logo a gua adicionada. Finalmente, os espumantes so adicionados na entrada da clula. Os diferentes problemas de dosagem de reagentes podem ser relacionados: dosar ou alimentar p grosso; dosar ou alimentar p fino; dosar ou alimentar lquidos puros ou solues; dosar ou alimentar suspenses. Para a alimentao de p grosso ou fino usam-se alimentadores vibratrios, de correia ou de mesa rotativa. A diferena entre os dois casos reside na escoabilidade que, via de regra, menor para os slidos finos, exigindo maior ateno para este caso. Para a alimentao de lquidos puros ou de solues homogneas so usadas bombas dosadoras - de pisto ou de diafragma, quando a vazo pequena. Para vazes mais elevadas usam-se bombas de engrenagem, de parafuso ou peristlticas. O alimentador mais simples possvel um reservatrio mantido a nvel constante, ligado a um tubo de descarga de dimetro adequado vazo ou regulado por vlvula. Curiosamente, este dispositivo muito pouco utilizado. O equipamento padro para a dosagem de lquidos e solues homogneas o dosador de canecas, mostrado na Figura 10.7. Este consiste numa srie de canecas apoiadas num disco vertical, que gira em torno de um eixo horizontal. No seu movimento, o disco leva as canecas para dentro de uma cuba cheia com o lquido a alimentar (mantido a nvel constante por meio de uma bia). No percurso, as canecas se enchem, saem da cuba e, na virada do disco, derramam o lquido em uma calha, de onde esse enviado para o local de adio.
420
Flotao
Figura 10.7 - Dosador de canecas. Uma regulagem grossa da vazo obtida pela variao do nmero de canecas, ou pela variao da sua inclinao (e portanto do seu volume til), ou pela velocidade de rotao do disco de suporte. O aparelho oferece ainda uma regulagem fina, que consiste em mover a calha, de modo que ela intercepte todo o fluxo de lquido derramado pelas canecas, ou apenas parte dele. Essa quantidade ajustvel mediante a movimentao da calha. Problemas realmente mais difceis so a alimentao de suspenses heterogneas, que necessrio manter em agitao permanente, e a alimentao de lquidos corrosivos, para os quais se faz necessrio escolher materiais de construo adequados.
Operaes Auxiliares
Bombeamento O sistema constitudo por slidos particulados numa suspenso em gua denominado de polpa, e se constitui na forma usual de transporte de massa em tratamento de minrios. A opo alternativa o uso de transportadores de correia para slidos granulados secos. Estes dois modos constituem a grande maioria da prtica do transporte na indstria mineral. A diluio da polpa expressa em porcentagem do peso de slidos em relao ao peso total da polpa (peso de slidos + peso de lquido). As diferentes operaes unitrias utilizam diferentes diluies: a moagem feita em torno de 60% de slidos; o
421
condicionamento, entre 40 e 50%, a alimentao de ciclones e classificadores, em torno de 20% de slidos. A flotao dos minrios comuns praticada entre 25 a 35%, e, a de carvo, entre 4 e 8%. As polpas podem ser bombeadas por bombas de projeto especial - as bombas de polpa. So bombas centrfugas de construo robusta e com rotor de projeto diferente do das bombas d'gua. Sua carcaa bipartida, de modo a permitir sua abertura fcil e rpida em caso de entupimento, As bombas de polpa trabalham sempre afogadas pois a entrada de ar na tubulao causa o depsito dos slidos e o entupimento da tubulao. Veja a Figura 10.8.
Figura 10.8 - Vista expandida de bomba de polpa. As peas de desgaste so revestidas de material resistente abraso (Ni hard ou borracha). O critrio usual usar borracha sempre, exceto quando as partculas do minrio sejam grossas e possam rasgar ou cortar o revestimento. As tubulaes de polpa devem ser construdas preferencialmente em trechos retos, horizontais e verticais. Se o escoamento cessar, os slidos sedimentam nos trechos horizontais e ocupam a parte inferior da seco do tubo, sem obstru-la; quando o escoamento for retomado, a sua turbulncia colocar em suspenso o material slido depositado. Evitam-se curvas por causa do desgaste abrasivo intenso. Estas devem ser substitudas por cruzetas, com zonas de estagnao e flanges cegos. O bombeamento da espuma de flotao constitui-se num problema operacional realmente srio. Deve-se, portanto, evit-lo, fazendo o transporte das espumas por gravidade sempre que for possvel. Quando as condies de lay-out exigem bombeamento, pode-se usar bombas de eixo vertical e caixas especiais, como mostrado na Figura 10.9: a espuma entra na caixa tangencialmente a ela. Defletores convenientemente dispostos foram a polpa a se dirigir ao fundo e a ser centrifugada, de modo que as bolhas tendem a permanecer no centro e a subir.
422
Flotao
Figura 10.9 Desenho esquemtico de uma bomba de eixo vertical. Diviso de Fluxos A diviso dos fluxos de polpa feita em divisores estticos ou rotativos. A Figura 10.10 mostra um divisor deste ltimo tipo e a Tabela 10.1 as especificaes e dimenses do equipamento.
Figura 10.10 Distribuidor de fluxos do tipo rotativo.
423
Tabela 10.1 - Distribuidor rotativo: especificaes e dimenses

Dimetro do Tubo (ps) 2 3 4 5 6 8 10 Altura (ps-pol.) 1,10" 2,5" 3,0" 3,7" 3,7" 4,3" 5,10" Nmero Mximo de Compartimentos 8 10 12 14 20 20 20 Gales/min. (aprox.) 50 200 475 875 1700 3200 6000
Atrio Quando as superfcies minerais aparecem recobertas por camadas de limonitas ou de argilo-minerais - o que muito comum nas condies geolgicas brasileiras - a superfcie apresentada a da limonita ou argilo-mineral, no a do mineral que se quer flotar. Para conseguir a coleta necessrio eliminar essa cobertura, o que feito por atrio da superfcie, at que a cobertura indesejada seja removida. A atrio, tambm traduzida por "escrubagem" (do ingls "scrubbing") feita em equipamentos denominados clulas de atrio. Essas consistem de agitadores com dois ou trs hlices por eixo, com sentidos alternados, como mostra a Figura 10.11a. Devido a essa inverso de sentidos, a polpa movida por uma das hlices tem sentido oposto ao do fluxo movido pela outra hlice, de modo que os dois fluxos se chocam, acarretando a atrio necessria de superfcie de gro contra superfcie de gro. As ps da hlice so de material resistente abraso e tm ainda placas de desgaste nos locais mais expostos ao atrito. Geralmente se usam duas ou quatro clulas em srie - a primeira descarrega por baixo, a segunda por cima, e assim sucessivamente, de modo a maximizar o tempo de permanncia das partculas dentro da mquina, como se mostra na Figura 10.11. A Figura 10.12 ilustra um equipamento industrial de atrio.
(a)
(b)
Figura 10.11 - Disposio das hlices (a) e circulao da polpa (b) em mquina de atrio.
424
Flotao
Figura 10.12 - Clula Denver de atrio. Instrumentao e Controle A instrumentao utilizada consiste nas medies contnuas de pH, de vazes de gua, de polpa e dos nveis das clulas e das caixas de bomba. Existem aparelhos para anlise contnua dos produtos, que comeam a ser empregados no Brasil. Entretanto, o usual continua sendo colher amostras da alimentao e dos produtos para o controle operacional. Os amostradores usados so dos tipos comuns. Destruio da Espuma Freqentemente necessrio quebrar a espuma. Isto feito pela adio de antiespumantes na calha do concentrado ou por jatos de gua de alta presso. Cintica de Flotao As velocidades com que as espcies minerais so removidas da clula obedecem a leis semelhantes s da cintica qumica. Assim, pode-se falar em cinticas de flotao de ordem zero, de primeira ordem e de segunda ordem. Na realidade, ao se flotar um minrio composto de dois minerais, A e B, haver remoo de ambos pela espuma, uma vez que a seletividade no perfeita.
425
Ocorre que a velocidade de flotao do mineral A (que se quer flotar) muito maior que a do mineral B. Entretanto, este ser tambm removido, em menor proporo. Se a operao se estender por tempo demasiadamente longo, a quantidade de B flotado pode vir a prejudicar o teor de A no flotado. O ensaio para se medir a cintica de flotao o seguinte: numa clula de laboratrio, inicia-se a flotao e aciona-se o cronmetro. Recolhe-se o flotado numa vasilha durante os primeiros 30 segundos. Decorrido este perodo, a vasilha substituda e passa-se a recolher a espuma noutra vasilha, por mais 30 segundos. Isto repetido at que a flotao cesse. As amostras dos diferentes flotados (e tambm a do deprimido) so secadas, pesadas e enviadas para anlise qumica, para a dosagem de A e B. Com os resultados obtidos, possvel calcular as recuperaes de A e B e represent-las num grfico recuperao x tempo, como mostra a figura 10.13. Nesta, A est flotando com uma cintica de primeira ordem e velocidade maior, enquanto que B flota com uma cintica de segunda ordem e velocidade menor. A massa removida de A cresce no incio da flotao, diminuindo com o tempo, ao passo que a remoo de B constante. Em consequncia, aumentando-se o tempo de residncia do minrio na clula, de t1 para t2, as massas mA e mB flotadas aumentam dos diferenciais dA e dB. Quando se passa de t3 para t4, dA torna-se muito pequeno, enquanto que dB continua sendo significativo. Existe ento um tempo de residncia timo em que a recuperao de A boa e a contaminao de A com B (relao de mA e mB) aceitvel. Na figura 10.13, este tempo parece estar em torno de t2: se a flotao for interrompida em t2, a contaminao do flotado com B ser muito menor que se o tempo de flotao for t3 ou t4. Se a flotao for interrompida em t1, o teor muito bom, mas a recuperao baixa. O tempo de residncia , portanto, uma varivel crtica para o dimensionamento e operao dos circuitos de flotao. Muitos processos de flotao podem ser controlados quanto sua seletividade pela considerao correta do tempo de residncia nos estgios rougher e cleaner, como o caso dos carves minerais.
426
Flotao
recuperao
A
A A mA mA B mB B mB tempo
t1
t2
t3
t4
Figura 10.13 Cintica de Flotao.
CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO
Como em toda operao de concentrao, tambm para a flotao difcil obter o teor e a recuperao desejados numa nica etapa. Genericamente, executa-se uma primeira flotao, chamada rougher", onde se obtm um concentrado pobre e um rejeito que ainda contm teores dos minerais teis. O concentrado re-lavado numa segunda flotao, denominada "cleaner", onde produzido um concentrado final e um rejeito de teor elevado. O rejeito rougher repassado numa outra flotao, chamada scavenger, onde se obtm um rejeito muito pobre(rejeito final) e um concentrado que rene os minerais teis que estavam no rejeito rougher, mas que pobre para ser considerado produto final. Tanto o rejeito cleaner como o concentrado scavenger ainda contm minerais teis e porisso so retornados clula rougher. O circuito fica como mostrado na Figura 10.14. Eventualmente, pode ser necessrio usar vrios estgios de recleaning. o caso da fluorita grau cido, que tem teores de contaminantes (SiO2 e CaCO3) admissveis muito baixos e por isso exige de 4 a 6 estgios de cleaning sucessivos.
ALIMENTAO NOVA
Rej.
Rej.
CLEANER
Cleaner
ROUGHER
Rougher
SCAVENGER
REJEITO FINAL
CONCENTRADO FINAL
CONCENTRADO ROUGHER
CONCENTRADO SCAVENGER
Figura 10.14 - Circuito de flotao
427
O evento de uma partcula de mineral til passar para o concentrado de uma operao de flotao depende do sucesso de uma srie de eventos independentes: a partcula deve entrar em contato com o coletor; o coletor deve adsorver sobre a superfcie da partcula; a partcula coletada deve colidir com um nmero de bolhas de ar suficiente para torn-la leve a ponto de flutuar; a partcula no pode desprender-se das bolhas durante o percurso ascendente; a partcula deve permanecer dentro da espuma e escorrer para a calha de concentrado. Na realidade, impossvel garantir que apenas uma nica mquina industrial consiga fazer todo esse trabalho. Por isso, necessrio utilizar um banco de clulas, de modo a aumentar a probabilidade de todos esses eventos independentes ocorrerem com sucesso. A experincia industrial mostra que diferentes minrios precisam de diferentes tamanhos mnimos de banco e esses conhecimentos so sumarizados na Tabela 10.2. Esta tabela mostra os nmeros mnimos de clulas encontrados na pratica industrial para alguns minrios. A circulao da polpa dentro do conjunto de clulas de flotao feita pela diferena de nvel entre as diversas clulas, a alimentao estando num nvel superior ao da descarga, de modo que os rejeitos fluem nesse sentido. Para o rejeito passar para a bancada seguinte, deve haver uma diferena de nvel entre a descarga de uma bancada e a alimentao da seguinte. J a circulao da espuma feita por meio de calhas, como mostra a Figura 10.15: as espumas so recolhidas numa calha e conduzidas para o estgio seguinte. Na calha , existem jatos de gua que ajustam a diluio da espuma (ela tende a ser mais seca que a alimentao) e ajudam a empurr-la calha abaixo. Entretanto, o que faz mesmo com que o movimento ocorra a depresso que existe junto do rotor, e que aspira a espuma para dentro da clula.
428
Flotao
Tabela 10.2 Nmeros mnimos de clulas por bancada (apud Denver)

Nmero mnimo de clulas Minrio zinco tungstnio slica de fosfatos slica de minrio de ferro areia potssio fosfato leo nquel molibdnio chumbo fluorita feldspato efluentes barita cobre carvo Clulas por banco mnimo usual 01 02 03 04 05 06 07 08 09

Nmero mnimo de clulas Minrio zinco tungstnio slica de fosfatos slica de minrio de ferro areia potssio fosfato leo nquel molibdnio chumbo fluorita feldspato efluentes barita cobre carvo Clulas por banco mnimo usual 10 11 12 13 14 15 16 17 18
429
Figura 10.15a - Arranjo de bancos de clulas (vista frontal).
Figura 10.15b - Arranjo de bancos de clulas (vista de cima). Completando o fluxograma com as operaes auxiliares mencionadas no tem anterior, teremos o fluxograma mostrado na Figura 1016, que consta de: adensamento da alimentao, feito em ciclone desaguador; condicionamento com depressor ou ativador; condicionamento com coletor; flotaes rougher, cleaner e scavenger; desaguamento do concentrado em filtro a vcuo; bombeamento do rejeito para um espessador e desaguamento do rejeito por espessamento.
430
Flotao
Figura 10.16 Esquema de um circuito completo de flotao.
Circuito Tpico de Beneficiamento de Minrio de Ferro

Os minrios de ferro brasileiros se chamam itabiritos e so constitudos de hematita e quartzo, associados ainda a limonitas e argilo-minerais. A flotao dos finos resulta num produto denominado pellet feed. uma operao barata e conveniente e fornece concentrados de excelente qualidade. A prtica usual fazer o que se chama flotao reversa que consiste em flotar o mineral de ganga, quartzo, e deprimir o mineral de minrio, hematita. Isto porque a hematita mais abundante, o que dificulta a sua remoo na espuma - a grande quantidade de hematita na espuma arrastaria, mecanicamente, uma certa quantidade de quartzo. Alm disso, a hematita pesada e teria que ser moda mais finamente para poder flutuar com a espuma. A Figura 10.17 apud da Luz e Almeida(5), mostra o fluxograma da usina de beneficiamento da Samarco. Os autores citados usam a seguinte terminologia: "desbastadora" = rougher, "limpadora" = cleaner, "recuperadora" = scavenger. A adoo de colunas de flotao para esta operao parece ser uma tendncia irreversvel da indstria brasileira, como ser evidenciado no captulo XI.
431
Figura 10.17 - Fluxograma de uma linha de processo de usina de concentrao da Samarco.
Circuito Tpico de Beneficiamento de Fosfato

Os minrios brasileiros de fosfato tm como mineral de minrio a apatita e como minerais de ganga, calcita, magnetita, micas e argilas. O circuito de beneficiamento deve portanto prever a moagem at a malha de liberao (geralmente em torno de 65 malhas Tyler), a eliminao da magnetita por separao magntica e a flotao da apatita. A presena de lamas afeta significativamente a recuperao do fosfato (expressa em termos de % P205); por isso os circuitos de usinas brasileiras tm operaes de deslamagem mais ou menos complexas. Um esquema ilustrativo do fluxograma de flotao da Serrana/Mina Arax pode ser encontrado em da Luz, Almeida e Schnellrath et al.(5 e 8). Tambm nesta usina, as colunas de flotao substituiram as clulas convencionais.
Circuito Tpico de Beneficiamento de Carvo

No caso especial do beneficiamento de carvo deve-se ter em mente trs aspectos de extrema importncia: o beneficiamento do carvo prioritariamente feito por mtodos densitrios, que so muito mais baratos que a flotao e podem manusear partculas grossas, impossveis de serem tratadas por flotao;
432
Flotao
a operao de flotao, num circuito de beneficiamento de carvo, uma operao auxiliar, cujo objetivo apenas aumentar a recuperao ou, ento, impedir que as fraes finas no tratadas densitariamente causem poluio; dados o baixo custo de carvo e o fato de ser uma mera operao auxiliar, a flotao tem que ser barata. Por tudo isso, o circuito costuma ser extremamente simples. Usualmente(4) h apenas um estgio rougher; raramente se usa um estgio adicional. Acresce o fato de que a flotao do carvo feita em diluies extremamente altas, o que acarreta a necessidade de um grande volume de clulas. Introduzir uma etapa adicional significa duplicar o volume de clulas. Finalmente, necessrio mencionar que a prtica da indstria carbonfera costuma fazer por mtodos gravticos operaes que poderiam ser feitas por flotao, como o caso da depiritizao, que preferencialmente feita em ciclones autgenos (water only cyclones) ou em mesas vibratrias. Um fluxograma ilustrativo do beneficiamento de carvo por flotao pode ser encontrado em da Luz e Almeida.(5)
Circuito Tpico de Beneficiamento de Sulfetos

O sulfetos metlicos tm um comportamento na flotao muito semelhante. Existem ento duas tcnicas operacionais para separ-los dos minerais de ganga e para separ-los entre si: a flotao seletiva condiciona cada sulfeto individualmente e o flota, para depois condicionar e flotar o subsequente; a flotao bulk flota todos os sulfetos em conjunto e depois deprime seletivamente um por um. Esta segunda opo tem uma vantagem econmica, uma vez que a massa a ser tratada aps a flotao bulk muito menor, resultando uma economia considervel em equipamentos. Entretanto, nem sempre possvel utiliz-la, porque a coleta dos sulfetos pode ser to enrgica que se torna impossvel descolet-los. Isto especialmente verdadeiro para a blenda. Um fluxograma ilustrativo da flotao seletiva de sulfetos apresentado em da Luz, Almeida, e Sampaio et al .(5 e 9)
433
INSTALAES
O dimensionamento de clulas e condicionadores feito a partir do tempo de residncia necessrio para se obter o resultado desejado. Para medir esse tempo so feitos ensaios cinticos ou ento feita a operao contnua em usina piloto e otimizado esse tempo. Alternativamente, podem ser usados parmetros obtidos em ensaios descontnuos, mas para sua utilizao correta necessrio introduzir fatores de escala. Para escolher condionadores, conhecida a vazo de polpa e o tempo de condicionamento, calcula-se o volume necessrio. Lembrando que altura e dimetro so iguais, fica fcil calcular o dimetro necessrio, e, a partir da Tabela 10.3, escolher o modelo imediatamente superior. Tabela 10.3 - Condicionadores: dados para seleo preliminar.
Tamanho do Tanque dia x prof. 3' x 3' 4' x 4' 5'x5' 6'x6' 7'x7' 8'x8' 10'x10' 12'x12' 14'x14' 16'x16' 18'x18' 20'x20' 24'x20' 28'x24' 30'x24' 35'x30' Dimenses Altura 3'-2" 4'-3" 5'-5" 6'-3" 7'-3" 8'-1" 10'-1" 12'-1" 14'-2" 16'-2" 18'-2" 20'-2" 24'-3" 28'-4" 30'-5" 35'-5" Dimetro 3'-0" 4'-0" 5'-0" 6'-0" 7'-0" 8'0" 10'-0" 12'-0" 14'-0" 16'-0" 18'-0" 20'-0" 24'-0" 28'-0" 30'-0" 35'-0" H.P. 1 1 1/2 3 5 5 7 1/2 7 1/2 10 15 20 20 25 30 50 60 75 Peso Aprox. em lbs 561 680 762 1.183 1.216 2.098 2.870 3.888 4.968 6.345 7.729 8.886 9.350 13.073 16.750 22.430
Para escolher clulas procede-se da mesma maneira, usando, por exemplo, a Tabela 10.4, apenas lembrando que: ar ocupa volume dentro da clula, geralmente em torno de 15% do volume de polpa;
434
Flotao
os dados dos fabricantes de equipamento podem, ou no, se referir ao volume til da clula, isto , descontar o volume ocupado pelo rotor, estator, eixo e demais componentes. preciso conferir em cada caso. A Tabela 10.4 mostra as caractersticas das clulas mais conhecidas; conforme mencionado no item circuitos de beneficiamento, necessrio fornecer o nmero mnimo de clulas em cada banco para garantir a flotao completa do mineral til (Tabela 10.1). Tabela 10.4 - Dados de projeto de clulas de flotao.
Nome Comercial Modelo Volume da Clula m3 8 15 18SP 24 30 180 300 500 8 15 18SP 24 100 180 300 5,00 1275 OK-0,5 OK-1,5 OK-3 OK-5 OK-8 OK-16 OK38 OK-50 OK-60 DO-3,5 DO-10 DO-25 DO-50 DO-100 DO-150 DO-300 DO-600 DO-1000 DO-1350 DO-1550 DO-2500 MX 4 MX 6 MX 8 MX 10 MX 12 MX 14 0,08 0,34 0,68 1,42 2,83 5,10 8,50 14,16 0,08 0,28 0,71 1,41 2,83 5,10 8,90 14,16 36,11 0,50 1,50 3,00 5,00 8,00 16,00 38,00 50,00 60,00 0,10 0,30 0,70 1,40 2,80 4,20 8,50 17,00 28,00 38,00 44,00 70,00 1,13 4,25 9,91 19,80 34,00 56,60 Dimenses do Tanque rea Sup. Profundidade nominal da Clula 2 m m 0,20 0,44 0,74 1,33 2,24 3,62 5,00 7,66 0,20 0,43 0,74 1,33 2,48 3,34 5,00 7,25 14,74 0,56 1,24 2,24 3,46 5,06 7,94 12,89 14,91 21,56 0,20 0,42 0,81 1,44 2,31 3,24 5,24 8,73 11,22 13,64 15,68 20,90 1,17 2,63 4,67 7,30 9,79 14,30 0,41 0,76 0,86 1,02 1,22 1,63 1,83 1,98 0,58 0,91 1,07 1,22 1,42 1,88 2,13 2,29 3,00 0,70 1,00 1,26 1,48 0,50 1,71 2,18 3,15 3,10 0,50 0,66 0,86 0,97 1,22 1,53 1,88 2,46 2,89 3,22 3,22 3,96 1,22 1,83 2,44 3,05 3,66 4,27 Fluxo de Ar Ventoinha Neces-sria m3 ar / min. Fluxo
m3 polpa
Rotor Dimetro Motor m kW
Denver Sub - A
Denver D-R
Outokumpu
5,00 2,50 2,00 1,70 1,40 1,00 0,90 0,80 0,60 1,0-2,0 0,7-1,4 0,6-1,3 0,6-1,3 0,5-1,2 0,4-0,9 0,3-0,6 0,3-0,6 0,2-0,50
1,00 0,80 0,70 0,60 0,50 0,50 0,50 0,33 0,21 0,21 0,17 0,17
Dorr-Oliver
Maxwell
no no no no no no no no sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim sim simm sim sim sim sim sim sim sim
0,20 0,30 0,41 0,56 0,69
0,20 0,30 0,46 0,56 0,61 0,69 0,84 0,84 1,27 0,31 0,40 0,50 0,50 0,65 0,75 0,90 1,05 1,05 0,14 0,18 0,26 0,34 0,43 0,42 0,49 0,65 0,65 0,74 0,90 0,92 0,31 0,46 0,61 0,76 0,92 1,07
1,10 2,20 3,70 5,60 7,50 15,00 22,00 30,00 2,20 3,70 7,50 11,00 11,00 15,00 22,00 30,00 56,00 2,75 5,50 7,50 11,00 15,00 30,00 55,00 90,00 90,00 1,10 2,20 4,00 5,50 7,50 11,00 22,00 30,00 37,00 45,00 56,00 2,25 3,75 7,50 15,00 22,00 30,00
435

Nome Comercial Modelo Volume da Clula m3 AS 1,4 AS 3,3 AS4,5 AS 6 AS 7,5 AS 9 AS 14 44 55 66 66D 84 120 144 164 190 24x10 36x22,5 48x40 60x60 78x200 90Ax300 102Ax500 144Ax1000 165Ax1500 1,40 3,30 4,50 6,00 7,50 9,00 14,00 0,57 1,10 1,70 2,80 4,20 8,50 14,20 28,30 42,50 0,25 0,64 1,13 1,78 5,65 8,50 14,16 28,30 42,48 Dimenses do Tanque rea Sup. Profundidade nominal da Clula 2 m m 1,52 3,03 3,03 4,55 4,55 6,07 7,90 1,25 2,02 2,55 2,55 3,41 6,97 10,00 12,60 17,20 0,37 0,84 1,49 2,32 3,92 5,24 7,51 11,80 15,40 0,87 1,06 1,51 1,28 1,63 1,44 1,79 0,51 0,61 0,69 1,19 1,35 1,35 1,60 2,36 2,67 0,69 0,76 0,76 0,76 1,45 1,73 2,01 2,24 2,95 Fluxo de Ar Ventoinha m3 ar / min Necessria Fluxo
m3 polpa
Rotor Dimetro Motor m kW
Sala
Wemco 1+1
Agitair
0,90 0,80 0,80 0,80 0,70 1,00 0,60 1,00 1,00 1,00 0,90 0,60 0,80 0,80 0,70 0,70 2,20 1,78 1,88 2,08 1,00 0,80 0,70 0,60 0,60
sim sim sim sim sim sim sim no no no no no no no no no sim sim sim sim sim sim sim sim sim
0,55 0,77 0,77 0,95 0,95 1,10 1,10 0,22 0,28 0,32 0,41 0,41 0,56 0,66 0,76 0,89 0,32 0,45 0,67 0,69 0,76 0,76 1,02 0,76 1,14
5,50 11,00 11,00 18,50 18,50 22-30 22-30 3,00 5,50 7,50 11,00 11,00 22-00 30-00 45-55 75-93 1,90 2,80 5,50 7,50 11,00 22,00 30,00 45,00 56,00
A unidade de flotao essencialmente uma unidade de transporte de massa: recebe uma polpa de alimentao e a separa em dois ou mais produtos que so expelidos para fora do sistema ou, ento, recirculados internamente. H tambm a entrada de gua e reagentes. O lay-out da unidade deve, portanto, procurar facilitar ao mximo a circulao desses materiais. Como as vazes de deprimido costumam ser maiores que as de espuma, conveniente tentar esco-las por gravidade. Por outro lado, o bombeamento de espumas problema bastante srio, o que recomenda evit-lo ou ao menos minimiz-lo. O desaguamento dos concentrados de flotao feito em filtros de disco. Em muitos casos, a espuma est to seca, que pode ser alimentada diretamente no filtro. Para materiais como o carvo, em que o transporte da espuma especialmente difcil, muito freqente instalar os filtros em um pavimento inferior ao da flotao, de modo que o transporte possa ser feito por gravidade. Os equipamentos so leves em sua imensa maioria, ou pelo menos os seus elementos construtivos o so, de modo que a manuteno fica facilitada e dispensa a instalao de pontes rolantes. Tambm a estrutura do prdio se torna bastante leve.
436
Flotao
A drenagem da usina feita por canaletas no piso inferior. Sua inclinao deve ser de 3% para facilitar o escoamento. As canaletas devem conduzir a uma caixa de acumulao, de modo a no se perder o material derramado na usina. As unidades de preparao de reagentes tambm devem ser colocadas em cota superior da unidade de flotao. A estocagem de reagente feita geralmente em armazm separado. As quantidades necessrias para o consumo dirio ou do turno so trazidas para a seo de preparao e a diludas. Para a execuo de projetos, ou mero dimensionamento de equipamentos, bom ter em mente as seguintes regras, j vistas ao longo do texto: tempo de residncia: quando se passar de ensaios descontnuos (batch) para escala contnua, necessrio multiplicar o tempo de residncia por 2. Se o tempo de residncia foi medido em circuito contnuo, como usina piloto ou industrial, mantm-se o mesmo tempo ou, ento, ligeiramente menor; volume til da clula: usualmente de 65 a 75% do volume nominal, devido ao volume ocupado pelo rotor, estator, canos, defletores, etc. importante ter o cuidado de verificar, de cada vez, se as informaes prestadas pelo fabricante de equipamentos se referem ao volume nominal ou ao volume til; volume de ar: varia entre 5 e 30% do volume de polpa. O valor tpico, assumido sempre que no haja informaes mais precisas, de 15%; nmero mnimo de clulas por banco: cada material exige um nmero mnimo de clulas para impedir o curto-circuito do material flotvel. preciso consultar as tabelas, antes de definir o nmero de clulas da bancada; porcentagem de slidos e nvel da clula: os circuitos cleaner trabalham sempre com porcentagem de slidos menor que o circuito rougher, para aumentar a seletividade da separao. O nvel da clula mantido sempre baixo para evitar derramamento de polpa e dar mais tempo para a espuma escorrer. O tempo de residncia deve ser, pelo menos, igual ao do rougher. No h necessidade de utilizar bancos to longos como os do rougher. J nas clulas scavenger, trabalhase com baixa porcentagem de slidos e o nvel da clula bem alto, derramando polpa na calha de espuma; padronizao das clulas: sempre que possvel interessante padronizar os tamanhos das clulas dos diversos bancos. Isto acarretar principalmente a economia de peas de reserva e facilitar o trabalho de manuteno.
437
REAGENTES DE FLOTAO
Coletores
Os coletores tm uma estrutura molecular caracterstica, composta de uma poro de natureza molecular (covalente) e outra de natureza polar (inica). A poro polar pode apresentar diversas funes e a poro covalente sempre uma cadeia orgnica, de comprimento varivel, podendo ser ramificada e at mesmo cclica. Em soluo, os coletores tm a sua poro polar ionizada. A poro molecular (nopolar) no ionizvel e, devido s caractersticas eltricas das ligaes covalentes, tem maior afinidade pela fase gasosa que pela lquida. Havendo no sistema uma interface slido-gs (a interface das bolhas de ar sopradas para dentro da clula), a molcula do coletor tender a se posicionar nessa interface, orientada de modo que a sua poro nopolar esteja em contato com o gs e a poro inica em contato com a gua. Os espumantes so estruturalmente semelhantes aos coletores. O que os distingue que para uma substncia ser considerada um coletor, essa deve ser capaz de aderir superfcie mineral (o que no ocorre com os espumantes), capacidade que dada pela poro polar da molcula. As funes orgnicas do radical polar dos coletores, capazes de faz-lo aderir superfcie do mineral, sero rapidamente examinadas em seguida. Os coletores so distinguidos, em funo da sua carga inica, em aninicos e catinicos. Este ltimo grupo se restringe s aminas. Os coletores aninicos se subdividem, de acordo com a funo qumica correspondente, em:
O O // // + + R C O H ,R C O Na
- cidos graxos e seus sabes:
- tiocarbamatos ou xantatos:
s // + R O C S H
- sulfatos de alcoila ou arila:
O // + R O S O H \\ O
- tiis (lcoois de enxofre) ou mercaptana: R S H +
438
Flotao
- tiourias:
R N \ + H C S H // R N /
RO S
//
- ditiofosfatos ou aerofloats:
P
RO
/
S H+
- tiocarbamatos:
N /
R
R
\
S H+
C \
S
//
Existem regras gerais a respeito do comportamento dos coletores: a primeira delas relaciona o comprimento da cadeia molecular com a hidrofobicidade do reagente (medida pelo ngulo de contato de uma bolha de ar); a segunda que as cadeias normais so mais fracas que as cadeias ismeras ramificadas. A Tabela 10.5 mostra a aplicao dessas regras para os xantatos. Tabela 10.5 - Propriedades coletoras X cadeia orgnica
metil etil propil butil iso-butil amil iso-amil hexil heptil octil cetil Radical Nmero de Carbonos 1 2 3 4 4 5 5 6 7 8 16 ngulo de Contacto 50o 60o 68o 74o 78o 80o 86o 87o 90o 94o 96o
A energia de adsoro do coletor aumenta no mesmo sentido. Aumentando esta energia, diminui-se a seletividade da coleta. A solubilidade diminui com o comprimento da cadeia carbnica e, via de regra, o preo do reagente aumenta. O enxofre dentro do radical polar mais hidrofbico que o oxignio. Assim, para cadeias semelhantes, ao se passar do monocarbonato para o xantato, o reagente passa a apresentar propriedades coletoras. Substituindo o oxignio remanescente por outro enxofre teremos um tritiocarbonato, que um coletor ainda mais enrgico.
439
Alguns coletores, como os sabes de cidos graxos e as aminas, apresentam poder espumante, que tende a aumentar com o comprimento da cadeia no-polar. primeira vista, esse carter espumante pode parecer benfico pela economia de um reagente mas, na realidade, em muitos casos ele se revela prejudicial, pois elimina a possibilidade de se controlar a espuma independentemente. Certos minerais como grafite, enxofre nativo, talco e carves betuminosos so naturalmente hidrofbicos. Os reagentes utilizados nestes casos so leos minerais e derivados da destilao do carvo ou ento, simplesmente meros espumantes. Tais reagentes no so coletores no sentido correto e literal do termo. Misturas de coletores revelam uma ao sinergtica, de modo que o efeito da mistura superior soma dos efeitos de cada coletor. leos adicionados em mistura com o coletor (extenders) costumam reforar a sua ao coletora ou ento aumentar a seletividade. cidos graxos e seus sabes So coletores de minerais salinos, minerais oxidados e no-metlicos. Os reagentes utilizados tm comprimento de cadeia entre 8 e 12 carbonos, pois abaixo de 8 as propriedades coletoras so muito fracas e acima de 12 a solubilidade muito baixa. No Brasil, so amplamente usados na flotao de fosfatos e fluorita. Industrialmente usam-se leos naturais, como por exemplo o tall oil (que um subproduto da fabricao do papel), leo de arroz, leo de mamona e leos comestveis brutos. Todos estes leos so misturas de cidos graxos; por isso, dependendo da seletividade desejada, podemos encontrar problemas. Outrossim, alguns leos solidificamse na estao fria, dificultando a sua dosagem e adio ao circuito industrial. O principal constituinte do tall oil o cido olico. Esto presentes ainda os cidos linolnico, linolico e cidos resnicos. O leo de arroz apresenta maior teor de cidos saturados (que so coletores mais fracos) e o seu ponto de solidificao mais elevado. O leo de mamona tem teor elevado de cido resinolico. Estes coletores trabalham em meio alcalino ou ento, saponificados. A temperatura tem que ser elevada ou a solubilidade diminui muito. Na estao fria necessrio usar aquecedores ou emulsionar o coletor; o Emigol muito usado para esta aplicao. A Hrcules oferece os cidos graxos marca Pamak e Pamolyn. O Pamak um produto da destilao do tall oil cru e o Pamolyn 100 e 200 so, respectivamente, cidos olico e linolico de alta pureza.
440
Flotao
A Cyanamid oferece a srie Aero 700 Promoter, que abrange os 710, 723 e 765, respectivamente, um sabo de tall oil cru, tall oil refinado e cido graxo altamente refinado. A Clariant tambm fornece cidos graxos, naturais ou de sntese, possuindo uma grande variedade de reagentes desta famlia. Xantatos Os tiocarbonatos ou xantatos so sais do cido xntico, universalmente utilizados para a flotao de sulfetos e metais nativos. Podem ser empregados na flotao de alguns minerais oxidados aps a sulfetao da superfcie do mineral. So sais amarelos, solveis em gua e estveis em soluo. No podem ser usados em meio cido pois ocorre hidrlise. Este inconveniente foi superado com a introduo de outra classe de coletores, que so os dixantatos: ROOSS-SSCOR, obtidos por oxidao dos xantatos e que tm o nome comercial de MINEREC. Os xantatos exibem maior poder coletor e maior seletividade que os cidos graxos de mesmo comprimento de cadeia. Estas propriedades, aliadas ao seu baixo preo e sua solubilidade em gua, foram a razo do seu sucesso comercial e, do ponto de vista histrico, contriburam decisivamente para a implantao definitiva da flotao como operao unitria de tratamento de minrios. O metil xantato um coletor fraco e s coleta minerais previamente ativados. O poder coletor aumenta com o comprimento da cadeia carbnica at o octil xantato e a partir da se estabiliza. Na prtica industrial, usam-se solues diludas a 10% e os consumos variam entre 5 e 100g/t. Os produtos venda no comrcio contm misturas de xantatos diferentes e produtos da sua decomposio. O Anexo I indica, sob a forma de tabela, a formulao bsica dos xantatos comerciais. A coleta dos xantatos de terceira espcie, demandando uma reao qumica de cintica baixa, e portanto o tempo de condicionamento longo. freqente adicion-los no circuito de moagem, de modo a prover o tempo de contato necessrio e tambm prover superfcie fresca (no oxidada) do sulfeto, superfcie essa gerada na moagem, para ser imediatamente coletada pelo reagente. Sulfatos de alcola ou arila So reagentes obtidos por sulfatao de lcoois crus extrados de produtos naturais. Os mais conhecidos so: - turkey red oil - ster de cido sulfrico e um glicerdio; - leo de mamona (castor oil);
441
- Emulsol, nome comercial da GAF para um grupo de steres de cido sulfrico e diferentes lcoois; - Duponoles, marca da Dupont para os sulfatos dos lcoois octlico, laurlico, octodecanlico e outros. - Flotinor AT, marcas dos sulfatos da Clariant. Estes reagentes competem com os cidos graxos nas mesmas aplicaes. Podem flotar sulfetos, mas a sua eficincia menor e o seu consumo maior que os dos xantatos. A sua grande vantagem reside no fato de que a sua dessoro mais fcil, o que pode vir a ser conveniente em flotaes bulk. Podem tambm ser utilizados em circuitos cidos. Alguns produtos tm propriedades espumantes e servem para a peptizao de lamas finas. Sulfonatos Tudo o que foi dito para os sulfatos de arila ou alcola vale para os sulfonatos: estruturalmente, a nica diferena entre as duas funes a presena de um oxignio na cadeia: R - O - SO2 - O - = sulfato, R - SO2 - O - = sulfonato. Os reagentes oferecidos pela Cyanamid so os Aero 8012, 825, 830, 845 e 889 R. A Clariant oferece a marca Flotinor S. Mercaptanas So lcoois em que o oxignio foi substitudo por um enxofre. O radical pode ser alquila ou arila e freqentemente utilizado o sal correspondente. So coletores seletivos para sulfetos de cobre e zinco e bons coletores para minerais oxidados. O seu cheiro desagradvel, o que tem limitado o seu uso. Tiourias O nico reagente digno de meno a difeniltiouria (tiocarbanilida):
C NH C6H5 HS/\\
(C6H5 - NH)2 - C =
N - C6 H5
442
Flotao
excelente coletor para a galena, seletivo em relao pirita. Deve ser adicionado no circuito de moagem, em soluo de ortotoluidina, pois seu sal pouco solvel. Aerofloats uma marca da Dow Chemical para designar os ditiofosfatos, steres secundrios do cido ditiofosfrico. A tabela contida no Anexo II, apud Sutulov(6), mostra os produtos comerciais e seus usos principais. O nmero designativo do produto deveria significar a porcentagem de P2S5 utilizada na reao de formao do composto, mas este critrio nem sempre obedecido. So lquidos de pouca solubilidade em gua. Necessitam condicionamento ou ento so adicionados no circuito de moagem. O seu poder coletor cresce com o aumento da porcentagem de P2S5 e, portanto, com a sua numerao. Tem menor poder que os xantatos e, por isto, so utilizados em quantidades ligeiramente maiores - 25 a 125g/t - e so mais afetados pelos depressores que os outros reagentes, o que pode ser muito importante em termos de flotao diferencial. Podem ser empregados em circuitos cidos. Muitas vezes so usados em misturas com xantatos. Os Aerofloat 15 a 31 so lquidos e contm cido creslico, o que lhes confere propriedades espumantes. Os 241 e 242 so sais dos Aerofloat 15 e 25 e, portanto, solveis em gua. Os 208, 211, 238 e 249 tambm so sais solveis em gua mas no tem propriedades espumantes. Os 3477 e 3501 so ditiofosfatos de sdio (respectivamente diisobutil e diisoamil), produtos de desenvolvimento mais recente. Os Aerofloat so utilizados em solues a 10%. Tiocarbamatos Tm propriedades coletoras e emprego anlogo aos xantatos, competindo com esses nas aplicaes. Seu preo porm mais elevado. Outros coletores aninicos Alm dos j descritos, so citados na literatura(7) a difeniltiocarbazida, (C6H5NH.NH)2C=S, coletor seletivo de sulfetos de nquel e cobre na presena de sulfetos de cobre e ferro; o etilenotionocarbonato (Z200 da Dow Chemical), coletor de sulfetos de cobre de minerais ativados por cobre, seletivo em relao pirita; e o MBTA, mercaptobenzotiazol, marcas R 404 e R 425 da Cyanamid, coletor de minrios oxidados de chumbo e cobre.
443
A Clariant oferece os fosfonatos Flotinor PI84 e PI85 para flotao de cassiterita. Ela oferece tambm steres do cido fosfrico, hidroxamatos, sulfosuccinatos e succinamatos para aplicaes especficas. Coletores catinicos Os coletores catinicos so as aminas e seus acetatos. So coletados eletricamente por um mecanismo de primeira espcie e, em conseqncia, so adsorvidos e dessorvidos fcil e rapidamente. Em decorrncia disso, so menos seletivos que os coletores aninicos e mais afetados por modificadores de coleta. Sua aplicao tpica na flotao de no-metlicos, tais como o quartzo (no beneficiamento do itabirito), silicatos, aluminosilicatos e vrios xidos, talcos, micas etc. A varivel operacional mais importante o pH, seguindo-se-lhe o efeito nocivo das lamas. Aumentando o comprimento da cadeia carbnica, aumentam as propriedades coletoras e diminui a solubilidade. Minerais facilmente flotveis usam aminas de 8 a 15 carbonos e minerais difceis precisam de aminas de at 22 carbonos. Os produtos so sempre adquiridos atravs de marcas comerciais. As tabelas do Anexo III e IV mostram as caractersticas de alguns produtos. Os produtores mais importantes so a Sherex e a Hoechst. A Hrcules fornece dois produtos cujo componente ativo a dehidroabietilamina (rosin amine), Aminas D e 750, que diferem principalmente no contedo de amina. A Cyanamid oferece os reagentes Aeromine 3035 e 3037 Promoters e Aero 870 Promoter. A Clariant oferece as marcas Phosokresol e Hostaflot, alm da srie Flotigam (aminas de coco, sebo, estearilamina e oleilamina). Oferece ainda aminas graxas etoxiladas que servem como emulsificantes de aminas livres. A Sherex, sucessora da Ashland, oferece duas linhas tradicionais: Arosurf e Adogen. A CECA oferece monoaminas (marca Noram), diaminas (Dinoram), poliaminas (Tinoram e Polyram), acetatos e aminas etoniladas.
Espumantes
Os espumantes utilizados na flotao so compostos orgnicos heteropolares, cuja estrutura portanto parecida com a dos coletores. A diferena reside no carter funcional do grupo polar: o radical dos coletores quimicamente ativo e capaz - em princpio - de
444
Flotao
interagir eltrica ou quimicamente com a superfcie do mineral a ser coletado. J os espumantes tm um radical lioflico de grande afinidade pela gua. Esta diferena funcional determina o comportamento dos dois grupos de reagentes: enquanto os coletores tendem a migrar para a interface slido-gs, os espumantes se dirigem para a interface lquido-gs. Os espumantes utilizados so lcoois alqulicos ou arlicos (radical hidroxila), certos aldedos orgnicos (radical carboxila), certos aldedos e acetonas (radical carbonila), aminas (radical NH2) e nitrilos (radical CN). As propriedades espumantes aumentam com o comprimento da cadeia no-polar at 7-8 carbonos e depois decaem, aparentemente devido queda da solubilidade do reagente. A solubilidade determinada pela poro polar da molcula - em geral procurase escolher radicais que no tenham afinidade pela superfcie do mineral a flotar, para evitar interferncias com a coleta. Espumantes carboxlicos e amnicos so evitados por esta razo. Produtos naturais O leo de pinho um espumante de uso to generalizado que o seu aroma associado prpria operao da flotao. um produto natural contendo diversos compostos, muitos dos quais no perfeitamente identificados, com predominncia de terpinis (C10H17OH), alfa, beta e gama. compatvel com a maioria dos coletores e tem baixo preo. Tem carter ligeiramente alcalino e usado de preferncia em circuitos alcalinos. A marca de leo de pinho oferecida pela Hrcules o Yarmor F. Este fabricante oferece ainda os flotis, que so leos de pinho com teores controlados de terpenos. O cido creslico outro produto natural, e consiste principalmente numa mistura de cresis ismeros (orto, piro e meta). Os produtos industriais so muito heterogneos entre si e contm diferentes nveis de contaminantes e de outros compostos. O ingrediente ativo mais importante o metacresol. Ele espuma bem nas faixas de pH 3,4 a 4,7, 7,5 a 10 e acima de 11,5. Devido sua composio complexa apresenta propriedades coletoras. A marca de cido creslico fornecida pela Hrcules o Flotigol. O leo de eucalipto e outros leos essenciais naturais so citados na literatura, mas nunca encontramos casos de sua aplicao.
445
Produtos de sntese O metil-isobutil-carbinol (MIBC) o lcool espumante mais importante em termos de aplicao e fornece uma espuma muito aberta, que permite uma boa drenagem da ganga, favorecendo portanto a seletividade do processo. Os Aerofroths so lcoois comercializados pela Cyanamid. Os Aerofroth 70, 71A, 73 e 77A so lcoois alifticos de origem natural, com 6 ou mais carbonos em cadeias normais ou ramificadas. O Aerofroth 65 no um lcool mas um sal sinttico solvel em gua. Os Dowfroths so steres metlicos do propileno-glicol produzidos por sntese e solveis em gua. As cadeias carbnicas so longas e o nmero designativo do produto representa o peso molecular mdio. O seu preo elevado, mas como no apresentam nenhuma ao coletora, a seletividade da flotao muitas vezes compensa este inconveniente. A Union Carbide tambm oferece reagentes deste tipo: os Ucon Frothers 190 e 200. A Clariant oferece uma srie de espumantes denominados Montanol 300, 350 e 361. O primeiro a base da srie e os demais so misturas dele com outras substncias. Tratam-se de lcoois sintticos de elevado peso molecular, preponderantemente ramificados, compreendendo desde o butanol at o decanol e constitudos principalmente do cetil-hexanol (40 a 50%) e de hexanol e heptanol (20 a 30%). A Hrcules fabrica os Flotanis, que so poliglicis (Flotanol C7), teres de poliglicis de cadeia longa (F e G) ou de cadeia curta (D13, D14 e D16). Outro espumante usado o trietoxibutano, de caractersticas semelhantes s do leo de pinho, usado exclusivamente na frica do Sul para a flotao de ouro. Consumo de espumante Os nveis mdios de consumo so dados a seguir. Para muitos lcoois o poder espumante no persistente, de modo que se faz necessrio adicion-lo escalonadamente. cido creslico leo de pinho MIBC propileno glicol isoamil ster 100 g/t 50 g/t 40 g/t 30 g/t
446
Flotao
Reguladores
O critrio econmico preponderante na escolha do reagente e os mais utilizados so: barrilha, soda, cal, cido sulfrico e, raramente, cido clordrico.
Moduladores da Coleta
So sais metlicos utilizados para ativar ou deprimir as espcies minerais presentes e, assim, tornar a coleta seletiva. O mecanismo da sua atuao depende principalmente do controle do potencial eletrocintico (potencial zeta) da superfcie do mineral. Tambm so muito usados colides orgnicos tais como amido, dextrina, tanino, quebracho e lignino-sulfonato.
Outros Reagentes
Alm dos coletores, moduladores e reguladores so empregadas substncias capazes de: dispersar as lamas: silicato de sdio e carboximetil-celulose; dissolver o coletor: cidos fortes como o cido sulfrico; retirar da soluo ctions de metais pesados que possam interferir com a flotao so os reagentes chamados de seqestradores - que devem fornecer compostos insolveis do ction indesejado. A Dow Chemical oferece uma linha de reagentes, os Versene, sais tetrasdio de cido etilenodiaminotetracido, que agem como quelantes dos ons de metais pesados. So reagentes caros.
DESENVOLVIMENTOS RECENTES
Os mecanismos envolvidos na operao de flotao e descritos nos itens anteriores podem ser considerados como sendo: condicionamento dos minerais com os coletores e moduladores da coleta; aerao da polpa; captura das partculas a flotar pelas bolhas de ar; separao da espuma.
447
Os progressos mais recentes dizem respeito maneira de fazer a aerao da polpa. Na flotao convencional, em clulas mecnicas, o ar aspirado ou soprado para dentro da clula e quebrado em um grande nmero de pequenas bolhas pela ao conjunta do rotor e estator. Existem duas outras maneiras de fazer essa introduo de ar no sistema: disperso de ar, em que o ar forado para dentro da polpa atravs de placas porosas, aspersores, tubos Venturi. Conseguem-se bolhas com dimetros de 0,5 a 0,1 mm; ar dissolvido, em que o ar dissolvido na gua desprendido pela sbita despressurizao dentro da clula. A gua pode ter sido previamente saturada com ar ou outro gs, para melhor desempenho. Outrossim, pode-se proceder eletrlise da gua para gerar bolhas dos gases que a compem. As bolhas tm dimetros de 0,03 a 0,12 mm e so geradas diretamente sobre as partculas, resultando um contato bolha-partcula mais eficiente, apesar de mais caro. As operaes com ar dissolvido tm recebido grande ateno dos pesquisadores acadmicos, mas pouca aplicao industrial. Todos os desenvolvimentos importantes tmse dado na utilizao de clulas pneumticas ou de sua verso mais moderna, que a coluna de flotao.
Clulas Pneumticas
Estes equipamentos tm uma vantagem muito grande, que o fato de no disporem de peas mveis. O ar injetado para dentro da clula atravs de uma pea chamada aerador. Trata-se de um tubo ou placa porosa feita de bronze, vidro ou plstico sinterizado, de modo a resultarem em canais de dimetros controlados. A clula corresponde a um tanque cilndrico ou de seo quadrada, onde feita a separao. A Figura 10.18 mostra um equipamento comercial desse tipo, a clula Flotaire, desenvolvida pela Deister. Toda a agitao deve ser feita pela ao do ar injetado. Em conseqncia, de se esperar maior consumo energtico. Em contrapartida, as funes de aerao da polpa e separao de espuma no so afetadas pela agitao mecnica, havendo portanto condies mais favorveis. A literatura aponta vantagens para a flotao de minrios com distribuio granulomtrica muito ampla, minerais de elevada densidade e minerais frgeis.
448
Flotao
Figura 10.18 - Clula Flotaire (Deister).
Coluna de Flotao
A flotao em coluna ser objeto do Captulo XI. "Air-sparged Hidrocyclone" Esta operao feita em um ciclone especial, esquematizado na Figura 10.19. A injeo de ar feita atravs de uma parede porosa que circunda o corpo do ciclone. As bolhas (de maneira geral, de dimetro inferior a 0,1 mm) tendem a se mover em direo ao fluxo ascendente que sai pelo vortex finder. A alimentao introduzida tangencialmente ao ciclone. O contato das bolhas de ar com as partculas d-se no encontro dos dois fluxos: o radial das bolhas e o circular das partculas. As condies para a coliso das partculas e bolhas so portanto favorecidas, bem como a rejeio das partculas no coletadas, no campo centrfugo. As partculas aderidas s bolhas descarregam-se portanto pelo overflow, e as partculas no coletadas pelo underflow.
449
Figura 10.19 Air spairged hidrocyclone.
450
Flotao
1) GAUDIN, A.M. Flotation. New York: McGraw Hill, 1956. 2) YOUNG, P. Flotation machines, Mining Magazine, v. 146, n.1, p. 3-16, jan. 1982.. 3) DENVER Equipment Co. Catlogos de divulgao 4) FISCOR, S. Flotation machines. Coal, p. 29-48, aug. 1992. 5) LUZ, A.B. da, ALMEIDA, S.L.M. Manual de usinas de beneficiamento. Rio de Janeiro, CETEM/CNPq, 1989. 6) SUTULOV, A. Flotacin de Minerales. Chile: Universidad de Concepcin, 1963. 7) SUTTILL. K.R. A technical buyer's guide to mining chemicals. Engineering and Mining Journal, p. 23-24, aug. 1991. 8) SCHNELRATH, J; CORREIA, J.C.G; GUIMARES, R.C.; TEIXEIRA, S.H.A. Serrana/Mina Arax. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, Editores Joo A. Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Fernando F. Lins, p. 345357, CETEM/2001. 9) SAMPAIO,J.A.; CARVALHO, E.A.C.; ANDRADE, D.G. Cobre Caraba. In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil, Editores Joo A. Sampaio, Ado Benvindo da Luz e Fernando F. Lins, p. 253-261, CETEM/2001.
451
GLOSSRIO
clula de flotao coletor vaso onde feita a operao unitria de flotao. substncia qumica utilizada na flotao, com a finalidade especfica de tornar hidrofbica a superfcie da espcie mineral sobre a qual seja adsorvida. operao auxiliar da flotao que tem por objetivo efetuar a adsoro das gotculas de coletor, ativador ou depressor sobre as partculas minerais. equipamento onde feita a operao de condicionamento. modulador da coleta, que torna uma das espcies minerais presentes repelente ao coletor. remoo de produto qumico previamente adsorvido na superfcie da partcula de modo a permitir o prosseguimento do processo. equipamento que permite a dosagem precisa de lquidos. vide "atrio". fase mais ou menos estvel, composta de ar, gua e partculas minerais. pea da mquina de flotao, que tem por finalidade quebrar o ar introduzido na clula, em um grande nmero de bolhas de pequeno dimetro. multiplicador utilizado na transposio de tempos de residncia levantados em clulas de bancada para a operao de unidades industriais. caractersticas das partculas minerais aderirem preferencialmente s bolhas de ar, quando imersas em gua. A hidrofobicidade pode ser induzida mediante a adio judiciosa de substncias qumicas e pode ser tornada seletiva. caracterstica das partculas minerais aderirem preferencialmente gua, quando na presena de bolhas de ar. dispositivo mecnico para fazer a agitao e manter em suspenso as partculas minerais presentes na polpa, bem como introduzir o ar necessrio para a flotao e dispens-lo em bolhas de pequeno dimetro.
condicionamento
condicionador depressor dessoro
dosador de canecas escrubagem espuma estator
fator de escala
hidrofobicidade
hidrofilicidade mquina de flotao
452
Flotao
porcentagem slidos p fino
de -
nmero que expressa a massa de slidos presente numa polpa, com base na massa total de polpa, tomada como 100. p que apresenta granulometrias inferiores a 100 malhas Tyler e apresenta alta rea de superfcie e problemas de escoabilidade. p com partculas maiores que 60 malhas Tyler, caracterizado por boa escoabilidade. substncia qumica utilizada na flotao, com a finalidade especfica de ajustar o pH do meio. pea da mquina de flotao responsvel pela agitao do meio. O seu movimento rotacional cria uma presso negativa suficiente para, em muitos casos, aspirar o ar necessrio para a flotao. pea da bomba de polpa responsvel pela transmisso de energia polpa. estgio inicial de qualquer operao de tratamento de minrio, onde so produzidos concentrado e rejeito de teores inaceitveis e que por isso precisam ser reprocessados respectivamente nos estgios cleaner e scavenger. produto resultante da reao de um cido graxo com uma base. estgio de relavagem dos rejeitos de qualquer operao de tratamento de minrios, com vistas ao aumento do teor do concentrado. Em flotao reserva-se este termo para o reprocessamento dos deprimidos, sejam estes o concentrado ou o rejeito. prtica operacional na separao de sulfetos poli-metlicos, que consiste em condicionar e flotar individualmente cada um dos sulfetos presentes. soluo de alta concentrao, elevada demais para ser adicionada ao circuito de processamento mineral, mas que preparada para ser dosada e ento diluda.
p grosso regulador rotor
rotor rougher
sabo scavenger
seletiva, flotao
soluo-me
453
ANEXOS
ANEXO I
Produto/Fabricante K etil Na etil K propil Na propil K isopropil Na isopropil K butil Na butil K isobutil Na isobutil Na butil x. secund. K amil Na amil K amil x. secund. Na amil x. secund. K hexil Na hexil
Xantatos comerciais
Cyanamid 303 325 322 343 317 301 350 355
Dow Z3 Z4 Z9 Z11 Z7 Z8 Z14 Z12 Z6 Z5 Z10
Hoechst X X X X X X X X X X X
ANEXO II
18 25 31
Aerofloat no
88 203 208 211 Fonte: Sutulov
Composio aproximada 15% P2S5 + cresol 25% P2S5 + cresol 25% P2S5 + 6% tiocarbanilida cresol desconhecida sal di-isoproplico sal dibutil e dietlico desconhecida
Aerofloats
Cu X X X X X X X Pb X X X X
Zn
Usos Principais Fe Ag X X X X X X X X
Au X X X X
xidos X
454
Flotao
ANEXO III
Caractersticas de algumas aminas fabricadas pela Sherex (EUA)

Uso flotao do potssio (carnalita grossa) flotao de potssio e anti-caking flotao do potssio flotao do potssio slica e mica flotao do potssio slica, mica e feldspato, anti-caking flotao do potssio, mica e feldspato, anticaking flotao da slica, mica, pirita e pirocloro Uso flotao da slica, utilizada para enriquecer concentrados de taconitos, e tambm com fosfatos e areia de vidraria AMINAS PRIMRIAS E DIAMINAS Marca Tipo AROSURF MG-101D arachidyl-behenyl AROSURF MG-140 AROSURF MG-148 AROSURF MG-160 AROSURF MG-170 AROSURF MG-172 AROSURF MG-570 sebo,hidrogenada sebo, 14-18, IV coco sebo olena diamina do sebo Forma flocos slido branco slido branco lquido pasta lquido pasta Forma lquido lquido lquido graxa lquido lquido lquido lquido lquido
ETER AMINAS E DIAMINAS Marca Tipo AROSURF MG-70A3 acetato de isodecil eter amina AROSURF MG-70A5 acetato de C10 eter amina AROSURF MG-83A acetato de tridecil eter diamina AROSURF MG-84A3 acetato de C14 eter amina AROSURF MG-91 C9C11 eter amina AROSURF MG-91A3 acetato de C9C11 eter amina AROSURF MG-91A5 acetato de C9C11 eter amina AROSURF MG-98A acetato de C8C10 eter amina AROSURF MG-98A3 acetato de C8C10 eter amina
455
ANEXO IV
Alguns reagentes catinicos (Ceca-Frana)

Para Separar de calcita calcita feldspato feldspato, mica, espodumnio e berlio fluorita minerais pesados hematita e magnesita especularita cianita magnesita xidos de zinco fosfato sylvita pirocloro mica, pirita, slica mica, pirita, slica areias pegmatitos ganga areias slica slica mica, pirita slica, xidos de ferro ganga slica halita ganga
Amina Armak Recomendada
Armac C, Armeen C, Duomac T, Ethomeen 18/60 Neo-Fat 90-04, Neo-Fat 94-04 Armac C, Armac T, Armeen C, Armeen T Armac C, Armac T, Armeen T Neo-Fat 90-04, Neo-Fat 90-04 Armac C, Armac T, Armeen C, Armeen T Armac C, Armeen C, Armeen L11, Domeen L11, Domeen L15 Neo-Fat 90-04, Neo-Fat 90-04 Armac C, Armeen T Duomac T Armac C, Armeen T Armac C, Armeen T Armac C, Armeen HT, Armeen HTD, ArmeenT Duomac T, Ethomeen 18/60, Ethofat 242/25
Consumo Mdio (g/t) 227 a 454 454 341 227 a 454 454 227 a 341 45,4 a 68,1 454 227 a 454 159 a 341 681 68,1 a 227 68,1 a 113,5 454
C a p t u l o
11
Flotao em Coluna
Jos Aury de Aquino

Eng Qumico pela UFCE, Mestre em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ e Doutor em Engenharia Qumica/UNICAMP, Pesquisador Titular do CDTN/CNEN
o
Maria Lcia M. de Oliveira

Eng Mecnica pelo CEFET-MG, Mestre em Engenharia Metalrgica e de Minas-UFMG e Doutora em Engenharia Qumica-UNICAMP Pesquisadora Titular do CDTN/CNEN
a
Maurlio Dias Fernandes

Engo Qumico pela UFMG, Mestre em Engenharia Metalrgica pela UFMG, Consultor da Moreira Fernandes Consultoria Ltda
459
INTRODUO
Na ltima dcada, o processo de flotao registrou um significativo avano pela introduo de uma nova tecnologia oferecida pelas colunas de flotao. A importncia desse tipo de equipamento pode ser constatada por meio das melhorias substanciais dos concentrados obtidos nas colunas em diversas unidades industriais, com aplicao a diferentes tipos de minrios. Freqentemente, soma-se s melhorias na performance metalrgica, uma economia nos custos de capital e de operao. Tais fatores tm sido decisivos para a aplicao das colunas em processos de flotao, tanto para novos projetos como para expanses industriais. Por essa razo, apresenta-se neste captulo uma abordagem especfica sobre as colunas de flotao. Aqui, so demonstradas as suas principais caractersticas construtivas, seus parmetros de operao e sistemas de controle. Em adio, so descritas as metodologias para o dimensionamento de unidades industriais a partir de programas experimentais e estabelecidas comparaes entre as colunas e as clulas mecnicas convencionais. Finalmente, so apresentadas as mais importantes aplicaes industriais de colunas em usinas de beneficiamento brasileiras. Vale ressaltar que, face s caractersticas e aos objetivos deste livro, as informaes aqui apresentadas foram resumidas e simplificadas de forma a fornecer aos leitores um conhecimento bsico sobre o assunto. Informaes especficas e detalhadas podem ser obtidas na da bibliografia indicada ao final do captulo.
HISTRICO
A concepo bsica do processo de flotao em coluna foi desenvolvida no incio da dcada de 60 por Boutin e Tremblay, que registraram no Canad a primeira patente sobre esta tecnologia. A partir de ento foram realizados os primeiros programas experimentais em escala de laboratrio (Wheeler e Boutin - 1966/1967) e desenvolvidas concepes alternativas por outros pesquisadores (Dell e Jenkins - 1976). Principalmente com base nos trabalhos de Wheeler e Boutin, a primeira implantao industrial usando esta nova tecnologia ocorreu em 1981 em Les Mines Gasp, Canad, onde uma coluna, operando no estgio de flotao cleaner de concentrao de molibdenita, substituiu com sucesso um banco de clulas mecnicas convencionais. Posteriormente, uma segunda coluna foi instalada nesta usina substituindo todo o circuito de clulas mecnicas. As colunas de Les Mines Gasp foram tambm utilizadas para vrios estudos (Dobby, 1984, Yianatos, 1987) que contriburam notavelmente para o desenvolvimento desta tecnologia.
460
Flotao em Coluna
A Figura 11.1 apresenta um cronograma simplificado de eventos que podem ser considerados importantes no desenvolvimento e na implantao das colunas de flotao. No Brasil, os primeiros trabalhos em laboratrio ocorreram em 1985 e a primeira implantao industrial data de 1990. A partir da foram registrados, no Brasil, cerca de 15 novos projetos industriais com utilizao de colunas de flotao.
Figura 11.1 Eventos marcantes no desenvolvimento e aplicao das colunas de flotao
461
DESCRIO DA COLUNA
Embora tenham sido desenvolvidas diferentes concepes para as colunas de flotao, o tipo comumente conhecido como coluna canadense apresenta as caractersticas bsicas utilizadas em unidades industriais. Assim, a Figura 11.2 apresenta um desenho esquemtico deste equipamento, com nfase nos seus aspectos mais importantes para o processo.
Figura 11.2 Esquema bsico de uma coluna de flotao.
462
Flotao em Coluna
A coluna de flotao difere da clula mecnica convencional principalmente em quatro aspectos bsicos: geometria (relao altura : dimetro efetivo); gua de lavagem; ausncia de agitao mecnica; sistema de gerao de bolhas. As colunas industriais tm um dimetro efetivo da seo transversal variando entre 0,3 a 4,5 metros, podendo ser adotadas sees retangulares ou circulares. Colunas com dimetro efetivo superior a 1,5 metros so normalmente compartimentadas por meio de (baffles) verticais, com o objetivo de minimizar os efeitos de turbulncia interna. A altura total das colunas pode variar em funo das caractersticas operacionais requeridas, notadamente para tempos de residncia exigidos, entretanto a maioria das colunas industriais tem uma altura variando entre 10 e 15 metros. Conforme indicado na Figura 11.2, so identificadas nas colunas duas zonas distintas: a zona de coleta (tambm chamada de zona de recuperao ou zona de concentrao), entre a interface polpa - espuma e o sistema de aerao; a zona de limpeza (tambm conhecida como zona de espuma), entre a interface polpa - espuma e o transbordo. A alimentao da polpa devidamente condicionada feita a aproximadamente 2/3 da altura da coluna a partir de sua base. Na zona de coleta, as partculas provenientes da alimentao da polpa so contactadas em contracorrente com o fluxo de bolhas de ar produzido pelo aerador instalado na parte inferior da coluna. As partculas hidrofbicas colidem e aderem s bolhas ascendentes, sendo ento transportadas at a zona de limpeza, constituda por uma camada de espuma de aproximadamente 1 m de espessura. Por outro lado, as partculas hidroflicas ou pouco hidrofbicas e, portanto, no aderidas s bolhas, so removidas na base da coluna. Na parte superior da coluna adicionada a gua de lavagem com auxlio de dispersores, visando permitir uma adequada distribuio da gua no interior da camada de espuma. A gua de lavagem desempenha um papel de fundamental importncia neste processo para a eliminao de partculas arrastadas pelo fluxo ascendente (normalmente de minerais contaminantes) e para a estabilizao da espuma.
463
TERMINOLOGIA
Desde o incio do desenvolvimento da tecnologia de flotao em coluna foram introduzidos alguns termos com objetivo de quantificar as variveis operacionais. So descritos, a seguir, os termos mais importantes utilizados nesta tecnologia. Hold up (%) - a frao volumtrica ocupada por uma das trs fases em um dado ponto da coluna. Assim, o hold up do ar normalmente determinado na seo de coleta e representa uma medida da quantidade de ar, expressa em percentagem do volume total ocupada pelo ar. Velocidade superficial (cm/s) - a relao entre a vazo volumtrica de determinada fase e a rea da seo transversal da coluna, isto , (cm3/s)/cm2 ou cm/s. Esta unidade permite a comparao das variveis operacionais entre colunas de dimenses diferentes. Velocidade intersticial (cm/s) - a relao entre a vazo volumtrica de determinada fase por unidade de rea disponvel para esta mesma fase. Num sistema de trs fases slido, lquido e ar, a rea ocupada por uma das fases a rea total menos a rea ocupada pelas outras duas fases. Velocidade relativa - a velocidade resultante entre duas fases distintas. Esta velocidade obtida pela diferena ou soma das velocidades absolutas de cada fase considerando, respectivamente, movimentos no mesmo sentido ou no sentido oposto. Bias- a frao residual da gua de lavagem adicionada no topo da coluna que flui atravs da seo de limpeza. Operacionalmente quantificada pela diferena ou pela relao entre as vazes volumtricas de polpa da frao no flotada e da alimentao. Convencionalmente o bias chamado positivo ou negativo quando a vazo volumtrica de polpa da frao no flotada , respectivamente, maior ou menor do que a vazo volumtrica de polpa da alimentao. Capacidade de carregamento (g/min.cm2) - a maior vazo mssica de slidos que pode ser descarregada por rea de transbordo da coluna. A capacidade de carregamento pode ser determinada experimentalmente mantendo-se as condies operacionais da coluna constantes e variando a sua taxa de alimentao de slidos at atingir um valor mximo de material flotado.
464
Flotao em Coluna
Capacidade de transporte (g/min.cm2) - a vazo mssica de slidos descarregada por rea de transbordo da coluna em uma dada condio operacional. Nas colunas industriais de grande porte a capacidade de transporte deve ser no mximo igual a um tero da capacidade de carregamento. Capacidade de transbordo (g/min.cm) - a relao entre a vazo mssica de polpa e o permetro de transbordo da coluna. Para colunas industriais o permetro de transbordo no aumenta na mesma proporo da seo transversal da coluna dificultando o escoamento da polpa flotada. Nestas circunstncias so utilizadas calhas internas para aumentar o permetro de transbordo da coluna Capacidade de carga (g/min.m3) - a maior vazo mssica de slidos flotada por unidade volumtrica de ar. Conveno de fluxos - So definidos como positivos os fluxos descendentes de slido e lquido e o fluxo ascendente de ar.
CARACTERSTICAS OPERACIONAIS
O rendimento das colunas est normalmente relacionado com o sistema de fluxo dentro da coluna. As colunas piloto, com uma elevada relao entre altura e dimetro, operam em regime de fluxo prximo ao chamado tipo pisto e as colunas industriais operam em regime de fluxo entre o tipo pisto e a mistura perfeita. O fluxo pisto tambm conhecido como plug flow apresenta as seguintes caractersticas : o tempo de residncia o mesmo para todos os fluxos na coluna, fluido e partculas minerais; existe um gradiente de concentrao das partculas hidrofbicas ao longo do eixo da coluna; o coeficiente de mistura igual a zero; A recuperao dos minerais dada por:
R = 1 e Kt
[11.1]
465
onde: R K t Recuperao dos minerais; Constante cintica de flotao; Tempo de residncia.
O fluxo tipo mistura perfeita ou perfect mixer apresenta as seguintes caractersticas: o material na zona de recuperao da coluna apresenta uma distribuio de tempo de residncia ; a concentrao das partculas a mesma em qualquer ponto da zona de recuperao da coluna; A recuperao dos minerais, com cintica de primeira ordem, dada por:
R=
K K + 1
[11.2]
onde: R K Recuperao dos minerais; Constante cintica de flotao; Tempo de residncia mdio das partculas.
uma coluna operando neste regime de fluxo apresenta uma recuperao menor que a coluna piloto devido ao efeito de mistura; o coeficiente de mistura infinito; a distribuio de tempo de residncia (RTD) descrita pela equao abaixo e est representada na Figura 11.3.
RTD = E(t) = exp(- t ) /
[11.3]
466
Flotao em Coluna
E(t)
Figura 11.3 Curva de distribuio de tempo de residncia num fluxo tipo mistura perfeita. Na regio (1) o teor na frao flotada elevado e a recuperao baixa, pois as partculas tiveram um tempo de residncia menor que o necessrio para flotao. Na regio (2) h uma reduo no teor da frao flotada pois o excesso de tempo de residncia permite que partculas menos hidrofbicas tenham probabilidade de serem coletadas. O fluxo pisto com disperso parece ser o modelo que melhor descreve o comportamento das colunas industriais. O regime de fluxo de colunas industriais caracterizado por: o nmero de disperso Nd est entre 0,5 e 1,0; o material dentro da coluna apresenta uma distribuio de tempo de residncia; Neste caso, a recuperao dada por:
1 4 a exp 2N d Rc = 1 a a 2 a (1 + a ) 2 exp ( 1 ) exp 2 N 2 N d d

onde:
[11.4]
a = (1 + 4K. p .N d )
[11.5]
467
J 0,063.d c . g 1,6 Nd = J s + U SP .H c (1 g )
0,3
[11.6]
J s J T =
onde: K Nd dc dc QFW Ac QFS
Q FW + [(1 R TOT ).Q FS ] + JB Ac

Hc Jg JB Jsl
[11.7]
Constante cintica de flotao; Nmero de disperso; Dimetro da coluna; Dimetro da coluna Vazo de gua na alimentao; rea da seo transversal da coluna; Vazo de slidos na alimentao;
Altura da zona de recuperao Velocidade superficial do ar; Velocidade superficial do Bias; Velocidade superficial da polpa; Hold up do ar;
RTOT Rc JT USP
Tempo de residncia mdio das partculas; Recuperao de massa na frao flotada. Recuperao dos minerais na zona de recuperao; Velocidade superficial da frao no flotada; = Velocidade relativa entre as partculas e o lquido;
As demais expresses matemticas que correlacionam estes parmetros com as variveis operacionais das colunas sero demonstradas mais adiante. Sistema de Aerao Este dispositivo em uma coluna um componente fundamental para sua operao. Um gerador de bolhas eficiente aquele capaz de gerar bolhas de 0,5 a 2,0 mm de dimetro, com a velocidade superficial de ar entre 1,0 e 3,0 cm/s e hold up de 15 a 20%. Alm disso, deve ter manuteno mecnica e operao fcil e ser produzido com materiais resistentes ao desgaste. Os tipos de aeradores podem ser classificados em internos e externos. Os aeradores internos podem ser rgidos e flexveis e foram os primeiros e os mais simples a serem utilizados nas colunas de flotao. Os aeradores rgidos so construdos de materiais porosos, tais como: cermica, ao sintetizado e polipropileno microporoso. Os
468
Flotao em Coluna
aeradores flexveis so construdos de borracha perfurada e tela de filtro. Estes aeradores tm como principal desvantagem o entupimento e a impossibilidade de sua manuteno em operao. Em funo disso, a sua utilizao est atualmente restrita s colunas piloto. Os primeiros aeradores externos utilizados nas colunas industriais, consistiam basicamente de lanas perfuradas alimentadas com uma mistura de gua e ar sob presso. Estes aeradores apresentam como principais vantagens a possibilidade de remoo, inspeo e substituio dos injetores com a coluna em operao e a gerao de bolhas menores e mais uniformes. Embora esses aeradores representem um significativo avano tecnolgico, so de difcil operao e apresentam entupimentos freqentes devido obstruo dos furos das lanas pelas impurezas da gua. Em funo disso, os aeradores que utilizam a mistura ar-gua sob presso vm entrando em desuso e sendo substitudos por aeradores que utilizam somente ar. Esses aeradores consistem de lanas com um nico orifcio na sua extremidade para a sada do ar a uma velocidade prxima do som, dispensando o uso de gua. Esse tipo de aerador, alm de apresentar as vantagens dos aeradores que utilizam a mistura argua, so de fcil operao e menor probabilidade de entupimento. No scale up de colunas industriais importante que se preserve as mesmas condies operacionais de velocidade superficial do ar e dimetro de bolha utilizados nos testes piloto.
VARIVEIS DA COLUNA DE FLOTAO

As principais variveis da coluna que influenciam no processo de concentrao por flotao so: vazo de ar; vazo de gua de lavagem; altura da camada de espuma; Bias; Estas variveis podem ter efeito significativo sobre o teor e/ou a recuperao do mineral de interesse. Os efeitos destas variveis podem estar interrelacionados e, portanto, dificilmente sero avaliados isoladamente. A seguir sero feitos alguns comentrios sobre cada varivel. tempo de residncia; hold up do ar; tamanho de bolhas.
469
Vazo de Ar A vazo de ar uma das variveis mais importantes no controle do processo de flotao em coluna e tem um efeito significativo sobre a recuperao do mineral flotado. Dentro dos limites de estabilidade da coluna, a recuperao do mineral flotado normalmente crescente com o aumento da vazo de ar at atingir o seu valor mximo. Este ganho na recuperao deve-se ao aumento do nmero e rea superficial total de bolhas introduzidas na coluna. Entretanto, um acrscimo significativo da vazo de ar pode prejudicar o processo de flotao devido turbulncia ou formao de espuma na zona de recuperao da coluna. A velocidade superficial do ar (Jg) definida pela relao entre a vazo de ar (Qg) em CNTP e a rea da seo transversal da coluna (Ac). Para condies tpicas de operao a velocidade superficial do ar situa-se entre 1 e 3 cm/s.
Jg =
Qg Ac
[11.8]
A velocidade superficial mdia do ar (Jg*) entre dois pontos da coluna a presses Pc e Pt est relacionada com a velocidade superficial do ar em condies padro (Jg) pela equao:
J *g =
onde: Pc Pt
Pc J gn (Pt .Pc ) Pt Pc
[11.9]
Presso absoluta no overflow da coluna; Presso absoluta em qualquer ponto da coluna;
A velocidade superficial mxima de ar utilizada em uma coluna est limitada por vrios fatores como exposto a seguir. Perda de bias positivo - Um acrscimo de Jg acarreta um aumento do arraste de lquido da seo de concentrao para a seo de limpeza elevando o valor do hold up do lquido na espuma e reduzindo a concentrao de slidos do material flotado. Como conseqncia h uma reduo na vazo volumtrica da polpa da frao no flotada podendo torn-la menor que a da alimentao e acarretando a perda do Bias positivo.
470
Flotao em Coluna
Perda do regime de fluxo - O aumento de Jg pode acarretar a mudana do regime de fluxo da coluna de pisto (plug flow) para mistura perfeita. Esta alterao do regime de fluxo ocasionada pelo aumento do tamanho das bolhas em funo do aumento da vazo de ar. Perda da interface - Ao aumentar a velocidade superficial do ar (Jg), o hold up do ar aumenta na polpa e diminui na camada de espuma at atingir valores iguais de hold up nas duas sees. Quando isto ocorre verifica-se a presena de espuma em toda coluna e perda da interface. Insuficincia do aerador - O projeto do sistema de aerao permite oper-lo em uma determinada faixa de vazo de ar. Em funo disto, no possvel trabalhar com valores de velocidades superficiais de ar (Jg) superiores aos especificados no projeto. Aumento do tamanho de bolhas - O aumento da velocidade superficial de ar (Jg) acarreta um acrscimo no dimetro das bolhas geradas, reduzindo a eficincia de coleta das partculas, principalmente, de granulometria mais fina. Hold up do Ar O hold up do ar definido como uma frao volumtrica de ar contida em uma determinada zona da coluna. Este parmetro pode ser determinado na seo de recuperao e depende da vazo de ar, do tamanho das bolhas, da densidade de polpa, do carregamento de slidos nas bolhas e da velocidade descendente de polpa. Por meio da sua medida e com auxlio de modelos matemticos, possvel estimar o dimetro de bolha. O hold up do ar pode ser medido utilizando manmetros de gua, transdutores ou transmissores de presso. A medida com transmissores de presso, conforme apresentado na Figura 10.4 pode ser calculada pela equao:
g = 1
P 1 S .g.L
[11.10]
471
P s
L g
Diferena de presso (kPa); Densidade da polpa (g/cm3); Distncia entre as medidas de presso (m); Acelerao da gravidade (m/s2).
Figura 11.4 Sistema para medio do hold up do ar. Tamanho de Bolhas Um dos avanos significativo na utilizao das colunas de flotao a possibilidade de controlar o tamanho das bolhas por meio do ajuste das condies operacionais do sistema de aerao e da adio de agentes tensoativos. O tamanho mdio das bolhas e sua distribuio so importantes na flotao, devido ao seu efeito na eficincia de coleta e de transporte das partculas. A utilizao de bolhas pequenas, com elevada rea superficial, permite a obteno de ndices mais elevados da cintica de coleta e transporte dos slidos por volume de ar. Entretanto, as bolhas de tamanho muito reduzido apresentam uma velocidade de ascenso baixa podendo ser inferior velocidade descendente da polpa, acarretando, por conseqncia, perdas de partculas hidrofbicas coletadas no fluxo de material no flotado. Portanto, existe um tamanho mdio ideal de bolhas em funo do tamanho mdio das partculas, que poder ser ajustado por meio das variveis operacionais do sistema de
472
Flotao em Coluna
aerao e da adio de agentes tensoativos. Nas colunas de flotao, o tamanho mdio de bolhas encontra-se na faixa de 0,5 a 2,0 mm. O dimetro mdio das bolhas pode ser estimado com utilizao das seguintes expresses matemticas de acordo com a metodologia do drift flux.
18 s .U 0.687 db = (1 + 0.15. Re p ) g.
[11.11]
U =
Jg g .(1 g ) m
(Jg + J ) (1 g ) m
[11.12]
db m= 4.45 + 18. d c
0.1 . Re b para 1 < Re b < 200
[11.13] [11.14] [11.15]
0.1 m = 4.45. Re b para 200 < Re b < 500
R eb =
onde: db dc
d b .U . s s
Dimetro mdio da bolha; Dimetro da coluna; Viscosidade da polpa; Velocidade superficial do ar; Velocidade superficial do lquido.
sl
g Rep Reb
Densidade da polpa; Acelerao da gravidade; Nmero de Reynolds das partculas; Nmero de Reynolds das bolhas
sl
Jg Jl U
Velocidade terminal de ascenso das bolhas de ar; Diferena de densidade entre as fases polpa e ar; Bias
O bias representa a frao residual da gua de lavagem que flui atravs da coluna e o principal responsvel pela ao de limpeza (rejeio de partculas hidraulicamente arrastadas). Convencionou-se que o bias ser positivo, quando este fluxo residual se deslocar para baixo, ou seja, a vazo da gua de lavagem ser suficiente para substituir a
473
gua de alimentao na frao flotada e promover o deslocamento de uma frao de gua nova para a base da coluna. O bias ( B ) pode ser estimado como a diferena entre as vazes volumtricas da frao no flotada ( QT ) e da alimentao ( QF ) pela expresso:
B = Q T QF
[11.16]
Valores de B de 0,05 a 0,15 so tipicamente recomendados. O valor mais preciso do bias pode ser calculado pela diferena entre a vazo da gua de lavagem e da gua no flotado. gua de Lavagem Uma das grandes alteraes da coluna de flotao em relao s clulas mecnicas a introduo da gua de lavagem na camada de espuma e tem trs funes bsicas: substituir a gua de alimentao na frao flotada minimizando o arraste hidrulico de partculas hidroflicas; aumentar a altura e a estabilidade da camada de espuma; reduzir a coalescncia das bolhas com a formao de um packed bubble bed. Com a adio de gua de lavagem, a coluna de flotao tem possibilidade de aumentar a seletividade do processo sem perda de recuperao. A eficincia da gua de lavagem est diretamente relacionada sua distribuio que deve abranger toda a rea da seo da camada de espuma, sem prejudicar o transbordo do material flotado. Os distribuidores de gua de lavagem podem ser classificados em externos e internos. O distribuidor externo instalado acima da camada de espuma e apresenta as vantagens de estar protegido de entupimento por partculas slidas e de permitir a sua inspeo visual durante a operao. Entretanto, apresenta as desvantagens de requerer uma vazo maior de gua para manter a relao entre a velocidade superficial do bias e da gua de lavagem (JB/JW) constante e de reduzir a concentrao de slidos no material flotado. O distribuidor interno instalado abaixo do transbordo da espuma e apresenta a vantagem de ser mais eficiente e produzir um material flotado com maior concentrao de slidos. Como desvantagens, a inspeo mais difcil, o entupimento dos orifcios favorecido e parte da rea transversal da coluna obstruda. Os distribuidores internos so geralmente instalados entre 10 e 20 centmetros abaixo do nvel do transbordo.
474
Flotao em Coluna
A velocidade superficial mnima de gua de lavagem, JW, ser aquela necessria para a formao de uma camada de espuma, prover o fluxo adequado do bias e fornecer a velocidade superficial do slido no flotado (Jc) realizando seu transporte para o transbordo. O efeito da gua de lavagem nas colunas encontra-se ilustrado na Figura 11.5, onde so comparados os fluxos de gua numa coluna e numa clula mecnica. Na coluna, verifica-se normalmente que a gua de lavagem tende a substituir a gua da alimentao no material flotado e distribuda entre esta frao e aquele que retorna zona de coleta. Cria-se, assim, um fluxo descendente de gua que minimiza os efeitos de arraste hidrulico de partculas que possam contaminar o produto flotado.
GUA NO FLOTADO
M
GUA NO FLOTADO
GUA DE LAVAGEM
M M
GUA DA ALIMENTAO
GUA DA ALIMENTAO
GUA NO NO FLOTADO
GUA NO NO FLOTADO
Figura 11.5 Representao esquematica dos fluxos de gua na clula mecnica e na coluna de flotao. seguir. As limitaes da velocidade superficial de gua de lavagem (JW) so descritas a Fluxos de gua de lavagem que fornecem uma velocidade superficial de bias (JB) maior que 0,3 cm/s acarretam um aumento da mistura na camada de espuma. Para JB > 0,4 cm/s, verifica-se um aumento significativo da recirculao de lquido e a coalescncia das bolhas, devido mudana do regime de fluxo de plug flow para turbulento. Sob efeito da mistura, a gua de alimentao pode ser arrastada para a espuma por curto-circuito, acarretando uma reduo no teor da frao flotada. A utilizao de JB elevado aumenta o consumo de gua e acarreta uma diluio da frao flotada, dificultando e elevando os custos das etapas posteriores do processamento, ou seja, o espessamento e a filtrao.
475
O aumento de JB reduz o tempo de residncia na seo de concentrao. Isto se traduz na perda da recuperao (ou capacidade) da coluna. Para a escolha do valor adequado de JW devem ser levadas em considerao que a ao da gua de lavagem mais eficiente para velocidades superficiais de ar (Jg) mais baixas. Assim, para valores de Jg > 2,0 cm/s, deve-se aumentar JW para fornecer uma velocidade superficial de bias (JB), que minimize o arraste de gua de alimentao para a espuma. Altura da Camada de Espuma A altura da camada de espuma uma varivel importante na seletividade do processo de flotao. As colunas de flotao geralmente trabalham com camadas de espuma que variam de 0,5 a 1,5 m. Em escala piloto, estes valores situam-se entre 0,4 e 1,0 m. No existe uma regra geral para determinao da altura da camada de espuma. Se o arraste hidrulico constitui o problema bsico do processo, uma camada relativamente baixa pode ser suficiente, uma vez que o arraste das partculas eliminado prximo interface, quando operando com velocidade superficial de ar moderada (Jg < 1,5 cm/s). Por outro lado, se o objetivo obter seletividade entre as espcies hidrofbicas ou se a taxa de ar elevada, recomenda-se trabalhar com camadas de espuma maiores. A camada de espuma pode ser dividida em trs sees: leito de bolhas expandidas; leito de bolhas empacotadas; espuma de drenagem convencional. A primeira seo, acima da interface polpa-espuma, resultado dos choques das bolhas contra a interface, que gera uma onda de choques e, por conseqncia, a coalescncia das bolhas formando um leito de bolhas expandidas. Este fenmeno parece ser a principal causa da coalescncia das bolhas numa regio, onde h um elevado contedo fracional de lquido ( > 26%). A segunda seo, chamada leito de bolhas empacotadas, se estende desde o topo da primeira seo at o ponto de introduo da gua de lavagem. Nesta seo, embora o contedo fracional de lquido ainda permanea elevado, verifica-se uma coalescncia moderada das bolhas, causada pelo movimento das bolhas maiores que atravessam a camada de espuma, ainda com formato esfrico.
A ltima seo ocorre imediatamente acima do ponto de introduo da gua de lavagem e consiste de uma espuma de drenagem convencional. O contedo fracional de lquido inferior a 20% e as bolhas apresentam uma forma hexagonal.
476
Flotao em Coluna
A altura da camada de espuma com a gua de lavagem so duas variveis de alta eficincia para a obteno de maior seletividade do processo de flotao.
Altura da Zona de Recuperao
A altura da zona de recuperao e a sua relao com o dimetro da coluna (Hc/dc) tm um efeito significativo no desempenho da coluna. Para zonas de recuperao com o mesmo volume, ou seja, com o mesmo tempo de residncia, a recuperao crescente com o aumento da relao Hc/ dc devido reduo do nmero de disperso (Nd) e ao aumento do tempo de residncia do lquido (devido reduo do fluxo volumtrico do bias) e das partculas minerais. As limitaes na utilizao de elevados valores da relao altura da zona de recuperao/dimetro (Hc/ dc) da coluna so:
Capacidade de Transporte do Ar - Para uma velocidade superficial de ar constante, o decrscimo na rea da seo transversal da coluna acarreta uma reduo na vazo de ar. Para manter a recuperao de slidos num mesmo nvel, seria necessrio que a massa de slidos carregada por unidade de volume de ar fosse superior quela limitada pela capacidade de transporte do ar; Velocidade Descendente do Lquido - Para uma dada vazo e concentrao de slidos na alimentao da coluna o decrscimo na rea da sua seo transversal acarreta um aumento significativo na velocidade descendente do lquido impedindo a ascenso de bolhas pequenas que sero arrastadas para o underflow da coluna. Para condies tpicas de flotao em coluna recomendada uma relao Hc/ dc = 10. Entretanto, devido aos volumes de polpa processados em escala industrial, a relao altura/dimetro tem se tornado cada vez menor, aumentando o coeficiente de mistura axial da polpa e, consequentemente, reduzindo a recuperao do mineral de interesse. Para manter o coeficiente de mistura em nvel adequado, tem sido necessrio a utilizao de divises internas na coluna denominadas baffles. Tempo de Residncia O tempo de residncia um dos fatores que afetam tanto o teor como a recuperao do material flotado, atuando mais significativamente na recuperao do material flotado. Variaes no tempo de residncia podem ser normalmente efetuadas por meio de alteraes na taxa e na concentrao de slidos da alimentao, na vazo de gua de lavagem e na altura da zona de recuperao da coluna. A seo de recuperao da coluna deve ter uma altura suficiente para permitir que as partculas hidrofbicas sedimentando sejam coletadas pelas bolhas ascendentes de ar.
477
O tempo de residncia mdio da fase lquida na coluna pode ser estimado pela relao entre o volume efetivo da seo de recuperao e a taxa volumtrica da frao no flotada:
=
onde:
A c .H c .(1 g ) Q
[11.17]
Ac Hc
tempo de residncia da fase lquida; rea da seo transversal da coluna; altura da seo de recuperao da coluna; hold up do ar; vazo volumtrica de polpa da frao no flotada.
g
Qt
O tempo de residncia das partculas slidas na coluna funo da sua taxa de sedimentao e portanto aumenta com o decrscimo da granulometria, aproximando-se do tempo de residncia do lquido, para partculas muito finas. Partculas maiores que 100 m tm tempo de residncia igual ou menor que 50% do tempo de residncia do lquido. O tempo de residncia das partculas pode ser calculado por:
J s (1 ) g p = * J s (1 ) + U SP g
onde:
[11.18]
tempo de residncia das partculas; tempo de residncia da fase lquida; velocidade superficial da polpa;
Jsl
478
Flotao em Coluna
g
USP
hold up do ar; velocidade relativa.
A velocidade relativa entre as partculas e o lquido denominada velocidade de deslizamento ou slip. Para um sistema de multiespcies, USP pode ser estimado por:
U SP =
2 g.d p .( p s ).(1 s g ) 2,7 0,687 18. f .(1 + 0.15 R e p
[11.19]
R ep =
onde: p sl I dp Rep
d p .U SP . .(1 s g f
[11.20]
densidade das partculas; densidade da polpa; densidade do lquido;
s g
f
frao volumtrica do slido; frao volumtrica do gs; viscosidade do lquido;
dimetro de partcula (normalmente expresso pelo d80); nmero de Reynolds da partcula.
INSTRUMENTAO E CONTROLE
O objetivo fundamental do sistema de controle manter a coluna em condio operacional estvel, recorrendo-se ao ajuste automtico do nvel da interface polpaespuma e dos fluxos de polpa, gua de lavagem e ar. Os fluxos de gua de lavagem e de ar e a presso do sistema de aerao devem ser controlados automaticamente para manter a estabilidade operacional da coluna de flotao e garantir o desempenho metalrgico previsto. Os fluxos de polpa da alimentao e da frao no flotada podem ser medidos e controlados automaticamente. Para estabilizao da coluna podem ser utilizadas duas alternativas de controle, esquematizadas na Figura 11.6. A alternativa (A) mais sofisticada, de maior custo e geralmente possui resposta mais lenta. O nvel controlado pela adio da gua de
479
lavagem, enquanto o fluxo de polpa do no flotado controlado pela diferena ou relao entre os fluxos volumtricos do no flotado e da alimentao, sendo usado o bias como set point. A alternativa (B) a mais simples, de menor custo e mais utilizada atualmente. O nvel controlado pela variao do fluxo de polpa do no flotado e a gua de lavagem ajustada a um set point pr-determinado.
Figura 11.6 Sistemas de controle operacional das colunas de flotao. Para controle do nvel da interface polpa/espuma so utilizados diferentes tipos de sensores. Os mais usados so os sensores de presso e de condutividade. Sensores de presso Os sensores de presso so instalados na parede da coluna podendo ser utilizados at trs unidades. A instalao de apenas um sensor na seo de concentrao acarreta desvio na medida do nvel da interface polpa-espuma devido s variaes nas densidades da polpa e espuma. A altura da camada espuma ou o nvel da interface polpa-espuma calculado com auxlio da Equao [11.21].
H pe =
(h. p .g P) ( p e ).g
[11.21]
480
Flotao em Coluna
onde: Hpe H p e P g altura da camada de espuma; distncia do sensor ao transbordo da coluna; densidade mdia da polpa acima do sensor; densidade mdia da espuma; presso no sensor; acelerao da gravidade.
Uma das limitaes do controle de nvel, utilizando apenas um sensor de presso a dependncia das densidades de polpa e da espuma que variam com as condies operacionais, de tal maneira que difcil predizer. Com a instalao de dois sensores na zona de concentrao da coluna, a estimativa da altura da camada de espuma torna-se independente da densidade da polpa. Considerando que a densidade da espuma praticamente constante, a instalao de dois sensores de presso acarreta uma reduo nos erros da estimativa do nvel da interface polpa-espuma de at 80%. O nvel da interface polpa-espuma calculado pela Equao [11.22]. Esta alternativa de controle , atualmente, a mais utilizada nas colunas industriais.
H pe =
onde: Hpe h1 h2 e P1 P2 g
(P1 .h 2 P2 .h1 ) (P1 P2 ) + (h 2 h1 ). e .g
[11.22]
altura da camada de espuma; altura do sensor superior ao transbordo da coluna; altura do sensor inferior ao transbordo da coluna; densidade mdia da espuma; presso no sensor superior; presso no sensor inferior; acelerao da gravidade.
481
Com a instalao de trs sensores, sendo dois na zona de recuperao e outro na camada de espuma, a estimativa do nvel da interface polpa-espuma torna-se independente dos valores das densidades da polpa e espuma. Neste caso, o nvel da interface polpa-espuma dado por:
H pe =
onde: Hpe h1 h2 h3 P1 P2 P3 g
h1 .[h 3 .(P3 P2 ) P3 .(h 3 h 2 )] [h1 .(P3 P2 ) P1 .(h 3 h 2 )]
[11.23]
altura da camada de espuma; altura do sensor da camada de espuma ao transbordo da coluna; altura do sensor superior da zona de recuperao ao transbordo da coluna; altura do sensor inferior da zona de recuperao ao transbordo da coluna; presso no sensor da camada de espuma; presso no sensor superior da zona de recuperao; presso no sensor inferior da zona de recuperao; acelerao da gravidade.
Utilizando dois ou trs sensores de presso para controle do nvel da interface polpa-espuma possvel determinar o hold up do ar e estimar o dimetro mdio de bolha na zona de recuperao da coluna. Sensores de condutividade A variao na condutividade eltrica entre as zonas de recuperao e de espuma ocorre devido diferena no hold up do ar, contedo de sal (a gua de lavagem provavelmente tem um menor contedo de sal que a gua da polpa) e temperatura. Desta forma, a posio da interface polpa-espuma pode ser determinada por meio da variao da condutividade eltrica detectada pelos sensores instalados, longitudinalmente, na regio da interface. Alm destes so tambm utilizados outros tipos de sensores tais como: temperatura, ultra-snico, flutuador etc.
482
Flotao em Coluna
DIMENSIONAMENTO E PERFORMANCE DA COLUNA

Neste item, prope-se abordar os princpios e as metodologias bsicas relativas determinao das dimenses da coluna para obteno de um produto com requisitos operacionais preestabelecidos e para estimativas de seu desempenho. Como ponto de partida para os trabalhos de scale up so usualmente realizados ensaios de flotao para o minrio em questo numa coluna piloto, com o levantamento de dados do processo, envolvendo o sistema de reagentes e parmetros operacionais. A partir disso, a transposio desses dados para unidades industriais pode ser feita com base em certos modelos matemticos. Os modelos mais comumente utilizados para este fim foram propostos por pesquisadores das Universidades de Toronto e McGill, no Canad (G. S. Dobby, J. B. Yianatos e J. A. Finch). Nesta concepo, as colunas so consideradas constitudas de duas partes distintas em funo dos regimes e das condies de fluxo que ocorrem nessas regies: a zona de coleta e a zona de limpeza. A Figura 11.7 representa esquematicamente o comportamento das duas zonas, onde Rc representa o valor da recuperao de cada componente do minrio (ou cada espcie mineralgica) na zona de coleta e Rf a recuperao deste mesmo componente na zona de limpeza.
Figura 11.7 Representao esquemtica das zonas de coleta e limpeza. Portanto, a recuperao total de determinada espcie mineral na coluna dada pela expresso:
R fe =
Re .Rf R c .R f + 1 R c
[11.24]
483
Na zona de coleta ocorre o contato primrio entre as partculas minerais descendentes e as bolhas de ar ascendentes. A taxa de coleta e a recuperao das partculas so modeladas com base nos aspectos bsicos do fenmeno de coliso e aderncia, nas probabilidades desses processos e na cintica da coleta das partculas pelas bolhas, considerado normalmente como um modelo de reao de primeira ordem. Com auxlio dos dados experimentais, foi demonstrado que a recuperao de cada mineral na zona de coleta pode ser expressa como uma funo da constante cintica (K), do tempo de residncia das partculas na zona de coleta (p) e das condies de mistura nesta regio, que podem ser quantificadas por meio do chamado coeficiente de disperso (Nd), derivado do tipo de fluxo no interior da coluna e das suas dimenses. Esses parmetros, por sua vez, esto diretamente relacionados com as variveis operacionais da coluna. Na zona de limpeza, o comportamento das partculas no facilmente quantificado. Considerando que a passagem de bolhas de ar aderidas s partculas slidas atravs de um leito de espuma o fenmeno tpico nesta zona, verifica-se que no existe um modelo matemtico adequado ou suficientemente desenvolvido para descrever com preciso este processo. Por essa razo, alguns modelos propem considerar a coluna como um compartimento nico, desenvolvendo-se as constantes cinticas e outros parmetros operacionais para a coluna como um todo. No entanto, para colunas de maior porte, as avaliaes de desempenho na zona de espuma foram melhor estudadas. Tornou-se evidente que existe uma perda de recuperao na zona de espuma. Considerando a espcie de barreira formada pelo leito de bolhas, nem todas as partculas aderidas s bolhas conseguiro passar atravs deste leito para atingir o overflow da coluna. Uma proporo que pode ser significativa das partculas coletadas dever ser barrada e as partculas no aderidas s bolhas, retornam zona de coleta. Conclui-se, portanto, que existe uma recuperao tpica na zona de espuma (Rf) comandada por uma srie de fatores, dificilmente mensurveis ou controlveis. O efeito disso gerar uma recirculao interna na coluna e que no pode, de forma alguma, ser ignorada quando se avalia o desempenho das colunas ou quando se estabelecem os modelos para sua performance. Mesmo sem a disponibilidade de uma ferramenta ou de um modelo adequado para a determinao da recuperao na zona de espuma, a carga circulante deve ser prevista e estimada para cada aplicao. A metodologia bsica para o dimensionamento de colunas consiste nas seguintes etapas: medida e determinao de variveis operacionais em testes piloto para condies otimizadas do processo; clculo das recuperaes das diversas espcies mineralgicas considerar a recuperao da zona de coleta e a recuperao da zona de espuma, dada pela Equao [11.24], na composio da recuperao global; determinao das constantes cinticas de cada mineral (ou espcie mineralgica);
484
Flotao em Coluna
clculo da capacidade de transporte das partculas minerais, pelas bolhas nas condies dos testes piloto; definio do desempenho requerido para a coluna industrial, com estabelecimento da capacidade de processamento e das recuperaes dos minerais ou elementos de interesse; determinao das dimenses da coluna industrial e estimativa de seu desempenho, com base em parmetros experimentais e nas correlaes das diversas variveis; ajustar as dimenses para o atendimento aos requisitos do processo industrial. Os clculos efetuados nas diversas etapas so baseados nas expresses matemticas apresentadas anteriormente. Considerando a interao de variveis, alguns parmetros so determinados por processo de aproximaes sucessivas. O exemplo apresentado, a seguir, demonstra a seqncia desses procedimentos. Em ensaios de flotao numa unidade piloto foram obtidos os seguintes dados operacionais: dimetro da coluna altura da zona de coleta vazo de slidos (alimentao) vazo de polpa (alimentao) vazo de slidos na frao flotada (concentrado) vazo de polpa (rejeito) vazo de gua de lavagem vazo de ar altura da camada de espuma presso no ponto superior presso no ponto inferior distncia entre os pontos (tomada de presso) densidade das partculas tamanho das partculas (d80) concentrao de slidos na alimentao concentrao de slidos na frao flotada 0,61 m 8,50 m 1.500 kg/h 66,15 (l/min) 600 kg/h 71,71 L/h 39,45 L/h 210,42 L/h 85 cm 12,45 kPa 44,52 kPa 3,0 m 3,2 g/cm3 0,032 mm 30 % 24%
485
Tabela 11.1 Composio mineralgica

Mineral A B C D Alimentao 40,0 4,0 10,0 46,0 Flotado 80,0 3,0 5,0 12,0 Recuperao no flotado(%) 80,0 30,0 20,0 10,4
Com base nos dados experimentais, so determinados os seguintes parmetros: 13,4% hold up do ar ( g ) tempo de residncia das partculas ( p ) coeficiente de disperso (N d ) tempo de residncia do lquido (??) velocidade superficial da polpa na frao no flotada ( J s ) densidade da polpa na frao no flotada velocidade de deslizamento das partculas (USP) dimetro mdio das bolhas na zona de coleta (db) capacidade de transporte (Ca) constantes cinticas (min-1): Constantes cinticas (min-1):
Mineral Kcf A B C D Kcf Kc 0.09895 0.01484 0.00888 Rf = 80% 0.11592 0.01829 0.01100 Rf = 70% 0.12705 0.02070 0.01250 Kc Rf = 60% 0.14085 0.02383 0.01446 Rf = 50% 0.15846 0.02809 0.01715 Rf = 40% 0.18205 0.03424 0.02109
27,11 min 0,79 30,34 min 0,4038 cm/s 1,15 g/cm3 0,0554 cm/s 0,12 cm 3,42 g/cm2.min
0.00422 0.00525 0.00598 0.00695 0.00829 0.01028 constantes cinticas globais constantes cinticas na zona de coleta para diferentes valores atribudos a Rf
Com os dos dados experimentais, pode-se determinar as dimenses de uma coluna industrial para concentrao deste mesmo minrio, operando nas condies expostas a seguir:
486
Flotao em Coluna
massa de slidos na alimentao percentagem de slidos na alimentao densidade do minrio composio mineralgica: mineral A mineral B mineral C mineral D dimetro das partculas (d80) teor mnimo requerido do mineral A no concentrado
40,0 t/h. 30,0%. 3,20 g/cm3. 40,0%; 4,0%; 10,0%; 46,0%; 32 m. 80,0%.
Com base nas expresses matemticas definidas anteriormente e, utilizando-se tcnicas de aproximaes sucessivas para o clculo de variveis interativas, podem ser determinados os parmetros operacionais da coluna, para diferentes valores atribudos ao dimetro da coluna e altura da zona de recuperao. Para colunas industriais (dimetros superiores a 1,5 m), so normalmente adotados baffles verticais para compartimentar a coluna, reduzindo os efeitos da turbulncia interna. Assim, cada compartimento constitui uma unidade-base para fins de dimensionamento do dimetro da coluna. Adotando-se, neste caso: nmero de unidades-base, N = 4; dimetro da unidade-base, dcUB = 1,50 m. So obtidos os valores apresentados a seguir, para diferentes alturas da zona de recuperao e considerando diversos nveis para a recuperao na zona de limpeza:
487
Tabela 11.2 Altura (m) da zona de coleta para diversos parmetros operacionais.
PARMETROS OPERACIONAIS Tempo de residncia do lquido (min) Tempo de residncia das partculas (min) Coeficiente de disperso Rf = 30% Recuperao de massa no flotado (%( Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte (g/cm2.min) Rf = 40% Recuperao de massa no flotado (%) Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte (g/cm2.min) Rf = 50% Recuperao de massa no flotado (%) Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte Rf = 50% Recuperao de massa no flotado (%) Teor no mineral A no concentrado (%) Recuperao do mineral A no flotado (%) Capacidade de transporte (g/cm2.min) 27,4 85,6 58,6 2,58 29,6 84,8 62,7 2,79 31,6 84,1 66,4 2,98 33,4 83,4 69,6 3,15 35,1 82,8 72,6 3,31 36,6 82,2 75,3 3,46 (g/cm2.min) 25,0 86,6 54,1 ,36 27,1 86,0 58,3 ,56 29,1 85,4 62,2 ,75 30,9 84,8 65,6 ,92 32,7 84,3 68,8 ,08 34,3 83,7 71,7 ,23 22,1 87,7 48,5 2,09 24,2 87,3 52,8 2,28 26,2 86,8 56,8 2,47 28,0 86,3 60,5 2,64 29,7 85,9 63,8 2,80 31,3 85,5 67,0 2,96 18,6 88,9 41,4 1,76 20,6 88,6 45,6 1,94 22,5 88,3 49,6 2,12 24,3 87,9 53,4 2,29 26,0 87,6 57,0 2,45 27,6 87,3 60,3 2,61 7 ALTURA DA ZONA DE COLETA (m) 8 9 10 11 12 26,3 23,8 1,93 29,7 26,8 1,72 33,0 29,8 1,55 36,4 32,8 1,41 39,8 35,8 1,29
23,0 20,8 2,21
Assim, adotando-se uma coluna de 10 m de altura na zona de coleta, espera-se a obteno de um concentrado contendo de 83 a 88% do mineral A, com uma recuperao na faixa de 53 a 70%. O dimetro interno da coluna ser dado por:
d c = N x d cUB
ou seja, d c = 3,0m .
[11.25]
488
Flotao em Coluna
COMPARAO: CLULA MECNICA X COLUNA

As colunas de flotao diferem significativamente das clulas mecnicas convencionais tanto no design quanto na filosofia de operao. Os estudos comparativos do desempenho das colunas e clulas mecnicas, realizados em escalas piloto, semiindustrial e industrial, permitem, algumas consideraes com relao recuperao, teor, scale up e custo.
Recuperao
Na flotao, as perdas dos minerais de interesse ocorrem principalmente nas fraes de granulometria grossa e fina. A coluna tem como caraterstica a possibilidade de gerar bolhas com tamanho controlado e dimetros inferiores aos da clula mecnica. Uma maior rea superficial de bolhas obtida na coluna permite um aumento na probabilidade de coliso entre as partculas minerais e as bolhas de ar elevando, consequentemente, a recuperao do mineral flotado. Alm disto, a ausncia de turbulncia na zona de coleta da coluna permite uma menor taxa de descoleta das partculas grossa comparada com as clulas mecnicas. Um outro fator importante no aumento de recuperao das partculas grossa e finas o tempo de residncia efetivo da bolha na coluna, j que as bolhas so geradas em sua base e percorrem todo o comprimento da zona de recuperao. O efeito combinado destes fatores tem resultado num aumento da recuperao dos minerais de interesse.
Teor
A coluna de flotao capaz de produzir concentrados com teor do mineral de interesse mais elevado que as clulas mecnicas. Este aumento no teor devido aos seguintes fatores: a ausncia de turbulncia, na interface polpa-espuma, minimiza o arraste hidrulico das partculas hidroflicas da zona de coleta para a de limpeza; a altura elevada da camada de espuma (1m) apresenta um maior efeito de filtro das partculas hidroflicas arrastadas pelas bolhas de ar; a utilizao de gua de lavagem reduz a quantidade de partculas hidroflicas arrastadas da zona de coleta para a de limpeza pela substituio da gua de processo contida na polpa de alimentao. Esta ao de limpeza uma das principais razes para a utilizao da coluna principalmente nas etapas cleaner de diferentes circuitos de concentrao mineral.
489
Scale up
O scale up dos componentes das clulas mecnicas complexo devido hidrodinmica da polpa. Por outro lado, o scale up das colunas de flotao considera que as condies de mistura podem ser contornadas por meio da utilizao de baffles. Este um fator importante para o beneficiamento de minrios de baixo teor devido necessidade de tratar massas mais elevadas.
Custo
Para uma mesma capacidade, os circuitos industriais utilizando colunas de flotao tm menor custo de investimento em relao s clulas mecnicas devido aos seguintes fatores: menor nmero de etapas de flotao; ausncia de peas mveis na coluna e menor nmero de equipamentos auxiliares de transporte; menor nmero de pontos de controle. As colunas apresentam um menor custo operacional, devido ausncia de peas mveis, menor potncia instalada e custo de manuteno mais baixo. Outras consideraes Os circuitos de colunas de flotao, alm de poderem ser instalados em reas abertas, ocupam uma rea muito menor do que os circuitos de clulas mecnicas; controle das colunas de flotao mais eficiente que o das clulas mecnicas j que a medida das variveis controladas realizada em um nmero menor de pontos do circuito.
APLICAES
Os estudos de flotao em coluna no Brasil foram iniciados em 1985 pelo setor de tecnologia mineral do Centro de Desenvolvimento da Tecnologia Nuclear - CDTN - para aproveitamento de finos do minrio fsforo-uranfero de Itataia. A primeira coluna industrial foi implantada em 1991 pela Samarco Minerao S.A. para flotao de quartzo do minrio de ferro. Atualmente no Brasil existem cerca de 52 colunas industriais instaladas.
490
Flotao em Coluna
A seguir esto relacionados o nmero, dimenses e localizao das colunas no circuito de concentrao das principais unidades industriais. Samarco Minerao S.A. A usina de concentrao de minrio de ferro da Samarco est localizada em Germano, municpio de Mariana, Minas Gerais, a cerca de 150 km de Belo Horizonte. A Samarco um empreendimento integrado, constitudo por mina, usina de concentrao, mineroduto, pelotizao e terminal martimo. A concentrao do material deslamado realizada por flotao do quartzo. Na flotao do material deslamado utilizado um circuito misto constitudo de clulas mecnicas nas etapas rougher e cleaner e 4 (quatro) colunas de seo circular de 3,6 m de dimetro e 13,6 m de altura na etapa recleaner. A frao no flotada da etapa recleaner constitui o concentrado final e a frao flotada peneirada em 104 m, sendo que o oversize o rejeito final e o undersize alimentado numa coluna de 2,4 m de dimetro e 11,0 m de altura. O flotado desta coluna rejeito final e o no flotado recirculado na alimentao das colunas recleaner. Para concentrao das lamas do overflow dos ciclones da etapa de deslamagem do produto da moagem, a Samarco implantou um circuito constitudo de 2 (duas) colunas de seo retangular, sendo uma rougher de 3,0 x 4,0 x 12,0 m e outra cleaner de 3,0 x 2,0 x 12,0 m, obtendo-se no flotado da coluna rougher o rejeito de silicatos e no no flotado da coluna cleaner o concentrado de ferro. Companhia Siderrgica Nacional - CSN - No municpio de Congonhas - Minas Gerais - est localizada a Minerao Casa de Pedra da Companhia Siderrgica Nacional, onde feita a lavra e beneficiamento de minrio de ferro hemattico/itabirtico. O concentrado produzido nesta unidade transportado para a sua unidade siderrgica em Volta Redonda - R.J. Em virtude do elevado teor de slica na frao fina (-147 m) foram implantadas 4 (quatro) colunas de 4,0 m de dimetro e 10,0 m de altura, sendo 3 (trs) na etapa rougher e 1 (uma) na etapa cleaner. Mineraes Brasileiras Reunidas S.A. - MBR - A MBR implantou na Mina do Pico em Itabirito - Minas Gerais - uma unidade de concentrao por flotao em coluna para reduo do teor de slica da frao fina do minrio de ferro hemattico/itabirtico. Esta unidade constituda de 3 (trs) colunas de 3,67 m de dimetro e 14,0 m de altura, sendo 2 (duas) na etapa rougher e 1 (uma) na etapa cleaner. S.A. Minerao da Trindade - SAMITRI - A SAMITRI uma empresa do grupo Belgo Mineira e tem como objetivo a extrao e beneficiamento de minrios de ferro. As unidades industriais de concentrao de minrios de ferro hematticos e itabirticos esto localizadas no municpio de Mariana a cerca de 150 km de Belo Horizonte, MG. Na unidade industrial de produo de pellet feed a partir de minrio hemattico esto em operao 3 (trs) colunas de 2,4 m de dimetro e 12,0 m de altura, sendo 2 (duas) na etapa rougher e 1 (uma) na etapa cleaner. Atualmente esto em fase de implantao 5 (cinco) colunas de seo retangular na unidade industrial de beneficiamento de minrio itabirtico, sendo 2 (duas) colunas de 6,0 x 4,0 x 14,0 m na etapa rougher, 2 (duas) colunas
491
de 6,0 x 3,0 x 10,0 m na etapa scavenger e 1 (uma) coluna de 5,0 x 3,0 x 14,0 m na etapa cleaner. Companhia Vale do Rio Doce S.A. - CVRD - A Companhia Vale do Rio Doce uma das principais empresas produtoras de minrio de ferro no Brasil. Possui 4 (quatro) unidades industriais de lavra e beneficiamento de minrio de ferro, sendo 3 (trs) instaladas no estado de Minas Gerais nos municpios de Itabira e Mariana e 1 (uma) no estado do Par, em Carajs. Nas unidades industriais de Conceio (Itabira) e Timbopeba (Mariana) so utilizadas colunas na concentrao do minrio de ferro para flotao de quartzo. Em Conceio esto instaladas 9 (nove) colunas de seo retangular de 3,0 x 5,0 x 14,0 m, sendo 6 (seis) no estgio rougher e 3 (trs) no estgio cleaner e em Timbopeba 3 (trs) colunas de 4,0 m de dimetro e 15,0 m de altura, sendo 2 (duas) no estgio rougher e 1 (uma) no estgio cleaner. Serrana Fertilizantes S.A. - Unidade Arax - A jazida de fosfato da Serrana em Arax - Minas Gerais, distante 340 km de Belo Horizonte, faz parte da chamin alcalina do Barreiro. Essa unidade tem como objetivo a lavra, beneficiamento de rochas fosftica e fabricao de alguns tipos de fertilizantes. O beneficiamento da rocha fosftica realizado por flotao em coluna. Esto em operao, 6 (seis) colunas de seo retangular de 3,0 x 4,5 x 14,0 m distribudas da seguinte maneira: uma coluna na flotao de apatita da lama natural; uma coluna na flotao de apatita da lama gerada; uma coluna na flotao de barita do circuito de grossos; duas colunas instaladas em paralelo na flotao de apatita do circuito de grossos; uma coluna na flotao de apatita do circuito de remoagem. Em todas as etapas do processo so obtidos concentrados e rejeitos finais com um nico estgio de flotao. Serrana Fertilizantes S.A. - Unidade Cajati A primeira unidade industrial de produo de fertilizantes fosfatados do Brasil est localizada, a cerca de 250 km da cidade de So Paulo, em Cajati. Esta unidade beneficia rocha fosftica com ganga carbontica e tem como objetivo a produo de fertilizantes e de rao animal. O minrio lavrado na mina alimenta uma usina de beneficiamento mineral, com etapas de moagem, separao magntica, deslamagem, flotao de grossos (partculas entre 500 e 44 m), flotao de ultrafinos (44 e 5 m), espessamento e filtrao. Os produtos da planta, concentrado de rocha fosftica e calcrio purificado, alimentam um complexo qumico onde so produzidos fertilizantes fosfatados e rao para nutrio animal. Em agosto de 1999 foram instaladas 5 (cinco) colunas de flotao de seo retangular distribudas da seguinte maneira:
492
Flotao em Coluna
duas colunas (3,0 x 4,5 x 14,0 m) na flotao cleaner do circuito de grossos; uma coluna (3,0 x 4,5 x 14,0 m) na flotao rougher do circuito de ultrafinos; uma coluna (3,0 x 4,5 x 14,0 m) na flotao scavenger do circuito de ultrafinos; uma coluna (3,0 x 4,5 x 10,0 m) na flotao cleaner do circuito de ultrafinos. FOSFRTIL Complexo de Minerao de Tapira - A unidade industrial de concentrao por flotao do minrio fosftico da Fosfrtil est instalada no municpio de Tapira, MG, a 350 km de Belo Horizonte. Esta unidade constituda das etapas de britagem, moagem, separao magntica, flotao e espessamento. O circuito de concentrao por flotao dividido em grossos e finos com as etapas rougher e scavenger sendo realizadas em clulas mecnicas. Na etapa cleaner do circuito de grossos so utilizadas duas colunas de seo retangular de 3,0 x 6,0 x 14,0 m e na etapa cleaner do circuito de finos uma coluna de 3,0 x 5,0 x 14,0 m. Atualmente est em fase de implantao um circuito constitudo de duas colunas de 1,2 m de dimetro e 9,0 m de altura para concentrao do minrio fosftico da regio de Patos de Minas, MG. ULTRAFRTIL Complexo de Minerao de Catalo - A unidade industrial de beneficiamento de rocha fosftica da Ultrafrtil est localizada no municpio de Catalo, GO. O circuito de concentrao por flotao dividido em grossos, finos e ultrafinos. As colunas de flotao so utilizadas nos circuitos de finos e ultrafinos. No circuito de finos a etapa rougher realizada em duas colunas de seo retangular de 3,0 x 6,0 x 12,5 m e a etapa cleaner em uma coluna de 3,0 x 5,0 x 12,5 m. No circuito de ultrafinos utilizada na etapa rougher uma coluna de seo retangular de 3,0 x 5,0 x 12,5 m e na etapa cleaner uma coluna de 3,0 x 4,5 x 12,5 m. Em ambos os circuitos, a etapa scavenger realizada em clulas mecnicas. Nacional de Grafite Ltda - NGL - A Companhia Nacional de Grafite a principal companhia brasileira produtora de concentrado de grafite. Para isto conta com trs unidades industriais localizadas nos municpios de Pedra Azul, Salto da Divisa e Itapecerica em Minas Gerais. Estas unidades utilizam o processo de concentrao por flotao. As unidades de Pedra Azul e Salto da Divisa utilizam na etapa cleaner duas colunas de seo circular de 1,2 m de dimetro e 10,0 m de altura e duas de seo quadrada de 1,2 x 1,2 x 10,0 m, respectivamente. Companhia Mineira de Metais - CMM - A companhia Mineira de Metais pertencente ao grupo Votorantin, possui uma unidade industrial de produo de concentrado de zinco slico-carbonatado que utiliza o processo de flotao. Esta unidade est localizada no municpio de Vazant, MG e utiliza na etapa cleaner do circuito de flotao da calamina uma coluna de seo circular com 2,0 m de dimetro de 13,0 m de altura.
493
Companhia Paraibuna de Metais - CPM - A companhia Paraibuna de Metais est localizada no municpio de Juiz de Fora, MG a 200 km de Belo Horizonte e possui um complexo industrial para produo de zinco metlico a partir de concentrado de sulfeto de zinco. O processo consiste basicamente das etapas de ustulao, lixiviao com cido sulfrico, eletrlise e fundio. Na etapa de lixiviao do concentrado ustulado formado um precipitado gelatinoso de ferro com elevado teor de prata e chumbo. A prata contida neste precipitado est na forma de sulfeto, associado ao enxofre, e recuperada por flotao utilizando uma coluna de 1,0 m de dimetro e 11,8 m de altura.
494
Flotao em Coluna
1) DOBBY, G. S. e FINCH, J. A - Mixing Characteristics of Industrial Flotation Columns. Engineering Science. Vol. 40, no. 7, pp. 1061-1068, 1985. 2) WHEELER, D. A. - Column Flotation - The Original Column. McGill University Seminar, May 1986. 3) DOBBY, G. S.; YIANATOS, J. B. e FINCH, J. A. - Estimation of Bubble Diameter in Flotation Columns from Drift flux Analysis. Canadian Metallurgical Quarterly. Vol. 27, no 2. Pp. 85-90, 1986. 4) DOBBY, G. S. e FINCH, J. A. - Flotation Column Scale-up and Modelling. CIM Bulletin, May, 1986. 5) YIANATOS, J. B.; FINCH, J. A. e LAPLANTE, A R. - Cleaning Action in Column Flotation Froths. Trans. Inst. Min. Metall., 96, December, 1987. 6) YIANATOS, J. B; FINCH, J. A.; GOMES, R. E.; LAPLANTE A. R. e DOBBY, G. S. Effect of Column Height on Flotation Column Performance. Minerals and Metallurgical Processing , February, 1988. 7) YICHAUSTI, R.A.; MCKAY, J. D. e FOOT, D. G. - Column Flotation Parameters Their Effects. Column Flotation 88, chapter 17, 1988. 8) PAUL, R e MASLIYAH, J. - Flow Characterization of a Flotation Column - The Canadian Journal of Chemical Engineering, Col. 67, December, 1989. 9) YIANATOS, J. B e FINCH, J. A. - Gas Holdup versus Gas Rate in the Bubbly Regime. International Journal of Mineral Processing, Vol. 29, pp 141-146, 1990. 10) FINCH, J. A. e DOBBY, G, S. - Column Flotation. Pergamon Press 1 edio 1990.
C a p t u l o
12
Floculao
Carlos Adolpho Magalhes Baltar

Engo de Minas/UFPE, Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Professor do Depto de Engenharia de Minas/UFPE
497
INTRODUO
Em uma operao de espessamento, partculas maiores da mesma natureza sedimentam com maior velocidade. Esse fato quantificado pela Lei de Stokes, para partculas esfricas, incompressveis, em queda livre e regime laminar: V = gd2 (1 2) / 18 onde: V d 1 e 2 a velocidade terminal da partcula, g a acelerao gravitacional; o dimetro da esfera; a densidade da partcula e do lquido, respectivamente; representa a viscosidade absoluta do meio. [12.1]
As partculas muito finas sedimentam com velocidade extremamente lenta, conforme pode ser observado nos dados de ZAJIC(1), apresentados na Tabela 12.1, que compara a velocidade de sedimentao de duas partculas de mesma natureza, porm com diferentes tamanhos. Tabela 12.1 Velocidade de sedimentao em funo do tamanho da partcula coloidal [1]. Velocidade de sedimentao Tamanho da partcula (m) 1 1 mm/h 0,01 1 mm/ano A equao [12.1] mostra que o aumento da velocidade de sedimentao (V) possvel com o aumento do dimetro da esfera (d), obtido por meio de agregao das partculas. O entendimento dos mecanismos envolvidos nos processos de agregao de partculas finas de grande importncia nas operaes de separao slido-lquido, de espessamento e filtragem, onde a presena de partculas dispersas, com dimenses coloidais, pode resultar em significativa reduo na capacidade do equipamento. No existe um limite granulomtrico rgido para que uma partcula seja classificada como colide. Embora, freqentemente, considere-se, como tal, partculas com pelo menos uma das dimenses entre 1 m e 1 nm (2,3). A caracterstica fundamental e comum a todos os colides uma elevada relao entre a rea e volume. Em uma partcula coloidal, uma frao significativa das molculas situa-se na superfcie (Tabela 12.2), ou seja, prximo interface slido-lquido, onde se manifestam fenmenos como o da formao da dupla camada eltrica e da adsoro. Isso explica a forte relao existente entre cincia dos colides e qumica de superfcies.
498
Floculao
Tabela 12.2 Proporo do nmero de molculas na superfcie em funo do tamanho da partcula(4). Tamanho (1), mm 10 10-3 10-5 Relao MS/MT (2) 2-3/10 milhes 1/450 1/4-5
partculas cbicas, considera-se o tamanho do lado. Ms/Mt, relao entre o nmero de molculas na superfcie e o nmero total de molculas na partcula.
medida que o tamanho da partcula diminui, as foras de natureza fsica, como a da gravidade, tornam-se desprezveis, enquanto as chamadas foras de superfcie (foras estruturais, ou interaes coloidais) crescem de importncia e passam a determinar o comportamento dos sistemas coloidais (estabilidade, estrutura e reologia). A separao slido-lquido envolvendo partculas coloidais possvel por meio de operaes de sedimentao e filtrao. Em ambos os casos, o processo favorecido por uma desestabilizao do sistema, representada por uma agregao das partculas, geralmente obtida com a ajuda de substncias qumicas. A performance e a capacidade dos equipamentos de separao slido-lquido dependem da eficincia do processo de agregao.
PROCESSOS DE AGREGAO
A presena de partculas coloidais observada em diversos sistemas de origem natural ou industrial. Essas partculas podem apresentar-se como disperses estveis ou formar agregados de tamanhos variados. H trs alternativas principais para o processo de agregao de partculas coloidais (5,6), conforme apresentado a seguir. Coagulao, ocorre quando as foras superficiais de natureza atrativa superam as de natureza repulsiva. O agregado assim formado chamado cogulo. Aglomerao, acontece quando as partculas so agregadas por ao de um lquido imiscvel, por exemplo, um leo em uma suspenso aquosa. Nesse caso, o agregado chamado aglomerado. Floculao, resulta da ao de um polmero de elevado peso molecular que, em geral, adsorve-se de forma simultnea na superfcie de vrias partculas. O agregado denominado floco.
499
Coagulao
Uma partcula mineral, em suspenso aquosa, adquire uma carga eltrica superficial como resultado das interaes entre as espcies inicas presentes na superfcie e as molculas de gua. A conseqncia natural do excesso de carga eltrica na superfcie de um slido a aproximao de ons com carga eltrica contrria (contra-ons), dando origem formao da dupla camada eltrica. Como deve prevalecer a neutralidade eltrica, a quantidade de contra-ons atrados para o campo de influncia da partcula deve ser exatamente a que corresponde ao excesso de carga eltrica da superfcie do slido. Nas proximidades da partcula eletricamente carregada observa-se tambm a presena de ons com mesmo sinal, denominados co-ons. A presena da nuvem de contra-ons (Figura 12.1) dificulta a aproximao de duas partculas em rota de coliso impedindo a manifestao das foras atrativas de van der Waals.
Figura 12.1 Ilustrao de partculas com excesso de carga eltrica negativa na superfcie e contra-ons atrados para a proximidade. A estabilidade dos sistemas coloidais tratada pela teoria de DLVO, desenvolvida independentemente pelos cientistas Derjaguin e Landau (1941) e Verwey e Overbeek (1948), cujas iniciais deram origem ao nome com o qual a teoria tornou-se conhecida. Essa teoria baseia-se nas variaes de energia que so observadas quando as partculas aproximam-se umas das outras. Apenas as interaes de van der Waals e eletrostticas so consideradas. A energia potencial total de interao (Vt) obtida por meio de balano das energias potenciais das interaes atrativas (VA) e repulsivas (VR): VT = VA + VR [12.2]
A agregao ocorre quando VA > VR, enquanto a disperso estvel quando acontece o contrrio.
500
Floculao
Para o caso de duas partculas esfricas, idnticas(7): VA = - Aa / 12 d VR = 2 a 2 exp(-d) Onde: A a d a constante de Hamaker; o raio das partculas; a distncia de separao entre as partculas; a permissividade da soluo; representa o potencial zeta; o parmetro de Debye-Huckel ou o inverso da espessura da dupla camada eltrica. [12.3] [12.4]
Portanto, a coagulao obtida com a reduo, ou mesmo eliminao, da barreira energtica repulsiva. Observa-se na Equao [4], que o objetivo pode ser alcanado pelo abaixamento do potencial zeta () ou pela reduo da espessura da dupla camada eltrica (1/). Alguns procedimentos prticos permitem a minimizao da barreira energtica, como os apresentados a seguir. Alterar a carga eltrica superficial da partcula. A alterao da carga eltrica superficial ocorre por ao de ons determinantes de potencial (idp). Em sistemas com minerais em que as espcies H+ e OH- so determinantes de potencial (especialmente, xidos e silicatos), a coagulao pode ser obtida por meio do controle do pH. Promover a adsoro especfica de ons. A presena, na camada de Stern, de ons especificamente adsorvidos provoca o abaixamento do potencial zeta, se forem de carga eltrica oposta da superfcie. Provocar a compresso da dupla camada eltrica. A compresso da dupla camada eltrica verifica-se com adio de eletrlitos. o que ocorre nas estaes de tratamento de gua, onde se usa sulfato de alumnio para precipitar os slidos em suspenso.
501
Na verdade, alm das foras eletrostticas e de van der Waals, outras interaes superficiais podem participar do processo de coagulao: as foras repulsivas de hidratao(8), as atrativas de natureza hidrofbica(9) e as foras estricas, que em geral so repulsivas(10) . A coagulao conseguida com a adio de eletrlitos inorgnicos multivalentes. Usam-se, em geral, ctions hidrolisveis, como Al3+ e Fe3+. Alguns polmeros sintticos de baixo peso molecular (2x104 a 1x105), geralmente catinicos, so citados como coagulantes(11,12). Na verdade, a ao desses reagentes, apesar de estar relacionada a uma neutralizao da carga eltrica da superfcie mineral, representa um mecanismo de floculao por reverso localizada de carga(5,13,14).
Aglomerao
A presena de gotculas de leo imiscvel em gua pode promover a aglomerao de partculas(15). A quantidade de leo necessria pode variar de 3% a 25% em relao ao slido(16). Para interagir com o leo, necessrio que a superfcie mineral seja naturalmente hidrofbica ou tenha sido hidrofobizada. Considerando-se que apenas as partculas hidrofbicas so agregadas, a aglomerao pode ser usada como tcnica para concentrao de finos.
Floculao
A floculao caracteriza-se pela ao de um polmero, denominado floculante, que promove a agregao de partculas finas em forma de flocos. Os polmeros podem ser classificados quanto origem, peso molecular e carga eltrica. Dessa forma, os floculantes podem ser: naturais, modificados ou sintticos; de baixo ou elevado peso molecular; neutros, aninicos ou catinicos. Os agregados podem ser formados independentemente das foras estruturais atuantes. Trata-se de um processo complexo cuja eficincia depende, entre outros fatores, da escolha apropriada do floculante, da forma de aplicao, do ambiente qumico, do sistema hidrodinmico e do tamanho das partculas. Escolha do Reagente A escolha do reagente deve levar em considerao, inicialmente, a finalidade da floculao. Assim, na operao de espessamento mais importante o tamanho do floco, enquanto na filtrao o floco deve ser compacto, com um mnimo de gua retida em seu interior. Flocos resistentes so desejveis em situaes onde o manuseio envolve etapas de bombeamento. Em todos os casos, o tamanho da cadeia molecular, a natureza inica do polmero, a densidade inica e as caractersticas qumicas dos grupos ativos da molcula so detalhes importantes que devem ser considerados na escolha do floculante.
502
Floculao
Forma de Aplicao Na desestabilizao de uma suspenso por ao de um floculante polimrico, vrios processos podem ocorrer, conforme ilustrado na Figura 12.2, podem ocorrer de forma simultnea(17,18): homogeneizao do polmero na suspenso; adsoro na superfcie do slido, acomodao das molculas adsorvidas; formao; crescimento e quebra dos flocos. A completa homogeneizao de um polmero em uma suspenso ocorre aps haver decorrido um determinado tempo de sua adio. Assim, a adsoro pode acontecer antes da homogeneizao. fcil imaginar que no instante imediato adio do polmero existam regies com uma super concentrao de floculante (17,19). Como conseqncia, as partculas prximas uma das outras ficam inteiramente recobertas pelas molculas polimricas e adquirem uma estabilizao estrica. Na prtica, esse fenmeno refletido na turbidez do sobrenadante. Portanto, a forma de adio do polmero um fator determinante no desempenho do floculante. A soluo do floculante deve ser adicionada o mais diluda possvel e sob forte agitao. A agitao durante a adio do polmero deve ser tal que contribua o mximo possvel para a reduo do tempo necessrio completa homogeneizao. O limite da agitao est relacionado ao incio do processo de ruptura da molcula do polmero. A adio do floculante por etapas foi sugerida por diversos autores(20,21) como forma de promover uma melhor distribuio do polmero na suspenso. Ambiente Qumico A eficincia do floculante depende fortemente do ambiente qumico da suspenso(22). A presena de ons dissolvidos tem influncia na adsoro e conformao da molcula do polmero. As espcies qumicas presentes tanto podem facilitar quanto inibir a adsoro do polmero na superfcie das partculas. O efeito positivo ocorre quando a pradsoro de ons na superfcie mineral resulta em stios atrativos adsoro do polmero(23) ou quando neutralizam parte da carga eltrica da molcula do polmero de modo a reduzir uma eventual repulso eletrosttica com a superfcie(24). O efeito prejudicial verificado nos casos de competio por stios disponveis na superfcie mineral(25,26) ou quando espcies ionizadas, de carga contrria, interagem com grupos inicos do polmero podendo provocar a precipitao ou completa desativao do floculante(27,28), alm do encolhimento da molcula(29).
503
Figura 12.2 - Ilustrao dos processos observados com a adio de um polmero a uma suspenso [19]. (A) adio, (B) homogeneizao, (C) adsoro, (D) floculao e (E) quebra do floco. Sistema Hidrodinmico A ocorrncia de colises entre as partculas um pr-requisito para que haja uma agregao. O movimento browniano de partculas coloidais, devido energia trmica, proporciona colises que podem resultar em uma agregao pericintica. No entanto, tal agregao ocorre de forma lenta. A freqncia e intensidade das colises pode ser aumentada por um sistema de agitao externo, que provoca uma movimentao ortocintica das partculas. O sistema hidrodinmico tem a funo de promover e intensificar as colises. A velocidade de floculao cresce com o aumento da agitao. No entanto, a partir de uma determinada velocidade crtica, caracterstica de cada sistema, as foras de cisalhamento resultantes da agitao promovem a quebra dos flocos formados. A facilidade com que os flocos so quebrados aumenta significativamente com o tamanho. Isso significa que a velocidade crtica diminui medida que o agregado cresce. Portanto, o tamanho do floco pode ser controlado pela velocidade de agitao. Para cada sistema de agitao corresponde um tamanho limite que representa um balano dinmico entre o crescimento e a quebra do floco. Em testes de floculao, s possvel obter resultados reprodutveis com rigoroso controle do sistema de agitao(30).
504
Floculao
Tamanho das Partculas H uma correlao importante entre o tamanho da partcula e peso molecular do floculante. A cada tamanho de partcula corresponde um peso molecular mnimo, a partir do qual a floculao possvel. Esse peso molecular mnimo aumenta com o tamanho da partcula. MOUDGIL et al(31) observaram que um poli(xido)etileno com peso molecular de 106 pode promover a floculao de uma amostra de dolomita em granulometria abaixo de 37 m. Com o mesmo polmero, no entanto, no foi possvel a floculao da frao da amostra com granulometria entre 53 e 43 m. O tamanho da partcula tambm est relacionado quantidade de floculante que se deve usar(32). Uma maior concentrao de floculante deve ser usada em sistema com partculas ultrafinas, devido maior rea superficial total a ser coberta pelas molculas do polmero. Nos sistemas com partculas ultrafinas, deve-se ter um cuidado especial com a forma de adio do polmero, considerando-se que essas partculas so mais susceptveis a um recobrimento total, overdose, e, em decorrncia, acontece uma estabilizao estrica(16). O mecanismo de formao dos flocos tambm influenciado pelo tamanho das partculas(33). A tendncia predominncia da floculao por pontes bridging flocculation aumenta com a diminuio do tamanho das partculas, devido menor quantidade de stios, por partcula, disponvel para o contato molcula-superfcie trains.
POLMEROS SINTTICOS
Os reagentes freqentemente utilizados, nas operaes de separao slido-lquido, para promover a formao dos flocos so denominados floculantes. Em geral, so polmeros sintticos que podem ser neutros ou inicos.
Caractersticas
So polmeros solveis em gua que, em geral, apresentam peso molecular elevado. Um polmero uma macromolcula formada por vrios segmentos unitrios, denominados monmeros. Em sua composio pode haver monmeros iguais ou diferentes entre si, resultando na formao de homopolmeros ou copolmeros, respectivamente. Os polmeros podem ser neutros ou apresentar grupamentos ionizveis. Nesse caso, so denominados polieletrlitos, que podem ser tratados de forma mais especfica como polinions ou polictions, dependendo da natureza da carga. A presena de segmentos ionizados provoca o estiramento da macromolcula devido repulso eletrosttica resultante. A expanso da molcula favorece a formao de flocos e acarreta um aumento na viscosidade da soluo.
505
Em meio cido (onde apresenta-se na forma no-inica) uma molcula de cido poliacrlico, com peso molecular de 7 x 104, assume uma conformao esfrica semelhante a de um fio aleatoriamente encolhido com um raio de cerca de 20 nm. Com o aumento do pH, e conseqentemente da densidade inica, a molcula do polmero estende-se gradualmente atingindo um comprimento de 250 nm(34). Os floculantes mais eficientes em operaes de espessamento so os polieletrlitos aninicos com cadeia linear e elevado peso molecular, em geral, entre 106 e 107. Os catinicos so usados em operaes de filtragem e devem possuir uma cadeia menor, sendo preferidos, em geral, aqueles com peso molecular entre 104 e 105. Polmeros aninicos com baixo peso molecular so utilizados como dispersantes(35). A solubilidade do polmero decresce com o aumento do tamanho da molcula. Essa tendncia no pode ser contornada com uma agitao vigorosa j que a turbulncia provoca a degradao do polmero por meio de rupturas ao longo da molcula(36,37). Os polieletrlitos, devido ao carter hidroflico de seus grupos inicos, so mais solveis em gua do que seu correspondente no-inico. O esforo no desenvolvimento tecnolgico dos floculantes tem sido direcionado no sentido de produzir polmeros que, sem perder a solubilidade em gua, possam apresentar molculas cada vez maiores. Um polmero pode adsorve-se por meio de uma grande quantidade de pontos de contato. De acordo com MOSS(21), uma poliacrilamida, com peso molecular de 106, pode estabelecer at 15.000 ligaes com uma superfcie mineral. Ainda que individualmente essas ligaes possam ser frgeis, o conjunto das interaes torna a adsoro praticamente irreversvel(38). Trabalho recente(39) mostrou a vantagem do uso simultneo de dois polmeros, sendo um no-inico e outro inico. Flocos maiores com menor reteno de gua foram obtidos com base em amostras de lodo ativado. O floculante tambm pode ser usado com um surfatante. Esse procedimento pode resultar em flocos mais resistentes e maior compactao no sedimento(40).
Vantagens
Embora alguns polmeros naturais (polissacardeos) ou modificados (carboxilmetilcelulose) tenham sido bastante utilizados no passado(41), a partir da dcada de 60, essa prtica foi gradualmente substituda pelo uso de polmeros sintticos. Embora mais caros, os polmeros sintticos apresentam uma srie de vantagens com relao aos seus antecessores(25,42): possibilidade de manipulao de sua estrutura, j que so polmeros inteiramente desenvolvidos em laboratrio, possvel modificar sua estrutura de modo a moldar suas caractersticas no sentido de melhorar o seu desempenho; composio qumica definida;
506
Floculao
ampla disponibilidade (os naturais podem, eventualmente, apresentar limitaes de natureza poltica ou climtica); maior estabilidade qumica e biolgica. As desvantagens esto relacionadas ao custo mais elevado(43), dificuldade de manuseio(44), fenmeno do envelhecimento da soluo(34) e dificuldade de informaes tcnicas detalhadas sobre os produtos(43).
Os Mais Utilizados
Neutros Os mais importantes polmeros neutros para a indstria mineral so as poliacrilamidas (PAM) e o poli(xido)etileno (POE). Os floculantes do tipo poliacrilamida e seus derivados predominam amplamente na indstria mineral, em operaes de separao slido-lquido. A poliacrilamida um polmero neutro, obtido a partir da polimerizao da acrilamida, cuja frmula indicada abaixo. CH2 CH CONH2 Recomenda-se que o polmero deve ser, o tanto quanto possvel, isento de agentes iniciadores e monmeros livres. A presena de traos dessas substncias acarretam, respectivamente, a degradao do polmero e riscos sade humana e ao meio ambiente. Apesar de no ser alvo de grandes preocupaes ambientais(37,43) as poliacrilamidas no so bio-degradveis. O poli(xido)etileno um polmero neutro, que adsorve-se por meio de pontes de hidrognio e interaes hidrofbicas(45,46). Comercialmente, pode ser encontrado com diferentes tamanhos de molcula. Os de baixo peso molecular so polimerizados na presena de cidos ou base de Lewis, enquanto os de peso molecular elevado so obtidos em reaes complexas que envolvem a participao de agentes catalisadores(47). A frmula do poli(xido)etileno apresentada a seguir: ( CH2CH2O )n O POE facilmente solvel em gua e caracteriza-se por uma forte atividade superficial que se reflete no espalhamento de uma pelcula molecular estvel na interface gua-ar(45,48).
507
Aninicos Os principais polmeros aninicos so baseados no cido poli(acrlico) e seus sais. Esses polmeros so obtidos a partir da copolimerizao da acrilamida com o cido acrlico ou por reaes de hidrlise da poliacrilamida. Em soluo aquosa, a principal reao qumica da poliacrilamida a hidrlise do grupamento amida, dando origem forma ionizada mais solvel. Na hidrlise, o grupamento amida substitudo por um grupamento carboxlico. Como conseqncia, a molcula adquire uma carga negativa em meio neutro ou alcalino. A repulso eletrosttica entre os grupamentos ionizados resulta no estiramento da molcula. - [ - CH2 - CH - ]X - [ - CH2 - CH - ]Y | | C=O C=O | | NH2 O- (Me)+ onde Me+ representa um hidrognio ou ction monovalente. O grau de hidrlise () definido pela expresso abaixo, onde X e Y representam o nmero de grupamentos amida e o nmero de grupamentos carboxlicos, respectivamente. = Y / (X + Y) Observando-se as frmulas estruturais da poliacrilamida e de sua forma hidrolisada, percebe-se que o nmero total de grupamentos (n) dado pela equao: n = X + Y. Nas poliacrilamidas no-hidrolisadas Y = 0 e, conseqentemente, o grau de hidrlise zero. O contrrio ocorre nos cidos poli(acrlicos), no qual X = 0, e = 1, representando uma hidrlise completa. Em geral, nas poliacrilamidas que despertam maior interesse comercial predominam os grupamentos no hidrolisados, ou seja, X > Y. Na indstria mineral, as poliacrilamidas usadas possuem at 45% de grupamentos carboxilatos(44). Considera-se que um grau de hidrlise em torno de 30% proporciona os melhores resultados(34,49). Um valor menor pode ser insuficiente para promover o completo estiramento da molcula, importante na formao de flocos por pontes bridging flocculation. Por outro lado, uma densidade inica muito elevada pode resultar em dificuldade para adsoro em superfcies com carga de mesmo sinal, devido repulso eletrosttica. A tolerncia mxima densidade de ionizao do polmero vai depender do potencial eltrico da superfcie da partcula. Naturalmente, a densidade inica de uma poliacrilamida hidrolisada (PAMH) depende do pH (Tabela 12.3) e da concentrao de sais na soluo. Em meio cido, a incorporao de ons H+ pelo grupamento carboxil resulta na neutralizao da molcula.
508
Floculao
Por sua vez, as poliacrilamidas hidrolisadas (PAMH), na presena de ctions, especialmente os divalentes, podem formar precipitados. O grupamento carboxil forma compostos insolveis com algumas espcies catinicas(50). Em alguns casos, esse fato provoca a completa desativao do floculante(22,27,28). Tabela 12.3 - Influncia do pH na ionizao da uma poliacrilamida 20,6% hidrolisada(51).
pH 4 5 6 7 8 COO-/COOH 0,29 2,9 29,0 290,0 2900,0
De modo geral, pode-se considerar que praticamente todas as poliacrilamidas apresentam pelo menos 1 a 3% de grupamentos carboxlicos, resultantes de reaes inadvertidas de hidrlise durante a preparao e a estocagem(34,43). As poliacrilamidas sofrem degradao, podendo perder totalmente seu poder floculante. Os principais fatores que podem contribuir para as alteraes no polmero so: esforos de cisalhamento(52,53); presena de radicais livres na soluo(54,55); envelhecimento da soluo(56,57). Catinicos Os floculantes catinicos so reagentes que caracterizam-se pela presena de um tomo de nitrognio e uma carga positiva como, por exemplo, o amino ( NH3+). A carga positiva tem origem na protonao ou quaternizao do grupo funcional. Em geral, esses floculantes so obtidos a partir da copolimerizao da acrilamida com um monmero catinico(16,58). Como a maioria das partculas minerais tem superfcie com excesso de carga negativa, os polmeros catinicos adsorvem-se, principalmente, por interao eletrosttica e apresentam uma configurao horizontal com predominncia dos pontos de contato trains. Como conseqncia, esse tipo de polmero no indicado para a formao de flocos por pontes bridging flocculation. Os polmeros catinicos de baixo peso molecular so amplamente utilizados como floculante em operaes de filtragem. A frmula do poli (etilenoimina) apresentada abaixo:
[ CH 2 CH 2 NH 2 ]n+
509
MECANISMOS DE ADSORO DOS FLOCULANTES

Os polmeros podem adsorver-se na superfcie mineral por meio de uma ou mais das alternativas descritas a seguir.
Ligaes de Hidrognio
Constitui-se no principal mecanismo de adsoro dos polmeros no-inicos em superfcies hidroflicas. O tomo de hidrognio possui pequeno tamanho e tendncia a tornar-se polarizado positivamente. Em razo dessas caractersticas, pode interagir com tomos vizinhos eletronegativos promovendo a ligao. Uma molcula de poliacrilamida pode estabelecer ligaes de hidrognio por meio do grupo funcional carbonila (C = O) com stios eletropositivos da superfcie mineral ou do grupamento amida NH2 em stios eletronegativos(59,60). Na molcula do poli(xido)etileno, a ligao de hidrognio ocorre por meio do grupo ter(48,59). Stios com grupos OH- isolados servem como principal opo para a adsoro para o POE na superfcie mineral, a exemplo de grupos isolados do tipo silanol (SiOH) na superfcie de silicatos(60,61). Molculas de gua, adsorvidas fisicamente na superfcie, tambm podem funcionar como stios para o estabelecimento de ligaes de hidrognio com o tomo de oxignio da molcula do POE(62). As ligaes de hidrognio proporcionam interaes que so consideradas individualmente frgeis (10-40 kJ.mol-1), se comparadas, por exemplo, com ligaes covalentes (cerca de 500 kJ.mol-1)(63). Essas interaes so constantemente estabelecidas e desfeitas, em um processo contnuo. No entanto, o tamanho da molcula do floculante garante uma grande quantidade de pontos de interao, tornando improvvel a dessoro simultnea em todos os stios. Isso significa que a adsoro praticamente irreversvel(51). A energia de adsoro aumenta proporcionalmente com o nmero de stios de interao.
Interaes Hidrofbicas
A adsoro por meio de interaes hidrofbicas ocorre por meio da cadeia hidrocarbnica do polmero e sempre possvel nos casos em que a superfcie da partcula naturalmente hidrofbica ou foi hidrofobizada. O Poli(xido-etileno) adsorve-se por meio do grupo etileno ( CH2CH2) em stios hidrofbicos da superfcie mineral, como os do tipo siloxano (Si-O-Si) da slica(46,60). Nos sistemas onde prevalece esse tipo de interao, a densidade de adsoro do polmero aumenta com a hidrofobizao da superfcie(64,65).
510
Floculao
Interaes Eletrostticas
Ocorrem sempre que a superfcie mineral e o polmero apresentam cargas contrrias e constitui-se na principal forma de adsoro dos floculantes catinicos(38). evidente que esse mecanismo no pode ser considerado em sistemas com polmeros neutros, como nos casos da poliacrilamida e do poli(xido)etileno. Em sistemas com a poliacrilamida hidrolisada (aninica), a adsoro por interao eletrosttica tem uma importncia secundria. A superfcie mineral deve estar abaixo do seu ponto isoeltrico. Em geral, isso ocorre em meio bastante cido, onde a poliacrilamida perde o seu carter aninico devido hidrlise do grupo carboxlico (COOH).
Ligaes Qumicas
A adsoro resulta de uma interao qumica entre grupos ativos da molcula do polmero e stios metlicos disponveis na superfcie do mineral formando compostos insolveis por meio de ligaes covalentes ou inicas(5). Essa forma de adsoro especfica e pode contribuir para uma floculao seletiva.
Ligaes Coordenadas
Os polmeros adsorvem-se na superfcie mineral formando complexos ou quelatos(58). A molcula do poli(xido)etileno pode formar complexos com ons como K+, Cd2+, Mg+2 e outras espcies presentes na superfcie mineral(46,60).
VELOCIDADE DE ADSORO
Em geral, as primeiras molculas do polmero adsorvem-se prontamente na superfcie mineral. Esse fato pode ser observado na Figura 12.3, onde a isoterma de adsoro coincide com o eixo das ordenadas para pequenas concentraes de floculante. A adsoro um processo controlado pelo transporte, pelo menos em sua etapa inicial, quando existe uma grande disponibilidade de stios na superfcie(19). Isso significa que a velocidade de adsoro funo da freqncia com que as referidas molculas chegam at superfcie, ou seja, depende da difuso ou do gradiente de velocidade induzido. medida que a adsoro prossegue, no entanto, o recobrimento parcial da superfcie dificulta a adsoro das molculas seguintes, de modo a provocar um retardamento do processo. Em geral, a saturao verifica-se em concentraes bastante baixas. Observa-se, na Figura 3, que o semi-plat atingido entre 1,5 e 3,0 mg.m-2 para os polmeros neutros e em torno de 0,5 mg.m-2 para os polieletrlitos(6). A presena de eletrlitos, de carga contrria, modifica a forma da curva do polieletrlito, aproximando-a da do polmero no-inico.
511
Figura 12.3 - Formas tpicas para as isotermas de adsoro, no caso de polmeros no inicos, e de polieletrlitos(6). De acordo com GREGORY(13,18), a quantidade de colises por unidade de volume e unidade de tempo (J12) entre N1 partculas e N2 molculas do polmero, existentes na suspenso no instante inicial do processo, pode ser dada por: J12 = 12 N1 N2 Se toda coliso resultar em adsoro, a velocidade de adsoro dada por: - dN2 / dt = 12 N1 N2 [12.6] [12.5]
Supondo-se que tanto as molculas do polmero quanto as partculas comportam-se como esferas, a constante de velocidade (12) pode ser obtida por meio das expresses de Smoluchowski: 12 = (2 k T / 3 ) (r1 + r2)2 / r1 r2 e 12 = (4 / 3) G (r1 + r2)3 [12.8] [12.7]
Para os sistemas pericinticos, onde prevalece o transporte por difuso, e para os sistemas ortocinticos, na presena de um gradiente de velocidade induzido e uniforme (G), respectivamente; onde k a constante de Boltzmann, T a temperatura absoluta, a viscosidade, r1 o raio da partcula e r2 o raio do polmero. Para os sistemas pericinticos, esse ltimo parmetro pode ser calculado com base na determinao do coeficiente de difuso da molcula(66) por meio da equao de Stokes-Einstein:
512
Floculao
D = k T / 6 r2
[12.9]
Nos sistemas agitados, considera-se o raio de girao da molcula (Rg), o qual est relacionado ao peso molecular do polmero, de acordo com FLORY(67): [] M = 63/2 (Rg 2) 3/2 [12.10]
Na expresso acima, [] a viscosidade intrnseca do polmero, M o peso molecular, e uma constante (parmetro de Flory-Fox). Supondo-se que o nmero de partculas por unidade de volume (N1) permanece inalterado e que a constante de velocidade (12) independe da frao da superfcie coberta pelas molculas do polmero, o tempo (tA) necessrio para a adsoro de uma frao (f) do polmero presente na suspenso pode ser obtido por meio da seguinte expresso(13,19): tA = - ln (1 - f) / 12 N1 [12.11]
A expresso(10) til para estimar o tempo mnimo necessrio para a adsoro. Na verdade, sabe-se que N1 e 12 diminuem com a evoluo do processo, o que significa um tempo real para a adsoro maior que o calculado.
FATORES QUE INFLUENCIAM NA DENSIDADE DE ADSORO

A adsoro de um polmero em uma superfcie mineral influenciada por uma srie de parmetros relacionados molcula do floculante e ao meio. A densidade de adsoro depende, principalmente, dos fatores descritos a seguir.
Superfcie Mineral
A densidade de adsoro conseqncia da afinidade da molcula do floculante pela superfcie mineral. Dependendo do mecanismo de adsoro do floculante, a existncia de stios metlicos atrativos, excesso de carga eltrica oposta da molcula e a hidrofobicidade so caractersticas da superfcie mineral que podem contribuir para uma maior adsoro do polmero.
Tamanho da Molcula
A influncia do tamanho da molcula do polmero est relacionada ao tamanho do floco produzido e ao mecanismo de formao dos mesmos. Deve-se lembrar que a solubilidade do floculante diminui com o aumento do tamanho da molcula.
513
medida que cresce o tamanho da molcula do polmero, aumenta sua capacidade em agregar partculas, produzindo flocos grandes, pesados, que sedimentam com facilidade. Portanto, floculantes com peso molecular elevado devem ser usados em operao de espessamento. Por outro lado, em operao de filtragem, onde os flocos devem ser formados por reverso localizada de carga patch flocculation, os polmeros com cadeia curta so mais eficientes, j que devem ocupar apenas parte da superfcie mineral. Em sistemas onde a adsoro do polmero ocorre atravs de muitos pontos de sua cadeia, ou seja, quando a molcula espalha-se sobre a superfcie em uma adsoro horizontal flat adsorption, a massa de molcula adsorvida por unidade de rea independente do peso molecular. O nmero de molculas adsorvidas, no entanto, diminui com o aumento do peso molecular. Uma situao inversa acontece quando a molcula assume uma conformao com predominncia de alas e caudas. Nesse caso, a massa adsorvida por unidade de rea da superfcie aumenta com o peso molecular(68), enquanto o nmero de molculas adsorvidas no afetado pelo peso molecular. H uma relao emprica que relaciona a massa adsorvida por unidade de rea () com o peso molecular (M)(34,63): = k Ma [12.12]
Onde, k e a so constantes. A constante a relaciona-se conformao do polmero, e pode variar de 0 (conformao inteiramente estendida sobre a superfcie) a 1 (quando interage com a superfcie em apenas um nico ponto, proporcionando uma configurao vertical).
Densidade Inica da Molcula

Esse parmetro est intimamente associado conformao da molcula do polmero. Quanto maior for a densidade inica da molcula, maior ser o seu estiramento. A variao na conformao da molcula do polmero refletida nas propriedades reolgicas da soluo e pode ser monitorada por meio da viscosidade(69,70). Nos polmeros no-inicos, as interaes entre cadeias hidrocarbnicas e pontes de hidrognio intramolecular acarretam uma retrao da macromolcula, enquanto nos polmeros inicos, a repulso eletrosttica resultante da interao entre os grupos inicos provoca o estiramento da molcula. Na presena de eletrlitos, no entanto, os polmeros inicos comportam-se como os polmeros neutros. A densidade inica do polmero tambm pode influenciar a densidade de adsoro em superfcies com excesso de carga de mesmo sinal. A densidade de adsoro de poliacrilamidas hidrolisadas (PAMH), em superfcies com carga negativa, diminui com aumento da densidade inica da molcula(68). Isso ocorre devido repulso eletrosttica molcula-superfcie e entre molculas adsorvidas.
514
Floculao
Salinidade
Um polmero no-inico pouco sensvel salinidade. Com os floculantes aninicos ocorre o contrrio. Espcies catinicas presentes na suspenso influenciam fortemente o seu comportamento(35). Diversos fatores contribuem para isso, como os apresentados a seguir. As molculas inicialmente esticadas, devido repulso eletrosttica entre os grupamentos ionizados, vo sendo gradualmente neutralizadas e contradas medida que aumenta a concentrao de sais. No caso das poliacrilamidas, algumas espcies catinicas como Ca2+, Ba2+ e Mg2+ formam complexos insolveis com o grupamento carboxil do polmero, podendo provocar sua completa desativao(25,27). A Figura 12.4 ilustra o efeito da presena de sais na densidade de adsoro de uma poliacrilamida aninica(28).
Concentrao Residual (mg/dm3)
Figura 12.4 - Influncia de espcies catinicas na isoterma de adsoro de uma poliacrilamida aninica em rejeitos finos de carvo(28). Curva 1 - ausncia de sais. Curva 2 - presena de CaCl2 (1 X 10-4 mol.dm-3). Curva 3 - presena de AlCl3 (1 X 10-4 mol.dm-3). Em algumas situaes, no entanto, a presena de sais pode favorecer a adsoro de um polmero aninico. o que ocorre quando as repulses intermoleculares entre o floculante e a superfcie mineral com carga eltrica negativa dificultam a adsoro do polmero. A partir de um determinado potencial eltrico negativo da superfcie, a adsoro da poliacrilamida aninica s possvel com a adio de sais que promovam a reduo das foras repulsivas(71).
515
A presena de algumas espcies catinicas adsorvidas na superfcie mineral pode favorecer a adsoro de polmeros aninicos, como a poliacrilamida hidrolisada(23,72), seja por meio fsico (estabelecimento de pontes) ou qumico (formao de poliacrilatos na superfcie). Esse efeito anlogo ao dos ativadores em flotao.
Efeito do pH
A influncia do pH est relacionada principalmente ionizao da molcula do polmero e carga eltrica da superfcie mineral. O pH tem grande influncia no estabelecimento de ligaes de hidrognio, principal mecanismo de adsoro dos polmeros. A capacidade da slica em adsorver molculas de poliacrilamida diminui com o aumento do pH(73,74). Os ons OH- exercem o papel de catalisadores no processo de hidratao da slica. A completa hidratao da superfcie inibe a formao das pontes de hidrognio necessrias adsoro do polmero.
CONFORMAO DA MOLCULA ADSORVIDA

Ao adsorver-se na superfcie mineral, a molcula do polmero passa por um perodo de arrumao. O tempo necessrio para a molcula atingir a sua conformao de equilbrio proporcional densidade de adsoro. A conformao da molcula adsorvida, pouco a pouco, tende a tornar-se horizontal medida que os pontos de fixao da cadeia do polmero na partcula vo sendo estabelecidos(75). O rearranjo permite a adsoro adicional de outras molculas do polmero, em uma seqncia contnua de adsoro-arrumaoadsoro que pode tornar o tempo necessrio para o equilbrio bastante longo. Na conformao de equilbrio, em geral, apenas uma parte da molcula permanece em contato direto com a superfcie, o restante estende-se em direo fase lquida. Devido a esse fato, as molculas apresentam-se formando pontos de contato trains, alas loops e caudas tails, conforme ilustrado na Figura 12. 5.
516
Floculao
Figura 12.5 Conformao de uma molcula polimrica adsorvida sobre a superfcie de um slido. Nos casos em que a molcula do polmero e a superfcie possuem cargas contrrias, a conformao de equilbrio alcanada em menor tempo e a molcula assume uma conformao horizontal, com maior quantidade de pontos de contato. No entanto, quando as partes possuem cargas de mesmo sinal ou, em casos de polmeros no-inicos, a molcula tende a permanecer com uma conformao vertical durante um maior perodo de tempo, formando grandes alas e caudas. Portanto, a conformao da molcula depende da afinidade do polmero pela superfcie. De modo geral, os pontos de contato trains prevalecem em condies de grande afinidade como, por exemplo, no caso de atrao eletrosttica(29,69), dando origem a uma adsoro horizontal flat adsorption, enquanto as alas loops e caudas tails prevalecem quando a molcula e a superfcie possuem carga de mesmo sinal. A espessura hidrodinmica da camada formada por molculas de um polmero inico adsorvidas pode ser cerca de 5 a 6 vezes menor do que no caso da polmero no inico(77).
FORMAO E CRESCIMENTO DOS FLOCOS

De forma anloga ao que ocorre com a adsoro, a Equao 12.4] pode ser usada para definir a velocidade de floculao, fazendo-se N1 = N2. Dessa forma, a variao da quantidade de flocos por unidade de volume (Nf) com o tempo dada pela freqncia de coliso entre as partculas: dNf / dt = N12 [12.13]
517
A Equao [12.14] supe que toda coliso resulta na formao de flocos. No entanto, como na realidade apenas algumas colises so efetivas, La Mer et al.(78,79) introduziram um termo relacionada eficincia de coliso (E): E = (1 - ) [12.14]
Onde a frao da superfcie recoberta pelo polmero. O modelo de La Mer considera que a coliso s resulta na formao de floco quando ocorre entre uma regio () da superfcie de uma partcula recoberta pelo floculante e uma regio (1 - ) descoberta de outra partcula. Choques entre regies cobertas ou descobertas so inteis. De acordo com esse modelo, a eficincia mxima de coliso de 1/4 e ocorre quando o recobrimento da superfcie de 50% ( = 1/2). Adicionando-se a expresso [12.14] [12.13], obtm-se a expresso de La Mer para a velocidade de floculao (F): F = dNf / dt = (1 - ) N12 [12.15]
A Equao 12.15] indica que a velocidade com que os flocos so formados proporcional eficincia de coliso e ao quadrado da concentrao de slidos na suspenso. Aps duas dcadas, em 1984, o fator da eficincia de coliso de La Mer foi modificado por Hogg(80), que supe uma distribuio aleatria das molculas do polmero na superfcie, mas considera a possibilidade de uma reorientao das partculas no momento do choque no sentido de possibilitar a adeso. Hogg considerou ainda que a coliso eficiente ocorre no somente quando a regio coberta da primeira partcula encontra a regio descoberta da segunda, mas tambm na situao inversa, ou seja, quando o encontro ocorre entre a regio descoberta da primeira e a regio coberta da segunda. Portanto, o modelo de Hogg considera a quantidade de stios na superfcie da partcula onde as molculas do polmero podem adsorver-se. De acordo com esse modelo, a coliso entre duas partculas seria estril apenas nos casos em que ambas as superfcies estivessem inteiramente cobertas pelo polmero ou inteiramente descobertas. A expresso para o fator de eficincia de coliso (Eij) de Hogg dada por: Eij = 1 - ni + nj - (1 - )ni + nj [12.16]
Onde, ni e nj representam o nmero de stios existentes nas partculas i e j. Nos casos em que esse nmero de stios (n) o mesmo em todas as partculas, o termo para a eficincia de coliso torna-se: E = 1 - 2n - (1 - )2n [12.17]
518
Floculao
O modelo de La Mer corresponde situao particular em que ni = nj = 1. Nesse caso, a Equao [12.17] reduz-se [12.18]: E = 2 (1 - ) [12.18]
O modelo de Hogg vlido para valores de n 1. Um valor n < 1 indica que a partcula menor do que a molcula do polmero e o fator da eficincia de coliso torna-se irreal. Posteriormente (1987), MOUDGIL et al.(81) observaram que, em alguns casos, o modelo de Hogg superestima a eficincia de coliso e sugeriram um modelo onde considera-se que apenas uma frao dos stios existentes na superfcie so ativos. A expresso para a eficincia de coliso dada por: E = 2 2 (1 - ) [12.19]
Onde representa a frao de stios ativos na superfcie da partcula. No caso particular em que todos os stios so ativos ( = 1), a Equao [12.19] reduz-se [12.18].
MECANISMOS DE FLOCULAO
A formao dos flocos ocorre por meio de dois mecanismos principais: a floculao por pontes bridging flocculation e a floculao por reverso localizada de carga patch flocculation. A floculao por pontes observada em sistemas com polmeros de elevado peso molecular, no inicos ou com carga eltrica de mesmo sinal da superfcie mineral. Nesses sistemas apenas uma parte da molcula interage diretamente com o slido (Figura 12.6). O restante da cadeia polimrica estende-se em forma de alas e caudas a partir da superfcie, de modo a possibilitar o contato e adsoro em outras partculas, dando origem formao de agregados que, por sua vez, tendem a unir-se em agregados maiores que podem conter centenas ou mesmos milhares de partculas individuais(82).
519
Figura 12.6 - Mecanismo da formao de flocos por meio de pontes com a molcula do polmero bridging flocculation. A conformao vertical (molcula esticada no sentido da fase lquida) facilita o processo de floculao por pontes. Quanto maior for o peso molecular e mais estendida estiver a conformao da molcula, maior ser o tamanho das alas e caudas e, conseqentemente, a probabilidade de contato e adsoro em outras partculas para formao e crescimento do floco. A floculao por reverso localizada de carga patch flocculation ocorre quando um polmero com peso molecular mdio ou baixo tem carga eltrica oposta da superfcie, e assim espalha-se sobre o slido, revertendo a carga eltrica da superfcie nas regies de adsoro. Como conseqncia, a superfcie passa a apresentar uma distribuio heterognea de cargas, com reas positivas e outras negativas (Figura 12.7). Quando a coliso de duas partculas ocorre entre regies com cargas opostas, acontece a formao do floco.
Figura 12. 7 Adsoro de um polmero catinico em uma superfcie com excesso de carga negativa, resultando na reverso localizada de carga. Naturalmente, os dois mecanismos de adsoro podem estar presentes em um mesmo sistema, desde que as condies bsicas para a reverso localizada (polmero e partculas com cargas opostas) e formao de pontes (tamanho adequado de partcula, polmero com molcula estendida e elevado peso molecular) sejam satisfeitas.
520
Floculao
Outros mecanismos de floculao so conhecidos, como a floculao por rede molecular network flocculation e a floculao por depleo depletion flocculation. A floculao por rede molecular possvel com polmeros que apresentam molcula bastante ramificada, que podem aprisionar partculas dando origem ao floco. A floculao por depleo, ou adsoro negativa do polmero, ocorre quando a distncia entre as partculas menor do que a molcula do floculante. A molcula ejetada da regio e as partculas se agregam(83).
PR-TRATAMENTO
O pr-tratamento da suspenso, com eletrlitos ou polmeros catinicos de baixo peso molecular, resulta na formao de micro-agregados, por coagulao ou floculao por reverso localizada de carga, respectivamente. Como conseqncia da agregao e do correspondente aumento de volume e reduo da superfcie especfica total, a velocidade de floculao aumenta consideravelmente e o consumo de floculante reduzido. Por sua vez, o pr-condicionamento com surfatante tem grande influncia na adsoro, conformao do polmero na superfcie mineral, na estrutura e caractersticas dos flocos. A presena de molculas de surfatante previamente adsorvidas pode aumentar a resistncia dos flocos e a compactao do sedimento(84). A Figura 12.8 mostra que a altura do sedimento diminui com o aumento da concentrao do surfatante, com todos os testes sendo realizados na proximidade do pcz.
DDA, x 10-5 M Figura 12.8 - Influncia da concentrao de surfatante na altura do sedimento formado por slica coloidal nas proximidades do pcz, aps floculao com poliacrilamida(84).
521
ESTRUTURA E CARACTERSTICAS DOS FLOCOS

Por meio do monitoramento das condies de adsoro e conformao da molcula do floculante na superfcie mineral, possvel controlar o mecanismo predominante na formao dos flocos e, conseqentemente, a estrutura e caractersticas do floco. A floculao por pontes produz flocos com estrutura aberta, onde as partculas no se tocam (Figura 12.6). As ligaes entre partculas ocorrem por meio da macromolcula do floculante. Nos sistemas onde predomina esse tipo de mecanismo, o crescimento dos flocos um processo rpido. Os flocos tm forma helicoidal, so grandes, flexveis e aprisionam gua em seu interior(85). Apesar da gua retida diminuir a densidade mdia, os flocos apresentam alta velocidade de sedimentao, devido ao tamanho. Flocos com essas caractersticas so apropriados para operaes de espessamento. A reconstruo dos flocos destrudos pelas tenses de cisalhamento mais difcil nos sistemas onde predomina esse tipo de mecanismo(76), devido quebra de molculas do polmero. No caso de predominncia do mecanismo de floculao por reverso localizada de carga, existe o contato direto partcula-partcula. Os flocos tm crescimento lento, apresentam formas esfricas e uniformidade de tamanho, so pequenos, compactos, rgidos, densos e permeveis(58,63), sendo adequados para operaes de filtragem. A forma do agregado semelhante que ocorre em processos de coagulao com eletrlitos. A resistncia do floco cresce com a quantidade de pontos de contato da molcula com a superfcie e com a intensidade energtica de cada interao.
AVALIAO DO PROCESSO
Em geral, a avaliao do processo feita indiretamente mediante a determinao de parmetros como velocidade de sedimentao, turbidez do sobrenadante, compressibilidade do sedimento, resistncia do floco, velocidade de filtrao e caractersticas reolgicas da suspenso. No se deve avaliar um processo de floculao com base em um nico parmetro(20,86). As condies operacionais timas mudam conforme o parmetro considerado. Por exemplo, a concentrao de floculante que proporciona a melhor velocidade de sedimentao pode no ser exatamente a concentrao que vai proporcionar a melhor clarificao do sobrenadante.
522
Floculao
FLOCULAO SELETIVA
A floculao pode ser usada como tcnica para concentrao de finos, desde que haja uma adsoro seletiva do floculante. Nesse caso, ocorre a agregao entre partculas de uma mesma espcie mineral, enquanto as demais permanecem dispersas, permitindo a separao slido-slido. A separao pode ser feita por sedimentao, elutriao, peneiramento ou flotao dos flocos (floco-flotao). A floculao seletiva envolve as seguintes etapas: disperso, adsoro do floculante; formao e crescimento do floco; separao e, quando necessrio, limpeza, para libertar impurezas aprisionadas no interior dos flocos. A eficincia do processo exige a completa disperso inicial das partculas, a dosagem adequada do floculante e a seleo de um polmero seletivo. A disperso inicial da polpa necessria para promover a individualizao das partculas. Os polifosfatos, o silicato de sdio (Na2SiO3) ou um polmero aninico de baixo peso molecular so os dispersantes mais utilizados(87,88). A concentrao do floculante merece uma ateno especial. Uma concentrao acima do ponto timo pode favorecer uma heterofloculao, enquanto uma concentrao insuficiente compromete a estrutura e eficincia da floculao. O maior obstculo com relao seletividade decorre da facilidade com que os polmeros adsorvem-se nas superfcies minerais. Conforme foi comentado anteriormente, um floculante pode adsorver-se por meio de diferentes mecanismos (ligaes de hidrognio, interaes hidrofbicas, atrao eletrosttica e interao qumica). Essa variedade de opes torna difcil uma ao especfica do polmero sobre a superfcie de uma nica espcie mineral. Na escolha de um floculante para um processo de separao slido-slido, deve-se considerar as seguintes possibilidades descritas a seguir. Alguns polmeros possuem grupos funcionais com capacidade para formar compostos qumicos com determinados ons presentes na superfcie do slido(89). O grupamento carboxil ( COO-) presente nas poliacrilamidas hidrolisadas tem grande afinidade por determinados ctions, especialmente os alcalinos terrosos (Ca+2, Mg+2, Ba+2, e Sr+2), com os quais forma sais insolveis, de modo semelhante ao que ocorre na flotao de calcita, fluorita, barita, etc. com coletores carboxlicos, como os sais do cido olico, por exemplo.
523
No caso da poliacrilamida aninica, o aumento do grau de hidrlise implica em uma maior quantidade de grupos carboxil na molcula e, conseqentemente, em maior probabilidade de formar ligaes qumicas com os stios favorveis da superfcie mineral(90). A seletividade do processo tambm pode ser favorecida se a superfcie da espcie que deve permanecer dispersa apresentar excesso de carga negativa, j que com o aumento do grau de hidrlise h uma maior repulso eletrosttica e dificuldade para a adsoro do polmero. A adsoro por ligaes de hidrognio pode ocorrer de forma seletiva. O poli(xido)etileno (POE) adsorve-se, por ligaes de hidrognio, preferencialmente, em stios silanol livres presentes na superfcie de silicatos(45). Em trabalho recente, com minerais oxidados, MATHUR e MOUDGIL(60) relacionaram a seletividade existncia de ligaes de hidrognio especficas, com o POE adsorvendo-se por meio de reaes cido-base. Molculas do polmero adsorvem-se fortemente em xidos minerais com elevada acidez como os do tipo MO3, M2O5 e MO2, ao contrrio do que ocorre com minerais oxidados do tipo MO2, M2O3 e MO. Outra possibilidade consiste na hidrofobizao seletiva de uma determinada espcie mineral (como na flotao), seguida da adsoro do polmero, por meio de sua cadeia hidrocarbnica, em stios hidrofbicos da superfcie mineral(46,91). As partculas hidroflicas devem permanecer dispersas. A densidade de adsoro do polmero aumenta com a hidrofobizao da superfcie. BROSETA e MEDJAHED(65) verificaram uma variao na adsoro de uma poliacrilamida no-inica em funo do tratamento dado superfcie de partculas de areia quartztica. A densidade de adsoro aumentou de 150 g/m2 (amostra com menor hidrofobicidade) para at 1070 g/m2 (amostra mais hidrofbica). Recentemente, foi sugerido o uso de agentes inibidores de stios(92,93) e a sntese de polmeros que considerem as caractersticas qumicas de superfcie e o tamanho das partculas(87). Um obstculo para uma aplicao comercial mais ampla da floculao seletiva est relacionado dificuldade de se reproduzir resultados de testes com espcies individuais em sistemas mistos e naturais. A perda de seletividade pode ser atribuda a diversos fatores: interferncia de ons dissolvidos de outra espcie mineral; recobrimento superficial slimes coating; aprisionamento de partculas no floco; contaminao durante a moagem. Para a soluo desses problemas recorre-se ao uso de agentes complexantes(94), dispersantes e a introduo de um estgio de limpeza do floco(87).
524
Floculao
1) ZAJIC, J.E. Water Pollution Disposal and Reuse, 2 ed. New York, Marcel Dekker, Inc., 1971. 2) NAPPER, D.H. Polymeric Stabilization of Colloidal Dispersions, London, Academic Press, 1983. 3) HUGHES, M.A. Coagulation and Flocculation. In.: Svarovsky, L. (ed.), Solid-Liquid Separsation. 2 ed. Butterworths, 1981. 4) EVERETT, D.H. Basic Principles of Colloid Science. London, Royal Society of Chemistry, 1988. 5) ATTIA, Y.A. Flocculation. In.: Colloid Chemistry in Mineral Processing. Laskowski, J.S.; Ralston, J. (eds.). Elsevier Science Publishers, Chapter 9 (1992), p. 277308. 6) LYKLEMA, J. The Colloidal Background of Flocculation and Dewatering. In: Moudgil, B.M., Scheiner, B.J. (eds.), Flocculation Dewatering, New York, USA, Engineering Foundation, (1988), 1-20. 7) GREGORY, J. The role of colloid interactions in solid-liquid separation. Water Science and Technology, 27, 10 (1993), 1-17. 8) PASHLEY, R.M., Israelachvili, J.N., DLVO and Hydration Forces between Mica Surfaces in Mg2+, Ca2+, Sr2+, and Ba2+ Chloride Solutions, Journal of Colloid and Interface Science, v. 97, n. 2, pp. 446-455, 1984. 9) CLAESSON, P.M., Christenson, H.K. Very Long Range Attractive Forces between Uncharged Hydrocarbon and Fluorcarbon Surfaces in Water. The Journal of Physical Chemistry, v. 92, pp. 1650-1655, 1988. 10) NAPPER, D.H. Steric Stabilization, Journal of Colloid and Interface Science, 58, 2 (1977), 390-407. 11) RICHSTFDON, P.F.; Connelly, L.J. Industrial Coagulants and Flocculants. In.: Reagents in Mineral Technology. Somasundaran, P. and Moudgil, B.M. (editors). Marcel Dekker, Inc. (1988), 519-558. 12) HOGG, R. Flocculation Dewatering. International Journal of Mineral Processing, 58 (1-4), 2000, 223-236.
525
13) GREGORY, J. Effects of Polymers on Colloid Stability. In.: The Scientific Basis of Flocculation. Ives, K.J. (Editor). Sijthoff & Noordhff (1978), 101-130. 14) SOMASUNDARAN, P.; Ramachandran, R. Innovative Approaches to Elucidate Floc Structures and Polymer Conformations at Interfaces. In.: Flocculation Dewatering. Moudgil, B.M; Scheiner, B.J. (Editors). Engineering Foundation (1988), 21-41. 15) LASKOWSKI, J.S. Oil assisted fine particle processing. In.: Colloid Chemistry and in Mineral Processing. Laskowski, J.S.; Ralston, J. (Editors). Elsevier Science Publishers, Chapter 12 (1992), 361-394. 16) LEWELLYN, M.E.; Avotins, P.V. Dewatering/Filtering Aids. In.: Reagents in Mineral Technology. Somasundaran, P. and Moudgil, B.M. Marcel Dekker, Inc. New York (1988), 559-578. 17) HOGG, R. The Dynamics of Polymer-Induced Flocculation of Fine-Particle Suspensions. In: Moudgil, B.M., Scheiner, B.J. (eds.), Flocculation Dewatering, New York, USA, Engineering Foundation, 1988. 18) GREGORY, J. Flocculation of Fine Particles. In: Mavros, P., Matis, K.A. (eds), Innovations in Flotation Technology, Dordrecht, The Netherlands, Kluwer Academic Publishers, (1992), 101-124. 19) GREGORY, J. Polymer Adsorption and Flocculation in Sheared Suspensions, Colloids and Surfaces, 31 (1988), 231-253. 20) MOUDGIL, B.M., SHAH, B.D. Selection of Flocculants for Solid-Liquid Separation Processes. In: Advances in Solid-Liquid Separation. Muralidhara, H.S. (ed.). New York, USA, Battelle Press, pp. 191-204, 1986. 21) MOSS, N. Theory of Flocculation, Mine and Quarry, v. 7, n. 5, pp. 57-61, 1978. 22) REY, P.A. The Effect of Water Chemistry on the Performance of Anionic Polyacrylamide-Based Flocculants. In: Flocculation & Dewatering. Moudgil, B.M., Scheiner, B.J. (eds.). New York, USA, Engineering Foundation. p. 195214, 1988. 23) MICHAELS, A.S., Morelos, O. Polyelectrolyte Adsorption by Kaolinite. Industrial and Engineering Chemistry, v. 47, n. 9, pp. 1801-1809, 1955. 24) KHANGAONKAR, P.R., Subramani, K.J.B. Flocculation of Hematite Fines by Anionic Polyacrylamide Polymers. Minerals Engineering, v. 6, n. 7, pp. 765774, 1993.
526
Floculao
25) KITCHENER, J.A. Flocculation in Mineral Processing. In: Ives (ed), The Scientific Basis of Flocculation, Alphen aan den Rijn, The Netherlands, Sijthoff & Noordhoff International Publishers, 1978. 26) LEE, L.T., Somasundaran, P. Effects of Inorganic and Organic Additives on the Adsorption of Nonionic Polyacrylamide on Hematite. Journal of Colloid and Interface Science, v. 142, n. 2, pp. 470-479, 1991. 27) HENDERSON, J.M., Wheatley, A.D. Factors Effecting a Loss of Flocculation Activity of Polyacrylamide Solutions: Shear Degradation, Cation Complexation, and Solution Aging. Journal of Applied Polymer Science, v. 33, pp. 669-684, 1987. 28) PENG, F.F., Di, P. Effect of Multivalent Salts - Calcium and Aluminum on the Flocculation of Kaolin Suspension with Anionic Polyacrylamide. Journal of Colloid and Interface Science, v. 164, pp. 229-237, 1994. 29) DAHLGREN, M.A.G. Effect of Counterion Valency and Ionic Strength on Polyelectrolyte Adsorption. Langmuir, v. 10, pp. 1580-1583, 1994. 30) LA MER, V.K., Smellie, Jr., R.H., Lee, P-K. Flocculation, Subsidence, and Filtration of Phosphate Slimes. IV. Flocculation by Gums, and Polyelectrolytes and Their Influence on Filtration Rate. Journal of Colloid Science, v. 12, pp. 230-239, 1957. 31) MOUDGIL, B.M.; Behl, S.; Prakash, T.S. Effect of particle size in flocculation. Journal of Colloid and Interface Science, 158 (1993), 511-512. 32) SCHEINER, B.J. New dewatering technique for fine particle waste. In.: International Mineral Processing Congress, Proceedings, XVI. Forssberg, E. (Editor), Elsevier Science Publishers, Amsterdam (1988), 1951-1961. 33) OTSUBO, Y. Effect of particle size on the bridging structure and elastic properties of flocculated suspensions. Journal Colloid and Interface Science, 153, 2, 1992, 584-586. 34) VINCENT, B. The Effect of Adsorbed Polymers on Dispersion Stability. Advances in Colloid and Interface Science, v. 4, pp. 193-277, 1974. 35) DUPONT, L.; Foissy, A; Mercier, R.; Mottet, B. Effect of calcium ions on the adsorption of polyacrylic acid onto alumina. Journal Colloid and Interface Science, 161, 455-464 (1993).
527
36) DUPUIS, D.; Lewandowski, F.Y.; Steiert, P., et al. Shear thickening and timedependent phenomena: the case of polyacrylamide solutions. Journal of NonNewtonian Fluid Mechanics, 54 (1994), 11-32. 37) THOMAS, W.M., Wang, D.W. Acrilamide Polymers. In: Mark, H.F., Bikales, N.M., Overberger, C.G., Menges, G. (eds), Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2 ed. New York, John Wiley & Sons, 1985. 38) KITCHENER, J.A. Minerals and Surfaces. In: Laskowski, J.S., Ralston, J. (eds.), Colloid Chemistry in Mineral Processing, chapter 1, Amsterdam, The Netherlands, Elsevier Science Publishers, 1992. 39) LEE, C.H.; Liu, J.C. Enhanced sludge dewatering by dual polyelectrolytes. Water Research, 34, 18 (2000), 4430-4436. 40) BALTAR, C.A.M.; Oliveira, J.F. Flocculation of colloidal silica with polyacrylamide and the effect of dodecilamine and aluminium chloride pre-conditioning. Minerals Engineering, 11, 5 (1998), 463-467. 41) MOODY, G. The Use of Polyacrylamides in Mineral Processing. Minerals Engineering, v. 5. n. 3-5, pp. 479-492, 1992. 42) MOLYNEUX, P. Water-Soluble Synthetic Polymers: Beauty with Performance. v. 1, Florida, USA, CRC Press, 1982. 43) BOLTO, B.A. Soluble Polymers in Water Purification, Progress Polymer Science, v. 20, pp. 987-1041, 1995. 44) ROGERS, D.W., Poling, G.W. Compositions and Performance Characteristics of some Commercial Polyacrylamide Flocculants, The Canadian Mining and Metallurgical Bulletin, pp. 1-7, May 1978. 45) RUBIO, J., Kitchener, J.A. The Mechanism of Adsorption of Poly(ethylene oxide) Flocculant on Silica. Journal of Colloid and Interface Science, v. 57, n. 1, pp. 132-142, 1976. 46) RUBIO, J. The flocculation properties of poly(ethylene oxide). Colloids and Surfaces, 3, 79-95 (1981). 47) VORCHHEIMER, N. Synthetic Polyelectrolytes. In.: Polyelectrolytes for Water and Wastewater. Schwoyer, W.L.K. (editor), CRC Press, Florida (1986). 48) SAUER, B.B; Yu, H. Macromolecules, 22, 786-791 (1989).
528
Floculao
49) MICHAELS, A.S. Aggregation of Suspensions by Polyelectrolytes, Industrial and Engineering Chemistry, v. 46, pp. 1485-1490, 1954. 50) ALBONICO, P., Lockhart, T.P. pH Effects on the Solubility of Polyacrylamides in Hard Brines. Journal of Applied Polymer Science, v. 55, pp. 69-73, 1995. 51) HOLLANDER, A.F., Somasundaran, P., Gryte, C.C. Adsorption Characteristics of Polyacrylamide and Sulfonate-Containing Polyacrylamide Copolymers on Sodium Kaolinite. Journal of Applied Polymer Science, v.26, pp. 2123-2138, 1981. 52) NAGASHIRO, W., Tsunoda, T. Degradation of Polyacrylamide Molecules in Aqueous Solutions by High-Speed Stirring. Journal of Applied Polymer Science, v. 21, pp. 1149-1153, 1977. 53) NAKANO, A., Minoura, Y. Degradation of Aqueous Poly(acrylic acid) and its Sodium Salt Solutions by High-Speed Stirring. Journal of Applied Polymer Science, v. 22, pp. 2207-2215, 1978. 54) KHERADMAND, H., Franois, J., Plazanet, V. Effect of Additives on the Degradation of Acrylamide-Acrylic Acid Copolymer in Aqueous Solution. Journal of Applied Polymer Science, v. 39, pp. 1847-1857, 1990. 55) HEITNER, H.I. Effect of Functional Groups on Stability of Anionic Polyacrylamide Flocculants in the Presence of Fe2+ and Oxygen. In: Moudgil, B.M., Scheiner, B.J. (eds), Flocculation Dewatering, New York, Engineering Foundation, 1988. 56) McCORMICK, C.L., Nonaka, T., Johnson, C.B. Water-Soluble Copolymers. Synthesis and Aqueous Solution Behaviour of Associative Acrylamide/NAlkylacrylamide Copolymers. Polymer, v. 29, pp. 731-739, 1988. 57) SHYLUK, W.P., Stow, Jr., F.S. Aging and Loss of Flocculation Activity of Aqueous Polyacrylamide Solutions, Journal of Applied Polymer Science, v. 13, pp. 1023-1036, 1969. 58) KRISHNAN, S.V.; Attia, Y.A. Polymeric Flocculants. In.: Reagents in Mineral Technology. Somasundaran, P. and Moudgil, B.M. Marcel Dekker, Inc. New York (1988), 485-518. 59) KOKSAL, E.; Ramachandran, R.; Somasundaran, P.; Maltesh, C. Flocculation of oxides using Polyethylene Oxide. Powder Technology, 62, 253-259 (1990). 60) MATHUR, S.; Moudgil, B.M. Adsorption mechanism(s) of poly(ethylene oxide) on oxide surfaces. Journal of Colloid and Interface Science, 196, 92-98 (1997).
529
61) BJELOPAVLIC, M.; Singh, P.K.; El-Shall, H.; Moudgil, B.M. Role of surface molecular architecture and energetics of hydrogen bonding sites in adsorption of polymers and surfactants. Journal of Colloid and Interface Science, 226, 159165 (2000). 62) BRHL, S.; Moudgil, B.M. Mechanisms of poly(ethylene oxide) interactions with dolomite and apatite. Journal of Colloid and Interface Science, 161, 443-449 (1993). 63) ROSE, G.R., John, M.R., Flocculation. In: Mark, H.F., Bikales, N.M., Overberger, C.G., Menges, G. (eds), Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2 ed. New York, John Wiley & Sons, 1985. 64) BALTAR, C.A.M.; Oliveira, J.F. In.: Influncia de interaes hidrofbicas na compactao de um sedimento. Congresso Brasileiro de Qumica, XXXIX, Anais. Goinia (1999), p.146. 65) BROSETA, D., Medjahed, F. Effects of Substrate Hydrophobicity on Polyacrylamide Adsorption. Journal of Colloid and Interface Science, v. 170, pp. 457-465, 1995. 66) SPIELMAN, L.A. Hydrodynamic Aspects of Flocculation. In: Ives, K.J. (ed), The Scientific Basis of Flocculation, Alphen aan den Rijn, The Netherlands, Sijthoff & Noordhoff, 1978. 67) FLORY, P.J. In: Otsubo, Y., Watanable, K. Rheological Studies on Bridging Flocculation, Colloids and Surfaces, v. 50, pp. 341-352, 1990. 68) BAJPAI, A.K. Kinetics of Poly(acrylic acid) Adsorption at the Liquid-Glass Interface. Journal of Applied Polymer Science, v. 51, pp. 651-659, 1994. 69) OTSUBO, Y. Effect of Surfactant Adsorption on the Polymer Bridging and Rheological Properties of Suspensions. Langmuir, v. 10, pp. 1018-1022, 1994. 70) MACKENZIE, J.M.W. Relationships between Rheological and Flocculating Properties of Polymer Flocculants, Transactions Society of Mining Engineering, v. 299, pp. 44-48, 1964. 71) LECOURTIER, J., Lee, L.T., Chauveteau, G. Adsorption of Polyacrylamides on Siliceous Minerals. Colloids and Surfaces, v. 47, pp. 219-231, 1990. 72) BALTAR, C.A.M. Influncia da Interao Polmero-Surfatante na Floculao de uma Slica Coloidal com Poliacrilamida. Tese de Doutorado, COPPE/Universidade Federal do Rio de Janeiro, 1997, 198 p.
530
Floculao
73) GRIOT, O., Kitchener, J.A. Role of Silanol Groups in the Flocculation of Silica Suspensions by Polyacrylamide. Part 1 - Chemistry of the Adsorption Process. Transaction Faraday Science, v. 61, pp. 1026-1032, 1965. 74) GRIOT, O., Kitchener, J.A. Role of Silanol Groups in the Flocculation of Silica Suspensions by Polyacrylamide. Part 2 - Surface Changes of Silica Suspensions on Ageing. Transaction Faraday Science, v. 61, pp. 1032-1038, 1965. 75) MUHLE, K., Domasch, K. Stability of Particle Aggregates in Flocculation with Polymers, Chemical Enginnering Processing, v. 29, pp. 1-8, 1991. 76) CLAESSON, P.M., Dahlgren, M.A.G., Eriksson, L. Forces between Polyelectrolyte-Coated Surfaces: Relations between Surface Interaction and Floc Properties, Colloids and Surfaces, v. 93, pp. 293-303, 1994. 77) RADEVA, T., Petkanchin, I. Electro-Optic Study of Oxide Particles in Hydrolyzed Polyacrylamide Solutions, Journal of Colloid and Interface Science, v. 182, pp. 1-5, 1996. 78) HEALY, T.W., La Mer, V.K. The Adsorption-Flocculation Reactions of a Polymer with an Aqueous Colloidal Dispersion, The Journal of Physical Chemistry, v. 66, pp. 1835-1838, 1962. 79) SMELLIE, Jr., R.H., La Mer, V.K. Flocculation, Subsidence, and Filtration of Phosphate Slimes. III. Subsidence Behavior, Journal of Colloid Science, v. 11, pp. 720-731, 1956. 80) HOGG, R. Collision Efficiency Factors for Polymer Flocculation, Journal of Colloid and Interface Science, v. 102, n. 1, pp. 232-236, 1984. 81) MOUDGIL, B.M., Shah, B.D., Soto, H.S. Collision Efficiency Factors in Polymer Flocculation of Fine Particles, Journal of Colloid and Interface Science, v. 119, n. 1, pp. 466-473, 1987. 82) VREUGDE, M.J.A., Poling, G.W. The Effect of Flocculation on Reclaim Water Quality for Flotation, Canadian Mining and Metallurgical Bulletin, pp. 1-6, Dec. 1975. 83) RAWSON, S.; Ryan, K.; Vincent, B. Depletion flocculation in sterically stabilized aqueous systems using polyelectrolytes. Colloids and Surfaces, 34, 89-93 (1988/89).
531
84) BALTAR, C.A.M.; Oliveira, J.F. Interao polmero-surfatante e seu efeito nas caractersticas dos flocos. In.: Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, XVII, Anais. guas de So Pedro-SP (1998), 626-643. 85) ERIKSSON, L., Alm, B., Aldn, L. Relations between Flocculation Mechanisms, Floc Structures and Separation Properties. In: Moudgil, B.M., Scheiner, B.J. (eds), Flocculation & Dewatering, New York, USA, Engineering Foundation, 1988. 86) SOMASUNDARAN, P.; Ramachandran,R. Mineral aggregate formation and the measurement of aggregate size. In.: Coagulation and Flocculation. Dobis, B. (editor), Marcel Dekker, New York (1993), 627-652. 87) MATHUR, S.; Singh, P.; Moudgil, B.M. Advances in selective flocculation technology for solid-solid separactions. International Journal of Mineral Processing, 58, 1-4 (2000), 201-222. 88) RUBIO, J.; Marabini, A.M. Factors affecting the selective flocculation of hydroxyapatite from quartz and/or calcite mixtures. International Journal and Minerals Processing, 20 (1987), 59-71. 89) MUHLE, K. Floc Stability in Laminar and Turbulent Flow. In: Dobis, B. (ed.), Coagulation and Flocculation, chapter 8, New York, USA, Marcel Dekker, Inc., 1993. 90) JIN, R.; Hu, W.; Hou, X. Mechanism of selective flocculation of hematite from quartz with hydrolyzed polyacrylamide. Colloids and Surfaces, 26 (1987), 317331. 91) RUBIO, J. New basis for selective flocculation of mineral slimes. Transactions of the Institute of Mining and Metallurgy, section C, 86, C97-C100 (1977). 92) BEHL, S.; Moudgil, B.M. Control of active sites in selective flocculation. II Role of site blocking agents. Journal of Colloid and Interface Science, 161 (1993), 422429. 93) Behl, S.; Moudgil, B.M. Control of active sites in selective flocculation. III Mechanism of site blocking. Journal of Colloid and Interface Science, 161 (1993), 430-436. 94) ACAR, S.; Somasundaran, P. Flocculation of sulfides and the role of a complexing agent in it. International Journal of Mineral Processing, 27, 111-123 (1989).
C a p t u l o
13
Reologia no Tratamento de Minrios
Mario Valente Possa

Eng de Minas/UFRGS, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
o
535
INTRODUO
O Brasil caracteriza-se por apresentar estruturas geolgicas com idades das mais antigas conhecidas, estando seu territrio situado dentro de uma ampla faixa de clima tropical, propiciando, desta forma, que grande parte dos depsitos de minerais brasileiros viesse a se formar com espessas coberturas intemperizadas, que, por vezes, vieram a se constituir em jazidas. A caracterstica comum na maioria destas jazidas de apresentar uma grande quantidade de lamas, constitudas principalmente de argilo-minerais ou outros minerais advindos de processos genticos de alterao, apresentando tamanhos finos, ultrafinos e coloidais. Minerais teis com estes tamanhos tambm so encontrados em volumosos depsitos de rejeitos que esto espera do desenvolvimento de uma tecnologia capaz de proporcionar o seu beneficiamento de forma econmica. Paralelamente, cada vez mais a sociedade vem pressionando no sentido de minimizar os danos causados por estes depsitos ao meio ambiente, fazendo com que num futuro prximo, venha a tornar-se obrigatrio o aproveitamento destes rejeitos ou seu confinamento sem agresso ao meio ambiente. O beneficiamento de partculas finas vem se constituindo num grande desafio para os tratamentistas de minrios uma vez que, com o decrscimo do tamanho das partculas, comea a diminuir a ao das foras de carter mecnico sobre as mesmas, passando a tornar significativas as foras referentes aos fenmenos eletrostticos e aquelas devido descontinuidade do meio (viscosidade). Neste momento, o estudo da reologia torna-se muito importante para o entendimento do comportamento das partculas numa polpa, razo pela qual tem-se verificado nos ltimos anos um interesse cada vez maior em diagnosticar os efeitos da viscosidade na fluidodinmica das polpas, passando-se da fase de observao e constatao de estudo, buscando na engenharia qumica uma base terico/prtica mais desenvolvida. Os estudos tm-se aprofundado graas ao grande avano tecnolgico experimentado pelos instrumentos de medio e de anlise para partculas at mesmo de tamanhos coloidais. As polpas de minrio podem apresentar um comportamento reolgico newtoniano, quando a viscosidade independe da taxa de cisalhamento, ou no-newtoniano, quando ela for dependente. No primeiro caso, a viscosidade medida em qualquer ponto do circuito ser a mesma, desde que no tenha sido adicionado algum agente modificador. J no segundo caso, a viscosidade estar sendo modificada constantemente dependendo do grau de agitao da polpa; numa homogeneizao, bombeamento ou no interior de um equipamento.
536
No presente captulo sero apresentados os efeitos da reologia de polpas no tratamento de minrios dando-se nfase aos processos de ciclonagem e de moagem. So apresentadas as foras que atuam na caracterizao da reologia de uma polpa, modelos empricos para a determinao da viscosidade em fluidos newtonianos e no-newtonianos e tipos de viscosmetros.
CARACTERIZAO DA POLPA
A reologia da polpa um assunto que vem despertando um interesse cada vez maior nos pesquisadores que atuam no tratamento de minrios diante do desafio imposto pelas empresas de minerao e pela sociedade em beneficiar minrios onde a presena de partculas finas e ultrafinas cada vez mais significativa. Pode-se definir reologia como sendo a cincia que estuda a deformao e o escoamento de materiais sob a ao de uma fora. O comportamento reolgico dos materiais pode apresentar uma variao de resultados desde um fluido viscoso newtoniano a de um slido elstico, passando por estados intermedirios denominados de viscoelsticos. HUNTER (1992) e SHAW (1992) salientam que a anlise terica da reologia requer um extensivo arranjo de expresses matemticas onde no so feitas maiores consideraes sobre as causas, ficando restritas, em muitos casos, a to somente a regies de comportamento linear da teoria viscoelstica. Para que se possa ter um progresso na soluo de problemas prticos, torna-se necessrio adotar-se uma abordagem pragmtica, buscando compreender o comportamento macroscpico e fazer inferncias sobre o que pode estar ocorrendo em escala microscpica, envolvendo caractersticas individuais das partculas e da gua na polpa, bem como as interaes partcula-partcula. Na caracterizao microscpica da reologia de uma polpa PAWLIK e LASKOWSKI (1999) consideram importante o balano de trs foras originadas pela: interao hidrodinmica; foras entre partculas; e difuso browniana. A contribuio especfica de cada fora depende do tamanho, da distribuio de tamanhos, da forma e da rugosidade das partculas, da percentagem de slidos e das condies fsico-qumicas da polpa.
Hidrodinmica
Na interao hidrodinmica de um sistema gua-partcula, o movimento de uma partcula na gua o resultado de um conjunto de foras que agem em diferentes sentidos tais como: fora externa aplicada, fora peso, empuxo e a fora de resistncia oferecida pelo fluido partcula em movimento. Esta ltima fora depende principalmente: da velocidade da partcula; da sua forma; da quantidade de turbulncia no seio do fluido; e da interao com outras partculas adjacentes ou com as paredes do equipamento que as contm.
537
O parmetro empregado para caracterizar a turbulncia a que uma partcula em movimento est submetida em um fluido o nmero de Reynolds. O nmero de Reynolds da partcula, em virtude de seu movimento em um fluido, dado pela equao:
Re p = L v di
[13.1]
onde: L v di densidade ou peso especfico do fluido (t/m3); velocidade relativa partcula-fluido (m/s); dimetro da partcula (m); viscosidade absoluta ou dinmica do fluido (kg/m.s).
Os diferentes tipos de regimes de uma partcula caracterizados pelo nmero de Reynolds so os laminar, turbulento e intermedirio. No h limites bem definidos para nmeros de Reynolds na caracterizao dos tipos de regime. Para partculas esfricas, o regime laminar (Lei de Stokes) pode ser verificado para Rep < 0,1, podendo chegar at 2 sob condies controladas; o regime turbulento (Lei de Newton) estaria compreendido na faixa de valores de 500 a 1.000 < Rep < 150.000 e o regime intermedirio, de 0,1 a 2 < Rep < 500 a 1.000. Para partculas irregulares torna-se necessrio realizar uma correo no nmero de Reynolds mediante o clculo do fator de esfericidade da partcula, , que pode ser calculado pela equao:
dv = d s 2
[13.2]
onde: dv dimetro volumtrico, ou seja, o dimetro de uma esfera que tenha o mesmo volume da partcula; ds dimetro de rea, ou seja, o dimetro de uma esfera que tenha a mesma rea da partcula.
538
Considerando uma partcula esfrica em queda livre, grande parte dos mecanismos que a governam pode ser descrito pelas Leis de Newton e de Stokes. Newton concluiu que a fora de resistncia exercida pelo fluido ao movimento de uma partcula varia com o quadrado da sua velocidade. Essa teoria no completa, uma vez que leva em considerao apenas o aspecto dinmico da fora de resistncia do fluido partcula, no considerando os aspectos de turbulncia e da viscosidade. Por isso, muito difcil ocorrer uma concordncia entre a Lei de Newton e os dados experimentais, razo pela qual foi inserido um coeficiente de correo na equao, denominado de coeficiente de resistncia ou arraste, Cd, para a determinao da fora de resistncia, Fd. A equao geral para a fora de resistncia, Fd, dada por
1 Fd = C d A L v 2 2
[13.3]
onde: Fd Cd A fora de resistncia ou arraste (kgm/s2); coeficiente de resistncia ou de arraste, funo da forma da partcula e do tipo de regime do fluxo (adimensional); rea projetada da partcula, normal ao seu movimento (m2).
A fora de resistncia ao movimento constituda por duas componentes: a resistncia de forma que uma fora do tipo inercial e a resistncia de frico, do tipo viscosa. A resistncia de forma tem origem na assimetria da distribuio de presso do fluido sobre a partcula nas suas duas faces opostas, criando uma componente na direo do fluxo, com sentido contrrio ao movimento da partcula. A resistncia de frico conseqncia da viscosidade do fluido. No deslocamento (movimento relativo) entre a partcula e o fluido gerada uma fora de cisalhamento na superfcie da partcula, resultando tambm numa componente na direo do fluxo, com sentido contrrio ao movimento desta. No regime turbulento, a viscosidade no apresenta um papel importante na magnitude da fora de resistncia, predominando portanto a componente de resistncia de forma. Por outro lado, no regime laminar a fora de resistncia passa a ser influenciada pela viscosidade do fluido e neste caso, predomina a componente de resistncia de frico.
539
No regime intermedirio, medida que aumenta o nmero de Reynolds da partcula, comea a diminuir gradativamente a participao da resistncia de frico e a aumentar a da resistncia de forma. Numa sedimentao, o balano das foras atuantes na partcula envolver a fora peso no sentido da sedimentao e no sentido contrrio, o empuxo e a fora de arraste. Quando a fora de resistncia ao movimento de sedimentao de uma partcula adquire um valor igual e de sentido oposto resultante de todas as foras atuantes na mesma, sua acelerao ser nula (dv/dt = 0) e conferir partcula uma velocidade constante denominada velocidade terminal de queda ou sedimentao. Para uma partcula esfrica com dimetro di e volume di3/6, a sua velocidade terminal, vs ,ser dada pela equao baseada na Lei de Newton:
vs = 4 d i ( s l ) g 3 Cd l
[13.4]
onde: vs s i velocidade terminal de sedimentao (m/s); densidade da partcula; densidade do fluido.
Para a resoluo dessa equao, torna-se necessrio determinar o coeficiente de resistncia, Cd, que est relacionado com o nmero de Reynolds da partcula, Rep. De acordo com NAPIER-MUNN (1990) e PLITT (1991), para nmeros de Reynolds da partcula maiores que 1.000, regime turbulento, Cd praticamente independente do nmero de Reynolds da partcula e somente uma funo da forma da partcula, com valores em torno de 0,44. A sedimentao muito lenta ou sob o regime laminar de uma partcula esfrica muito bem expressa pela Lei de Stokes. H uma relao linear entre Cd e Rep, onde:
Cd = 24 Re p
[13.5]
540
e a fora de resistncia dada pela equao

Fd = 3 d i v
[13.6]
Tem-se ento, para a velocidade terminal (queda ou sedimentao) calculada pela Lei de Stokes:
vs = d i2 ( s L ) g 18
[13.7]
Para a regio de regime intermedirio, envolvendo nmero de Reynolds da partcula situados entre 0,2 e 1.000, MASLIYAH (1979) apud PLITT (1991) props a seguinte equao para a velocidade terminal:
vs = d i2 ( s L ) g 18 (1 + 0,15 Re p
0,687
[13.8]
De acordo com BIRD et al. (1978) pode-se tomar o valor aproximado de Cd no regime intermedirio, para 2 < Rep < 500, como sendo igual a:
Cd = 18,5 Re p
0,6
[13.9]
Os estudos envolvendo sedimentao em queda livre retratam uma situao terica ou para polpas com baixas percentagens de slidos (menores que 3% em volume). A realidade no tratamento de minrios envolve o movimento de partculas em uma polpa de minrios onde medida que aumenta a quantidade de slidos, aumentam as colises entre elas e as suas trajetrias ficam influenciadas pelo movimento das demais e pelo deslocamento da gua atravs dos canais gerados entre as partculas. Tem-se como resultado, uma velocidade terminal de uma dada partcula menor do que aquela observada em queda livre. As velocidades terminais de partculas numa sedimentao em queda retardada para regimes turbulento e laminar podem ser calculadas, aproximadamente, pelas Leis de Newton e de Stokes (equaes 13.4 e 13.7) modificadas, respectivamente,
vs = 4 d ( s p ) g 3 Cd p
(Lei de Newton)
[13.10]
541
vs =
d 2 ( s p ) g 18
(Lei de Stokes)
[13.11]
onde, p = densidade da polpa.
Foras entre Partculas

O papel das foras entre partculas em um meio aquoso pode ser explicado pelas teorias DLVO clssica (de autoria dos cientistas Derjaguin e Landau (russos) e Verwey e Overbeek (holandeses)), apresentada na dcada de 40 e X-DLVO que a teoria DLVO estendida, sendo esta, mais recente (LINS (1995)). Pela teoria DLVO a energia de interao pode provocar disperso ou agregao de partculas e tem por origem as foras de Van der Waals e aquelas entre as duplas camadas eltricas. As foras de Van der Waals atuantes entre duas partculas de mesma natureza, imersas em gua, so sempre de atrao. Estas foras dependem ainda da distncia entre as partculas e so independentes da carga das partculas, do pH do meio e no dependem de forma significativa da concentrao de eletrlito na soluo. J a interao entre as duplas camadas eltricas de partculas com a mesma carga superficial provocar a repulso cuja intensidade funo da distncia entre elas, da magnitude da carga ou potencial de superfcie, do valor do pH do meio e da natureza e concentrao do eletrlito. Entretanto para uma dada carga superficial, independem da natureza da partcula (LYKLEMA (1989) apud LINS (1995)). Pela teoria DLVO, a energia total VT (Figura 13.1) igual a adio da energia atrativa devida s foras de Van der Waals (VW) com a energia repulsiva decorrente da interao entre as duplas camadas eltricas (VE).
542
repulso (+)
Fora Repulsiva: dupla cam ada eletrica
Energia potencial
Energia Total
VT
0
0 -2
atrao (-)
-6 0 2 4
-4
VW Fora Atrativa: Van der W aals
10
12
14
16
Distncia entre partculas (nm)
Figura 13.1 - Energias de interao entre partculas - teoria DLVO (Lins, 1995). Com o advento de novos equipamentos, que vem proporcionando um maior alcance na observao de fenmenos microscpicos e ainda com a contribuio de simulaes matemticas, tornou possvel aos cientistas confirmarem a teoria DLVO apresentada h mais de meio sculo e mais, levarem em considerao outro tipo importante de energia de interao, denominada foras estruturais (CHURAEV, 1991), vindo a constituir a denominada teoria X-DLVO. De acordo com LINS (1995), a origem destas foras estruturais ainda no est bem estabelecida. PASHLEY (1992) prope uma explicao tendo por base a suposio de que a presena de uma superfcie mineral altera a natureza da gua na regio prxima a sua superfcie. As foras estruturais podem ser repulsivas de hidratao ou atrativas hidrofbicas. As primeiras so resultantes de mudanas na estrutura da gua causadas pela induo de superfcies hidroflicas hidratadas ou por ons hidratados prximos superfcie das partculas. As segundas devem-se a repulso das partculas gua, promovendo a sua agregao.
Difuso Browniana
A difuso browniana est relacionada com a tendncia apresentada pelas partculas em migrar de uma regio mais concentrada para uma outra, de baixa concentrao, sendo uma conseqncia direta do movimento Browniano, com trajetrias irregulares, em ziguezague, devido a colises ao acaso com as molculas do meio de suspenso, com outras partculas ou com as paredes do equipamento. Quanto menores as partculas, mais ntido ser o movimento browniano.
543
VISCOSIDADE
A viscosidade de um fluido pode ser definida como sendo a propriedade que o mesmo apresenta em oferecer uma maior ou menor resistncia deformao, quando sujeito a esforos de escorregamento. O fluido, em tratamento de minrios, constitudo pelo sistema gua/minrio, ou seja, a polpa. Isaac Newton realizou um dos primeiros estudos de fluxo de um fluido. Ele considerou um modelo constitudo por duas lminas paralelas, de mesma rea, A, prximas uma da outra, a uma distncia, y, entre as quais existe um fluido. Ao se aplicar uma fora tangencial F sobre a lmina superior, mantendo fixa a inferior, cada partcula do fluido percorre uma trajetria paralela s lminas e com velocidade constante. No entanto, a velocidade das diversas partculas varia de v, junto lmina superior, a zero, junto lmina inferior. Newton postulou que a fora tangencial F diretamente proporcional a rea A da lmina e ao gradiente de velocidade ou taxa de cisalhamento dv/dy. A relao F/A denominada tenso de cisalhamento e a relao tenso de cisalhamento por taxa de cisalhamento denominada viscosidade absoluta ou dinmica . Assim,
= F/A = dv/dy
[13.12]
onde: tenso de cisalhamento (Pa); taxa de cisalhamento (1/s).
Um fluido newtoniano caracteriza-se por possuir viscosidade constante, viscosidade absoluta (), independentemente da variao da taxa de cisalhamento. o coeficiente angular da reta, na Figura 13.2. Num regime laminar, um fluido newtoniano escoa em um tubo como se o fluido fosse constitudo por inmeros cilindros concntricos com diferentes velocidades, como um telescpio. Outros fluidos podem apresentar uma viscosidade dependente da taxa de cisalhamento. Estes so denominados fluidos no-newtonianos e podem ser classificados em: pseudoplstico com tenso de escoamento, plstico de Bingham, pseudoplstico e dilatante. Todos estes tipos de escoamento so independentes do tempo de atuao de uma taxa de cisalhamento constante. H casos, de escoamentos de fluido dependentes do tempo de aplicao de uma taxa de cisalhamento. Eles so classificados como tixotrpicos ou reopticos.
544
Os tixotrpicos apresentam uma diminuio da viscosidade aparente com o tempo de atuao de uma taxa de cisalhamento constante at alcanar um equilbrio. uma transformao isotermal reversvel. Tem-se como exemplos as tintas e muitas argilas, particularmente a bentonita que se "liquefaz" por agitao e se "solidifica" quando em repouso. J os reopticos so raros e apresentam um comportamento oposto ao dos tixotrpicos. H um aumento da viscosidade aparente com o tempo de atuao de uma taxa de cisalhamento constante. A Figura 13.2 ilustra os diferentes tipos de comportamento de polpas tendo por base, estudos realizados para fluidos. Para os fluidos no-newtonianos, a resistncia oferecida ao escoamento medida pela viscosidade aparente (ap) cujo valor o coeficiente angular da reta que passa pela origem e pelo ponto de interesse na curva (tenso por taxa de cisalhamento). Ela corresponde viscosidade de um fluido newtoniano que exibe a mesma tenso de cisalhamento para uma dada taxa de cisalhamento (DARLEY e GRAY, 1988).
Plstico de Bingham Dilatante
Tenso de Cisalhamento (
Newtoniano
Pseudoplstico com Tenso de Escoamento Pseudoplstico
Tenso Limite de Escoamento
Taxa de Cisalhamento ( )
Figura 13.2 - Tipos de comportamento reolgico de polpas (BAKSHI e KAWATRA, 1996). Os fluidos denominados plstico de Bingham e pseudoplstico com tenso de escoamento distinguem-se dos outros fluidos por requererem uma tenso inicial, denominada de tenso limite de escoamento (yield stress), para que o fluido comece a escoar. De acordo com CHAVES (1996), a maioria das polpas em tratamento de minrios apresenta o comportamento de plstico de Bingham. Nos fluidos pseudoplsticos, a viscosidade aparente diminui com o aumento da taxa de cisalhamento. Este comportamento pode ser encontrado em sistemas coloidais onde as partculas assimtricas, com orientao ao acaso, ficam inicialmente emaranhadas,
545
formando uma rede, dificultando o escoamento. Com o aumento da taxa de cisalhamento esta rede se rompe e o escoamento facilitado, diminuindo a viscosidade. Nos fluidos dilatantes, tem-se um aumento da viscosidade aparente com o aumento da taxa de cisalhamento. De acordo com SHAW (1992), este comportamento deve-se ao efeito da dilatao da polpa, com a gua sendo suficiente apenas para preencher os vazios. Com o aumento da taxa de cisalhamento gerada uma instabilidade na polpa fazendo com que as partculas se movam umas em relao s outras, expandindo a polpa. A gua sendo insuficiente para preencher os novos vazios gerados d lugar ao aparecimento de foras de tenso superficial. Pode ser observado tambm nos fluidos dilatantes, uma tenso limite de escoamento (yield stress). A unidade de viscosidade mais utilizada o mPa.s cuja correspondncia com outras unidades tambm empregadas : 1 mPa.s = 1 cP = 0,001 kg/m.s onde: mPa.s cP kg/m.s miliPascal segundo; centiPoise; quilograma por metro segundo. [13.13]
O comportamento no-newtoniano descrito por equaes empricas que, freqentemente, so modificaes da Lei de Newton pois os aspectos tericos at hoje no foram bem estabelecidos. Num trabalho recente, CEYLAN et al. (1999) apresentaram uma equao para o clculo do coeficiente de arraste para um fluido no-newtoniano cujo comportamento reolgico possa ser descrito pela Lei de Potncia (maiores detalhes adiante). A referida equao dada por
Cd = 24 Xn Re n
[13.14]
onde: Xn Ren fator de correo para o coeficiente de arraste, tal que Xn(n) = Xn e Xn(1) = 1; nmero de Reynolds modificado.
546
O nmero de Reynolds modificado para fluido no-newtoniano calculado por

Re n =
(2 n) L dn i v
[13.15]
onde: L di n peso especfico do fluido (t/m3); dimetro da partcula esfrica (m); ndice do comportamento do fluido que obedece a Lei de Potncia (n = 1) para fluido newtoniano, n < 1 para fluido pseudoplstico e n > 1 para dilatante); velocidade relativa fluido/partcula (m/s); ndice de consistncia do fluido.
Modelos Empricos
O principal modelo emprico empregado na caracterizao do escoamento de um fluido, de acordo com DARLEY e GRAY (1988), o de Ostwald de Waele, baseado na Lei da Potncia, cuja equao dada por
= 0 + n
onde: 0 tenso de cisalhamento (Pa); tenso limite de escoamento (Pa) sendo:
[13.16]
0 = 0 para fluidos newtoniano, pseudoplstico e dilatante; ndice de consistncia do fluido sendo;
= para fluido newtoniano; = ap / ()n-1 para fluido no-newtoniano (ap = / = ()n-1); taxa de cisalhamento (1/s);
547
ndice do comportamento do fluido sendo:
n = 1 para fluido newtoniano; n < 1 para fluido pseudoplstico; n > 1 para fluido dilatante. Um outro modelo tambm empregado o de Casson, cuja equao dada por:
1/ 2 = 01/ 2 + ap1/ 2 1/ 2 Tipos de Viscosmetros
[13.17]
H um grande nmero de viscosmetros comerciais para serem escolhidos de acordo com a sua geometria, as faixas de viscosidades e as taxas de cisalhamento necessrias para o trabalho ou estudo. Os critrios para a escolha devem envolver, principalmente: a natureza do material; se de baixa ou alta viscosidade; se elstico ou no; a dependncia da temperatura na viscosidade etc. Outra importante considerao a preciso e exatido requeridas e se as medidas so para controle de qualidade ou para pesquisa. A maioria dos viscosmetros disponveis no mercado, que esto incorporados em ensaios padro de muitas indstrias, em vez de descrever a viscosidade ou a tenso de cisalhamento abrangendo uma ampla faixa de taxas de cisalhamento, somente produz um nico ponto da curva de escoamento, sendo os restantes desconhecidos. Tal procedimento no traz conseqncias para fluidos newtonianos porque a viscosidade independente da taxa de cisalhamento mas pode deixar a desejar para fluidos nonewtonianos. Um cuidado especial deve ser dado temperatura da polpa, cujo controle pode ser obtido empregando termostatos. Quando se deseja alterar a temperatura, pode-se envolver a caixa de alimentao da bomba com serpentinas. De acordo com KIRK e OTHMER (1982), h trs tipos bsicos de viscosmetros: capilares, rotacionais e de movimento de um corpo. Os viscosmetros de fluxo capilar so os mais antigos e usados para a medida de viscosidade. A tenso de cisalhamento fornecida em funo da presso que o fluido submetido ao fluir atravs de um tubo capilar. Eles so precisos nas medidas de viscosidades de fluidos newtonianos at valores de 20.000 mPa.s. Uma desvantagem deste tipo de viscosmetro que a velocidade de cisalhamento varia de zero, no centro do capilar, a um valor mximo nas paredes. O viscosmetro de fluxo capilar mais conhecido
548
o de Ostwald. H diversas marcas com pequenas variaes como os Cannon-Fenske, Ubbelohde, FritzSimons, SIL, Atlantic, Ford, entre outros. A equao bsica para o clculo de viscosidade em viscosmetros capilares, estabelecida por Hagen-Poiseuille, dada por KIRK e OTHMER (1982):
= rp4 P t 8 Qv Lp
[13.18]
onde: rp P t Qv Lp viscosidade; raio do capilar; queda de presso atravs do capilar; tempo; vazo volumtrica; comprimento do capilar.
A taxa de cisalhamento (w) e a tenso de cisalhamento (w) nas paredes do capilar podem ser calculadas por
w = 4 Qv rp3
[13.19]
w =
rp P 2 Lp
[13.20]
onde: w w taxa de cisalhamento na parede do capilar; tenso de cisalhamento na parede do capilar.
Os viscosmetros rotacionais so constitudos de duas partes bsicas separadas pelo fluido que est sendo analisado. As partes podem ser de cilindros concntricos (copo e rotor), de placas, de cone e placa ou de discos. Uma das partes gira em relao outra e
549
produz cisalhamento no fluido. A viscosidade medida em funo do torque fornecido para produzir uma determinada velocidade angular ou, uma velocidade angular necessria para produzir um determinado torque. Eles so mais versteis que os de fluxo capilar e podem ser usados para fluidos no-newtonianos. Um moderno viscosmetro constitudo por copo e rotor foi desenvolvido pela Debex, da frica do Sul, e permite medir viscosidades da polpa on line e est sendo testado no JKMRC, na Austrlia (SHI e NAPIER-MUNN 1996). As marcas de viscosmetros rotacionais mais conhecidas so: o Brookfield Synchro-Lectric, constitudo por um copo e disco, sendo eficientes para baixas taxas de cisalhamento de at 74 1/s, segundo BAKSHI e KAWATRA (1996), o Fann, com cilindros concntricos, para baixas e mdias taxas de cisalhamento e o Haake Rotovisco, com cilindros concntricos ou cone e placa, para altas taxas de cisalhamento chegando at 30.000 1/s e podendo medir viscosidades de at 109 mPa.s. Para fluidos newtonianos Margules (apud KIRK e OTHMER, (1982) apresentou uma equao relacionando viscosidade, medida em viscosmetros com cilindros concntricos (copo e rotor), com a velocidade angular e o torque aplicado no rotor,
1 M 1 kM = r 2 r 2 = w w 4h r i a a o
[13.21]
onde: M hr wa ri ro k torque aplicado no rotor; altura do rotor mergulhada no fluido; velocidade angular do rotor; raio do rotor; raio do copo; parmetro do viscosmetro.
A taxa e a tenso de cisalhamento podem ser obtidas pelas equaes,

= 2 w a ro2
(r
2 o
- ri2
[13.22
M 2 ri2 h r
[13.23]
550
Para viscosmetros de cone e placa tem-se para fluidos newtonianos,

= 3M 2 rn3
[13.24]
=
=
M
3M 2 rn3
[13.25] [13.26]
onde: rn raio do cone; ngulo entre o cone e a placa.
Os viscosmetros de um corpo em movimento baseiam-se no movimento de uma esfera, de bolhas de ar, de disco ou de barra atravs do fluido a ser medido a viscosidade. Estes viscosmetros so utilizados de forma restrita, sendo mais de interesse acadmico e destinados a fluidos newtonianos cuja viscosidade calculada com base na Lei de Stokes. Existem viscosmetros especiais como os da Bendix Ultra-Viscoson, Automation Products Dynatrol e Nametre que utilizam a tcnica de vibrao ultrasnica de um corpo. Neste ltimo, de acordo com BAKSHI; KAWATRA (1996) e KAWATRA; BAKSHI (1996), o que transmite a vibrao uma esfera e as medidas de viscosidade da polpa podem ser obtidas on-line.
REOLOGIA NO TRATAMENTO DE MINRIOS

A reologia da polpa desempenha um papel muito importante nos diversos processos de tratamento de minrios como classificao, moagem, concentrao, sedimentao e filtrao, com atuao na velocidade de sedimentao das partculas. Esta dependncia mais acentuada medida que diminui o tamanho da partcula. A reologia tem participao tambm no transporte de polpas ao longo de dutos no s na usina de beneficiamento, como tambm em minerodutos. A influncia da reologia no bem compreendida e, em vista disso, ela raramente incorporada como uma varivel em projetos, anlises e otimizao. Uma das principais razes a dificuldade de estuda-la em suspenses instveis, que ocorrem em grande parte dos processos de beneficiamento de minrios, aliado ao fato da falta de normas para a medida da viscosidade (SHI e NAPIER-MUNN (1996a).
551
At pouco tempo, quando as fraes de partculas finas e ultrafinas eram descartadas dos circuitos de beneficiamento, considerava-se a percentagem de slidos como a nica responsvel pela variao da viscosidade na polpa. Com a necessidade de beneficiar partculas finas e ultrafinas intensificaram-se os estudos envolvendo essas fraes. Com o auxlio de instrumentos mais modernos de medio de propriedades das partculas, outras variveis foram creditadas como significativas para a viscosidade da polpa. So elas a distribuio de tamanhos das partculas, o ambiente qumico e a temperatura das polpas. A seguir, sero relatados trabalhos recentes alusivos influncia da viscosidade/reologia no tratamento de minrios. Em um estudo muito interessante, HEALY et al. (1993) descreveram o comportamento de polpas de pigmento de dixido de titnio com diferentes percentagens de slidos em massa (45, 50 e 55%), a uma mesma taxa de cisalhamento (50 1/s), sob a ao de dispersante (silicato de sdio) em diferentes pHs. A maior viscosidade, para as trs diferentes percentagens de slidos, foi alcanada em pH 8,5, sendo decrescentes para pHs nas faixas mais cidas e bsicas. Quanto influncia da percentagem de slidos, como era esperado, as maiores viscosidades foram observadas nas polpas com elevadas percentagem de slidos. Segundo BAKSHI e KAWATRA (1996) somente polpas com baixa percentagem de slidos 3-5% por volume podem, normalmente, apresentar um comportamento de fluido newtoniano, embora HEALY et al. (1993) tenham observado este comportamento com polpas de at 30% de slidos por volume. PLITT (1991) investigou a influncia do tamanho de partculas na viscosidade de uma polpa. Esta, contendo 100% de material abaixo de 10 m e com 10% de slidos por volume, equivale a uma polpa contendo 30% de slidos por volume, mas com 100% do material acima de 10 m, demonstrando ainda o risco de se relacionar exclusivamente viscosidade com percentagem de slidos da polpa. SHI e NAPIER-MUNN (1996b) descreveram o comportamento de polpas (minrio sulfetado de cobre-chumbo-zinco) com diferentes percentagens de slidos por volume (15, 30 e 45%) e diferentes concentraes de partculas passante em 38 m (20, 50 e 95%). Os pesquisadores constataram que a reologia das mesmas apresentava trs tipos de comportamento: dilatante, pseudoplstico e plstico de Bingham. Para uma baixa percentagem de slidos por volume (15%), a polpa comportou-se como um material dilatante. Aumentando a quantidade de finos contidos de 20 para 95% passante em 38 m, o comportamento de material dilatante tornou-se mais pronunciado. Para uma percentagem de slidos por volume intermediria (30%) e uma pequena quantidade de finos (20% passante em 38 m), a polpa apresentou caractersticas de um material plstico de Bingham. Para uma grande quantidade de finos, ainda permaneceu a tendncia do comportamento de material dilatante.
552
Quando a percentagem de slidos por volume aumentou para 45% e a quantidade de finos maior que 20%, as polpas apresentaram um comportamento pseudoplstico com tenso de escoamento. Aumentando ou a percentagem de slidos por volume ou a quantidade de finos resultou, geralmente, num aumento da tenso de cisalhamento, sendo que o aumento foi mais significativo com o aumento da percentagem de slidos. A interao da quantidade de finos e percentagem de slidos no pode ser desconsiderada. Ficou constatado que o efeito da quantidade de finos na tenso de cisalhamento muito pequeno para pequenas percentagens de slidos. Num trabalho realizado por KAWATRA e EISELE (1988) eles constataram tambm o efeito marcante da relao entre a percentagem de slidos e quantidade de finos com a viscosidade, conforme mostrado na Figura 13.3. Em ensaios de ciclonagem com minrio de ferro foram coletadas amostras da alimentao (80% passante em 74 m) e do overflow (80% passante em 44 m) com diferentes percentagem de slidos.
80% < 44 m
viscosidade
80% < 74 m
% slidos Figura 13. 3 - Relao entre percentagem de slidos e quantidade de finos com a viscosidade (KAWATRA e EISELE, 1988). KAWATRA et al. (1996) realizando estudos com ciclones concluiram que nas polpas que variaram de 19 a 40% de slidos em massa, a mudana da viscosidade no acarretou um efeito significativo na curva de partio reduzida, embora provocasse uma maior diferena entre os valores de d50 e d50c.
553
Por outro lado, HSIEH e RAJAMANI (1991) constataram que o parmetro (nitidez da separao na partio reduzida) decrescia com o aumento da viscosidade da polpa. O parmetro da curva de partio reduzida, apresentado por LINCH e RAO(1975) no modelamento matemtico de ciclones, caracteriza a qualidade da separao. Os valores de variam de 1,5 a 3,5. Geralmente o independe das dimenses do ciclone e das condies operacionais para uma dada alimentao, assumindo uma similaridade geomtrica entre os ciclones de diferentes tamanhos (LIMA (1997)).
Efeitos da Viscosidade em Ciclones

UPADRASHTA et al. (1987) e DYAKOWSKI et al. (1994) concluram que aumentando o nmero de Reynolds (o que diminui a viscosidade), a velocidade tangencial da polpa, prxima ao eixo do ciclone, tambm aumenta, resultando numa maior proporo de fluido no overflow. Para valores grandes do nmero de Reynolds e posies no ciclone onde r/rc> 0,6, os perfis das velocidades tangencial, radial e vertical so praticamente independentes do valor do nmero de Reynolds. J para posies onde r/rc< 0,4, em cotas abaixo do vortex finder, a pseudoplasticidade influencia os perfis das velocidades (UPADRASHTA et al., 1987). BAKSHI e KAWATRA (1996) apresentaram uma equao relacionando a taxa de cisalhamento com parmetros operacionais e geomtricos do ciclone,
= . n. v i . rcn .(1/r 1+n )
[13.27]
onde: n vi rc parmetro = 0,45; parmetro = 0,8; velocidade no inlet (cm/s); raio do ciclone (cm); [13.28] [13.29]
r = distncia radial a partir do eixo de simetria (cm).
554
A velocidade de alimentao da polpa, vi, ao atingir a seo cilndrica do ciclone, sofre uma reduo num valor e transforma-se na velocidade tangencial vt . A relao entre estas duas velocidades dada por vt/vi = . [13.28]
O parmetro n est relacionado com a velocidade tangencial da polpa no interior de um ciclone. medida que aumenta a distncia radial r ao longo do raio, a velocidade tangencial cresce at atingir um valor mximo. A partir de ento, ela comea a decrescer em direo s paredes do ciclone. A velocidade tangencial est relacionada com uma dada distncia radial a partir do eixo do ciclone, pela equao: vt rn = constante. [13.29]
Os valores dos parmetros e n so determinados experimentalmente, que, para condies normais de operao, so atribudos os valores de 0,45 e 0,8, respectivamente (HEISKANEN, 1993). Num trabalho de DYAKOWSKI et al. (1994), utilizando um ciclone de 44 mm de dimetro com diferentes viscosidades de polpa, modificadas pela adio de CMC (carboximetilcelulose) nas concentraes de 0,3; 1,0 e 3,0%, eles observaram que em altas viscosidades, ocorria uma reduo na rotao do fluido medida que se aproximava do pex. Isso foi tambm observado por outros pesquisadores, segundo DYAKOWSKI et al. (1994), inclusive com a ausncia do ncleo de ar, indicando que a velocidade tangencial diminuiu mais significativamente em fluidos com altas viscosidades do que naqueles com viscosidades mais baixas. Em geral, a magnitude das velocidades aumenta com o decrscimo da viscosidade, o que era esperado. Uma segunda observao que as diferenas so maiores, prximas ao pex que ao teto. Isso mostra que o alcance da rotao do fluido no fundo do ciclone (longe do inlet) influenciada pela viscosidade do fluido, ao contrrio do que acontece no teto, onde a velocidade tangencial funo da velocidade no inlet. A dependncia da queda de presso de alimentao da polpa muito mais significativa para um fluido pseudoplstico do que para um fluido newtoniano. Outras observaes importantes sobre o efeito da viscosidade foram destacadas por DYAKOWSKI et al. (1994) e ASOMAH; NAPIER-MUNN (1997). Eles constataram que h um decrscimo de presso com o aumento da viscosidade aparente e nas regies com altas taxas de cisalhamento encontra-se uma maior concentrao de partculas. Um aumento da viscosidade acarreta um aumento da partio de gua no underflow e um aumento do d50 e nos fluidos no-newtoianos estudados foram encontrados envelopes de velocidade vertical zero (EVVZ) similares aos de fluidos newtonianos.
555
Com os resultados obtidos nas medidas das velocidades num Laser Doppler Velocimeter (LDV), em ensaios com ciclone de vidro com 75 mm de dimetro, utilizando trs tipos de fluido: somente gua (viscosidade 1 cP); gua+glicerina, na proporo 1:1 (viscosidade 10 cP) e gua com calcrio com 10,47% slidos em massa (viscosidade 1,13 cP), HSIEH e RAJAMANI (1991) observaram que o curto circuito mais pronunciado numa posio do ciclone a 270o do inlet e constataram ainda, que ele aumenta com o aumento da viscosidade do fluido. Uma outra considerao que merece destaque diz respeito viscosidade da polpa nos modelos matemticos. Alguns avaliam seus efeitos de forma indireta, por meio da percentagem de slidos. Tal procedimento poder levar a erros significativos, uma vez que a viscosidade da polpa no depende somente da percentagem de slidos. Este efeito da viscosidade, em muitos casos, poder perder seu significado fsico por estar oculto nos parmetros k dos modelos, aps terem sido estimadas por procedimentos matemticos. Num modelo matemtico de Asomah, citado em ASOMAH e NAPIER-MUNN (1997), a viscosidade incorporada por meio do termo nmero de Reynolds que por sua vez funo da viscosidade. Este procedimento s vlido para polpas com comportamento newtoniano, pois a viscosidade da polpa, em qualquer ponto de seu percurso, ser constante. Por outro lado, se ela apresentar um comportamento no-newtoniano, no interior do ciclone, por exemplo, onde so verificadas altas taxas de cisalhamento, a classificao ocorrer numa condio em que a viscosidade ser diferente daquela medida em um outro ponto do circuito. Para levar em conta esta caracterstica, POSSA (2000) empregou uma metodologia em que a viscosidade de uma polpa de rocha fosftica com comportamento nonewtoniano estudada numa ampla faixa de taxas de cisalhamento. Para que seja incorporada varivel viscosidade aparente, no estudo de beneficiamento de polpas nonewtonianas, tornou-se necessrio determin-la no lugar geomtrico do equipamento onde ocorre o processo, uma vez que a intensidade dos esforos de cisalhamento que a polpa est sendo submetida que ir determinar o valor da viscosidade aparente em questo. POSSA (2000) considerou que o lugar geomtrico onde ocorre o processo de separao no interior de um ciclone o do envelope de velocidades verticais zero (EVVZ), onde situase o d50. Esta viscosidade particular foi denominada de viscosidade de separao 50c. De acordo com PEREIRA (1997), a viscosidade de separao 50c, que pela autora denominada de viscosidade efetiva, o elo de ligao entre os fluidos com comportamentos newtonianos e no-newtonianos. Ainda de acordo com POSSA (2000), foi demonstrado que possvel obter-se com uma polpa de 35% slidos, previamente dispersa com reagente qumico at alcanar uma viscosidade mais baixa, d50c to finos quanto aqueles obtidos com uma mesma polpa, mas com 15% slidos.
556
Aplicao de Modelo Ostwald de Waele na Ciclonagem

Com uma amostra de rocha fosftica representativa da alimentao do circuito de deslamagem dos finos naturais da Fertilizantes SERRANA S.A. (1996), e que apresenta uma distribuio de tamanhos apresentada na Tabela 13.1, a seguir, foram preparadas cinco tipos de polpa, sendo duas delas modificadas com a adio de dispersante para diminuir a viscosidade da polpa com 35% slidos natural, conforme mostrado na Tabela 13.2. A viscosidade inicial de cada tipo de polpa foi medida com o viscosmetro Brookfield, modelo RV, com a velocidade do disco em 100 rpm. Tabela 13.1 - Distribuio de tamanhos da amostra de finos de rocha fosftica estudada.
TAMANHO (m) 35,56 26,20 19,31 14,22 10,48 7,72 5,69 4,19 3,09 2,28 1,68 1,24 0,91 0,67 0,49 - 0,49 MASSA PASSANTE (%) 93,5 88,9 83,9 78,9 74,1 69,4 64,8 60,5 56,5 52,9 49,4 45,9 43,1 39,6 32,5 MASSA RETIDA (%) 6,5 4,6 5,0 5,0 4,8 4,7 4,6 4,3 4,0 3,6 3,5 3,5 2,8 3,5 7,1 32,5
Tabela 13.2 - Caractersticas das polpas utilizadas nos ensaios.

% SLIDOS MDIA MASSA 14,9 24,8 36,8 35,1 33,2 VOL. 4,9 8,8 14,5 13,6 12,7 natural natural natural dispersa dispersa ESTADO VISC. BROOKFIELD mPa.s 23-34 108-140 232-240 112-130 20-24 VARIAO TEMP.
O
MODIFICADOR VISCOSIDADE (massa/t fof.seco) Polysal A (946g/t) Polysal A (2,6kg/t)
24-30 26-36 26-32 27-34 28-33
557
Com cada tipo de polpa utilizado nos ensaios foi realizado um estudo para caracterizar o seu comportamento reolgico. Este estudo foi desenvolvido em um remetro HAAKE Rotovisco (modelo RS 100, sensor DG 41, DIN 53018), tipo rotacional - cilindros concntricos) com variao de taxa de cisalhamento de at 4.000 1/s. Com esses valores obtidos com aqueles de tenso de cisalhamento foi caracterizado o tipo de comportamento reolgico e estabelecida a equao do modelo de Ostwald de Waele (Lei de Potncia), com auxlio do programa de ajuste de curvas para cada. Os resultados obtidos no estudo de reologia realizado com o remetro HAAKE RS 100, com os diferentes tipos de polpas utilizados nos ensaios de ciclonagem, esto apresentados na Figura 13.4 e Anexos 1,2 e 3. Na Tabela 13.3 so apresentados os resultados encontrados para o modelo de Ostwald de Waele [equao 13.16] com os respectivos valores de R2 (coeficiente de determinao, [equao 13.30]), obtidos nos ajustes, para os diferentes tipos de polpas estudados (Tabela 13.2). O coeficiente de determinao ou R2 a razo entre a varincia dos resduos (diferena entre os valores das variveis dependente e independente) e a varincia total da varivel dependente. Assim, por exemplo, se o valor observado a varivel dependente e o valor previsto, a varivel independente, R2 pode ser calculado pela equao:
R2 = 1 (obs - prev.) 2 (obs2 (obs) 2 n
[13.30]
onde, n = nmero de valores da varivel dependente. Tabela 13.3 - Equao do modelo Ostwald de Waele para as polpas estudadas.
% SLIDOS ESTADO VISC. MODELO = 15 25 35 35 35 natural natural natural dispersa dispersa baixa mdia alta mdia baixa = 0,0267 () = 0,1718 () R2
n
0,9929 0,9782 0,9534 0,9547 0,9989
0,6733 0,5306 0,3568 0,4658 0,8085
= 1,4949 () = 0,3288 ()
= 0,0087 ()
558
TENSO CISALHAMENTO - - (Pa)
120
100
80
60
40
20
0 0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
TAXA CISALHAMENTO - - (1/s)
1000
VISCOSIDADE - ap - (mPa.s)
15% sl. nat. baixa visc. 35% sl. disp. baixa visc. 25% sl. nat. mdia visc. 35% sl. disp. mdia visc. 35% sl. nat. alta visc. 15% sl. espes. glicerina mdia visc. 15% sl. espes. CMC mdia visc.
100
10
1 1 10 100 1000 10000
TAXA CISALHAMENTO - - (1/s)
Figura 13.4 - Resultados do estudo de reologia das polpas (POSSA,2000).
559
Pelos resultados mostrados na Figura 13.4 e Tabela 13.3 observa-se que todas as polpas apresentaram um comportamento reolgico pseudoplstico, destacando-se a polpa com 35% slidos em estado natural que apresentou a maior plasticidade, devido ao menor valor do ndice n. Desta forma, para cada tipo de polpa submetida aos ensaios de ciclonagem, a viscosidade aparente foi funo da taxa de cisalhamento . Os resultados foram muito bem ajustados pelo modelo de Ostwald de Waele, apresentando uma pequena disperso entre os valores observados e aqueles previstos pelo modelo, conforme demonstrado pelos coeficientes de determinao R2 onde todos so maiores que 0,95.
Viscosidade na Moagem
O consumo de energia no processo de moagem na indstria mineral muito significativo uma vez que em mdia, atinge cerca de 25% do total requerido para o processamento global da usina e somente menos de 5% dessa energia efetivamente destinada gerao de novas superfcies (KAWATRA e EISELE, 1988). Otimizar o processo de moagem, portanto, est diretamente relacionado com a otimizao do consumo de energia. Dentro deste esprito, KLIMPEL (1982,1983), no incio da dcada de 80 estudou com detalhes os efeitos da reologia da polpa na moagem. Ele props correlaes empricas para as taxas de moagem, tendo por base os resultados obtidos em ensaios realizados sob vrias condies, em escalas de laboratrio e industrial. A maioria das polpas de carvo e de minrio que contm uma percentagem de slidos por volume menor que 40-45%, uma distribuio normal de tamanhos e uma viscosidade baixa, apresenta um comportamento reolgico do tipo dilatante. Sob essas condies, a taxa de quebra de primeira ordem. Em muitos casos, aumentando a viscosidade da polpa pelo aumento da percentagem de slidos ou da quantidade de finos ou ainda, controlando a distribuio de tamanhos, a polpa pode revelar um comportamento pseudoplstico e, se no apresentar uma tenso limite de escoamento (yield stress), as taxas de quebra ainda mantm-se como sendo de primeira ordem, mas seus valores so maiores que aqueles obtidos com uma polpa com comportamento dilatante. Essa uma das condies que proporciona uma maior eficincia de moagem. Aumentando ainda mais a viscosidade da polpa (percentagem de slidos, quantidade de finos ou controle da distribuio de tamanhos), ela pode passar a exibir valores mais significativos de tenses limites de escoamento e as taxas de quebra devido a isso, deixam de ser de primeira ordem e seus valores decrescem consideravelmente. Para contornar esse problema, KLIMPEL (1982,1983) sugeriu a adio de reagentes qumicos para mudar o comportamento reolgico da polpa. A adio de dispersantes, por exemplo, pode diminuir a tenso limite de escoamento e aumentar a sua fluidez. O dispersante adequado funo do tipo de minrio ou material que est sendo modo. As dosagens de dispersantes normalmente so pequenas, menos que 0,1% em peso.
560
Num trabalho mais recente de SHI e NAPIER-MUNN (1996), com base em grande nmero de dados industriais, foram confirmados os resultados e melhor compreendidas as observaes de KLIMPEL (1982,1983), sobre os efeitos da reologia das polpas no processo de moagem. Foram consideradas, como parmetros,a variao da viscosidade (independentemente de outras variveis), da densidade, da quantidade de partculas finas e da vazo de alimentao no moinho para polpas com comportamento reolgico dilatante, pseudoplstico e newtoniano. Constataram que aumentando a vazo de alimentao sempre reduzir a taxa de moagem (relao entre a gerao de novas superfcies produzidas para as condies consideradas); aumentando a viscosidade, geralmente aumenta a taxa de moagem, exceto para polpas dilatantes com uma grande tenso limite de escoamento; aumentando a quantidade de finos, aumenta a taxa de moagem para polpas com comportamento pseudoplstico e diminui, para polpas dilatantes e newtonianas. SHI e NAPIER-MUNN (1996) concluram que se o objetivo de um trabalho for o de otimizar o processo de moagem, primeiro torna-se necessrio compreender a reologia da polpa. Tambm, parece que alguns fenmenos inesperados e intuitivos da prtica industrial podem ser atribudos reologia da polpa. FUERSTENAU et al. (1990) estudaram o efeito de dispersantes (tipo polmeros) na viscosidade de polpas densas na moagem a mido com bolas. Eles concluram que as polpas com percentagens de slidos relativamente baixas (segundo os autores, menos de 40% de slidos por volume), suas viscosidades aparentes so mais ou menos independentes da distribuio de tamanhos de partculas ou adio de qualquer dispersante. Para maiores percentagens de slidos, a reologia da polpa suporta uma mudana qualitativa, que refletida no aumento significativo da viscosidade aparente. Alm de uma certa percentagem de slidos, a viscosidade aumenta repentinamente e as taxas de moagem decrescem. Esta entrada de slidos alcanada progressivamente com valores baixos, quando o tamanho mdio de partcula torna-se mais fino, devido presena de uma maior quantidade de finos gerados durante a moagem. A adio de dispersantes polimricos pode desagregar os flculos, e como conseqncia, a polpa pode suportar mais 7% de slidos antes de atingir um limite crtico. HARTLEY et al. (1978) estudaram o ganho de rendimento na moagem a partir da adio de reagentes. Esse ganho foi expresso pelo fator de taxa de moagem (igual a relao entre as novas superfcies produzidas com a adio de reagente por novas superfcies produzidas sem a adio de reagente). Na Tabela 13.4, a seguir, so apresentados os ganhos de rendimento obtidos com alguns tipos de aditivos adicionados na moagem de minrios e materiais. O fator taxa de moagem calculado por:
561
n Mi /dm S 1 1 Fm = 1 = i= n S2 Mi 2 /dm i=1
[13.31]
onde: Fm S1 e S2 Mi1 e Mi2 dm fator taxa de moagem; superfcie total de duas distribuies de tamanhos; massa retida em um intervalo de tamanhos de duas distribuies; tamanho mdio de um intervalo de tamanhos.
Tabela 13.4 - Ganhos de rendimento obtidos com alguns aditivos usados no processo de moagem.
ADITIVO gua gua isopentanol isopentanol acetona amina (Flotigan) amina (Flotigan) cido oleico oleato de sdio oleato de sdio estearato de sdio cido naftnico naftenato de sdio sulfonaftenato de sdio acetato de anila carbonato de sdio dixido de carbono polimetafosfato de sdio (Calgon) MINRIO/MATERIAL mrmore clnquer quartzo P de ferro clnquer quartzito calcreo calcreo quartzo calcreo clnquer clnquer quartzito quartzito quartzo calcreo quartzito minrio chumbo e zinco FATOR TAXA DE MOAGEM* 1,6 1,3 1,29 20,1 1,37 2,2 1,7 1,1 2,0 2,0 1,2 1,33 1,40 1,80 1,23 2,0 1,55 1,65
* Relao entre novas superfcies produzidas com aditivo/ novas superfcies produzidas sem aditivo.
562
Na literatura tcnica, h uma grande quantidade de trabalhos realizados em escala de laboratrio que demonstram um aumento nas taxas de moagem, quando so usados aditivos. No entanto, quando so realizados em escala industrial, geralmente os resultados no se reproduzem. Os responsveis pelos circuitos industriais no podem dar-se ao luxo de adicionar mais reagentes qumicos, sem ter a certeza de que implicar num aumento de eficincia. As foras hidrodinmicas na polpa podem ocultar os efeitos causados na moagem pela adio de reagentes. Incrementos de melhorias no desempenho da moagem produzidos pelos aditivos qumicos podem ser absorvidos pelos efeitos das contnuas mudanas na alimentao do moinho. At mesmo com alimentaes constantes, a moagem em circuito fechado freqentemente dinamicamente instvel. A percentagem de slidos num moinho muda constantemente. Devido a tais flutuaes, um aditivo de moagem que seja potencialmente eficiente pode dar a impresso de no produzir efeito esperado. Um aditivo de moagem pode ter, basicamente, dois tipos de atuao: reduzindo o consumo de energia, kWh/t, ou mudando a forma de quebra das partculas e com isso aumentando sua liberao. Como resultado, espera-se que um aditivo de moagem ir aumentar a produo sem aumentar a quantidade de finos ou gerar um produto mais fino para uma mesma produo. A meta de maximizar a recuperao de mineral til, a um menor custo, funo do balano entre essas duas situaes. Deve ser lembrado tambm que se de alguma forma a adio de reagentes qumicos pode resultar em uma otimizao do processo de moagem, em muitos casos, esses mesmos reagentes podem ser prejudiciais aos processos subseqentes, constantes do circuito, como por exemplo, a flotao.
563
SMBOLOS E UNIDADES
As unidades podem ser apresentadas como mltiplo ou submltiplo. A = rea projetada da partcula (m2) Cd = coeficiente de resistncia ou arraste di = tamanho ou dimetro da partcula (m) M = torque aplicado ao rotor Mi = massa retida em um intervalo de tamanhos n = expoente de equaes. Para a lei de Potncia o ndice de comportamento do fluido P = presso (psi ou kPa) P = diferena de presso Qv = vazo volumtrica de polpa (L/min) r= distncia radial a partir do eixo do ciclone (cm)
d50 = tamanho ou dimetro mediano da partio real (m) d50c = tamanho ou dimetro mediano da partio corrigida (m) dm = tamanho mdio de um intervalo de tamanhos ds = dimetro de uma esfera com rea equivalente (m) dv = dimetro de uma esfera com volume equivalente (m) F = fora tangencial (kgm/s2) Fd = fora de resistncia ou arraste (kgm/s2) Fm = fator taxa de moagem g = acelerao da gravidade (m/s2) hr = altura do rotor mergulhada no fluido k0 .kn = parmetros de equaes de modelos Lp = comprimento do capilar
rc = raio do ciclone (cm) ri = raio do rotor do viscosmetro ro = raio do copo do viscosmetro rp = raio do capilar Rep = nmero de Reynolds da partcula (adimensional) Ren = nmero de Reynolds modificado (adimensional) R2 = coeficiente de determinao Si = superfcie total de uma distribuio de tamanhos
564
v = velocidade relativa partcula/fluido (m/s) vi = velocidade no inlet (m/s) vr = velocidade radial (m/s) vs = velocidade terminal da partcula (m/s)
v*s = termo de correo da sedimentao em queda impedida vt = velocidade tangencial (m/s) vv = velocidade vertical ou axial (m/s) wa = velocidade angular (rad/s) Xn = fator de correo do coeficiente de arraste
Letras Gregas = parmetro de nitidez da separao = taxa de cisalhamento (1/s) w = taxa de cisalhamento nas paredes do capilar = ndice de consistncia do fluido = viscosidade absoluta (kg/m.s ou mPa.s) a = viscosidade da gua (kg/m.s ou mPa.s) ap = viscosidade aparente (kg/m.s ou mPa.s) 50c = viscosidade de separao (kg/m.s ou mPa.s) = ngulo entre o cone e a placa do viscosmetro a = densidade ou peso especfico da gua (t/m3) L = densidade ou peso especfico do liquido (t/m3) s = densidade ou peso especfico do slido (t/m3) p = densidade ou peso especfico da polpa (t/m3) = tenso de cisalhamento (Pa) 0 = tenso limite de escoamento (Pa) w = tenso de cisalhamento nas paredes do capilar = parmetro de reduo de velocidade de polpa = fator de esfericidade
565
1) ASOMAH, A.K.; NAPIER-MUNN, T.J. (1997) An empirical model of hydrocyclones, incorporating angle of cyclone inclination. Minerals Engineering, v. 10, no 3, p. 339-43. 2) BAKSHI, A.K.; KAWATRA, S.K. (1996) Rapid determination of non-Newtonian flow behaviour in mineral suspensions. Minerals and Metallurgical Processing, v. 13, no 4, p. 165-9, November. 3) BIRD. R.B.; STEWART, W.E.; LIGHTFOOT, E.N. (1978) Transporte de interfase en sistemas isotrmicos. In: Fenmenos de transporte. Editorial Revert S.A., captulo 6. (vrias paginaes). 4) CEYLAN, K.; HERDEM, T.; ABBASOV, T (1999) A theoretical model of drag force in the flow of non-newtonian fluids around spherical solid particles. Powder Technology. vol. 103, p. 286-91. 5) CHAVES, A.P. (1996) Teoria e Prtica do Tratamento de Minrios. Editora Signus, v. 1, 235p. 6) CHURAEV, N.V. (1991) Surface forces and their role in mineral processing. In: XVII International Mineral Processing Congress, Dresden, v.2, p. 1-15. 7) DARLEY, H.C.H.; GRAY, G.R. (1988) Rheology of drilling fluids. In: Composition and Properties of Drilling and Completion Fluids, fifth edition, Gulf Publishing Company, chapter 5, p. 184-281. 8) DYAKOWSKI, T.; HORNUNG, G.; WILLIAMS, R.A. (1994) Simulation of nonnewtonian flow in a hydrocyclone. Transaction of the Institution of Chemical Engineers, v. 72, part A, p. 513-20. 9) Fertilizantes SERRANA S.A. - Complexo Industrial ARAFRTIL (1996) Dados obtidos em visita tcnica usina de beneficiamento, Arax, Minas Gerais. 10) FUERSTENAU, D.W.; KAPUR, P.C.; VELAMAKANNI, B. (1990) A multi-torque model for the effects of dispersants and slurry viscosity on ball milling. International Journal of Mineral Processing, v. 28, p. 81-98. 11) HARTLEY, J.N.; PRISBREY, K.A.; WICK, O.J. (1978) Chemical additives for ore grinding: How effective are they? Engineering and Mining Journal, v. 179, no 10, p. 105-11.
566
12) HEALY, T. W.; BOGER, D. V.; WHITE, L. R.; SCALES, P. J. (1993) Particulate fluids - a key concept in advanced mineral processing. In: XVIII International Mineral Processing Congress, Sydney, Australia, p. 47-55, May. 13) HEISKANEN, K.G.H. (1993) Particle classification. Powder Technology Series, Brian Scarlet ed., vrias paginaes, 321 p. 14) HSIEH, K.T.; RAJAMANI, K. (1991) Mathematical model of hydrocyclone based on physics of fluid flow. American Institute of Chemical Engineers Journal, v. 37, no 5, p. 735-46. 15) HUNTER, R.J. (1992) Rheology of colloidal dispersions. In: Foundations of colloid science, Clarendon Press-Oxford, v. II, chapter 18, p. 993-1057. 16) KAWATRA, S.K.; BAKSHI, A.K.; RUSESKY, M.T. (1996) The effect of viscosity on the cut (d50) size of hydrocyclone classifiers. Minerals Engineering, v. 9, no 8, p. 881-91. 17) KAWATRA, S.K.; BAKSHI, A.K. (1996) On-line measurement of viscosity and determination of flow types for mineral suspensions. International Journal of Mineral Processing, v. 47, no 3-4, p. 275-83. 18) KAWATRA, S.K.; EISELE, T.C. (1988) Rheological effects in grinding circuits. International Journal of Mineral Processing, v. 22, p. 251-9. 19) KIRK, R. E.; OTHMER, D.F. (1982) Refractories to silk. In: Encyclopedia of chemical technology, v. 20, third edition, John Wiley & Sons, p. 259-319. 20) KLIMPEL, R.R. (1982) Slurry rheology influence on the performance of mineral/coal grinding circuits. Mining Engineering, December, p. 1665-8. 21) KLIMPEL, R.R. (1983) Slurry rheology influence on the performance of mineral/coal grinding circuits - part 2. Mining Engineering, January, p. 21-6. 22) LIMA, J.R.B. (1997) Estudo da modelagem matemtica da microciclonagem, Tese de Livre Docncia, Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, EPUSP, 162 p.. 23) LINS, F.A.F. (1995) Uma metodologia para o clculo da constante de Hamaker de minerais e aplicao da teoria X-DLVO agregao e flotao de talco, Tese de Doutorado, COPPE-UFRJ, Rio de Janeiro, 123 p.
567
24) LYKLEMA, J. (1989) The colloidal background of flocculation and dewatering. In: MOUDGIL, B.; SCHEINER, J. eds. Flocculation and Dewatering, Eng. Foundation, New York, p. 1-20. 25) LYNCH, A..J.; RAO, T.C. (1975) Modelling and scale-up of hydrocyclone classifiers. In: XI International Mineral Processing Congress, paper 9, Calgari, Italy. 26) MASLIYAH, J.H. (1979) Hindered settling in multi-species particle system. Chemical Engineering Science, v. 34, p. 1166. 27) NAPIER-MUNN, T.J. (1990) The effect of dense medium viscosity on separation efficiency. Coal Preparation, v. 8, p. 145-65. 28) PASHLEY, R.M. (1992) Interparticulate forces. In: LASKOWSKI, J.S.; RALSTRON, J. eds.,Colloid Chemistry in Mineral Processing, chapter 3, p. 97114. 29) PAWLIK, M.; LASKOWSKI, J.S. (1999) Evaluation of flocculants and dispersants through rheological tests. In: Polymers in Mineral Processing. 38 th Annual Conference of Metallurgists of CIM, Quebec, Canada, p. 541-55, August. 30) PEREIRA, C.M.S. (1997) Separao slido-fluido no-newtoniano em hidrociclone, 126 p., Tese de Doutorado, COPPE-UFRJ, Rio de Janeiro. 31) PLITT, L.R. (1991) A mathematical model of the gravity classifier. In: XVII th International Mineral Processing Congress, Dresden, v. 1, p. 123-35. 32) POSSA, M.V. (2000) Efeitos da viscosidade no processo de deslamagem com microciclones em polpa no-Newtoniana de rocha fosftica, Tese de Doutorado, EPUSP, So Paulo, 154 p. 33) SHAW, D.J. (1992) Rheology. In: Introduction to Colloid and Surface Chemistry, Butterworths-Heinemann Ltd, fourth edition, chapter 9, p. 244-61. 34) SHI, F.N.; NAPIER-MUNN, T.J. (1996a) Measuring the rheology of slurries using an on-line viscometer. International Journal of Mineral Processing, v. 47, no 34, p. 153-76. 35) SHI, F. N.; NAPIER-MUNN, T.J. (1996b) A model for slurry rheology. International Journal of Mineral Processing, v. 47, no 1-2, p. 103-23. 36) UPADRASHTA, K.R.; KETCHAM, V.J.; MILLER, D.J. (1987) Tangential velocity profile for pseudoplastic power-law fluids in the hydrocyclone - a theoretical derivation. International Journal of Mineral Processing, v. 20, p. 309-18.
568
ANEXO 1 Remetro HAAKE RS100
REOLOGIA DAS POLPAS

15% SL. NAT. BAIXA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 7,22 1,90 3101 6,10 1,97 2526 5,15 2,04 2057 4,38 2,13 1677 3,79 2,26 1366 3,26 2,39 1114 2,84 2,56 907 2,46 2,72 739 2,18 2,95 602 1,91 3,18 490 1,67 3,41 400 1,49 3,73 326 1,32 4,07 266 1,19 4,49 216 1,06 4,94 176 0,96 5,50 144 0,87 6,10 117 0,79 6,82 95 0,72 7,64 78 0,67 8,61 63 0,60 9,67 52 0,56 10,84 42 0,52 12,44 34 0,48 14,13 28 0,44 15,78 23 0,40 17,79 18 0,36 20,03 15 0,35 21,91 12 0,29 24,59 10 0,27 27,18 25% SL. NAT. MDIA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 14,83 3,90 3101 12,71 4,10 2526 10,86 4,30 2058 9,46 4,60 1677 8,38 5,00 1366 7,37 5,40 1113 6,56 5,90 907 5,80 6,40 739 5,17 7,00 602 4,69 7,80 490 4,21 8,60 400 3,84 9,60 326 3,52 10,80 266 3,21 12,10 216 2,95 13,70 176 2,74 15,60 144 2,54 17,70 117 2,37 20,30 95 2,23 23,50 78 2,10 27,00 63 1,98 31,50 52 1,90 36,70 42 1,80 43,00 34 1,71 50,40 28 1,63 58,30 23 1,58 69,10 18 1,49 83,00 16 1,54 96,70 12 1,37 114,70 10 1,37 137,50
n Tenso = a (Taxa) a= n= 0,02674 0,67326 Tenso = a (Taxa) a= n= 0,171769 0,530622
569
REOLOGIA DAS
35% SL. NAT. ALTA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 31,69 8,33 3101 28,09 9,06 2526 25,05 9,92 2058 22,49 10,93 1677 20,32 12,12 1366 18,40 13,47 1113 16,75 15,05 907 15,34 16,92 739 14,10 19,08 602 13,02 21,63 490 12,07 24,64 400 11,26 28,17 326 10,55 32,37 266 9,94 37,40 216 9,37 43,42 176 8,93 50,77 144 8,60 59,75 117 8,14 69,63 95 7,83 82,50 78 7,63 97,87 63 7,40 117,60 52 7,21 138,70 42 6,97 165,90 34 6,76 198,70 28 6,62 236,30 26 6,70 257,70 18 6,24 346,50 14 6,39 456,70 13 6,28 483,00
POLPAS
35% SL. DISP. MDIA VISC. TAXA TENSO VISC. 1/s Pa mPa.s 3805 16,93 4,45 3101 14,67 4,73 2526 12,78 5,06 2058 11,24 5,46 1677 9,94 5,93 1366 8,88 6,50 1113 7,98 7,17 907 6,97 7,68 739 6,24 8,44 602 5,47 9,08 490 4,95 10,11 400 4,67 11,67 326 4,20 12,87 266 4,07 15,31 216 3,70 17,11 176 3,52 20,02 144 3,44 23,87 117 3,25 27,79 95 3,09 32,48 78 3,05 39,08 63 2,88 45,74 52 2,80 53,91 42 2,65 63,07 34 2,51 73,94 28 2,50 89,19 23 2,47 107,47 19 2,44 128,45 15 2,40 159,67 13 2,49 191,89 11 2,44 221,53
n Tenso = a (Taxa) a= n= 1,49486 0,35682 Tenso = a (Taxa) a= n= 0,328849 0,46579
570
REOLOGIA DA POLPA
35% SL. DISP. BAIXA VISC. TAXA 1/s 3805 3101 2526 2058 1677 1366 1113 907 739 602 490 400 326 266 216 176 144 117 95 78 63 52 42 34 28 23 18 15 12 10 TENSO Pa 6,89 5,80 4,88 4,05 3,42 2,87 2,45 2,06 1,77 1,52 1,31 1,12 0,96 0,83 0,73 0,64 0,56 0,48 0,41 0,36 0,31 0,27 0,24 0,21 0,18 0,17 0,14 0,12 0,11 0,10 VISC. mPa.s 1,81 1,87 1,93 1,97 2,04 2,10 2,20 2,27 2,39 2,53 2,67 2,80 2,96 3,12 3,40 3,62 3,88 4,08 4,30 4,60 4,97 5,25 5,77 6,20 6,53 7,18 7,95 8,30 9,12 10,00
n Tenso = a (Taxa) a= n= 0,00866 0,80851
C a p t u l o
14
Separao Slido-Lquido
Silvia Cristina A. Frana

Eng de Qumica/UFS, Mestre e Doutora pela PEQ/COPPE-UFRJ, Pesquisadora do CETEM/MCT
a
Giulio Massarani
Engo Qumico/Universidade do Brasil, Mestre pela University of Houston-USA e Doutor pela Universit de Toulouse - Frana Pesquisador Titular do PEQ/COPPE
573
INTRODUO
Entre as mltiplas opes oferecidas pela operao de separao de fases, este captulo restringe-se s suspenses slido-lquido e aos aspectos relacionados ao projeto e anlise do desempenho de alguns equipamentos tradicionais para o espessamento e a filtrao. No que se refere ao espessamento, ser abordada a sedimentao contnua tanto no campo gravitacional espessador Dorr-Oliver como no campo centrfugo moderado resultante do escoamento da suspenso na configurao geomtrica peculiar do hidrociclone. A filtrao de suspenses, que tambm ser abordada neste captulo, se restringir aos filtros prensa e rotativo, na qual se considera a operao descontnua e sob presso de algumas atmosferas, no primeiro caso, e continuamente e sob vcuo, no segundo.
Fluidodinmica da Partcula
Em muitas situaes, como na operao de um ciclone, a concentrao da fase particulada est relacionada ao comportamento dinmico das partculas em movimento no interior do equipamento. A velocidade terminal de sedimentao, v, de uma partcula isolada em movimento no fluido com densidade f e viscosidade f dada pela equao emprica (Massarani, 2002):
v= f Dp f c Re 2 1,20 c Re 2 D k 1 D + k 24 2
0,60
0,83
[14.1]
onde CD o coeficiente de arraste da partcula e Re o nmero de Reynolds:

Re = f vD p f
c D Re 2 =
4 f ( s f ) bD p 2 3 f
0,065
k 1 = 0,843log10
k 2 = 5,31 4,88 .
574
Neste resultado a partcula caracterizada atravs da densidade s, do dimetro da esfera com igual volume que o da partcula, Dp (dimetro volumtrico) e pelo fator de forma , ou esfericidade:
Vp =
=
D p 6
[ 14.2] [14.3]
superfcie da esfera com o volume da partcula superfcie da partcula
A intensidade do campo exterior b, gravitacional ou centrfugo na direo perpendicular ao campo de velocidades tangenciais do fluido u toma, respectivamente, a forma
b=g b = ru
2
[14.4] [14.5]
onde r a posio radial da partcula em relao ao eixo de rotao do sistema. Cabe ainda mencionar que o resultado expresso pela Eq. [14.1] encerra a bem conhecida equao de Stokes,
v=
( s f ) bD p 2
18 f
[ 14.6]
vlida para o deslocamento lento de uma partcula esfrica, quando o nmero de Reynolds menor que 0,5. A velocidade da partcula no seio da massa fluida reduzida pela presena de outras partculas, como mostra a correlao de Richardson e Zaki (1954):
v n = f v
[14.7]
sendo v a velocidade terminal da partcula isolada, f a frao volumtrica de fluido e n um parmetro que depende do nmero de Reynolds da partcula isolada. Na Tabela 14.1 encontram-se os valores de n usados para o clculo da velocidade terminal de sedimentao da partcula.
575
Tabela 14.1 Valores de n usados para o clculo da velocidade terminal de sedimentao da partcula.
Re = Dp v f f
< 0,2 3,65
0,2 1
4,35 Re
0,03
1 - 500
4,45 Re
0 ,1
> 500 1,39
n Exemplo 14.1
Estimativa do valor do dimetro das menores partculas que so coletadas com eficincia de 100% no ciclone esquematizado na Figura 14.1. Dados: propriedades do lquido (gua a 20oC): f=1000 kg/m3 e f=10-3Pa.s-1;
densidade das partculas slidas: s=2500 kg/m3; Dimenses do ciclone: R = 25 mm, Ri/R = 0,3, Ro/R = 0,25 L/R = 10; vazo de lquido na alimentao: Q = 2 m3/h; intensidade mdia do campo centrfugo estimado em 15 g; So feitas as seguintes consideraes: a suspenso diluda, no sendo necessrio levar em conta os efeitos da concentrao na separao das partculas; as partculas so esfricas e prevalece o regime de Stokes, Eq. [14.6]; o tempo de residncia das partculas no ciclone igual ao tempo de residncia mdio do fluido na zona de separao, dado pela Eq. [14.8].
tR = R2 Ro Q
)L ,
[14.8]
onde L o comprimento do ciclone e Q a vazo do fluido.
576
Figura 14.1 Trajetria da menor partcula separada com eficincia de 100% no ciclone O valor do dimetro da menor partcula separada no ciclone com eficincia de 100% pode ser estimado igualando o tempo de residncia da partcula no ciclone ao tempo consumido para essa atingir a parede do mesmo,
tR = R2 Ro Q
)L =
( s f )bD p 2
18 f
2R i
[14.9]
Portanto,
577
R 36 f i Q R Dp = 2 2 Ro L R 1 R R ( s f )b
[14.10]
resultando para os dados do problema que Dp = 38,5 m. Dentro das condies idealizadas, conclui-se que partculas maiores que 38,5 m so separadas completamente pelo ciclone e que partculas menores que 38,5 m so separadas com menor eficincia. Cabe ressaltar que quanto maior a concentrao da suspenso, menor ser a velocidade de separao das partculas, maior o dimetro crtico e, consequentemente, menor a eficincia global de separao do ciclone. Sendo vlido o regime de Stokes, resulta da Eq. [14.7] que a velocidade radial da partcula
v=
( s f ) bD p 2
18 f
3,65
e o dimetro crtico
2 R 36 f i Q R 1 Dp = . 1,83 . 2 2 Ro L f R 1 R R ( s f )b
1
[14.11]
Assim, por exemplo, se a concentrao de slidos 100 g/L de suspenso, a frao volumtrica de fluido dada por
1000 100 2,5 = 0,96 , 1000
f =
passando o dimetro crtico de 38,5 m para 41,5 m.
578
Escoamento em Meios Porosos

As operaes de filtrao e espessamento de suspenses levam formao de tortas e de sedimentos que se caracterizam por exibirem uma variao de compactao ao longo da sua estrutura, causada pela percolao de lquido. Seja a configurao de escoamento representada na Figura 14.2.
Figura 14.2 Escoamento de lquido atravs um de meio poroso As equaes bsicas do escoamento de um lquido em um meio poroso, dentro das simplificaes feitas tradicionalmente, so (Massarani, 2002): para a fase lquida:
dPf = m f g dz
[14.12]
para a fase particulada:

dPs = m s ( s f ) g dz
[14.13]
onde Ps e Pf so, respectivamente, a presso exercida sobre a fase slida e a fase fluida, g a acelerao da gravidade e m a fora resistiva fluido-partcula (por unidade de volume do sistema particulado), dada pela Eq. [14.14]:
m= f qf k
[14.14]
579
qf =
Qf A
p 2 s 2
[14.15]
(D ) (1 k=
180 s
)3
[14.16] [14.17]
s = f (Ps ) .
Nesta formulao, qf a velocidade superficial de fluido, s a frao volumtrica de slido e k a permeabilidade do meio poroso. A Eq. [14.14] exprime a lei de Darcy vlida para escoamento lento atravs do meio poroso. A Eq. [14.17] permite levar em conta a compressibilidade do sedimento. Combinando as Eq. [14.12] e [14.13] tem-se:
dP dP f + s = [ f + s ( s f )] g = ( f f + s s ) g = M g dz dz
[14.18]
onde M a densidade do sistema particulado e

f = 1 s .
A integrao da Eq. [14.18] leva ao resultado

Ps (z) = Pf (0) Pf (z) + M gz ,
[14.19]
evidenciando que: a) a presso sobre o fluido aumenta no sentido do escoamento do fluido; b) a presso sobre o slido aumenta com a vazo de lquido Eqs. [14.12, 14.14 e 14.19].
ESPESSAMENTO
A sedimentao um dos processos de separao slido-lquido baseados na diferena entre as densidades dos constituintes de uma suspenso; a remoo das partculas slidas presentes em uma corrente lquida se d pela ao do campo gravitacional, o que oferece ao processo as caractersticas de baixo custo e grande simplicidade operacional. A larga utilizao industrial dos sedimentadores promove um crescente interesse no
580
conhecimento do dimensionamento e operao desses equipamentos, com a finalidade de melhorar a sua utilizao e eficincia no atendimento aos objetivos operacionais. Na literatura, costuma-se classificar os sedimentadores em dois tipos: os espessadores, que tm como produto de interesse o slido e so caracterizados pela produo de espessados com alta concentrao de slidos e os clarificadores, que tm como produto de interesse o lquido e se caracterizam pela produo de espessados com baixas concentraes de slidos. Industrialmente os espessadores so os mais utilizados e operam, geralmente, em regime contnuo. Na indstria da minerao, os espessadores so largamente utilizados para as seguintes finalidades: obteno de polpas com concentraes adequadas a um determinado processo subseqente; espessamento de rejeitos com concentrao de slidos elevada, visando transporte e descarte mais eficazes; recuperao de gua para reciclo industrial; recuperao de slidos ou soluo de operaes de lixiviao, utilizados em processos hidrometalrgicos. A operao de sedimentao baseada em fenmenos de transporte, onde a partcula slida em suspenso est sujeita ao das foras da gravidade, do empuxo e de resistncia ao movimento. O mecanismo da sedimentao descontnua auxilia na descrio do processo contnuo, com o uso do teste de proveta, que baseado no deslocamento da interface superior da suspenso com o tempo, conforme ilustra a Figura 14.3. Durante esse teste pode ser observada a existncia de trs regies distintas: a regio de lquido clarificado, a de sedimentao livre e a de compactao. Algumas consideraes fsicas devem ser estabelecidas, a fim de caracterizar cada regio: na regio de sedimentao livre, as partculas slidas sedimentam sem que haja interao entre elas; a velocidade de sedimentao e a concentrao de slidos so consideradas constantes; na regio de compactao, as partculas slidas j comeam a interagir entre si; notada a variao da concentrao de slidos ao longo dessa regio, devido desacelerao sofrida por essas partculas.
581
Figura 14.3 Etapas de um teste de proveta e suas regies formadas durante a sedimentao No incio do teste (t = 0), a suspenso apresenta-se homognea e a concentrao de slidos constante em todos os pontos da proveta. Instantes depois, as partculas maiores comeam a sedimentar e a formar uma fina camada de slidos no fundo da proveta, que a regio de compactao; essa regio formada por partculas slidas mais pesadas e com maior velocidade de sedimentao. As partculas slidas mais finas sedimentam mais lentamente e sem interao entre elas, dando origem a uma regio intermediria, de concentrao de slidos constante, que a regio de sedimentao livre. Ao tempo que os slidos comeam a sedimentar, tem incio a formao de uma regio de lquido clarificado, isenta de slidos. Com o decorrer do teste so observadas variaes na altura das regies: as regies de lquido clarificado e de compactao tornam-se maiores devido ao desaparecimento da regio de sedimentao livre. Em seguida atingido um ponto onde existe apenas uma regio de slidos (compactao) e uma regio de lquido clarificado. A partir desse ponto o processo de sedimentao consiste numa compresso lenta dos slidos, que expulsa o lquido existente entre essas partculas para a regio de lquido clarificado. A expulso do lquido promove a acomodao das partculas slidas, que pode ser observado por meio de uma pequena variao na altura da regio de compactao.
Fatores que Afetam a Sedimentao

A sedimentao de uma suspenso aquosa de partculas ou flocos pode sofrer a influencia de fatores tais como: a natureza das partculas, como distribuio de tamanhos, forma, densidade especfica, propriedades qumicas e mineralgicas etc.;
582
a quantidade de slidos na suspenso; pr-tratamento da suspenso, para auxiliar na sedimentao; dimenses do tanque de sedimentao.
Natureza das Partculas

Partculas esfricas ou com forma aproximada esfrica tm uma maior facilidade de sedimentar do que partculas de mesmo peso com formato irregular. Comportamento semelhante observado na sedimentao de partculas de maior dimetro, diante das muito finas. Uma alternativa para fazer face s irregularidade e ao pequeno dimetro de partculas a floculao, que promove a aglomerao das partculas resultando em unidades maiores e com forma mais aproximada da esfrica, implementando melhorias s caractersticas de sedimentao da suspenso. A floculao ocorre, geralmente, pela adio de um agente qumico que d ao meio as condies necessrias floculao; porm, existem suspenses em que as partculas slidas j so qumica ou mineralogicamente apropriadas ao meio inico da suspenso, formando naturalmente os aglomerados.
Efeito de Concentrao
Suspenses muito concentradas apresentam caractersticas de sedimentao bem diferentes das observadas na sedimentao de uma partcula isolada, devido ao efeito da concentrao. Esse efeito origina o fenmeno da sedimentao impedida, fazendo com que a taxa de sedimentao deixe de ser constante para se tornar decrescente.
Pr-Tratamento
Suspenses floculadas apresentam diversas caractersticas diferentes da suspenso de partculas, uma delas a taxa de sedimentao consideravelmente maior do que a da suspenso original, devido grande quantidade de gua que o floco contm nos seus interstcios. Assim, caractersticas como forma e densidade so muito pouco relacionadas com as caractersticas das partculas originais. Para a previso de novas taxas de sedimentao, o que extremamente complexo, faz-se necessrio o conhecimento de um novo fator de forma e valor de densidade, que ainda so determinados por mtodos empricos, FRANA (2000). A grande dificuldade na determinao destas variveis a sua dependncia no apenas com o tipo de floculante utilizado, mas tambm com as condies fsico-qumicas sob as quais ocorreu a floculao.
583
Tanque de Sedimentao
A geometria e as dimenses do tanque tm influncia no processo de sedimentao; a existncia de paredes ou obstculos no trajeto da partcula promove a reduo da taxa de sedimentao. A altura de suspenso no tanque no altera a taxa de sedimentao nem a concentrao de slidos na lama ao final do teste, porm se a concentrao de slidos muito alta, importante que o tanque seja alto o suficiente para que o processo de sedimentao acontea livremente, sem que as partculas sejam indevidamente desaceleradas devido ao fundo do tanque.
Tipos de Espessadores
A capacidade de uma unidade de espessamento diretamente proporcional sua rea e usualmente determinada em funo da taxa de sedimentao dos slidos na suspenso, que independe da altura de lquido. A polpa, na sedimentao, passa atravs de zonas de concentrao de slidos varivel entre a da alimentao e da descarga final; consequentemente, nas zonas intermedirias existentes entre esses limites de concentrao, cada partcula encontrar diferentes taxas de sedimentao e a zona que exibir a menor taxa de sedimentao ser a responsvel pelo dimensionamento da unidade. A capacidade de uma unidade contnua de espessamento est baseada na sua habilidade em processar suspenses, tanto na funo de espessador quanto de clarificador. A rea da unidade controla o tempo necessrio para que ocorra a sedimentao dos slidos atravs do lquido, a uma dada taxa de alimentao do mesmo e importante na determinao da capacidade de clarificao do equipamento. A altura da unidade controla o tempo necessrio para o espessamento da polpa para uma dada taxa de alimentao dos slidos e importante na determinao da capacidade de espessamento da unidade. No projeto das unidades de espessamento, a relao entre altura e dimetro importante apenas para avaliar se o volume do tanque proporcionar um tempo de sedimentao necessrio aos objetivos do equipamento, considerando fatores como eficincia operacional e projeto mecnico. Os tipos de espessadores variam em funo da geometria ou forma de alimentao do equipamento. Basicamente so tanques de concreto equipados com um mecanismo de raspagem, para carrear o material sedimentado at o ponto de retirada, o que corresponde ao maior custo do equipamento. Os braos raspadores so acoplados estrutura de sustentao do tubo central de alimentao da suspenso e devem ser projetados baseados no torque aplicado ao motor. Devem tambm ter flexibilidade para suportar diferentes volumes e tipos de cargas impostas.
584
Espessador Contnuo Convencional O espessador contnuo convencional consiste em um tanque provido de um sistema de alimentao de suspenso e outro de retirada do espessado (raspadores), dispositivos para descarga do overflow e do underflow. Esse tipo de espessador contnuo o mais utilizado industrialmente; maiores detalhes sobre a sua estrutura e mecanismos de operao podem ser vistos na Figura 14.4
Figura 14.4 Esquema operacional de um espessador contnuo convencional Espessador de Alta Capacidade Esse tipo de espessador bastante semelhante ao contnuo convencional, porm com alguma modificao estrutural de projeto - seja por meio da insero de lamelas ou modificao no posicionamento da alimentao da suspenso, entre outras que promove o aumento da capacidade do equipamento. Uma das vantagens desse equipamento, alm de aumentar a capacidade, promover um aumento na rea de espessamento, sem que seja aumentando o seu dimetro. Este fato muito atraente industrialmente, especialmente no que diz respeito ao espao necessrio para a montagem dos mesmos. Espessador de Lamelas Essa unidade de espessamento, que tambm um espessador de alta capacidade, consiste numa srie de placas inclinadas (lamelas), dispostas lado a lado, formando canais (Figura 14.5). A vantagem dessa configurao a economia de espao, uma vez que a capacidade de sedimentao nesses equipamentos bem maior que no espessador convencional, pois a rea efetiva de sedimentao dada pela soma das reas projetadas de
585
cada lamela. Outra vantagem da configurao lamelar est na rpida sedimentao das partculas slidas: como o tempo de sedimentao proporcional altura de queda vertical, este tempo pode ser reduzido, diminuindo-se o espaamento entre as lamelas. Nesses espessadores, a suspenso pode ser introduzida diretamente no compartimento de alimentao ou numa cmara de mistura e floculao. Os slidos sedimentam sobre as lamelas e deslizam at o fundo do equipamento, formando o material espessado, que , em seguida, bombeado.
Figura 14.5 Esquema operacional de um espessador de lamelas Espessador com Alimentao Submersa Nesse tipo de espessador, a alimentao da suspenso feita dentro da regio de compactao, por isso a alimentao ser considerada submersa. Isso elimina a necessidade da sedimentao livre das partculas slidas, pois essas so alimentadas dentro do leito de lama j existente, que aprisiona as partculas slidas, enquanto o lquido percola o leito ascencionalmente, em direo regio de lquido clarificado. Essa configurao de fabricao da EIMCO. A simples modificao de projeto promove um aumento na capacidade do equipamento em cerca de 30% para suspenses de partculas (FRANA, 1996) e de at uma ordem de grandeza para suspenses floculentas (CONCHA et al., 1994).
586
Outro tipo de espessador tambm conhecido como de alta capacidade, de fabricao da Dorr-Oliver, difere do primeiro por possuir uma cmara de mistura e floculao antes da alimentao da suspenso, que feita na parte superior do equipamento, como no sedimentador convencional. A literatura tambm cita aumentos de capacidade na ordem de 50% para essa configurao (Dorr-Oliver, 1991).
Projeto do Espessador Convencional Contnuo

O dimensionamento de um espessador convencional contnuo consta do clculo da sua altura e rea transversal e baseado em dados operacionais de sedimentao em batelada. A curva de sedimentao, que representa a variao da altura da interface de slidos com o tempo, fornece dados de taxa de sedimentao, razo de concentrao entre a alimentao e o espessado formado, concentrao mxima do espessado, dentre outros, necessrios ao projeto da unidade contnua. importante ressaltar que esses dados fornecem informaes sobre a natureza da suspenso, porm o comportamento da suspenso tem alguma variao de um processo de sedimentao para o outro. Na realidade o projeto uma extrapolao da operao em batelada para a contnua e, com isso, h a necessidade da incluso de parmetros de correo ao projeto. Clculo da rea Transversal de Sedimentao Seja um espessador contnuo em operao, com a regio de lquido clarificado isenta de slidos; o balano de massa para as fases slida e lquida pode ser representado pelas equaes a seguir: Balano de massa do slido
* * SQac * a = s Qc = s Q e c e
[14.20]
que resulta em
Ll = L.c * , c* e
[14.21]
onde s a densidade da fase slida, Q a vazo de suspenso descendente e c* a concentrao volumtrica de slidos numa seo transversal qualquer do espessador. Os sub-ndices a e e so referentes alimentao e ao espessado, respectivamente. Balano de massa do lquido (entre uma seo transversal qualquer e a retirada do material espessado).
587
f Q f (1 c * ) = f Q f = f Q e (1 c * e).
[14.22]
Do arranjo das Eqs. [14.20], [14.21] e [14.22], tem-se:

1 1 Qf = Qac * a . * * ce c ,
[14.23]
onde f a densidade da fase fluida, Qf a vazo de fluido ascendente numa seo transversal qualquer do espessador. Considerando que a velocidade ascensional de lquido e a concentrao mssica de slidos numa seo transversal qualquer do espessador sejam dadas, respectivamente, por:
v= Qf A
c = sc * ,
pode-se escrever a Eq. [14.23] em termos de rea de sedimentao:

A= Qac a 1 1 ; v c c*
[14.24]
ou em termos de capacidade do espessador:

Qa 1 v = . A ca 1 1 c c e
[14.25]
onde A representa a rea da seo transversal do espessador. O funcionamento adequado de um espessador requer uma corrente de lquido clarificado isenta de slidos e, para que isso acontea, necessrio que a velocidade ascensional de lquido clarificado seja menor do que a velocidade de sedimentao dos slidos, para que no ocorra o arraste dessas partculas. A capacidade do espessador a medida do volume de suspenso que pode ser tratado por unidade de tempo, para a obteno de um espessado com caractersticas pr-determinadas, para isso necessrio que o clculo da capacidade seja feito para toda a faixa de concentraes de slido existente dentro do espessador, desde a concentrao de alimentao at a concentrao desejada para o material espessado. O valor mnimo de capacidade que dever ser utilizado nos clculos de projeto do espessador.
588
Os dados de concentrao e velocidade de sedimentao utilizados na Eq. [14.25], especficos para cada sistema slido-fluido, podem ser determinados por ensaio de proveta clssico na verso Kynch (1952), por meio da observao do deslocamento da interface de slidos com o tempo, como pode ser observado na Figura 14.6.
Figura 14.6 - Ensaio de proveta na verso Kynch Biscaia Jr. (1982) props uma simplificao ao procedimento de Kynch e minimizao de La/A, Eq. [14.28], baseado no fato de que a curva de sedimentao resulta na combinao de uma reta com uma exponencial, como mostra Figura 14.7.
z0
z L = 0 A proj min
(14.28)
z min
min
tempo
Figura 14.7 - Procedimento simplificado de Biscaia Jr. (1982)
589
Clculo da Altura do Espessador Seja um espessador em operao contnua, como representado na Figura 14.8. PAVLOV et al. (1981) propem o clculo da altura do espessador mediante a soma das parcelas indicadas na Figura 14.8.
H = H1 + H 2 + H 3
[14.26]
onde: H1 H2 a altura da regio de lquido clarificado, que pode variar entre 0,45 e 0,75 m; a altura da regio de espessamento e H3 a altura do fundo do espessador.
Figura 14.8 - Esquema de alturas em um espessador convencional A altura da regio de espessamento, H2, pode ser estimada valendo-se de um balano de massa para essa regio:
H2 = 4 L a c a t ( s f ) , 3 A s ( esp. f )
[14.27]
onde: t o tempo de residncia da partcula slida, calculado pelo mtodo grfico mostrado na Figura 14.9; a densidade da espessado.
esp.
590
O fator 4/3 tem a finalidade de corrigir a impreciso do uso da densidade do espessado em vez da densidade mdia na regio de espessamento. A altura do fundo do espessador dada pela expresso:
H 3 = 7,3.10 2 D
[14.28]
onde D o dimetro do espessador, calculado previamente.
Figura 14.9 - Determinao do tempo de residncia na regio de espessamento Exemplo 14.2 Deseja-se dimensionar um espessador do tipo Dorr-Oliver para operar com 20 m3/h de uma suspenso aquosa de calcita (CaCO3), cuja concentrao de slidos na alimentao igual a 35 g/L e a concentrao desejada para a polpa de 140 g/L. A densidade do slido 2.660 kg/m3 e a temperatura de operao do espessador 250C. O ensaio de proveta realizado previamente fornece a curva ilustrada na Figura 14.10. Clculo da rea do espessador A rea do espessador calculada com base na Eq. [14.28], proposta na simplificao de Biscaia Jr. (1982): L zmin = 35 cm e a = 0,49 m 3 / m 2 h . A partir desses valores e do uso da curva A proj da Figura 14.10, tem-se que: rea de sedimentao: A = 41,2 m2; Dimetro do sedimentador: D = 7,3 m.
591
Figura 14.10 Curva de sedimentao em batelada e estratgia de determinao do tempo de residncia para suspenso de CaCO3. Clculo da altura do espessador Com base nos dados da curva de sedimentao apresentados na Figura 14.10 foi determinado o tempo de residncia t = 100 min. Considerando H1 = 0,60 m e calculando H2 e H3 por meio das Eqs. [14.27] e [14.28], respectivamente, tem-se uma altura final para o sedimentador de H = 1,4 m.
HIDROCICLONES
Os hidrociclones so equipamentos com inmeras aplicaes nos diferentes campos tecnolgicos, como na limpeza de gases, atomizao, classificao de partculas, dentre outras. H tambm grande utilizao desses equipamentos nos processos de separao slido-lquido e classificao de minrios, quando so chamados de hidrociclones. Os hidrociclones tm grande aplicao na classificao de partculas com dimetros na faixa de 5 a 200 m, sendo utilizados em dois processos extremos que so a clarificao e o desaguamento. Como aplicaes tpicas dos hidrociclones pode-se ainda incluir a purificao de leos de refrigerao na indstria, na separao de produtos minerais, na regenerao de lamas de perfurao, entre outros. No espessamento, os
592
hidrociclones so usados em substituio aos espessadores gravitacionais, embora produzindo underflow com concentraes mais baixas. O princpio bsico de separao nesses equipamentos a sedimentao centrfuga, onde partculas suspensas so submetidas a uma acelerao centrfuga, que faz com que elas se separem do lquido, a partir do prprio movimento da suspenso no interior do equipamento. O hidrociclone formado por uma seo cilndrica acoplada a uma seo cnica. A suspenso lquida de partculas alimentada tangencialmente atravs de uma abertura lateral localizada na parte superior da seo cilndrica; a alimentao tangencial gera um forte movimento em espiral da suspenso dentro do ciclone. Parte do lquido contendo as partculas da frao fina descarregada atravs de um tudo cilndrico fixado no topo do hidrociclone; este tubo apresenta um prolongamento exterior ao equipamento e chamado de coletor de overflow ou vortex finder. A frao grossa das partculas e o lquido remanescente deixam a parte circular do equipamento em direo seo cnica e, posteriormente, para o orifcio de underflow. A seo cnica dos hidrociclones tem como principal finalidade a recuperao de energia cintica para manuteno dos nveis de velocidade dentro do equipamento. A distribuio de fluxos no hidrociclone tem simetria circular, com exceo da regio tangencial ao duto e suas imediaes. A velocidade do fluxo de lquido em qualquer ponto interno do ciclone pode ser decomposta em trs componentes: a velocidade tangencial v, a velocidade radial u e a velocidade axial w. Como a ciclonagem um princpio de separao que trata da dinmica de partculas, torna-se essencial o entendimento das caractersticas do fluxo de lquido dentro do equipamento para a melhor compreenso das suas funes, bem como da estimativa da trajetria das partculas que levam ao aperfeioamento do projeto do equipamento e sua eficincia de separao.
Movimento das Partculas Suspensas

Quando partculas slidas so alimentadas no hidrociclone prximo parede da seo cilndrica, estas sofrem disperso radial devido intensa turbulncia causada pela alimentao. Por esta razo, a seo cilndrica considerada uma seo de separao preliminar; a separao propriamente dita ocorre na seo cnica do equipamento. Seja uma partcula slida situada em qualquer ponto do fluxo em um hidrociclone, que est sujeita a duas foras: uma dos campos de acelerao (gravitacional ou centrfugo) e a outra proveniente do arraste exercido pelo lquido sobre as partculas. Nos hidrociclones pode-se negligenciar o efeito do campo gravitacional diante do campo centrfugo, tendo influncia sobre as partculas apenas as foras de arraste e centrfuga. O
593
movimento das partculas ocorre nas direes tangencial e vertical e oposto s foras de arraste e centrfuga, o que resulta no valor das componentes de velocidade naquelas direes ser igual velocidade do fluxo nas componentes v e w. Uma vez que a fora centrfuga atua na direo radial, a partcula seguir o fluxo radial de lquido e sofrer uma elutriao centrfuga. Se a ao da fora centrfuga sobre a partcula excede a fora de arraste, esta se mover radialmente para fora; se a fora de arraste excede a fora centrfuga, a partcula se mover radialmente para a parte interna do equipamento. Como as fora de arraste e centrfuga so determinadas pelos valores de u e v, respectivamente, os valores relativos de u e v em cada regio de separao so decisivos na determinao da eficincia do hidrociclone. A classificao das partculas dentro de um hidrociclone ocorre por meio da ao do campo centrfugo, que resultante da configurao do equipamento e do modo de alimentao da suspenso. Para o estudo dos hidrociclones faz-se necessrio, para as diferentes configuraes existentes, o estabelecimento das equaes que fornecem a relao entre as propriedades fsicas do sistema, dimenses do equipamento, dimetro de corte, queda de presso e eficincia global de coleta, dentre outras. A configurao do ciclone dada por uma relao especfica entre as suas dimenses, expressa em termos do dimetro de corte, Dc. Nesse captulo trataremos dos hidrociclones nas configuraes Rietema e Bradley (Figura 14.11).
Figura 14.11 Configurao dos hidrociclones Rietema e Bradley
594
O Dimetro de Corte
O dimetro de corte na separao centrfuga em hidrociclones Bradley e Rietema dado pela equao:
Dc 2 D* = K .f(R L ).g(c v ) , Dc Q( s f )
1
[14.29]
onde: Dc K o dimetro da parte cilndrica do ciclone; um parmetro que depende da configurao do equipamento; a viscosidade do lquido; a vazo do fluido que alimentam o hidrociclone; um fator de correo que considera que uma frao das partculas ser coletada no underflow pelo efeito T; g um fator que leva em conta a concentrao volumtrica de slidos na alimentao, cv (Massarani, 2002).
Q f
s e f densidades do slido e do lquido.

O fator f est relacionado ao quociente entre as vazes de fluido no underflow e na alimentao, RL, pela Equao [14.30].
f(R L ) = 1 + A.R L ,
[14.30]
onde
Du R L = B. D c .
C
[14.31]
Nas Eqs. [14.30] e [14.31] os parmetros A, B e C so relacionados configurao do ciclone; Du e Dc representam os dimetros do underflow e da seo cilndrica do equipamento, respectivamente. Quando as partculas apresentam forma arredondada, o fator g pode ser expresso pela seguinte equao emprica:
595
g(c v ) =
[4,8.(1 c
1
v) 2
3,8.(1 c v )
0,5
[14.32]
A Tabela 14.2 mostra alguns valores dos parmetros para hidrociclones Bradley e Rietema e as condies operacionais recomendadas. Tabela 14.2 Parmetros de configurao de hidrociclones e condies operacionais recomendadas (Massarani, 2002).
Parmetro K A B C u ou Re Du/Dc Rietema 0,039 1,73 145 4,75 1200 5.103 < Re < 5.104 0,10 0,30 Bradley 0,016 1,73 55,3 2,63 7500 3.103<Re <2.104 0,07 0,15
Na Tabela 14.2 tem-se que:

uc = Q Dc 4
2
Re =
D c uc f ,
sendo uc a velocidade mdia do fluido em base seo cilndrica do hidrociclone. Para o clculo da funo eficincia de coleta no campo centrfugo para os hidrociclones Rietema e Bradley tem-se a correlao emprica:
5D exp * 1 D D * = . D exp 5D + 146 * D
[14.33]
Com a distribuio granulomtrica das partculas X = X(D), estabelece-se o valor da eficincia de coleta no campo centrfugo:
I=
1 0
dx
[14.34]
e a eficincia global de coleta:
596
= (1 R L ) I + R L .
[14.35]
Sendo a distribuio granulomtrica das partculas representada pelo modelo Rosin-Rammler-Bennet (RRB)
X(D) = 1 e (D/D ) ,
' n
[14.36]
onde X a frao em massa das partculas com dimetro menor que D; D e n so parmetros do modelo RRB. A Eq. [14.34] pode ser integrada resultando em
1,13n D' 0,138 + n . I= * ' 1,44 0,279n + D * D D
[14.37]
A relao entre a vazo e a queda de presso em um hidrociclone operando em regime turbulento expressa pela equao clssica:
= p f uc 2
2
[14.38]
Aqui a queda de presso medida entre o overflow e a alimentao e o valor de depende da configurao do ciclone. Nos processos de clarificao ou de desaguamento, a existncia de foras de cisalhamento na alimentao da suspenso promovem a quebra dos aglomerados, o que muitas vezes compromete a eficincia de separao do equipamento. Uma maneira de aumentar a eficincia de separao desses equipamentos consiste no arranjo de diversas unidades de separao em srie ou em paralelo, formando uma bateria de hidrociclones (Figura 14.12).
597
Figura 14.12 Arranjo tpico de hidrociclones AKW em srie projetado para separao de partculas ultra-finas
FILTRAO COM FORMAO DE TORTA

A filtrao de suspenses slido-lquido pode ocorrer basicamente de duas formas distintas: na primeira, a colmatao, a suspenso percola uma matriz porosa rgida que retm as partculas slidas e, na segunda, estas partculas se acumulam no exterior do meio filtrante, resultando na formao da torta. O captulo limita-se ao estudo da filtrao com formao de torta, conduzida no filtro prensa e no filtro rotativo a vcuo.
Teoria da Filtrao com Formao de Torta

A teoria da filtrao permite estabelecer a relao entre a capacidade do equipamento e as variveis rea, tempo e presso de filtrao. Essa relao, por sua vez, depende intrinsecamente das propriedades da torta resultante do processo de filtrao, um meio poroso que se compacta pela percolao do prprio filtrado.
598
No estgio atual de conhecimento, a caracterizao da torta no pode ainda prescindir da conduo de ensaios em escala de bancada e os resultados so utilizados no scale up com base na teoria, por meio de procedimento simples e seguro. O processo de filtrao est esquematizado na Figura 14.13. A suspenso escoa por ao da presso contra o meio filtrante, resultando a separao dos produtos filtrado e torta. A maior parte do lquido da suspenso constitui o filtrado e as partculas slidas formam uma torta saturada com o lquido. O meio filtrante um tecido que tem como funo reter as partculas no incio da operao; em seguida essa tarefa realizada pela prpria torta, que sofre um aumento da sua espessura com o tempo.
Figura 14.13 Filtrao com formao de torta Uma teoria para a filtrao pode ser estabelecida considerando que: o filtrado escoa atravs de dois meios porosos em srie, a torta e o meio filtrante; a torta cresce continuamente ao longo da operao pelo aporte de suspenso; as propriedades da torta dependem da posio em relao ao meio filtrante e do tempo de filtrao. Com base na equao que relaciona vazo e queda de presso no escoamento de fluido atravs do meio poroso, Eq. [14.12], pode-se chegar equao da filtrao na forma amplamente utilizada no projeto e anlise de desempenho de filtros (Massarani, 2002):
f V f c dt = + Rm , dV A (p ) A
[14.39]
599
onde: T V A tempo de filtrao (); volume de filtrado (L3); rea de filtrao (L2);
queda de presso no filtro (M/L2);
<> resistividade mdia da torta (L/M); Rm resistncia do meio filtrante (1/L);
c concentrao de slidos na suspenso que alimenta o filtro (M de slido/M de lquido). A resistividade caracteriza pontualmente a torta,
= 1 , s sk
[14.40]
onde:
s representa a densidade das partculas slidas; s a frao volumtrica de slidos;

k a permeabilidade local, Eq. [14.16]. A resistividade mdia da torta depende, como indica a Eq. [14.19], da queda de presso p no filtro:
= f (p ) .
[14.41]
Nas condies operacionais que prevalecem na indstria, como consequncia das caractersticas da bomba centrfuga utilizada na filtrao sob presso e do sistema de vcuo empregado no filtro rotativo, a filtrao ocorre essencialmente sob queda de presso constante. A equao da filtrao Eq. [14.42], toma a forma
f V f c t = + Rm . V A (p ) 2A
[14.42]
A caracterizao da torta e do meio filtrante pode ser feita experimentalmente em equipamento de bancada operando sob uma dada queda de presso. A Eq. [14.42] evidencia a relao linear consagrada entre V e t/V que permite determinar a resistividade mdia da torta e a resistncia do meio filtrante em funo das condies operacionais do filtro. A frao volumtrica de slidos na torta pode ser calculada a partir da expresso
600
s =
f f + ( 1) s
[14.43]
onde a relao entre a massa da torta e a massa da torta seca; f e s so as densidades de lquido e das partculas slidas, respectivamente.
O Filtro Prensa
Os elementos do filtro prensa so os quadros e as placas separadas entre si pelo meio filtrante. Como ilustra a Figura 14.14, a suspenso alimenta concomitantemente o conjunto de quadros, formando-se a torta junto ao meio filtrante; o filtrado percola o meio filtrante, escoa pelas ranhuras dos quadros e conduzido para fora do filtro. A etapa de filtrao est concluda quando a torta ocupa todo o espao oferecido pelos quadros. Segue-se a lavagem da torta. Em seguida, o filtro aberto e a torta descarregada, sendo a operao do filtro prensa caracteristicamente conduzida em batelada.
Figura 14.14 Operao do filtro prensa O desempenho do filtro prensa pode ser expresso pelo volume de filtrado (Vf) produzido no tempo total de um ciclo completo: tempo de filtrao (tf), tempo de lavagem da torta (tl ) e tempo de desmantelamento, limpeza e montagem do filtro (td).
P= Vf . t f + tl + td
[14.44]
601
Como o filtro prensa conduz formao de tortas espessas, da ordem de 2,5 cm, a influncia do meio filtrante ser relevada na formulao que leva aos tempos de filtrao e de lavagem. O tempo de desmantelamento, limpeza e montagem depende de fatores externos teoria da filtrao, como caractersticas mecnicas do filtro e aspectos operacionais da instalao industrial. Tempo de Filtrao O tempo consumido para que todo volume dos quadros seja ocupado pela torta tempo de filtrao, tf pode ser calculado combinando a equao da filtrao com aquela que permite correlacionar o volume de filtrado (Vf), a concentrao da suspenso (c) e o volume da torta (vt):
tf = f f c Vf 2 2(p ) A
s svt f Vf
[14.45]
c=
[14.46]
vt =
A e 2
[14.47]
onde e a espessura dos quadros, como pode ser observado na Figura 14.14. Rearranjando as equaes, tem-se:
2 1 f s s e . tf = 8 f c (p ) 2 2
[14.48]
Tempo de Lavagem da Torta Nas Figuras 14.15 e 14.16 pode ser visualizado o esquema frequentemente utilizado na lavagem da torta e que emprega as placas com trs botes. Seja o processo de lavagem conduzido sob a mesma presso que na filtrao. Neste caso, levando em conta a configurao do escoamento do lquido de lavagem na torta formada, resulta que a vazo de lavagem
1 dV . Ql = 4 dt final da filtrao
[14.49]
602
Figura 14.15 Filtrao no quadro do filtro prensa Para o tempo de lavagem tem-se:
t l = 6 f ct f , s s
[14.50]
sendo a relao entre o volume de lquido de lavagem e o volume de torta para se alcanar um produto dentro das especificaes desejadas. A Eq. [14.50], que fornece a relao entre os tempos de lavagem e de filtrao, pode ser estabelecida no contexto da teoria da filtrao.
Figura 14.16 Lavagem da torta utilizando placas com trs botes
603
Exemplo 14.3 Esto reunidos na Tabela 14.3 e na Figura 14.17 os dados referentes filtrao de uma suspenso aquosa de talco, 5% em massa. A rea de filtrao 670 cm2. Tabela 14.3 Dados operacionais do filtro prensa para suspenso aquosa de talco, 5%.
p (atm) 5 8 11 T (0C) 34,5 41,0 38,0 <> (cm/g) 1,17.1010 2,00.1010 2,67.1010 Rm (cm-1) 4,01.109 3,74.109 4,58.109 <s> 0,47 0,56 0,63
12
10
t/V (s/L)
p = 5 atm
p = 8 atm
p = 11 atm
10
V(L)
15
20
25
Figura 14.17 Filtrao de suspenso aquosa de talco 5% em peso. rea de filtrao 670 cm2 (Massarani, 1985) A resistividade e a frao volumtrica de slidos na torta aumentam com a presso de filtrao e a resistncia do meio filtrante pode ser considerada constante:
= 2,17.1010 p 1,05 cm/g s = 0,259,
0,37
R m = 4,11.10 9 cm -1
604
com a presso expressa em atm, na faixa de 5 a 11 atm. Exemplo 14.4 m3/h Deseja-se especificar o filtro prensa com elementos de metal para a filtrao de 10 de uma suspenso aquosa de CaCO3. Propriedades da gua : f = 1 g/cm3, f = 0,9 cP Densidade do CaCO3: s = 2,7 g/cm3 Concentrao da suspenso: 50 g de CaCO3/L de gua Propriedades da torta (0,4 < p <6 atm)
= 1,38.1010 p 0,29 (cm/g) s = 0,256 + 2,92.10 2 p
(p em atm) (p em atm).
Condies operacionais na filtrao e na lavagem p=2,7 atm. A lavagem deve ser efetuada com volume de gua duas vezes maior que o volume da torta: =2. Tempo de desmantelamento, limpeza e montagem: 20 minutos Resulta das Eqs. [14.45], [14.46], [14.48] e [14.50]:
t f = 2,08 e 2 (min)
t l = 0,884.t f Vf = 9,81(t f + t l + t d )
(e em cm)
[14.51] [14.52]
(m3)
(t em h)
[14.53] [14.54]
A = 0,111
Vf e
(m2)
(Vf em m3; e em cm).
A Tabela 14.4 permite correlacionar a espessura da torta, nos valores consagrados para os filtros industriais, com o tempo de um ciclo completo e a rea de filtrao.
605
Tabela 14.4 Anlise de desempenho de filtro prensa para as condies operacionais do Exemplo 14.4
e (in) 1 1 1 1 2 3 tf (Eq.14.53) (min) 13,4 21,0 30,2 41,2 53,8 121 tl (Eq.14.54) (min) 11,9 18,6 26,7 36,4 47,5 107 tf+tl+td (min) 45,3 59,6 76,9 97,6 121 248 Vf (Eq. 14.55) (m3) 7,41 9,74 12,6 16,0 19,8 40,6 A (Eq. 14.56) (m2) 32,3 34,1 36,7 40,0 43,3 59,1
Os dados apresentados na Tabela 14.4 mostram que quanto maior a espessura dos quadros, maior ser o tempo de um ciclo completo e maior a rea de filtrao requerida. Tempos curtos podem ser incmodos na estratgia operacional da instalao. Esto reunidos na Tabela 14.5 dados relativos dimenso nominal dos elementos e rea de filtrao dos filtros Shriver (T. Shriver & Company, Harrison, N.J., Estados Unidos, catlogo 59). Tabela 14.5 Filtro prensa Shriver
rea de filtrao (m2) 0,5 3,5 3 10 7 25 15 40 25 65 45 100 > 95 Dimenso nominal dos elementos (in) 12 18 24 30 36 43 48 56 Dimenso recomendada para os elementos do filtro (in) 12 18 24 30 36 43 48 e 56 rea filtrante efetiva por quadro (m2) Metal madeira 0,16 0,084 0,36 0,21 0,65 0,45 0,98 0,68 1,5 1,0 2,1 1,4 2,7 1,8 2,6
Seja escolhido o filtro com quadros de 1 in de espessura, o que conduz a um ciclo completo de 60 min e rea filtrante 35 m2. A Tabela 14.5 fornece:
606
dimenso nominal dos elementos (placas e quadros): 30 in; rea filtrante efetiva por quadro de metal: 0,98 m2; nmero de quadros: 36; nmero de placas com um boto: 36; nmero de placas com trs botes: 18.
O Filtro Rotativo a Vcuo

A operao do filtro rotativo a vcuo caracteriza-se por conduzir produo de tortas secas de pequena espessura (inferior a 1 cm) e operar continuamente e sob queda de presso reduzida (inferior a 0,8 atm). A filtrao realizada sobre o meio filtrante que recobre a superfcie cilndrica do equipamento. O filtrado alimenta a cmara adjacente ao meio filtrante e drenado pela parte central do filtro atravs de dutos sob vcuo. Formada a torta durante o contato cilindro-suspenso, seguem-se as seguintes operaes ao longo de uma rotao do filtro: drenagem a vcuo do lquido da torta, lavagem da torta com o auxlio de um chuveiro, nova drenagem de lquido e retirada da torta em contato com o meio filtrante. Esto esquematizados nas Figuras 14.18 e 14.19 a operao do filtro rotativo e a instalao que contempla o filtro e o sistema de vcuo, respectivamente.
Figura 14.18 Operao do filtro rotativo a vcuo (PAVLOV et al., 1981)
607
Exemplo 14.5 A fbrica de acetileno Santos Dumont estuda a possibilidade do emprego de um filtro rotativo a vcuo, no momento desativado, na separao de borra de carbureto. Tratase de um produto de baixo valor agregado, que pode ser utilizado como corretor de solo (cal e carvo). O filtro disponvel, com 3 m de dimetro e 3 m de altura, pode operar com 65% de sua superfcie filtrante submersa e na rotao de 0,15 rpm. Propriedades da gua: f=1 g/cm3, =0,8 cP; Densidade da borra: s=2,6 g/cm3; Concentrao da suspenso: 230 g de borra/L de suspenso.
Figura 14.19 Instalao com filtro rotativo a vcuo (FPCT, 1967) Deseja-se estimar a capacidade do filtro e o valor da espessura da torta que deixa o tanque de suspenso, admitindo que o filtro possa operar sob uma queda de presso de 0,8 atm: <>=1,29.1010 cm/g e <s >=0,28. A resistncia do meio filtrante Rm=2,8. 10-9 cm-1.
608
Sendo a borra de carbureto um produto de descarte, as operaes de drenagem e lavagem da torta no so consideradas neste problema. O valor da capacidade do filtro pode ser estimado com base na equao da filtrao, Eq. [14.45]:
f V f c t = + Rm , V A (p ) 2A
sendo: A = DL = 28,3 cm2 c = 0,252. Tempo de um ciclo, 60/0,15 = 400 s, Tempo de filtrao, t = 400x0,65 = 260 s. Resulta: Volume de filtrado, V = 0,73 m3; Capacidade relativa ao filtrado, Pf =
0,73 = 6,6 m 3 / h . 400 3600
Capacidade relativa suspenso, Psus = 7,2 m3/h. A espessura da torta pode ser calculada a partir da Eq. [14.48], com
c= s svt f Vf
resultando l = 0,9 cm. O projeto de um filtro rotativo vcuo pode ser feito com base em experimentos em filtro-folha de laboratrio. Os dados obtidos permitem quantificar as operaes de formao, lavagem, drenagem e retirada de torta, sendo o scale up realizado essencialmente por meio das relaes entre rea filtrante e capacidade do filtro.
609
1) CARVALHO, S.H.V. (1998), Projeto e Anlise de Desempenho de um Sedimentador Lamelado para Suspenses Floculentas. Tese de Doutorado, PEQ/COPPE/UFRJ, Rio de Janeiro, 78 p. 2) CONCHA, F., BUSTOS, M.C. (1994), A Phenomenological Model of High Capacity Thickenning. Comunicao Pessoal. 3) DAHLSTROM, D.A. and FITCH, B. (1985) Thickenning. In: WEISS, N.L. SME Mineral Processing Handbook, SME Editor, New York. 4) DORR-OLIVER (1991), Bulletin of High Rate Thickenning Systems. 5) FPCT (1967), (Sistema didattico per unit coordinate di apprendimento), Tecnologia di fabbrica chimica: operazione tecnologiche. Vallecchi Editore, Firenze. 6) FRANA, S.C.A. (2000), Equaes Constitutivas para a Sedimentao de Suspenses Floculentas. Tese de Doutorado, PEQ/COPPE/UFRJ, Rio de Janeiro, 96 p. 7) KING, D.L. (1980) Thickeners. In: MULLAR, A.L and BHAPPU, R.B. Mineral Processing Plant Design. 2nd Edition. New York, SME, Cap. 27, pp. 541-577. 8) MASSARANI, G. (1985), Filtrao. Nmero especial da Revista Brasileira de Engenharia, Caderno de Engenharia Qumica, Rio de Janeiro, 69p. 9) MASSARANI, G. (1986), Tpicos Especiais em Sistemas Particulados Alguns Aspectos da Separao Slido-Fluido, EDUFSCar, vol. 2. 10) MASSARANI, G. (2002), Fluidodinmica em Sistemas Particulados. Editora Epaper, Rio de Janeiro, 2a Edio, 152p. 11) PAVLOV, K.F.,ROMANKOV, P.G., NOSKOV, A.A. (1981), Problemas y ejemplos para el curso de operaciones bsicas y aparatos en tecnologa qumica, Editorial Mir, Moscou, 611p. 12) RICHARDSON, J.F., ZAKI, W.N. (1954), Sedimentation and Fluidization: Part I. Trans. Instn. Chem. Engrs. Vol. 32, 35-42p.
C a p t u l o
15
Briquetagem
Eduardo Augusto de Carvalho

Engo Metalurgista, Mestre e Doutor em Engenharia Metalrgica e de Materiais/COPPE-UFRJ, Pesquisador do CETEM/MCT
Valter Brinck
Engo Metalurgista/UFOP, Consultor
613
INTRODUO
A necessidade de recuperar partculas finas oriundas de um processo de beneficiamento de minrios ou de resduos, provocou o desenvolvimento da tecnologia de aglomerao. Esse avano proporcionou o aproveitamento comercial da frao fina desses materiais, bem como, minimizou o impacto ambiental causado pela produo de material fino ou particulado. Nesse contexto, a briquetagem, ou seja, a aglomerao de partculas finas com auxlio de presso, destacou-se como mtodo adequado ao processamento desses materiais e tornou-se o mtodo pioneiro de aglomerao. A primeira patente relacionada briquetagem foi concedida a William Easby, em 1848. O processo desenvolvido por Easby possibilitava a formao de aglomerados slidos de tamanho e forma variados, a partir de fraes finas de qualquer tipo de carvo, por meio da presso exercida sobre esse material. Por esse processo, materiais de pequeno ou quase nenhum valor agregado podiam ser transformados em um produto de elevado valor combustvel para mquinas a vapor, forjas, culinria e outras aplicaes, permitindo recuperar grande parte dos finos considerados como rejeito do processo de beneficiamento de carvo. No final do sculo XIX, a presso econmica fez com que vrias empresas buscassem transformar a concepo de Easby em prtica industrial. A primeira aplicao do processo de briquetagem de finos de carvo mineral foi desenvolvida nos Estados Unidos, sendo essa constituda de vrias etapas. Na primeira, a secagem do carvo seguida da britagem e peneiramento. Na etapa seguinte, a mistura dos finos com 6% de asfalto fundido - e depois a briquetagem propriamente dita, em mquinas de rolos, produzindo slidos aglomerados, que em seguida eram resfriados em um transportador de esteira, antes da sua expedio. Logo aps a Segunda Guerra Mundial, mais de 6 milhes de toneladas anuais de briquetes de carvo mineral eram produzidas nos Estados Unidos, antes das indstrias utilizarem o leo diesel e a gasolina como combustvel para aquecimento domstico. O carvo mineral continua, at hoje, como o principal material briquetado. O processo para o seu beneficiamento, consiste na cominuio e processos fsico-qumicos necessrios para a remoo de enxofre e cinzas. Para facilitar o manuseio e o seu transporte, torna-se necessria uma operao complementar de aglomerao. Partculas de carvo menores do que 6,0 mm no podem ser usadas, sem uma etapa de aglomerao, na produo de combustveis sintticos. A briquetagem parcial de carves, durante a coqueificao, melhora a qualidade do coque (aumento da densidade) e possibilita a utilizao de carves fracamente coqueificveis.
614
Briquetagem
Entre as aplicaes clssicas de materiais finos passveis de aglomerao por briquetagem podem ser citadas: MgO, poeiras finas de conversor LD, lama de aciairia, carvo vegetal, carvo mineral, barita, cromita, dolomita entre outros.
A BRIQUETAGEM NO BRASIL
No Brasil, uma das primeiras iniciativas de utilizao industrial do processo de briquetagem ocorreu no incio da dcada de 60 na CSBM Companhia Siderrgica Belgo Mineira, na usina de Joo Monlevade, MG, com a instalao de um equipamento da empresa alem Humboldt, para briquetagem de finos de carvo vegetal. Em 1965, a Companhia Brasileira de Briquetes, situada em Mateus Lemes, MG, iniciou suas atividades de prestao de servios de briquetagem, principalmente de finos de carvo vegetal, com uma mquina de fabricao japonesa, para uso domstico e na siderurgia, em fornos cubilot. A empresa trabalhou tambm na fabricao de mquinas e instalaes de briquetagem. A partir de 1974, a Empresa Carvel, estabelecida em Contagem, MG, iniciou suas atividades na rea de briquetagem, fabricando equipamentos e processando diversos materiais, entre os quais o carbonato de sdio, usado na dessulfurao de gusa nas usinas siderrgicas integradas. Em 1994, a CST Companhia Siderrgica de Tubaro iniciou seus trabalhos voltados para o aproveitamento de seus resduos, colocando em operao uma instalao experimental de briquetagem de lama de aciaria e outros resduos, contando atualmente com uma capacidade instalada de briquetagem da ordem de 20.000 t/ms. A recente preocupao ambiental, resultando em leis cada vez mais rgidas, fez com que a briquetagem ganhasse um novo impulso de aplicao na indstria. Hoje ela constitui-se numa excelente alternativa para a reutilizao de rejeitos industriais (finos de carvo vegetal, turfa, plsticos, lixo biolgico, limalhas metlicas e outros) seja como fonte de energia ou seja como matria prima(1,2,3) .
ATIVIDADES DE PESQUISA & DESENVOLVIMENTO

As atividades de pesquisa e desenvolvimento na rea de briquetagem so conduzidas segundo o desenvolvimento de uma tecnologia na qual, a experincia dos profissionais envolvidos o fator de maior relevncia para a resposta s perguntas normalmente formuladas, principalmente no que diz respeito a alguns parmetros como:
615
Trabalhabilidade verificar as possibilidades tcnicas do material a ser briquetado, com base na anlise das caractersticas fsicas e qumicas do material e das caractersticas de interesse para o produto, e tambm das condies tcnicas necessrias para a execuo desta operao (a quente, a frio, sem aglutinante, com aglutinante, composio e umidade da mistura, forma e tamanho dos briquetes). Condies operacionais com base nas informaes de trabalhabilidade so definidas as condies de operao do equipamento, ou sejam, a presso, a velocidade e o ajuste dos teores de umidade necessrios para obteno de briquetes com a resistncia necessria aplicao desejada. Operaes complementares definio das operaes complementares necessrias, tais como a secagem ou ajuste da temperatura dos finos, o peneiramento, pr-mistura, pr-prensagem, etc., cura a frio ou a quente do produto obtido e as suas condies de embalagem/estocagem. Com os dados levantados nessa etapa, pode ser elaborado o projeto de uma instalao e realizar a anlise preliminar de viabilidade tcnica e econmica do empreendimento, dentro dos nveis desejados de risco.
CONCEITOS
Aglomerao o termo geral empregado para designar algumas operaes aplicadas a materiais de granulometria fina para transform-los em corpos, ou fragmentos coesos, por meio da ligao rgida e consolidao de suas partculas, entre si, por meio de mecanismos fsicos e/ou qumicos, conferindo-lhes tamanho e forma adequados ao uso. Nas reas de minerao e metalrgica, o termo aglomerao designa operaes aplicadas aos minrios e/ou concentrados de granulao fina no adequado, para utilizao em processos industriais. O conceito de frao fina na indstria de processamento mineral, depende do tipo de processo envolvido. Assim, no beneficiamento convencional de carvo, as partculas com tamanho inferior a 0,6 mm so consideradas finas. Entretanto, no beneficiamento de minrio de ferro, a frao fina, no aproveitada pelo processo de flotao, pode encontrarse em uma granulometria inferior a 20 m. Dessa forma, no simples generalizar o conceito de frao fina, sem considerar o processo de beneficiamento e o minrio envolvidos. Os trs principais processos de aglomerao de finos usados na indstria mnerometalrgica so a pelotizao, a sinterizao e a briquetagem, cujos produtos respectivos so a pelota, o snter e o briquete(4) . A pelotizao de finos de minrios e/ou concentrados
616
Briquetagem
de ferro pelas mineradoras, a sinterizao desses materiais nas usinas siderrgicas integradas e a briquetagem de finos de carvo mineral so aplicaes clssicas na indstria de base. A escolha de um desses processos, para aglomerao de um determinado material de granulometria fina, requer uma anlise cuidadosa e exaustiva, considerando parmetros que definem as caractersticas fsicas e qumicas do material, o volume anual de material a ser processado, o investimento, os custos operacionais, entre outros. O processo de aglomerao visa a transformao das caractersticas granulomtricas de um material, permitindo o seu uso, como matria-prima na produo de um determinado insumo. As aplicaes mais freqentes so verificadas para o aproveitamento de: minrios ou concentrados de granulao fina, sem causar prejuzos permeabilidade da carga e s condies de reao gs-slido nos fornos metalrgicos, especialmente nos fornos verticais; resduos, ou subprodutos finos de outros processos mineiros e metalrgicos, para sua reutilizao, ou reciclagem, de forma adequada, interna e/ou externamente; resduos metlicos (cobre, ferro, titnio, etc) e outros materiais (papel, algodo, madeira, e outros) para transporte e/ou reciclagem. A sinterizao um processo que se baseia na fuso incipiente dos componentes de uma mistura constituda de um componente principal e adies de fundentes, promovendo a ligao rgida das partculas, com a solidificao da fase lquida. A sinterizao no pode ser utilizada em alguns casos, onde h alterao da composio qumica do material quando esse aquecido. H, basicamente, dois tipos de instalaes de sinterizao: as do tipo panela (menor capacidade de produo), que operam em regime intermitente de carregamento, queima e descarregamento, e as de esteira contnua (alta capacidade de produo), que operam continuamente o carregamento, a queima e o descarregamento. A sinterizao do tipo esteira continua atinge taxas de produo compatveis com os alto-fornos de grande capacidade. A utilizao do processo de sinterizao teve maior avano tecnolgico aps 1930, quando comeou a ser utilizada, em geral, na ustulao e aglomerao de minrios sulfetados e na simples aglomerao de concentrados oxidados de ferro (magnetitas) na Sucia(4). As instalaes so normalmente localizadas nas prprias usinas, ou local de enfornamento e, quanto granulometria, indicada para materiais com tamanho mximo de partculas de 6,4 mm a 12 mm, com uma pequena parcela de partculas com tamanho inferior a 0,30 mm.
617
A pelotizao o processo mais recente de aglomerao, sendo resultante da necessidade de utilizao de concentrados finos de magnetita, obtidos no processamento de certos minrios de ferro nos EUA(4). O material fino, a ser aglomerado, deve apresentar um elevado ndice de pulverizao, ou seja, uma superfcie especfica elevada (2.000 cm2/g), alm de uma umidade constante. Nesse processo, um aglutinante deve ser utilizado, de modo que o produto aglomerado apresente uma maior resistncia mecnica, logo aps a sua formao. Quando a aplicao no exige uma resistncia muito elevada, as pelotas passam apenas por uma secagem. Quando necessrio uma resistncia elevada, para manuseio, torna-se necessrio um processo de queima, de modo a tornar as ligaes entre as partculas, mais fortes. As usinas de pelotizao so constitudas basicamente de discos de pelotizao que apresentam grande capacidade de produo e alta produtividade. A briquetagem consiste na aglomerao de partculas finas por meio de presso, com auxlio ou no de um aglutinante, permitindo a obteno de um produto no s compactado, porm com forma, tamanho e parmetros mecnicos adequados. A reduo de volume do material, em alguns casos, alm dos benefcios tecnolgicos, permite que materiais finos possam ser transportados e armazenados de forma mais econmica(3). A adio de gua na briquetagem s no realizada quando a substncia aglomerante se apresenta na forma de soluo aquosa ou como um fludo. A mistura, entre partculas finas e o aglutinante, prensada a frio ou a quente, de modo a obter aglomerados, chamados de briquetes, que devem apresentar resistncia adequada para empilhamento ou um tratamento posterior. A fim de apresentarem a resistncia mecnica desejada, os briquetes so submetidos a um tratamento de endurecimento, realizado temperatura ambiente, em estufas e secadores (400C) ou em fornos (acima de 1.000C). Os briquetes, cujo o processo de endurecimento foi realizado temperatura ambiente, apresentam baixa resistncia mecnica quando submetidos temperatura elevada. O seu uso fica restrito aos processos onde se utiliza baixa presso. Nos briquetes endurecidos a temperaturas superiores ambiente, as impurezas do minrio e do prprio constituinte principal so responsveis pela ligao entre as partculas. Essa ligao pode ser realizada por meio dos processos de: fuso incipiente do constituinte principal; difuso e recristalizao do constituinte principal; escorificao ou reao qumica; endurecimento ou cristalizao do constituinte principal.
618
Briquetagem
PROCESSO DE BRIQUETAGEM
No processo de aglomerao de partculas finas em prensas, as foras de atrao molecular de Van der Waals apresentam uma forte influncia na unio das partculas. Entretanto, somente, tornam-se efetivas, quando a distncia entre essas partculas reduzida pela ao de uma elevada fora externa. Na aplicao da presso externa ao material a ser briquetado, podem ser utilizados trs processos: briquetagem em prensas de rolos (Figura 1), onde o material flui continuamente, entre dois rolos paralelos, com cavidades ou moldes dispostos em sua superfcie, de tamanho e forma adequados, rigidamente ligados entre si, girando com a mesma velocidade de rotao, todavia em sentidos contrrios; briquetagem por extruso contnua em mquinas do tipo maromba; briquetagem em prensas hidrulicas, em que os moldes so preenchidos, de forma intermitente.
Figura 15.1 - Princpio da compresso em prensas de rolos. Por ser o mais utilizado, o processo de briquetagem em mquina de rolos ser detalhado a seguir. O processo pode ser dividido em quatro etapas: preparao; mistura; compresso e tratamento trmico.
619
Preparao
Consiste na determinao das caractersticas de compactao do material a ser briquetado e do tipo de equipamento que deve ser utilizado, para facilitar a adeso das partculas finas. A determinao das propriedades do material permite conhecer no s o valor mximo da presso a ser aplicada, como tambm a taxa de compactao requerida pelo material. O conhecimento do coeficiente de atrito do material permite gerar uma previso do comportamento do mesmo, no momento da sada dos rolos e, tambm, se a superfcie dos briquetes midos poder ser ou no danificada durante a queda(5). A quantidade de aglutinante ou ligante necessria produo de briquetes com boa resistncia mecnica depende, entre outros fatores, da qualidade do material a ser briquetado e do prprio aglutinante. No entanto, os principais fatores a determinar essa quantidade de aglutinante so a superfcie especfica do material e a quantidade de partculas finas ou grossas. Quanto menor forem essas, menor ser a quantidade de aglutinante necessria para gerar um briquete de boa qualidade. No caso da briquetagem de carvo, a mistura no pode conter mais de 20% das partculas com tamanho menor do que 0,5 mm e no mais do que 5% de partculas com tamanho menor do que 90 m. Outro fator importante a umidade do material antes da adio do aglutinante. A umidade ideal depende do material e do tipo de aglutinante utilizado, alm de influenciar o valor da presso a ser aplicada. Para estabilizar e otimizar a umidade nos briquetes importante que sejam tomados cuidados especiais com o controle do processo. O ajuste da quantidade de gua na mistura torna-se ainda mais importante quando se aglomera materiais termo-plsticos e tambm quando so utilizados aglutinantes solveis em gua. Para carves minerais, o teor de umidade normalmente utilizado de 1,5-2% 0,5% , sendo que quanto maior for a umidade, menor ser o poder calorfico do briquete(2). Na briquetagem de carves no coqueificveis ou semi-coque (materiais inertes), torna-se necessrio o uso de carves coqueificveis na mistura. O carvo coqueificvel, nesse processo, apresenta a funo de aglutinante e necessita de um aquecimento a uma temperatura entre 100 e 350C, antes de ser misturado. O carvo no coqueificvel aquecido em torno de 600C, tambm, antes de sua mistura com o carvo coqueificvel [6]. A proporo de carves na mistura deve ser ajustada, para que a temperatura da mistura situe-se na zona de amolecimento do carvo coqueificvel(7), normalmente entre 420-540C(6).
620
Briquetagem
Mistura
A mistura dos reagentes uma das etapas mais importantes da briquetagem. de fundamental importncia que o aglutinante seja distribudo uniformemente por toda superfcie do material a ser briquetado. O misturador dever ser dimensionado de modo que o tempo de residncia da mistura no equipamento no seja elevado. Quando h necessidade de tratamento trmico da mistura, o mesmo pode ser realizado no prprio equipamento por meio da aplicao de vapores saturados ou superaquecidos. Como exemplo, para briquetagem de carvo utilizando piche como aglutinante, a temperatura de descarga da mistura deve estar pelo menos 7C acima do ponto de amolecimento do piche. A mistura deve apresentar uma temperatura entre 85-90C na prensa e uma umidade de 3% 1%(8). Caso a mistura no seja suficientemente seca no condicionador entre o misturador e a prensa, os gases (na maioria das vezes, vapor d'gua) presos nos briquetes sofrem uma forte compresso. Quando os briquetes deixarem a prensa e a presso for relaxada, os gases expandem, causando fraturas no briquete. No manuseio de materiais com pequena densidade aparente, torna-se necessria a remoo dos grandes volumes de ar antes da alimentao do material na unidade de compactao. Nesses casos torna-se recomendvel a utilizao de alimentadores por meio de vcuo, sendo esse o responsvel pela remoo do ar presente no alimentador.
Compactao
A compresso do material se d no espao existente entre os dois rolos que, montados um diante do outro, giram com velocidade de rotao igual e em sentidos contrrios. A presso exercida sobre o material cresce de forma progressiva ao longo do segmento do rolo, a partir do ponto em que se inicia a ao da fora de compresso sobre o material, atingindo o seu valor mximo no ponto de menor distncia entre os rolos, caindo de forma abrupta at a liberao e sada do aglomerado. A forma das cavidades do equipamento e, conseqentemente, do briquete, funo da susceptibilidade do material compactao. Para materiais que apresentam dificuldade de compactao so utilizadas formas arqueadas, eliminando o plano de diviso dos briquetes, ocorrendo ento uma distribuio mais uniforme da presso. Essa distribuio mais uniforme, permite a utilizao de presses mais elevadas. Entretanto, tal procedimento pode provocar a reduo da vida til dos elementos de compactao da prensa.
621
Quando se deseja um produto aglomerado com um tamanho menor que 8 mm, realiza-se normalmente uma primeira compactao do material, seguida da fragmentao e posterior classificao granulomtrica, recuperando a frao que apresente o tamanho desejado. A compactao inicial pode ser realizada por meio da briquetagem convencional ou na compresso de partculas na forma de barras ou de folhas, podendo essas serem do tipo lisas ou onduladas. Alguns produtos, como por exemplo os fertilizantes, so compactados e granulados, evitando a formao de aglomerados quando acondicionados em recipientes apropriados. Os materiais particulados podem tambm ser aglomerados na forma de tiras ou barras contnuas, em equipamentos do tipo rolo. No caso dos produtos obtidos em equipamentos do tipo tiras so removidas horizontalmente podendo alimentar diretamente os fornos, utilizados em etapas posteriores do processamento. Cimento Portland, ferro esponja, coque, metais e ligas, minrios sinterizados, partculas finas provenientes da fabricao do ao e de outros processos metalrgicos e muitos outros produtos podem ser processados dessa forma, observandose um ganho na eficincia trmica do processo, devido reduo das perdas com partculas finas. Outro aspecto importante a reduo do impacto ambiental, devido eliminao da emisso de material particulado para o meio ambiente. Se os rolos possurem superfcies lisas, o material adquire uma forma tabular, ou de uma barra e denominado tablete, fita, barra etc. Quando as superfcies dos rolos possuem cavidades, ou moldes, de mesma forma e tamanho, a rotao dos rolos faz com que essas cavidades se situem em uma posio simtrica; o material aglomerado denominado briquete e tem a forma e o tamanho dos moldes, como ilustrado na Figura 2.
622
Briquetagem
a) Compactao Alimentao
b) Briquetagem
Alimentao
Tabletes
Briquetes
Figura 15.2 Formas diferentes de aglomerao de partculas finas, com aplicao de presso. No processo de compactao (Figura 15.2a), a vazo ou produo pode ser obtida pela seguinte relao:
m = B x S x Vp d a
[15.1]
onde: BS largura do rolo; espessura do tablete; Vp da velocidade perifrica do rolo; densidade do aglomerado.
J no processo de briquetagem (Figura 15.2b), a vazo ou produo da mquina espessa por M, (Equao 15.2) calculada em funo do volume de um briquete (vb), do nmero de moldes em uma coluna na circunferncia do rolo(8), do nmero de colunas ao longo da largura do rolo (R), da velocidade dos rolos (N, em rpm) e da densidade do briquete (db).
M = Vb x Z x R x N x d b
[15.2]
623
Tratamento Trmico
Para evitar a fratura devida choques trmicos e tambm permitir o manuseio dos briquetes ou tabletes, logo aps a sua formao, os mesmos devem ser imediatamente aquecidos aps a sua formao e em seguida resfriados lentamente, segundo uma velocidade controlada. Na aglomerao de finos de carves coqueificveis, os briquetes produzidos devem ser aquecidos at 600C, a fim de recuperar todo o alcatro ainda presente no processo. Aps esse tratamento trmico, a quantidade de materiais volteis reduzida de tal forma, que permite a utilizao dos briquetes como material redutor em altos fornos. A utilizao de briquetes na cmara de coqueificao, alm da maior otimizao da densidade da carga, permite a obteno de um coque de melhor qualidade.
BRIQUETAGEM COM AGLUTINANTES

Os aglutinantes so utilizados quando o material a ser aglomerado no possui resistncia compresso e ao impacto, aps a compactao. Alm de permitirem uma maior adeso das partculas finas, os aglutinantes podem aumentar ou diminuir as propriedades coqueificantes do material a ser briquetado. Os aglutinantes podem ser divididos de acordo com sua funo na mistura. Podem ser do tipo: matriz, filme ou aglutinantes qumicos (Quadro 15.1). Quadro 15.1 Exemplos de tipos diferentes de aglutinantes.
Tipo Matriz Tipo Filme gua Silicato de sdio Lignosulfonatos Aglutinantes Qumicos Ca(OH)2 + molasses Silicato de sdio + CO2 Epxies
Alcatro
Asfalto de petrleo Cimento Portland
Os aglutinantes do tipo matriz provocam um embutimento das partculas dentro de uma fase substancialmente contnua, sendo as propriedades dos briquetes determinadas pelas caractersticas do aglutinante. Os aglutinantes, do tipo filme, apresentam funo parecida com as colas adesivas e dependem, principalmente, da evaporao da gua ou de algum solvente para desenvolver uma maior resistncia mecnica. Os aglutinantes qumicos podem ser utilizados tanto como matriz, como filme. Um bom exemplo so os aglutinantes qumicos utilizados em areias de fundio. Alguns autores costumam utilizar outra forma de classificao, dividindo os aglutinantes em
624
Briquetagem
lquidos, slidos, solveis e insolveis em gua. O Quadro 15.2 apresenta alguns exemplos de aglutinantes utilizados na briquetagem de partculas finas. Quadro 15.2 Alguns aglutinantes utilizados na briquetagem de partculas finas.
Material Minrio de ferro Cromita Fluorita Bauxita Carvo Cobre Magnesita Areia de quartzo Barita Cal e melao Cal e melao Cal, melao ou silicato de sdio Cimento Portland Melao Lignosulfonatos Lignosulfonatos gua e NaOH Melao e black-ash Aglutinante
BRIQUETAGEM SEM AGLUTINANTES

Os briquetes produzidos com aglutinantes so normalmente comprimidos em baixas presses, de modo a evitar uma nova fragmentao das partculas. Quando necessrio produzir briquetes sem aglutinantes, o sucesso da operao depende de como ocorreu a cominuio ou a deformao plstica das partculas. Tal dependncia deve-se necessidade das partculas estarem situadas o mais prximo possvel uma das outras, compensando assim a ausncia de uma substncia aglutinante. Muitos materiais orgnicos e inorgnicos podem ser briquetados sem a utilizao de aglutinantes. As foras, que mantm esses cristais unidos, no so necessariamente fortes, nem especficas, devendo apenas fazer com que os cristais individuais estejam suficientemente prximos uns dos outros. As variveis mais importantes na produo de briquetes sem aglutinantes so: umidade do material; capacidade de compresso das partculas; porosidade do briquete; tratamento trmico posterior briquetagem.
625
No caso da aglomerao de finos de carvo, o uso ou no do aglutinante depende principalmente do tipo de carvo utilizado. Nos carves betuminosos, a necessidade de aglutinantes muito rara, enquanto que nos carves semi-betuminosos, a utilizao do aglutinante bastante comum, podendo ser substitudo por carves de caractersticas coqueificantes(9). Em estudo realizado no CETEM por Silva e Schinzel(7), para que o briquete de lignina (subproduto da fabricao do lcool com base em madeira seca, bagao da cana e outras substncias vegetais) apresentasse uma boa resistncia mecnica, foi necessrio aplicar uma presso capaz de elevar a densidade aparente de 0,366 g/cm3 para 0,95-1,1 g/cm3. No entanto, a maior densidade aparente ocasionou a reduo da porosidade, prejudicando a reatividade da lignina. Apesar da grande maioria dos processos de briquetagem, sem aglutinantes, utilizarem presses baixas para a compactao, na produo de briquetes de xido de clcio e hidrxido de magnsio, torna-se necessria a utilizao de presses mais elevadas, de modo que seja alcanada uma maior resistncia mecnica dos briquetes. comum a utilizao de lubrificantes (gua, grafite e outros) para reduo do atrito entre as partculas e tambm entre os briquetes e os rolos.
BRIQUETAGEM A QUENTE
A briquetagem a quente utilizada quando o material a ser aglomerado apresenta uma resistncia mecnica elevada. Para que possam ser utilizadas presses menores na compactao das partculas finas desses materiais, necessrio que seja alcanado o regime plstico do material. O aquecimento das partculas a uma temperatura da ordem de 1.000C torna possvel a briquetagem de minrio de ferro e dos ps gerados nos altos fornos. O limite superior da temperatura na briquetagem a quente definido pela temperatura capaz de fundir as partculas em conjunto. A briquetagem a quente, tambm, fortemente influenciada pelo tratamento trmico utilizado logo aps a compactao. Alguns materiais necessitam de um resfriamento lento, em tambores, com materiais resfriados, de modo a recuperar parte de seu calor sensvel. Esse processo utilizado para permitir a recristalizao do briquete, aliviando as tenses internas geradas durante a deformao plstica. O uso do processo de briquetagem a quente permite a produo de fibras de carbono ativado, com densidade aparente elevada, no havendo a necessidade do uso de qualquer tipo de aglutinante. O mtodo consiste na briquetagem, a quente, de fibras estabilizadas, utilizando presso mecnica de at 204 kg/cm2 e aquecimento entre 100 e 250C para a fibra piche (piche isotrpico de petrleo) e 200-600C para a fibra estabilizada. Por meio desse, possvel controlar facilmente a densidade aparente da fibra
626
Briquetagem
de carbono em uma faixa que vai de 0,2 a 0,86 g/cm3. A funo da briquetagem a quente, nesse mtodo, iniciar a carbonizao da fibra, aumentando a sua dureza o suficiente para que no haja mudana em sua forma. Quando a presso mecnica aliviada, a fibra formada apresenta densidade e dureza mais elevadas(10). A reciclagem de metais, principalmente dos resduos produzidos em tornos ou em mquinas de furar (Figura 15.3), torna-se mais econmica atravs da utilizao da briquetagem a quente. Os resduos metlicos so aquecidos a 725C, antes de serem encaminhados para um equipamento do tipo rolo, onde so comprimidos a uma presso de aproximadamente 3.000 kg/cm2. Aps a compactao, os briquetes so imediatamente resfriados em gua. Grande parte do combustvel necessrio para aquecer os resduos metlicos obtido no leo presente nos prprios resduos. Uma das principais vantagens da briquetagem dos resduos metlicos a ausncia de leo no briquete do metal, evitando dessa forma a formao de fumaa durante a queima nos fornos.
(a)
(b)
(c)
(d)
Figura 15.3 - Resduos metlicos e os briquetes produzidos com as mesmas. Em (a) e (c) resduos de lato e alumnio, respectivamente e em (b) e (d) os seus respectivos briquetes.
627
AVALIAO DA QUALIDADE DOS BRIQUETES

Apesar dos esforos dos pesquisadores e dos produtores de briquetes, ainda no foi possvel estabelecer ensaios padres para verificao do poder combustvel dos briquetes. Para avaliao das propriedades fsicas, j existem alguns ensaios padronizados e os mais utilizados so: a resistncia compresso, ao impacto, abraso e penetrao de gua(11). Em alguns casos, feita a avaliao da temperatura de choque. As propriedades que, determinam a qualidade de um briquete so apresentadas no Quadro 15.3. Quadro 15.3 - Propriedades dos materiais, do processo e dos equipamentos responsveis pela qualidade de um briquete.
Propriedades geomtricas das partculas
Propriedades mecnicas das partculas Propriedades qumicas das partculas
Tamanho de partcula Distribuio granulomtrica Forma da partcula
Estrutura Densidade
Propriedades estruturais dos slidos Propriedades mecnicas dos slidos Propriedades qumicas dos slidos
ngulo de repouso Tenso cisalhante ngulo de atrito interno Tenso axial Contaminao superficial Fenmeno eletrosttico Natureza da fase gasosa Energia superficial Fenmeno de superficie Coeso entre as partculas e adeso superfcie externa Deslocamentos Geometria molecular Estrutura cristalina Densidade Tenso cisalhante Limite de escoamento Tenso axial Mdulo de elasticidade Resistncia compresso Dureza Atrito Tipo de ligao qumica Composio Mtodo de preparao Impurezas Presso Taxa de deformao Teor de umidade Velocidade dos rolos Aglutinantes Temperatura Lubrificantes Rolos Dimetro Tamanho e forma das cavidades dos briquetes Composio dos rolos Alimentador Efeitos da presso Pr-compresso dos materiais no alimentador Sistema Rigidez dos rolos Hidrulico Mancais Orientao dos rolos Localizao Estrutura Rigidez dos rolos
Condies de Processo:
Caractersticas do Equipamento:
628
Briquetagem
Resistncia Compresso
Ensaio utilizado para determinar a resistncia do briquete aos esforos compressivos, durante a sua estocagem. No ensaio, o briquete submetido presso contnua e progressiva at que o mesmo frature. A resistncia compresso um parmetro bastante significativo na avaliao da resistncia do briquete ao manuseio, empilhamento, condies de trabalho, entre outros. Uma resistncia de 3,57 kg/cm2 considerada como um alvo a ser alcanado durante a produo dos briquetes(11).
Resistncia ao Impacto
Ensaio que determina a resistncia do briquete ao suportar repetidas quedas, simulando aquelas que ocorrem durante o seu manuseio e transporte. Antes do tratamento trmico (cura), a resistncia ao impacto dos briquetes pode ser determinada por meio de ensaios de queda livre, a partir de uma altura de 0,3 m. Nesse ensaio utilizado como anteparo, uma placa de ao com espessura de 10 mm. Se o briquete for submetido a um tratamento trmico para aumentar sua resistncia mecnica, a altura do ensaio de queda livre dever passar para 1,5 m. A resistncia ao impacto determinada pelo nmero de quedas consecutivas que o briquete consegue resistir sem fragmentar. Para briquetes sem cura, considera-se 3 como um nmero razovel de quedas, enquanto que para briquetes submetidos a um tratamento trmico, o nmero de quedas passa para 10. Alguns autores(12) mencionam uma outra forma de avaliao da resistncia ao impacto, utilizando uma metodologia diferente para o ensaio de queda. A resistncia ao impacto avaliada em funo da quantidade de partculas do briquete com tamanho inferior a 3,3 mm, aps 20 quedas consecutivas de uma altura de 2,3 m de altura. Em alguns casos determinado o nmero de quedas que o briquete resiste. Uma perda em peso de at 5% considerada um valor timo. No entanto, quando as perdas so maiores que 10%, o resultado considerado ruim.
Resistncia Ao da gua
Consiste na avaliao do ganho de massa obtido pelo briquete, aps a imerso em um recipiente com gua. comum determinar a variao do peso, ao longo do tempo. Essa informao muito importante para os casos em que os briquetes so estocados em ambientes externos.
629
Temperatura de Choque
A temperatura de choque definida como a temperatura na qual 90% do briquete resiste, sem explodir, ao impacto de uma rpida elevao da temperatura. Essa propriedade de fundamental importncia para avaliao da qualidade dos briquetes que sero utilizados como combustvel em fornos.
Resistncia Abraso
Consiste na avaliao da degradao fsica sofrida por um briquete durante o seu transporte. Alguns pesquisadores avaliam a resistncia abraso, quantificando a perda de peso de um briquete, devido gerao de partculas com tamanho inferior a 3,3 mm, aps 15 min de peneiramento em peneirador vibratrio do tipo Ro-Tap (Figura 15.4). Os parmetros de avaliao so semelhantes ao ensaio de resistncia ao impacto, sendo que o briquete considerado de excelente qualidade, quando menos de 5% das partculas do seu peso inicial apresentam tamanho inferior malha teste aps o ensaio. Outros ensaios, baseados nas normas do antigo Bureau of Mines (Estados Unidos), utilizam uma peneira de abertura de 4,7 mm e um tempo de peneiramento de 10 min, com peneirador vibratrio, tambm, do tipo ro-tap. Os critrios de avaliao so semelhantes ao descrito anteriormente. Quando a perda em peso na malha teste superior a 15%, o briquete considerado de pssima qualidade(13).
Figura 15.4 - Peneirador vibratrio, do tipo ro-tap, utilizado nos ensaios de resistncia abraso. Casteles e Campos(14) utilizaram uma outra forma de avaliar a resistncia abraso de briquetes de barita, procurando trabalhar em condies prximas quelas utilizadas nos fornos rotativos das indstrias. Os pesquisadores colocaram os briquetes em um tambor rotativo, com velocidade de 30 rpm, durante um perodo de 2 h, onde a peneira, com abertura de 4,8 mm, usada para avaliar a perda em peso.
630
Briquetagem
Densidade
Trata-se de um dos parmetros mais importantes para avaliar a qualidade do briquete. Pode ser determinado pelo quociente entre o peso do briquete e o volume, obtido a partir de suas dimenses. Uma outra forma de determinao do volume, consiste no mtodo clssico de medir o volume deslocado pelo briquete, quando o mesmo imerso em um lquido.
EQUIPAMENTOS DE BRIQUETAGEM
O equipamento mais utilizado na briquetagem de materiais finos a prensa de rolos. O equipamento constitudo, basicamente, de um sistema de alimentao, um par de rolos de prensagem, (montados sobre um chassi), um sistema hidrulico que possibilita o ajuste e o controle da presso exercida pelos rolos sobre o material e um sistema motorredutor, responsvel pelo movimento de rotao dos rolos. O equipamento possui as seguintes caractersticas: tamanho dos rolos (dimetro e largura), forma, tamanho e nmero das cavidades ou moldes nos rolos; fora de compresso especfica mxima dos rolos, definida como sendo a fora de compresso mxima exercida por centmetro, ao longo da largura do rolo; velocidade de rotao dos rolos. Operacionalmente, a fora mnima de compresso exercida pelos rolos, para um determinado material, determinada experimentalmente, com base nas caractersticas do material, do dimetro dos rolos, da forma e do tamanho do briquete. Para um dimetro de rolo de 1.000 mm, a presso de compresso pode variar de 10 a 140 kN/cm2 (Tabela 15.1). A velocidade perifrica Vp de um rolo definida pelo seu dimetro e sua velocidade de rotao. Assim, para um rolo com dimetro R em m e velocidade de rotao N em rpm, a velocidade perifrica ser:
Vp = RN/30 m/s
[15.3]
Esse parmetro define o tempo de residncia do material sob a ao da fora de compresso dos rolos. Quanto mais fino for o material, maior ser a quantidade de volume de vazios a serem eliminados, o que provoca uma maior reduo de volume durante a compactao. Esta reduo de volume (Equao 15.4) faz com que o valor da densidade aparente dos finos cresa assintoticamente e se aproxime do valor da densidade real do material.
631
Tabela 15.1 Fora necessria para compresso de alguns materiais, utilizando uma prensa com dimetro de rolo de 1.000 mm
Material Carvo mineral Material cermico Sal gema Fertilizantes ( com uria) Adubo (s/ fosfato e escria Thomas) Adubo (c/ fosfato e escria Thomas) Cal nitrogenada Cloreto de potssio (120C) Cloreto de potssio (20C) Sulfato de potssio (70 100C) Gipsita MgO (fria e aquecida) Cal virgem Ferro esponja Minrios (aquecidos, sem aglutinante) Presso de comp. especfica kN/cm2 10 a 30 40 60 a 80 40 a 60 50 a 80 80 60 50 70 70 95 110 a 130 130 130 a 140 120 a 140
Va d p = 1a3 Vp d a
[15.4]
onde: Va Vp = volume alimentado; = volume do produto; da dp = densidade da alimentao; = densidade do produto.
A reduo de volume do material ocorre devido eliminao de vazios existentes no mesmo. A velocidade de sada dos gases depende das caractersticas fsicas e qumicas do material. Em alguns casos, esse pode ser o fator limitante da velocidade de rotao de uma prensa de rolos. Na Tabela 15.2 encontram-se exemplos de valores limites de velocidade perifrica para alguns materiais em funo de parmetros da mquina.
632
Briquetagem
Tabela 15.2 Limites de velocidade perifrica para alguns materiais.

Material Velocidade perifrica mxima (m/s) 0,35 0,70 0,25 0,40 0,27 0,17 0,17 0,50 Volume do briquete (cm3) 5 a 10 20 5a7 100 6,5 10
Gipsita KCl Poeira de LD MgO xido Pb, Zn ZrCl4 Finos dolomita Cal virgem
Dimetro do rolo (mm) 750 1000 650 650/750 750 500 650 650/1000
Largura do rolo (mm) 600 1250 220 320 265 200 250 250/540
Tipos de Rolos
Nos equipamentos mais antigos, os eixos dos rolos eram sempre horizontais e seus centros eram fixos na estrutura. Uma simples caixa de alimentao ou uma tremonha montadas acima dos rolos acondicionava o material a ser briquetado, que era alimentado dentro dos rolos, por gravidade. Os equipamentos mais modernos apresentam, normalmente, um rolo fixo na estrutura. O outro rolo mvel, mas seu movimento limitado por cilindros hidrulicos. Anteparos localizados entre os blocos suspensos impedem que os rolos entrem em contato, permitindo a passagem do material que se deseja aglomerar. Os rolos podem ser colocados horizontalmente ou lado a lado na estrutura. Tambm podem ser sobrepostos como um moinho de rolo. Os cilindros hidrulicos resistem aos esforos at que a fora exercida pelo material supere dos cilindros. O rolo mvel movimentado e, em seguida, desloca os pistes nos cilindros hidrulicos at que ambos os esforos voltem a ser iguais. O leo deslocado pelos pistes armazenado sobre presso em um acumulador cheio de gs. Para que o rolo mvel retorne posio inicial necessrio que o leo deslocado retorne aos pistes. O sistema hidrulico funciona como uma balana. A fora inicial que mantm os rolos juntos pode ser ajustada pela presso de leo dos cilindros. A fora adicional necessria para deslocar o rolo mvel tambm controlada pelo volume de gs no acumulador. A maior eficincia dos novos equipamentos se deve, em grande parte, capacidade do sistema hidrulico em administrar a inclinao da curva fora-deslocamento do rolo, de acordo com as necessidades do processo de briquetagem. Os rolos podem ser colocados, simetricamente, entre os pontos de apoio ou podem ser montados externamente aos pontos de apoio no final dos eixos. Cada forma de colocao dos rolos apresenta um fim especfico. Outras formas de colocao podem ser estudadas de forma a atender as condies de um processo especial(15). Os rolos so classificados em integrais, slidos ou segmentados. Todos apresentam cavidades que do forma aos briquetes. Os rolos normalmente apresentam
633
uma faixa de ao inoxidvel, ou de algum material resistente abraso ou corroso, soldada sua circunferncia ou superfcie de trabalho. Quando os rolos integrais (Figura 15.5) no apresentam juntas ou superfcies unidas, esses so normalmente utilizados para briquetagem de produtos farmacuticos ou alimentcios, j que no h aglomerao de materiais em regies de difcil limpeza. Os rolos integrais podem ser facilmente aquecidos ou resfriados com gua, no entanto, no recomendada a sua utilizao na compactao de materiais abrasivos.
Figura 15.5 Rolos integrais com revestimento de uma liga especial(16). A maioria dos equipamentos utilizam rolos do tipo slidos (Figura 15.6), que apresentam anis substituveis chavetados ou ajustados ao eixo. Ao contrrio dos rolos integrais que precisam de materiais especficos para sua construo, os rolos slidos e os seus eixos podem ser fabricados com diferentes tipos de materiais, apenas com a condio que sejam resistentes corroso e abraso. Os rolos segmentados (Figura 15.7) so produzidos em uma srie de sees ou segmentos, presos mecanicamente aos eixos. Os rolos segmentados so recomendados para briquetagem a quente ou de materiais abrasivos. Da mesma forma que os rolos slidos, podem ser produzidos com o material que mais se adapte ao processo.
Figura 15.6- Rolos slidos, que permitem a substituio das tiras que do forma aos briquetes(16).
Figura 15.7- Rolos segmentados para aplicaes de materiais altamente abrasivos(16).
634
Briquetagem
Na construo mecnica dos rolos deve ser levado em considerao aspectos como confiabilidade, facilidade de manuteno e custos de operao. O efeito que os rolos exercem sobre o material a ser aglomerado depende, acima de tudo, da geometria do mesmo.
Tipos de Alimentador
Quando se trabalha com materiais que necessitam de aglutinante, a alimentao da prensa deve ser realizada com um alimentador por gravidade. Nesse caso, o processo de briquetagem um processo simples de moldagem, sendo observado uma pequena alterao na densidade do produto, aps a passagem no equipamento. A presso necessria para essa aplicao normalmente mais baixa. No caso de materiais secos ou finamente divididos, utilizam-se alimentadores do tipo rosca ou broca. Esses alimentadores permitem gerar efeitos secundrios importantes no processo. Ou seja, podem pr-comprimir o material antes dos rolos, alm de gerar uma fragmentao de partculas permitindo alcanar um tamanho mais favorvel. Existe uma suposio de que a mobilidade das partculas, em um alimentador do tipo rosca, permite que os eixos dos cristais se alinhem sozinhos, gerando briquetes com melhores propriedades. Esses alimentadores proporcionam a obteno de produtos de melhor qualidade, indiferente do processo apresentar ou no a utilizao de aglutinante.
635
1) GRANDIN, F.H. Compacting and Briquetting in environmental technology applications Powder Handling & Processing, v.6, n.1, jan/march, 1994. 2) DEMIRBA, A.- Physical properties of briquettes from waste paper and wheat straw mixtures Energy Conversion and Management, v. 40, mar., 1999, p. 437-445. 3) DEMIRBA, A. Briquetting waste paper and wheat straw mixtures Fuel Processing Technology, Elsevier Science B.V., v.55, n.2, may, 1998, p.175183. 4) TRAJANO, R.B. Princpios de Tratamento de Minrios PUC, Rio de Janeiro, c.8, 1966, p. 158-169. 5) DRZYMALA, Z.; HRYNIEWICZ, M. Problem of selection of roll presses for biquetting fine-grained raw minerals XX IMPC, Aachen, sept., 1997 , p. 397404. 6) SCHINZEL, W. The briquetting of coal. General information regarding. The possibilities and requirements. CETEM. Relatrio Informativo. RI 61/81, may, 1981. 7) SCHINZEL, W.; SILVA, R.C.M. Briquetagem e a sua importncia para a indstria carbonfera (Ver com R.Monteiro) 8) Coal briquetting with binders KG Industries, INC (Prospectos) 9) CASTELES, R.C.M. ; CORREIA, J.C.G Briquetagem de finos de carvo mineral da mina de So Roque da Carbonfera Cricima SC XVI Encontro nacional de Tratamento de Minrios e Hidrometalurgia, Rio de Janeiro, set., 1995, v.1, p.80-87. 10) MIURA, K.; NAKAGAWA, H.; OKAMOTO, H. Production of high density activated carbon fiber by a hot briquetting method Carbon, Elsevier Science Ltd., v. 38, 2000, p. 119-125 11) THOMS, L.J.; SNAPE, C.E.; TAYLOR, D. Physical characteristics of cold cured anthracite / coke breeze briquettes prepared from a coal tar acid resin Fuel, v. 78, nov., 1999, p.1691-1695 12) LEITE, F.A.D. Briquetagem de fluorita CETEM, Relatrio de Projeto, RP33/83, jun., 1983.
636
Briquetagem
13) CASTELES, R.C.M. Estudos de briquetagem em escala piloto de finos produzidos na Cia. Metalrgica Barbar CETEM, Relatrio Tcnico, RT20/95, set., 1995. 14) CASTELES, R.C.M; CAMPOS, A.R. Briquetagem de finos de barita da Bahia CETEM, CT 02/75, nov., 1994 15) K.R. KOMAREK INC. - Home-page: www.komarek.com. 16) HOSOKAWA BEPEX MS SERIES ROLL COMPACTORS, MACHINE SPECIFICALLY DESIGNED FOR DEMANDING APPLICATIONS (Prospectos)
C a p t u l o
16
Processos para o Tratamento de Efluentes na Minerao
Jorge Rubio
Eng Qumico/Universidade de Chile, PhD pelo Imperial College, Royal School of Mines - University of London, Professor do Depto de Engenharia de Minas Laboratrio de Tecnologia Mineral e Ambiental/UFRGS
o
Fabiana Tessele
Eng Qumica, Mestre em Saneamento Ambiental e Doutora do Instituto de Pesquisas Hidrulicas Laboratrio de Engenharia Sanitria e Ambiental/UFRGS
a
639
APRESENTAO
Este captulo discute os aspectos mais relevantes sobre a gerao de problemas ambientais, as formas de poluio e o controle de emisses poluentes lquidas geradas nos setores mineiro e metalrgico. So discutidas as tcnicas convencionais e analisadas em detalhe, tcnicas emergentes para o tratamento de efluentes lquidos, em especial mtodos avanados de flotao, floculao, soro (adsoro e absoro) de contaminantes e sistemas ativos (neutralizao), passivos (wetlands) no controle de drenagens cidas e metais dissolvidos. So discutidas algumas vantagens e desvantagens em relao aos processos tradicionais.
INTRODUO
De acordo com a Organizao dos Estados Americanos, OEA, as indstrias que mais contaminam o meio ambiente so as dos setores mineiro e metalrgico. Estas lanam diariamente grandes volumes de gases, resduos aquosos e/ou slidos, contendo elementos de toxicidade variada. Portanto, esses setores devem assumir a responsabilidade social e ambiental, trabalhando dentro dos mais rigorosos padres de qualidade internacionais, visando preservao da sade humana e de seu habitat. Assim, as atividades mineira e metalrgica precisam ser integradas sociedade dentro de um conceito de desenvolvimento sustentvel, o que implica em acordos em base mtua, conveniente a ambas. A poltica ambiental dos setores deveria ser constantemente revisada, atualizada e comprometida com uma legislao moderna, dinmica e efetiva (Singhal et al., 1992, Villas Bas e Barreto, 1996). Os processos existentes para o controle dos impactos ambientais so diversos e com eficincias muito variadas. O desenvolvimento cientfico e tecnolgico nesta rea apresenta um quadro caracterizado por um volume crescente de atividades, com nfase na formao de recursos humanos, otimizao dos processos existentes e a busca de novas tecnologias (Castro et. al, 1998; Chander, 1992). Entretanto, os desafios trazidos pelos problemas relativos poluio so cada vez maiores, tornando necessria a cooperao mtua entre as instituies envolvidas nesta questo. As operaes mineiras e metalrgicas manuseiam volumes enormes de gua, slidos, leos (emulsionados ou no), gases, elementos com propriedades radioativas, entre outros. A contaminao acontece inevitavelmente por poeiras, efluentes contendo colides, reagentes qumicos, metais pesados dissolvidos, poluentes na forma de aerosis, dentre outros. De um modo geral, os problemas mais conhecidos por setor sero discutidos a seguir.
640
Lavra
Os principais impactos na lavra so: rudos, poeira, contaminao de solos e, em alguns casos, por explosivos derivados da glicerina e drenagem cida, onde esto presentes metais pesados. Entre os mais comuns destacam-se: cobre, nquel, chumbo, zinco, mercrio, alm do ferro e nions, tais como, sulfato, fosfato, arseniato, telurato, fluoreto, molibdato, cianeto. tambm comum o derrame de leos, graxas, solventes orgnicos, emisso de gases, descarte de plsticos, lodos (precipitados), rejeitos produtores de cidos, poluio visual, alteraes da biodiversidade, deposio-estocagem de rejeitos (bacias, cavas), radioatividade, combusto espontnea (pirita do carvo por exemplo). Na Figura 16.1 esto ilustradas as principais reas de atuao usadas na reduo dos impactos ambientais provocados pelas atividades da lavra.
Abatimento de poeiras com sprays-tensoativos
Neutralizao
Atrio
Tratamento do solo/subsolo
Recuperao-reflorestamento de reas degradadas
Aglomerao-encapsulamento de slidos lixiviveis
Figura 16.1- reas de atuao para a reduo do impacto ambiental na lavra.
Beneficiamento
Os impactos mais comuns no beneficiamento so provocados por efluentes lquidos contendo metais pesados e nions txicos, slidos (s vezes coloidais), resduos orgnicos (espumantes, surfactantes, leos). Tambm, produo de poeira e rudos na etapa de cominuio, emanaes gasosas (orgnicas). O vapor de mercrio aparece em pequenas propoes, porm com efeito impactante bem mais significativo.
641
Metalurgia Extrativa/Processamento Metalrgico

Na metalurgia, os impactos ambientais so provenientes de efluentes lquidos contendo metais pesados, nions, compostos orgnicos e metlicos, complexos e quelatos txicos, leos (solventes orgnicos) emulsificados ou no, slidos finos ou coloidais (lodos). Tambm so provocados por gases (SO2, NOx) e aerosis (xidos de arsnico, fly ash) e deposio de rejeitos slidos (piritosos). Na Figura 16.2 so ilustrados os principais processos utilizados para minimizar os impactos causados pelas operaes de beneficiamento e metalurgia extrativa.
Coagulao - sedimentao espessamento
Adsoro em resinas de troca inica e em carvo ativado
Escrubagem - molhabilidade de poeiras
Biotratamento (Biorremediao): degradao bacteriana de poluentes
Flotao no-convencional
Filtrao convencional e No-convencional
Extrao por solventes
Biossoro
Centrifugao
Figura 16.2 - Processos utilizados na reduo do impacto ambiental no beneficiamento e na metalurgia.
642
Em funo da ampla gama de problemas ambientais existentes, este captulo aborda somente os aspectos relacionados com as emisses lquidas. As pesquisas e as tecnologias existentes e as emergentes, no campo do tratamento de efluentes lquidos (incluindo as suspenses), esto orientadas para as seguintes reas: remoo de ons, metais pesados, nions, slidos suspensos, complexos e quelatos, amnia, tio-compostos e nitratos; tratamento de grandes volumes de guas subterrneas e guas de minas contaminadas com baixas concentraes de metais pesados dissolvidos; controle de emisses radioativas e as que contenham cianetos, derivados de arsnio, mercrio e substncias orgnicas; controle de produtos de corroso e recirculao de guas; separao de leos emulsificados ou no, recuperao de solventes orgnicos (extrao por solventes); remoo e tratamento de lodos, colides e ultrafinos depositados em bacias ou na forma de suspenso.
EFLUENTES LQUIDOS
Os efluentes lquidos ou guas efluentes contm, na maioria dos casos, slidos em suspenso e uma variada gama de reagentes utilizados fundamentalmente nos processos de tratamento de minrios e posteriormente no processamento metalrgico dos concentrados. No caso do carvo, o efluente lquido conhecido como gua preta e tambm contm slidos finos/ultrafinos, leos e vrios ons. Como exemplo de efluente, cita-se aqui o caso de efluentes da flotao de minrios, descrevem-se os reagentes utilizados (Quadro 16.1), as caractersticas e propriedades qumicas e fsico-qumicas das guas de processo (Tabelas 16.1 e 16.2). Esses reagentes que permanecem nas guas recirculadas, podem ser emitidos para o meio ambiente com os efluentes ou com os rejeitos slidos.
643
Quadro 16.1- Reagentes utilizados em usinas de tratamento de minrios (principalmente flotao) passveis de emisso.
COLETORES (1) ESPUMANTES(2
)
MODIFICADORES (3)
FLOCULANTES, COAGULANTES, (4) DISPERSANTES
mercaptanos tioureias carboxilatos tio-carbamatos, carbonatos e fosfatos leos no inicos, alcatro
leo de pinho metilisobutil carbinol cido creslico polipropileno glicis parafinas alcoxi substitudas lcoois (diversos)
sulfato de cobre e zinco cromatos-dicromatos, hipocloritos permanganatos sulfeto de sdio e pentasulfeto (Nokes) Cianetos e ferrocianetos fluoretos e sulfitos de sdio quebracho, (polifenois) lignosulfonatos sais de chumbo cidos ctricos e tnicos
poliacrilamidas polixidos de etileno poliaminas policarboxilatos aluminatos sdicos sulfatos de ferro e alumnio silicatos solveis polissacardeos polifosfatos
cidos graxos dixantgenos aminas alquil-sulfatos, carbonatos, sulfonatos e fosfatos
(1) = em concentraes que variam entre 0,006-2,5 kg/t ; (2) = 0,06-0,5 kg/t; (3) = ativadoresdepressores-reguladores de pH, 0,006-6 kg/t ; (4) = 0,005-1 kg/t.
644
Tabela 16.1 - Caractersticas das guas residuais de circuitos de flotao. Concentrao de ons mais freqentes em ppm.
ons Ag As
+1
Sulfetos metlicos 0,02-0,1 0,02-3,5 < 0,002 0,05-17 1-1,7 0,03-40 0,0006-28 0,01-560 0,007-570 0,05-5 0,01-3 0,2-65 <0,003-0,155 <0,08-0,3 0,02-3000 20 5-2500 0,01-0,45
No metlicos 0,04 <0,01-0,15 0,02-0,01 0,2-49 2-200 9-10000 -
xidos/silicatos 0,04 20-36 <0,02-0,01 0,02-0,35 0,05-5,0 0,007-330 <0,2-0,5 0,15-1,5 0,06-0,14 <0,2 <0,5-2 0,02-20 0,8 5-5000 <0,02
+3 +2 +2 +2
Be
Cd Co Cr
+3 +2
Hg Pb
+2 +2 +4
Mn Mo Ni
+2 +3 +2
Sb Se Te Ti
+2
+2 +2 -3 -2
Zn
PO4 SO4 CN
-
A toxidade dos reagentes e dos ons variada, desde muito txicos, como os coletores tilicos, sulfonatos e aminas, moderados, como os espumantes base de lcool e no txicos, como o polipropileno glicol. A toxicidade pelos metais pesados dissolvidos bem documentada e sua remoo constitui um vasto campo de pesquisa, ainda em desenvolvimento. Em relao ao nion cianeto, no h dvidas sobre a sua elevada toxicidade. Diversos casos de mortalidade de peixes tm sido registrados em concentraes acima de 0,1 ppm deste nion.
645
Tabela 16.2 - Caractersticas das guas residuais de circuitos de flotao, bem como, propriedades qumicas e fsico-qumicas.
Propriedade Condutividade, microohms Slidos dissolvidos, ppm Slidos suspensos, ppm (*) ppm DQO (**) ppm TOC leos e graxas, ppm pH pH Sulfetos metlicos 175-675 120-4.300 2-550.000 15-240 8-290 2-11 8-11 8-11 No metlicos 650-17000 190-18.500 4-360.000 2-40 9-3100 1-100 5-11 5-11 xidos silicatos 130-550 1-1100 0,4-1900 0,2-36 0,03-90 5-11 5-11
(*) Demanda qumica de oxignio; (**) Carbono orgnico total.
ALGUNS PROBLEMAS CONHECIDOS

Efluentes Contendo Molibdnio Solvel
Algumas usinas de beneficiamento de sulfetos de cobre e molibdnio apresentam concentraes residuais de Mo, na forma de molibdatos, da ordem de 0,5-5 ppm, quando a mxima concentrao permitida aproximadamente 0,01-0,05 ppm. Em outros casos, encontram-se sulfatos em concentraes superiores a 2.000 ppm, sendo que o limite 250 ppm. O efeito impactante torna-se mais significativo quando esses efluentes alcanam fluxos de 2-4 m3/s, comuns nos processos industriais.
Efluentes de Galvanoplastias
Normalmente contm ons Ni+2, Zn+2, Cu+2, Cr+3, freqentemente associados a cianetos, cianatos e complexantes empregados nos processos de deposio. Nesses casos, as concentraes residuais encontram-se sempre acima das concentraes permitidas pela legislao.
Drenagens cidas de Minas (DAM)

Diversos processos dos setores mineiro e metalrgico geram resduos lquidos contendo metais (principalmente Fe), slidos em suspenso e elevada acidez. As DAM mais freqentes so provenientes de transformaes ocorridas no rejeito da minerao de minrios sulfetados e carves. Assim, o sulfeto, proveniente fundamentalmente da pirita e outros minerais sulfetados, oxidado em um processo catalisado por bactrias, formando sulfatos e resultando em valores de pH extremamente baixos, mantendo elevadas concentraes de metais dissolvidos.
646
Efluentes Contendo Arsnio

Este elemento considerado um dos mais poluidores e com ndice elevado de 3+ toxidez. As espcies de arsnio que predominam em termos de estabilidade so: A s e
+ 3+ A5 s . Entre estas, a mais txica corresponde ao A s . As fontes de contaminao nas indstrias mineira e metalrgica esto nos efluentes lquidos do tratamento de minrios contendo As, as drenagens cidas de minrios sulfetados, na redissoluo de arsenatos metlicos aps serem submetidos aos processos como ustulao ou oxidao sob presso e nas pilhas de estril e pilhas extintas de lixiviao (Ladeira et al., 1997). O mtodo de controle dessas emisses o da precipitao como arsenato frrico. Uma outra linha de atuao o uso de materiais sorventes tipo argilominerais, xidos de ferro, entre outros (Ladeira e Ciminelli, 1997; Yadava et al., 1988; Isaacson et al., 1994). No Brasil, a adsoro + 5+ mxima usando argilas ferruginosas foi de 4-5 mg A 3 s /g de argila em pH 10 e 3 mg A s /g de argila em pH 2 (Ladeira et al. 1997).
Efluentes Contendo Complexos Alcalinos, Ouro-Cianetos.
Mercrio-Cianetos,
Cianetos
A dificuldade na remoo reside na estabilidade elevada dos compostos, tornando difcil a insolubilizao, a precipitao e, portanto, sua separao. Outros complexos muito estveis so os fluoretos, cromatos e dicromatos alcalinos.
Aerosis
No processamento metalrgico de concentrados de minrios contendo arsnio, na forma de arsenopirita, enargita etc., formam-se aerosis de xidos de As. Da mesma forma que as chamadas cinzas volantes (fly-ash) produzidas na combusto do carvo, estes aerosis seguem os fluxos de ar e depositam-se no solo, voltam a se dispersar e podem abranger reas cada vez maiores. As cinzas volantes, produzidas na regio carbonfera de Candiota, por exemplo, possuem quantidades significativas de metais pesados associados matriz das partculas. O controle desses aerosis muito difcil, quando possvel, e constitui um dos maiores desafios ambientais.
Produo Industrial
So registrados, a seguir, no Quadro 16.2, alguns problemas tpicos relacionados com a produo de fertilizante, dixido de titnio (pigmento), alumnio e zinco.
647
Quadro 16.2- Problemas tpicos em alguns setores de produo.

Produo cido fosfrico xido de titnio Alumnio de bauxita. Processo Bayer Zinco via Hidrometalurgia Problemas Formao de fosfogesso, que normalmente contm urnio radioativo e cdmio como metal pesado. Formao de um efluente cido contendo TiOCl2 sem reagir, FeCl2, AlCl3, FeSO4, Cr, Al e V. Formao de lama vermelha que contm aproximadamente 40-50% de gua, pH 12, xidos de ferro, alumnio e titnio. So formados resduos slidos (principalmente precipitados de jarositas) que so depositados em bacias. Esses possuem quantidades da ordem de 0,6-0,8 t/t de Zn produzido e contm associados, ons Pb+2, As+3, Cd+2.
Medidas de Controle
Ante os potenciais danos ao meio ambiente causados por estas emisses, diversos estudos (incluindo a pesquisa) e os projetos ambientais encontram-se atualmente inseridos no contexto de minimizao do volume e/ou concentrao de resduos poluentes (tecnologias limpas). Assim, as principais medidas adotadas na atualidade destacam o gerenciamento de elementos poluentes para minimizao de impacto, reduo de custos, multas, manuseio e transporte de resduos. As principais atividades e aes neste sentido so: recuperao e reciclo (recirculao) de matrias-primas, resduos slidos e guas de processo (interna e externa); reduo na fonte mediante a otimizao de processos, diminuio de desperdcios, controle da matria-prima, manuteno preventiva, treinamento e capacitao de funcionrios etc; tratamento e emprego de tcnicas adequadas aos padres das normas internacionais de qualidade e ambiente; disposio de resduos slidos de maneira segura, usando tcnicas de monitoramento e controle de possveis vazamentos e infiltraes. A engenharia de processos (separao, purificao e disposio) tem atuao em todas as reas com o objetivo de: otimizar processos para minimizar a produo de poluentes; recuperar, para reciclar ou utilizar em outras aplicaes, produtos de processos;
648
purificar efluentes para aproveitamento em estaes de tratamento de guas municipais; purificar mediante a eliminao/remoo de poluentes, guas efluentes (ou no) para regadio; aprimorar as caractersticas de disposio dos poluentes separados.
PROCESSOS PARA O TRATAMENTO DOS EFLUENTES LQUIDOS

Os efluentes lquidos podem ser classificados, conforme a seguir, em funo da vazo, natureza ou ndice de periculosidade. efluentes de pequeno porte < m3/d; efluentes de mdio porte > m3/h; efluentes de grande porte > m3/s; inorgnicos, orgnicos (contendo haletos ou no), biodegradveis, inflamveis, corrosivos e emulses; reativos, txicos ou volteis. Os processos de tratamento de guas devem ser economicamente viveis, simples e eficientes, considerando o fato de que seu custo sempre tido como extra na produo. Ainda, estes precisam ser especficos devido a enorme variao do fluxo nas diferentes indstrias, tipo, associao e concentrao do elemento contaminador e devido aos padres de emisso, que variam inclusive dentro do mesmo pas. Por ltimo, esses processos so diferenciados em relao ao seu objetivo final. Os efluentes s vezes so depositados (ou despejados) sem qualquer tipo de tratamento, ou podem ser tratados visando, alm da reduo dos possveis impactos ambientais, extrao de elementos de valor (Figura 16.3). No caso de deposio sem tratamento, so requeridas bacias de grande porte (bacia de deposio de resduos). J no segundo caso, os processos devem ser eficientes, viveis e, algumas vezes, de alta capacidade de processamento. A nfase deste trabalho ser dada ao ltimo caso.
649
Processo Gerador
Recirculao
Recirculao
gua
Efluente
Unidade de Tratamento de Efluentes
Bacia
Espessador
- Precipitao - Flotao - Biossoro - Filtrao convencional & No-convencional - outros
Slidos
gua
Deposio
Solo e Subsolo Produto Vendvel Rejeito Slido Revegetao e/ou Reflorestamento
Figura 16.3 - Fluxograma geral dos processos envolvidos no tratamento de efluentes.
SEPARAO EM BACIAS DE DECANTAO

O tipo de processo mais comum e mais empregado no tratamento de guas efluentes dos setores mineiro e metalrgico ainda a bacia (lagoa) de rejeitos. O objetivo bsico dessas bacias a decantao dos slidos suspensos e, para tanto, esta deve ter suficiente rea superficial, tempo elevado de reteno e ausncia de turbulncia. Opes de oxidao e destruio de algumas substncias txicas podem ser providenciadas, com projetos adequados (includa a impermeabilizao). O tempo de reteno varia significativamente com as condies climticas, distribuio granulomtrica das partculas presentes. A gua sai da bacia de vrias formas: simples extravasamento; difuso lateral ou pelo fundo da bacia; evaporao ou recirculao ao processo.
650
A descarga zero pode ser realizada via tratamento qumico ou, se o ambiente seco, por intemdio do processo de evaporao. Uma prtica comum empregada no tratamento de efluentes a neutralizao com cal, dolomita, soda custica, amnia ou at cinzas, para as guas cidas e com cido sulfrico, para as bsicas. Essas prticas servem tambm para precipitar os metais pesados contidos no efluente.
TRATAMENTO FSICO
Os processos existentes referem-se basicamente s operaes de separao slido/lquido e slido/slido/lquido. Esses incluem os processos convencionais, tais como, classificao, espessamento, desaguamento e podem ser resumidos na forma a seguir. Peneiramento - Operao convencional muito empregada na separao de material slido grosso. Classificao - Operao que se realiza em classificadores gravticos (espirais, ciclones) ou centrfugos. Espessamento por sedimentao gravtica ou centrfuga. Desaguamento por filtrao a vcuo e com presso. Secagem trmica (evaporao ou congelamento). Esses processos podem ser subdivididos considerando os diferentes tipos de equipamentos empregados em determinada situao: disco, tambor, cones, transportadores de correias etc. O desenvolvimento de novos floculantes polimricos permite a aplicao desses processos em sistemas com altos teores de slidos, ultrafinos e partculas coloidais. A adio de tensioativos, coagulantes e floculantes (Quadro 16.3) aumenta a eficincia de todos os equipamentos de separao slido/lquido, especialmente no caso dos espessadores. Esses compostos podem ser slidos como MgCO3, cal, sais hidrolisveis de ferro e alumnio, polieletrlitos, polmeros aquosolveis no-inicos, amidos e derivados. A agregao de disperses estveis por esses reagentes pode ser obtida por diferentes processos.
651
Quadro 16.3 - Processos de agregao, floculao e coagulao de partculas finas em suspenso.

Processo Coagulao com sais simples tipo NaCl Tipo de agregao (forma) Compresso da dupla camada eltrica e do potencial de repulso entre as partculas. Os agregados formados (cogulos) so fracos e no resistem ao cisalhamento. Idem ao anterior mas pelo fato de formarem-se precipitados coloidais tambm ocorre heterocoagulao e arraste fsico. Os agregados formados so bem estruturados e resistem agitao mas no turbulncia. Neutralizao da carga superficial das partculas responsveis pela disperso e hidrofobizao superficial propiciando o efeito de atrao hidrofbica. Os agregados so fracos e no resistem ao cisalhamento em sistemas agitados. Agregao de partculas por adsoro tipo pontes polimricas. Os flculos ou flocos so resistentes ao cisalhamento sob turbulncia moderada. Processo de floculao com polmeros com tratamento prvio com sais hidrolisveis ou coagulantes simples. Agregao com leos pelo mecanismo de prenchimento de vazios entre as partculas (que so hidrofbicas). Efeito capilar-hidrofbico.
Coagulao com sais hidrolisveis
Agregao com tensoativos
Floculao com polmeros aquosolveis Sensitizao Aglomerao oleosa
Tecnologias Reconhecidas e Emergentes

Micro/nano/ultrafiltrao. Baseado na separao/eliminao de slidos coloidais (incluindo precipitados) e de outros poluentes por meio da passagem seletiva por membranas. Apresentam elevados investimentos de capital e altos custos operacionais, requerem uma preparao extensiva das membranas e apresentam problemas com a remoo de slidos grossos, microorganismos, leos e graxas. Separao slido/lquido e desaguamento em centrfugas com aplicao de radiaes ultrasnicas eletro magnticas ou eletro-acsticas (Muralidara, 1986, 1989). Desaguamento (filtrao) eletroosmtico (ou eletrodesaguamento): desaguamento com a ajuda de um potencial eltrico (em tanques com eletrodos verticais) e desaguamento eletroacstico com e sem vcuo, para finos e ultrafinos (Muralidhara, 1986, 1989). Este ltimo emprega o sinergismo da combinao de campos eltricos e acsticos vacuo ou sob presso.
652
TRATAMENTO FSICO-QUMICO
As tcnicas utilizadas nesta rea esto sumarizadas no Quadro 16.4. Quadro 16.4 - Tcnicas (tecnologias) emergentes.
Tcnicas Emergentes Extrao por solvente Soro em leito fluidizado Eletrlise redutiva, eletrocintica e eletroosmose Cristalizao Separao magntica Floculao hidrofbica Generalidades Extrao com agentes quelantes em meios apolares. Altos custos de capital e de operao. tecnologia bem estabelecida. Adsoro otimizada em carvo ativado, biomassa ou resinas (Nesbitt e Petersen, 1994). Eletroqumica aplicada na remoo de elementos poluentes. Saturao induzida de solues Remoo de poluentes por meio da utilizao de partculas magnticas adsorventes (Misra, 1996). Remoo de surfactantes inicos mediante a interao entre estes reagentes e polmeros de baixo peso molecular. Separao por precipitao-sedimentao (Bustamante, 1996). Degradao microbiolgica de poluentes (Smith e Misra, 1991). Destruio de complexos cianetados (Young et. al, 1995)
Biorremediao Oxidao por fotlise e/ou aerao
Alm das tecnologias emergentes para o tratamento-remoo de poluentes, so analisadas aqui aquelas baseadas no fenmeno de soro. A base destas alternativas a seleo do slido reativo (sorvente), cuja diferena o mtodo de separao dos slidos contendo os poluentes. As tcnicas disponveis so a soro em colunas, em leito fluidizado e/ou em biofiltros, por fim a flotao de partculas sorventes (FPS). No caso da flotao, bolhas de gs se aderem s partculas slidas ou agregados que contenham os poluentes e na soro, os ons so adsorvidos ou absorvidos por materiais slidos no tradicionais ou pela biomassa de organismos vivos ou mortos (bactrias, algas, fungos ou organismos de origem vegetal).
PROCESSO DE SORO
Soro um termo geral que inclui adsoro e absoro. Adsoro o processo de concentrao de uma substncia em uma superfcie ou interface, absoro o processo de acumulao pela interpenetrao de uma substncia em outra fase (Weber, 1972; Perry, 1973). necessrio distinguir os diversos tipos de foras que agem no fenmeno de adsoro. Esse fenmeno superficial pode ser devido s foras hidrofbicas, atrao eltrica entre o soluto e o adsorvente, foras de van der Waals ou simplesmente produto de uma reao qumica entre o soluto e o sorvente (Weber, 1972).
653
O processo de adsoro ocorre segundo: macrotransporte, microtransporte e a soro. O macrotransporte envolve o movimento do adsorbato da soluo para a interface lquido-slido por difuso. Microtransporte envolve a difuso do adsorbato do macroporo para os stios nos microporos e submicroporos do adsorvente. A adsoro ocorre na superfcie do gro e nos macroporos e mesoporos, mas a rea superficial pequena comparada com a rea dos microporos e a quantidade adsorvida considerada mnima.
Carvo Ativado
O termo "carvo ativado" aplicado para qualquer forma amorfa de carbono que tenha sido especialmente tratada para ter altas capacidades de adsoro. As matriasprimas tipicamente utilizadas na produo de carves ativados incluem: madeira; casca de coco; resduos de petrleo; carves mineral e vegetal. Estes materiais so ativados mediante uma srie de processos que incluem: remoo da gua (desidratao); converso da matria orgnica para carbono elementar mediante a remoo da frao no carbonosa (carbonizao); remoo do alcatro, metanol e outros produtos a alta temperatura, 750-950oC (ativao). A elevada rea superficial dos carves ativados (geralmente entre 500 e 1.500 m2/g, mas alguns atingindo at 5.500 m2/g) tm um importante papel no processo de adsoro. Apesar de amplamente utilizados na remoo de compostos orgnicos, os carves ativados podem tambm remover de seus eflentes vrias substncias inorgnicas. O potencial de soro destes elementos varia da seguinte forma (Wild, 2000): elevado potencial de adsoro ( Au, Sb, As, Bi, C r6t e Sn); bom potencial de adsoro (Ag, Hg, Co e Zr); mdio potencial de adsoro (Pb, Ni, Ti, V e Fe); baixo potencial de adsoro (Cu, Cd, Zn, Mo, Mn e W). O carvo ativado tambm amplamente empregado na adsoro de complexos AuCN para remoo de ouro em processos de cianetao na indstria mineral (CIP - carbonin-pulp e CIL - carbon-in-leach). A eficincia de adsoro de diversos compostos em carves ativados geralmente estudada com auxlio das isotermas de adsoro de Freundlich e Langmuir. A capacidade
654
de adsoro terica do adsorvente em relao a um contaminante em particular pode ser determinada pelo clculo da isoterma de adsoro. A quantidade de adsorbato que pode ser adsorvida funo das caractersticas de ambas, da concentrao de adsorbato e da temperatura. Geralmente, a quantidade de material adsorvido determinada em funo da concentrao a uma temperatura constante, e a funo resultante chamada isoterma de adsoro. Equaes que so usadas para descrever as isotermas com base nos dados experimentais foram desenvolvidas por Freundlich, Langmuir e por Brunauer, Emmet, e Teller. Dentre elas, a isoterma de Freundlich mais representativa do fenmeno de adsoro do carvo ativado usado em tratamento de guas e efluentes. O processo de tratamento com carves ativados envolve duas operaes bsicas: contato e regenerao. O contato entre o carvo e o efluente geralmente realizado em tanques de agitao ou colunas de percolao. As impurezas so removidas do efluente por adsoro no carbono. Aps um perodo de tempo, a capacidade de adsoro do carbono exaurida. Ento, o carbono removido e regenerado. A perda na capacidade de adsoro, aps cada etapa de regenerao, pode chegar at 10%. Nas operaes de soro em colunas de percolao de leito fixo, a gua ou o efluente a ser tratado passa atravs de um leito estacionrio em fluxo ascendente ou descendente, onde o adsorvente remove fraes contnuas de impurezas da soluo. Nas operaes em leito fluidizado, a fase slida movimentada pela fase contnua (lquida) apresentando o comportamento de um fluido (disperso). As principais vantagens deste processo com relao ao de leito fixo so: maior aproveitamento da rea superficial do slido, aumentando a capacidade de processamento e conduzindo a altas taxas de reao por unidade de volume; elevados coeficientes de transferncia de energia e massa; menor perda de carga (menor gasto de energia) do que em leitos fixos. As desvantagens esto associadas formao de finos pelo atrito entre partculas, eroso do leito por atrito das partculas e a existncia de vlvula de desvio (by-pass).
Materiais Alternativos
A remoo de contaminantes por particulados minerais, microorganismos, tecidos vegetais, materiais industriais e rejeitos, surge como prtica de potencial no tratamento de efluentes lquidos e/ou reciclagem de guas. Sorventes alternativos ao carvo ativado, s argilas, s aluminas ativadas e s resinas de troca inica, apresentam custo acessvel e boa eficincia no tratamento de guas contaminadas. Um sorvente pode ser considerado de baixo custo quando requer pouco processamento, abundante na natureza, ou consiste em um subproduto industrial (Bailey et al., 1999).
655
O Quadro 16.5 ilustra resumidamente estudos que utilizam materiais alternativos no tratamento de guas e efluentes industriais. Esses sorventes alternativos, classificados em funo de sua origem (Costa et al., 1999; Bailey et al., 1999; Reed et al., 1997; Schneider e Rubio, 1999; AL-haj Ali e ElBishtaw, 1997), devem apresentar caractersticas adequadas para sua implementao em escala industrial, por possuirem capacidades elevadas de soro e serem abundantes e baratos. Quadro 16. 5 - Estudos realizados sobre a remoo de ons metlicos por materiais alternativos.
Materiais Metais removidos Classificao Origem biolgica Bactrias Algas Macrfitos aquticos Subprodutos Industriais Zn, Cu, Ni, Cd, Pb Ag, Pb, Zn, Cd, Hg Cr, Cu, Pb, Co, Zn, Ni, Cd Cu, Pb, Zn, Hg Cotoras et al., 1993; Mattuska e Straube., 1993. Brierley, 1990; Costa e Leite, 1990; Greene e Darnall, 1990. Carvalho, 1992; Hafez et al., 1992; Schneider, 1995. Ferrarezi et al., 1993; Goy e Gaballah, 1994; Gaballah e Kilbertus, 1995; Schneider, 1995. Autores
Classificao Origem mineral Minerais naturais Cu, Fe, Zn, Pb, Cd, Cr, Ni Zamzow e Murphy, 1992; Kesraoui-Ouki et al., 1994; Lin e Spevakona, 1994; Rubio e Tessele, 1997; Costa, 1998. Zouboulis et al.; 1992, Kydros et al., 1993; Costa, 1998; Fris, 1999.
Subprodutos industriais
Fe, Cu, Zn, Ni, Cr
Por exemplo, curvas de acumulao mostram que subprodutos (rejeitos de jigagem) de beneficiamento do carvo (SBC) tm uma capacidade de soro da ordem de 2,2 mEq/g de metais pesados e 650 mg/g de leos (Fris, 2001). Ainda, aps a remoo de contaminantes e saturao, o sorvente pode ser separado por tcnicas de floculao/sedimentao ou por flotao. O SBC, produzido em larga escala no RS, constitudo basicamente por pirita, caulinita, calcita, argilominerais e matria carbonosa. Esse produto sorve ons metlicos que se hidrolisam com a mudana de pH, tais como as espcies de cobre, nquel, zinco e ferro. O mecanismo de soro baseia-se na soro qumica especfica dos ons metlicos nos grupos superficiais heterogneos do material sorvente, que ocorre principalmente por complexao e por precipitao superficial. Uma maior remoo pode ser alcanada aps um tratamento alcalino do SBC, devido ionizao e uma exposio dos stios superficiais.
656
Materiais de origem mineral (zelitas, bentonitas, caulinita, diatomita, etc.) possuem a capacidade de remover ons metlicos do meio aquoso podendo ser utilizados no tratamento de guas. Subprodutos do processamento mineral (argilas, pirita, dolomita, arsenopirita, etc.) tambm podem ser empregados na remoo de ons metlicos txicos de solues aquosas. Estudos sobre a modificao da superfcie de materiais usados como carreadores para soro de ons em reatores de leito fluidizado tm sido desenvolvidos. Bailey et al. (1992) prepararam um meio adsorvente consistindo de xido de ferro cobrindo a superfcie dos gros de areia em coluna empactada para remover Cr+6. A utilizao de FeOOH (catalisador) cobrindo o carreador para catalisar a reao redox entre o ferro e o cromato foi avaliado por Aktor (1994). Nielsen et al. (1997) desenvolveram um processo de leito fluidizado onde so adicionados mangans ou ferro e um agente oxidante para modificar a superfcie do carreador. A remoo de ons cobre, zinco e nquel baseada na induo de uma precipitao nucleada dos metais na superfcie dos gros de areia pode ser revista em Zhou et al. (1999). Ainda neste contexto, as bentonitas modificadas apresentam potencialidades elevadas para serem utilizadas como materiais sorventes alternativos. Essas argilas so constitudas por minerais do tipo montmorilonita ou esmectita (Souza de Santos, 1975; Queiroz, 1997) dispostas em lamelas paralelas de hbito monoclnico, onde cada retculo elementar resulta da associao de duas camadas de tetraedros (slica) e uma camada de octaedros (gibbsita hidrxido de alumnio) (De Azambuja, 1970). As esmectitas caracterizam-se por apresentarem alumnio substitudo parcial ou totalmente por Mg+2 ou Fe+3. Esta substituio isomrfica origina um excesso de carga negativa nas superfcies das unidades estruturais, alm de apresentarem ligaes quebradas nas extremidades, tendem a ser compensadas por ctions (Lagaly, 1981). Esses ctions de compensao, adsorvidos na superfcie das partculas, podem ser trocados por outros, conferindo a estes argilominerais propriedades de troca catinica, semelhantes s zeolitas naturais (Betejtin, 1977; Slabaugn, 1958) As esmectitas, por suas propriedades de troca inica, tm sido empregadas no tratamento de efluentes. Devido ausncia de seletividade, estas so modificadas via homoionizao e intercalao com extratantes especficos (Appleton, 1999). Na Tabela 16.3 est o resumo de alguns estudos publicados nos ltimos anos onde se utilizam diferentes tipos de argilominerais naturais ou modificados na remoo de metais e compostos orgnicos contidos em solues aquosas (De Len, 2002; De Len et al., 2001).
657
Tabela 16.3 - Alguns estudos publicados nos ltimos anos sobre a remoo de metais e compostos orgnicos em argilominerais.
Argilomineral Capacidade de remoo mMol/g MS + extratantes
1
Autores
Cu . 0,90 pH 4,4 Ni+2. 0,64 pH 1,68 Clorofenis. 20*10-3 pH 4,7 Co+2. 27,5*10-3 pH 6,5 Zn . 0,739 pH 4,8Pb . 0,738 pH 4,8 Clorofenis. 0,08 Cu+2. 4,56*10-3 pH 5,5 Hg . 2*10 pH 5 Cd+2. 0,044 pH 3,7 Zn+2. 0,044 pH 3,7 Cd+2. 0,147 pH 7,9 Zn+2. 0,069 pH 7,9 Pb+2, 0,34 pH 7,4 Hg+2. 0,32 pH 2,1 Pb+2. 2,29 pH 5,5
+2 -4 +2 +2
+2
Appleton, Cox e Rus-Romero, 1999. Zielke e Pinnaraia, 1988 Schlegel, Charlet e Manceau, 1999 Brigatti el all., 1995. Srinivasan e Fogler, 1990. McBride, 1978 Viraraghavan e Kapoor,1994. Gonzlez Pradas et al., 1994 Gonzlez Pradas et al., 1994 Mercier e Detellier, 1995 Orumwense, 1996
ES + Al2(OH)5Cl e ES+Cr(NO3)3 E magnsicas. E policatinica MS + cloreto de cetil pirdio. C+ cido + Na. MS. MS + cido. MS + tratamento trmico. MS + 3 mercaptopropil trimetoxisilano C
1
Extratante: reagente ativo utilizado na extrao por solventes, presente numa fase e responsvel pela extrao do soluto. MS = Montmorilonita sdica. ES = Esmectitas. C = Caulinita
De acordo com De Leon et al, 2003, De Len, 2002, e De Len et al. (2001), a capacidade de remoo de cobre das bentonitas foi aumentada em quase 10 vezes aps intercalao com reagentes quelantes. Uma maior remoo do cobre (superior a 95%), independentemente do pH da suspenso, foi alcanada com as esmectitas sdicas brasileiras modificadas via homoionizao e intercalao com 1,1 fenantrolina. Segundo esses autores, o mecanismo de soro, alm da troca inica, est associado soro qumica, precipitao superficial e complexao, principalmente. A capacidade de acumulao alcanada (107 mg de Cu/g de bentonita) com este sorvente superior a de outros materiais sorventes alternativos propostos em estudos similares.
Processo de Biossoro de ons

O processo baseado-se na interao dos ons na interface biomassa/meio aquoso. O sorvente pode ser tanto um material particulado como compacto. A separao pode ser feita em colunas empacotadas, leitos fluidizados ou na forma de discos de filtrao e implica na regenerao do slido ou sua adequada disposio (Vargas et al, 1995).
658
A descoberta e desenvolvimento do fenmeno de biossoro forneceu a base para uma tecnologia inteiramente nova no campo da remoo de metais pesados ou espcies metlicas de solues diludas com o uso de materiais biolgicos. Algumas publicaes fundamentaram esta tecnologia (Gadd, 1990; Volesky, 1990; Torma e Apel, 1991; Torma et al, 1993). Materiais de origem biolgica como os biosorventes possuem a capacidade de adsorver e/ou absorver ons metlicos dissolvidos, leos e corantes. Entre esses materiais esto os microorganismos (bactrias, microalgas e fungos) e vegetais macroscpicos (algas, gramneas, plantas aquticas). Partes ou tecidos especficos de vegetais (casca, bagao, semente) tambm apresentam a capacidade de acumular metais pesados (Schneider, 1995). O mecanismo pelo qual atuam os biosorventes muito similar ao do carvo ativado e troca inica. Porm, na biossoro, a adsoro e a absoro de metais pesados ocorre na biomassa de organismos tanto vivos como mortos, dentre os quais, microorganismos (bactrias, microalgas, fungos, actinomicetos), macroalgas, macrfitos aquticos, subprodutos agrcolas, incluindo muitos outros tipos de biopolmeros. A remoo do metal pode ocorrer via complexao, coordenao, quelao, troca inica, adsoro e/ou precipitao inorgnica (Volesky,1990). Uma aproximao conceitual para remoo de metais pesados por intermdio da biossoro apresentada na Figura 16.4. Esses metais, txicos ao meio ambiente, tm origem nos eflentes industriais.
Efluente lquido contendo metais pesados
Biossoro pela biomassa
Separao slido/lquido
Efluente Tratado
Biomassa carregada
Recuperao no destrutiva
Recuperao destrutiva
Biomassa Regenerada
Metal
Metal
Figura 16.4 - Esquema resumido da biossoro de metais pesados em soluo aquosa por biomassa.
659
A busca de melhores biosorventes tem sido um esforo contnuo nas ltimas duas dcadas. A Tabela 16.4 resume a capacidade de soro de alguns biosorventes, observando-se o uso de organismos macroscpicos na maioria dos trabalhos. Tem-se evitado o emprego de microorganismos devido aos fatores de ordem prtica. Contactores slido/lquido demandam adsorvente na forma granular. Embora os microorganismos possam ser adaptados a esta forma, com auxlio de procedimentos esse processo resulta em custo elevado de imobilizao, por exemplo, com uso de estireno, divinilbenzeno, matrizes polisulfnicas e slica gel, esse processo resulta em custo elevado. Dessa forma, tais problemas podem ser evitados com a utilizao de materiais macroscpicos. Tabela 16.4- Exemplos de bioacumulao de metais.
Biosorvente Bactria Bacillus Subtilis Levedura cerevisial Saccharomyces Metal Cu U Cd U Pb Au Microalga Chlorella vulgaris Macroalga Sargassum natans Macrfitos aquticos Eichornia crassipes Potamogeton lucens Subprodutos agrcolas, cascas de rvores e serragem RM Remoo do metal, mg/g Cu Cu Cu, As, Hg, Zn 30 50 20-40 40-60 Gaballah et al., (1993). Gaballah et al., (1995,1996). Cd Au Cu Cu RM/mg/g 9 85 9 140 165 100 220 500 23 41 Brierley et al., (1987). Darnall et al., (1986). Costa et al., (1995). Volesky (1990), Kratochvil e Volesky. 1998. Schneider et al., (1995). Schneider et al., (1994). Tsezos e Volesky (1981). Referncias Brierley et al., (1987) Nakajima (1986). and Sakaguchi
Norris e Kelly (1977).
Fungo Rhizopus arrhizus
O interesse na aplicao da tcnica de biossoro na extrao de metais pesados de guas efluentes reside no baixo custo da matria-prima e sua abundante disponibilidade em todo o planeta. Fontes desses materiais podem ser encontradas em rejeitos da agricultura e processos de fermentao de larga escala ou simplesmente em plantas aquticas. O custo desses produtos aumenta principalmente em funo dos procedimentos de preparao, isto , o mtodo de imobilizao e/ou secagem da matria-prima.
660
O PROCESSO DE FLOTAO NO TRATAMENTO DE EFLUENTES

As principais diferenas entre a flotao convencional de minrios e a flotao aplicada ao tratamento de efluentes lquidos so as seguintes (Rubio, 2003 e Rubio et al, 2002): mtodo de produo de bolhas de ar (gs) nos equipamentos de flotao para tratamento de efluentes so empregadas bolhas bem menores que as utilizadas para minrios; massa de slidos (concentrao) a ser separada no tratamento de efluentes muito menor, normalmente da ordem de 1-4% em peso; tipo de separao - slido/slido/lquido no tratamento de minrios e slido/lquido, slido/lquido1/lquido2 ou lquido/lquido no tratamento de guas. As aplicaes da flotao no tratamento de efluentes mineiros e metalrgicos, objetivam o seguinte: remoo/recuperao de ons, complexos, quelatos, macromolculas, tensoativos; separao de leos emulsificados ou no, compostos orgnicos, reduo de DBO e DQO; separao de partculas coloidais, finas e ultrafinas (Rubio, 2003; Rubio et al, 2002; Matis, 1995).
PROCESSOS EXISTENTES
As diferentes formas de produzir bolhas do origem a diversos tipos de flotao. O Quadro 16.6 resume os processos de flotao encontrados na rea de tratamento de efluentes.
661
Quadro 16.6 Resumo dos processos de flotao e sistemas de gerao de bolhas (Rubio, 2003; Rubio et al, 2002).
Processo Eletroflotao Flotao por ar disperso (induzido) Flotao por ar dissolvido, FAD Sistema de gerao de bolhas Eletrlise de solues aquosas diludas. Bolhas de H2 e O2 de 0,01-0,04 mm (Srinivasan and Subbaiyan, 1989). Bolhas geradas mecanicamente por meio de um rotor. Formam-se bolhas de 0,5-1 mm de dimetro (Burkhardt et al.,1978). Bolhas formadas por cavitao de gua saturada em ar e despressurizao por intermdio de constries. Formam-se bolhas de 0,01-0,1 mm de dimetro (Bratby e Marais, 1977; Lazaridis et al., 1992). Suco de ar com auxlio de um constritor de fluxo tipo venturi. Bolhas com dimetro de 0,4-0,8 mm (Gopalratnam et al., 1988). Aerao da suspenso atravs de meios porosos com e sem tensoativos. Bolhas com dimetro de 0,2-1 mm (Finch and Dobby 1990). Aerao da suspenso atravs de uma parede externa, com e sem tensoativos. Bolhas com dimetros de 0,1-0,8 mm (Ye et al., 1988; Beeby and Nicol, 1993) Clula cilndrica ou cnica aerada externamente segundo a injeo de ar ou por suco. Bolhas com dimetro de 0,1-1 mm (Jordan and Susko, 1989). Aerao de um tubo descendente (downcomer) por suco por meio de um sistema constritor de fluxo. Dimetros de bolhas de 0,1-0,8 mm (Jameson and Manlapig, 1991; Clayton, 1991).
Flotao Nozzle (constrio de fluxo) Flotao em coluna
Ciclone de Miller ou ciclone aerado, ASH Flotao centrfuga
Flotao a jato
A FLOTAO POR AR DISSOLVIDO-FAD

O processo de flotao por ar dissolvido, surgido na dcada de 20 para recuperao de fibras na indstria do papel, hoje amplamente empregado na indstria de processamento de alimentos, petroqumica, sistemas de tratamento de gua potvel e sistemas de espessamento de lodos industriais etc. Uma das aplicaes industriais mais importantes da FAD a remoo de leos emulsificados de alta estabilidade (Tessele, et al, 2004).
Gerao das Microbolhas

A formao de bolhas resulta da cavitao do lquido induzida pela reduo de presso. Neste caso se utiliza uma soluo aquosa saturada com ar a presses de 3-6 atm, e que se libera segundo as constries que podem ser placas de orifcio, perfuradas, ou vlvulas tipo Venturi ou de agulha. Nessas constries de fluxo, a soluo se sobressatura, se despressuriza e o ar rompe a estrutura do fludo pela nucleao/cavitao para formar microbolhas, de aproximadamente 30-70 m.
662
Mecanismos de Adeso Bolha Partcula

Precipitao de ar dissolvido na forma de microbolhas na superfcie slida pelo fenmeno de nucleao de solues saturadas em ar. Aprisionamento ou ocluso de microbolhas ascendentes no interior da estrutura dos flculos, precipitados ou colides. Absoro de bolhas pelos vazios de flculos em formao. Os mecanismos 2 e 3 no so dependentes das caractersticas interfaciais e sim das caractersticas fsicas de flculos e bolhas. Por estes motivos, no existe seletividade na remoo de slidos ou lquidos utilizando microbolhas, geradas in situ, via FAD (ou pela eletroflotao).
Caracteristicas Principais
A FAD um dos mais econmicos e efetivos processos de recuperao e remoo de slidos, na reduo da DBO e no espessamento de lodos (Tessele et. al, 2004; Rubio et al, 2001). A crescente utilizao desse processo em todos os campos, deve-se s diversas vantagens em relao aos outros como, coagulao e sedimentao. Entre outras vantagens podem ser citadas as seguintes: baixo custo inicial de investimentos em instalao e equipamentos; maior concentrao de slidos no produto separado (lodo) e, pelo conseguinte, menor custo de desidratao do mesmo; elevada eficincia na remoo de slidos; menor rea requerida para instalao dos equipamentos com apenas uma frao da rea ocupada pelas unidades de sedimentao para capacidades similares. processo de flotao pelo ar dissolvido mas eficiente na remoo de DBO de que outros processos de separao. Comparada com a sedimentao, a FAD menos sensvel s variaes de temperatura, concentrao de slidos suspensos, cargas hidrulicas e de slidos. A FAD (Figura 16.5) pode ser classificada em funo do mtodo empregado na dissoluo do ar, em trs tipos, conforme descritos a seguir.
663
sistemas com compresso total do efluente no qual todo o fluxo a ser tratado saturado para dissolver o ar; unidades com compresso parcial do fluxo a tratar; sistemas com compresso de uma frao do efluente tratado (reciclo). O primeiro sistema tem a vantagem de requerer menores presses de saturao, mas se torna caro quando o volume a ser tratado muito elevado. Os flculos normalmente so destrudos nas etapas de bombeamento at o saturador, dentro do mesmo e na despressurizao. A compresso de reciclo (5 - 50%) bastante empregada quando se requer de floculao previa, todavia tem o inconveniente de aumentar a carga hidrulica total do sistema. A deciso sobre o melhor sistema depender da necessidade de uma etapa de floculao, do volume tratado e das caractersticas da FAD (cintica principalmente). Em relao ao produto flotado, sua extrao normalmente realizada com um raspador (coletor) mecnico que atravessa lentamente a superfcie da unidade de flotao. Existe uma relao ideal entre o tempo de drenagem da gua presente nos slidos flotados e suas propriedades mecnicas. Geralmente, quando so flotados colides ou precipitados, so obtidos produtos com 2-10% de slidos, com boa fluidez na descarga. Os fatores considerados mais relevantes no dimensionamento de sistemas industriais de FAD so as caractersticas do saturador, a relao ar/slidos, a descarga hidrulica e o sistema de gerao de microbolhas.
Figura 16.5 - Unidade piloto de FAD com compresso de reciclo.
664
REMOO DE ONS POR FLOTAO

A remoo de ons metlicos (metais pesados), elementos radioativos, metais preciosos, nions txicos possvel com auxlio de diferentes tcnicas (Zabel, 1992; Lemlich, 1983; Clarke e Wilson, 1983) e algumas delas so descritas a seguir.
Flotao de Precipitados
Baseia-se na formao de precipitados com o uso de reagentes adequados e separao com microbolhas ou com bolhas de tamanho intermedirio (Tessele et. al, 2004; Rubio, 2003; Rubio et al, 2002; Silva et al., 1993; Stalidis et al., 1989; Mummallah and Wilson, 1981; Pinfold, 1983). De acordo com a natureza do on, a precipitao pode ser realizada na forma de sal insolvel (sulfeto, carbonato) ou como hidrxido no caso dos ctions de metais pesados.
Flotao Inica
Este mtodo envolve a remoo de ons (tambm complexos e quelatos) com o uso de surfactantes ou composto orgnico para formar unidades insolveis. Em alguns casos necessria a adio de um reagente ativador (Walkowiak, 1992). Embora exista um enorme nmero de estudos de laboratrio, tambm so conhecidos trabalhos em escala piloto com aplicaes industriais (Zouboulis et al., 1992a; Nicol et al., 1992).
Separao em espuma (foam separation).

Assemelha-se ao caso anterior, porm emprega um excesso de surfactante para produzir uma espuma estvel com o on (Clarke and Wilson, 1983).
Flotao com Aphrons (gas aphrons flotation)

Utiliza-se o conceito de colloidal gas aphrons ou bolhas carregadas (positivas ou negativas). Essas disperses de gases em lquidos so formadas por bombeamento e recirculao de solues tensoativas com uso de constries tipo Venturi, conhecidas como vlvulas de agulha (Sebba, 1962; Ciriello et al., 1982).
Flotao de Colides Sorventes ou Flotao com Soro Coloidal (sorbing colloid flotation).
Este mtodo envolve a remoo do on metlico, na forma sorvida em um precipitado ou cogulo, que age como partcula transportadora. Normalmente se utilizam sais de ferro ou alumnio que, por hidrlise, formam estes precipitados transportadores.
665
Com o objetivo de aumentar a cintica de flotao, utiliza-se tambm agentes coletores ou floculantes. Esses ltimos tm o papel de hidrofobizar as partculas transportadoras e diminuir o nmero de partculas que flotam (Rubio, 2003; Rubio et al, 2002; Wilson et al., 1982; Stalidis et al., 1989). No Chile, entrou em operao uma unidade industrial de 70-100 m3/h para o tratamento de guas efluentes de filtrao de concentrados de flotao de sulfetos de cobre e molibdnio (Rubio, 2000 e 2003). Essa unidade, FAD, pioneira em porte e remove ons Molibdato (MoO42) com o uso de Fe(OH)3 como colide adsorvente e oleato como reagente coletor.
Flotao de Partculas Sorventes (sorbing particulate flotation).

Trata-se de uma variante do processo anterior que usa partculas como unidades transportadoras. As unidades podem operar com: minerais, minrios, rejeitos, resinas polimricas, carvo ativado ou subprodutos industriais, com boas caractersticas sorventes e de flotao (Rubio, 2003; Rubio et al, 2002; Zouboulis et al., 1992; Matis, 1995; Matis et al., 1989; Matis et al., 1987; Rubio et al., 1996).
O Processo FPS
Representa um novo conceito na rea ambiental (Rubio, 2003, Rubio et al, 2002, Rubio et al. 1999, Rubio e Tessele, 1997. Tessele et al., 1998). Este consiste na soro dos ons em um sorvente adequado, que age como partcula transportadora e separao slido/lquido por flotao. A base deste processo encontra-se na escolha de um slido de boas caractersticas de sorventes e de flotao. A seqncia das etapas envolvidas no processo FPS pode ser descrita como: soro dos ons pelo slido sorvente, quando ocorre a absoro e/ou adsoro do on pela partcula transportadora; floculao das partculas slidas contendo os ons, quando acontece a agregao das partculas, com a formao de flocos e se necessrio, a hidrofobizao dos mesmos (adio de floculantes e reagentes coletores); coliso e adeso bolha/partcula, onde bolhas de ar ao serem introduzidas ao sistema aderem-se aos agregados de partculas e propiciam sua ascenso superfcie do lquido; flotao, operao unitria responsvel pela separao slido lquido. Materiais sorventes tm sido aplicados a uma gama de processos de separao, podendo ser utilizados uma vez e descartados ou, o que mais comum, regenerados em vrios ciclos de operao. Fatores importantes na seleo destes materiais incluem o grau de processamento requerido e a disponibilidade destes recursos. O Quadro 16.7 resume os estudos da aplicao do processo FPS com a utilizao de diferentes sorventes.
666
Quadro 16.7 - Flotao de partculas sorventes (FPS). Estudos recentes.

Material sorvente Rejeitos de carvo Zeolitas Zeolitas Pirita Lama vermelha, processo Bayer Dolomita Cinzs volantes, fly ash Resina de troca inica Hidroxiapatita Carvo ativado Barita residuo do Poluentes Ni, Cu, Zn, Pb, Cd, Cr, leos Ni, Cu, Zn Hg, As, Se Cu, As Cu Pb Ni Cu Cd Corante, Dye (Rodamine B) leo emulsificado Autores Fris et al., 1997, Fris 2001 Rubio and Tesele, 1997 Tesele et al., 1997 Zouboulis et al., 1992, 1993 Zouboulis et al., 1993 Zouboulis et al., 1993 Zouboulis et al., 1993 Duyvesteyn and Doyle, 1995 Zouboulis et al., 1997 Schneider et al. 1999 Santander and Rubio, 1998
Em relao aplicao ao tratamento de efluentes industriais, na Figura 16.6 est diagramda a situao atual dos diversos processos de flotao descritos anteriormente.
Processo Flotao de precipitados Flotao inica Separao em espuma (foam flotation) Flotao em aphrons Flotao por adsoro coloidal Flotao de partculas sorventes (FPS) Laboratrio Piloto Industrial
Figura 16.6 - Processos de flotao em tratamento de efluentes. Situao em 2004. Entre esses processos, a flotao de partculas sorventes (absorventes e adsorventes) aparece como uma das tcnicas com maior potencial. A base deste processo a seleo de um bom sorvente, ou seja, um material que possua uma elevada rea superficial e alta reatividade com o elemento poluente (alta soro) e boas caractersticas de flotao. A principal vantagem em relao aos processos anteriores aquela que permite a utilizao de equipamentos de flotao convencional e outros de alta capacidade de tratamento.
667
A seguir, so apresentados novos equipamentos de flotao em tratamento de efluentes lquidos.
Flotao a Jato
A Figura 16.7 mostra detalhes de uma unidade de flotao a jato tipo Clula Jameson modificada (Rubio e Santander, 1998).
Figura 16.7 - Unidade piloto de flotao a jato para tratamento de efluentes da UFRGS, com velocidade superficial de 0,2 m/s. Esta unidade consiste de um tubo contator, um tanque de flotao (separao das fases) e um sistema de controle de nvel. O tubo contator composto de um tubo de descida downcomer e um injetor tipo Venturi. O sistema de controle de nvel permite regular a altura do lquido (altura da camada de espuma) dentro do tanque separador das fases. Alm disto, no fundo do tanque h um tubo para a descarga do efluente tratado. Na clula a jato, o efluente a ser tratado, previamente condicionado com espumante e/ou desestabilizadores (slidos sorventes ou agregantes) alimentado sob presso (natural ou induzida), pela parte superior do tubo descendente (injetor tipo Venturi). Ao passar pela reduo de rea (constrio), a velocidade do fluido aumenta ao mesmo tempo em que diminui a presso. Essa reduo de presso induz a entrada de ar atravs da abertura disposta para a entrada deste. O movimento subseqente da corrente de duas fases atravs da regio de baixa velocidade (alta presso), resulta na disperso do ar em bolhas pequenas. Essas so foradas a descer em sentido oposto sua flotabilidade natural, em direo ao tanque de separao das fases.
668
Flotao em Coluna Modificada

A coluna conta com uma clula de seo transversal quadrada, na qual a gerao de bolhas de ar, de tamanhos intermedirios, obtida por recirculao parcial do efluente, por meio de um tubo Venturi de abertura regulvel com autoaspirao do ar externo. Aps o condicionamento com o slido sorvente (FPS) ou colide (FAC), o efluente alimentado no tero superior da coluna por meio de uma bomba peristltica, onde ocorre um contato em contracorrente entre o fluxo de bolhas de ar ascendente e o fluxo lquido descendente que removido na parte inferior do equipamento. O slido flotado, contendo os contaminantes adsorvidos, coletado em uma calha superior externa. As condies experimentais so descritas na Figura 16.8.
Figura 16.8 - Coluna piloto de flotao para tratamento de efluentes da UFRGS. Dimenses da clula: 2 m de altura. 0,17 m de dimetro equivalente e velocidade superficial de 1,5 cm/s (Rubio, 2003; Rubio et al, 2002). Nesta coluna possvel produzir bolhas de tamanhos intermedirios (100-600 m) pela adio de tensoativos e injeo de ar comprimido ou pela aspirao de ar externo ou de uma constrio, localizados na parte inferior da mesma (Rubio, 2003; Rubio et al, 2001; Rosa et al., 1999 e 2002). Na Figura 16.9 h uma comparao entre os limites de emisso de ons metlicos pela norma ambiental do Rio Grande do Sul (FEPAM) e os valores de concentrao residual obtidos na aplicao do processo FPS com flotao em coluna e usando um subproduto do beneficiamento de carvo, como sorvente (SBC). Observa-se na Figura 16.8 que o influente contm uma concentrao relativamente baixa de metais e neste caso, o objetivo principal foi verificar a possibilidade de remoo do cdmio pelo processo FPS em
669
coluna. Os resultados obtidos com a coluna piloto mostraram que ocorre remoo significativa dos ons, a qual diminui medida que a concentrao destes menor. Em relao ao cdmio, as concentraes residuais sempre foram maiores (0,3 a 0,2 mg/L) do que a exigida pela norma estadual (0,1 mg/L), embora a remoo tenha sido da ordem de 80%. Esse comportamento pode ser explicado pela possvel presena de diversos nions (bissulfito, sulfatos e mesmo complexos cianetados) no influente. Esses compostos, em geral, interferem, negativamente, nas etapas de soro e flotao do SBC.
Figura 16.9 - Comparao da concentrao final de diferentes ons em um efluente real tratado pelo processo FPS em coluna piloto com os valores permitidos pela legislao do Rio Grande do Sul.
DRENAGENS CIDAS DE MINAS (DAM)

Processos mineiros e metalrgicos geram diversos tipos de efluentes txicos e cidos que requerem tratamento antes da descarga (Kuyuack, 1999). As drenagens cidas de minas resultam da oxidao natural de minerais sulfetados quando expostos ao combinada da gua e oxignio, na presena de bactrias (Gazea et al., 1996; Kontopoulos, 1998; Stumm e Morgan, 1970). A drenagem cida caracteriza-se pela produo de efluentes lquidos com baixo pH e por conter metais e sulfatos (Kuyuack, 1999; Shinobe e Sracek, 1997). Quando no controlados, esses efluentes podem atingir os mananciais de gua adjacentes, causando mudanas substanciais no ecossistema aqutico, constituindose em uma fonte difusa de poluio (Motta Marques et al., 1997). A DAM considerada um dos problemas ambientais mais graves associados minerao, relacionando-se mais s atividades de minerao de carvo, lignito e de sulfetos polimetlicos (Eger, 1994; Kontopoulos, 1998; Tessele et al., 1998a). Portanto, em funo dos severos impactos ambientais que podem ser causados por estes efluentes, tcnicas viveis de controle de drenagens cidas devem ser aprimoradas.
670
Reaes Qumicas e Bioqumicas de Gerao de cidos

A oxidao bacteriana de minerais sulfetados a principal causa da gerao de cido sulfrico nos rejeitos de minerao de metais e carvo (Gazea et al., 1996. Silver, 1989). A oxidao ocorre segundo uma seqncia de reaes envolvendo mecanismos microbiolgicos diretos e indiretos. Algumas reaes de oxidao resultam na gerao de efluentes cidos, enquanto outras, na dissoluo e mobilizao de metais pesados. A pirita (FeS2) o principal mineral responsvel pela gerao de cidos. A reao de solubilizao 2 da pirita envolve a oxidao andica do on disulfito (S 2 2 ) at o on sulfato (SO 4 ) segunda a equao aseguir.
2 + e S2 2 + 8H 2 O 2SO 4 + 16H + 14
[16-1]
A oxidao acompanhada pela reduo catdica do O2 dissolvido:

O 2 (aq) + 4H + + 4e 2H 2 O
[16-2]
A reao global da oxidao da pirita :

2FeS 2 (s) + 7O 2 (aq) + 2H 2 O 2Fe 2+ + 4H + + 4SO 2 4
[16-3]
Em geral, a pirita o mineral predominante e responsvel pela maior parte da acidez. Entretanto, para os demais metais bivalentes (Fe, Zn, Cd, Pb, Cu e Ni), so vlidas as mesmas reaes. Ainda, pode ocorrer a oxidao anaerbia do enxofre elementar e compostos desse elemento, pela ao oxidante da bactria facultativa thiobacillus denitrificans, que capaz de oxidar compostos de enxofre, produzindo cido sulfrico, conforme as reaes (Silver, 1989).
S o + 4FeCl 3 + 3H 2 O H 2 SO 4 + 4FeCl 2 + 4HCl
H 2 SO 3 + 2FeCl 3 + 4H 2 O H 2 SO 4 + 2FeCl 2 + 2HCl
[16-4] [16-5]
O papel das Bactrias na Gerao da DAM

Os mecanismos de oxidao da pirita (FeS2) catalisada por bactrias so de extrema importncia, especialmente em valores de pH abaixo de 4. As bactrias envolvidas neste processo so dos gneros thiobacillus e leptospirillum. O gnero thiobacillus inclui a espcie thiobacillus ferrooxidans, que o microrganismo mais comum envolvido da oxidao de sulfetos. Esta uma espcie quimiotrfica acidoflica obrigatria, capaz de oxidar Fe2+, S0 e outros metais sulfetados, bem como outros compostos de enxofre. O processo pode ser representado pelas seguintes reaes:
671
+ FeS 2(s) + 7/2O 2 + H 2 O Fe 2 + + 2SO 2 4 + 2H
[16-6] [16-7] [16-8] [16-9]
Fe 2+ + 1/4O 2 + H + Fe 3+ + 1/2H 2 O Fe 3+ + 3H 2 O Fe(OH) 3 + 3H +

+ FeS 2 + 14Fe 3+ + 8H 2 O 15Fe 2+ + 2SO 2 4 + 16H
CONTROLE DE DRENAGENS CIDAS E METAIS

Os mtodos de remediao envolvem a coleta e tratamento das drenagens. As tcnicas de tratamento ativo envolvem a neutralizao em unidades qumicas para mitigao de drenagens cidas de minas, empregando aditivos qumicos alcalinos como cal (CaO), hidrxido de clcio Ca(OH)2, hidrxido de sdio (NaOH), calcrio (CaCO3), carbonato de sdio Na2CO3 ou uma combinao destes reagentes, utilizando agitadores mecnicos seguidos de tanques de sedimentao (Tremolada, 1999). Os sistemas passivos envolvem a descontaminao destas correntes em Banhados ou sistemas de terras midas.
Processos convencionais para o controle de drenagens cidas

Fe3+, Neutralizao com cal: Neste processo o cido neutralizado e metais como, Fe2+, Zn, Cu, Al e Pb so precipitados na forma de hidrxidos metlicos. A principal reao envolvida na neutralizao com cal pode ser expressa por:
Ca(OH) 2 + Me +2 /Me +3 + H 2 SO 4 Me(OH) 2 /Me(OH) 3 + CaSO 4 + H 2 O
[16-10]
O ar atmosfrico usualmente empregado para oxidar o ferro ferroso a frrico durante a precipitao porque o lodo contendo Fe3+ mais estvel. O lodo produzido sedimentado e o clarificado, contendo menos que 1 ppm de slidos filtrado em filtros de areia. Processo de lodos de alta densidade (high density sludge - HDS) para neutralizao com cal. De acordo coma as caractersticas locais, a complexidade dos sistemas de neutralizao por cal podem variar desde a simples adio de cal na tubulao de rejeitos at usinas consistindo em reatores, clarificadores e desaguadores de lodo. A concentrao de metais na sada e a complexidade do processo afetam o contedo de slidos no lodo e, por isso, o teor de slidos pode variar de 1 a 30%. A obteno de um lodo mais denso conveniente em funo da disposio final. O processo conhecido por HDS capaz de
672
produzir um lodo mais compacto do que os mtodos tradicionais. Neste processo, reatores em srie so empregados na etapa de neutralizao. Uma parcela do lodo no fundo do clarificador recirculado e empregado como fonte de alcalinidade. Os reatores de neutralizao so aerados para oxidar o Fe+2 e o pH monitorado continuamente. Os hidrxidos precipitados so ento floculados com polmeros e um clarificador empregado para a separao slido-lquido. A percentagem de slidos no lodo aumenta significativamente com relao ao processo convencional, variando entre 10 e 30% (Kuyucak, 1999). O processo HDS pode ser empregado na otimizao de unidades de neutralizao existentes, melhorando as caractersticas do lodo e do efluente, reduzindo custos pelo reaproveitamento da cal.
Processo no convencionalis para o controle de drenagens cidas

Tratamento de DAM de carvo por Neutralizao-Flotao A Drenagem cida de Mina (DAM), um dos principais problemas ambientais associados minerao de carvo e de sulfetos, resulta da oxidao natural de espcies minerais portadoras de enxofre (no estado reduzido) quando expostas ao combinada da gua e do oxignio, na presena ou no de bactrias oxidantes. A DAM um efluente caracterizado por elevada acidez e altas concentraes de metais como Al, Cu, Fe, Mg, Mn e Zn, nions (sulfato) e compostos residuais orgnicos (no caso das DAM de carvo). O desenvolvimento de tcnicas avanadas para tratamento de DAM, e seu possvel reuso como gua de processo, de fundamental importncia para a regio carbonfera do Estado de Santa Catarina. Recentemente, foi desenvolvido um sistema inovador de tratamento de DAM, que utiliza o processo de Flotao por Ar Dissolvido (FAD) na separao das fases (Menezes et al., 2004). Este sistema apresenta uma elevada eficincia de remoo de metais e facilidades operacionais em termos de manuseio e disposio do lodo formado, com vantagens sobre a sedimentao em termos cinticos, teor de slidos no lodo formado e facilidade de remoo dos slidos. Os estudos realizados mostram elevados valores de remoo de poluentes como slidos dissolvidos, suspensos e metais, de forma que o efluente se enquadra nos padres de emisso, associado neutralizao e gerao de um lodo de fcil descarte e de gua tratada. A experincia com uma unidade piloto (5-10 m3/h) instalada na Carbonfera Metropolitana S. A., em Siderpolis-SC, permitiu a identificao dos principais parmetros operacionais, qumicos, fsicos e fsico-qumicos, assim como a qualidade e o destino dos produtos. O processo inclui a precipitao de xi-hidrxidos metlicos, a hidrofobizao superficial destes agregados com coletores e a flotao via injeo de microbolhas com dimetros entre 30 e m. 70 Os resultados obtidos os discutidos em termos dos fenmenos envolvidos, o impacto da tcnica no contexto local e a otimizao de parmetros para projeto de unidades maiores e reuso de guas de processo.
673
Mtodos Passivos de Controle de DAM

Nos ltimos anos, os sistemas de terras midas ou Banhados (wetlands) so utilizados, principalmente, nos pases industrializados, como uma importante alternativa tcnica em relao aos processos convencionais (Brodie et al., 1989; Noller et al., 1994; Tyrrell et al., 1989). Os Banhados construdos baseiam-se em processos qumicos e biolgicos naturais para melhorar as condies da gua contaminada. Em sistemas de tratamento passivos deve-se promover a criao de condies fsicoqumicas que favoream processos de precipitao e adsoro dos contaminantes. Um Banhado proporciona efetividade, baixo custo operacional e pouca manuteno para o tratamento das DAM em relao aos processos qumicos (Henrot et al., 1989). Para tanto, pode-se remover grandes quantidades de contaminantes, incluindo matria orgnica, slidos em suspenso, metais pesados e excesso de nutrientes. Sedimentao, filtrao natural e outros mecanismos participam ativamente no controle das guas cidas. Reaes qumicas e bioqumicas promovem a ruptura e transformao de substncias complexas para substncias simples. Plantas aquticas removem nutrientes por processos de adsoro, assimilao e produo de biomassa (Tchobanoglous e Crites, 1998). O Quadro 16.8 resume vrios desses mecanismos. Quadro 16.8 - Mecanismos de remoo e transformao em sistemas de terras midas.
Constituinte Orgnicos biodegradveis Mecanismos Bioconverso da matria orgnica solvel por bactrias aerbicas, facultativas e anaerbias na superfcie das plantas e suporte slido, adsoro, filtrao e sedimentao da matria orgnica particulada Sedimentao e filtrao Gerao de alcalinidade pela dissoluo de carbonatos e pela degradao da matria orgnica Nitrificao/denitrificao, remoo pelas plantas, volatilizao Sedimentao, remoo pelas plantas Adsoro na superfcie das plantas e suporte e sedimentao Volatilizao, adsoro, biodegradao Decaimento natural, predao, radiao UV, sedimentao, excreo de antibiticos das razes das plantas.
Slidos suspensos Acidez Nitrognio Fsforo Metais pesados Orgnicos trao Patognicos
Uma das limitaes para o uso de Banhados pode ser o clima. Na maioria dos casos bem sucedidos, os sistemas foram construdos em zonas temperadas, sendo ainda incipiente o estudo em zonas mais secas, bem como nas regies tropicais, quentes e midas (Tyrrell et al.,1997). Este trabalho analisa os mecanismos envolvidos nos sistemas de terras midas aplicados ao tratamento de drenagens cidas de minas, com nfase aos processos fsico-qumicos e biolgicos.
674
Os primeiros Banhados construdos surgiram com a observao do fenmeno de aumento da qualidade da gua ao passar por Banhados naturais. Com base nessas observaes, foram desenvolvidos Banhados que inicialmente consistiam em lagoas vegetadas com macrfitas aquticas (ex.: taboa, typha sp.). Muitos Banhados continham composto orgnico e calcrio, onde as razes da taboa se fixavam. Alternativamente, a vegetao era fixada em qualquer solo ou substrato granular disponvel no local. As tecnologias de tratamento tm se desenvolvido de maneira diferente aos modelos tradicionais. Os Banhados modernos so constitudos por mdulos dispostos em srie, cada qual com sua funo. Tais mdulos so lagoas ou valas onde se pode plantar vegetao emergente no solo ou substrato orgnico. Sistemas de pr-tratamento foram desenvolvidos, nos quais as guas cidas entram em contato com o calcrio em ambiente anxico antes de fluir para o Banhado. Baseado neste conceito modular, os Banhados podem ser classificados em convencionais, aerbios e anaerbios. Drenos anxicos de calcrio podem ser empregados em uma etapa de pr-tratamento do efluente cido (Kontopoulos, 1998). Os Banhados convencionais, de fluxo livre superficial, so os mais prximos aos naturais. As zonas aerbicas e anaerbicas ocorrem naturalmente em funo da profundidade da lmina dgua. Neste caso, a adio de produtos qumicos para ajuste de pH descartada. A Figura 16.10 ilustra o perfil de um Banhado convencional e seus principais componentes.
Figura 16.10 - Perfil de um Banhado convencional e seus principais componentes.
675
Banhados aerbicos
So sistemas de fluxo superficial efetivamente empregados para o tratamento de guas alcalinas. Neles ocorrem reaes de oxidao e os metais precipitam como hidrxidos, oxi-hidrxidos e xidos. O papel central de uma clula de Banhado aerbica permitir a oxidao do ferro ferroso na gua aerada e a precipitao/separao do floco de ferro frrico resultante. Como um resultado do processo de oxidao, acidez gerada e, por sua vez, retarda a taxa do processo de oxidao/precipitao. Se h disponibilidade de alcalinidade de bicarbonato, a acidez produzida na hidrlise do ferro neutralizada e o pH mantido acima de 5, favorecendo a precipitao do ferro e outros metais. Cdmio, cobre, arsnico e molibdnio so metais tipicamente removidos pelo mecanismo de adsoro em flocos de hidrxido frrico (Tessele e Rubio, 1998a, Tessele et al., 1998b). Em resumo, sistemas de Banhados aerbicos so similares ao sistema natural. Um Banhado consiste em lagoas ou canais com um fundo impermeabilizado para prevenir a poluio do solo e subsolo, solo ou outro meio suporte para a vegetao. Ele tambm contm gua a uma profundidade relativamente pequena (10 a 50 cm) fluindo sobre a superfcie do solo.
Banhados anaerbios
Caracterizam-se pelo fluxo subsuperficial e so adequados para o tratamento das guas cidas de minas brutas. um sistema similar ao aerbico em sua forma, todavia contm uma camada espessa de substrato orgnico. Este substrato promove processos qumicos e microbiolgicos que geram alcalinidade e neutralizam os componentes cidos da DAM. O termo Banhado composto usado para caracterizar um Banhado anaerbio com substrato orgnico. Banhados anaerbios so aplicveis ao tratamento de guas de minas com concentraes elevadas de oxignio dissolvido, Fe+3, Al e acidez equivalente a 300 mg CaCO3.L-1. A alcalinidade gerada por meio da combinao da dissoluo do calcrio e da atividade das BSR. Materiais tipicamente utilizados como substrato neste tipo de Banhados incluem produtos e subprodutos naturais orgnicos de baixo custo, composto esgotado, esterco de vaca e cavalo (que tambm servem como importante fonte de microorganismos), resduos de macrfitos aquticos, lodo de ETEs, serragem, etc. Substratos com baixos teores de CaCO3 so geralmente suplementados por calcrio.
Pr-tratamento com drenos anxicos de calcrio.

Muitas vezes concentraes elevadas de metais (>20 ppm) prejudicam o funcionamento de sistemas de Banhados devido aos entupimentos causados pelos hidrxidos metlicos precipitados, em especial Al(OH)3 e Fe(OH)3. Com o objetivo de aumentar a alcalinidade e precipitar o excesso de metais em soluo, a gua cida pode ser exposta ao contato com calcrio. A reao de dissoluo do CaCO3 consome H+, produz Ca+ e aumenta o pH:
676
CaCO 3 + H + Ca 2+ + HCO 3
[16-11]
Os sistemas passivos projetados de acordo com esses conceitos so conhecidos por drenos anxicos de calcrio (DAC) e so usados no estgio de pr-tratamento para os Banhados aerbios. Os DACs so construdos de forma que a difuso do oxignio da atmosfera para o leito seja minimizada. Os fatores qumicos primrios que limitam o desempenho do DAC so a presena de ons frricos ou alumnio, bem como oxignio dissolvido. Uma vez em contato com o calcrio, Fe(OH)3 e/ou Al(OH)3 precipitam. Os precipitados de hidrxido frrico recobrem o calcrio, inibindo sua dissoluo, enquanto o precipitado gelatinoso de hidrxido de alumnio preenche os espaos vazios do leito, diminuindo a permeabilidade do calcrio. A presena de oxignio dissolvido (>1 mg/L) promove a oxidao do ferro ferroso a frrico, causando as conseqncias j mencionadas. guas de minas antes da exposio atmosfera geralmente possuem muito pouco oxignio e dominante a presena de ferro ferroso e no frrico. Percolando tal corrente atravs de um dreno anxico preenchido com calcrio pode-se adicionar at 400 mg/L de alcalinidade gua. Gazea et al. (1996) demonstrou que os DACs podem ser efetivamente empregados para o pr-tratamento de guas com pH = 2,6, contendo Fe+2, Zn 2+ e Mn2+, elevando o pH at a faixa neutra e removendo parcialmente os metais na forma de carbonatos.
Mecanismos de Controle
Em um Banhado convencional, condies oxidantes prevalecem na superfcie e tornam-se gradualmente anaerbias em direo ao fundo. Os mecanismos ativos de remoo de metais no Banhado so diferentes em cada zona: oxidao e hidrlise, reduo bacteriana de sulfato, adio de alcalinidade, adsoro, troca inica, complexao com material orgnico, bioacumulao nos tecidos plantas e algas, entre outros. Banhados podem funcionar como sumidouros ou transformadores de materiais (Kadlec e Knight, 1996). Desta forma, materiais podem ser convertidos para formas menos disponveis biota, sob a forma de complexos ou precipitados estveis e de baixa solubilidade ou retidos em algum dos compartimentos. Em particular, pode ser destacada a reteno como slido de fundo e a incorporao biomassa por adsoro ou absoro em argilas e sedimentos. A transferncia entre compartimentos e manuteno em um deles est associada diversos mecanismos que ocorrem simultaneamente. O balano da ao destes mecanismos determina a quantidade de materiais saindo do sistema.
Zona aerbia
Condies aerbias so encontradas nos Banhados onde existe fluxo superficial livre da gua (Eger, 1994). Nesta zona, a matria orgnica (CH2O) decomposta por bactrias aerbias. O primeiro aceptor de eltrons a ser consumido ser, portanto, o
677
oxignio. A reao de decomposio aerbia da matria orgnica produz principalmente CO2 e gua, conforme a reao:
CH 2 O + O 2 H 2 O + CO 2(g)
[16-12]
Quando o oxignio consumido, o prximo aceptor de eltrons disponvel ser usado para decompor a matria orgnica. Os aceptores de eltrons sero consumidos comeando com o mais oxidante, de acordo com a seqncia: O2 (respirao aerbia);
(NO 3 ) (denitrificao e reduo do nitrato); Fe3+ que reduz Fe2+ levando dissoluo dos xidos e hidrxidos frricos, de acordo com a reao (Wildeman, et al. 1994) segundo
CH 2 O + 4Fe(OH) 3(s) + 7H+ 4Fe +2 + 10H 2 O + HCO 3 (g)
[16-13]
Durante este processo, os ons de metais pesados co-precipitados ou adsorvidos no hidrxido frrico sero liberados em funo do ambiente redutor. Os principais mecanismos na zona aerbia a oxidao e a hidrlise. Nesta etapa, o ferro ferroso oxidado a frrico, consumindo um prton (remoo de acidez) de acordo com a reao (Gazea et al., 1996; Kontopoulos, 1998).
4Fe 2 + + O 2(aq) + 4H + 4Fe +3 + 2H 2 O
[16-14]
A taxa de oxidao muito rpida em valores elevados de pH e, em valores mais baixos, torna-se mais lenta, apesar de ser acelerada por meio da atividade bacteriana. A hidrlise subseqente precipita o hidrxido de ferro na forma de um lodo alaranjado que cobre a superfcie do substrato. A reao global :
Fe 2 + + 5/2H 2 O + 1/4O 2(aq) Fe(OH) 3 + 2H +
[16-15]
O mangans sofre as reaes de oxidao e hidrlise conduzindo precipitao de oxi-hidrxidos ou carbonatos e o alumnio produz o hidrxido:
Mn 2 + + 3/2H 2 O + 1/4O 2(aq) MnOOH (s) + 2H + Mn 2 + + HCO 3 MnCO 3(s) + H + Al 3 + + 3H 2 O (aq) Al(OH) 3(s) + 3H +
[16-16] [16-17] [16-18]
Os hidrxidos de ferro e alumnio precipitados so gelatinosos por natureza, possuindo uma elevada rea superficial, carregada negativamente. Por isso, esses
678
hidrxidos metlicos, bem como o MnOOH, possuem elevadssima capacidade de adsorver outros ons metlicos e nions sobre sua superfcie. Conseqentemente, um benefcio adicional das reaes de oxidao e hidrlise que elas resultam na reteno de outros metais por adsoro. O hidrxido frrico amorfo ir eventualmente ser convertido ao longo do tempo em hematita cristalina (em condies secas) ou em goethita (em condies midas).
Zona anaerbia
As condies anaerbias desenvolvem-se na zona saturada, abaixo da interface solo/gua (Eger, 1994). Seguindo a seqncia, o prximo aceptor e doador de eltrons a prpria matria orgnica, segundo a decomposio anaerbia, nessa zona, proporcionada pelas bactrias presentes. As bactrias convertem o carbono em dois produtos: parte oxidada a CO2 e parte reduzida a CH4. As etapas dos processos microbiolgicos anaerbios podem ser divididas em hidrlise, fermentao, metanognese, reduo de sulfato e ferro (Wildeman et al., 1994).
O prximo aceptor de eltrons o SO 2 4 (reduo do sulfato). A reduo de sulfato pelas bactrias sulfato redutoras (BSR) um mecanismo importante para reduzir a biodisponibilidade de diversos metais pesados no ambiente aqutico. Sob condies anaerbias, o enxofre inorgnico oxidado, tal como os sulfatos, convertido em sulfeto, como mostram as reaes a seguir.
+ 2CH 2 O + SO 2 4 HS + 2HCO 3 + H (pH > 6,4) + 2CH 2 O + SO 2 4 + 2H H 2 S + 2H 2 O + 2CO 2 (pH < 6,4)
[16-19] [16-20]
Diversos mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos esto envolvidos na remoo de contaminantes em um Banhado. O mais simples a diluio, cujo efeito o aumento no pH, induzindo a remoo dos metais por precipitao. O resultado da aplicao de DAM a Banhados experimentais (Figura 16.3) sem aceptores externos de eltrons, resulta em um aumento no valor do pH de 4 para uma faixa entre 5,3 e 6,4 (Motta Marques et al., 1997), comprovando a efetividade do uso de Banhados no controle de drenagens cidas de minas. O aumento do pH tambm ocorre em funo do processo de gerao de alcalinidade pelas reaes descritas a seguir. Dissoluo do carbonato
CaCO 3 + H + Ca 2+ + HCO 3
[16-21]
Degradao da matria orgnica (doador de eltrons)

2CH2O (mat. orgnica/lactato) + SO 2 4 H 2 S + 2 HCO 3 + (mat. orgnica/acetato)
679
Outro mecanismo simples a filtrao do material em suspenso que ocorre no substrato e na raiz das plantas. Os demais mecanismos incluem oxidao e hidrlise, reduo do sulfato, remoo de metais por plantas, microorganismos e substratos orgnicos e remoo de metais por precipitao com fosfatos.
Remoo de Metais
Muitos metais podem ser removidos por mecanismos tais como:

troca inica e adsorso em argilas e compostos orgnicos do sedimento; precipitao como xidos, hidrxidos, carbonatos, fosfatos e sulfetos; absoro por plantas (Tessele et al., 1998b; Snyder e Snyder, 1982).
Reduo de sulfato e precipitao de sulfetos e carbonatos: A reduo de sulfato em Banhados construdos de fundamental importncia porque o sulfeto de hidrognio formado reage rapidamente com os metais dissolvidos, precipitando-os como sulfetos e a alcalinidade reduz a acidez da DAM (Hedin et al., 1989; Hedin et al., 1994). Quando a gua da mina flui por meio de um ambiente anaerbio (redutor) que contm matria orgnica (fonte de carbono), a reduo do sulfato pode acontecer pela ao das bactrias sulfato redutoras (BSR), por um processo anlogo ao anteriormente descrito. O lactato e o acetato (produtos finais comuns no processo de fermentao em ambientes anxicos), provavelmente secretados pelos rizomas e razes, so utilizados pelas BSR. As BSR funcionam melhor em pH > 4 e na ausncia de agentes oxidantes, tais como O2, Fe+3 e Mn+4, requisitos que podem ser normalmente satisfeitos na zona anxica de um Banhado (Kontopoulos, 1998). Sob estas condies, as bactrias redutoras de sulfato reduzem o sulfato com cido pirvico ou ltico, conforme as reaes (Silver, 1989):
cido pirvico + 4H 2 SO 4 cido actico + CO 2 + 4H 2 S
[16-22] [16-23]
cido ltico + 8H 2 SO 4 cido actico + CO 2 + 8H 2 S
O sulfeto produzido combina-se rapidamente com os metais pesados divalentes presentes no meio, formando sulfetos metlicos, tais como:
Cu +2 + H 2 S CuS (s) + 2H +
Zn +2 + H 2 S ZnS (s) + 2H +
[16-24] [16-25] [16-26] [16-27]
Pb +2 + H 2 S PbS (s) + 2H + Hg +2 + H 2 S HgS (s) + 2H +
680
Os sulfetos metlicos formam precipitados densos e, se mantidos sob condies anaerbias, no podero ser mobilizados por intermdio do metabolismo bacteriano. A solubilizao depende das constantes de solubilidade dos minerais e este parmetro ir definir a concentrao residual dos metais em soluo. A dissoluo redutora dos xidos de ferro podem causar a mobilizao dos metais pesados. A precipitao depende do pH, da solubilidade do sulfeto especfico e das concentraes dos ons em soluo. Os fosfatos esto geralmente presentes em sedimentos de corpos dgua sob as formas orgnica e inorgnica (Gomez et al., 1999). Em solues aquosas contendo ortofosfatos, os ons Fe2+, Fe3+, Al3+ e Ca2+ formam precipitados com solubilidade bastante reduzida (Maurer e Boller, 1999). A qumica do fosfato em sedimentos freqentemente dominada pela interao com espcies de ferro e especialmente a adsoro em hidrxidos de Fe3+ (Boers, 1991). As reaes de precipitao dos sais de alumnio e ferro, na presena de ortofosfatos em gua, pode ser descrita simplesmente como a transferncia rpida para precipitados cristalinos tais como FePO4.2H2O (stregnita), AlPO4.2H2O (variscita) e Cax(PO4)y(OH)z (apatita) (Maurer e Boller, 1999). A solubilidade dessas espcies pode ser calculada teoricamente com base nas curvas da solubilidade em funo do pH. O fsforo possui uma forte tendncia a combinar-se com outros metais, como clcio e alumnio. Para o alumnio, a solubilidade mnima ocorre na faixa de pH em torno de 5 e 6, enquanto os precipitados de clcio possuem solubilidade mnima em valores de pH acima de 8, os de ferro acima de 6. A concentrao residual dos metais depender da constante do produto de solubilidade (Ksp), conforme o equilbrio:
K sp = [Me 2 + ][S 2 ]
[16-28]
A reduo bacteriana de sulfatos potencialmente muito importante para as projees a longo prazo em um Banhado construdo. Ao contrrio do grande volume do manto de lodo produzido pela oxidao do ferro e pela hidrlise, os precipitados de sulfeto de ferro so densos e se acomodam com o substrato orgnico. Os processos envolvidos so o inverso da oxidao da pirita, de fato acidez consumida pelo processo de reduo do sulfato. Finalmente, ao contrrio da oxidao bacteriana e do processo de hidrlise, os quais no so efetivos na remoo de metais como o Zn e Mn em pH < 8, o H2S reage imediatamente com os metais pesados para valores do pH acima de 3, formando compostos sulfetados insolveis. Adicionalmente, a precipitao de carbonatos metlicos pode tambm ocorrer, nas zonas anxicas de Banhados, com o bicarbonato ou dixido de carbono produzidos nas reaes de reduo de sulfato pelas BSR:
Me +2 + HCO 3 MeCO 3(s) + H +
[16-29]
681
Controle de Metais por Plantas, Microorganismos e Substratos Orgnicos

A acumulao de metais na biomassa das plantas representa uma parcela muito pequena da remoo total de metais. Entretanto, a capacidade das plantas emergentes em difundir oxignio, tomando-se por base suas razes para o meio aqutico e substrato (Figura 16.11) uma funo de extrema importncia em Banhados construdos. A biomassa de macrfitos aquticos pode acumular entre 10 e 100 mg/g de metais pesados devido, principalmente, aos fenmenos de adsoro e interao eletrosttica com grupos carboxila (Schneider e Rubio, 1999). O resultado a formao de zonas oxidantes localizadas, o que conduz precipitao do ferro por oxidao, acarretando os fenmenos de adsoro, coagulao e co-precipitao dos metais em soluo. A biomassa do macrfito aqutico Sargassum foi aplicada na remoo seletiva de cobre de efluentes contendo ferro na faixa de pH entre 3 e 5, resultando em alta capacidade de remoo de metais de drenagens cidas (Kratochvil e Volesky, 1998).
Figura 16.11 - Zona oxidante formada na interface na raiz/gua, em plantas aquticas. (Hammer e Bastian, 1989). As algas por sua vez utilizam CO2, sulfatos, nitratos, fosfatos, gua e energia solar para sintetizar seu material celular, fornecendo para o meio oxignio livre como subproduto. O oxignio produzido disponibilizado para as bactrias e outros organismos para seus processos metablicos, que incluem respirao e degradao da matria orgnica. Dentre os processos biolgicos mais significativos em um sistema de terras midas esto a fotossntese, a biodegradao e a oxidao do ferro. Ambos so processos autotrficos, nos quais o CO2 consumido como fonte de carbono pelos organismos envolvidos. A fotossntese, efetuada principalmente pelas algas e plantas, consome o cido carbnico e bicarbonato, produzindo material celular, oxignio dissolvido e ons hidroxila e a energia radiante convertida em energia qumica armazenada pelas clulas (Wildeman et al. 1994; Bowea e Beer, 1987).
682
6HCO 3(aq) + 6H 2 O C 6 H 12 O 6 + 6O 2 + 6OH
[16-30]
Outra funo significativa desempenhada pelas plantas proporcionar o substrato para o Banhado com a biomassa requerida para a reduo de sulfatos e outros processos (Gazea et al., 1996). A troca inica de metais dissolvidos com os cidos hmicos e flvicos no substrato um mecanismo por meio do qual os metais so temporariamente retidos no Banhado. A complexao com material orgnico pode tambm contribuir para a remoo de metais. Os mecanismos para a remoo de poluentes incluem a assimilao direta no tecido da planta e disponibilizao de um ambiente adequado para o crescimento de microorganismos (Brix, 1993). A adeso de microorganismos ocorre por uma unio especfica, reversvel ou no, entre receptores qumicos na interface raiz/clula (Dazzo, 1984). A membrana celular, constituda basicamente de fosfolipdios, apresenta caractersticas hidrofbicas e carga superficial negativa. (Israelachvili, 1985). Estas propriedades atuam nos fenmenos de adsoro de ons com carga positiva, como os metais, e outras espcies por interaes eletrostticas.
Exemplo de Desempenho de um Banhado Construdo

Pode-se perceber, na Tabela 16. 5, que o tratamento efetivo para a maioria dos parmetros, envolvendo os sistemas de Banhados. Tabela 16. 5 Resumo do desempenho mdio de diversos sistemas de Banhados aplicados ao controle de drenagens cidas de minas (Noller et al.1989)
Parmetro Tamanho(m ) Nmero de lagoas rea das lagoas (m ) Vazo (L/s) Profundidade da gua (m) Custo de construo (U$) Parmetro Mdia na entrada pH Acidez (mg/L) Fe (mg/L) Mn (mg/L) SO4 (mg/L) 4,9 170 33 26 950 Mdia na sada 6,0 40 1,2 15 740
2 2
Mdia 1.500 3 795 1,3 0,3 10.000 Faixa na entrada 3,1 a 6,3 0 a 600 0,4 a 220 8,7 a 54 270 a 1.600
Faixa 93 a 6.070 1a7 19 a 6.070 0,06 a 12,6 0a2 1.500 a 65.000 Faixa na Sada 3,5 a 7,7 0 a 140 0,05 a 7,3 0,3 a 52 160 a 1.500
683
Dimensionamento de um Banhado com Fluxo Superficial

De acordo com a experincia de Brodie et al.(1989) em uma mina de carvo no Tennessee, EUA, (Tennessee Valley Authority 950, TVA) o procedimento inicial para o projeto de um Banhado deve ser um anteprojeto incluindo avaliaes das anlises qumicas da gua, hidrologia, geologia, regulamentao ambiental, nvel do lenol fretico, bem como o uso e disponibilidade das terras. Os principais critrios de desenho para um Banhado de fluxo superficial so o tempo de reteno, carga de poluentes aplicada (concentrao de metais e acidez, no caso), rea requerida e profundidade da lmina dgua (Tchobanoglous & Crites, 1998). Segundo Reed et al.(1988), os Banhados construdos podem ser projetados como reatores biolgicos de crescimento em leito fixo e seu desempenho pode ser descrito pela cintica de primeira ordem em um reator de fluxo pisto, conforme equao a seguir:
Ce = e K T .t Co
[16-31]
onde: Ce - concentrao efluente [mg/L]; C0 - concentrao afluente [mg/L]; KT - constante da taxa de reao de primeira ordem, dependente da temperatura [dias-1]; t - tempo de reteno hidrulico [dias]. Para um projeto de Banhado para o tratamento de DAM, o procedimento mais adequado a determinao de KT em escala piloto, usando o efluente real. Com base na concentrao final de poluentes (Ce) desejada (ou exigida pela legislao), e C0 conhecida, determina-se o tempo de reteno (t) necessrio. Os mtodos aplicados na determinao das constantes cinticas, considerando dados experimentais, so apresentados em detalhe por diversos autores (Fogler, 1992; Metcalf e Eddy, 1991). Conhecendo-se o tempo de deteno hidrulico as dimenses do Banhado so obtidas pela seguinte relao:
t= L.W.d Q
[16-32]
onde: L - comprimento do Banhado, [m]; W - largura do Banhado [ m]; d - profundidade do sistema [m];
684
Q = vazo mdia =
Q afluente + Q efluente [m3/dia]. 2
Clculo da Porosidade Em um Banhado de fluxo superficial, uma parcela do volume disponvel ser ocupado pela vegetao. o tempo de reteno hidrulico dever ser calculado com base na rea da seo transversal remanescente. Esta rea pode ser definida como a porosidade n do leito, de forma similar ao empregado para o solo:
V n = vazio V
[16-33]
onde: Vvazio - volume de espaos vazios [m3]; V - volume total [m3]. Reed et al. (1988) recomendam que a relao L/W seja da ordem de 10:1 para que o comportamento hidrulico da lagoa aproxime-se de um reator de fluxo pisto. Banhados com reas elevadas devem ser divididos em canais menores, facilitando a operao e manuteno. Entretanto, em um projeto em larga escala, esta relao ser dependente da rea disponvel para a construo do Banhado. Adicionalmente, em locais com inverno rigoroso, onde existe diferena significativa de desempenho do Banhado, o lay-out pode ser concebido de tal forma que alguns Banhados possam ser desativados durante o perodo mais quente e reativados no inverno, em um sistema rotativo. Alm disso, devem ser observadas as recomendaes tcnicas relacionadas distribuio de fluxo, direo dos ventos, controle de mosquitos principalmente com uso de um programa adequado de remoo peridica e destino final da vegetao, bem como aspectos relacionados com a esttica (Perry et al., 1989). Para efluentes com cargas mais elevadas de metais (at 150 mg/L de Fe e Al), banhados com sistemas de retrolavagem tem sido propostos (Gomes, 2004). A retrolavagem tem por funo a remoo do excesso de precipitados metlicos que obstruem a passagem do fluxo atravs do leito poroso. Entretanto, a implemantao destes sistemas bastante onerosa, pois envolve isntalao de tubulales, bombas, filtros, sistemas de coleta, desaguamento e disposio de lodos, entre outros.
CONSIDERAES FINAIS
A situao atual na rea de controle ambiental da poluio nos setores mneiro e metalrgico caracterizada pela existncia de processos tecnolgicos que permitem o controle de emisses poluentes, servindo-se do aumento do nmero de recursos humanos,
685
aprimoramento das legislaes vigentes e maior apoio pesquisa. Tratar de forma eficiente os efluentes gerados tornou-se imprescindvel ao setor industrial, que procura aliar a boa aceitao de seus produtos no mercado internacional com a conformidade da legislao ambiental vigente. Reutilizar as guas de processo torna-se igualmente fundamental realidade das indstrias, na medida em que este procedimento possibilita a diminuio de custos gerais. A escolha, sob os aspectos tcnico e econmico, do processo mais adequado para cada indstria difcil e requer conhecimento das tecnologias disponveis no mercado, dos custos envolvidos e ndices de eficincia requeridos. Em relao ao tratamento de efluentes lquidos, o processo convencional de precipitao-sedimentao no eficiente para atender os padres de emisso da legislao e novos processos tecnolgicos so necessrios no setor. Os processos de soro e flotao no convencional surgem como alternativas de grande potencial no setor. Apesar do aumento da conscientizao ambiental, o setor industrial ainda no est a par de novas tcnicas existentes, terminando por conservar a aplicao de mtodos convencionais. O custo envolvido muitas vezes fator restritivo para o uso de resinas de troca inica ou carvo ativado como slidos sorventes. Diante disso, torna-se necessrio a utilizao de materiais mais baratos. Como exemplo de sorventes alternativos atualmente alvo de estudos podem ser citados rejeitos de minerao e agro-industriais, plantas aquticas e cascas de rvore. Sistemas de terras midas ou Banhados (wetlands) so meios comprovadamente efetivos de reteno e remoo de elementos poluentes, em soluo ou suspensos. Esta capacidade de remoo de poluentes, tais como acidez e metais, est associada a vrios mecanismos fsicos, qumicos e biolgicos. Entretanto, por tratar-se de uma tecnologia inovadora e regida por fenmenos naturais, exige cautela e trabalho de pesquisa para seu aperfeioamento e adaptao s caractersticas particulares de cada efluente, clima e regio. Ainda, o emprego de sistemas mecanizados para retrolavagem do material suporte (leito) para evitar a obstruo, confere aos sistemas passivos caractersticas de ativos, aumentando custos operacionais e de instalao. Os efluentes devem ser considerados tambm como fonte de novos produtos. Em muitas dessas emisses, parte dos seus componentes podem ser, de alguma forma, recuperados e novamente integrados ao ciclo de consumo. Essa possibilidade minimiza os custos de tratmento, pricipalmente, o efeito impactante dos efluentes, alm de motivar a utilizao de tecnologias limpas. Portanto, torna-se claro contemplar essa alternativa, sempre que possvel, nas elaboraes de projetos de pesquisas na rea ambiental.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a todos os estudantes, amigos e colegas da UFRGS que tornaram possvel este trabalho. Extensivos agradecimentos a todas as Instituies que fomentam a pesquisa, o desenvolvimento e a formao de recursos humanos no Brasil.
686
1) AKTOR, H. Continuous high-rate removal of chromate in a fluidized bed without sludge generation. Water Science and Technology, v.30, n.7, p.31-40, 1994. 2) AL-HAJ ALI, A. e EL-BISHTAWI, R. Removal of lead and nickel ions using zeolite tuff. Bentonit Unio Nordeste S.A. J. Chemical Technology and Biotechnology v. 69, p. 27 34, 1997. 3) APPLETON, Q.. COX, M. e RUS-ROMERO, J. The removal of metals from aqueous solution using organic extractants adsorbed into clay minerals.In Congresso Internacional REWAS99- Global Symposium on Recycling, Waste Treatment and Clean Technology-REWAS99, TMS-Inasmet. (L.Gaballah, J. Hager and R. Solozabal, Eds.), Proceedings. San Sebastin-Espanha, Setembro, p. 2439-2448, 1999. 4) BAILEY, R.P., BENNETT, T. e BENJAMIN, M.M. Sorption onto and recovery of Cr(VI) using iron-oxide-coated sand. Water Science and Technology, v.26, n.56, p.1239-1244, 1992. 5) BAILEY, S. E. OLIN, T. J., BRICKA, M. e ADRIAN, D. A. A review of potentially low-cost sorbents for heavy metals. Water Res. v. 33, n. 11, p. 2469 2479, 1999. 6) BEEBY, J.P. e NICOL, S.K. Concentration the air-sparged hidrocyclone. Filtration and Separation, p.141, 1993. 7) BETEJTIN, A. Curso de Mineraloga. Editorial Mir, Moscou, p . 739, 1977. 8) BOERS, P.C.M. The influence of pH on phosphate release from lake sediments. Water Research, v. 25, n. 3, p. 309-311, 1991. 9) BOWEA, G., BEER, S. Physiological plant processes: Photosynthesis. In. REDDY, K.R. e SMITH, W.H., Aquatic Plants for Water Treatment and Resource Recovery. Magnolia Publ., p. 1032, 1987. 10) BRATBY, J. e MARAIS, G.V.R. Flotation. Em D.B. Purchas (Editor). Solid/liquid separation equipment scale-up. Upland Press, p.155, 1977. 11) BRIAGATTI, M. F., CORRADINI, F, FRANCHINI, G. C., MAZZONI,S., MEDICI, L. e POPPI, L. Interaction between montmorillonite and pollutants from industrial waste water: exhange of Zn+2 and Pb+2 from aqueous solutions. Applied Clay Science. v. 9, p. 383 395, 1995. 12) BRIERLEY, J.A. Production and application of a Bacillus- based product for use in metals biosorption. Em: Volesky, B. (Ed.) Biosorption of heavy metals. Boca Raton: CRC Press, cap.3.1, p.305-311, 1990.
687
13) BRIERLEY, J.A., BRIERLEY, C.L., DECKER, R.F e GOYAK, G.M. Treatment of microorganisms with alkaline solution to enhance metal uptake properties. U.S. Patent 4,690, p.894, 1987. 14) BRIX, H. Wastewater treatment in constructed wetlands: system design, removal processes, and treatment performance. Em: Moshiri, G.A. (ed.) Constructed Wetlands for Water Quality Improvement, 1993. 15) BRODIE, G.A., HAMMER, D.A., TOMLJANOVICH, A.D. Treatment of acid drainage with a constructed wetland at the Tennessee Valley Authority 950 Coal Mine. Em: Hammer, D.A. (ed). Constructed Wetlands for Wastewater Treatment, Chelsea, MI: Lewis Publishers, Inc., p.831, 1989. 16) BURKHARDT, C.W., JANES, J.V. e GRIFFIHS, D.W. Factors influencing induced air flotation. Em: Bennet, G.F. (Editor), Water-1977. AIChE Symposium Series, AIChE, New York, v.74, n. 178, p.283, 1978. 17) BUSTAMANTE, H. Removal of flotation collectors from solutions by hydrophobic precipitation. Clean technologies for the mining industry, Santiago-Chile. Sanchez, M. Vergara, F. e Castro, S. (Eds.), p.113, 1996. 18) BUTLER, J.N. Ionic equilibrium:a mathematical approach. Reading: AddisonWesley, 1964. 19) CARVALHO, I.L.Q. Bioacumulao de cromo, cdmio, cobre e chumbo pela macrfita aqutica Ceratophyllum demersum L. em condies de laboratrio. 138p. Dissertao de Mestrado Curso de Ps-Graduao em Ecologia da UFRGS, Porto Alegre, 1992. 20) CASTRO, S.H., VERGARA F. E SANCHEZ, M. (Eds. Effluent Treatment in the Mining Industry. 389 pp., University of Concepcin-Chile, 1998. 21) CETESB, Legislao Estadual, So Paulo, Ttulo II do Decreto no 8468, de 8 de setembro de 1976: Trata da classificao das guas, bem como dos padres de qualidade e emisso. 22) CHANDER, S. (Editor.). Emerging Process technologies for a cleaner environment. Anais do simpsio. SME-AIME, p.277, 1992. 23) CIRIELLO, S., BARNETT, S. e DELUISE, F.J. Removal of heavy metals from aqueous solutions using microlgae dispersions. Separation Science Technology, v.17, p.512, 1982. 24) CLARKE e WILSON, (Eds.). Foam Flotation: Theory and applications. Chemical Industries, v.11, Marcel Dekker, p.418, 1983. 25) CLAYTON, R. The Development and application of the Jameson Cell. Minerals Eng., v. 4, p.925, 1991. 26) COSTA, A.A. e LEITE, S.G.F. Cadmium and zinc biosorption by Chlorella homosphaera. Biotechnology Letters, v.12, n.12, p.941-944, 1990.
688
27) COSTA, C. A.. SCHNEIDER, I. A. H. e RUBIO, J. Remoo de metais por subproduto de carvo. Saneamento Ambiental. n. 59, p. 50- 56, 1999. 28) COSTA, C.A. Soro de ons Cu, Ni e Zn em rejeito de carvo e materiais no convencionais. Porto Alegre. Escola de Engenharia. 64p. Dissertao (Mestrado) Programa de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e dos Materiais, UFRGS, 1998. 29) COTORAS, D., VIEDMA P. e PIMENTEL, J. Biosorption of metals ions by attached bacterial cells in a packed-bed bioreactor. Em: Torma, A.E.. Apel, M.L.. Brierley, C.L. (Eds.) Biohydrometallurgical Technologies. TMS: 1993, v.II, p.103-110. 30) COWARDIN, L.M., CANTER, V., GOLET, F.C. e E.T. LAROE. Classification of Wetlands and Deepwater Habitats of the United States. U.S. Fish and Wildlife Service, Washington, DC, FWS/OBS-79/31. 1979. 31) CRITES, R.W. Design criteria and practice for constructed wetlands. Water Science and Technology, v. 29, n. 4, p. 1-6, 1994. 32) DA COSTA, A.C.A., GONALVES, M., MESQUITA, L. e GRANATO, M. Tratamento de efluentes para remoo de metais pesados utilizando uma resina biolgica. METALURGIA E MATERIAIS, V. 51, N. 446, p.872, 1995. 33) DA ROSA, J. J., SOUZA, M. L., RODRIGUEZ, R. T. e RUBIO, J. Waste waters treatment by non-conventional flotation. Anais do Global Symposium on Recycling, Waste Treatment and Clean Technology, p. 2123-2132. San Sebastian-Espanha, 1999. 34) DA ROSA, J.J., SANTANDER, M., SOUZA, M.L. e RUBIO, J. Flotacin como proceso de remocin de contaminantes : Nuevas tcnicas y equiposMinerales, 57, No 243, pp. 29-38, 2002 35) DARNALL, D.W., GREENE, B., HENZI, M.T., HOSEA, J.M., MCPHERSON, R.A., SNEDDON, J. E ALEXANDER, M.D. Selective recovery of gold and other metals ions from an algal biomass. ENVIRON. SCIENCE TECHNOLOGY, V. 20, p.206, 1986. 36) DAZZO, F.B. Bacterial Adhesion to Plant Root Surface EM: MARSHALL, K.C (ED.) MICROBIAL ADHESION AND AGGREGATION, DAHLEM KONFERENZEN. SPRINGER-VERLAG, P. 85-93, 1984. 37) DE AZAMBUJA, M. A. DE Intemperismo, origem e formao dos solos. EDITORA CEUE, UFRGS, PORTO ALEGRE, 95 P., 1970. 38) De LEN A.T., NUNES, D.G. e RUBIO J. Adsorption of copper ions onto a 1.10 phenanthroline grafted Brazilian bentonite. Clays and Clay Minerals, Vol. 51, No 1, p.58-64, 2003. 39) De LEN A.T., NUNES, D.G. E RUBIO J. Remoo de ons de metais pesados com Bentonitas Modificadas. VI Southern Hemisphere Meeting on Mineral
689
Technology/XVIII Encontro Nacional de Tratamento de Minrios e Metalurgia Extrativa, Rio de Janeiro-Brasil, V. 3, CAP. 11, P.464-470, Maio 2001. 40) De LEN, A. B. T. Modificao estrutural de bentonitas nacionais: Caracterizao e estudos de adsoro, Tese de Doutorado, PPGEM-UFRGS, Julho 2002. 41) DUYVESTEYN, S. e DOYLE, F. Load and froth flotation of a chelating ionexchange resin. Em: M. Misra (Editor), Separation Processes: Heavy Metals, Ions and Minerals, TMS, p.123, 1995. 42) EGER, P. Wetland treatment for trace metal removal from mine drainage: the importance of anaerobic and aerobic process. Water Science and Technology, v. 29, n. 4, p. 249-56, 1994. 43) FRIS, L A. Utilizao do subproduto do beneficiamento do carvo na remoo de contaminantes em meio aquoso. Porto Alegre, 2001. Tese de doutorado em Engenharia PPGEM - UFRGS. 44) FRIS, L. A. Remoo de ons Cu, Zn e Ni por soro-flotao de um rejeito do beneficiamento do carvo processo FPS. Porto Alegre, 1998. Dissertao de mestrado - PPGEM - UFRGS. 45) FRIS, L., RUBIO, J., Tratamento de efluentes usando rejeitos de carvo Relatrio1, Fevereiro de 1999, Projeto PADCT-GTM 01/97-01/03- Proc: 77.98.0076.00 46) FRIS, L.A,. CATEN, C. T., RUBIO, J., RIBEIRO, J.L.D. Otimizao experimental de um processo de remoo de ons de metais pesados. Anais do Encontro Nacional de Engenharia de Produo, 1997. Gramado- RS. anais em CDROM, p.1-8. 47) FRIS, L.A. Utilizao do sub-produto do beneficiamento de carvo no tratamento de elfuentes lquidos. Tese de Doutorado, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e dos Materiais, UFRGS, 2001. 48) FRIS, L.A., KIPPER, P., TESSELE, F. e RUBIO, J., Remoo de ons de metais pesados por flotao de partculas sorventes. Congresso Brasileiro de Engenharia Qumica.PUC-RS, 1998. Anais em CD-ROM. 49) FERRAREZI, J.G., PINEDA, E.G. e HECHENLEITNER, A.A.W. Lignin as ion exchange material II. Modified basic lignin from wheat straw. Em: Chemistry of Lignins and other wood Components, 1993. Belo Horizonte, MG. Anais. Belo Horizonte, 1993. 50) FINCH, J.A. e DOBBY, G.S. Column Flotation, Pergamon Press, Great Britain, First Edition, p.179, 1990. 51) GABALLAH, I. e KILBERTUS, G. Elimination of As, Hg and Zn from synthetic solutions and industrial effluents using modified bark. Em: Misra, M. (Ed. Separation processes: heavy metals, ions and minerals. TMS, p.-26., 1995.
690
52) GABALLAH, I., GOY, D., KILBERTUS, G., LOUBINOUX, B. e THAURONT, J. Decontamination of synthetic solutions containing copper ions using modified barks. Em: Proc. 2nd TMS Annual Meeting & Exhibition. Denver, USA, p.57, 1993. 53) GADD, G.M. Biosorption. Chemistry and Industry, p.421, 1990. 54) GAZEA, B., ADAM, K. e KONTOPOULOS, A. A review of passive systems for the treatment of acid mine drainage. Minerals Engineering, n. 9, p. 23-42, 1996. 55) GOMES, C. SIESESC SACT. Cricima SC. Comunicao pessoal, 2004. 56) GOMES, F.G., MINELLI, M.F., ANDRADE, M.C. e GOMES, L. Utilizao de biossorventes no tratamento de efluentes contendo metais pesados. Metalurgia e Materiais, p.892, 1995. 57) GOMEZ, E., DURILLON, ROFES, G. e PICOT, B. Phosphate adsorption and release from sediments of brackish lagoons: pH, O2 and loading influence. Water Research, v. 33, n. 10, p. 2437-2447, 1999. 58) GONZLEZ PRADA, E., VILLAFRANCA, M., CANTON, F., SOCAS M. e FERNNDEZ, P. Adsorption of cadmium and zinc from aqueous solution on natural and activated bentonite. J. Chem. Technology Biotechnol. v. 59, p. 289 295, 1994. 59) GOPALRATNAM, C., BENNET, G.F. e PETERS, R.W. The simultaneous removal of oil and heavy metals from industrial wastewaters by joint precipitation and air flotation. Environmental Progress, v. 7, p.84, 1988. 60) GOY, D., GABALLAH, I. Decontamination of synthetic solutions containing lead ions using modified barks. Em: 1994 TMS Annual Meeting and Exhibition, 1994. San Francisco, EUA. Proceedings.TMS, 1994. 61) GREENE, B. e DARNALL, D.W. Microbial oxygenic photoautotrophs (cyanobacteria and algae for metal-ion binding. Em: Ehrlich, H.L.. Brierley, C.L. (Eds. Microbial mineral recovery. New York:McGraw-Hill, 1990, cap., p.277302. 62) HAFEZ, M.B., HAFEZ, N. e RAMADAN, Y.S. Uptake of Cerium, cobalt and cesium by Potamogeton crispus. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, v.54, p.337-340, 1992. 63) HAMMER, D.A. e BASTIAN, R.K. Wetlands: natural water purifiers? Em: Hammer, D.A. (Ed. Constructed Wetlands for Wastewater Treatment, Chelsea, MI: Lewis Publishers, Inc., p .831, 1989. 64) HEDIN, R.S., NARIN R.W. e KLEINMANN R.L.P. Passive treatment of coal mine drainage. US bureau of mines Information Circular 9389, 1994, 35 p. 65) HEDIN, R.S., R. HAMMACK AND D. HYMAN. Potential importance of sulfate reduction processes in wetlands constructed to treat mine drainage. Em:
691
HAMMER, D.A. (ED. Constructed Wetlands for Wastewater Treatment, Chelsea, MI: Lewis Publishers, Inc. , p .831, 1989. 66) HENROT, J, KELMAN, R.W., HESTON, K.P. e NARDI, M.P. Wetland treatment of coal acid mine drainage: controlled studies of iron retention in model wetland systems. Em: Hammer, D.A. (Ed. Constructed Wetlands for Wastewater Treatment, Chelsea, MI: Lewis Publishers, Inc., p .831, 1989. 67) HUNTER, R.J. Zeta potential in colloid science. London: Academic Press, 1981. 386p. 68) ISAACSON A. E., CORWIN R.R. e JEFFERS T.H. Arsenic removal using immobilized ferric oxyhydroxides. Em harris B. e Krause E. (Eds, Int. Symposium on impurity control and disposal in Hydrometallurgical processes. CIM, Canad, 27-55, 1994. 69) ISRAELACHVILI, J.N. Intermolecular and surface forces with applications to colloidal and biological systems. Academic Press. 296 p., 1985. 70) JAMESON, G.I. e MaNlapig, E.V. Applications of the Jameson flotation cell. Em: G.E. Agar (Editor, Column '91. p.535, 1991. 71) JORDAN, C.E. e SUSKO, F. J. Rapid flotation using a modified bubble-injected hydrocyclone and a shallow-depth froth separator for improved flotation kinetics. Minerals Eng., V. 5, p.39, 1992. 72) KESRAOUI-OUKI, S., CHEESEMAN, C.R. e PERRY, R. Natural zeolite utilisation in pollution control: A review of applications to metals` effluents. Journal Chemical Technology and Biotechnology, v.59, p.1-6, 1994. 73) KONTOPOULOS, A. Acid mine drainage control. Em: Castro, S.H., Vergara F. e Snchez, M.A., (Eds.. Effluent Treatment in the Mining Industry, University of Concepcin, Chile. p.57-8. 1998. 74) KORNICKER, W.A. e MORSE, J.W. Interactions of divalent cations with the surface of pyrite. Geochimica et Cosmochimica Acta, v.55, p.29-2171, 1991. 75) KRATOCHVIL, D. e VOLESKY, B. Developing the biosorption process for acid mine drainage remediation. Em: Doyle, F. e Arbiter, N. (Eds Mineral Processing and Extractive Metallugry Review. Gordon and Breach Science Publ., v. 19, n.1-4, 1998. 76) KUYUCAK, N. Treatment Options for Mine Effluents Emphasis on Acid Mine Drainage, Lime Neutralization and Passive Methods Em: (Anais International Mining and Environment Congress. Clean Technology: Third Millenium Challenge, Julho, Lima, Peru, p. 746-756, 1999. 77) KYDROS, K., MATIS, K. e STALIDIS, G. Cationic flotation of pyrites Journal of Colloid and Interface Science, v.5, p.409-4, 1993.
692
78) LADEIRA A. C. Q., CIMINELLI, V. S. T. e FONSECA, J.F.M., Controle da emisso de Arsnio atravs da imobilizao em argilas, 2o Congresso International de Tecnologia Metalrgica e Materiais, S. Paulo, Anais em CDROM, 1997. 79) LAGALY, G. Characterization of clays by organic compounds. Clay Minerals. v. 16,1 - 21, 1981. 80) LAZARIDIS, N.K., MATIS, K.A., STALIDIS, G.A. e MAVROS, P. Dissolved air flotation of metal Ions. Separation Science and Technology, v. 27, p.1743, 1992. 81) LEMLICH, R. (Editor. Bubble separation techniques. Academic Press, 1972. 82) LIN, I.J., SPEVAKOVA, I. Utilization of minerals in water treatment. Progress in Mineral Processing Technology. Balkema, Rotterdam: Demirel and Ersayin, p.289-294, 1994. 83) MASTUMOTO, M.R., JENSEN, J.N., REED, B.E. e LIN, W. Physiochemical process Water Environmental Research, v.68, n.4, p.431-450, 1996. 84) MATIS, K.A. (Editor. Flotation Science and Engineering. Marcel Dekker, N.York, p.558, 1995. 85) MATIS, K.A., Gallios, G.P. e ZOUBOULIS, A.I. Adsorption of fatty acids on fine mineral particles as a purification method of industrial wastewaters. Toxic Envir. Chem., v. 20, p.425, 1989. 86) MATIS, K.A., PAPADOYANIS, I.N. e ZOUBOULIS, A.I. Separation of germanium and arsenic from solution by flotation. Int. Journal Min. Proc., v. 21, p.83, 1987. 87) MATTUSKA, B., STRAUBE, G. Biosorption of metals by a waste biomass. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, v.58, p.57-63, 1993. 88) MAURER, M. e BOLLER, M. Modelling of Phosphorous Precipitation in Wastewater Treatment Plants with Enhanced Biological Phosphorous Removal, Water Science and Technology, v. 39, n. 1, p. 7-63, 1999. 89) McBRIDE, M. B. Copper (II interactions with kaolinite: factors controlling adsorption. Clays and Clay Minerals. v. 26, n. 2, p. 101 106, 1978. 90) MENEZES, C.T.B., LEAL Fo, L. S , SANTO, E. L. , RUBIO, J. , da ROSA J.J., GALATTO, S. L. e IZIDORO, G. Tratamento de Drenagem cida de Mina: Experincia da Carbonfera Metropolitana. XX ENTMME, Florianpolis, 2004. 91) MERCIER, L. e DETELLIER. Preparation, characterization and aplications as heavy metals sorbents of covalently grafted thiol functionalities on the inerlamellar surface of montmorillonite. Environ. Science Technol. v. 29, p. 18 23, 1995. 92) METCALF e EDDY. Wastewater engineering: treatment, disposal and reuse. 3.ed. New York: McGraw-Hill, 1991. (Water resources and environmental engineering.
693
93) MISRA, M. Comunicao pessoal, 1996. 94) MOTTA MARQUES, D.M.L., PINHEIRO, C.B. e CRISMAN, T.L., The effectiveness of constructed wetlands to manage coal acid mine drainage without external electron acceptors advanced wastewater treatment process, University of Leeds Conference, UK, 1997. 95) MUMMALLAH, N.A. e WILSON, D.J. Precipitate flotation studies with monolauryl phosphate and monolauryldithiocarbamate. Separation Science and Technology, V. 3, p.2, 1981. 96) MURALIDHARA, H.S. (Editor). International Symposium on Solid-liquidseparation: Waste management and productivity enhancement. Proceedings, Batelle Press, p.572,1989. 97) MURALIDHARA, H.S. (editor. Advances in solid-liquid-separation, Batelle Press, p.484, 1986. 98) NAKAJIMA, A. e SAKAGUCHI, T. Selective accumulation of heavy metals by microorganisms. Ap. Microb. BioTechnology, V. 24. p.59, 1986. 99) NESBITT, A. B. e PETERSEN, F.W. Recovery of metal cyanides using a fluidized bed of resin. Proceedings 5th International Mineral Processing Symposium: Progress in Mineral Processing Technology. Demirel H. e Ersayin, S. (Eds.), Turquia, p.479, 1994. 100) NICOL, S.K., GALVIN, K.P. e ENGEL, M.D. Ion flotation-potential applications to mineral processing. Minerals Eng., V. 5, p.1259, 1992. 101) NIELSEN, P.B., CHRISTENSEN, T.C.e VENDRUP, M. Continuos removal of heavy metals from FGD wastewater in a fluidized bed without sludge generation. Water Science and Technology, v.36, n.2-3, p.391-397, 1997. 102) NOLLER, B.N., WOODS, P.H. e ROSS, B.J. Case studies of wetland filtration of mine waste water in constructed and naturally occurring systems in Northernd Australia Water Science and Technology, v. 29, n. 4, p. 257-65, 1994. 103) NORRIS, P.R. e KELLY, D.P. Accumulation of Cadmium and Cobalt by Saccharomyces cerevisiae. J. Gen. Microb., v. 99, p.317, 1977. 104) ORUMWENSE, F. F. O. Removal of lead from water by adsorption on a kaolinitic clay. J. Chem. Technology Biotechnol. v. 65, p. 363 369, 1996. 105) PARK, S.W., HUANG, C.P. The adsorption characteristics of some heavy metals ions onto hydrous CdS(s) surface. Journal of Colloid and Interface Science, v.128, n.1, Mar. 1989. 106) PERRY, B.W. e GRASKOF, I. Em: Majundar, E.S. et al. (Eds.) Wetlands Ecology and Conservation: Emphasis in Pennsylvannia. The Pennsylvania Academy of Science, Easton, 1989.
694
107) PERRY, ROBERT H., CHILTON, CECIL H. Chemical Engineers Handbook. 5.ed. Tokyo: McGraw-Hill, Kogakusha:, 1973. 547p. 108) PINFOLD, T. A. Precipitate flotation. Em: Lemlich, R. (Ed.). Adsorptive Bubble Separation Techniques. Academic Press, p.74, 1972. 109) QUEIROZ, E. T. de. Geologia das argilas. Cap. 8. DNPM. Departamento Nacional de Produo Mineral, Ministrio de Minas e Energia, Secretaria de Minas e Metalurgia. Principais Depsitos Minerais do Brasil, Volume IV, Parte B, p. 93171, 1977. 110) REED, S.C., MIDDLEBROOKS, E.J. e CRITES, R.W. Natural systems for waste management and treatment. McGraw Hill Book Co. 308 p. , 1988. 111) RIO GRANDE DO SUL. Secretaria da Sade e do Meio Ambiente, Norma Tcnica SSMA n 01/89, de 16/03/89. 112) ROE, L.A. Industrial Waste Flotation, Roeco Inc., p.228, 1983. 113) RUBIO, J. Environmental applications of the flotation process. Em: Effluent Treatment in the Mining Industry. (S.H.Castro, F. Vergara and M. Sanchez, Eds, University of Concepcin-Chile, Chapter 9, p.335-364, 1998. 114) RUBIO, J. SCHNEIDER, I.A.H. e ALIAGA, W. New Process for Heavy Metals Separations from Waste Water Streams in the Mining Industry. Clean Technologies for the Mining Industry. Proceedings Congress, p. 1, Chile, April 1996. 115) RUBIO, J. Unconventional Flocculation and Flotation. Em: Flotation and Flocculation: From Fundamentals to Applications, Proceedings from Strategic Conference and Workshop, Hawaii, 2002, Edited by J. Ralston, J. Miller and J. Rubio, pp.17-32, 2003. 116) RUBIO, J. Visita tcnica planta FAD Pelambres S.A., Chile, 2000. 117) RUBIO, J., SOUZA, M.L. e SMITH R.W. Overview of flotation as a wastewater treatment technique Minerals Engineering Vol. , No 3, pp. 9-5, 2002 118) RUBIO, J., TESSELE, F. PORCILE, P.A. e MARINKOVIC, E. Flotacin como proceso de remocin de contaminantes : Princpios bsicos, tcnicas y aplicaciones. Minerales, 56, No 242, pp. 9-18, 2001 119) RUBIO, J., TESSELE, F. Removal of heavy metals ions by adsorptive particulate flotation. Minerals Engineering, v.10, n.7, p.671-679, 1997. 120) SALOMON, W., FORSTNER U., e MADER, P. (Eds.. Heavy metals: problems and solutions. Springer-Verlag, p.412, 1995. 121) SANTANDER, M. Separao de leos emulsificados por flotao no convencional. Tese de doutorado - PPGEM - UFRGS. Porto Alegre, 1998.
695
122) SCHLEGEL, M. L.. CHARLET, L. e MANCEAU, A. Sorption of metal ions on clay minerals. II mechanism of Co sorption on hectorite at high and low ionic strength and impact on the sorbent stability. Journal of Colloidsand Interface Science. v. 220, p. 392 - 405, 1999. 123) SCHNEIDER, I. A. H. e RUBIO J. Sorption of heavy metal ions by the nonliving biomass of freshwater macrophytes. Environmental Science and Technology. v. 33, p. 222217, 1999. 124) SCHNEIDER, I. A. H., FRIS, L. A., RUBIO, J. Remoo de corantes em efluentes do tingimento de gatas por flotao de partculas adsorventes. Anais do Congresso Associao Brasileira de Engenharia Sanitria, p. 1079 1086, 1999. 125) SCHNEIDER, I.A. e RUBIO, J. Sorption of heavy metal ions by the nonliving biomass of freshwater macrophytes. Environmental Science and Technology, v. 33, p. 22-17, 1999. 126) SCHNEIDER, I.A.H. Biossoro de Metais Pesados com a Biomassa de Macrfitos Aquticos. Tese de doutorado, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre-Brasil, 1995. 127) SCHNEIDER, I.A.H. Biossoro de metais pesados com biomassa de macrfitos aquticos. Porto Alegre: Escola de Engenharia. 141p. Tese de Doutorado Programa de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e dos Materiais, UFRGS. , 1995. 128) SCHNEIDER, I.A.H., Rubio, J., MISRA, M. e SMITH, R.W. Eichhornia crassipes as Biosorbent for Heavy Metal Ions. Miner. Eng., v. 8, p.979, 1995. 129) SCHNEIDER, I.A.H., RUBIO, J., SMITH, R.W. Biosorption of metals onto plant biomass exchange adsorption or surface precipitation. International Journal of Mineral Processing, v. 62, p. 111-120, 2001. 130) SCHNEIDER, I.A.H., Souza, M.L. e RUBIO, J. Sorption of copper ions from aqueous solutions by Potamogeton lucens biomass. Em: Proc. IV Meeting of the Southern Hemisphere on Mineral Technology, Universidad de Concepcin, v. 1, p.341, 1995. 131) SEBBA, F. Ion Flotation. Elsevier, Amsterdam, 1962. 132) SENKAN, S.M., FULLER, E.L. Effect of NaOH treatment on surface properties of coal Fuel, v.58, p.729-731, Oct. 1979. 133) SHINOBE, A. e SRACEK, A. Drenagem cida e seu impacto ambiental. Saneamento Ambiental, v. 48, p.20-22, 1997. 134) SILVA, M. E. M. C., GAZZI SALUM, M.J. e ARAUJO, A. C. Precipitate flotation for the removal of heavy metals and cyanide from metallurgical effluents. Proceedings XVIII International Mineral Processing Congress, p.1429, 1993.
696
135) SILVER, M. Control of Acid Mine Drainage Including Coal Pile and Ash Pond Seepage: Biology and Chemistry of Generation, Prevention and Abatement of Acid Mine Drainage. Em: Hammer, D.A. (Ed. Constructed Wetlands for Wastewater Treatment, Chelsea, MI: Lewis Publishers, Inc. 831 p., 1989. 136) SIMON, G.P. Ion exchange training manual. New York: Van Nostrand Reinhold, 1991. 227p. 137) SINGHAL et al. (Eds., 2nd International Conference on Environmental Issues and Management of Waste in Energy e Mineral Production. Proceedings V. 1 e 2, 1992. 138) SLABAUGH, W. H. Cation exchange properties of bentonite. Journal of Physical Chemestry. v. 58, p. 162 165, 1958. 139) SMITH, R.W. e MISRA, M. (Eds.. Minerals Bioprocessing, TMS, 1991. 140) SMITH, R.W. Liquid and wastes from mineral processing plants. Mineral Processing e Extractive Metallurgy Review, no prelo. 141) SNOEYNIK, V. e JENKINS, D. Water Chemistry. John Wiley sons, NY, 463 p., 1980. 142) SNYDER, B.D.. E J.L. SNYDER. Feasibility of Using Oil Shale Waste water for Waterfowl Wetlands. U.S. Fish Wildl. Serv. FWS/OBS-84/01. 1982. 143) SOUZA DE SANTOS, P. Tecnologia de argilas Volume 2: aplicaes. Edgar Blcher, Ed. da Universidade de So Paulo, 1975. 144) SRINIVASAN, K. R. e FOGLER, H. S. Use of inorgano organo clays in the removal of priority pollutants from industrial wastewaters: adsorption of benzo(a pyrene and chlorophenols from aqueous solutions. Clays and Clay Minerals. v. 38, n. 3, p. 287 293, 1990. 145) SRINIVASAN, V., e SUBBAIYAN, M. Electroflotation Studies on Cu, Ni, Zn, e Cd with Ammonium Dodecyl Dithiocarbamate. Separation Science Technology, V. 24, p.5, 1989. 146) SSMA, Legislao Estadual, Rio Grande do Sul, Portaria no5/89 Norma Tcnica 01/89. Dispe sobre critrios e padres de emisso de efluentes lquidos nos corpos dagua interiores do Estado. 1989. 147) STALIDIS, G.A., LAZARIDIS, N.K. e MATIS, K.A. Continuous precipitate flotation of CuS/ZnS. Separation Science and Technology, V. 24, p.1033, 1989. 148) STUMM, W. e MORGAN, J.J. Aquatic Chemistry, Willey Interscience, NY, 2nd ed, 780 p., 1981. 149) TCHOBANOGLOUS G. e CRITES R. Small and Decentralized Wastewater Management Systems, McGraw Hill, p. 563-644, 1998.
697
150) TESSELE, F. e RUBIO, J. Removal of heavy metal ions by adsorptive particulate flotation. Minerals Eng., v.10, n.7, p. 671-679, 1997. 151) TESSELE, F., Da ROSA, J.J e RUBIO, J. Os avanos da flotao no tratamento de guas, esgotos e efluentes. Parte I. Fundamentos e mecanismos. Saneamento Ambiental, No 102, Janeiro-Fevereiro, pp. 30-36, 2004. 152) TESSELE, F., FRIS, L., KIPPER, P. e RUBIO, J. Remoo de ons por flotao de partculas sorventes. Saneamento Ambiental, n. 51, p. 42-46, 1998a. 153) TESSELE, F., RUBIO, J. e MISRA, M. Removal of Hg, As and Se ions from gold cyanide leach solutions by dissolved air flotation. Minerals Eng., v., n.6, p.535543, 1998b. 154) TORMA, A.E. e APEL, W.A. Recovery of Metals from Dilute Effluent Streams by Biosorption Methods. Em: R.G. Reddy, W.P. Imrie e P.B. Queneau (Eds., Residues and Effluents - Processing and Environmental Consideration. TMS, p.735, 1991. 155) Torma, M.L., Apel M.L. e Brierley, C.L. Biohydrometallurgical Technologies. TMS, 1993. 156) TRAGELLIS, S.G., th AESF Conference on Environmental Control. Orlando, Florida, p. 275, 1993. 157) TREMOLADA, J. P. Tecnologa wetland para el tratamiento de guas acidas de mina Anais do Congreso Internacional de Mineria y Medio Ambiente, Lima, Peru. 1999. 158) TSEZOS, M. e VOLESKY, B. Biosorption of Uranium e Thorium. BioTechnology and Bioeng., V. 25, p.583, 1981. 159) TYRRELL, W.R., MULLIGAN, D.R., SLY, L.I. e BELL, L.C. Trailing Wetlands to Treat Coal Mining Wastewaters in a Low Rainfall, High Evaporation Environment Water Science and Technology, v. 35, n. 5, p. 293-99, 1997. 160) VARGAS, T., JEREZ, C.A., WIERTS, J.V. e TOLEDO, H. (Eds. Biohydrometallurgical Processing, V. I e II. Proceedings of the International Biohydrometallurgy Symposium IBS-95., Universidad de Chile, Via del Mar, 1995. 161) VILLAS BAS, R.C. e BARRETO, M.L. Clean technologies for the mineral industries: the need of P2 solutions. In: Clean technologies for the mining industry, Santiago-Chile. Sanchez, M. Vergara, F. e Castro, S. (Eds., p.43, 1996. 162) VIRARAGHAVAN, T. e KAPOOR, A. Adsorption of mercury from wastewater by bentonite. Applied Clay Science. v. 9, p. 31-49, 1994. 163) VOLESKY B. Removal and Recovery of Heavy Metals by Biosorption. Em: Volesky, B. (Ed. Biosorption of heavy metals. CRC Press, p.7, 1990.
698
164) WALKOWIAK, W.L. Mechanism of Selective Ion Flotation. Em: P. Mavros e K.A. Matis (Editors, Innovations in Flotation Technology. Kluver Academic Publishers, Dordrecht, p.455, 1992. 165) WEBER, W. J. Physicochemical process for water quality control. New York: John Wiley, 640p., 1972. 166) WILD, A.L. Remoo de poluentes em leito fluidizado de flocos de carvo. Dissertao de mestrado, Programa de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e dos Materiais, UFRGS, 2000. 167) WILDEMAN, T.R., UPDEGRAFF D.M., REYNOLDS, e J.S. E BOLIS, J.L. Passive bioremediation of metals from water using constructed wetlands. Em: Means, J. E Hinchee, R. (ED. Emerging Technology for Bioremediation of Metals, Lewis Publ., 1994. 168) WILSON, D. J., MCINTYRE, G., RODRIGUEZ, J.J. e THACKSTON, E.L. Copper Removal by an Adsorbing Colloid Flotation Pilot Plant. Separation. Science and Technology, v. 17, p.359, 1982. 169) WORLD HEALTH ORGANISATION Guidelines for drink water quality. v.1. Geneva, 1984. 170) YADAVA K.P. TYAGI B.S., Sing V.N. Removal of arsenic from aqueous solution by China clay. Environmental technology letters, v 9, 33-53, 1988. 171) YE, Y. GOPALAKRISHNAN, S. e MILLER, J.D. Developments of the air-sparged hydrocyclone-A swirl-flow fotation column. Em: Column Flotation88, p.305, 1988. 172) YOUNG, C.A., CASHIN, S.P. e DIEBOLD, F.E. Photolysis for cyanide and nitrate remediation of water. Em: Separation Processes: heavy metals. Ions and Minerals, M.Misra (Ed., The Minerals, Metals e Materials Society Pub., p.61, 1995. 173) ZABEL, T. Flotation in water treatment. Em: Mavros, P., Matis, K.A. (Editors, Innovations in Flotation Technology, Netherles, p.431, 1992. 174) ZAMZOW, M.J., MURPHY, J.E. Removal of metal cations from water using zeolites. Separation Science and Technology, v.27, n., p.1969-1984, 1992. 175) ZHOU, P., HUANG, J., LI, A.W.F., WEI, S. Heavy metal removal from wastewater in fluidized bed reactor Water Research, v.33, n.8, p.1918-1924, 1999. 176) ZIELKE, R. C. e PINNAVAIA, T. J. Modified clays for the adsorption of environmental toxicants: binding of chlorophenols to pillared, delaminated, and hydroxy-interlayered smectites. Clays and Clay Minerals. v. 36, n. 5, p. 403 408, 1988.
699
177) ZOUBOULIS, A I.. KYDROS e K. A.. MATIS, K. A. Adsorbing flotation of copper hydroxo precipitates by pyrite fines. Separation Science and Technology, 27 (15), p. 23-25, 1992. 178) ZOUBOULIS, A.I., KYDROS, K.A. e MATIS K.A. Removal of Toxic Metal Ions from Solutions Using Industrial Solid Byproducts. Water Science Technology, V. 27, p.83, 1993. 179) ZOUBOULIS, A.I., KYDROS, K.A. e StaLidis, G.A. Flotation Techniques in Water Treatment. Em: P. Mavros e K.A. Matis (Editors, Innovations in Flotation Technology. Kluver Academic Publishers, Dordrecht, p.475, 1992. 180) ZOUBOULIS, A.I., KYDROS, K.A., MATIS, K.A. Adsorbing flotation of copper hydroxo precipitates by pyrite fines. Separation Science and Technology, v.27, n., p.23-25, 1992. 181) ZOUBOULIS, A.I., ZAMBOULIS, D. e MATIS, K.A. Foam flotation of zeolites: application for zinc removal. Separation Science and Technology, V. 26, p.355, 1991. 182) ZOUBOULIS, A.I.. KYDROS e MATIS K.A. Removal of toxic metal ions from solutions using industrial solid byproducts. Water Science and. Technology., 27 (10, p. 83-93, 1993. 183) ZOUBOULIS, A.I.. MATIS, K.A. LANARA, B.G. e LOOS-NESKOVIC, C. Removal of cadmium from diluted solutions by hydroxyapatite. II. Flotation studies. Separation. Science and Technology., v.32, p.1755-1767, 1997.
C a p t u l o
17
Reciclagem
Franz-Josef Wellenkamp
Eng de Minas/RWTH-Aachen, Doutor/RWTH-Aachen Pesquisador do Depto de Engenharia Qumica da Universidade Federal de Uberlndia
o
Antnio Rodrigues de Campos

Engo Metalrgico/UFOP, Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Alfred Hundertmark
Eng de Minas, Doutor pela Universidade Tcnica de Clausthal-Zellerfeld, Alemanha, Pesquisador do Programa de Capacitao Institucional MCT/CETEM/CNPq (in memorian)
o
703
POSSIBILIDADES E LIMITES
Ao enfrentar a carncia de locais adequados para lanar os resduos industriais e domsticos, como tambm, minimizar os impactos ambientais por esses resduos, considera-se a busca por solues mais eficazes do que a simples disperso dos mesmos no meio ambiente. Ao invs da simples disposio desses resduos, o homem passou a procurar alternativas mais lgicas, que se propem a tratar, reaproveitar, minimizar ou at mesmo eliminar a gerao dos resduos. Assim, cada alternativa contribui para uma soluo mais adequada do problema. O termo reciclagem significa trazer de volta ao ciclo produtivo matrias-primas, substncias e produtos extrados dos resduos. O reaproveitamento dos materiais, por sua vez, pode ter trs enfoques distintos, quais sejam: Reciclagem, Recuperao e Reutilizao (Conceitos dos 3 R). Reciclagem - quando h o reaproveitamento cclico de matrias-primas de fcil purificao como, por exemplo, papel, vidro, alumnio etc. Recuperao - no caso da extrao de algumas substncias contida nos resduos, como, xidos, metais etc. Reutilizao - o quando o reaproveitamento direto, sob a forma de um produto, tal como as garrafas retornveis e certas embalagens reaproveitveis, como sacos de linhagem, sacos de acar etc. A Reutilizao pode ser tambm o caso do reaproveitamento do resduo de uma indstria como matria-prima para outra indstria. Tal como j foi definido, o reciclagem trata do reaproveitamento cclico de materiais para fins industriais ou de consumo. Com isto, a reciclagem contribui para a reduo do consumo de matrias-primas, prolongando, desta forma, a vida til dos recursos minerais existentes. At pouco tempo, a reciclagem restringia-se a rejeitos ou objetos que podiam ser reaproveitados nos processos produtivos com facilidade. Recentemente, os aspectos ecolgicos ganharam importncia cada vez maior, e em todo mundo. A preocupao intensa com a proteo do meio ambiente originou legislaes regulando o uso da atmosfera, da gua e de outros recursos naturais. Por conseqncia, os projetos industriais so analisados e avaliados antes da sua implantao, priorizando, desta forma, o gerenciamento de possveis impactos ambientais. Caso existam danos, os mesmos devero ser atenuados por meio de medidas mitigativas. Por isso, dever ser feita a depurao dos gases durante a sua produo e tambm aplicar-se- o mesmo cuidado para a gerao de efluentes, visto que estes processos respondem pela gerao de quantidades significativas de resduos.
704
Reciclagem
Ultimamente, aumentaram tambm as quantidades de resduos gerados na rea de consumo, em conseqncia dos consumidores preferirem a aquisio de produtos descartveis e de outros bens no durveis. importante frisar que o projeto desses bens confere-lhes vida curta. Quando apresentam falhas, ao invs de serem consertados, so descartados e este processo degradativo tambm dispensa a reutilizao. A intensidade do reaproveitamento da matria-prima contida em produtos descartveis , em geral, pequena e faz com que o seu uso, sem restries, seja considerado incompatvel com conceitos de gerenciamento sustentvel das matrias-primas, prevenindo sua escassez regional ou global. Entre as matrias-primas podem-se distinguir os recursos renovveis, tais como: animais, plantas, madeiras ou solo, e os no-renovveis, tais como: as jazidas minerais e de combustveis fsseis. Os recursos renovveis apresentam ciclos de renovao na faixa de anos ou dcadas. J a velocidade de renovao dos recurso no-renovveis muitssimo lenta em comparao com o tempo de vida humana (1 e 2). A palavra resduo usada para caracterizar os materiais de consistncia slida, pastosa ou lodosa, gerados num processo industrial e que no tm valor de venda. Com ou sem tratamento adequado, o resduo s vezes no pode ser aproveitado num determinado sistema. Na rea de consumo, os resduos so representados por restos de materiais oriundos de bens durveis ou no, tais como: embalagens, lixos domsticos, utenslios, carcaas de automveis etc. Os resduos industriais apresentam caractersticas variadas em funo do processo industrial de produo utilizado, sendo freqentemente vivel o seu aproveitamento devido s quantidades produzidas, e homogeneidade elevada, em comparao aos resduos gerados por particulares. A Figura 14.1 esquematiza o fluxo de material em um processo tecnolgico, do qual resulta a obteno de um produto principal e de vrios tipos de resduos, cuja gerao, em geral, indesejvel, a menos que haja o seu aproveitamento em operaes de co-produo.
Figura 18.1 Esquema da transformao de insumos e agentes auxiliares em produto principal e resduos num processo tecnolgico(3).
705
Em razo da insalubridade potencial dos resduos, ultimamente a problemtica do gerenciamento dos mesmos alcana destaque significativo nos meios de comunicao. A justificativa que no houve uma preocupao, como planejamento adequado e antecipado ao acompanhamento e ao aumento da gerao de resduos, tornando falhos os mtodos tradicionais de manuseio dos mesmos. Com base nessas experincias, foram desenvolvidos novos conceitos e fundamentos para um gerenciamento moderno de resduos. Neste contexto, as medidas adotadas seguem uma hierarquia de ao: preveno ou minimizao da formao de resduos; aproveitamento ou reciclagem dos resduos gerados; tratamento ou estabilizao de restos de reciclagem ou resduos no aproveitveis; disposio segura. Prevenir a produo de resduos na fonte considerada a soluo mais eficaz para o problema, posto que esta medida torna dispensveis todas as outras alternativas de ao. As aes adequadas para prevenir a gerao de resduos compreendem medidas tcnicas e/ou administrativas: informar e sensibilizar o pblico a respeito do problema ambiental; adquirir/produzir artigos cada vez menos poluentes; aumentar a utilidade, reduzir o consumo de energia, elevar a capacidade de reciclagem e de incinerao de um determinado produto segundo inovaes tecnolgicas; desativar ou alterar processos industriais poluentes; substituir matrias-primas escassas ou insalubres por substncias abundantes e no perigosas. A reciclagem representa o segundo nvel na hierarquia de ao e adequada para reduzir a quantidade de resduos a serem descartados. A reciclagem pode ser processada em circuito fechado e circuito aberto. Em circuito fechado, o produto secundrio de um sistema, que de outra forma seria um resduo, retorna ao mesmo, com ou sem tratamento, contribuindo desta forma para a obteno do produto principal. J na reciclagem em circuito aberto, o produto secundrio do sistema, um resduo do primeiro processo, podendo ser utilizado como insumo para outro sistema, com ou sem tratamento subsequente. Freqentemente, os produtos fabricados com base em matria reciclada tm uma qualidade inferior aos produtos fabricados com matria-prima virgem, sendo isto muito prejudicial para a comercializao dos materiais recuperados.
706
Reciclagem
A economia e o balano ecolgico de cada processo de reciclagem dependem, em grande escala, de um sistema de coleta apropriado. Assim, selecionam-se grupos de materiais que podem ser separados, posteriormente, por mtodos fsicos. Portanto, a coleta deve ser global, ou melhor, com todo o fluxo material, caso haja necessidade de recuperao da quantidade total do material valioso contido no resduo. Observa-se que a reciclagem consiste de uma srie de processos tcnicos, tais como coleta, beneficiamento, processamento etc., os quais, por sua natureza, podem tambm ser causadores de impactos ambientais. Estes nus ambientais provocados pela reciclagem tm que ser avaliados a priori, pois os mesmos devem ser, em princpio, menores que os nus ligados com o simples descarte do material. Devemos ter em mente que esta avaliao muito polmica, visto ser oriunda de opinies diferentes, tais como: do ponto de vista das empresas, as mesmas resistem em efetuar uma reciclagem; na perspectiva dos rgos ambientais, h a exigncia da reciclagem dos resduos. E, como se no bastasse, existe ainda a opinio da populao que deve ser levada em considerao e que pode ser conduzida pela ao da mdia. Normalmente, a soluo destes conflitos muito complicada, haja vista a escassez de mtodos quantitativos aceitos pelas partes envolvidas, que possibilitem uma avaliao objetiva dos impactos ambientais a serem causados. Para resolver esta situao, foi feito um trabalho, em nvel internacional, de normalizao de escalas de avaliao. A Organizao Internacional de Normalizao (ISO), divulga normas que se dedicam ao gerenciamento ambiental e avaliao do comportamento ambiental dos produtos. Estas normas fazem parte da srie ISO 14.000. Acredita-se que, as questes relativas reciclagem sejam decididas objetivamente com base nestas normas (4). Na Europa foram dispendidos, nos ltimos anos, esforos na reciclagem dos componentes do lixo domstico, tais como: papel, vidro, metal, plstico e material orgnico, incluindo-se o tratamento e estabilizao dos rejeitos. Com base em experincias de dcadas, hoje em dia, a pr-separao do lixo nos domiclios, combinada com a coleta seletiva, seguida do tratamento das fraes coletadas, considerada indispensvel para se obterem boas taxas de recuperao do material valioso contido no lixo. Outra prtica consagrada o co-processamento destes materiais em fornos de cimento ou mquinas de sinterizao. Alm de contriburem com seu contedo trmico para a economia de energia da operao, encapsulam os metais pesados de uma forma que os torna inacessveis ao meio ambiente. Aspectos econmicos, tcnicos e ambientes fazem com que, segundo a da reciclagem, no seja possvel o aproveitamento total dos resduos. Mesmo depois da implantao de mtodos avanados de gerenciamento ambiental, sempre haver o descarte de rejeitos daqueles materiais que no so passveis de serem reciclados. Felizmente, as quantidades so sempre menores e o material residual sempre menos nocivo comparados possveis resduos, os quais seriam depositados, caso no houvesse a reciclagem.
707
Nos locais de descarte devem ser tomadas medidas de segurana para que sejam evitados riscos ambientais. Com essas medidas, procura-se reduzir a liberao das substncias nocivas contidas nesses resduos industriais, tornando-os, neutros ao meio ambiente. Quando os resduos depositados apresentam concentraes de substncias nocivas maiores que aquelas encontradas nos ambientes circundantes dos aterros, estes devem ser submetidos a processos de descontaminao. Podemos dizer que o tratamento dos resduos at a sua estabilizao visa retirar ou confinar os elementos nocivos neles existentes, ou combin-los com outras substncias, evitando-se, assim, que eles fiquem livres e sejam lixiviados. O tratamento dos resduos difere de acordo com a sua natureza. Os resduos lquidos e pastosos so tratados por meio de processos fsico-qumicos, tais como: desestabilizao de emulses, tratamento de efluentes, estabilizao etc, enquanto os resduos slidos so tratados por meio de processos mecnicos, biolgicos e trmicos, tais como: fermentao, compostagem, incinerao ou vitrificao. Finalmente, os rejeitos decorrentes desses tratamentos devem ser confinados, de uma foram segura, em locais adequados. Estes confinamentos so os chamados aterros sanitrios ou industriais, e precisam ter caractersticas de segurana, levando-se em conta o grau de periculosidade e insalubridade dos materiais confinados (5). Para reduzir os riscos decorrentes do descarte final de rejeitos em aterros consideram-se trs sistemas de segurana, independentes um do outro, que tambm so chamados de barreiras. A primeira barreira de aterros sanitrio e industrial seguros constituda do prprio resduo; quanto mais resistente e impermevel for ele e mais estveis forem as ligaes entre as substncias nocivas e a matria slida, tanto menor ser a probabilidade de que o resduo libere as substncias nocivas nele contidas. No Brasil, uma classificao de resduos, com base nesse raciocnio, feita nas normas NBR 10.004 e 10.006, da ABNT, que se aplicam aos resduos slidos de origem industrial, domstica, hospitalar, comercial, agrcola e de servios de varrio, diferenciando-os em trs classes (6 e 7). Resduos classe I perigosos - so aqueles que causam efeitos letais em organismos de teste (ratos, coelhos); ou possuem um maior grau de inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade ou patogenia. Resduos classe II no-inertes - geralmente, mostram alguma combustibilidade, biodegradabilidade ou solubilidade em gua. Resduos classe III inertes - comportam-se como inertes em gua, de forma que nenhum dos seus constituintes solubilizado, em testes de solubilidade, a concentraes superiores aos padres de potabilidade de gua.
708
Reciclagem
A segunda barreira de aterros seguros so as vedaes artificiais impermeveis feitas na base, nas partes laterais e na superfcie dos depsitos, utilizando-se minerais argilosos e/ou lonas de polietileno. A terceira barreira pode ser constituda pelo prprio ambiente geolgico, ou seja: as rochas impermeveis existentes na regio. Esta ltima barreira tem por finalidade a conteno do fluxo de substncias nocivas, caso os outros dois tipos de barreira venham a falhar. Em aterros altamente seguros, a terceira barreira deve ser construda sobre rochas, cujos valores de permeabilidade esto na ordem de 10-9 a 10-10 m/s. Ela depende, portanto da existncia deste substrato e do acesso a ele na regio. O local precisa ser cuidadosamente escolhido.
SISTEMAS INDUSTRIAIS DE RECICLAGEM

Beneficiamento de Lixos Domstico e Comercial(8)
A usina de tratamento de lixo urbano (domstico e comercial) apresentada na Figura 18.2 opera na cidade de Neuss/Alemanha e tem capacidade nominal de 125.000 t/a. O lixo comercial, constitudo essencialmente de embalagens, selecionado manualmente em transportador de correia, enquanto o lixo domstico submetido aos processos de classificao, catao, moagem, fermentao e separao magntica. Cerca de 10 a 15% da alimentao recuperada no processo, na forma de papis e metais ferrosos e vendida s indstrias de papel e siderrgicas. As misturas de papel e plstico agregam valor negativo devido sua baixa qualidade. O aproveitamento dessas fraes como combustvel alternativo ou fonte alternativa para produo de papel ou plstico requer incentivos financeiros pagos pela indstria geradora de resduo (princpio do poluidor-pagador). J as substncias orgnicas contidas na alimentao so submetidas ao processo de compostagem. Neste caso, obtem-se um produto hmico com volume reduzido que pode ser aproveitado em certas aplicaes agrcolas ou como material de cobertura em aterros sanitrios, amenizando, desta forma, o acesso de pssaros e outros animais. O lixo domstico a ser beneficiado , inicialmente, armazenado em silos horizontais de concreto e forma retangular. A alimentao da usina feita com auxlio de pcarregadeira que descarrega sobre um sistema de transportadores de correias que conduzem o material para o processamento. A peneira I um trommel equipado com abridores de sacos e possui abertura de 120 mm. O retido desta peneira submetido catao manual, retirando-se materiais, tais como: pedaos de madeira, peas de motor, tapetes, pedaos de arame, papelo, chapas de ferro, que so selecionados, qualitativamente, e comercializados. Os materiais
709
restantes, constitudos principalmente de papel, papelo e plsticos so alimentados a um moinho especial, onde ocorre a reduo de tamanho do papel e papelo, enquanto os materiais sintticos no experimentam reduo de tamanho.
III
Figura 18.2 - Fluxograma de instalaes de tratamento de lixos comercial e domstico, na cidade de Neuss/Alemanha. Segue-se a separao magntica a classificao em peneiras com aberturas de 30 e 200 mm, separando-se a frao rica em material sinttico e com alto poder calorfico (>200 mm), a frao intermediria rica em fibras de papel (30 200 mm) e a frao fina
710
Reciclagem
(<30 mm), que descartada. As fraes retidas, aps homogeneizao, so compactadas em prensas de fardo de papel. O passante da peneira I percorre dois estgios de separao magntica onde recuperam-se sucatas ferrosas e pilhas. Na estao de catao III retira-se do fluxo latas e objetos de metais no ferrosos. O restante da separao descartado em aterro sanitrio ou tratado em reatores de fermentao aerbica, tipo tnel, para obteno de um produto hmico estabilizado num prazo de sete dias. O produto da fermentao processado em peneira e em fluxo de ar para a retirada de corpos estranhos contidos no material. O processamento de lixo urbano no Brasil ainda se encontra num estgio muito incipiente. Com exceo de algumas experincias piloto isoladas, em algumas cidades, no se tem notcia da coleta seletiva de lixo domstico, muito menos da pr-separao dos seus componentes pelos moradores, com a finalidade de promover o seu processamento. Atualmente, na cidade de Rio de Janeiro, e acreditamos, no ser diferente nas outras, o lixo domstico, ao ser colocado em frente aos edifcios comerciais e residenciais, passa por um processo de catao manual dos papel e papelo, pelos denominados catadores de lixo. O papel e papelo recolhidos so vendidos para as fbricas que os utilizam na produo de papel de mais baixa qualidade, principalmente, papel de embalagem. O lixo domstico do Rio de Janeiro, ao ser coletado transportado para reas de separao gerenciadas por cooperativas de catadores de lixo (sucatas, papelo), onde a catao feita em ptios ou eventualmente em transportadores de correia. H cerca de sete anos a Companhia de Limpeza Urbana do Rio de Janeiro COMLURB investiu US$ 23 milhes na construo da usina de compostagem e reciclagem do Caj. No entanto, at o momento no foi possvel oper-la a contento, em virtude dos problemas operacionais apresentados. Para evitar a desativao da usina, a COMLURB resolveu alterar o sistema de processamento do lixo, dispensando a utilizao dos digestores que deveriam tratar o lixo orgnico, mas estes tambm nunca funcionaram satisfatoriamente (9). O Brasil um dos lderes da reciclagem de alumnio. Infelizmente, em grande extenso a ocorrncia de tal fato deve-se ao subemprego ou desemprego, que leva milhares de pessoas a catar latinhas nas praias, praas e aterros ou lixes. A reciclagem de latas de alumnio teve grande impulso no incio de 1990, como resultado de programas institucionais da Latasa. Hoje o Brasil j atinge ndices de 85% de reciclagem para este resduo, superiores aos ndices alcanados pelos EUA, pas considerado como referncia nesse tipo de reciclagem. O alumnio reciclado de latas representou no ano 1995, 7% das 454.100 t de alumnio consumido no Brasil.
711
Com o aumento da reciclagem de latas de alumnio, apareceu o problema das borras de fundio, cuja soluo, passou pelo desenvolvimento de tecnologia adequada s condies da indstria brasileira.
Beneficiamento de Entulhos Oriundos de Obras de Construo (11) Civil

Os entulhos oriundos de obras de construo civil consistem de componentes minerais misturados com outras substncias, tais como: madeira, ao e outros metais, material sinttico, restos de tintas e esmaltes, gesso. Com o tratamento dos entulhos de obras, procura-se retirar as substncias estranhas do resto mineral, o qual, separado em vrias fraes granulomtricas, pode ser usado para fins variados, como por exemplo, em obras rodovirias, de construo ou terraplanagem. A instalao de tratamento de entulho apresentada na Figura 18.3 consta de operaes de peneiramento, reduo de tamanho, separao magntica e catao manual, bem como separao em peneira e classificao pneumtica. Quando h muita madeira, usa-se primeiramente separao em gua. O material com granulometria superior a 50 mm reduzido em britador de impacto, enquanto o material inferior a 50 mm separado em peneira com abertura de 6 mm. O passante desta separao constitui-se um produto a ser aproveitado na construo de canais e canaletas para tubulaes, lastro, concreto de baixa responsabilidade, meio fio, sarjetas etc. Seguem-se as separaes magntica e manual do material, e o peneiramento em seis fraes granulomtricas. As fraes mais grossas (+45 mm) e finas (-4 mm) obtidas nesse peneiramento no so reutilizveis e descartadas. J as fraes mdias so tratadas num separador pneumtico, constitudo de tubo vertical, operando com velocidade de ar em torno de 17 m/s na classificao da frao mais fina (8/4 mm) e de 50 m/s da mais grossa (45/25 mm), retirando-se partculas leves, na maioria de origem orgnica, folhas e fibras do resto mineral. Os produtos do beneficiamento tm boa aceitao no mercado de materiais para obras rodovirias. No Brasil, o processamento de entulhos em escala comercial, visando reciclagem dos seus componentes, pode-se considerar como inexistente. Na cidade de So Paulo j houve uma iniciativa desse gnero, em nvel, apenas, de escala prottipo. Reconhece-se que mais barato dispor dos entulhos em reas disponveis para isso ao invs de process-los. Ocorre que em cidades densamente povoadas como So Paulo e Rio de Janeiro, tais reas no existem. O que acontece na realidade a disposio clandestina e irresponsvel desses entulhos ao longo de ruas, estradas e em lotes vazios, o que agrava ainda mais a situao.
712
Reciclagem
Figura 18.3 - Fluxograma de tratamento de entulhos.
Beneficiamento de Baterias de Chumbo(12)

H muito tempo que o chumbo das baterias reciclado por processo de forno de cuba. No entanto, este processo foi encerrado h alguns anos, tanto no Brasil quanto na Alemanha, devido aos impactos ambientais causados pela liberao de gs bixido de enxofre e poeiras de chumbo gerados durante o processo. Desde ento, tenta-se concentrar as atividades de aproveitamento dos materiais contidos nas baterias em usinas menos poluentes.
713
A Figura 18.4 apresenta uma dessas usinas mais modernas, instalada na cidade Braubach/Alemanha. Nesta recuperam-se chumbo, sulfato de sdio, borracha dura, PVC e polipropileno, atendendo-se as exigncias de qualidade do mercado. Na primeira etapa do tratamento, as baterias so desintegradas em moinho de facas, liberando o cido que coletado para ser refinado em empresas especializadas em tais servios. Em seguida, os fragmentos so peneirados a mido num trommel, retendo as grades, plos, pedaos de polipropileno, PVC, borrachas e outros componentes, enquanto os detritos finos, pasta ativa e soluo de sulfato de sdio constituem o passante da peneira. A grande vantagem ecolgica do processo apresentado constitui-se na transformao do sulfato, contido na massa ativa, em carbonato de chumbo, reao esta provocada pela adio de carbonato de sdio ao passante da peneira. Dessa forma, ao invs do gs SO2 (dixido de enxofre), liberado CO2 (gs de carbnico), considerado inofensivo sade humana, durante a reduo em forno giratrio. Em um hidroseparador faz-se a separao do material retido na peneira, obtendo-se uma frao pesada, contendo os componentes metlicos, uma frao intermediria composta de borracha e PVC, e uma frao leve de polipropileno. A frao pesada, aps fundida e reduzida via rota pirometalrgica, d origem a duas qualidades de chumbo: mole e duro. A separao de borracha e PVC contidos na frao intermediria, feita numa etapa subseqente do processo, exige o controle criterioso da densidade do meio. A frao leve, contendo o polipropileno (PP), tratado num processo de extruso, onde se obtm granulado, cuja qualidade permite a venda como matria-prima para a fabricao de artigos plsticos. O mercado brasileiro de chumbo, estimado em 130.000 t/ano, abastecido por importaes e recuperao de sucata, principalmente baterias de veculos. At h algum tempo, a reciclagem dessas baterias foi efetuada por grandes empresas fundidoras de sucata. No entanto, incapazes de se adequarem s normas legais ambientais, encerraram suas atividades. Como o mercado continua sendo abastecido (estima-se 80.000 t/a de sucata de baterias), de se supor que, atualmente, o reaproveitamento de chumbo realizado em empresas clandestinas.
714
Reciclagem
acumulao de chumbo moinho de facas peneira trommel Material Grosso hidroseparador misturador filtro prensa I aditivos chumbo carbonato chumbo carvo filtro prensa II cristalizao de sulfato de sdio
Na2CO3
material leve
separao meio denso
forno giratrio metal refino
gs escria
centrifugao secagem
granulao (extrusor) forno giratrio
granulado de polipropileno
PVC
borracha dura
chumbo mole
chumbo duro
sulfato de sdio
Figura 18.4 - Usina de Braubach/Alemanha.
tratamento de baterias de automveis na cidade de
Reciclagem de Resduos Industriais
(13-20)
Um estudo realizado no ano de 1995 pelo Ministrio de Minas e Energia mostrou que a indstria siderrgica responsvel pela gerao de mais de 18 milhes de toneladas de resduos por ano. Aqui esto contidas escrias de alto forno e aciaria numa percentagem de 50%, enquanto finos, ps, lamas, borras e refratrios corresponderam massa restante. O estudo evidenciou que alguns resduos, como finos de coque, carvo, minrios, carepa e sucatas so recirculados e aproveitados nos processos siderrgicos; porm outros, como subprodutos de coqueria, tm seu aproveitamento ainda limitado.
715
Segundo o Instituto Brasileiro de Siderurgia, 62% dos resduos deste setor so reciclados e o restante descartado em aterros (1994). A produo de gusa, por guseiros independentes, situou-se nos ltimos anos na faixa de 5 milhes de toneladas por ano. Entretanto, no se sugere nem se prev qualquer uso ou aproveitamento dos resduos, tais como: ps de carvo, minrio, fundentes; escrias ou material refratrio. O pas produz cerca de 1,6 milhes de toneladas de peas fundidas em ferro, ao e no ferrosos, por ano. Estima-se que mais de 1 mil toneladas de resduos de areia de fundio sejam geradas neste setor: alm de no terem um aproveitamento econmico, so prejudiciais ao meio ambiente. Um inventrio realizado no ano 1993 pela Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental de So Paulo (CETESP), em parceria com 512 empresas da regio metropolitana de So Paulo, revelou que na regio so gerados anualmente 2,57 milhes de toneladas de resduos industriais das classes I, II e III. Esse valor cresce para 12,2 milhes de toneladas por ano, se forem includos os resduos da Baixada Santista e Vale do Ribeira. Desse total, 7,3 milhes toneladas foram dispostas no solo. Deste total, cerca de 14% foi disposto de forma inadequada, o que significa um srio problema de contaminao. Apesar desse quadro crtico, a CETESP afirma que houve uma evoluo nos ltimos anos, como resultado da otimizao de processos, contemplando a reutilizao de resduos. No setor de minerao, a reciclagem de finos e resduos tem sido aumentada nos ltimos anos. ttulo de exemplo, para o resduo fosfogesso, gerado durante a produo de cido fosfrico no complexo industrial da Serrana Minerao, foi desenvolvido um processo de beneficiamento, o qual proporciona o aproveitamento do material em algumas indstrias de papel do Estado de So Paulo. Na pedreira Reago no Estado de So Paulo, com os finos da lavra de granito so produzidos tijolos pr-moldados para uso na construo civil. Em geral, a frao fina das areias lavradas para uso na construo civil constitui o rejeito do beneficiamento. No entanto, esse material fino pode ser aproveitado como aditivo na fabricao de vidro quando submetido ao processo de pelotizao. Outros estudos mostraram que os rejeitos do beneficiamento de caulim podem ainda ser processados para serem utilizados na produo de cermicas isolantes e refratrias.
716
Reciclagem
1) SENADO FEDERAL Constituio Repblica Federativa do Brasil, Art. 225, 1988. 2) GEORGESCU-ROEGEN, N. The Entropy Law and the Economic Process, em Min. Retrosp., Eastern Economic Journal, 12 (1), pgs. 3/25, 1987. 3) SUTTER, H. Vermeidung und Verwertung von Sonderabfllen, Grundlagen, Verfahren, Entwicklungstendenzen, In: Abfallwirtschaft, Vol. 17, ed. E. Schmidt, Berlin, 1987. 4) REIS, M. J. L. ISO 14000: Gerenciamento Ambiental - um novo Desafio para a sua Competitividade; Rio de Janeiro, Editora Qualitymark, 1996. 5) HOBERG, H.; WELLENKAMP, F.; FIMPEL, U. Sonderabfallwirtschaftskonzept fr das Saarland, Lehrstuhl fr Aufbereitung und Entsorgung der RWTH Aachen, 1991. 06) ABNT NBR 10004 Resduos Slidos, Rio de Janeiro, 1987 07) ABNT NBR 10006 Solubilizao de Resduos, Rio de Janeiro, 1987. 08) HOBERG, H. Konzepte zur Hausmllsortierung, In: Studienbaustein Abfall und Recycling, RWTH Aachen, 1995. 09) N. N. Problemas com Usina de Compostagem, Saneamento Ambiental (26), p.9/10, 1996. 10) KELLERWESSEL, H. Aufbereitung disperser Feststoffe: mineralische Rohstoffe, Sekunderrohstoffe, Abflle, Dsseldorf, editor VDI, p. 192/194, 1991. 11) KRGER, J.: WINLER, P. Recycling von NE-Metallen (Al, Cu, Pb, Zn), In: Studienbaustein Abfall und Recycling, RWTH Aachen, 1995. 12) MINISTRIO DE MINAS E ENERGIA Grupo do Ministrio de Minas e Energia faz Estudo sobre Reciclagem de Rejeitos Metlicos, In: Metalurgia & Materiais, p.866-867, 1995. 13) CHEHEBE, J. R. B. et al. Gesto Ambiental na Siderurgia Brasileira, Metalurgia e Materiais, p. 868, 1994.
717
14) VALERY, J.R.; CHAVES, A.P. Processo de Beneficiamento para Obteno de uma Carga Mineral Nobre a partir de Fosfogesso, (Boletim tcnico da Escola Politcnica da USP, BT/PMI/013), EPUSP, 1993. 16) PAUL, B.C.; CHAVES, A.P.; WHITE, C.M. Mc Kinney, G. Pelletization Solution to Fines Handling Problem, Pit and Quarry, v85, p. 30/33 e v. 86, p. 34/37, 1993. 17) FUJIMURA, F. et al. Estudos para Determinao das Possibilidades do Aproveitamento de Rejeitos de Caulim. Congresso Italo-Brasileiro Dngegneria Mineraria, Anais vol. 3, p. 231/237, 1994. 18) FLAKSBAUM, C. Reciclagem de Rejeito de Caulim, trabalho de formatura, EPUSP, So Paulo, 1992.
718
Reciclagem
GLOSSRIO
Impacto ambiental Conseqncias nocivas para a sade e bem estar humano, bem como da flora e fauna. Resduos domsticos contidos em toneis ou sacos. Resduos oriundos de estabelecimentos comerciais. Resduos oriundos de operaes de produo industrial. Alterao no meio ambiente que resulte em perda de recursos naturais ou deteriorao na qualidade dos bens comuns (ar, gua, solo). Conjunto de processos para o redirecionamento de materiais no ciclo de materiais da economia. Processo de transformao aerbica de substncias orgnicas com a participao de microorganismos aerbicos, resultando em material hmico. Produto gerado nos processos de tratamento de minrios e que contm os minrios de ganga. Definida na
Lixo domstico Lixo comercial Lixo industrial nus ambiental
Reciclagem
Compostagem
Rejeito
Resduo
C a p t u l o
18
Simulao de Usinas de Beneficiamento: Princpios Bsicos

R. Peter King
Chefe do Dept de Engenharia Metalrgica da Universidade de Utah, Ph.D.
o
Claudio L. Schneider
Engo de Minas/UFRGS, Mestre em Metalurgia/UFRGS, Doutor em Metalurgia/Universidade de Utah, Professor Assistente e Pesquisador da Universidade de Utah, Tecnologista Snior do CETEM/MCT Traduo: Ado Benvindo da Luz Pesquisador Titular do CETEM/MCT
Tratamento de Minrio 4a Edio CETEM
721
O QUE SIMULAO?
Nos ltimos anos, tem surgido na literatura muitas referncias sobre simulao, em computador, como uma tcnica para projeto e anlise de unidades industriais de processamento mineral. Isto vem se tornando um campo popular da pesquisa, com uma grande quantidade de bons trabalhos j desenvolvidos, tornando a simulao uma ferramenta vivel e prtica. Simulao qualquer procedimento usado para modelar um processo, sem ter que pr-oper-lo. Existem vrias maneiras de chegar a uma simulao, no entanto a mais eficiente atravs do computador digital. O computador digital programado para imitar o comportamento de uma usina e pode prover uma descrio do que a mesma far e como essa funcionar sob uma variedade de circunstncias. Isto uma prtica adotada porque o computador pode expor muitos aspectos do projeto de uma usina, sem o inconveniente de oper-la sob condies experimentais. surpreendente como uma boa simulao em computador pode fornecer uma informao efetiva sobre comportamento e desempenho de uma usina de processamento mineral. A simulao de um sistema complexo de engenharia s possvel quando se tem a compreenso detalhada de cada componente e a simulao , para o engenheiro, uma ferramenta de previso do comportamento de sistemas mesmo que estes no existam na realidade. Entretanto, a previso de um simulador s boa na medida em que se tenha uma compreenso bsica das partes componentes. O computador um componente essencial da simulao, por duas razes: na maioria dos sistemas de interesse para o engenheiro de processamento mineral, as operaes unitrias individuais so to complexas que estas s podem ser convenientemente descritas em termos matemticos. Em geral estes termos podem ser traduzidos para cdigo de computador; os sistemas de interesse relevam interaes e interconeces complexas entre as unidades individuais. Em muitos casos, essas interaes complexas no podem ser descritas de forma adequada por mtodos puramente matemticos e a habilidade do computador para transferir informaes de um programa de modelo para outro explorada efetivamente para simular as transferncias de material, informao ou energia em um sistema real. Formulaes puramente matemticas de sistemas complexos s so realmente efetivas quando os sistemas so lineares no sentido matemtico. Nestes casos, a lgebra linear e matricial pode ser utilizada para resolver o problema. Lamentavelmente, a maioria dos sistemas de interesse reais so fortemente no-lineares e so necessrias as capacidades heursticas do computador para ocupar o espao das descries puramente matemticas.
722
A relao entre o modelo e o sistema real de engenharia ser enfatizada vrias vezes no decorrer deste captulo. Isto vital e constitui-se no princpio fundamental envolvido. A simulao em computador uma representao abstrata da realidade, construda em cdigo de computador. Para ser til, deve representar aspectos apropriados da situao real, de uma maneira tal que uma informao til seja obtida. Modelos para operaes unitrias so sintetizados a partir de modelos matemticos das partes componentes. Isto ser considerado, em detalhe, no decorrer do captulo. Tcnicas de simulao foram desenvolvidas ao longo dos anos e agora possvel simular o desempenho de uma ampla variedade de sistemas de interesse da engenharia. Ser dada nfase especficamente para a simulao de usinas de beneficiamento de minrios. O simulador aqui utilizado, foi desenvolvido para fornecer uma descrio realstica da operao de qualquer usina de beneficiamento de minrio, tendo como base as melhores tcnicas de simulao atualmente disponveis, e usos eficientes de procedimentos da anlise numrica para garantir que os clculos sejam feitos de forma precisa.
O que um simulador de beneficiamento de minrio?

O simulador um conjunto de programas de computador que fornecer uma descrio numrica de uma usina de beneficiamento de minrio. O simulador deve conter com uma descrio acurada do: minrio a ser processado; fluxograma que define o processo; funcionamento de cada operao unitria que faz parte do fluxograma. O simulador usa essas informaes para fornecer uma descrio da operao da usina. A descrio detalhada do minrio incluir informaes sobre suas caractersticas fsicas e mineralgicas. Uma metodologia para levantar essas informaes ser descrita posteriormente. O fluxograma a representao grfica do conjunto das operaes unitrias na usina, mais a rede de tubulaes e transportadores que conduzem material entre as unidades. A descrio do funcionamento das operaes unitrias conhecida como modelagem e necessrio modelar de forma precisa o comportamento de cada operao unitria da usina a ser simulada. Literalmente, o simulador rene o comportamento modelado de cada operao unitria e sintetiza o desempenho global destas. Quatro conceitos fundamentais enfatizam a construo de um simulador de uma usina de beneficiamento de minrio:
723
usinas de beneficiamento so grupos de operaes unitrias conectadas pelas correntes de fluxo do processo que conduzem material de uma unidade para a prxima. O fluxo de materiais dirigido pela estrutura do fluxograma; cada operao unitria processa sua prpria alimentao de materiais e os separa ou transforma-os, de acordo com o objetivo especfico da unidade; comportamento da usina, como um todo, depende das caractersticas de cada operao unitria, bem como da natureza do material que processado na usina; simulador reduz as operaes da usina, como definido pela estrutura do fluxograma e o comportamento das unidades, para uma seqncia de funes matemticas lgicas. Cada conceito que leva construo de simulador vivel e confivel ser examinado e discutido. Os conceitos bsicos so independentes da natureza precisa de qualquer usina em particular. Esses conceitos levaro ao desenvolvimento de programas (software) de simulao que podem ser usados para todas as possveis configuraes de uma usina. A viabilidade de tal software, como objetivo geral, faz da simulao em computador uma ferramenta prtica e til no dia a dia da engenharia. Escrever o conjunto de funes requeridas pelo computador para simular uma unidade complexa de beneficiamento de minrios uma tarefa difcil. A maioria dos engenheiros no tm tempo, inclinao, nem habilidade para tal e no seria custo-efetivo escrever as funes para cada aplicao. O custo em homem horas para gerar as funes, encontrar e remover as falhas num programa de computador, de forma que a mquina possa trabalhar confivelmente, demandaria bastante tempo. A computao de quaisquer sistemas de engenharia um negcio altamente especializado e isto verdade tambm no processamento mineral e tais atividades devem ser feitas somente por especialistas. Vrios simuladores para usinas de beneficiamento de minrios esto no momento disponveis, e entre outros, o MODSIM oferece uma grande versatilidade para o usurio modificar e adaptar modelos de operaes unitrias que so usados pelo simulador. Os modelos padro que so oferecidos neste pacote so baseados em conceitos recentes, a partir da literatura moderna de processamento mineral. Vrios dos modelos que esto incorporados como padro foram desenvolvidos pelos autores e no esto disponveis em alguns dos simuladores comerciais. MODSIM particularmente robusto no modelamento do fenmeno de liberao mineral. Um simulador que tenha por objetivo geral produzir informaes teis sobre o processo real a ser simulado, deve ter acesso a trs classes importantes de informao. Em termos gerais, essas so definidas da seguinte forma: a estrutura do fluxograma quais operaes unitrias esto includas e como essas so conectadas;
724
a natureza do material a ser processado sua composio mineralgica e estrutura, a distribuio granulomtrica e a quantidade que deve ser processada; as caractersticas de operao de cada unidade no fluxograma, o que requer a descrio completa das operaes unitrias (os modelos) e uma especificao dos parmetros que definem as caractersticas de operao das unidades individuais.
Qual simulador pode ser utilizado?

Um bom simulador uma ferramenta til para o engenheiro de processo da usina. Essencialmente, o simulador pode demonstrar o que a usina far sob algumas condies operacionais particulares. Isto pode ser feito de uma maneira barata e sem risco real para o volume de produo ou pode ser feito anteriormente, na elaborao do projeto da usina. Estudos de Projeto No estgio de projeto, um bom simulador pode ser usado para: ajudar o engenheiro de projeto a definir o melhor fluxograma; assegurar que as especificaes de projeto sero satisfeitas sob todas as condies operacionais requeridas; dimensionar as unidades corretamente e assim eliminar o desperdcio de um projeto superdimensionado e evitar a catstrofe do subdimensionamento; otimizar a operao da usina, alcanando a melhor combinao econmica de teor e recuperao; identificar as dificuldades potenciais de produo; fornecer uma avaliao comparativa de equipamentos de fabricantes concorrentes; definir as garantias de desempenho que devem ser atingidas pelos fornecedores; descobrir o que acontecer se as garantias de desempenho no forem atingidas. Desempenho da Usina em Operao Um bom simulador pode ajudar o gerente da usina a: obter o desempenho timo a partir de sua usina; ajustar sua usina para adaptar-se s variaes na qualidade da alimentao; descobrir os pontos de estrangulamento da usina;
725
investigar as variaes de desempenho formulando perguntas; identificar operaes unitrias que no esto adequadamente entendidas; fazer melhor uso daquelas que esto. Usina Piloto e Investigaes de Laboratrio. testar modelos tericos para operaes unitrias; testar regras de scale-up para equipamentos em operao; planejar programas experimentais para obter o mximo de informaes a partir de experimentos bem planejados. Cabe lembrar que um simulador somente pode ser efetivo se este fornecer uma descrio vlida e confivel sobre as operaes da usina.
O modelo do Minrio
Beneficiamento de minrios a tecnologia de engenharia de processo que deve necessariamente existir entre a lavra das matrias-primas minerais e o processo de extrao subsequente que recupera os metais teis. O beneficiamento de minrio direcionado inicialmente para a separao de espcies minerais ou grupos de minerais, dentre os vrios minerais que constituem o corpo do minrio. Minerais so espcies qumicas inorgnicas e a variedade de tipos de cristais grande. Minerais de minrio so materiais a partir dos quais so recuperados elementos individuais. Estes esto quimicamente ligados estrutura cristalina dos minerais. A extrao desses elementos por rotas de processamento piro ou hidrometalrgico onerosa e a ao de concentrao dos processos de beneficiamento de minrio pode ter um efeito significativo sobre o custo dos processos relativos metalurgia extrativa. Nenhuma transformao qumica est envolvida no beneficiamento de minrio. Os processos dominantes so aqueles que transformam a natureza fsica do material e separam o material slido usando vrios atributos fsicos dos materiais slidos. A natureza cristalina da maioria dos minerais de minrio que ocorrem na natureza impe que os minerais esto presentes em uma mistura aleatria, numa distribuio de tamanhos que varia de poucas dezenas de micron at poucos centmetros. A separao fsica de uma espcie mineral de outra pode ser atingida pela reduo do material slido a um estado particular, seguido pela separao das partculas por meios fsicos. A reduo a um estado particular essencial e a tecnologia de qualquer processo de concentrao est intimamente ligada natureza do material em particular que produzido pela cominuio do minrio. De fato, a transformao do tamanho do material pelo processo de cominuio o processo de transformao dominante que ser aqui considerado.
726
Os processos de concentrao usados para separar minerais de minrio das suas gangas variam de forma impressionante, de acordo com as propriedades fsicas dos minerais que afetam a separao dos mesmos. As propriedades fsicas mais usadas so peso especfico e susceptibilidade magntica dos materiais slidos. Muitos efeitos qumicos perceptivos, notadamente as propriedades qumicas das superfcies dos minerais, tambm so usados para atingir a separao. A nfase em todas as tecnologias de beneficiamento de minrio est no estado particulado de um material slido e a nossa habilidade para separar partculas, umas das outras, que determina o sucesso ou no de uma operao de beneficiamento do minrio. Os princpios envolvidos em todas as operaes unitrias de interesse esto associadas ao comportamento de partculas individualizadas ou em conjuntos, no equipamento. Nos primrdios da tecnologia de beneficiamento, (os registros histricos datam mais de 200 anos), os processos foram desenvolvidos base de uma compreenso emprica do comportamento das partculas de materiais slidos, numa variedade de situaes distintas. Durante as ltimas trs dcadas, a nfase tem sido direcionada para uma anlise da mecnica das partculas nas operaes unitrias que evoluram sobre as bases recentes do entendimento emprico. Os princpios bsicos da maioria das operaes unitrias do beneficiamento de minrio esto agora comparativamente bem entendidas e estes princpios bsicos podem ser usados para analisar o mecanismo das partculas envolvidas em cada operao unitria. A operao de uma unidade como um todo, determinada pela soma total do comportamento de todas as partculas slidas envolvidas no processo de separao. Um simulador est projetado para explorar as tcnicas de modelamento que, por sua vez, so baseadas na mecnica das partculas dentro das operaes unitrias do beneficiamento de minrio. Os modelos usados em um simulador esto baseados na natureza particulada do material slido que processado e, como resultado, modelos complexos podem ser criados e usados para a descrio das operaes unitrias. Essa habilidade para a acomodao de modelos de considervel complexidade d ao simulador sua versatilidade e potncia, e uma compreenso da descrio do material slido particulado necessria para que se possa aproveitar, com vantagem, os diversos avanos que tm sido feitos nas tcnicas de modelamento, na rea de tratamento de minrios, durante as ltimas trs dcadas.
O Estado Particulado
O estado particulado definido para descrever um material slido que est reduzido a partculas que variam de poucos centsimos de micra, a poucos centmetros de dimetro. Para um material slido de origem mineralgica, essa variao de tamanho implica que 1 kg de material consistir de um grande nmero de partculas (por exemplo, um bilho de cubos de 10 m de tamanho). Usinas comerciais de beneficiamento de minrio processam muitas toneladas de material bruto, por dia, afim de que um nmero extremamente elevado de partculas sejam produzidas.
727
Embora os modelos de operaes unitrias de beneficiamento de minrios sejam baseados no comportamento de partculas individuais dentro do ambiente do equipamento de processo, bastante fora de propsito tentar descrever a rota de cada partcula individualmente quando estas passam atravs de uma operao unitria. Muito menos o fluxograma completo de uma usina, com sua multiplicidade de unidades e complexa topologia de fluxos. Este fato, mais do que qualquer outro, determina a estrutura dos dados requeridos, resultando em uma descrio vlida dos slidos particulados e ainda compreensiva o suficiente para que se possa explorar os conceitos bsicos de mecnica de partculas, baseada em princpios fsicos sonoros. Devido ao grande nmero de partculas envolvidas, uma analogia com os princpios utilizados em processamento qumico pode parecer atrativa na concepo de modelos para sistemas particulados. Esta analogia evitada devido a um fato muito significativo: as entidades bsicas no processamento qumico so molculas que, para um dado composto, tem propriedades invariveis, enquanto que no tratamento de minrios as entidades bsicas so partculas, e nem duas das quais podem ser idnticas. Depara-se, ento, com o problema de criar-se uma descrio matemtica que seja capaz de acomodar uma grande populao de partculas, reconhecendo-se a variao das propriedades de cada partcula, individualmente. Felizmente, uma estrutura matemtica poderosa que utiliza pesadamente a teoria das probabilidades, est prontamente disponvel. Esta estrutura utilizada como base no desenvolvimento de modelos modernos de operaes unitrias de beneficiamento. A descrio do material particulado est baseada no conceito de funo distribuio, que mais familiar como um descritor para distribuies de tamanhos de partculas. A notao direta e muito simples, e estabelece as medidas que so feitas em laboratrio. Estas funes distribuio esto apresentadas na seo seguinte.
Distribuio de Tamanhos de Partculas

A caracterstica mais bvia de uma partcula, do ponto de vista do seu comportamento na operao de beneficiamento de minrio, o seu tamanho. O prprio tamanho muito difcil de ser definido precisamente, mas felizmente o mtodo de descrio a ser usado no requer preciso na definio e na determinao experimental do tamanho da partcula. Um considervel grau de liberdade admissvel, sem comprometer-se a preciso do mtodo. A medida mais comum do tamanho de uma partcula a menor malha quadrada que permitir a passagem da partcula, sob gravidade, com vibrao. Tal granulometria prontamente medida, em laboratrio, com preciso suficiente para fins prticos por meio do procedimento usual da anlise granulomtrica. A caracterstica essencial da descrio matemtica a funo de distribuio de tamanhos F(dp), que pode ser definida da seguinte forma:
728
F(dp) = frao em massa de partculas na populao que passar pela malha quadrada de lado igual a dp. F(dp) uma funo ordinria de dp, que todavia tem algumas propriedades importantes que devem sempre estar em mente. Estas propriedades so: F(0) = 0 F() = 1 F(x) F(Y) sempre que X Y O valor F medido, experimentalmente, num nmero de tamanhos fixos que correspondem ao tamanho da malha do conjunto de telas de peneira que esto disponveis no laboratrio. Este dado usualmente apresentado em forma tabular, mostrando o tamanho da malha versus a frao menor do que aquela malha. Representaes grficas so muito teis e so freqentemente preferidas porque geralmente mais fcil avaliar e comparar a distribuio de tamanhos de partculas, quando a funo imediatamente visvel por inteiro. Uma variedade de sistemas de coordenadas grficas diferentes tem se tornado popular, visando elaborao do grfico da funo de distribuio prxima a de uma linha reta. O eixo correspondente ao tamanho das partculas, usualmente a abcissa, plotado numa escala logartimica coordenada. Essa escala trabalha de acordo com a funo distribuio F(dp). Considera-se, ento, a proximidade de F(dp) relativamente s funes log-log; log-normal e RosinRammeler. Papis milimetrados especiais esto disponveis para esta finalidade. As aberturas das malhas em uma srie de peneiras padro variam em progresso geomtrica, com a abertura da malha de cada peneira adjacente, segundo um fator constante. O fator constante usualmente 2 elevado a uma potncia fracionada (freqentemente 2 ). Tais sries geomtricas sero plotadas segundo uma srie de pontos eqidistantes numa escala logartmica. Embora a funo distribuio F(dp) seja perfeitamente bem definida e seja possvel realizar suas medidas em laboratrio, no diretamente til para modelagem de operaes unitrias de tratamento de minrios. Com esse objetivo, uma funo densidade derivada usada. A funo densidade discreta do tamanho da partcula fi(dp) definida, como segue:
f (d p )d p = F(d p + d p ) F(d p ) = a frao em massa da populao de partculas
que tem tamanhos entre dp e dp + dp. dp chamado de intervalo de classe e, normalmente, no constante. Entretanto, valores sucessivos formam sries geomtricas. Isto leva idia de classes de partculas,
729
que incluem todas partculas na populao que tem propriedades num intervalo de classe de tamanho estreito. Se o intervalo for suficientemente pequeno, possvel atribuir um valor simples para a propriedade que define a classe, de maneira que para cada partcula na classe possa ser atribudo um comportamento igual uma partcula que tenha a propriedade mdia da classe. No caso de tamanho de partculas, este tamanho representativo geralmente tomado como a mdia geomtrica, exceto para as duas classes extremas que no tm mdia geomtrica. usual estender-se as mdias geomtricas como sries geomtricas para as duas classes extremas, e esta geralmente uma prtica satisfatria. Os simuladores operam com as classes individuais de partculas e consequentemente, as distribuies de tamanhos de partculas devem ser especificadas na forma diferencial. Tabela 18.1 Distribuio de tamanho de partculas no produto de um moinho de bolas.
C1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 C2 + 2360 -2360 + 1700 -1700 + 1180 -1180 + 850 -850 + 600 -600 + 425 -425 + 300 -300 + 212 -212 + 150 -150 + 126 -106 + 75 -75 + 53 -53 + 38 -38 + 27 -27 C3 2780 2000 1416 1000 714 505 357 252 178 126 89 63 45 32 22 C4 2,4 3,1 4,0 5,0 6,6 9,1 13,1 16,4 12,7 7,6 4,9 3,7 2,8 1.8 6,8
C1 - Classes de Tamanhos. C2 - Intervalo de Tamanhos (m). C3 - Tamanho Representativo (m). C4 Densidade da Distribuio do Tamanho de Partcula (%).
A chave do sucesso dessa aproximao para a modelagem em beneficiamento de minrio o uso de intervalos de classe estreitos, de maneira que o comportamento de todas as partculas, na classe, possa ser realisticamente modelado, usando-se a propriedade mdia da classe. Isto pode implicar que um grande nmero de classes de partculas deva ser especificado. Os simuladores so criados especificamente para manusear, eficientemente, um grande nmero de classes de partculas, e so, assim, um veculo ideal para simular fluxogramas de beneficiamento de minrios, usando modelos particulados precisos. O esforo adicional que requerido para que se possa fazer esses clculos de forma precisa, inteiramente removido do usurio. Uma especificao tpica da distribuio de tamanhos da alimentao de um de moinho de bolas mostrado na Tabela
730
18.1. Esta baseada na srie padro 2 , e cobre um intervalo comeando em 2,78 mm e terminando em aproximadamente 20 m, em 15 classes. Um simulador normalmente utiliza, para seus clculos internos, mais classes de tamanho do que as usadas para especificar a distribuio de tamanho nos fluxos de alimentao do fluxograma. O Manual do Usurio dever ser consultado para detalhes dos mtodos que so usados para especificar as distribuies de tamanho e para selecionar o nmero de classes de tamanho a ser usado nos clculos internos.
Liberao Mineral e a Distribuio de Teores

A composio mineralgica das partculas que so processadas nas operaes de beneficiamento de minrio varia de partcula a partcula e isto de grande importncia operacional. O objetivo das operaes de beneficiamento de minrio a separao das espcies minerais para produzir concentrados com uma maior quantidade relativa do mineral desejado. O objetivo das operaes de cominuio a liberao fsica dos minerais pela fragmentao. Infelizmente, exceto em casos muito favorveis, os minerais no se separam completamente e muitas partculas, no importa quo finamente o material modo, contm uma mistura de duas ou mais espcies minerais. Algumas partculas, certamente, sero compostas de um mineral simples e, neste caso, estaro completamente liberadas. A quantidade de mineral liberado uma funo muito complexa da: estrutura cristalina e textura dos minerais; interao entre estes e a fratura principal que induzida pela operao de cominuio. Esforos considerveis tem sido devotados pesquisa do fenmeno da liberao e, nos anos recentes, bons modelos foram desenvolvidos para descrever as caractersticas de liberao de um minrio. Com o objetivo de permitir uma liberao incompleta das espcies minerais, uma funo de distribuio adicional deve ser definida. Porm, necessrio, inicialmente, criar-se um mtodo para a representao da composio mineralgica da partcula. Quando apenas duas espcies minerais esto envolvidas, por exemplo, um mineral til e a ganga, isto no difcil. necessrio especificar apenas a frao mssica ou volumtrica da partcula que compe o mineral. Normalmente, usa-se o smbolo g para representar esta frao (o teor da partcula). Quando mais de duas espcies minerais so relevantes, a situao mais complicada e g ser um vetor com mais de um componente, onde cada componente representa a frao mssica de espcies minerais simples. A soma das fraes deve ser igual unidade. Para manusear esta complexidade, o conceito de tipo de partcula distinta, ou classe, definido. Como no caso de tamanho de partcula, classes finitas so definidas, onde cada classe caracterizada por partculas de uma composio mineralgica mdia. O nmero de classes que deve ser usado depender da complexidade mineralgica e das caractersticas de liberao do minrio a ser beneficiado no processo
731
simulado. Uma classe usualmente alocada para cada fase mineral pura que est presente, porque alguns destes minerais podero estar perfeitamente liberados. Um simulador deve alocar automaticamente tais classes perfeitamente liberadas. Entretanto, somente alocar classes de partculas para acomodar minerais no liberados se isto for especificamente requerido pelo usurio. Se tal solicitao feita, o usurio deve definir a composio das classes que so requeridas para definir cada tipo de partcula. O exemplo mais comum desse esquema para classificao de tipos de partculas so os conhecidos dados de lavabilidade provenientes do fracionamento por densidade do carvo. A anlise padro de lavabilidade separa o carvo em um nmero de classes estreitas de densidade relativa, onde cada classe pode ser caracterizada pelo teor de cinzas do carvo. Quanto maior o teor de cinza, maior a densidade relativa. Uma anlise tpica de lavabilidade para uma amostra de carvo apresentada na Tabela 18.2. Tabela 18.2 Dados tpicos de lavabilidade de carvo
C1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 C2 F 1, 30 1,30 1,32 1,32 1,34 1,34 1,36 1,36 1,38 1,38 1,40 1,40 1,42 1,42 1,44 1,44 1,46 1,46 1,48 1,48 1,50 A 1, 50 C3 18,64 11,15 6,67 7,12 6,87 6,22 5,47 5,04 5,02 4,60 3,77 19,42 C4 18,64 29,79 36,47 43,58 50,45 56,67 62,14 67,18 72,20 76,80 80,57 100,0 C5 4,30 5,11 6,22 7,15 9,04 10,80 12,20 13,90 16,10 17,90 21,30 40,60
C1 Tipo de Partcula. C2 Intervalo de densidade relativa. C3 Rendimento Fracional (%). C4 Rendimento Cumulativo (%). C5 Cinzas (%). F Flutuado. A Afundado.
As especificaes de dados equivalentes para uso em um simulador, como por exemplo o MODSIM, so apresentadas na Tabela 18.3. Observe que nenhuma classe de partcula foi alocada como totalmente liberada, porque partculas de carvo perfeitamente liberadas e sem cinza nunca so observadas na prtica. Para uma simulao correta e confivel de usinas de lavagem de carvo, necessrio especificar a lavabilidade do carvo no maior nmero possvel de fraes granulomtricas. Um simulador poder acomodar facilmente tais dados e, de fato, fornecer um desempenho melhorado, medida que os dados estejam mais completos e detalhados.
732
Tabela 18.3 Dados provenientes da Tabela 18.2 especificados no formato adequado para uso no simulador
C1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 C2 0,9570 - 0,0430 0,9489 - 0,0511 0,9378 - 0,0622 0,9288 - 0,0712 0,9096 - 0,0904 0,8920 - 0.1080 0,8878 - 0,1220 0,8610 - 0,1390 0,8390 - 0,1610 0,8210 - 0,1790 0,7870 - 0,2130 0,5940 - 0,4060 C3 0,1864 0,1115 0,0667 0,0712 0,0687 0,0622 0,0547 0,0504 0,0502 0,0460 0,0377 0,1942 C4 1,10* 1,31 1,33 1,35 1,37 1,39 1,41 1,43 1,45 1,47 1,49 1,67*
*Estimado a partir do grfico de percentagem de cinza versus peso especfico C1 Tipo de Partcula. C2 Distribuio Mineral para esse Tipo. C3 Distribuio de Densidade para esse Tipo de partcula. C4 Peso Especfico para esse Tipo.
Vrios formatos para a entrada de dados, adequados para carvo, podem ser oferecidos no simulador. Se a anlise imediata est disponvel para cada frao de lavabilidade em cada granulometria, o simulador deve oferecer uma interface para entrar-se diretamente com esses dados e o simulador calcular, ento, a anlise imediata do material em todos os fluxos da usina. Isto resultar numa descrio muito completa da operao de lavagem do carvo. O simulador necessitar, no mnimo, da anlise de cinzas para cada frao de lavabilidade. O simulador poder, tambm, manter indicaes do poder calorfico e dos teores de enxofre (pirtico e orgnico) em cada fluxo do processo, incluindo os produtos. Nenhum formato de dados padro, comparvel ao formato utilizado para carves, de uso comum para outros sistemas minerais, de maneira que a composio mineralgica deve ser especificada para cada tipo de mineral. Trata-se do espectro de liberao para o minrio. Est tornando-se muito comum ver o espectro de liberao para minrios binrios especificado em 12 classes de partculas uma para cada classe de minerais liberados nos extremos do espectro e dez classes que descrevem as partculas mistas em intervalos de 0,1 em g. Minrios com mais de dois componentes minerais devem ser descritos usando-se um maior nmero de classes de partculas e s recentemente foram desenvolvidos os modelos de liberao para materiais multicomponentes. O espectro de liberao uma funo do tamanho da partcula. Em geral, quanto mais finas as partculas, maior a probabilidade de encontrar-se partculas completamente liberadas. necessrio, portanto, especificar a distribuio de material entre os tipos de partculas para cada classe de tamanho. Entretanto, se a usina que est sendo simulada
733
inclui unidades de cominuio, poder ser suficientemente correto assumir que todo o material da alimentao est concentrado num tipo de partcula que inclui a composio mineral mdia. A liberao dos minerais ser gerada pelo modelo de liberao do simulador, que por sua vez estar associado cada modelo de unidade de cominuio. O simulador poder tambm acomodar variaes na distribuio mineral para as classes de teor dos vrios tamanhos de partculas nos fluxos de alimentao da usina.
Propriedades Fsicas das Partculas

Todas as operaes de beneficiamento dependem de uma ou outra propriedade fsica para promover a concentrao desejada na unidade. Desde que o objetivo do beneficiamento de minrio a separao dos minerais valiosos, torna-se necessrio que as propriedades fsicas variem de partcula a partcula. A variao das propriedades fsicas pode ser considerada especificando-se valores de propriedades fsicas para cada tipo (classe) de partcula. Toda e qualquer partcula em uma mesma classe pode ser considerada como possuidora do valor da propriedade fsica apontada para aquela classe. A propriedade fsica mais importante no beneficiamento de minrio o peso especfico da partcula. Essa propriedade forma a base para toda a separao gravtica, incluindo meio denso e processos de separao centrfuga. Esses processos de separao respondem pela maior quantidade de material processado em todo mundo, depois da flotao. O peso especfico de uma partcula determinado pela sua composio mineralgica. Assim, o peso especfico de uma partcula composta a soma do peso especfico dos minerais constituintes, ponderada pelas fraes volumtricas dos componentes minerais. O simulador de processos pode calcular os pesos especficos de cada tipo de partcula, uma vez que a composio mineralgica das partculas tenha sido definida para cada classe de partculas, bem como os pesos especficos dos minerais individuais tenham sido especificados Esse o mtodo natural de especificao, porque libera o usurio dos clculos relativos ao peso especfico de cada classe de partculas. Entretanto, em algumas situaes no possvel descrever o peso especfico de espcies minerais puras. Isto verdade, por exemplo, no caso do carvo, uma vez que o material carbonoso seja constitudo por uma mistura de macerais. Assim, os pesos especficos definidos no podem ser especificados para cada um dos componentes mineralgicos individuais. Nessas circunstncias, torna-se necessrio determinar o peso especfico de cada classe de partcula, atravs de observaes diretas. Esta , precisamente, a situao com o carvo mineral, onde a funo lavabilidade determinada experimentalmente. O peso especfico mdio de cada frao lavada conhecido imediatamente a partir da densidade dos lquidos densos em cada estgio da anlise de lavabilidade. Isto est ilustrado na Tabela 18.3. Um bom simulador deve oferecer alternativas ao usurio, podendo este escolher entre especificar as densidades dos minerais individuais, ou especificar as densidades dos vrios tipos de partcula. Outras propriedades fsicas podem ser necessrias e o simulador deve permitir que o usurio especifique tantas quantas forem necessrias para adaptar os modelos que sero finalmente usados na simulao.
734
Distribuio de Constantes Cinticas de Flotao

O modelo das constantes cinticas distribudas para flotao tornou-se amplamente aceito, e um bom simulador deve prover ao usurio uma interface especializada, adequada para a especificao de taxas de cintica distribudas. Cada tipo de partcula pode estar associada uma distribuio de constantes cinticas de flotao. Ao usurio, solicitado especificar o nmero total de constantes cinticas que cobriro todos os tipos de partcula. A distribuio de partculas nessas classes de cintica de flotao deve ser especificada para cada tipo de partcula. A distribuio para todas as constantes cinticas deve ser especificada, admitindo-se valores iguais a zero. Como exemplo, considere a situao na qual dois minerais devem ser separados por flotao. Assuma que as caractersticas mineralgicas e de liberao podem estar adequadamente explicadas pela classificao em trs tipos de partculas: mineral liberado, ganga liberada e mista. Muitos sistemas minerais tem um comportamento de flotao que pode ser caracterizado pela classificao de cada tipo de partcula em um componente flotvel e um no flotvel. notvel que muitos sistemas de flotao podem ser modelados a partir desta base simples. Assumindo-se que esta descrio adequada para o presente exemplo, quatro constantes cinticas de flotao sero requeridas e a distribuio de partculas sobre estas constantes, para cada tipo de partcula, pode ser exemplificada na Tabela 18.4. Tabela 18.4 Exemplo de distribuio de constantes cinticas de flotao.
Tipo de partcula 1 Mineral Liberado 2 Mistos 3 Ganga Librada Onde k1 k 2 k 3 k 4 = 0 Dist. De partculas nestas classes cinticas. k1 0,8 0,0 0,0 k2 0,0 0,7 0,0 k3 0,0 0,0 0,5 k4 0,2 0,3 0,5
Uma facilidade adicional pode ser fornecida pelo simulador em se considerando a especificao das cinticas de flotao. Em geral, as constantes cinticas de flotao para um tipo especfico de partcula, variam de banco a banco, no circuito. Isto pode ser atribudo adio interestgios de reagentes ou mudanas no ambiente qumico, medida que a polpa se move com o concentrado de flotao para os estgios de limpeza. Outro fator que contribui para a variao das constantes cinticas de flotao a mudana da natureza da espuma, especialmente na simulao da etapa de limpeza. O usurio pode especificar, se desejar, um valor especial das constantes de cintica de flotao, em um banco arbitrrio do circuito de clulas de flotao. No entanto, a distribuio das partculas nas classes de constantes cinticas de flotao no poder ser mudada. Em outras palavras, qualquer partcula que est na classe lenta de cintica de flotao, permanece naquela classe. Somente o valor da constante cintica para aquela classe poder ser alterado.
735
Alimentao da Planta e Adio de gua

O simulador pode acomodar alimentaes mltiplas para a usina que est sendo simulada. A caracterizao deve ser feita de acordo com os mtodos descritos nas sees prvias. O material em todas as alimentaes deve ter estruturas de classes idnticas, todavia as distribuies das partculas nas classes pode variar entre os vrios fluxos de alimentao. Por exemplo, se a usina recebe uma alimentao de material grosso e uma alimentao de material fino, a distribuio granulomtrica ser muito diferente para as duas alimentaes. Entretanto, ambas devem ter suas distribuies de tamanho especificadas, contra o mesmo tamanho de intervalo de classe. Obviamente, a alimentao grossa no ter nenhum ou muito pouco material nas classes de granulometria fina e a alimentao fina no ter nada nas classes de granulometria grossa. Um bom simulador pode permitir que classes de tamanho diferenciadas sejam especificadas pelo usurio para cada fluxo de alimentao, e traduzir as distribuies especificadas em uma distribuio de tamanhos que gerada e manipulada somente internamente, pelo prprio simulador. Embora este artifcio seja possvel para distribuies granulomtricas, as distribuies mineralgicas de composio, propriedades fsicas, constantes cinticas, etc. devem ser especificadas em classes indnticas para cada fluxo de alimentao. A tonelagem e o contedo de gua, em cada fluxo de alimentao, devem ser especificados. Alimentaes secas so permissveis. Alimentaes de gua podem ser adicionadas nas unidades misturadoras ou tanques, ou ainda diretamente uma unidade de processamento. Duas opes devem ser fornecidas para as especificaes de taxas de adio dgua: a taxa de adio absoluta pode ser especificada; o usurio pode especificar a percentagem de slidos que requerida no fluxo que sai do misturador ou tanque, onde a gua adicionada. No ltimo caso, o simulador ajustar continuamente a taxa de adio dgua, correspondendo taxa de slido total calculada na descarga do tanque, mantendo a percentagem de slidos requerida no produto. Esse dispositivo muito til na simulao das aes de controle que so incorporadas para manter o contedo de slidos especificado na polpa, em qualquer ponto no fluxograma.
Modelos para Operaes de Beneficiamento de Minrios

O desenho (design) modular de simuladores de plantas, como o MODSIM, foi desenvolvido, especificamente, para dar ao usurio completa liberdade na escolha de modelos para operaes unitrias. A nica restrio para os modelos a necessidade de uma estrutura bsica para que o modelo unitrio seja capaz de receber, do simulador, os dados da sua prpria alimentao, e gerar os dados referentes aos produtos de forma
736
apropriada para transmitir estes dados para o simulador. Isto, obviamente, a funo natural de um modelo unitrio, j que espelha o comportamento real da unidade, que transforma a alimentao de material em fluxos de produtos. Os detalhes do material da alimentao fornecidos pelo simulador para a subrotina do modelo devero estar de acordo com o modelo de partculas minerais, que j foi descrito acima. subrotina fornecida a vazo de massa para a unidade em todas as classes (faixas) de partculas definidas. Os parmetros do modelo unitrio, bem como o vetor de propriedades fsicas, tambm sero fornecidos, pelo simulador, para a subrotina do modelo unitrio, bem como a vazo dgua. Esta informao d ao usurio um escopo quase ilimitado para incluir modelos to simples ou to complexos quanto desejado para modelar as operaes unitrias
Exemplos de Algumas Simulaes Simples

Exemplo 1 - Circuito de Moinho de Bolas Um moinho de bolas opera em circuito fechado com um hidrociclone, que processa a descarga de um moinho de barras a uma taxa de 800 t/h de slidos. A distribuio granulomtrica da alimentao a descarga do moinho de barras dada na Tabela 18.1 e a polpa est com 76% de slidos. O hidrociclone deve ser operado com 50% de slidos. O tamanho de moinho dar um tempo de residncia de 7 min. O minrio pode ser considerado como quartzo tendo um peso especfico de 2,67. Desenhe o fluxograma usando o MODSIM e especifique os dados necessrios. Simule o circuito e obtenha a distribuio granulomtrica na alimentao e o produto. Investigue o efeito do dimetro do hidrociclone sobre o tamanho de corte D50. Investigue circuitos com 1, 2 e 3 hidrociclones, em paralelo. Exemplo 2: Clula de Flotao As constantes de flotao associadas ao minrio descrito na Tabela 18.4 so k1 = 1,23 x 10-2. s-1 k2 5,12 x 10-3 . s-1 k3 = 8,2 x 10-4 . s-1 k4 = 0
Simular a operao de um banco de 4 clulas Rougher. A densidade de polpa na alimentao 34% de slidos e o hold-up nas clulas 450 kg slido/m3 de volume de clula. Traar um grfico relacionando o teor e a recuperao com o volume da clula variando de 1 a 10 m3. A taxa de alimentao da clula 135 t/h. O efeito do tamanho da partcula sobre a cintica de flotao pode ser ignorado e, pode-se assumir que as partculas no liberadas contenham, em mdia, 16,8% do mineral de interesse. A alimentao contm 10% do mineral liberado, e 85% de ganga liberada. Um modelo cintico simples com constantes cinticas distribudas pode ser usado neste exemplo.
737
POPULAES DE PARTCULAS E FUNES DE DISTRIBUIO

O comportamento de um equipamento de separao depende da natureza das partculas individuais que esto sendo processadas. O nmero de partculas envolvido muito grande e seria impossvel basear as rotinas computacionais em qualquer metodologia que requer uma descrio detalhada do comportamento de cada partcula. A complexidade de tais rotinas seria tal que o desenvolvimento de qualquer modelo prtico com alguma utilidade estaria completamente fora de questo. Porm, as caractersticas de cada partcula devem ser levadas em conta e modelos teis no podem ser desenvolvidos enquanto baseados simplesmente nas propriedades mdias de todas as partculas na populao. Partculas individuais diferem umas das outras de muitas maneiras; as diferenas que so de interesse no tratamento de minrios so aquelas propriedades fsicas que influenciam o comportamento de uma partcula quando sujeita ao tratamento, em qualquer unidade de beneficiamento. As duas propriedades fundamentais mais importantes so o tamanho da partcula e a sua composio mineralgica. Outras propriedades, tais como forma, peso especfico, energia de fratura, rea superficial, energia superficial e assim por diante, tambm so importantes e, em muitas operaes de concentrao podem ser de significncia definitiva. As operaes de cominuio e classificao so primariamente dependentes do tamanho das partculas, mas a composio, densidade, friabilidade e outras propriedades tambm podem influenciar o comportamento das partculas nestas operaes. Operaes de concentrao gravtica exploram, basicamente, as diferenas de peso especfico entre as partculas, e portanto as espcies minerais diferentes podem ser separadas umas das outras. As vrias propriedades fsicas das partculas no so necessariamente independentes umas das outras. Por exemplo, o peso especfico de uma partcula pode ser calculado a partir da sua composio mineralgica. Da mesma forma, a energia superficial de uma partcula ser especificada pelos componentes minerais que esto expostos na superfcie da partcula. Um sistema definitivo para a descrio suficientemente detalhada das propriedades das partculas na populao, deve ser construdo de forma que os modelos das operaes unitrias sejam suficientemente sensveis s propriedades individuais das partculas, mas ao mesmo tempo o sistema deve ser suficientemente compreensivo de forma que no seja necessrio definir as propriedades de cada partcula, individualmente. Tal sistema provido por uma descrio que use funes de distribuio.
Funes de Distribuio
A funo de distribuio, para uma propriedade qualquer, define quantitativamente como os valores daquela propriedade esto distribudos entre as partculas da populao
738
inteira. Talvez a funo de distribuio mais conhecida e mais usada seja a distribuio granulomtrica, mais precisamente chamada de distribuio de tamanhos de partculas P(dp) definida como a frao em massa das partculas na populao com tamanho menor ou igual a dp. O smbolo dp ser usado neste captulo para representar o tamanho de uma partcula. A funo P(dp) tem vrias propriedades importantes: a) P(0) = 0 b) P() = 1 c) P(dp) aumenta monotonicamente de 0 a 1, medida que dp aumenta de 0 a . As propriedades a) e b) so bvias porque nenhuma partcula na populao pode ter tamanho menor ou igual a zero e todas as partculas na populao tem tamanho menor que infinito. A propriedade c) reflete o fato de que a frao da populao que tem tamanho menor ou igual a dp1 deve conter, no mnimo, todas as partculas de tamanho dp2 ou menor, dado que dp2 dp1. Obviamente, o conceito de tamanho de partcula ambguo. Partculas que so de interesse no processamento mineral no tm formas regulares definidas, tais como esferas e cubos. O tamanho de uma partcula esfrica , claramente, definido como o dimetro. Da mesma forma, o tamanho de um cubo pode ser definido, claramente, como o comprimento de um lado, mas outra dimenso poderia ser igualmente bem usada, tal como a diagonal mais longa. O tamanho da partcula no tem um significado nico mesmo para partculas com formas regulares. Na tecnologia de processamento mineral uma medida indireta de tamanho usada. O tamanho de uma partcula definido como a menor abertura em uma malha quadrada de peneira por meio da qual a partcula poder passar. Algumas vezes necessrio trabalhar com partculas que so to pequenas que o mtodo de peneiramento no adequado para medir o seu tamanho. Ento, outras medidas indiretas e apropriadas so usadas, tais como, a velocidade terminal de queda em um fluido de viscosidade e densidade especfica conhecidas. Em aplicaes prticas conveniente e, freqentemente, essencial fazer uso de uma partio discreta da escala de comprimento, de maneira que a populao de partcula seja conceitualmente dividida em grupos individualmente identificados pelo menor ou maior tamanho no grupo. O valor de P pode ser medido experimentalmente em um nmero de tamanhos fixos que correspondem ao tamanho da malha do conjunto de peneiras que esto disponveis no laboratrio. Esse dado usualmente apresentado em forma tabular, mostrando o tamanho da malha contra a frao menor do que a malha. Representaes grficas so proveitosas e so freqentemente preferidas porque geralmente mais fcil acessar e comparar distribuies de tamanho de partculas, quando a funo completa da distribuio visvel.
739
Uma variedade de diferentes sistemas coordenados grficos tornou-se popular com vistas a elaborao do grfico funo distribuio como uma reta ou prximo a essa. O tamanho do eixo da partcula usualmente plotado sobre uma escala coordenada logartimica. A escala coordenada calibrada de acordo com a funo distribuio P(dp) e est prxima da distribuio especificada. Papis grficos esto disponveis para esse fim e estes podem, facilmente, ser desenhados em computador. As aberturas das malhas nas sries de peneiras padro variam em progresso geomtrica porque a experincia tem mostrado que tal classificao produzir, aproximadamente, quantidades iguais de slidos em cada peneira na anlise granulomtrica. Assim cada abertura de malha um fator constante maior do que os anteriores. O fator constante usualmente 4 2 ou 2 . As aberturas das malhas em tais sries so usualmente plotadas com pontos equidistantes sobre uma escala logarmitica. Embora a funo distribuio P(dp) seja perfeitamente bem definida e acessvel para medidas diretas no laboratrio, no diretamente til para modelamento de operaes unitrias de tratamento de minrios. Com esse objetivo usada a funo densidade derivada. A funo densidade de tamanho discreto da partcula usada, como segue:
p i (d p ) =
D i 1 Di
dP(d ) = P(D ) P(D ) = P

p i 1 i
[18.1]
= frao em massa da populao de partculas que tem tamanho entre Di-1 e Di pi(dp) chamado funo densidade discreta fracionada e o argumento dp pode ser omitido se no houver risco de confuso com outras grandezas. dp = Di-1 Di conhecida como faixa de tamanho e no usualmente constante, todavia varia de tamanho a tamanho. A largura finita de classe de tamanho definido por dp muito importante no desenvolvimento das tcnicas de modelagem usadas. A idia de uma classe de tamanho particular central para o desenvolvimento do nosso procedimento de modelagem. A classe de tamanho considerada conceitualmente para incluir todas as partculas na populao inteira que tem queda de tamanho entre as classes limite dp e dp + dp. normal designar os limites de uma classe por meio de um subscrito, e de forma que os limites da classe sejam identificados claramente, estes sero sempre representados pelo smbolo Di, que indica o limite inferior da classe de tamanho i. Assim a populao inteira de partculas conceitualmente classificada em cada classe, definidas pelos seus limites superiores e inferiores. Por conveno, o ndice das classes cresce a partir de tamanhos maiores para menores. Assim Di Di+1. A classe de tamanho mximo tem somente um limite D1 e inclui todas as partculas que tem tamanho maior do que D1.
740
O conceito de classe de partcula permite-nos efetivamente formular modelos para sistemas metalrgicos extrativos descrevendo o comportamento de classes de partculas em lugar do comportamento individual. Um tamanho representativo est associado com cada classe de tamanho de partculas, assumindo-se que todas a as partculas na classe comportar-se-o no presente sistema de processamento como se tivesse um tamanho igual ao tamanho representativo. Claramente, esta s ser uma suposio vivel se a classe de tamanho suficientemente estreita. No possvel definir o conceito "suficientemente estreito", todavia admite-se que a srie raiz de dois para os limites de classe uma relao geomtrica que pode ser usada seguramente. A chave para o sucesso desta aproximao, para o modelamento de sistemas particulados, o uso de intervalos de tamanho estreitos. Isto implica que um nmero grande de classes de partculas deve ser considerado. Do ponto de vista prtico, isto aumenta a quantidade de clculos que requerida para que modelos descritivos precisos sejam desenvolvidos para processos particulados. Por conseguinte, essa aproximao requer cdigo eficiente de computador para que seja implementada como uma ferramenta prtica e vivel, e a nossa nfase deve ser com respeito tcnicas eficientes de computao.
Funes de Distribuio Empricas

Existem vrias funes de distribuio empricas que representam a distribuio de tamanhos de muitas populaes de partculas de forma precisa, na prtica, e que so teis em muitas situaes. As mais comuns so: A funo de distribuio de Rosin Rammler definida por:
P(D ) = 1 exp (D D 63,2 )
[18.2]
D63,2 o tamanho no qual a funo distribuio tem o valor 0,632. A distribuio Log-normal definida por:
Ln(D D 50 ) P(D ) = G
[18.3]
Onde G(x) a funo

G(x ) = 1 2
t2 2
dt
[18.4]
741
que chamada funo distribuio normal ou gaussiana. tabulada em muitos livros de referncia matemtica e estatstica e fcil obter valores para essa funo. Na distribuio, D50, denominado tamanho mediano, o tamanho da partcula na qual P(D50) = 0,5. O valor de dado por:
=
1 2
(LnD 84 LnD16 )
[18.5]
A distribuio log-normal tem uma importncia terica particularmente significativa. Em 1941, o famoso matemtico A.N. Rolmogorov provou que se uma partcula e sua prognie so quebradas sucessivamente, e se cada evento de quebra produz um nmero aleatrio de fragmentos com tamanhos aleatrios, ento, se no h seleo preferencial de tamanho para quebra, a distribuio ou tamanhos de partcula tendero para uma distribuio normal, aps muitos eventos sucessivos de quebra. Embora essa anlise terica faa suposies que so violadas em operaes prticas de cominuio, o resultado indica que as populaes de partculas que ocorrem na prtica, tero distribuies de tamanho prximas da log-normal, caso freqentemente encontrado. A distribuio logstica definida por:
P(D ) = 1 D 1+ D 50
[18.6]
Essas trs distribuies so funes de dois parmetros e podem ser ajustadas, completamente, para distribuies de tamanho medidas por tcnicas de ajuste de curva. As mesmas funes tm propriedades geomtricas interessantes que podem ser convenientemente usadas em trabalhos prticos. A distribuio de Rosin-Rammler pode ser transformada para:
1 * Ln Ln 1 P(D ) = Ln(D ) Ln D
( )
[18.7]
e mostra que um grfico de log log recproco, de 1-P(D) contra o log de D, produzir pontos que se ajustam sobre uma linha reta sempre que os dados seguem a distribuio de RosinRammler. Isto define o sistema de coordenadas de Rosin-Rammler. A distribuio log-normal pode ser transformada usando uma funo inversa H(G) da funo G. Essa funo inversa definida de uma maneira tal que se
G(x ) = g
[18.8]
742
x = H(g)
[18.9]
da equao (18.3).
H[P(D)] = ln(D D 50 )
[18.10]
e um grfico de H[P(D)] contra logD ser linear sempre que os dados sigam uma distribuio log-normal. A distribuio logstica pode ser transformada para
1 log P(D ) 1 = logD logD 50
[18.11]
e mostra que os dados sero plotados sobre uma linha reta no sistema de coordenadas logstico, sempre que os dados sigam uma distribuio logstica. Plotando os dados nestes sistemas de coordenadas um mtodo conveniente para estabelecer qual a funo distribuio que descreve os dados de forma mais aproximada.
Distribuies de Tamanho Truncadas

Algumas vezes, uma populao de partculas est abaixo de um tamanho mximo definido. Populaes desse tipo ocorrem, por exemplo, quando uma partcula me de tamanho D quebrada. Claramente, nenhuma partcula prognita pode ter um tamanho maior do que a partcula me, de maneira que a distribuio de tamanhos da populao de partculas prognitas truncada no tamanho D da partcula me. Assim,
P(D' ) = 1.0
[18.12]
A distribuio truncada mais comum a distribuio logartimica. A funo distribuio logartimica definida pela funo:
D P(D ) = D'
para D D
[18.13]
que claramente satisfaz a equao (18.12). D a maior partcula na populao e uma medida do espalhamento dos tamanhos das partculas. Outras distribuies truncadas so as distribuies de Gaudin-Meloy e Harris.
743
A distribuio de Gaudin-Meloy definida por:

P(D ) = 1 (1 D D' )
n
para D D
[18.14]
A distribuio de Harris definida por:

P(D ) = 1 1 (D D' )
s n
) para D D
[18.15]
Verses truncadas de Rosin-Rammler, log-normal e logstica podem ser geradas usando-se uma escala de tamanho transformada. O tamanho inicialmente normalizado para o tamanho de truncao
= D D'
[18.16]
E o tamanho transformado definido por:

= 1
[18.17]
A distribuio truncada de Rosin-Rammler :

P(D ) = 1 exp 63,2
para D D
[18.18]
A distribuio log-normal truncada :

Ln( 50 ) P(D ) = G
[18.19]
com
=
1 2
(Ln( 84 ) Ln(16 ))
1 1+ 50
[18.20]
A distribuio logstica truncada

P(D ) =
[18.21]
744
Grficos de linha reta podem ser gerados para dados truncados usando sistemas coordenados. A distribuio logartimica pode ser transformada para:
log[P(D )] = [log(D ) log(D' )]
[18.22]
e mostra que um grfico de P(D) contra D, com coordenadas log-log, produzir pontos que se ajustaro sobre uma linha reta, sempre que os dados sigam uma distribuio logartimica. A distribuio Gaudin Meloy pode ser transformada para:
log[1 P(D)] = n[ log(D'D ) log(D' )]
[18.23]
Os dados resultaro em um grfico linear, no sistema de coordenadas log-log, se plotados como 1 - P(D) contra D - D. Para desenhar este grfico, necessrio conhecer o valor de D ,e isto uma desvantagem. As distribuies truncadas Rosin-Rammler, log-normal e logstica podem ser linearizadas usando um sistema coordenado apropriado como descrito na seo anterior, porm usando no lugar de D. Em todo caso, esses grficos de linha reta podem ser construdos somente aps a truncao de tamanho D a ser conhecido. Um conjunto tpico de dados medidos no laboratrio mostrado na Tabela 18.5. Tabela 18.5 Conjunto de dados que define a distribuio de tamanhos de uma populao de partculas.
Malha (mm) 6,80 4,75 3,40 2,36 1,70 1,18 0,850 0,600 Peso Passante (%) 99,5 97,5 93,3 86,4 76,8 65,8 55,0 45,1 Malha (mm) 0,425 0,300 0,212 0,150 0,106 0,075 0,053 0,038 Peso Passante (%) 36,7 29,6 23,5 18,3 13,9 10,0 7,1 5,0
745
Funo Densidade de Distribuio

Os dados da Tabela 18.5 so plotados em cinco sistemas diferentes de coordenadas na Figura 18.1. til, quando plotando manualmente, usar-se um papel de grfico que j est na escala das coordenadas que so desejadas. A maioria dos papis para grfico esto disponveis comercialmente. ainda mais conveniente usar-se um pacote de grficos para computador. Um pacote deste tipo, o PSD, foi desenvolvido especialmente para este tipo de grficos, e oferece todos os sistemas de coordenadas aqui mostrados, como padro. Outros aplicativo comercialmente disponveis, tambm oferecem grficos especializados. Na maioria dos trabalhos de modelagem terica conveniente trabalhar com uma funo derivada da funo distribuio pela diferenciao. Seja x, qualquer caracterstica de partcula de interesse. Ento P(x) a frao massa da populao de partcula que consiste de partculas tendo o valor caracterstico menor do que o igual a x. A funo densidade de distribuio p(x) definida por:
p(x ) = dP(x ) dx
[18.24]
A funo densidade discreta definida na equao 18.1, est relacionada funo densidade por:
pi =
p(x )dx = P(D ) P(D )

Di
i 1 i
D i 1
[18.25]
Uma interpretao comum, todavia imprecisa, da funo distribuio densidade que p(x) dx pode ser considerada como a frao em massa da populao de partculas que consiste de partculas com valor caracterstico num intervalo estreito (x, x + dx). Uma relao integral importante :
p(x )dx = P( ) P(0) = 1

0
[18.26]
e indica que a soma da frao total unitria.
746
Figura 18.1-Grficos tpicos de distribuio de tamanho de partculas mostrando os dados da Tabela 18.5 plotados em seis sistemas de coordenadas diferentes.
747
Distribuio em Nmero, Mdia do Tamanho e da Populao

Em virtude de todas as populaes de partculas conterem um nmero finito de partculas, possvel tambm descrever a variao das caractersticas das partculas por meio da frao em nmero. A funo distribuio para qualquer caracterstica (tendo valores representados pela varivel x} definida como funo (x) que a frao em nmero de partculas na populao tendo tamanho igual a x ou menor. A funo densidade associada definida por:
= d(x ) dx
[18.27]
A densidade, em nmero, discreta determinada por

i = (X i1 ) (X i ) = i
[18.28]
onde as letras maisculas representam os limites de classe. Freqentemente prtico ter valores mdios para qualquer caracterstica, com a mdia tomada sobre todos os membros da populao. O valor mdio de qualquer propriedade caracterstica dado por:
xN = 1 NT
x( )
j j =1
NT
[18.29]
onde: x(j) o valor da propriedade caracterstica para a partcula j; NT o nmero total de partculas na populao. A equao (18.29) de difcil manuseio porque o somatrio deve ser tomado sobre um nmero elevado, NT, de partculas. O nmero de termos no somatrio pode ser reduzido significativamente, se coletarmos partculas que tem valores iguais de x em um nmero de grupos distintos. Se o nmero de partculas no grupo i representado por n(i) e o valor de x neste grupo representado por xi, ento o valor mdio da propriedade x de toda a populao dado por:
xN = 1 NT
n( )x
i i =1
[18.30]
748
onde N representa o nmero total de grupos que so formados. A razo n (i ) N T a frao em nmero da populao das partculas com tamanho xi. Isto permite uma alternativa, e uma forma ainda mais conveniente, de avaliao da mdia, dada por:
xN =
x
i =1 i
[18.31]
Outras mdias so algumas vezes usadas. Por exemplo, a mdia poderia ser ponderada pela massa de partculas, em lugar do nmero.
x= 1 MT
m( )x
i i =1
[18.32]
Na equao (18.32), MT representa a massa total do material na populao e m(i) a massa de partculas no grupo i com valor representativo x. A razo m (i ) M T a frao em massa de partculas no grupo i , e esta est relacionada funo distribuio:
m (i ) = P(x i+1 ) P(x i ) = Pi MT x=
[18.33]
x P
i =1 i i i
[18.34]
x p (x )
i =1
[18.35]
No limite, quando a largura do intervalo diminui tendendo para zero, esta equao torna-se:
x= =
1 o
x dP(x )
[18.36] [18.37]
xp(x )dx
0 (x x ) p(x ) dx
2
Da mesma forma, a variao da distribuio pode ser obtida:

2 =
[18.38]
749
A funo densidade de distribuio til para a avaliao da mdia de qualquer funo de propriedade de partcula x:
f (x ) =
f (x )p(x ) dx
0
[18.39]
por:
Da mesma forma, o valor mdio da propriedade, x, ponderada pelo nmero, obtida
xN =
x (x ) dx
[18.40]
ou mais geralmente
f (x )N =
f (x ) (x )dx
0
[18.41]
Por exemplo, se todas as partculas na populao so esfricas, a mdia dos 3 volumes das partculas o valor mdio de d p 6 . Assim, a mdia do volume das partculas vale:
3 dp
(d p )dd p
[18.42]
Visando a possibilidade de descrever o comportamento das partculas adequadamente, introduziu-se o conceito de um tamanho representativo para cada classe de tamanho. O tamanho representativo para a classe de tamanho i definido pela expresso:
d pi =
3
1 i (d p )
D i 1 Di
3 dp (d p )dd p
[18.43]
onde (dp) a funo densidade de distribuio em nmero e i(dp) a frao em nmero da populao na classe de tamanho i. Outras definies do tamanho representativo podem ser usadas e a definio depende do contexto no qual o tamanho representativo ser usado. importante que o tamanho representativo seja tal que, uma simples partcula tendo o tamanho representativo se comportaria de maneira tal que representar adequadamente todas as partculas na classe. tambm possvel estimar o tamanho representativo a partir de:
750
d pi =
1 pi
Di 1
Di
d p p(d p ) dd p =
1 pi
Di 1
Di
d p dP(d p )
[18.44]
que pondera as partculas individuais na classe pela massa. Estas duas definies do tamanho representativo requerem que a funo de distribuio de tamanhos seja conhecida antes do tamanho representativo ser estabelecido. Em muitas circunstncias, isto no ser satisfatrio porque seria mais conveniente ter as classes de tamanho e seus tamanhos representativos definidos independentemente da distribuio de tamanhos. Um mtodo comum usar a mdia geomtrica dos limites inferiores e superiores para o tamanho representativo.
d pi = (D i D i1 )
N N-1 N-2
12
[18.45]
2 1 dp1
Classe de tamanho Tamanho representativo
... ...
dpN dpN-1
dpN-2
dp2
D DN DN-1 DN-2
DN-3
...
D2
D1
Tamanho de peneira
Tamanho de partcula
Figura 18.2 Arranjo de classes de tamanho, com tamanhos representativos dpi e tamanhos da malha Di ao longo do eixo das partculas Uma vez que DN = 0 e D0 indefinido, a equao (18.45) no pode ser usada para calcular os tamanhos representativos das duas classes de tamanho extremo. Esses tamanhos so calculados por meio das expresses:
d p1 = (dp1 ) 2 dp 3
dp N =
(dp N1 ) 2 dp N2
[18.46]
Essas frmulas projetam a seqncia dpi como uma progresso geomtrica nas duas classes de tamanho extremo. Os arranjos da malha e tamanhos representativos so mostrados na Figura 18.2.
751
A composio mineralgica das partculas que so processadas nas operaes de tratamento de minrios varia de partcula a partcula. Isto de fundamental importncia em qualquer processo de separao fsica para material particulado. O objetivo dos processos de tratamento de minrios a separao de materiais, na base da composio mineralgica, para produzir concentrados com abundncia relativa do mineral desejado. O objetivo de operaes de cominuio a liberao de minerais pela fragmentao. Infelizmente, exceto em casos muito favorveis, os minerais no separam completamente e muitas partculas, mesmo quando finamente modas, conter uma mistura de duas ou mais espcies minerais. No entanto, algumas partculas constitudas de um nico mineral, sempre existiro. Nesse caso, diz-se que estas partculas esto perfeitamente liberadas. A quantidade de mineral que est liberado uma funo muito complexa envolvendo a: estrutura cristalina, textura mineralgica; interao entre (i) e (ii); o padro de fratura na cominuio. A composio mineralgica da partcula pode ser definida, sem ambiguidade, pela composio fracional das partculas em termos dos componentes minerais individuais, que forem de interesse. Geralmente, mais de uma espcie mineral deve ser considerada, de maneira que a composio mineralgica seja descrita pelo vetor g das fraes minerais. Cada elemento do vetor g representa a frao, em massa, do material correspondente na partcula. O nmero de elementos no vetor igual ao nmero de minerais, incluindo os minerais de ganga. Assim, numa partcula que constituda por 25% em massa de calcopirita; 35% em massa de esfalerita; 40% em massa de ganga; ser representada por um vetor frao mineral g=(0,25; 0,35; 0,40). Vrias classes discretas de teor de minerais podem ser definidas, e o intervalo de cada frao, isto , a faixa de teor de cada componente do vetor g, deve ser especificada para cada classe de teor. A funo distribuio fracional discreta pode ser definida como demonstrado anteriormente para qualquer propriedade. Existe uma classe especial para as fraes de teor de minerais nas extremidades do espectro de composio. Nas operaes de tratamento de minrios usual trabalhar com populaes de partculas que contm alguma poro do mineral completamente liberado. Assim, uma frao, diferente de zero, da populao de partculas, pode ter um
752
teor de mineral exatamente igual a zero ou exatamente igual a unidade. Uma classe individual deve ser reservada para cada um destes grupos de partculas liberadas. Essas classes tm intervalos de largura zero. Se apenas um mineral valioso considerado importante, g uma grandeza escalar e a funo distribuio P(g) ter a forma mostrada na Figura 18.3.
Figura 18.3 Funo tpica da distribuio de teores de partcula em uma populao com partculas liberadas e no liberadas. A concentrao de partculas nas duas classes extremas, representando a ganga completamente liberada e o mineral completamente liberado, respectivamente, so representadas pelos degraus descontnuos na funo de distribuio. Quando mais de um mineral significativamente importante, a simples representao grfica usada na Figura 18.3 no pode ser usada, sendo necessrio, nesses casos, uma descrio multidimensional.
A Funo Distribuio Conjunta

Freqentemente, ocorre que mais de uma propriedade da partcula significativa, influenciando seu desempenho numa operao de tratamento de minrios. Nesse caso, essencial usar uma descrio da populao de partculas que leva em considerao todas as propriedades relevantes. A descrio apropriada fornecida pela funo distribuio conjunta. Se as duas propriedades dizem respeito ao tamanho e a composio mineralgica, a funo distribuio conjunta, P(dp , g), seria definida como a frao em massa do total da populao de partculas que tem tamanho dp e frao mineral g. Apenas como propriedades nicas, a populao pode ser dividida em um nmero finito de grupos discretos, onde cada grupo identificado por um nico par de variveis g e dp. Assim, o espao das variveis g e dp pode ser seccionado em uma grade retangular, e a funo densidade de distribuio fracional discreta definida por:
753
pij (dp, g) = frao de material com tamanho no intervalo (Di, Di-1) e composio no intervalo (Gj-1, Gj). = frao em massa de material na rea (b) na Figura 18.4
Figura 18.4 Relao entre funo densidade de distribuio fracional discreta e funo distribuio cumulativa bi-demensional A relao entre a funo densidade de distribuio fracional discreta e a funo de distribuio cumulativa bi-dimensional est representada na figura 18.4. P (Di - 1, Gj) = frao do material nas reas a + b + c + d. P (Di, Gj - 1) = frao do material na rea d. P (Di, Gj) = frao do material na rea a + d. P (Di-1, Gj - 1) = frao de material na rea c + d. Portanto, Pij (dp ,g) = P (Di 1 ; Gj) - P (Di ; Gj) - P (Di 1 ; Gj - 1) + P (Di ; Gj - 1) que a frao massa da populao de partculas que tem: Di dp Di 1 e Gj 1 g Gj As idias desenvolvidas acima para a distribuio bi-dimencional podem, de forma similar, ser expandidas para dimenses maiores. Em particular, tal extenso seria requerida para um vetor g de composio multidimensional, se mais de uma espcie mineral est presente.
754
claro, a partir de sua definio, que o valor de pij (dp ; g) no varia, se a ordem de seus argumentos dp e g, e consequentemente os ndices i e j variam. Assim, Pij (dp ; g) = Pji (g ; dp) [18.47]
A Funo de Distribuio Condicional

Quando se trata da coleo de partculas, conveniente separ-las em grupos de acordo com uma nica propriedade, a despeito da variabilidade de outras propriedades importantes entre as partculas. Um exemplo bvio disto, uma classificao por tamanhos que feita por peneiramento em laboratrio. A separao em classes granulomtricas ocorre, a despeito de qualquer distribuio de composio mineralgica, de maneira que, partculas, diferindo amplamente na composio, ficaro presas na mesma peneira de teste. As massas de material retidas em diferentes peneiras tero distribuies de composio diferentes. Por exemplo, a frao de partculas na classe granulomtrica mais fina ser relativamente rica em material completamente liberado. Existe uma distribuio de composio nica para cada uma das classes granulomtricas. O peneiramento chamado de operao condicionante, e a funo distribuio para cada classe granulomtrica denominada funo distribuio fracional condicional. A funo densidade condicional discreta pji (g|dp) definida como a frao em massa de partculas na classe granulomtrica i ( isto , tem tamanho entre Di e Di 1), que esto na classe de composio j. Essas funes de distribuio condicional podem ser relacionadas s funes distribuio que foram definidas anteriormente.
Figura 18.5 Representao esquemtica da medida da distribuio do teores das partculas, condicionada pelo tamanho das partculas.
755
O conceito de distribuio condicional ilustrado esquematicamente nas Figuras 18.5 e 18.6. Na Figura 18.5 uma amostra representativa da populao de partculas peneirada e , desse modo, separada nas classes de tamanho requeridas. O material em cada peneira ento fracionado com base no contedo mineral de cada partcula, usandose, por exemplo, fracionamento em lquido denso. As duas funes de distribuio discretas so definidas em termos das massas de material produzido por essas duas operaes seqenciais.
p 35 (g, d p ) = M4 MT
[18.48]
p 35 (g | d p ) =
M4 M1
[18.49]
e
p 5 (d p ) = M1 MT
[18.50]
fcil de ver que

p 35 (g | d p ) = M 4 M 4 M T p 35 (g, d p ) = = M1 M 4 M T p 5 (d p )
[18.51]
e que pj5(g|dp) mostra como o material na peneira 5 est distribudo com respeito composio das partculas. Na Figura 18.6 a separao feita, primeiramente, com base no contedo mineral, e ento cada classe de teor de partcula classificada por peneiramento. Isto produz a distribuio de tamanhos, condicionada pelo teor de partcula.
p 53 (d p | g) = M 6 ' M 6 ' M T p 53 (d p , g) = = M1 ' M1 ' M T p 3 (g)
[18.52]
claro que
M 2 + M 3 + M 4 + M 5 + M 6 + M 7 = M1
[18.53]
de maneira que
756
p (g | d ) = 1
j =1 ji p
[18.54]
p (g, d ) = p
j =1 j5 p
5 (d p )
[18.55]
Figura 18.6 Representao esquemtica da medida de distribuio de tamanhos de partcula, condicionada pelo teor de partcula. Estas idias podem ser generalizadas para desenvolver as seguintes relaes. Se M a massa da populao, a massa de partculas que cai nas duas classes j e i simultaneamente to somente M p ji (g, d p ) . Quando esta expressa como uma frao somente daquelas partculas na classe dp, isto M p i (d p ) , a distribuio condicional Assim
p ij (g | d p ) = M p ji (g, d p ) M p i (d p )
gerada.
p ji (g, d p ) p i (d p )
[18.56]
A equao (18.57) importante, principalmente porque ela proporciona um meio para a determinao da importante funo terica de distribuio discreta conjunta
757
experimentalmente, p ji (g | d p ) .
p ji (g, d p ) ,
partir
da
funo
distribuio
condicional
discreta,
observvel
p ji (g, d p ) = p ji (g | d p )p i (d p )
[18.57]
Desde que
p ji (g, d p ) = p ij (d p , g)
[18.58]
observamos que
p ji (g, d p ) = p ij (d p | g)p j (g)
[18.59]
e
p ji (g | d p ) p i (d p ) = p ij (d p | g) p j (g)
[18.60]
A equao (18.58) corresponde a um procedimento experimental no qual a populao de partculas primeiro separada com base no tamanho, por peneiramento, seguida de uma separao de cada frao peneirada em vrios grupos de composio. A equao (18.61) corresponde a uma separao baseada na composio (magntica, eletrosttica, ou talvez tcnicas de lquido denso) seguida de anlise granulomtrica em peneiras para cada classe de composio. De uma ou de outra forma, a mesma funo distribuio conjunta gerada, porm o procedimento experimental refletido na equao 18.58, na maioria das vezes, menos conveniente que o correspondente na equao 18.61, devido s dificuldades experimentais associadas separao por composio. Normalmente, mais eficiente combinar uma separao por composio com muitas separaes por tamanho (que so comparativamente simples para fazer no laboratrio). As funes densidade satisfazem as relaes gerais a seguir, que podem ser facilmente verificadas usando os mesmos simples princpios.
p (x, y ) = 1
i j ij
[18.61] [18.62]
p (x, y ) = p (x | y )p (g) = p (x )
j ij j ij j i
758
p (x, y ) = p (y | x )p (x ) = p (y )
i ij i ji j j
[18.63] [18.64]
p (x | y ) = 1
i ij
Os princpios desenvolvidos nesta seo podem ser usados para definir a funo distribuio condicional P(g | d p ) e P(g | d p ) , bem como a funo densidade associada
p(g | d p ) . Estas esto relacionadas por:
p(x | y ) =
p(x | y ) =
dP(x | y ) dx
p(x, y ) p(y )
[18.65] [18.66]
e satisfazem s seguintes relaes, anlogas s equaes (18.62) a (18.65)
p(x, y )dxdy = 1 p(x, y ) dy = p(x ) p(x, y )dx = p(y | x )p(x )dx = p(y ) p(x | y ) dx = 1
[18.67] [18.68] [18.69] [18.70]
Exemplo prtico das distribuies condicionais de teor A curva de lavabilidade

Distribuies condicionais de teor tm sido usadas, por muitos anos, em prticas de processamento mineral e vrios mtodos de representao padro foram desenvolvidos. Dentre esses, o mais amplamente usado a distribuio de lavabilidade e a curva de lavabilidade associada. Esse mtodo foi desenvolvido, inicialmente, para analisar operaes de lavabilidade de carvo, e baseia-se no uso de uma seqncia de lquidos orgnicos de densidades diferentes, usualmente num intervalo de 1.200 kg/m3 a 3.200 kg/m3, embora lquidos mais densos possam ser sintetizados e utilizados para este fim. O mtodo de fracionamento depende de uma separao cuidadosa das fraes afundada e flutuada da amostra representativa, imersa em um lquido de densidade conhecida. A frao que flutua representa a frao da populao de partculas de densidade menor do
759
que a do lquido teste. Se a composio de partculas pode ser relacionada diretamente com a densidade das partculas, a frao medida igual distribuio cumulativa P(g). prtica comum realizar o teste de lquido denso com fraes granulomtricas especficas, e neste caso a distribuio de teor cumulativa condicional P(g | d pi ) gerada no experimento.
Figura 18.7 Representao de experimento de lquido denso. O mtodo paralelo gera a distribuio cumulativa P(g). Se uma frao granulomtrica em particular usada, este teste gera a distribuio condicional P(g | d p ) . O valor da funo distribuio cumulativa pode ser medida em valores diferentes de g, usando-se uma srie de lquidos cujas densidades so ajustadas para corresponder a um teor especfico, embora seja mais comum estabelecer-se as densidades dos lquidos com base em um padro regular, conveniente para o material de teste. O teste de fracionamento (separao) em lquido denso ilustrado na Figura 18.7. Tendo em vista que amostras representativas idnticas da populao de partculas so analisadas em paralelo, este mtodo de anlise denominado de mtodo paralelo. Um mtodo alternativo para essa anlise freqentemente usado porque usa quantidades menores de amostra, e tambm produz informao adicional que particularmente vantajosa na anlise e simulao de operaes de processamento mineral.
760
Figura 18.8 Representao do experimento de fracionamento em lquido denso. O mtodo seqencial gera a distribuio discreta pj(g). Se uma determinada frao granulomtrica usada, este teste gera a distribuio discreta p j g j | d p .
Ao invs de analisar N amostras idnticas em N densidades diferentes, uma nica amostra separada seqencialmente em N densidades diferentes. A frao afundada do primeiro teste testada na prxima maior densidade, aps a qual, o afundado do segundo teste passa para o terceiro lquido e assim por diante, at as separaes em todas as N densidades terem sido completadas. Este mtodo ilustrado na Figura 18.8. Cada frao flutuada coletada e, aps remoo de algum lquido aderido, est disponvel para as anlises posteriores. Anlises adicionais que podem ser feitas incluem a densidade mdia de partculas por picnometria, anlise elementar por fluorescncia de Raios X ou espctrometria de absoro atmica e anlise granulomtrica de partculas, se uma granulometria (tamanho) composta usada. Um conjunto tpico de dados obtidos em um teste de lquido denso mostrado na Tabela 18.6 Afim de converter os dados obtidos no teste de lquido denso para distribuio com respeito composio de partcula necessrio relacionar a densidade da partcula sua composio mineralgica. Se o material uma simples mistura de dois componentes minerais este :
1 g 1 g = + M G
[18.71]
761
onde:
= densidade de uma partcula
M = densidade da fase mineral o = densidade da fase ganga
g = frao massa do mineral na partcula Tabela 18.6 Dados tpicos obtidos em teste de lquido denso.
Lquido de densidade especfica Flutuado em 2,85 2,85 2,88 2,88 2,91 2,91 2,94 2,94 2,96 2,96 3,03 Afundado em 3,03 Recuperao em massa na frao (%) 21,60 5,70 3,20 0,90 7,60 61,0 0,00 % CaO 19,30 21,76 10,15 9,67 2,95 0,96 % SiO2 18,2 2,49 1,52 2,92 3,89 2,55 -
O inverso desta equao de uso mais prtico

g= G M G M
[18.72]
a qual mostra que o teor mineral uma funo linear da recproca da densidade da partcula. Quando a textura mineralgica mais complexa do que uma simples mistura binria de dois minerais, torna-se necessrio, a partir do teste de meio denso, relacionar a composio da partcula densidade de separao. Isso requer tambm, a anlise elementar das fraes individuais obtidas no teste de lquido denso seqencial. Dados tpicos so mostrados na Tabela 18.6. A partir dos resultados obtidos nos ensaios, a composio mineralgica mdia das partculas em cada frao pode ser estimada. Nesse caso, o teor de calcita estimado a partir do CaO analisado e a magnesita cometida estimada por diferena, assumido que somente trs minerais (magnesita, calcita e quartzo) esto presentes. A relao entre a densidade da partcula e sua composio mineralgica
1 =
g
m =1
1 m m
[18.73]
762
Se os intervalos de densidade usados no teste de lquido denso so estreitos, razovel postular que a densidade mdia das partculas em cada frao de densidade um ponto mdio entre os pontos extremos dos intervalos. As densidades, calculadas a partir da composio mineralgica e as densidades dos minerais, devem corresponder muito aproximadamente s densidades mdias dos extremos de cada intervalo, como mostrado na Tabela 18.7. Tabela 18.7 Dados derivados a partir daqueles obtidos na Tabela 18.6.
Lquido de densidade especfica Magnesita (%) 47,34 58,65 80,36 79,81 90,85 95,74 Calcita (%) 34,46 38,86 18,13 17,28 5,26 1,71 SiO2 (%) 18,2 2,49 1,52 2,92 3,89 2,55 Densidade calculada kg/m3 2.828 2.867 2.935 2.933 2.968 2.985 -
Flutuado em 2,85 2,85 2,88 2,88 2,91 2,91 2,94 2,94 2,96 2,96 3,03 Afundado em 3,03
No caso do carvo, praxe determinar os teores de cinza e enxofre das fraes da lavabilidade. tambm comum medir a energia contida das fraes, porque isto tem uma importncia fundamental na avaliao do uso do carvo para gerao de energia. Igualmente, maiores detalhes, considerando os constituintes do carvo, podem ser obtidos, caso seja determinada a anlise imediata completa para cada frao da lavabilidade. tambm possvel distinguir o enxofre pirtico no carvo. Quanto maior o detalhamento da anlise das fraes de lavabilidade, maior o detalhamento dos produtos que podem ser calculados pelo modelamento e simulao.
Determinao da Distribuio de Teores por Anlise de Imagem

Recentemente, foi desenvolvido um mtodo mais direto de determinao do espectro de liberao dos minerais, usando a anlise automtica de imagem. Essa tcnica fornece uma medida direta das distribuies dos teores de partculas em uma amostra, a partir de uma frao estreita da faixa granulomtrica. A tcnica requer a gerao de imagens microscpicas de partculas, que so montadas em orientaes aleatrias e a seguir seccionadas. As imagens que so geradas pelo microscpio eletrnico de varreduraMEV devem definir cada fase mineral a ser medida. Uma imagem tpica de um sistema mineral binrio mostrado na Figura 18.9.
763
Figura 18.9 Imagem de microscpio eletrnico de uma seo de partculas minerais mostrando as fases separadas. O teor aparente de cada seo de partcula na imagem pode ser prontamente determinado quando a imagem arquivada na forma digital. O teor aparente, relativo seo de uma partcula, a relao da concentrao de pontos (pixels) da fase mineral e a concentrao total de pontos na seo. Alternativamente, pode ser medido o teor aparente de muitas sees transversais de partculas. Isso consiste simplesmente em estabelecer a distribuio linear aparente ou o teor relativo s imagens contendo um nmero suficientemente grande de sees de partculas. Na Figura 18.10 so mostrados histogramas tpicos da distribuio de teores lineares medida. Esses histogramas so baseados em 12 classes de teor que descrevem a ganga pura na classe 1, mineral puro na classe 12 e 10 classes de teor espaadas igualmente, nas fraes de teor que variam entre 0,0 a 1,0. Observe que 11 fraes granulomtricas distintas foram analisadas. As distribuies de teor aparente medidas devem ser estereolgicamente corrigidas para convert-los s distribuies de teor desejadas. A converso estereolgica um problema inverso tpico e requer a soluo de uma equao integral.
P(g m | d p ) = P(g m | g, d p )p (g | d p ) dg
[18.74]
764
Figura 18.10 Distribuio de teores lineares medidos pela anlise de imagem de vrias imagens tais como mostradas na Figura 19.9. Foram analisadas onze fraes granulomtricas distintas.
Figura 18.11 Distribuio de liberao de 11 fraes granulomtricas de partculas de 2 componentes de um minrio, medida por anlise de imagem. Esses histogramas foram obtidos por converso estereolgica dos dados mostrados na Figura 18.10.
765
onde gm representa o teor aparente medido, linear ou relativo rea, e g representa o teor verdadeiro de uma partcula. P(gm | d p ) a distribuio cumulativa de teores aparentes medida na imagem. A soluo da equao 18.75 requer cuidados considerveis para assegurar respostas confiveis, entretanto mtodos de resoluo esto disponveis. Na Figura 18.11, aps converso estereolgica dos dados da Figura 18.10, mostrado um histograma da verdadeira distribuio volumtrica de teores de partculas da amostra.
Independncia
Acontece que algumas vezes duas propriedades podem ser distribudas independentemente uma da outra. Esta idia pode se tornar precisa, definindo-se a independncia de duas propriedades, digamos k e dp, se a seguinte relao satisfeita.
p ji (k | d p ) = p j (k )
[18.75]
Isto significa que a distribuio dos valores de k (que poderiam representar as constantes cinticas de flotao, por exemplo) igual para qualquer classe de tamanho da populao de partculas. Isso leva a
p ji (k, d p ) = p j (k | d p )p i (d p ) = p j (k )p i (d p )
[18.76]
na qual a distribuio conjunta para as duas propriedades, que so independentes, pode ser gerada como o produto de duas funes de distribuio distintas.
Distribuies em Nmero
Em algumas situaes conveniente usar fraes em nmero ao invs de frao em massa, quando se trabalha com populaes de partculas. A relao entre as funes de distribuio em massa e a funo de distribuio em nmero equivalente pode ser deduzida como segue. A funo (dp) de distribuio em nmero definida como a frao em nmero de partculas na populao inteira, com tamanho dp. As funes de distribuio em nmero e as funes densidade de distribuio, em nmero, podem ser para cada um dos tipos de distribuio j definidas para as fraes em massa. Em particular, a funo distribuio fracional discreta, em nmero, definida por:
(dp) = nmero de partculas na clase de tamanho i n i (d p ) = nmero total de partculas na populao N
[18.77]
766
As distribuies em nmero podem ser relacionadas s distribuies em massa da seguinte forma. Define-se:
(m) dm = frao em nmero de partculas tendo massa em (m, m + dm). (m | d p ) dm = frao em nmero de partculas de tamanho dp, tendo massa em
(m, m + dm), que a distribuio densidade para a massa da partcula,condicionada pelo tamanho da partcula. pi(dp) = frao em massa de partculas na classe de tamanho i. m = massa de uma partcula de tamanho dp.
m (d p ) = massa mdia de uma partcula de tamanho dp..
M = massa total de partculas na populao. N = nmero total de partculas na populao. Ento, desenvolvendo:
M p(d p ) = N m (m, d p ) dm
= N m (m | d p ) (d p )dm
= N(d p ) m (m | d p )dm
= N (d p ) m (d p )
[18.78]
Usando (18.25),
M p i (d p ) = M M p i (d p ) = N
p(d ) dd
D i 1 Di p
D i 1
Di
(d p ) m (d p ) dd p
[18.79]
767
Se a forma da partcula estatisticamente independente do tamanho, (uma boa aproximao para populaes de partculas simples) ento:
= m (d p )
3 dp
m (d pi )
3 d pi
[18.80]
constante, independentemente do tamanho. A equao (18.80) pode ser simplificada usando as equaes (18.81) e (18.43).
M p i (d p ) = N m (d pi )
3 d pi
D i 1
Di
3 dp (d p ) dd p
= N m (d pi ) i (d p )
[18.81]
A relao entre N e M obtida a partir de

M=M
M = N
p (d ) = N m(d ) (d )
i i p i pi i p
i pi i p
m (d ) (d )
i 3 pi
[18.82]
i (d p )
ou
M = N
3 dp (d p ) dd p
[18.83]
onde a equao (18.81) foi usada. Substituindo a equao (18.84) na equao (18.82), uma relao exata entre a distribuio discreta pela massa p i (d p ) e a distribuio discreta pelo nmero i (d p ) obtida.
p i (d p ) =
3 d pi i (d p ) 3 pi
d
i
i (d p )
[18.84]
768
Similarmente,
i (d p ) =
p (d ) d
i i p
3 p i (d p ) d pi
3 pi
[18.85]
Coordenadas Interna e Externa de Partcula e Distribuies Densidade

At agora, as partculas foram classificadas de acordo com duas propriedades mais importantes: o tamanho de partcula e a composio mineralgica. Esses so dois exemplos de muitas propriedades que podem ser usadas para descrever a partcula. Elas so, certamente, as propriedades descritivas mais importantes, at agora, no que diz respeito a processos de tratamento de minrios e hidrometalrgicos. Entretanto, para que se possa desenvolver modelos efetivos para as operaes unitrias, sempre necessrio assegurar que as partculas so descritas em detalhe suficiente para os objetivos do estudo de modelagem. impossvel fazer uma descrio completa de qualquer partcula, e conceitos, tais como, formas de partcula, topografia de superfcie, energia de superfcie, entre outros, no podem ser descritos, de forma essencialmente quantitativa, usando um nmero finito de variveis. Conseqentemente, sempre necessrio escolher um nmero finito e comparativamente pequeno de variveis que possam ser usadas para descrever as propriedades das partculas em detalhe suficiente para os objetivos do modelo. As propriedades que descrevem a natureza das partculas individuais so chamadas de coordenadas internas do espao da fase particulada. A escolha dessas coordenadas ditada inteiramente pela demanda do modelo. Entretanto, necessrio ter em mente que um dos principais objetivos da modelagem de uma operao unitria lig-las aos objetivos do fluxograma da usina, de maneira que a usina possa ser simulada. Ocorrer muitas vezes que o conjunto de coordenadas internas que so requeridas para modelar uma das operaes unitrias pode no ser apropriado para outros modelos. Em geral, o problema resolvido especificando um conjunto de coordenadas internas que incluiro todas as coordenadas internas requeridas para os modelos distintos, como subconjuntos. Isso significa que algumas das coordenadas internas sero redundantes em alguns dos modelos unitrios. Isso, em geral, no causa nenhum problema. Em algumas operaes unitrias, a localizao fsica da partcula no equipamento unitrio pode ter um efeito muito significativo sobre o comportamento da partcula e necessrio, algumas vezes, rastrear a posio das partculas no equipamento, objetivando descrever as operaes da unidade como um todo. Isso nem sempre necessrio. Todavia, ao formular a estrutura de um modelo geral, conveniente inclu-las. As funes distribuio, que foram descritas na seo prvia, podem ser relacionadas s funes densidade de distribuio correspondentes, e conveniente
769
formular em modelo generalizado nos termos da funo densidade de distribuio conjunta, para todas as coordenadas internas e externas da partcula. A funo densidade de distribuio de partculas generalizada (x ) uma funo ordinria do argumento, vetor x, que compreende todas as coordenadas internas e externas que so relevantes ao problema em questo. Todos os possveis vetores x compem o espao da fase particulada. (x ) definida como a frao densidade em nmero, isto , a frao em nmero da populao inteira de partculas que ocupa um volume unitrio do espao da fase particulada. As funes de distribuio de partcula finitas, definidas previamente, podem ser construdas a partir da densidade de distribuio como segue. No caso onde o espao da fase consiste somente do tamanho (dp) da partcula e do teor (g) da partcula
ij (d p , g i ) =

Di
D i 1
Gi +1 Gi
(d p , g) dd p dg
[18.86]
A descrio matemtica de , algumas vezes, difcil. Por exemplo, pode no ser possvel obter em termos de quaisquer funes transcendentais conhecidas e pode ter que incluir as funes delta Dirac. Exemplos especficos so os dois extremos do espectro de liberao. Assim, tendemos a evitar para o trabalho de modelagem prtica, e us-lo apenas formalmente, para desenvolver algumas estruturas de modelos necessrias.
Propriedades de Partculas Derivadas de Coordenadas Internas

As coordenadas internas de uma partcula devem ser suficientes para descrever todas as caractersticas significativas da mesma. Em muitas situaes, necessrio obter alguma quantidade derivada. Alguns exemplos so: a anlise do metal, a partir da composio mineralgica; a susceptibilidade magntica, a partir da susceptibilidade magntica dos minerais individuais; valor calorfico, teor de cinzas e de matria voltil de uma partcula de carvo, a partir da matria mineral contida mais o maceral contido. A densidade da partcula uma importante propriedade derivada e observa-se que est relacionada composio mineralgica pela equao.
770
1 M gm = m=1 m
[18.87]
onde: m = densidade de fase mineral; = densidade da partcula; gm = frao em massa da fase mineral m na partcula (teor da partcula).
O Mtodo de Modelagem de Balano Populacional

A caracterizao de uma populao de partculas atravs da distribuio das partculas em variveis externas e internas no espao, proporciona um procedimento de modelagem formalizado, e muito poderoso. A idia essencial que quando as partculas movem atravs do ambiente de processamento, suas coordenadas externas e internas variam. As primeiras devido aos movimentos fsicos das mesmas, enquanto que as outras, devido s alteraes provocadas pelo processamento. A coleo de coordenadas externas e internas ligadas a uma partcula define a localizao da partcula no espao da fase particulada. As coordenadas externas descrevem sua localizao fsica real, enquanto as coordenadas internas descrevem as caractersticas da prpria partcula. As coordenadas internas devem ser suficientemente numerosas para descrever a partcula em todos os detalhes necessrios para sua completa caracterizao em termos dos processos que devem ser descritos pelo modelo. Alguns exemplos de coordenadas internas so: tamanho de partcula, talvez a mais importante de todas; composio mineralgica e qumica; forma da partcula e energia especfica de superfcie. Algumas dessas coordenadas internas podem ser multidimensionais. Por exemplo, a composio mineralgica do material slido pode incluir mais de dois minerais. Isso faz com que o vetor de composio mineralgica deve incluir uma coordenada para cada mineral distinto. Algumas vezes a multidimensionalidade das coordenadas internas deve ser infinita. Isto ocorre, por exemplo, durante o processo de lixiviao, quando a concentrao das espcies que esto sendo lixiviadas varia continuamente no interior da partcula, e a composio qumica deve ser conhecida em todos os pontos no interior da mesma. Em geral, o perfil de concentrao do componente lixiviado ser baixo prximo da
771
superfcie da partcula e mais alto a medida que o lixiviante no tenha atingido uma alta concentrao, devido resistncia difusional no interior da partcula. O perfil de concentrao uma funo do histrico completo de processamento da partcula. Na prtica, no conveniente usar uma coordenada dimensional infinita e vrias aproximaes dimensionais finitas devem ser feitas. Uma instncia muito importante na qual uma caracterizao interna uni-dimensional completamente adequada se aplica aos processos topoqumicos, tecnicamente muito importantes, e onde a posio radial da interface topoqumica no interior da partcula contm a informao completa, referente ao perfil de concentrao, e seu efeito sobre a velocidade do processo qumico. H uma grande classe de processos cinticos que podem ser modelados topoquimicamente e, nestes casos, a velocidade instantnea do processo sobre a partcula como um todo, pode ser escrita como uma funo somente da posio da interface topoqumica. Isto torna os modelos topoqumicos mais poderosos, certamente, para a descrio de processos cinticos em sistemas particulados. Adicionalmente, modelos topoqumicos permitem o clculo da velocidade na qual os limites topoqumicos mudam e esta velocidade muito importante na formulao dos modelos de balano populacional para a populao de partculas como um todo.
A Equao de Balano Populacional Fundamental

Algumas definies
(x ) dx a frao em nmero de partculas, por volume unitrio de espao fase, isto , a frao em nmero da populao de partculas que ocupa um volume pequeno em torno da coordenada de fase x.
x um ponto no espao fase de coordenada x RN.
u um vetor de velocidades nas quais as partculas mudam as suas coordenadas de fase. Por exemplo, a taxa de variao de tamanho de partcula pela atrio, quando o tamanho de partcula uma coordenada interna, a taxa de movimento da interface topoqumica, quando a posio da interface a coordenada interna ou a taxa de variao da composio da partcula, quando a partcula passa por uma mudana qumica. Os elementos correspondentes coordenada externa so as velocidades fsicas num espao tri-dimensional.
R (x ) a taxa na qual partculas na posio de coordenada x so destrudas. Esta taxa especificada como massa por unidade de volume do espao fase por unidade de tempo.
Win a taxa mssica de alimentao de material slido para o sistema. Wout a taxa mssica de remoo de material slido do sistema.
772
m (x ) a massa mdia das partculas no ponto x do espao fase. N o nmero total de partculas no sistema.
A a taxa de adio de material no fluxo de alimentao.
Q a taxa de remoo de material nos fluxos de produto.
B(x; x') a funo distribuio que descreve a forma com que um material pode se mover repentinamente de uma posio para outra no espao fase, como conseqncia da sua destruio fsica ou quebra. B(x; x ') a frao em massa de material slido que tem uma coordenada de fase menor do que x, produzida pela destruio de uma partcula na coordenada de fase x. A afirmao de que a coordenada de fase de uma partcula menor do que x deve ser interpretada para significar que toda coordenada de fase da partcula menor do que o elemento correspondente de x. b(x; x) a funo densidade correspondente.
a(x; x) a distribuio densidade para partculas produzidas pela atrio e outros processos de desgaste da coordenada x. Em geral, a(x; x) e b(x; x) so muito diferentes uma da outra, e em aplicaes prticas cada funo necessita ser determinada separadamente. Considerar a regio Rc do espao de fase particulada, e levar em conta a acumulao da massa particulada em Rc por todos os processos que alteram as coordenadas das partculas. A regio Rc completamente envolvida pela superfcie Sc. Esses processos so: movimento atravs dos limites de Rc (movimento convectivo do espao fase); chegadas, por etapas finitas, a partir de outras regies do espao fase; destruio de partculas na regio Rc; adio e remoo fsica nos fluxos de alimentao e produtos; A contabilidade das partculas individuais na regio Rc de referncia leva a:
N(x ) dx = N(x ) u.n d D + B Q + A t R S
[18.88]
773
x.
Nesta equao, n o vetor normal, direcionado para fora da superfcie Sc, no ponto
Nos nossos sistemas de processamento mineral, a massa slida conservada, e isto impe restries importantes na formulao de equaes de modelo. Os processos de destruio podem geralmente ser descritos por uma taxa mssica de destruio por unidade de volume do espao fase
D=
Rc
R ((x ), x, F[(x )]) dx m (x )
[18.89]
e especificado como o nmero de partculas quebradas por unidade de tempo no volume de controle Rc. A notao F1 [(x )] indica que a funo do processo de destruio D uma funo da distribuio completa (x ) , e no somente do valor de (x ) em x. Isto permite efeitos tais como a variao das taxas de quebra no moinho com quantidade de partculas finas e grossas presentes. Os processos de gnese podem to somente resultar (e deve necessariamente ser assim) dos produtos dos processos de destruio, uma vez que a massa deve ser conservada.
B= R ((x'), x' , F[(x )])b(x; x') dx'dx m(x ) ( )
R' x
Rc
Rc
(x') u(x'). m (x') a(x; x') dx'dx m(x ) ( )

R'' x
[18.90]
Aqui R' (x ) e R' ' (x ) so as regies do espao a partir das quais partculas prognies podem entrar no volume infinitesimal de fase dx., em torno do ponto x, por processos de quebra e atrio, respectivamente. Estas so denominadas regies alimentadoras para o ponto x. A restrio de conservao de massa distingue os sistemas de processamento mineral de outros processos particulados, tais como cristalizao e lixiviao, nos quais a transferncia de massa entre a fase slida e a fase lquida e a massa da fase slida no conservada. Massa entra e sai do volume de processamento pela adio e remoo fsica, atravs dos fluxos de alimentao e de produto. A taxa de adio dada por
774
N A = Win in (x ) dx M Rc
[18.91]
in
e a taxa de remoo dada por

Q= N (x ) dx W M
j out j Rc out j j
[18.92]
Na equao (18.93), j indexa os diferentes fluxos fsicos dos produtos. A integral sobre a superfcie da regio de referncia inconveniente, e esta pode ser convertida para uma integral sobre o volume, pela aplicao do teorema da divergncia.
Sc
N(x )u.n d = N .u(x )dx

Rc
[18.93]
A equao final de trabalho, para a operao em regime constante,

N .u (x )dx +
Rc
Rc
R ((x ), x, F[(x )]) dx m (x )
Rc
R ( (x'), x' , F[(x )]) b(x; x') dx' dx m(x ) ( )

R' x
[18.94]
rC
(x') u(x'). m (x')a(x; x') dx' dx m(x ) ( )

R'' x
W
j
outj
N N out j (x )dx + Win in (x )dx M j Rc M in R c
Esta equao pode ser especializada para um grande nmero de rotas de processo, adequando-se aos requisitos de qualquer aplicao em particular. Ela pode ser escrita em termos de funes densidade, em massa, pela substituio de (x ) em termos de p(x ) , usando equaes tais como a (18.79). Em virtude da regio Rc ser arbitrria, a equao (18.95) pode ser escrita como uma equao integro-diferencial funcional.
775
N.u (x ) +
R((x ), x, F[(x )]) m (x )
1 R((x'), (x'), F[(x')]) b(x; x')dx' m (x ) R'(x )
N (x') u(x'). m (x') a(x; x') dx' m (x ) R''(x )
out j
N N out j (x ) dx + Win in (x ) M j M in
[18.95]
Essa forma da equao de balano populacional , na maioria dos casos, a mais conveniente para a soluo analtica. A equao de balano populacional deve ser resolvida sujeita condio
(x ) dx = 1
onde a integral tomada sobre todo o espao fase.
[18.96]
As duas funes quebra b( x; x' ) e a( x; x' ) devem satisfazer duas condies importantes.
R A'
b(x; x') dx = 1 a(x; x') dx = 1
[18.97]
R A' '
RA e RA so as regies do espao fase que podem ser alcanadas pelas partculas prognie que so formadas pela quebra (para b) ou atrio (para a) no ponto x. Estas so denominadas regies acessveis do espao fase e so complementares s regies alimentadoras R e R. A determinao das regies alimentadoras R e R e as regies acessveis RA e RA pode ser bastante difcil. Normalmente, mais fcil definir as regies acessveis do que as regies alimentadoras e este fato pode ter um efeito significativo sobre a escolha dos algortimos computacionais que podem ser usados com sucesso.
776
Na maioria das aplicaes, a equao de balano populacional fundamental ser reduzida a uma forma discreta apropriada, com a regio Rc correspondendo uma classe de partculas apropriada.
A Equao de Balano Populacional Geral para Mquinas de Cominuio

A equao de balano populacional prov um modelo poderoso para a descrio de mquinas industriais de cominuio. Ela permite o desenvolvimento de um modelo uniforme que descreve o comportamento operacional de moinhos de barras, bolas, semiautgenos e autgenos. Devido grande importncia prtica dessas operaes, algum esforo devotado aqui para o desenvolvimento cuidadoso de modelos, a partir de uma equao de balano populacional detalhada (18.96). Uma forma restrita da equao de balano populacional geral gerada sob as seguintes condies: somente uma coordenada interna, o tamanho de partcula, e assumese que a quebra e os processos de desgaste no dependem da posio da partcula no moinho, de forma que as coordenadas externas so irrelevantes. A equao geral (18.96) , desta forma, escrita como:
N d (u(x )(x )) + R((x ), x,3F[(x )]) dx x
1 R((x'), x' , F[(x')] ) b(x; x') dx' x 3 R'(x )
3 N dx ( ) ( ) x' u x' a(x; x') dx' dx x 3 R''(x )
N N = W out (x ) + W in (x ) M out M in
[18.98]
Na equao (19.99), o escalar x representa o tamanho de partcula dp e a massa mdia de uma partcula est relacionada ao tamanho por
m (x ) = x 3
[18.99]
Um modelo comumente usado para a taxa de atrio e outros processos de desgaste tais como o lascamento o de que a taxa proporcional a rea superficial da partcula. Usando uma partcula esfrica como modelo
777
dx 3 k' x 2 = 6 dt 2
[18.100]
que implica que a velocidade na qual uma partcula, em se desgastando, move no espao fase, constante, e dada por:
u(x ) = dx = k' dt
[18.101]
Um modelo mais geral para processos de desgaste de superfcie

dx = k(x ) = kx dt
[18.102]
onde uma constante entre 0 e 1. Isto implica que

x 2+ dm = k s dt 2
[18.103]
Se = 0, a taxa especfica de desgaste da superfcie constante, enquanto > 0 significa que a taxa de desgaste da superfcie especfica aumenta quando o tamanho da partcula aumenta. Como mostrado acima, = 0 equivalente a assumir que a taxa de desgaste da superfcie proporcional rea superficial da partcula, enquanto = 1 significa que a taxa de desgaste da superfcie proporcional massa da partcula. usual desenvolver a equao de balano populacional em termos da distribuio de massa, e a equao (18.99) convertida usando a equao (18.79).
(x ) = M p(x ) N x3
[18.104]
A equao (19.99) torna-se

M d k(x )p (x ) x 3 R (p(x ), x, F[p(x )]) + dx x 3
1 M p(x') R(p(x'), x' , F[p(x')]) b(x; x')dx' 3 3k(x')x' 2 a(x; x')dx' 3 3 x R'(x ) x R''(x ) x'
778
= W
p out (x ) x
3
+W
p in (x ) x 3
[18.105]
A taxa de destruio intensiva com respeito densidade de massa mdia sobre o espao fase. Considere dois sistemas tendo espao fase idnticos, todavia contendo massas totais diferentes. Em particular, (x ) idntica para ambos sistemas. Ento:
R 1 (p(x ), x, F[p(x )]) M 1 = R 2 (p(x ), x, F[p(x )]) M 2
[18.106]
Portanto
R(p(x ), x, F[p(x )]) = M R' (p(x ), x, F[p(x )])
[18.107]
Alm disso, uma hiptese lgica para o processo de quebra fsica sugere que
R(p(x ), x, F[p(x )]) = M p(x ) k(x, F[p(x )])
[18.108]
k(x, F[p(x )]) a taxa especfica de quebra de material de tamanho x, e representa a taxa de quebra quando 1 kg de material de tamanho x est no moinho.
O tempo de residncia mdio no moinho :

= M W
[18.109]
onde W a taxa de fluxo atravs do moinho. A equao (18.106) torna-se:
dk(x )p(x ) p(x ) + 3 (x ) + R(p(x ), x, F[p(x )]) dx x
R' x
R'(p(x ), x' F[p(x')]) b(x; x')dx' 3k(x') ( ) ( )

R'' x
p(x') a(x; x')dx' x'
= p in (x ) p out (x )
[18.110]
779
Esta a equao de balano populacional fundamental para qualquer processo de cominuio e incorpora ambos, processos autgenos e quebra induzida por meio moedor. difcil resolver esta equao integro-diferencial, principalmente, porque as funes R, b e a so fortemente no lineares. Sob condies prticas, somente solues numricas so possveis. Estas solues esto implementadas em simuladores de sistemas particulados, como o Modsim e seus derivados MicroSim a Usimpac.
780
1) ANDREWS, J.R.G. and Mika, T.S. (1976) Comminution of heterogenous material. Development of a model for liberation phenomena. Proc. 11th Int Mineral processing Congress, pp. 59-88. 2) BARBERY, G. (1991) Mineral Liberation. Measurement, Simulation and Practical Use in Mineral Processing. Editions GB, Quebec. 3) COLEMAN, R. (1988) Least squares and its application to mineral liberation. Arch. Mining Sci., Poland. Vol.33, pp.270-290. 4) FANDER, H.W. (1985) Mineralogy for Metallurgists: an Illustrated Guide. The institution of Mining and Metallurgy, London. 5) FORD, M.A. (1979) Simulation of Ore Dressing Plants. Ph.D. Thesis, University of the Witwatersrand, Johannsburg. 6) GAUDIN, A.M. (1939) Principles of Mineral Dressing. McGraw-Hill, New York. 7) GOODMAN, F.K. and McCreery, J.H. (1988) Coal Preparation Plant Computer Model Vols I and II. U.S. Environment Protection Agency EPA-600/7-80-010 a & b. 8) GOTTFRIED, B.S. (1975) Computer Simulation of Coal Preparation Plants. U.S. Bureau of Mines, Grant No. GO-155030 Final Report, Dept of Industrial Engineering, Univ. of Pittsburgh, Nov 1975 and Aug 1977. 9) GOTTFRIED, B.S. and Jacobsen, P.S. (1977) Generalized Distribution Curve for Characterizing the Performance of Coal-Cleaning Equipment USBM RI 8238. 10) GOTTFRIED, B.S., Luckie, P.T. and Tierney, J.W. (1982) Computer Simulation of Coal Preparation Plants. U.S. Dept of Energy Final Report under contract AC22-80PC30144. DOE/PC/30144-T7, 284 pp. 11) HENNINGS, K. and Grant, D. (1982) A simulation model for the prediction of the performance of vibrating screens. USBM Contract J039138, U.S. Department of the Interior. Washington D.C. 12) HULBURT, H.M. and Katz, S. (1964) Some problems in particle technology. A statistical mechanical formulation. Chemical Engineering Science, Vol. 19, pp 555-574.
781
13) ICRA (1995) Simulation of Comminution Operations. Standard Problems for Simulators. International Comminution Research Association. 5th Workshop, Napa. 14) JONES, M.P. (1987) Applied Mineralogy: A Quantitative Approach. Graham and Trotman, London. 15) KING, R.P. (1972) Data preparation and use of a computer program for the calculation of the performance of a flotation plant. National Institute of Metallurgy (now Mintek), Johannesburg, Report number 1436, 9 pp. Reissued in revised form August 1993. 16) KING, R.P., Pugh, G. and Langley, J. (1973) Application of a flotation model to an industrial plant. National Institute of Metallurgy (now Mintek), Johannesburg, report number 1562, 16 pp. 17) KING, R.P. (1990) Calculation of the liberation spectrum in products produced in continuous milling circuits. Proc. 7th European Symposium on Comminution, Vol. 2, pp. 429-444. 18) KING, R.P. (1994) Linear stochastic models for mineral liberation. Powder Technology. Vol. 81, pp. 217-234. 19) KING, R.P. and Schneider, C.L. (1998) Stereological correction of linear grade distributions for mineral liberation. Powder Technology, Vol. 98, pp.21-37. 20) KOLMOGOROV, A.N. (1941) The logarithmically normal law of distribution of dimensions of particles when broken into small parts. NASA Technical Translations NASA TTF 12.287. 21) SCHNEIDER, C.L. (1995) The Measurement and Calculation of Liberation in Continuous Milling Circuits. Ph.D. Thesis. University of Utah.
C a p t u l o
19
Sistemas Especialistas no Processamento de Minrios

Vanessa de Macedo Torres
Eng Qumica/UFMG, Mestre e Doutora em Engenharia Mineral/EPUSP, Gerente de Projetos da CVRD
a
785
INTRODUO
A indstria mineral enfrenta, neste incio de sculo, o desafio de se manter lucrativa diante nova realidade de mercado globalizado e informatizado. A ltima dcada foi marcada por um declnio nos preos das commodityes minerais, como ilustra a Figura 19.1. Esta dcada foi tambm marcada pelo surgimento de segmentos industriais completamente novos, como a internet e a indstria gentica, que passaram a competir avidamente pelo capital disponvel para novos empreendimentos.
400 350 300 250 200 150 100 50 0
Cobre
Chumbo
Zinco
Alumnio
Nquel
Ouro
Prata
Fonte: CRU International 100 = mdia dos preos reais (base ano 2000) entre 1979 e 2000 para cada commodity
Figura 19.1 - Evoluo dos preos de metais De forma paradoxal, a economia necessita, de forma crescente, de metais e materiais: ao para carros, cobre para energia, ouro para joalheria e semicondutores, nquel para baterias de telefonia celular, paldio para catalisadores antipoluentes, e assim por diante. Por exemplo, o consumo de cobre e nquel tem apresentado crescimento acima do crescimento mdio industrial nos ltimos anos, como mostra a Figura 19.2.
786
20 18 16
Consumo Mundial de cobre
Milhes de Toneladas
14 12 10 8 6 4 2
Previso
3.6% 1970-1993: 1.8% Crescimento mdio de longo prazo
0 1970 1974 Fonte: CRU International
1978
1982
1986
1990
1994
1998
2002
2006
2010
Figura 19.2 - Evoluo do crescimento do consumo mundial de cobre. Como resultado deste cenrio, o desenvolvimento de novos projetos de minerao caracterizado por foras contraditrias, sumariadas na Figura 19.3: ao mesmo tempo que necessrio implantar novas minas para suprir mercados de demanda crescente, a baixa atratividade da indstria dificulta o desenvolvimento de novos projetos. A escassez de recursos naturais e as crescentes presses ambientais e comunitrias completam este quadro.
Figura 19.3 - O desafio da indstria mineral.
787
A utilizao macia de sistemas de informao na indstria mineral faz-se necessria para alcanar este novo patamar de competitividade que o atual contexto econmico requer. Ao mesmo tempo, desenvolvem-se novas tecnologias e equipamentos para o aproveitamento dos recursos minerais de forma mais eficiente e com menores impactos ambientais. Uma das mais promissoras tecnologias disponveis para alavancar a competitividade desta indstria a utilizao de sistemas especialistas. Estes sistemas, tambm denominados sistemas avanados, se constituem no principal elo de ligao entre processo e instrumentao, bem como entre a operao do empreendimento mineral e seu gerenciamento, uma vez que tornam possvel a traduo de filosofias operacionais e gerenciais em aes bsicas de controle e automao. Este captulo apresenta, nas pginas seguintes, os conceitos bsicos dos sistemas especialistas e sua aplicao em usinas de processamento mineral.
INTELIGNCIA ARTIFICIAL E SISTEMAS ESPECIALISTAS

A inteligncia artificial o ramo da cincia da computao que estuda a utilizao de computadores para simular ou duplicar algumas funes tpicas do crebro humano. O termo inteligncia artificial utilizado com dois diferentes significados: estudar o processo de pensamento e raciocnio humano ou representar partes deste processo em uma mquina(1). Os principais campos da inteligncia artificial so: processamento em linguagem natural; reconhecimento de fala; robtica; educao assistida por computador; programao automtica; sistemas especialistas.
Evoluo da Inteligncia Artificial

Na verdade, a inteligncia artificial (IA) mais antiga que os prprios computadores. Por milhares de anos, a humanidade tem se interessado em criar inteligncia fora do corpo humano. H numerosos exemplos na mitologia grega, e tambm na histria romana e egpcia(2). Em 1736, um inventor francs criou um tocador de flauta mecnica que comps doze melodias. Entretanto, data de 1884 o primeiro marco na histria da inteligncia artificial, quando Charles Babbage, um matemtico ingls, tentou inventar uma calculadora numrica que ele chamou de mquina analtica. Em princpio, a mquina
788
deveria efetuar jogadas de xadrez, entretanto o projeto nunca foi completado. Em 1914, um engenheiro espanhol construiu um dispositivo baseado no projeto de Babbage que conseguia jogar partidas bastante simples de xadrez. No incio de 1996, um programa de computador conseguiu derrotar o campeo mundial de xadrez Kasparov em uma partida de uma srie. Em 1997, o Deep Blue venceu a srie de partidas contra Kasparov aps o aperfeioamento de sua programao. At a Segunda Guerra Mundial, o conceito de inteligncia artificial limitava-se lgica simblica e psicologia do processo cognitivo humano. Com a introduo dos computadores, a partir da Segunda Grande Guerra, deu-se ateno maior ao desenvolvimento da inteligncia artificial. Vises da inteligncia artificial foram apresentadas em publicaes como Computer Machinery and Intelligence, de Alan Turing, que discutiu a questo se os computadores poderiam pensar, e introduziu o famoso Turing Test(2). Neste, um entrevistador humano colocado diante de dois terminais de computador. As respostas de um dos computadores s perguntas do entrevistador so alimentadas por uma pessoa, enquanto as respostas de outro so dadas pelo programa que se deseja testar. Se o entrevistador no conseguir distinguir entre a mquina e o homem, ento considera-se que o computador conseguiu pensar como um ser humano. No final da dcada de cinqenta foi desenvolvida a primeira linguagem de computador de inteligncia artificial no Massachussets Institute of Technology (MIT), denominada LISP. Durante esta poca foram dados os primeiros passos no desenvolvimento da IA, da maneira que hoje a conhecemos, introduzindo idias que se tornaram extremamente teis na construo dos sistemas especialistas, com foco na separao entre os dados e o processo cognitivo. Na dcada de 60, pouco progresso foi feito. Os desenvolvimentos em IA voltaram a aparecer na dcada de 70, quando a linguagem PROLOG foi desenvolvida na Universidade de Marselha, na Frana. A comercializao da inteligncia artificial comeou na dcada de 80, quando comearam a surgir os sistemas aplicados. Os pases que apresentaram maior desenvolvimento na rea foram o Japo e os Estados Unidos. Atualmente, o conceito de inteligncia artificial permeia todo o mercado de informtica mundial. Diversos avanos j foram feitos e a IA chega atualmente at nossos lares, implantada em eletrodomsticos como aparelhos de som e televisores. Nos processos industriais, a robtica tem ganho cada vez mais espao, bem como os sistemas especialistas para o diagnstico de problemas e simulao de processos. Programas de traduo automtica de idiomas e reconhecimento de voz so outros exemplos. A prxima gerao de computadores, denominada quinta gerao, dever incluir avanos como o processamento em linguagem natural.
789
Evoluo da Inteligncia Artificial

Os sistemas especialistas, tambm denominados de sistemas baseados em conhecimento, so programas de computador que simulam o conhecimento e o processo cognitivo humano, de modo que imita um especialista humano na resoluo de problemas especficos. Estes programas podem ser utilizados por no experts para incrementar sua habilidade na resoluo destes problemas ou pelos prprios profissionais snior, agilizando sua abordagem na aplicao do conhecimento. Ressalta-se, entretanto, que os sistemas especialistas podem auxiliar seres humanos, e no substitu-los. Os sistemas especialistas constituem um dos mais importantes campos de aplicao comercial da inteligncia artificial. Esta tecnologia tem sido aplicada com sucesso em diversas reas, que incluem diagnstico, planejamento, aprendizado, monitoramento e controle. O primeiro passo no entendimento dos sistemas especialistas a definio de domnio do conhecimento, ou expertise. O domnio do conhecimento adquirido pelas pessoas por meio do treinamento, leitura ou experincia. Do ponto de vista da construo de um sistema, o conhecimento pode ser classificado em(3): conhecimento estrutural - classes e regras; conhecimento operacional - procedimentos, estratgias de busca, resoluo de conflitos, mtodos de entrada/sada, comunicao; meta-conhecimento - explicaes, justificativas, relatrios, descrio de regras. O conhecimento pode ser adquirido tanto de fontes documentadas (como livros e bancos de dados) como de fontes no-documentadas ou heursticas (que incluem o conhecimento presente na mente humana, gerado segundo a da experincia ou adquirido de forma intuitiva). A Figura 19.4 ilustra o processo de aquisio de conhecimento. No incio da vida, nosso conhecimento adquirido por nossos pais e familiares. Mais tarde, a educao formal nos d acesso aos princpios, informaes e leis. Depois de deixar a escola, o conhecimento volta a ser adquirido por meio de fontes heursticas: amigos e experincia. Os sistemas especialistas tentam adquirir este conhecimento, represent-lo na forma de um cdigo de programao, preserv-lo e transmiti-lo a usurios. O conhecimento heurstico pode ser representado segundo regras de deciso e anlise. A Figura 19.5 ilustra o exemplo de uma regra heurstica aplicada ao processo de cianetao em tanques.
790
(aprendizado de mentores e experincia)
CONHECIMENTO HEURSTICO
Conhecimento superficial Fatos concretos
IDADE
Informaes abstratas
Conhecimento Global
Conhecimento profundo
PRINCPIOS, AXIOMAS E LEIS

(aprendizado da escola e livros)
Figura 19.4. Processo de aquisio de conhecimento. Fonte: Meech(7).
se o minrio tem muitos sulfetos...
elevar a adio de cianeto no tanque !

Figura 19.5. Exemplo de regra heurstica. Os sistemas especialistas diferem dos sistemas convencionais na medida em que os primeiros buscam representar tambm o conhecimento heurstico enquanto os ltimos representam apenas o conhecimento formal. Cada tipo de sistema tem vantagens e inconvenientes, e a escolha do tipo de sistema a ser utilizado em um processo dever depender das necessidades especficas deste processo.
PRINCIPAIS TCNICAS UTILIZADAS NA CONSTRUO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS

As principais tcnicas de inteligncia artificial utilizadas no desenvolvimento de sistemas especialistas so lgica fuzzy, redes neuronais artificiais, algoritmos genticos e modelos fenomenolgicos simplificados. Estas tcnicas sero apresentadas a seguir.
791
Lgica Fuzzy
Em termos filosficos, a lgica de fuzzy a abrange todo o processo de pensamento humano, sendo definida por Aristteles como a cincia da demonstrao, por Descartes segundo a da metfora penso, logo existo ou por DAlembert como a arte de pensar, reter seus prprios pensamentos e transmitir(4) . Sendo to abrangente, a lgica de fuzzy se divide em direes diversas, como a lgica pura, a lgica transcendental ou de valores e a lgica matemtica ou simblica. Esta ltima se preocupa em modelar, matematicamente e de forma exata, o processo de pensamento humano que , na maioria das vezes, inexato. Desenvolvida por Zadeh(5), a lgica fuzzy est preocupada com os princpios formais do pensamento aproximado, com o pensamento exato visto como caso limitante. Em termos mais especficos, o fundamental sobre a lgica fuzzy que, ao contrrio da lgica simblica tradicional, ela pretende modelar 1 os modos imprecisos de pensamento os quais tm um papel importante na capacidade dos seres humanos de tomar decises racionais em um ambiente de incertezas e impreciso. Esta capacidade depende, por sua vez, da nossa competncia em inferir uma resposta aproximada para uma questo, mesmo que os dados sejam inexatos, incompletos ou pouco confiveis, como nos exemplos a seguir. Um carto diz em um lado, a frase do outro lado falsa. No outro lado, diz a frase do outro lado verdadeira. Como este carto deveria ser interpretado? Segundo Albert Einstein, Se as leis da Matemtica se referem realidade, elas no so precisas. E, se so precisas, elas no se referem realidade. A lgica fuzzy trabalha com base nos fuzzy set, que so a representao das variveis lingsticas, ou difusas. Um dos primeiros exemplos de fuzzy set o anoitecer. Todos ns conhecemos bem os conceitos de dia e noite, mas, ao anoitecer, no temos como distinguir, de forma exata, um ponto no qual o dia se transforma abruptamente em noite. H, no entanto, a transio suave de um estado para outro, que se processa a partir de tantos estados intermedirios quanto se queira definir. Dizemos, ento, que existem limites fuzzy, ou difusos como algumas tradues, entre os estados de dia e noite, como mostra a figura 19.6.
1 Neste trabalho, o termo modelar sempre empregado no sentido de representar algo atravs de um
modelo.
792
100
amanhecer
anoitecer
Grau de certeza
80 60 noite 40 20 0 Hora do dia
dia
noite
Figura 19.6 Exemplo de fuzzy set Outros exemplos comuns de fuzzy sets so: um automvel mudando de faixa em uma rodovia; uma porta abrindo ou fechando; uma torneira abrindo ou fechando; a posio da linha da praia durante a mar alta ou baixa; um copo de gua meio cheio ou meio vazio; a mistura de duas cores primarias. Os princpios da lgica fuzzy so aplicados para o modelamento de fenmenos reais com base em softwares que utilizam fuzzy sets e regras de tomada de deciso(1). A lgica fuzzy pode ser considerada uma lgebra das relaes, onde as variveis, ao invs de serem definidas por equaes diferenciais, integrais ou lgebra simples, passam a ser definidas por conceitos intuitivos como baixo, mdio, alto. Os fuzzy sets como alto, OK., ou pouco so utilizados para descrever os estados do processo, ou seja, as variveis de entrada. Estes estados so processados por meio de regras e combinados com outras variveis para gerar um fuzzy set de sada como abrir um pouco, ou aumentar bastante, que ir controlar o processo dinamicamente. Para a obteno de uma resposta numrica de sada, os fuzzy sets so transformados em variveis discretas segundo o processo de defuzzificao. Em termos aritmticos, o nmero fuzzy considerado uma extenso do conceito de intervalo de confiana(6). O modelamento fuzzy tem como vantagens a simplicidade dos modelos usados se comparados a modelos matemticos puros. Por exemplo, para o modelamento matemtico do processo de equilibrar uma vareta so necessrias quatro equaes diferenciais, de soluo matemtica complexa. Utilizando a lgica fuzzy, um simples conjunto de regras como se a vareta estiver caindo para a esquerda, mover ligeiramente para a esquerda consegue controlar o processo com confiabilidade semelhante ou maior que utilizando o modelo matemtico(1).
793
Aplicaes da lgica fuzzy so encontradas em diferentes reas da indstria, como a utilizao de fotossensores para mover uma cmera de vdeo acompanhando o sujeito filmado, a nova gerao de eletrodomsticos inteligentes, sistemas de diagnstico e tomadas de deciso, controle de processo, entre outros.
Redes Neuronais Artificiais

O paradigma das redes neuronais artificiais surgiu da tentativa de se modelar e implementar em um ambiente computacional os princpios fundamentais de funcionamento do crebro humano. De uma maneira bastante simplificada, uma rede neuronal um sistema de elementos (neurnios) interconectados por meio de ligaes mltiplas (sinapses). As informaes chegam ao neurnio atravs de portas de entrada (dendritos), so processadas e ento transmitidas por portas de sada (axnios). O mecanismo de funcionamento desta rede caracteriza-se pelo processamento das informaes em paralelo e atravs de mltiplos caminhos, de maneira bastante diversa das instrues passo-apasso adotada nos algoritmos de programas de computador convencionais(2). A Figura 19.7 ilustra a estrutura de uma rede neuronal.
Entrada Sada
1 2 n Ns ocultos
Figura 19.7. Estrutura de uma rede neuronal
1 2 3
At o momento, as redes neuronais artificiais baseiam-se, em sua maioria, na simulao do processamento paralelo por meio de software. Entretanto, a tendncia no mdio prazo a da implementao de redes neuronais em computadores que utilizem mltiplos processadores em paralelo. As redes neuronais artificiais tentam explorar algumas caractersticas interessantes das redes de neurnios existentes no sistema nervoso humano(7): robustez e tolerncia a falhas - milhares de clulas nervosas do crebro morrem diariamente sem entretanto afetar de forma significativa o desempenho do crebro
794
ou ocasionar perda relevante das informaes, conhecimentos, conceitos e critrios armazenados; flexibilidade - o crebro humano pode adaptar-se rapidamente a novos ambientes, segunda de um processo de aprendizagem, sem a necessidade de uma reprogramao completa; capacidade de tratamento de informaes imprecisas, probabilsticas, com rudos ou mesmo inconsistentes; paralelismo inerente - o crebro humano composto por bilhes de neurnios interconectados, cada um processando um pequeno pedao de informao de forma distribuda e cooperativa. Um dos principais motivos que torna as redes neuronais atraentes para o modelamento de fenmenos ou processos complexos a sua capacidade de previso de resultados baseado em um processo de aprendizado por meio de exemplos. Assim, no necessrio explicitar para o sistema as regras e equaes matemticas que definam com preciso o modelo do fenmeno ou processo. Esta caracterstica permite que se obtenha um modelo que produza resultados confiveis, mesmo na ausncia parcial de dados. O tratamento de um problema por redes neuronais consiste em: modelar a rede, isto , determinar os parmetros de entrada e sada do modelo; selecionar os tipos e funes dos neurnios e do mecanismo de aprendizado mais adequado para o problema em questo; coletar um conjunto representativo e suficiente de dados para a fase de treinamento; promover o treinamento propriamente dito (supervisionado e/ou nosupervisionado) em que estes dados so apresentados rede; e por fim, validar e aferir os resultados gerados. O processo de treinamento supervisionado, ilustrado na Figura 19.8, consiste em extrair de um universo de dados representativos do fenmeno ou processo uma parcela de 80-85% do total, de forma relativamente aleatria, porm visando cobrir todo o espectro do problema. Esta parcela ento apresentada rede, que constri uma matriz de conexes, atribuindo a cada conexo (neurnio) um peso especfico. Este processo, de aprendizado de fato, constitui-se em processos de classificao, regresses no-lineares segundo interpolaes de diversas famlias de curvas e determinao de mnimos.
795
Entrada 1
Peso 1
Entrada 2
Peso 2 Peso 3
Equao
Sada = f (entradas, pesos)
Entrada 3
Figura 19.8. Detalhe de uma conexo (neurnio) da rede neuronal artificial. Terminada a fase de treinamento, o conjunto restante dos dados ento apresentado rede e os resultados obtidos comparados com os resultados reais. Determinam-se ento os desvios para cada varivel de sada. Caso estes desvios sejam superiores aos esperados inicia-se um processo de adaptao da rede (incluso ou excluso de informaes, nveis, nodos ocultos, conexo etc.) e novamente o processo de aprendizado. Este processo se repete at que os desvios atinjam nveis aceitveis. Algumas limitaes da aplicao das redes neuronais residem na necessidade de um grande volume de dados que representem efetivamente as diversas situaes do processo; no elevado custo computacional nas fases de treinamento e configurao, na ausncia de um modelo explcito de regras e equaes para o problema.
Algoritmos Genticos
Algoritmos genticos so mtodos computacionais que automatizam a busca de novas solues para um determinado problema. Esta tcnica consiste em simular o processo evolucionrio darwiniano e operaes genticas entre cromossomos de diferentes caractersticas. O algoritmo gentico se constitui em um algoritmo matemtico paralelo que transforma um conjunto (populao) de objetos matemticos individuais (tipicamente strings de tamanho fixo e caracteres binrios), cada um com um valor de aptido ou desempenho associado, em uma nova populao (ou seja, uma nova gerao) utilizando operaes baseadas na reproduo e sobrevivncia dos indivduos mais aptos, bem como na recombinao gentica de cromossomos e, por ltimo, mutao.
796
Em termos operacionais, a aplicao de um algoritmo gentico pode ser esquematizada da seguinte maneira: definem-se variveis de entrada e sada; cria-se inicialmente uma populao de solues; avalia-se o resultado de cada soluo; cria-se uma nova populao de solues; utilizando pelo menos as duas melhores da populao anterior; recombinando geneticamente duas partes das duas melhores solues; fazendo uma mutao de uma soluo existente;
repete-se o ciclo quantas vezes for necessrio; A soluo que deu o melhor resultado em cada gerao adotada como a soluo aproximada ao problema. A utilizao dos algoritmos genticos permite dar ao sistema especialista um carter adaptativo, por possibilitar a criao de combinaes de variveis inteiramente novas com base em dados existentes. Um dos exemplos mais clssicos e simples do potencial do uso de um algoritmo gentico denominado problema do restaurante de hambrguer. Neste exemplo, um matemtico recebe uma cadeia de quatro lanchonetes como herana e deve come-los a operar imediatamente. Desconhece os consumidores, os hbitos locais, as principais estratgias do negcio falta-lhe conhecimento terico e heurstico na rea. Uma anlise inicial faz o matemtico identificar que a estratgia bsica de operar os restaurantes dever estar baseada em trs decises binrias, apresentadas a seguir. Preo - o preo do hambrguer dever ser de 1 ou 10 reais? Bebida - o restaurante dever servir bebidas alcolicas ou a apenas refrigerantes? Atendimento - o restaurante dever ter garons bem vestidos servindo as mesas ou um servio rpido por meio de caixas uniformizados? O matemtico criou ento uma combinao aleatria das variveis acima, para cada restaurante e comeou a operar o negcio utilizando os princpios de otimizao de um algoritmo gentico, para chegar melhor estratgia de operao na sua cadeia de
797
restaurantes. Observa-se que, a partir de uma gerao inicial criada aleatriamente, o desempenho global da cadeia de restaurantes foi aumentando a cada gerao e uma estratgia tima foi identificada, estratgia esta similar ao tpico restaurante fast food.
Exemplo de aplicao de um algoritmo gentico A utilizao da tcnica descrita permite a busca de novas solues para um determinado problema utilizando qualquer tipo de correlao (matemtica, rede neural ou heurstica). A busca do valor mximo ou otimizado para uma determinada funo ocorre de forma a examinar diferentes reas do plano, minimizando o risco da otimizao parar ao atingir um mximo local. Isto extremamente valioso para funes de natureza no linear ou complexa que apresentam mltiplos vales e picos ao longo do plano de solues.
ESTRUTURA BSICA DE UM SISTEMA ESPECIALISTA

Os sistemas especialistas tm duas classes principais: sistemas consultivos (off line) ou sistemas de controle em tempo real (on line/real-time). As aplicaes geralmente so construdas a partir de plataformas de softwares especficos. Entre as principais plataformas disponveis comercialmente para o desenvolvimento de sistemas especialistas, pode-se citar: sistemas off-line: Comdale/X, Haley Enterprise Tools, Jess; sistemas on-line: Gensim G2, OCS (Svedala Cisa), KnowledgeScape (Baker Hughes), SmartworX (Comdale/ABB), Process Insights (Pavillon), Conoisseur (Foxboro), AutoPilot (PSE Optima).
798
Estruturalmente, os sistemas off-line e on-line apresentam arquitetura bastante diferenciada. Os primeiros objetivam ser de aplicao geral e enfocam portanto a utilizao de uma arquitetura ampla com elevado nmero de regras. Por sua vez, os sistemas on-line se aplicam a usinas, minrios e contextos operacionais especficos e enfocam seu controle em tempo real, visando obter confiabilidade, rapidez e produtividade em cada tomada de deciso da rotina operacional.
Sistemas Especialistas Off-Line

Nas plataformas utilizadas para sistemas consultivos, similares ao Comdale/X, o sistema construdo a partir de uma base de conhecimentos, que inclui os fuzzy sets de entrada e sada do processo, regras para a soluo das diversas categorias do problema, evidncias para o acionamento das regras, verificao e soluo do problema especfico. Outras ferramentas para sistemas off-line consistem em um conjunto de scripts ou objetos para incluso em programas desenvolvidos utilizando linguagens convencionais como C++ e Java. Existe uma nova plataforma atualmente em desenvolvimento, voltada para a criao de sistemas especialistas na Internet, denominada DynafleX. A Figura 19.9 mostra, como exemplo, a estrutura do um sistemas especialista consultivo, denominado Intelligold, voltado para a seleo de rota de processo para minrios de ouro(8). Neste sistema, a informao resultante em cada nvel ou classe de variveis (geologia - mineralogia comportamento - processo) uma combinao de propriedades medidas ou inferidas, representadas por fuzzy sets. As propriedades inferidas so o produto da aplicao da base de conhecimentos sobre o processamento de minrios de ouro a um minrio em especial. Desta forma, em vez de apenas substituir conhecimento por dados experimentais, o sistema combina ambos de modo a verificar a consistncia dos dados e alertar para incompatibilidades ou comportamento no usual, em relao a um determinado aspecto ou propriedade.
799
combinado
to en im c he on
W1=1
to en m ci e h on
Rotas de processo
W2= f ( amostragem, escala do ensaio)
inferido
medido
C
W1=1
Opes de processo
combinado
C
W1=1
to en m inferido ci e h on
W2= f ( amostragem, tipo de ensaio)
medido Gerenciamento de contradies
Comportamento
combinado
to en im inferido c he on
W2= f ( amostragem, equipamento, preciso)
medido
Mineralogia
1300 variveis 600 regras
Geologia
Figura 19.9 Estruturao de conhecimento a respeito de um minrio. No incio da consulta, a maioria das variveis fuzzy ajustada para 50% de certeza, que significa que elas no so nem falsas (0% de certeza), nem verdadeiras (100% de certeza). O sistema inicia ajustando o grau de certeza das variveis relacionadas geologia, tipo de depsito e de minrio. As variveis sobre o tipo de depsito e minrio s quais o usurio atribuiu mais de 50% de certeza, iro acionar regras na base de conhecimento que iro inferir propriedades mineralgicas provveis. As propriedades mineralgicas inferidas so ento ponderadas com as propriedades medidas (anlise qumica e mineralgica), resultando em variveis combinadas que sero utilizadas para acionar um novo conjunto de regras, destinadas a inferir o comportamento metalrgico do minrio. O processo continua de maneira similar, nas etapas seguintes, at propor as rotas de processo aplicveis ao projeto. Em virtude da necessidade de dotar o sistema de aplicabilidade global, a estruturao de conhecimento no sistema utilizou cerca de 1.300 variveis e 600 regras.
Sistemas Especialistas On-Line

As plataformas para desenvolvimento de sistemas on-line tm como caractersticas a nfase na velocidade de resposta do sistema e utilizao intensiva de ferramentas de otimizao. A maioria dos sistemas especialistas dedicados s aplicaes industriais se constituem em sistemas hbridos que combinam diferentes tcnicas de inteligncia artificial
800
e aspectos de programao convencional. Por exemplo, a plataforma Knowledgescape inclui lgica fuzzy, redes neuronais e algoritmos genticos, enquanto a plataforma OCS combina lgica fuzzy, redes neuronais e modelos fenomenolgicos simplificados. Em termos estruturais, a plataforma bsica de qualquer sistema um conjunto de regras heursticas de controle if-then-else combinadas atravs de lgica fuzzy. A primeira gerao de sistemas especialistas on-line (por exemplo, todos os sistemas desenvolvidos na plataforma Comdale-C) utilizava apenas esta tcnica. Diversos processos - como por exemplo, um circuito de moagem de bolas para minrios de baixa variabilidade - tambm podem ser adequadamente controlados por sistemas especialistas compostos unicamente de regras e fuzzy-sets. Uma segunda abordagem a combinao de lgica fuzzy com redes neuronais. Neste modelo, redes neuronais so utilizadas adicionalmente regras heursticas e fuzzy sets para previso de resultados e sua interpretao. Uma combinao especialmente promissora so os sistemas hbridos de lgica fuzzy e algoritmos genticos. Neste tipo de sistema, que pode ainda incluir redes neuronais, os pesos para combinao das regras includas no sistema ou outros parmetros so ajustados dinamicamente. Como resultado, o sistema especialista passa a se auto-aperfeioar ao longo de sua utilizao, para o controle de um determinado processo(9). A Figura 19.10 ilustra o esquema de funcionamento do sistema hbrido adaptativo, que se constitui no estado da arte em sistemas especialistas. Uma desvantagem deste tipo de sistema em relao a outros algoritmos, a grande demanda de capacidade de processamento (hardware) que estes sistemas necessitam. Entretanto, por causa da crescente disponibilidade de servidores de grande velocidade a baixo custo e das tcnicas de processamento distribudo em rede, acredita-se que esta desvantagem no se constitua em limitao tcnico-econmica implantao de um sistema deste tipo, para controle de uma usina de processamento mineral.
Formula regras de controle e define variveis . regras . fuzzy sets Estabelece correlaes
. redes neuronais . modelos dinmicos
Eleva patamar de resultados
Recombina parmetros e otimiza solues
. algoritmos genticos . otimizadores
Figura 19.10. Esquema de funcionamento de um sistema hbrido adaptativo.
801
A aplicao destas tcnicas no controle de processos industriais uma rea bastante promissora sob o ponto de vista dos resultados que podem ser alcanados em termos da otimizao de usinas inteiras. Neste contexto, utilizam-se sistemas inteligentes que controlem os processos envolvidos de maneira interativa, incluindo desde balanos de massas e energia at volume de produo e variveis de custo(9,10,11). Alguns sistemas especialistas voltados ao tratamento de minrios utilizam-se tambm de modelos fenomenolgicos e matemticos, alm das tcnicas de inteligncia artificial apresentadas nos itens anteriores. Estes modelos so utilizados, em sua maioria, como instrumentos virtuais, que permitem calcular o valor de um parmetro do processo no medido experimentalmente com base em parmetros disponveis pela instrumentao existente. Alguns exemplos so a carga de bolas de moinhos e partio de ciclones. Isto possvel a partir de experimentos de amostragem e calibrao dos modelos, bem como da utilizao de parmetros obtidos em circuitos e minrios similares. Entretanto, a utilizao de modelos fenomenolgicos mais avanados no adequada, uma vez que estes modelos necessitam de vrios parmetros experimentais que so disponveis apenas atravs de procedimentos de amostragem completa do circuito, incompatveis com a filosofia de controle em tempo real.
VANTAGENS DA UTILIZAO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS EM UM EMPREENDIMENTO DE MINERAO

Da explotao do minrio ao produto final (metal ou mineral industrial), uma usina integrada tpica consiste de trs unidades: mina, usina de concentrao e usina metalrgica. Cada unidade tem caractersticas e necessidades informacionais diferentes. Para atender a estas necessidades, existem vrias oportunidades na utilizao de sistemas especialistas em um complexo de processamento mineral, como sumariado a seguir. A Mina O principal objetivo da automao o de aumentar a produtividade e reduzir riscos ocupacionais, especialmente no caso de minas subterrneas. As principais aplicaes em termos de sistemas informatizados e inteligentes so descritos abaixo. Planejamento de lavra e otimizao - o uso de posicionamento global por satlite (GPS) e softwares inteligentes para planejamento de lavra so fundamentais para maximizar a produtividade da mina. Para tal, o sistema de planejamento de lavra deve ser capaz de entender as caractersticas chave do depsito e utiliz-las de forma a otimizar seu aproveitamento.
802
Automao de mina - o uso de sensores remotos e sistemas automticos para controles de mquinas pode ser considerado um dos principais avanos da ltima dcada(12,13) . Concentrao - sistemas especialistas de controle avanado j esto consolidados em nvel mundial, devido ao elevado valor econmico das melhorias operacionais em usinas de processamento de minrios(14) . Outro importante aspecto o uso de sistemas de processamento de informao para coletar e distribuir informaes operacionais(15;16). Metalurgia - no final da cadeia produtiva, as usinas metalrgicas geralmente requerem, em funo da natureza dos processos utilizados, um ndice de automao maior que as reas de mina e concentrao. Sistemas especialistas (especialmente quando estruturados com redes neuronais) j esto consolidados e incorporados em pacotes padro de automao em usinas pirometalrgicas. Em termos de usinas hidrometalrgicas, consideradas como o futuro da metalurgia de metais bsicos, uma das mais importantes aplicaes consiste no uso de sensores remotos em unidades de eletrorrecuperao e eletrorrefino. Aps a consolidao em cada campo especfico, as aplicaes de inteligncia artificial dentro da indstria mineral esto evoluindo para o conceito de controle integrado (plantwide control) similar a uma abordagem de manufatura inteligente(17). Neste conceito, o uso de sistemas especialistas passa a permear a usina de processamento mineral, de modo a orientar todo o processo produtivo. Usinas de processamento mineral podem ter custos operacionais menores quando adequadamente projetadas, considerando as tecnologias disponveis. Algumas abordagens possveis so apresentadas a seguir. Uso de estaes de controle distribudas na usina, resultando em uma reduo no nmero de operadores necessrios, j que o operador de campo passa a ser tambm o operador de sala de controle. Projeto de instrumentao e automao bsica considerando a utilizao de sistemas especialistas, desde a posta-em-marcha da usina, propiciando maior sinergia entre os operadores e o sistema de controle e resultando, na maior parte dos casos, no alcance mais rpido das vazes previstas no projeto. Sistemas de monitoramento e previso de manuteno, que tendem a incrementar ndices de disponibilidade e reduzir custos globais de manuteno e operao, ao identificar a necessidade de substituio de peas antes que estas ocasionem problemas operacionais ou paradas no-programadas.
803
Uso de plant wide information systems, utilizados para coletar e armazenar dados operacionais em uma nica base de dados, bem como distribu-los entre engenheiros, gerentes e tomadores de deciso, facilitando a integrao entre minaconcentrao-metalurgia e eliminando duplicidades nos sistemas de informao. Um exerccio para estimar os benefcios econmicos da utilizao de sistemas especialistas apresentado a seguir, considerando o uso de um sistema nas reas de moagem e flotao de uma usina de concentrao. Uso de sistemas especialistas tem um histrico de elevar as vazes mximas de alimentao de circuitos de moagem em 4 a 10% , elevar recuperaes em circuitos de flotao entre 1 e 3%, elevar teores de concentrado entre 2 e 8% e reduzir consumos unitrios de reagentes de 10 a 40% (14). Uma vez que estes nmeros correspondem a melhorias pela implementao de sistemas especialistas em plataformas convencionais de automao, razovel dizer que uma usina projetada para a utilizao de sistemas especialistas dever produzir entre 5 a 10% adicionalmente capacidade de projeto (combinando-se os aumentos de vazo e recuperao mencionados no item acima). Esta expectativa de ganhos significa produzir at 10% mais com os mesmos custos de investimento e operao. Tomando como exemplo uma usina de concentrao que produz 200.000 t/ano de cobre em concentrados, 10% de ganho de produtividade significa um fluxo de caixa adicional de cerca de US$ 33 milhes/ano (antes de impostos, considerando preo de US$ 0,75/libra de cobre no concentrado). Estima-se um investimento adicional no projeto devido a um sistema especialista deste tipo, incluindo instrumentao utilizando analisadores on-line, em aproximadamente US$ 1,5 milho. Para uma mina com vida til de 20 anos e considerando 35% de impostos sobre o lucro bruto, este fluxo de caixa adicional representaria um valor presente de US$ 210 milhes a uma taxa bsica de juros de 10% ao ano.
DESENVOLVIMENTO DE SISTEMAS ESPECIALISTAS EM USINAS DE PROCESSAMENTO MINERAL

Filosofia e Abordagem Bsica
A principal razo para se implementar um sistema especialista em uma usina de processamento mineral possibilitar o ajuste automtico do processo a variaes do
804
minrio, uma vez que depsitos minerais praticamente nunca so homogneos, e cada combinao de espcies minerais tem diferentes necessidades de processo. Um sistema de controle inteligente deve portanto ser capaz, de perceber as caractersticas do minrio em tempo real e otimizar as condies operacionais da usina baseando-se nesta percepo. Assim, o primeiro passo - e maior desafio - no desenvolvimento de um sistema de controle eficiente identificar quais caractersticas fsicas ou qumicas podem ser definidas como assinaturas de cada tipo de minrio. Esta tarefa se torna complexa uma vez que cada operao unitria da usina pode ser afetada por um tipo diferente de assinatura. Outro ponto importante que o sistema deve ser dotado de instrumentos capazes de detectar as propriedades do minrio em tempo real. Um modelo ideal deve funcionar como um sistema holnico(18). Alguns exemplos de assinaturas para sistemas inteligentes em tempo real so mostrados na Tabela 19.1. Tabela 19.1. Exemplos de assinaturas de tipo de minrio.
Caracterstica Propriedade (assinatura) Mineralogia Cor Composio qumica Anlise de imagem Anlise qumica on-line minrio: fluorescncia de raios x solues: absoro atmica ou plasma Anlise de imagem PSA (particle size analyser) Tcnica para medida on-line Aplicaes de processo Moagem, flotao, lixiviao Flotao, lixiviao, purificao de solues
Granulometria
rea especfica Caractersticas fsicas da polpa
Britagem e moagem Moagem e flotao
Implementao em Usinas Existentes

A implementao de sistemas especialistas em usinas existentes usualmente distinta para cada operao, devido s: caractersticas intrnsecas do minrio; diferentes plataformas existentes de automao e instrumentao; diferentes necessidades econmicas de otimizao.
805
Entretanto, mesmo com estas diferenas, pode ser utilizada uma abordagem comum para implementao em reas j operacionais, como apresentada nos tpicos seguintes. A primeira etapa realizar uma auditoria tecnolgica da usina, produzindo um diagnstico do processo, operao, instrumentao e sistemas de automao existentes. Este diagnstico visa identificar o nvel existente de conhecimento do processo e a qualidade da instrumentao de campo, bem como identificar oportunidades de aperfeioamento. A auditoria tecnolgica tambm visa identificar as assinaturas do minrio que podero ser utilizadas no sistema inteligente de controle a ser implantado. Com os resultados da auditoria, os objetivos tcnicos do sistema especialista devem ser claramente definidos. A deciso de implantar realizada a partir de um exerccio econmico em relao ao custo de implantao e os resultados operacionais esperados em cada rea ou operao unitria considerada. Em uma etapa de avaliao, as solues propostas por diferentes fornecedores devem ser analisadas, considerando os aspectos tcnicos da plataforma de software, caractersticas intrnsecas e necessidades dos processos a serem controlados, integrao do sistema especialista com os sistemas de controle distribudo (DCS) ou programadores lgicos (PLC) existentes, instrumentao adicional necessria, manuteno do sistema e poltica de atualizao do fornecedor, alm da possibilidade de expanso do sistema para outras reas da usina. Um item importante refere-se s garantias de desempenho do sistema pelo fornecedor, em termos de ndices de produtividade a serem alcanados. Na etapa de implementao, o treinamento dos operadores vital para integrar o sistema especialista na rotina operacional. A etapa de implementao termina com a validao do sistema, quando o desempenho do sistema especialista avaliado e comparado com a estratgia de controle anterior.
Implementao em Novos Projetos

Apesar dos benefcios da implementao de sistemas especialistas em usinas existentes serem significativos, a implementao de sistemas especialista desde o projeto de novas usinas produz resultados ainda melhores. Para o desenvolvimento de um projeto de minerao rentvel no cenrio atual da indstria, uma filosofia de uso intensivo de tecnologia deve ser adotada como uma das polticas globais para o projeto. Esta abordagem caracteriza-se pelo uso:
806
de equipamentos de alta capacidade ao longo do circuito, minimizando linhas paralelas sempre que possvel; compartilhado de infraestrutura local, como alojamento, oficinas de manuteno, transporte e compras; preferencial de tecnologias ambientalmente limpas e estratgia de recuperao das reas degradadas ao longo da vida do projeto; extensivo de automao e estratgias de controle avanado. A seguir, um pacote de sistemas proposto como orientao para futuros projetos, tornando como base um complexo produtor de cobre. Sistema de informaes de usina e banco de dados central, incluindo as reas de mina e usinas de processamento. O sistema de informaes deve se comunicar com os softwares padro (editores de texto, planilhas), ferramentas de suporte deciso, sistemas administrativos e de comercializao e plataformas HTML para intranet e internet. Este sistema deve tambm gerenciar e otimizar as interaes entre a mina e a usina de processamento. Mina Sistemas de perfurao e planejamento de lavra baseados em sensores GPS. Sistemas de despacho automtico de equipamentos de mina. Usina de processamento Instrumentao para anlise em tempo real de tamanho de partculas em fluxos crticos do processo: alimentao e descarga de britadores e moinhos primrios (especialmente autgenos e/ou semi-autgenos), alimentao de flotao e lixiviao. Anlise qumica on-line para fluxos crticos de circuitos de flotao e processamento hidrometalrgico (lixiviao e refino). Cmeras digitais e software de anlise de imagem em fluxos de alimentao de moinhos primrios e em espumas de flotao. Sistemas especialistas para moinhos primrios e secundrios, britadores de pebbles, bem como para circuitos de flotao e lixiviao.
807
Automao completa de salas de eletrlise, incluindo sistemas automatizados de retirada, limpeza e empacotamento de catodos. Todas as tecnologias descritas acima so comercialmente disponveis e comprovadas em escala industrial.
Utilizao de Sistemas Especialistas

Os usurios dos sistemas especialistas so os operadores, tcnicos e engenheiros de processo da usina de processamento mineral. A interface do sistema , por definio, amigvel, e se faz no idioma local. Tal caracterstica importante no sentido de integrar o sistema rotina operacional. A maioria das plataformas de software de sistemas especialistas utiliza uma tela semelhante ao fluxograma de processo, a partir da qual podem ser acessadas as regras, fuzzy-sets, redes neuronais e modelos associados a cada operao unitria.
EXEMPLOS DE SISTEMAS ESPECIALISTAS NA INDSTRIA MINERAL

Existem numerosos exemplos de aplicaes de sistemas especialistas na rea mineral(3,18,19,20,21,22,23,24,25,26). Estes sistemas incluem aplicaes para interpretao de dados, previso de variveis, projeto, monitoramento e controle. Alm disso, sistemas especialistas consultivos tm sido utilizados no armazenamento inteligente de informaes, diagnstico e treinamento de profissionais(2).
Sistemas Off-Line
Alguns dos primeiros sistemas off-line aplicados minerao foram produzidos na Universidade de British Columbia UBC(26), e so apresentados a seguir para ilustrar a diversidade de aplicaes. MINEX - sistema utilizado para assessorar estudantes na identificao de espcies minerais. As informaes sobre caractersticas da fase mineral em questo, como caractersticas do cristal, clivagem, dureza, densidade e cor so alimentadas ao sistema, que permite a incluso do grau de certeza do observador para caractersticas imprecisas ou que apresentem dvida. As informaes so tratadas pelo sistema e as espcies provveis so apresentadas, com respectivos graus de certeza e informaes adicionais, que do ao usurio subsdios para a identificao das fases minerais.
808
CRAC-X: sistema para diagnosticar fontes de cracking na trefilao contnua de ao. Este sistema foi baseado no conhecimento de 20 anos de pesquisa na UBC, e utilizado em 5 siderrgicas canadenses. No Brasil, vrios sistemas especialistas foram produzidos pelos tcnicos da Companhia Vale do Rio Doce (CVRD). Alguns destes sistemas so apresentados a seguir. Controlador Fuzzy para a usina de beneficiamento de Carajs(19). Esta aplicao, desenvolvida em parceria entre a CVRD/Sup. das Minas de Carajs e a UBC, utilizada como um sistema de diagnstico operacional, que produz instrues para o ajuste de condies operacionais no controle turno-a-turno de dois espessadores de 80 m de dimetro para a recuperao das lamas da usina de tratamento de minrio de ferro. Sistema especialista para previso de desempenho de usina piloto para amostras de elevada variabilidade: esta aplicao, desenvolvida pela Autora, utiliza-se lgica fuzzy para a previso de recuperaes metalrgicas na usina piloto de um minrio de cobre complexo para amostras de diferentes litologias. Com base em anlises qumicas da alimentao, obtida uma curva teor de cobre x recuperao para a operao da usina piloto. Como resultado, obteve-se maior confiabilidade na estimativa de recuperao de cobre a ser utilizada no estudo de viabilidade final do projeto(27). Sistema especialista para a previso do desempenho de misturas de minrios no processo de sinterizao(27): este sistema, desenvolvido na Superintendncia de Tecnologia da CVRD, baseia-se na utilizao de redes neurais para modelar o processo de sinterizao e simular resultados experimentais obtidos em usina piloto com elevada aproximao. Sistema especialista para o processamento de minrios de ouro(28), desenvolvido em conjunto por profissionais da CVRD, Escola Politcnica da USP e UBC, voltado para a seleo e avaliao comparativa de rotas de processo para minrios de ouro, a partir de informaes de geologia, mineralogia e ensaios metalrgicos.
Sistemas On-Line
Os sistemas especialistas on line se constituem atualmente no maior campo de aplicao da tecnologia na indstria mineral. Os primeiros sistemas on-line foram desenvolvidos no Canad, no final da dcada de 80, em plataforma Comdale-C. Dois exemplos interessantes so apresentados a seguir(5).
809
Wabush SAG mill: este sistema foi desenvolvido para a operao da linha 4 de moagem semi-autgena da mina de Wabush, no Labrador. O sistema permite operar vazes de alimentao mais altas e posteriormente foi instalado nas outras linhas de moagem da usina. HVC Flotation Circuit: este sistema foi instalado na usina de cobre de Highland Valley, no Canad, para assistir os operadores no diagnstico de problemas operacionais nas linhas do circuito de flotao. O sistema utiliza-se de dados provenientes do analisador on-line de cobre e de aspectos visuais da espuma (classificada em tipos Figura 19.11) para detectar possveis problemas de adio de reagentes, nveis de clulas etc. Sistemas similares implantados recentemente utilizam tcnicas de anlise de imagem para a caracterizao visual da espuma, com uma abordagem similar.
Figura 19.11. - Caractersticas de espumas de flotao - sistema HVC. Outras aplicaes de sucesso tm sido reportadas, a cada congresso, na rea de Tratamento de Minrios(13,14,15,21,24). O principal fator associado crescente demanda por sistemas especialistas a relativa simplicidade de modelamento e implantao em relao aos sistemas tradicionais, aliado aos benefcios econmicos comprovados na implementao dos sistemas em operaes industriais e de desenvolvimento. Atualmente, estima-se que existam cerca de 100 usinas nos Estados Unidos, Chile, Canad, Austrlia e frica do Sul. Na indstria mineradora brasileira, o primeiro sistema especialista para controle de uma usina de processamento mineral foi implementado em 1999 na unidade de
810
Timbopeba, de propriedade da CVRD, que produz minrio de ferro. Um sistema baseado em lgica fuzzy (OCS-Svedala Cisa) foi implantado para controle da usina de moagem. Nesta usina, um moinho de 16,5 ps de dimetro alimentado com uma mistura de dois tipos de minrio: finos de hematita e itabirito. Em funo da elevada variabilidade dos itabiritos em relao distribuio granulomtrica, teores de slica e energia especfica de cominuio, o controle da rea de moagem era considerado um dos principais aspectos crticos da unidade operacional. Nesta aplicao, decidiu-se implementar um sistema especialista de controle avanado, com o objetivo de atingir a mxima vazo de alimentao mantendo as especificaes granulomtrica do produto. Vrias tcnicas de controle foram avaliadas, como lgica fuzzy, redes neuronais, algoritmos genticos e controle multivarivel. Ao final, foi selecionado um sistema basedo em lgica fuzzy, com utilizao de modelos matemticos (fenomenolgicos) calibrados dinamicamente. O segundo sistema especialista implementado na CVRD teve por objetivo o controle da moagem na usina de Fazenda Brasileiro, produtora de ouro. Neste caso, a justificativa econmica foi a possibilidade de aumentar a vazo de alimentao do circuito de moagem em 8%, garantida pelo fornecedor em contrato de risco. A partir destas experincias, outras reas operacionais da CVRD comearam programas de avaliao e implantao de sistemas especialistas. A utilizao de sistemas inteligentes tambm considerada premissa para novos projetos desenvolvidos pela empresa.
811
1) MEECH, J.A. Knowledge base construction of industrial fuzzy systems for Mining, Metals and Materials. Belo Horizonte, Atan Sistemas de Automao Ltda., 1995. (Apostila). 2) MEECH J.A.; KUMAR, S. A hyper-manual on expert systems v. 2.0. Montreal, CANMET, 1993. (Electronic book). 3) MEECH, J.A. Expert systems for teaching and training in the mineral industry. Minerals Engineering. Vol. 3, p. 129-136, 1990. 4) PORTNOY, A. Lgica. IN:. Diccionario Filosfico. Buenos Aires, Espasa-Calpe Argentina, 1952. 5) ZADEH, L.A. Fuzzy Logic. Computer. April, n.p., 1988. 6) KAUFMANN, A.; GUPTA, M.M. Introduction to Fuzzy Ariyhmetic. Boston, International Thomson Computer Press, 1991. 7) CAPORALLI, L. et al. Aplicao de redes neuronais artificiais na descrio da relao entre microestrutura-propriedades-desempenho de minrios em processos de aglomerao e reduo. In: SIMPSIO BRASILEIRO DE MINRIO DE FERRO: CARACTERIZAO, BENEFICIAMENTO E PELOTIZAO, 1, Anais. Ouro Preto, UFOP, 1996. 8) TORRES, V. M. Sistema Especialista para Minrios de Ouro. So Paulo, Escola Politcnica da Universidade de So Paulo, tese (Doutorado), 1999. 9) SPERBER, B. Neural Logic and Fuzzy Nets? Control. August, 1994. 10) KANE, L. A. How combined technologies aid model-based control. Hydrocarbon Processing. May, 1993. 11) MARTIN, G. Neural network applications for prediction, control and optimization. ISA/95 Advances in Instrumentation and Control, v. 50, part 2, p. 433, 1995. 12) BAIDEN, G. Telemining tm Systems Applied to Underground Hard Rock Metal Mining at Inco Limited. Proceedings of the IPMM99. Vancouver, IPMM, 1999. 13) HWANG, Y., FARMER, N., HART, J. Mining Automation in the Next Millennium: a Tele-Operated LHD Vehicle Model. Proceedings of the IPMM99. Vancouver, IPMM, 1999.
812
14) HALES, L.B.; and YNCHAUSTY, R. Hystory and use of expert control systems in mineral processing. Control 2000 Mineral and Metallurgical Processing. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 2000. 15) KENNEDY, J.B., BASCUR, O. New Ways to Use Information in Industrial Plants. Control 2000 Mineral and Metallurgical Processing. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 2000. 16) LIMA, J.A.D. Improving Quality Control at Alunorte Using a Process Information System. Control 2000 Mineral and Metallurgical Processing. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 2000. 17) MEECH, J.A. Treating the Mine-Mill Complex as a Factory Intelligent Manufacturing Techniques for the Mining Industry. Presented during CIM Distinguished Lecturers Program, 2001. 18) TORRES,V.M., SILVA, E.C.S. Expert Systems and Artificial Intelligence Tools for Mineral Processing Plants at Companhia Vale do Rio Doce, Brazil. Proceedings of the IPMM01. Vancouver, IPMM, 2001. 19) MARQUES A.J. et alli. Pelletizing Plant Automation and Optimization. Proceedings of the IPMM01. Vancouver, IPMM, 2001. 19) SANTOS, R.; MEECH, J.A.; RAMOS, L.T.S. Thickener Operations at Carajs Using a Fuzzy Logic Controller. In: 6TH INTERNATIONAL FUZZY ASSOCIATION WORLD CONGRESS, So Paulo, 22-28 july 1995. Proceedings. So Paulo, s.e., 1995. n.p. 20) KARR, C. L.; WECK, B. Fuzzy modelling of mineral processing equipment. In: 1996 SME ANNUAL MEETING, Phoenix, Arizona. March 11-14. Preprints. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 1996. 21) COCANOUR III, J. B.; HARBUCK, D. D. On-line analysis and process control in the copper industry using line-scan video photometry. In: 1996 SME ANNUAL MEETING, Phoenix, Arizona. March 11-14. Preprints. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 1996. 22) KARR, C. L.; WECK, B. Computer modelling of mineral processing equipment using Fuzzy mathematics. Minerals Engineering. Vol. 9. No. 2. p. 183-194, 1996. 23) HALES, L. B.; COLBY, R.; WALKER, C. Using neural networks to model column flotation. In: 1996 SME ANNUAL MEETING, Phoenix, Arizona. March 11-14. Preprints. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 1996.
813
24) HALES, L.; COLBY, R.; YNCHAUSTI, R. Adaptive control of mineral processing applications. In: 1996 SME ANNUAL MEETING, Phoenix, Arizona. March 1114. Preprints. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 1996. 25) CHO, C. et al Neural network based nonlinear model predictive control vs. linear quadratic gaussian control. In: 1996 SME ANNUAL MEETING, Phoenix, Arizona. March 11-14. Preprints. Littleton, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, Inc., 1996. 26) MEECH, J.A.; HARRIS, C.A. Expert Systems for Gold Processing Plants. In: RANDOL VANCOUVER '92. Proceedings. Golden, Randol International Ltd., 1992. 27) TORRES, V.M.; SILVA, E.C.S.; FREITAS, L.L.C. Applications of heuristic models and expert systems in mineral process development - two case studies. Latin American Perspectives: Exploration, Mining and Processing (Editor: Bascur, O.). Denver, Society for Mining, Metallurgy and Exploration, pp. 269-280, 1997. 28) TORRES, V.M., CHAVES, A.P, AND MEECH, J.A. Intelligold an expert system for gold plant process design. Proceedings of the IPMM99. Vancouver, IPMM, 1999.
C a p t u l o
20
Elaborao e Avaliao Econmica de Projetos de Minerao

Gilson Ezequiel Ferreira
Economista/UFJF, Mestre e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Tecnologista Snior do CETEM/MCT
Jos Guedes de Andrade

Gelogo/UFPE, Mestre em Economia Mineral pela Colorado School of Mines e Doutor em Engenharia Mineral/EPUSP, Consultor
817
INTRODUO
So apresentadas, neste captulo, as informaes bsicas sobre a elaborao de projetos e as tcnicas mais adequadas s avaliaes econmicas. Pretende-se que o leitor tenha noo das tcnicas empregadas na elaborao e avaliao econmica de projetos de minerao, e perceba a importncia desta fase que precede a implantao de um empreendimento mineral. No que se refere s tcnicas de elaborao de um projeto, sero abordados: aspectos gerais do projeto; engenharia de projeto, mercado; e avaliao de custo e de receita. Essas informaes servem de base montagem do fluxo de caixa e avaliao econmica do empreendimento. necessrio enfatizar que, por mais bem elaborados que tenham sido a pesquisa e os projetos de lavra e beneficiamento, todo esforo da equipe tcnica poder ser desperdiado se no houver uma competente avaliao econmica que assegure, com uma margem de risco aceitvel, a viabilidade econmica do empreendimento. Os investimentos em minerao se caracterizam pela limitao de sua vida til; uma vez extrado todo o minrio economicamente explorvel existente na jazida, foroso o encerramento das operaes. Impe-se, assim, que durante a vida til da mina o investidor receba de volta o capital aplicado, acrescido de remunerao compatvel com os riscos do negcio. No caso da minerao, em particular, essa anlise se reveste da mais alta relevncia, tendo em vista as caractersticas especficas desse tipo de empreendimento: localizao quase sempre prxima ao depsito mineral e, na maioria das vezes, distante dos centros urbanos; uso intensivo de capital e longo prazo de maturao; dimensionamento e processo de beneficiamento especfico para cada depsito mineral; limitao na disponibilidade do bem mineral, face ao carter no renovvel das reservas minerais. Esses aspectos, inerentes ao setor mineral, fazem com que a deciso de investir seja respaldada em anlise econmica detalhada, a partir de projetos bem elaborados, objetivando minimizar os riscos do empreendimento. As conseqncias decorrentes de falhas na elaborao do projeto e em sua avaliao econmica podem acarretar grandes prejuzos financeiros e, em alguns casos, resultam na inviabilidade do empreendimento.
818
ASPECTOS GERAIS DO PROJETO

Normalmente um projeto apresentado em uma seqncia que se ajusta maior parte dos casos sendo constitudo de: um resumo, um texto propriamente dito e o apndice com os anexos. O resumo deve conter uma exposio sucinta sobre os principais dados e circunstncias que envolvem o empreendimento. O apndice deve conter, em forma de anexos, as informaes que, por sua natureza, no se incluem no texto. Na elaborao de um projeto de minerao necessrio mencionar, no que se refere empresa, seus dados gerais, tais como, nome, endereo, registros, alm dos dados dos principais acionistas. muito importante caracterizar perfeitamente a capacidade empresarial, tanto do ponto de vista administrativo como tcnico. Devem ser explicadas as relaes com outras empresas ou grupos, assim como as estruturas do capital social. Antes de apresentar questes especficas a respeito dos diversos pontos de um projeto industrial, devem ser comentados os aspectos gerais da iniciativa, que abrangem sua situao na comunidade, pas ou regio beneficiada com o mesmo. Ao mencionar a natureza geral da iniciativa, preciso assinalar a origem e motivos que causaram a deciso de execut-la, assim como uma resenha histrica de seu desenvolvimento. Devem ser apresentados comentrios sobre a atividade em questo no pas, sua relao com outros setores da economia local ou regional e sua importncia para a comunidade. Devem constar, brevemente, os produtos que se fabricaro na indstria e explicada a origem das matrias-primas e outros insumos. Nas novas indstrias, deve ser sublinhada a classe de consumidores que vai utilizar o produto e determinar qual a concorrncia. Na ampliao de indstrias existentes, explicar a produo anterior, a capacidade instalada, a concorrncia e motivos principais pelos quais se julga acertado fazer a ampliao.
MERCADO
Em termos gerais, o objetivo do estudo de mercado relativo a um projeto definir, para um determinado perodo, quem vai comprar o produto, em que quantidade, a qual preo, quais os concorrentes e qual a parcela do mercado que caber a cada concorrente.
819
Um erro grave, no estudo do mercado e de difcil correo, constitui uma das causas mais freqentes dos fracassos de projetos. O estudo de mercado apresenta caractersticas prprias; tais como: especificaes requeridas pelos consumidores; anlise da oferta, diante dos projetos existentes e em implementao; demanda reprimida pela inexistncia de matria-prima no pas, ou pela sua disponibilidade insuficiente; influncia do local onde se encontra a jazida, seja pela sua posio geogrfica, sejam pelos recursos de infra-estrutura e transporte; influncia da poltica governamental e da legislao, sobre a comercializao (ex. contingenciamento de preos e/ou importao), preos de venda e utilizao dos produtos minerais; meios de transporte e custo de frete; existncia de estoques reguladores. Trata-se, portanto, de atividade bastante especializada que exige para seu desempenho satisfatrio um perfeito conhecimento do assunto e da matria-prima em pauta, bem como a disponibilidade de banco de dados contendo toda a multiplicidade de informaes necessrias. O estudo de mercado deve evidenciar a aceitabilidade dos produtos, quanto sua qualidade (composio qumica e fsica). Se for possvel a prvia assinatura de acordos comerciais ou mesmo de contratos a longo prazo, os preos e quantidades estaro previamente estabelecidos, o que elimina importante parcela de incerteza do projeto.
ENGENHARIA DO PROJETO
Refere-se definio de premissas de projeto, elaborao de projeto conceitual, bsico, detalhamento, implantao e posta em marcha, com a participao de engenheiros de diferentes especialidades. Aqui so feitas referncias fase tcnica do estudo, comentando-se os aspectos bsicos a serem considerados quanto engenharia, tais como: localizao; reservas e capacidade de produo; ensaios e pesquisas preliminares; seleo do processo de produo;
820
especificao dos equipamentos e montagens; edificaes; projetos complementares de engenharia; escala de produo e localizao.
Ensaios e Pesquisas Preliminares

Todo projeto de engenharia mineral exige, em maior ou menor grau, uma quantidade de ensaios e pesquisas preliminares que determinam muitas das decises adotadas no curso do estudo. Esses ensaios abrangem questes de natureza vrias: provas de resistncia do terreno para a construo civil; investigaes metalrgicas para o tratamento de minerais e caracterizao tecnolgica dos produtos, entre outras, de acordo com a natureza do projeto.
Seleo e Prescrio do Processo de Produo

Em muitos casos, o projeto no apresenta problemas especiais quanto ao processo ou sistema de produo. Em outros, porm, encerram complexidades e alternativas que conviria explicar com as solues oferecidas e relacionadas s pesquisas feitas previamente. A descrio do processo poder ser facilitada com a ajuda de fluxogramas que contribuiro para uma melhor apresentao e clareza.
Especificao de Equipamentos
Quanto aos equipamentos, necessrio distinguir as duas etapas do processo de seleo: escolha e especificao dos equipamentos; seleo entre os vrios equipamentos dentro do tipo escolhido, a fim de decidir entre as propostas. No estudo do projeto interessa especialmente a seleo do tipo de equipamento, na qual influiro muito a eficincia do processo, a escala de produo e o ndice de mecanizao, fatores estreitamente relacionados entre si. Pode ocorrer que um determinado grau de mecanizao seja aplicvel apenas a um certo volume mnimo de produo.
821
Edificaes
A distribuio dos equipamentos dentro dos prdios industriais ou em outros pontos da usina suscita a considerao de questes semelhantes quelas j descritas, tanto no que se refere ao rendimento e possibilidade de ampliao da produo como circulao dos materiais. necessrio prever, desde o incio, espaos para a ampliao da fbrica, para a possvel adoo de novas tecnologias. Esta questo deve ser considerada com maior ou menor detalhe, segundo os tipos de projetos.
Projetos Complementares de Engenharia

Referem-se s previses relativas s instalaes adicionais, destinadas a proporcionar determinados servios necessrios produo ou pessoal ocupado no projeto. Os exemplos mais claros seriam as obras complementares de gua potvel e industrial ou destinadas ao escoamento de guas residuais, implantar usinas de energia eltrica, gasodutos ou entroncamentos de transporte, construo de acampamentos e casas, escritrios de administrao e outros prdios para o bem-estar da populao.
Escala de Produo e Localizao

A escala e localizao dos projetos industriais tm ntima relao com os aspectos referentes aos mercados e aos custos de produo. No estudo de projetos industriais, a escala de produo corresponde sua capacidade de produzir durante um determinado perodo de funcionamento. Esta escala, geralmente, se refere capacidade nominal da instalao, levando-se em conta os critrios pr-estabelecidos de eficincia da usina, regime de trabalho, escoamento da produo entre outros. A escala mnima de produo de um projeto aquela em que, abaixo de certos limites, os custos unitrios elevam-se rapidamente, devido participao dos custos fixos. No se deve, pois, adotar uma posio fixa a respeito da escala mnima de um determinado projeto. importante, porm, que esse seja elaborado tendo em vista uma ampliao posterior. O problema da localizao de uma indstria pode constituir uma questo de maior ou menor complexidade, segundo a natureza especfica do projeto, e est intimamente relacionado com o estudo de mercado, com os custos de produo e com outras partes do projeto. A localizao ideal de uma indstria, logicamente, ser a que permita maiores lucros para o investidor.
822
A usina de beneficiamento do minrio seria mais convenientemente localizada em rea de melhor infra-estrutura, por questes relativas disponibilidade de combustvel, energia, hospital, escola, moradia etc. Na minerao, no entanto, a localizao do empreendimento fica condicionada ao local da jazida. A poltica de isenes e benefcios fiscais em favor das diversas localizaes em estudo, o clima, a facilidade de servios administrativos, bancrios etc, so fatores que, por maior ou menor importncia, no devem ser esquecidos.
AVALIAO DE CUSTO
Os investimentos e a avaliao de custos na minerao se caracterizam pela limitao da vida til da mina; uma vez extrado todo minrio economicamente explotvel existente, foroso o encerramento das operaes. Impe-se assim, que durante a vida til da mina, o investidor tenha ressarcido o capital aplicado, acrescido de remunerao compatvel com os riscos do empreendimento. Assim, a avaliao de custo de uma jazida se baseia em estimativas de grandezas econmicas, a saber: vida til da mina, obtida com base na reserva de minrio existente; custos iniciais, vida til dos equipamentos, instalaes e substituies dos mesmos; custos anuais de produo, transporte, administrao e comercializao; custos para reabilitao da rea lavrada, ao fim da vida til da mina; capital de giro; condies de financiamentos que possam ser obtidos para a instalao inicial damina; despesas de administrao correspondentes ao ciclo de produo e beneficiamento;
Custos de Administrao
Os custos de administrao incluem todos os salrios do pessoal de engenharia e de administrao, material consumido, aluguis de escritrios, luz, comunicaes, despesas de viagem, treinamento de pessoal e seguros. Incluem, ainda, despesas mdicas e hospitalares, de educao e de recreao do pessoal.
823
Custos de Comercializao
Os custos de comercializao compreendem os salrios do pessoal de marketing e de vendas, despesas de viagem, despesas com propaganda e comisses de intermedirios; estas ltimas costumam ser expressivas no caso das exportaes.
Capital de Giro
O capital de giro pode ser uma importante parcela do capital total, necessrio para um novo projeto. necessrio estim-lo cuidadosamente, no s calculando sua componente inicial, como os acrscimos necessrios ao longo do tempo, principalmente quando so previstos aumentos futuros no nvel das operaes. O capital de giro deve cobrir as seguintes parcelas: estoque de minrio nas minas, valorizado pelos respectivos custos de produo e beneficiamento, no incluindo depreciao, amortizao ou exausto em tais custos; estoques de minrio em trnsito para os mercados, valorizados pelos custos de produo e beneficiamento, acrescidos dos tributos e do frete, inclusive o estoque regulador no porto de embarque, no caso de exportaes; despesas de administrao correspondentes ao ciclo de produo e beneficiamento, transporte e embarque; almoxarifados de materiais e peas sobressalentes, a preos de aquisio; recursos financeiros disponveis em caixa e em bancos; custo das mercadorias vendidas a prazo; contas a pagar, relativas aos materiais e servios adquiridos para pagamento a prazo.
Custos de Produo
Os custos de produo devem ser detalhadamente estimados e desdobrados em seus principais componentes : pessoal, material, peas sobressalentes, impostos e taxas, energia eltrica, aluguis, servios contratados etc. Devem tambm ser listados separadamente por fase dos servios: extrao, transporte interno, beneficiamento do minrio, estocagem, manuseio e carregamento. Convm ainda separar os custos de operao daqueles de manuteno, constituindo estes ltimos parcela significativa, ao contrrio do que ocorre nas indstrias de transformao, em que tais custos so
824
secundrios. Os custos de pessoal devem incluir os acrscimos decorrentes da legislao trabalhista, de responsabilidade do empregador, bem como previses para substituies de empregados em frias, acidentados, doentes, em repouso semanal etc. importante pr-estabelecer quantos turnos de trabalho sero adotados. O consumo de materiais deve ser previsto por fase dos servios, sendo os principais itens (reagentes, combustveis, lubrificantes, correias transportadoras etc), indicados e especificados
Custos de Transporte
No caso de transportes ferrovirio, um acordo tarifrio especial pode ser obtido com redues substanciais de preo, em relao s tarifas oficiais. Na hiptese de transporte rodovirio, os preos podem ser obtidos mediante entendimentos com os transportadores.
Investimentos Iniciais
Os custos de capital s podem ser estimados aps fixada a taxa de produo anual, bem como, determinada a tecnologia de lavra e beneficiamento dos minrios e elaborado um anteprojeto das instalaes e dos equipamentos a serem utilizados. Uma lista detalhada de custos deve incluir: custos dos estudos tcnicos e econmicos e dos projetos de engenharia; custos pr-operacionais (correspondentes fase inicial de produo, quando a qualidade dos produtos ainda est em testes); transporte e instalao dos equipamentos de minerao; instalaes gerais (oficinas, escritrios, residncias, escolas, hospitais, recreao etc); caminhes e outros materiais gastos, quando o transporte rodovirio da mina ao destino for feito pelo minerador.
Substituies de Equipamentos
Os equipamentos e instalaes de uma empresa de minerao constituem um complexo, cujas partes tm vidas teis diferentes. Normalmente os prdios e instalaes fixas tm vida igual ou superior vida da mina, apresentando ainda boas condies de utilizao quando todo o minrio economicamente explotvel estiver exaurido; assim, no h em geral qualquer substituio de tais parcelas do ativo fixo. J com as mquinas, equipamentos e instalaes mveis ocorre o oposto: em regra necessrio substitu-las ao longo da explotao da jazida, e os custos dessas substituies constituem significativos desembolsos que devem ser includos no fluxo de caixa.
825
CONSIDERAES SOBRE A AVALIAO ECONMICA

A deciso de implantao de um empreendimento mineral , sem dvida, o momento mais crtico na estrutura de planejamento da empresa de minerao. Outras decises so tomadas durante as fases de explorao (pesquisa mineral) e desenvolvimento (detalhamento da pesquisa mineral visando lavra) do depsito mineral. No entanto, nenhuma requer um volume de investimento financeiro to grande quanto o necessrio ao processo produtivo. Isto no significa que as fases antes da produo no sejam importante. Tanto na explorao como no desenvolvimento, cada momento de deciso sobre a continuidade ou no do projeto deve ser precedido de uma anlise tcnico-econmica. Este procedimento permite que um projeto que no apresente condies de economicidade no momento de sua anlise, em uma das fases preliminares, seja descartado ou interrompido para nova avaliao no futuro, certamente em condies favorveis. A anlise econmica tem a funo de indicar, por meio de tcnicas especficas, os parmetros de economicidade que permitam a deciso de se investir ou no em determinado projeto. Essas tcnicas de avaliao se completam, no havendo um modelo nico que atenda s inmeras questes formuladas para a tomada de decises. Para a anlise dessas tcnicas, se faz necessrio, inicialmente, a montagem de um fluxo de caixa (apresentado na prxima seo) representativo de todo o projeto, abrangendo toda a vida do empreendimento, limitado a cerca de 30 anos, por razes tcnicas a serem esclarecidas adiante. Com base no fluxo de caixa so calculados os indicadores econmicos, mediante a aplicao das vrias tcnicas de avaliao econmica, que do suporte anlise econmica. Se a anlise econmica do projeto apresenta resultados favorveis sua implantao, o minrio lavrado na mina, durante a vida til do empreendimento, deve gerar receitas suficientes para atender as seguintes necessidades: custo de aquisio da propriedade e dos direitos minerrios (quando for o caso) ou o pagamento de dzimos ou royalties ao proprietrio da terra onde se situa a jazida; os custos de desenvolvimento da mina, em sua fase pr-operacional: decapeamento, abertura de frente de lavra, sondagens para detalhamento do corpo mineralizado e abertura de galerias e poos, quando se tratar de lavra subterrnea;
826
a aquisio de mquinas e equipamentos de lavra, usina de tratamento de minrio e demais instalaes (depsitos, almoxarifados, escritrios, ptios de estocagem etc); os custos operacionais (suprimentos e materiais para lavra, custos de tratamento, salrios e benefcios, despesas administrativas, impostos e taxas diversas); uma taxa de retorno aceitvel para o capital investido e mais alguma compensao (acima da taxa de atratividade) pelos riscos e incertezas a serem assumidos com a execuo do empreendimento.
FLUXO DE CAIXA DE UM PROJETO

Entende-se como fluxo de caixa a diferena entre as entradas e as sadas de caixa, associada a um projeto ou empreendimento, durante um determinado perodo de tempo. Para efeito de avaliao econmica, normalmente utilizado como unidade de tempo o perodo de um ano. Portanto, a composio e o clculo do fluxo de caixa devero ser procedidos para cada ano da vida til do projeto, de acordo com a seguinte equao: Fluxo De Caixa = Entrada De Caixa - Sada De Caixa
Composio do Fluxo de Caixa

Apesar do fluxo de caixa corresponder, geralmente, ao perodo de um ano do empreendimento, comum se chamar de fluxo de caixa do projeto ao conjunto de fluxos que englobam toda a vida do empreendimento e, ento, aplicar as tcnicas de avaliao econmica. Cada perodo do fluxo de caixa pode apresentar resultados positivos ou negativos. Geralmente nos projetos de implantao, os perodos iniciais podem ser negativos, pois fase de investimentos e maturao. Assim que se iniciam as vendas, os fluxos so geralmente positivos, embora possam ocorrer perodos negativos nos casos de expanso do projeto, modificao e substituio de equipamentos ou instalao de aparelhos para controle ambiental. Esto relacionadas, a seguir, as entradas e sadas de um fluxo de caixa tpico de um empreendimento mineral.
ENTRADAS:
receita pela venda de minrio, concentrado, metal ou outro tipo de produto mineral; valor recuperado pela venda de equipamentos usados;
827
retorno do capital de giro no fim da vida til do empreendimento; outras receitas no operacionais.
SADAS:
despesas com aquisio de direitos minerrios, royalties ou arrendamentos; despesas com desenvolvimento da lavra (preparao para incio da produo); investimentos para implantao da mina e usina de tratamento (mquinas, equipamentos, obras de engenharia etc); investimento de capital de giro (recursos para fazer face aos estoques e despesas em geral, principalmente na fase inicial de operao); custos operacionais de lavra e tratamento (matrias-primas, gua, energia, manuteno de mquinas e equipamentos, salrios, encargos sociais, despesas administrativas etc); impostos sobre a renda e circulao de mercadorias, compensao financeira, COFINS, taxas e outros tributos.
Clculo do Fluxo de Caixa

Conforme definido anteriormente, o fluxo de caixa corresponde diferena entre as entradas e sadas de caixa que, de maneira resumida, podem ser relacionadas e calculadas conforme indicado a seguir. 1. Investimentos Capital Fixo Obras de Engenharia Pesquisa e Desenvolvimento Capital de Giro 2. Receitas Operacionais No Operacionais 3. Taxas e Tributos Sobre o Faturamento
828
4. Custos Operacionais 5. Renda Lquida (5=2-3-4) 6. Depreciao/Amortizao 7. Renda Tributvel (7=5-6) 8. Contribuio Sobre o Lucro (8=7 x Alquota) 9. Imposto de Renda (9=7 x Alquota) 10. Lucro Aps o Imposto de Renda (10=5-8-9) 11. Fluxo de Caixa (11=10+6-1) Existindo a possibilidade de financiamento devem ser considerados, no clculo do fluxo de caixa, os seguintes pontos: subtrair da Renda Lquida (5) as despesas com os juros incidentes sobre o saldo devedor do financiamento a Renda Tributvel (7), portanto, contempla a diferena referente aos juros; adicionar ao Lucro Aps o Imposto de Renda (10), o valor do financiamento e subtrair as parcelas correspondentes s amortizaes. As estimativas de fluxo de caixa devem incluir todos os dados econmicos associados a um projeto, durante toda sua vida til, iniciando no momento de sua implantao e estendendo-se pelos perodos futuros. Os fluxos de caixa para os anos mais recentes so mais importantes economicamente do que os dos perodos futuros a 10, 15 ou mais anos, devido ao valor do dinheiro no tempo (ver conceito na seo seguinte). Por esta razo, no recomendvel a elaborao de fluxos de caixa para perodos superiores a 30 anos, considerando os valores equivalentes, em relao ao ano de incio da implantao do projeto, passam a ser desprezveis, por se aproximarem de zero. Na Figura 20.1 est sumarizada a lista de dados para apurao do Fluxo de Caixa, cujos itens sero comentados, a seguir, com relao aos aspectos no abordados anteriormente.
829
PRODUO
PREO
RECEITA
CUSTOS OPERACIONAIS
DEPRECIAO/ AMORTIZAO
RENDA TRIBUTVEL
INVESTIMENTOS
IMPOSTO DE RENDA
FLUXO DE CAIXA
Figura 20.1 - Modelo simplificado de apurao do fluxo de caixa Estimativa de Preo O preo , sem dvida, o dado mais relevante em uma avaliao econmica. , ao mesmo tempo, a varivel mais complexa de ser estimada, salvo raras excees, como nos casos em que a oferta atomizada, o bem mineral abundante e o preo praticado no mercado j alcanou uma relativa estabilidade; exemplo: minrio de ferro. Mesmo assim, a entrada em operao de uma grande mina pode provocar desequilbrio entre a oferta e a demanda e, conseqentemente, alterao no preo. Para a maioria dos minerais metlicos, o que se verifica, com freqncia, a instabilidade de seus preos, o que faz com que a previso dos mesmos se torne muito difcil. Os minerais no metlicos apresentam, em geral, preos mais estveis, mesmo assim sujeitos a flutuaes bruscas, principalmente para aqueles que so comercializados em nvel internacional. Portanto, face ao grande significado do preo do bem mineral na anlise econmica do projeto, essa varivel deve ser objeto de um estudo especfico,
830
bastante profundo, sob pena de se obter resultados na anlise econmica no compatveis com a realidade. Qualquer desvio no preo esperado pode mudar consideravelmente o resultado da anlise. Um preo superestimado pode indicar uma taxa de retorno favorvel para um projeto que, na verdade, duvidoso; de forma semelhante, um preo subestimado pode provocar a rejeio de um projeto que, a rigor, um bom investimento e, portanto, est se perdendo uma oportunidade lucrativa. Nos casos em que a produo prevista para um projeto seja pequena e, com certeza, no dever provocar desequilbrio da oferta versus demanda no mercado, a estimativa de preo pode ser projetada com base na tendncia de preos do passado. Essa projeo baseada na expectativa de que as condies do passado persistiro no futuro e, desta forma, esto sendo ignoradas possveis mudanas em tecnologia, gosto, nvel de renda e outras variveis exgenas. Se faz necessrio, portanto, ateno especial a esses fatores, quando da elaborao da estimativa de preos futuros. Outro mtodo para a estimativa de preos a aplicao de anlise de regresso, onde so considerados os fatores que influenciam a oferta e a demanda dos bens minerais. A identificao do volume de reservas e dos correspondentes custos de produo observados em outras empresas, associada projeo de demanda, ajuda a projetar o preo mnimo que poder ocorrer a um determinado bem mineral. Esses mtodos so complexos e requerem a participao de profissionais especializados. O detalhamento de suas metodologias amplo e est fora do mbito deste captulo. Deve ser reafirmado, portanto, que a estimativa de preo um problema de soluo complexa. Muitas empresas possuem especialistas exclusivamente dedicados a esta questo e ainda contratam consultores externos para que possam ser obtidas as estimativas menos tendenciosas possveis. comum trabalhar com um faixa de preos, ao invs de um preo fixo. Definio do Nvel de Produo O nvel de produo de um projeto de minerao est intimamente associado ao mercado e ao volume de reservas recuperveis na jazida. Com relao ao mercado, haver trs hipteses para definio do nvel de produo: o mercado est saturado e no h possibilidade para a entrada de novos fornecedores; o mercado existe, todavia mas limitado a um determinado nvel de produo; o mercado no oferece restrio ao nvel de produo mxima que poder ser ofertado pelo empreendimento.
831
Neste ltimo caso, dever ser cuidadosamente analisado se a no restrio valida para toda a vida til do empreendimento. No que se refere s reservas recuperveis, ou seja, a frao do depsito mineral que pode ser lavrada economicamente, esta varia em funo da composio fsica e qumica do minrio, do mtodo de lavra a ser usado e da habilidade da empresa em produzir o bem mineral a um custo que possa ser comercializado com lucratividade. Dos fatores assinalados, merece ateno especial aquele que intrnseco ao depsito mineral, que sua composio mineralgica. Neste particular, as reservas recuperveis devem ser apresentadas de forma parametrizada em relao aos teores. A seleo do tamanho timo da mina baseada na combinao entre o nvel de produo (tonelagem de minrio) e o teor de corte (cut off grade). Portanto, mesmo assumindo que o mercado absorver toda a produo da mina, haver, tecnicamente, vrias alternativas do teor de corte e nvel de produo a serem examinadas, para que se possa alcanar a combinao tima para o desenvolvimento da mina. Cada alternativa dever ser avaliada separadamente e a melhor delas deve ser implementada, a menos que haja outra alternativa de investimento, em rea diferente, mais interessante para a empresa. Definido o nvel de produo e o teor de corte do minrio, as instalaes de beneficiamento e processamento podem ser dimensionadas adequadamente. O objetivo principal deste procedimento ter um alto nvel de aproveitamento da capacidade instalada, com o mnimo de capital investido. De outro modo, as instalaes devem permitir alguma flexibilidade a mudanas no mercado, nos custos, nas caractersticas do produto ou nas polticas governamentais (tais como tributao, restries a importao, legislao ambiental, recuperao de reas degradadas etc). Estimativa da Receita Definido o nvel de produo e o preo unitrio de cada bem a ser produzido, a estimativa da receita obtida mediante a simples multiplicao entre a quantidade de venda anual prevista e o preo estimado. No entanto, algumas precaues devem ser tomadas: o preo considerado deve ser f.o.b 1 (mina ou usina de tratamento) e a quantidade deve ser a prevista para a venda (e no a previso de produo). Portanto, dever ser diminudo do preo de venda previsto,
1 Free on board
832
os custos de transporte at o destino entrega ao comprador, ponto de venda ou local de embarque, conforme o caso. O objetivo do avaliador consiste em fazer a estimativa da receita lquida das vendas, deve-se levar em conta os prmios e as multas devidas s variaes de teor metlico, granulometria etc, em relao aos padres estabelecidos, aos quais correspondem os preos bsicos contratuais. Outras receitas no decorrentes da venda dos produtos, como prestao de servios a terceiros, venda de energia eltrica produzida etc, devem ser tambm estimadas, quando for o caso. Sntese do Fluxo de Caixa Os dados de entradas e sadas do fluxo de caixa (descritos anteriormente), aps calculados para cada ano, representam valores que s sero efetivados no decorrer da vida til do empreendimento. Dessa forma, a avaliao econmica dos resultados alcanados dever levar em considerao essa realidade, mediante a utilizao do conceito de valor do dinheiro no tempo.
VALOR DO DINHEIRO NO TEMPO

O valor do dinheiro no tempo o conceito segundo o qual uma unidade monetria no momento atual tem um valor superior ao de uma unidade monetria em qualquer momento no futuro. por esse motivo que um investidor s se dispe a adiar o recebimento de um montante que lhe devido hoje se houver uma recompensa por este atraso no pagamento futuro. Esta recompensa que representa o valor do dinheiro no tempo; no havendo a recompensa, o investidor, em condies normais, no aceita adiar o recebimento. A recompensa pelo adiamento de um pagamento medida mediante uma taxa de juros, utilizada para calcular valores futuros ou atualizar valores passados. Esta taxa conhecida como taxa de desconto ou taxa mnima de atratividade (aceita pelo investidor), usada nos fluxos de caixa dos projetos para que se possa calcular o valor equivalente de cada fluxo em uma mesma data e, com isto, permitir a avaliao global do projeto ou, ainda, a comparao entre diferentes projetos. a taxa de desconto que calcula o valor do dinheiro no tempo. Considerando-se uma taxa de desconto fixa, quanto maior for o perodo para se recuperar um determinado valor, maior ser o montante futuro equivalente a este valor. Devido ao fato de uma determinada quantia apresentar valores diferentes ao longo do tempo, no se deve comparar quantias em momentos diferentes sem que seja feito o devido desconto ou a devida capitalizao desses valores, trazendo-se para um mesmo momento no tempo
833
(presente ou futuro). Isto significa dizer que no se deve comparar quantias em momentos diferentes sem que seja levado em considerao o valor do dinheiro no tempo. A aplicao desse conceito ser notada quando forem apresentadas as tcnicas de anlise econmica que se baseiam no fluxo de caixa descontado e, portanto, consideram o valor do dinheiro no tempo. O valor do dinheiro no tempo no deve ser confundido com a inflao. Mesmo na hiptese de inflao igual a zero, o valor do dinheiro no tempo continua existindo e deve ser avaliado independentemente da inflao, que o aumento no nvel de preos. A inflao deve ser considerada parte, principalmente pelo fato de que suas taxas de crescimento, tanto em termos pretritos como futuros, costumam ser variveis ao longo do tempo. No caso do valor do dinheiro no tempo considerada, em geral, uma taxa fixa.
TCNICAS DE AVALIAO ECONMICA

As tcnicas de avaliao econmica so utilizadas para converter os dados estimados para um projeto em indicadores econmicos que permitam avaliar sua rentabilidade, seu risco e a comparao com outras alternativas de investimento. Com este objetivo se faz necessrio, inicialmente, a montagem do fluxo de caixa do projeto, com base no qual so calculados os indicadores econmicos mais relevantes para a anlise e tomada de deciso pretendidas. Os indicadores econmicos utilizados na avaliao econmica de projetos podem ser divididos em dois grupos. O primeiro grupo de indicadores engloba os mtodos baseados no fluxo de caixa simples e o segundo grupo trata dos mtodos baseados no fluxo de caixa descontado, ou seja, considera o valor do dinheiro no tempo.
Mtodos Baseados no Fluxo de Caixa Simples

Os mtodos simples do alguns indicadores econmicos sobre o projeto e servem como subsdios avaliao econmica. No entanto, por no usarem o conceito do valor do dinheiro no tempo, seus resultados so deficientes, no devendo servir de base para a tomada de decises econmicas. A seguir so relacionados os mtodos simples. Taxa Mdia de Retorno. Perodo de Recuperao do Investimento. Relao Benefcio-Custo.
834
Taxa Mdia de Retorno (TMR) Este m Este mtodo obtido pela relao entre a mdia anual das entradas lquidas de caixa e o valor absoluto do investimento na fase pr-operacional. Na Tabela 20.1, so apresentados os resultados dos fluxos de caixa de duas alternativas de investimento (A e B), cujos valores esto expressos em unidades monetrias ($u.m.). Tabela 20.1 Resultados dos fluxos de caixa de duas alternativas de investimentos de (A e B) FLUXOS DE CAIXA ($u.m.) Fase Pr-operacional Operacional Total Tem-se, portanto: TMRA = [(5 x 40) : 5 ] : 100 = 0,40 ou 40% a.a. TMRB = [(5 x 70) : 5 ] : 200 = 0,35 ou 35% a.a. De acordo com os resultados obtidos, a alternativa A se apresenta mais atrativa que a alternativa B, pois : TMRA > TMRB. O mtodo da TMR derivado do mtodo da Taxa de Retorno Contbil (TRC) que, embora seja calculado de forma semelhante, usa a mdia anual dos lucros contbeis, ao invs da mdia anual das entradas lquidas de caixa. A TRC, portanto, despreza o conceito de fluxo de caixa e, por isso, menos significativa que a TMR. A TMR apresenta apenas uma aproximao sobre a lucratividade do projeto, no devendo ser aplicada no processo decisrio de investimentos, por apresentar falhas que sero esclarecidas adiante, quando for feita a comparao entre os mtodos e mostradas Ano 0 1 2 3 4 5 Alternativa A -100 +40 +40 +40 +40 +40 +100 Alternativa B -200 +70 +70 +70 +70 +70 +150
835
as vantagens e desvantagens dos mesmos. A principal razo para seu conhecimento a facilidade de entendimento do mtodo, servindo de introduo ao aprendizado dos demais, que tm metodologias semelhantes. Perodo de Recuperao do Investimento O Perodo de Recuperao do Investimento (PRI), tambm conhecido como payback, o mtodo utilizado para se calcular o tempo (geralmente em anos) necessrio, a partir do incio da operao de um empreendimento, para que seu investimento seja totalmente recuperado. O clculo do PRI procedido de forma simples, mediante a soma aritmtica dos fluxos de caixa lquidos no perodo operacional, at que o resultado seja igual ou superior ao montante do investimento inicial. Usando-se o exemplo anterior e procedendo-se ao clculo de forma prtica, como indicado na Tabela 20.2. Tabela 20.2 Clculo do PRI para o exemplo da Tabela 21.1 Alternativa A ANO 0 1 2 3 4 5 FCA (100) 40 40 40 40 40 FCA ACUM. (100) (60) (20) 20 60 100 FCB (200) 70 70 70 70 70 Alternativa B FCB ACUM. (200) (130) (60) 10 80 150
FC = Fluxo de Caixa; FCAcum = Fluxo de Caixa Acumulado. (Valores em $u.m.)
Conforme se verifica, no caso da Alternativa A o investimento ser totalmente recuperado durante o terceiro ano de operao do empreendimento; por interpolao, conclui-se que o PRI de 2 anos e 6 meses. Por analogia, a Alternativa B tem um PRI de 2 anos e 10 meses, aproximadamente. Na comparao entre as duas alternativas fica caracterizado que a Alternativa A tem um PRI menor que o da Alternativa B. No entanto, do ponto de vista da empresa, as duas alternativas podem ser consideradas satisfatrias, desde que a organizao se contente com um PRI 3 anos, por exemplo.
836
semelhana da TMR, o PRI no considera o valor do dinheiro no tempo, embora d nfase ao tempo, no sentido de determinar com que rapidez o investimento pode ser recuperado. Portanto, o PRI bastante til nos casos em que o risco de perda do investimento uma funo do tempo. Nesses casos, quanto menor for o PRI, menor ser o risco de perda do investimento. Este aspecto muito importante na anlise de projetos sujeitos a uma rpida obsolescncia e nos casos de risco poltico, onde o grau de incerteza em relao ao futuro muito alto. Relao Benefcio-Custo O mtodo da Relao Benefcio-Custo (RBC), tambm conhecido como Relao Benefcio-Custo No-Descontados, corresponde relao entre as entradas lquidas de caixa (benefcios) e as sadas lquidas de caixa (custos). A RBC mede, portanto, o retorno em relao ao investimento, sem considerar o valor do dinheiro no tempo. Com base no exemplo anterior, tem-se:
RBC A = RBC A = 5 x 40 u.m. = 2,00 u.m. 100 5 x 70 u.m. = 1,75 u.m. 200
Os resultados alcanados indicam que para cada unidade monetria ($ u.m.) investida haver um retorno de 2,0 u.m. na alternativa A e de 1,75 u.m. na alternativa B. Naturalmente, do ponto de vista da RBC a alternativa A mais atraente que a alternativa B. No entanto, ambas as alternativas indicam que o retorno superior ao investimento. De acordo com a RBC, a alternativa pode ser aceita sempre que a RBC 1,0 e deve ser descartada sempre que a RBC < 1,0, caso em que o capital recuperado inferior ao investimento. Mtodos Baseados no Fluxo de Caixa Descontado Os mtodos baseados no fluxo de caixa descontado so os que consideram, de forma combinada, o fluxo de caixa e o valor do dinheiro no tempo. Isto faz com que, usando-se esses mtodos, as alternativas de investimentos ou projetos possam ser avaliadas em uma mesma data (presente ou futura) ou, segundo a uniformizao da distribuio dos fluxos de caixa, num mesmo horizonte de tempo. Neste grupo esto sendo apresentados os seguintes mtodos:
837
valor atual lquido; razo do valor atual lquido; relao benefcio-custo descontado; valor anual equivalente; taxa interna de retorno. Os mtodos bsicos apresentados, a seguir, so os mais utilizados na obteno de indicadores para as anlises econmicas; no entanto, como esclarecido anteriormente, nenhum deles auto-suficiente, devendo seus resultados serem considerados como parte de um conjunto dos indicadores a serem analisados na avaliao de um empreendimento. Para cada mtodo sero descritos sua finalidade, metodologia de clculo, consistncia, vantagens e desvantagens de sua aplicao. Alm dos mtodos considerados bsicos, existem outros mtodos alternativos (no examinados neste captulo), desenvolvidos como variantes ou como tentativa de eliminar algumas desvantagens dos mtodos bsicos. Valor Atual Lquido O Mtodo do Valor Atual Liquido (VAL), tambm conhecido como Valor Atual, Valor Presente ou Valor Presente Lquido, consiste em converter os fluxos de caixa de uma alternativa de empreendimento, distribudos ao longo do tempo, em um valor equivalente no momento atual, ou seja, no tempo zero. O VAL calculado pela seguinte frmula:
VAL =
t=0 FC t / (1+ i) t
t =n
onde: t n i um ponto no tempo, geralmente um ano; a vida total do projeto, normalmente em anos; a taxa de desconto atribuda como sendo atrativa ao projeto;
FC o fluxo de caixa em cada ponto no tempo. O VAL representa, portanto, a soma do valor atual de cada fluxo de caixa da oportunidade de investimento, distribudo ao longo da vida til do projeto. Desta forma, o VAL mede a diferena entre os fluxos de caixa positivos e os investimentos (fluxos de
838
caixa negativos), todos descontados a uma determinada taxa. Ainda, com base nos dados do exemplo anterior, a Tabela 20.3 exemplifica o clculo para as alternativas A e B. Considerando-se o exemplo anterior para efeito de clculo, temos: Tabela 20.3 Clculos do VAL para as alternativas A e B
Alternativa A Ano 0 1 2 3 4 5 TOTAL FCA ($ u.m.) -100 40 40 40 40 40 100 FVA (a 10%) 1,0000 0,9091 0,8264 0,7513 0,6830 0,6209 VALA ($ u.m.) -100.00 36,36 33,06 30,05 27,32 24,84 51,63 FCB ($ u.m.) -200 70 70 70 70 70 150 Alternativa B FVA (a 10%) 1,0000 0,9091 0,8264 0,7513 0,6830 0,6209 VALB ($ u.m.) -200.00 63,63 57,85 52,59 47,81 43,46 65,34
FVA(a10%) = Fator do valor atual a uma taxa de 10% (ver Tabela A.2, no Anexo, ao final do captulo). As notas das tabelas apresentadas no Anexo esclarecem os conceitos de valor atual, valor futuro e sries uniformes, visando a um melhor entendimento.
Conforme se verifica, o VALA (total da alternativa A) de 51,63 u.m. e o VALB (total da alternativa B) de 65,34 u.m. Isto significa que se, a taxa mnima de atratividade para o investidor de 10%, ambas as alternativas apresentam um valor atual positivo, ou seja, so atrativas por terem um retorno superior ao mnimo desejado. Portanto, na hiptese das alternativas serem independentes, ambas podem ser aceitas. Na hiptese das alternativas serem mutuamente excludentes, ou seja, quando apenas uma delas pode ser selecionada, a alternativa B deve ser escolhida por apresentar um VAL superior ao da alternativa A. O mtodo do VAL muito utilizado, com os seguintes objetivos: indefinio da quantia excedente (VAL) que um empreendimento pode gerar, quando relacionado alternativa comparativa do investidor, ou seja, aquela na qual ele pode aplicar qualquer importncia, por qualquer prazo, a uma determinada taxa mnima, que a taxa de atratividade; definio do valor mximo (VAL) que pode ser pago por uma oportunidade de investimento, ou valor mnimo desejvel (VAL) para ser recebido por uma oportunidade de investimento, tendo garantida a rentabilidade mnima, calculada com base na taxa de atratividade.
839
Este o caso da avaliao de uma jazida para ser colocada em negociao: por parte do vendedor, o VAL o valor mnimo desejvel para ceder os direitos minerrios, enquanto da parte do comprador o VAL o valor mximo que pode ser pago pelos direitos minerrios, de forma a ter assegurada a rentabilidade mnima no empreendimento, ou seja, a sua (do comprador) taxa mnima de atratividade. Razo do Valor Atual Lquido O Mtodo da Razo do Valor Atual Lquido (RVAL), Relao do Valor Atual Lquido ou Relao do Valor Atual consiste na relao entre o VAL e o valor atual absoluto dos investimentos de uma alternativa na fase pr-operacional, ou seja:
RVAL = VAL VA I
A RVAL mede, portanto, o valor atual lquido por unidade de investimento ou, em outras palavras, a eficincia ou lucratividade do investimento, representada pela relao entre lucro e investimento. Quando o resultado positivo (RVAL > 0), a alternativa de empreendimento pode ser aceita; caso contrrio, deve ser rejeitada. De acordo com o exemplo anterior e usando a mesma taxa mnima de atratividade ( imin = 10% ), tem-se: alternativa A
RVAL A = VAL A 51,63 = = 0,516 VA IA 100
alternativa B
RVAL B = VAL B 65,34 = = 0,327 VA IB 200
Os resultados alcanados indicam que ambas as alternativas podem ser aceitas pois apresentam um RVAL> 0, ou seja, um retorno adicional alm do mnimo desejado (10%). No entanto, a alternativa A se apresenta mais atrativa que a alternativa B, em termos de rentabilidade do empreendimento, pois, conforme indicado anteriormente, quanto maior o RVAL maior o VAL (ou retorno) por unidade de investimento. Como o RVAL funo da taxa de desconto, o seu resultado varia de acordo com a taxa aplicada. Quanto maior a taxa, menor o RVAL e vice-versa.
840
A maior importncia do RVAL que este permite ordenar vrias alternativas de projetos independentes, com investimento inicial e vida til desiguais. Nos casos de projetos mutuamente excludentes, em que necessrio optar por uma das alternativas, este mtodo se aplica perfeitamente, desde que haja coerncia com o resultado do VAL; isto , se uma alternativa mutuamente excludente apresenta o melhor resultado, tanto para o VAL como para o RVAL, ela deve ser escolhida, pois tem o maior lucro (indicado pelo VAL) e a melhor rentabilidade (indicada pelo RVAL). Nos casos em que esses resultados no acontecem, a deciso deve ser tomada com base na anlise incremental entre os projetos. Realizada a anlise incremental entre duas alternativas L e M, deve ser escolhida a alternativa L se o resultado L-M positivo (apresenta uma taxa maior que a taxa mnima de atratividade). Caso contrrio, deve ser escolhida a Alternativa M. Relao Benefcio-Custo Descontado O mtodo da relao Benefcio-Custo Descontado (RBCD), tambm designado Relao Benefcio-Custo, consiste na relao entre o VAE - valor atual das entradas lquidas (benefcios) e o VAI - valor atual dos investimentos (custos), na fase properacional, ou seja:
RBCD = VA E VA I
A RBCD mede, portanto, a relao entre o retorno e o investimento, a uma determinada taxa de desconto; ou seja, a RBCD avalia, em termos de valor atual, qual a entrada de caixa para cada u.m. investida. Com base no exemplo anterior e usando a mesma taxa de desconto, tem-se:
RBCD A = 151,63 = 1516 , ; e 100
RBCDB =
265,34 = 1327 , 200
Conforme se verifica, para cada u.m. investida na alternativa A tem-se uma entrada de caixa de 1,516 u.m. e na alternativa B uma entrada de caixa de 1,327 u.m.. A alternativa A se apresenta mais atrativa que a alternativa B, embora ambas as alternativas possam ser aceitas.
841
Da mesma forma que em RBC, a alternativa pode ser aceita sempre que RBCD 1,0, devendo ser rejeitada quando RBCD < 1,0. A RBCD uma derivao da RVAL e, como tal, a escolha entre alternativas, pelo mtodo RBCD, feita da mesma maneira descrita para o mtodo RVAL. Valor Anual Equivalente O Valor Anual Equivalente (VAE) consiste em converter os diversos valores dos fluxos de caixa anuais em uma srie uniforme equivalente, referente ao mesmo perodo de tempo, isto , a vida til do empreendimento. O VAE obtido mediante a aplicao de uma taxa de desconto representativa do custo de capital, tambm conhecida como taxa de atratividade, que servir de base para o clculo das sries de valores equivalentes de cada fluxo de caixa anual. A soma dos valores de cada ano resulta em uma srie uniforme, que corresponde ao VAE. O mtodo prtico para o clculo do VAE a partir do VAL. Tendo-se o VAL referente ao projeto, calcula-se o VAE de maneira bastante simplificada, e evita-se o clculo para cada fluxo de caixa anual. Usando-se o exemplo anterior e considerando-se a taxa de desconto de 10%, tem-se: VAEA = VALA . [FRC(i,n)] onde: FRC(i,n) o fator de recuperao de capital (vide a Tabela A.4) para uma determinada taxa de desconto ( i ) e uma determinada vida til ( n ). Assim, VAEA = 51,63 u.m. X 0,2296 = 11,855 u.m. De forma anloga: VAEB = 65,34 u.m. X 0,2296 = 15,003 u.m. Os resultados acima indicam que ambas as alternativas podem ser aceitas, sendo a alternativa B mais atraente que a alternativa A, por apresentar um maior VAE. No caso exemplificado, ambas as alternativas tinham a mesma vida til, o que resultou, obviamente, em um maior VAE para a alternativa com maior VAL. No entanto, ao se comparar alternativas com vida til desigual, os resultados podero se apresentar de forma no proporcional, entre o VAL e o VAE. Usando-se o VAE como tcnica de avaliao, a alternativa pode ser aceita sempre que o resultado for positivo e deve ser rejeitada quando o resultado for negativo. Dentre as alternativas aceitas, a prioridade deve ser dada s alternativas com maior VAE. O VAE muito til na comparao de alternativas mutuamente excludentes, o que o classifica como o mais adequado nos casos de substituio de equipamentos, nas comparaes entre projetos de minerao - normalmente com vida til desigual -, ou mesmo nas simulaes dentro de um mesmo projeto de minerao, em que so analisadas hipteses bastante diferentes entre s, inclusive com relao vida til.
842
Taxa Interna de Retorno A Taxa Interna de Retorno (TIR) definida como a taxa de desconto que iguala o valor atual dos fluxos de caixa positivos ao valor atual dos fluxos de caixa negativos, em uma alternativa de investimento. Em outras palavras, a TIR a taxa de desconto que, aplicada ao fluxo de caixa de um projeto, produz um VAL = 0. Enquanto os mtodos descritos anteriormente (VAL, RVAL e VAE) so calculados a partir de uma taxa de desconto pr-determinada, o mtodo da TIR consiste em determinar a taxa de retorno do empreendimento. O clculo da TIR procedido, normalmente, pelo processo de tentativa e erro (iterativo) a partir do clculo do VAL. Se VALi > 0, tem-se: TIR >i Se VALi < 0, tem-se: TIR < i Calculando-se a TIR, para as alternativas do exemplo anterior, tem-se: Alternativa A
ANO 0 1 2 3 4 5 TOTAL FC ($u.m.) -100 40 40 40 40 40 100 FVA (a 28%) 1,0000 0,7813 0,6104 0,4768 0,3725 0,2910 VAL (a 28%) ($u.m.) -100,00 31,25 24,42 19,07 14,90 11,64 1,28 FVA (a 29%) 1,0000 0,7752 0,6009 0,4658 0,3611 0,2799 VAL (a 29%) ($u.m.) 100,00 31,01 24,04 18,63 14,44 11,20 -0,68
Atravs de interpolao linear, obtm-se o valor percentual da TIR: TIR = 28% + [ 1,28 / ( 1,28 + 0,68 ) ]% = 28,7%
Alternativa B
ANO 0 1 2 3 4 5 TOTAL
FC ($u.m.) -200 70 70 70 70 70 150
FVA (a 22%) 1,0000 0,8197 0,6719 0,5507 0, 4514 0,3700 -
VAL FVA (a 23%) ($u.m.) -200,00 1,0000 57,38 47,03 38,55 31,60 25,90 0,46 0,8130 0,6610 0,5374 0,4369 0,3552 -
VAL ($u.m.) -200,00 56,91 46,27 37,62 30,58 24.86 -3,76
Por interpolao linear: TIR = 22% + [ 0,46 / ( 0,46 + 3,76 ) ]% = 22,1%
843
A TIR usada tanto para se conhecer a taxa de retorno esperada para uma alternativa de investimento, como para classificar os projetos em termos de rentabilidade; quanto maior a TIR, mais interessante o projeto, quando analisado exclusivamente por este mtodo, que eficiente para a seleo de alternativas independentes. A condio mnima aceitvel que a TIR seja maior que a taxa de atratividade ou custo de capital. No exemplo dado, ambas as alternativas apresentaram resultados que recomendam a aceitao dos projetos, considerando-se uma taxa mnima de atratividade de 10%. No caso, a alternativa A apresentou uma taxa de rentabilidade melhor quer a da alternativa B. Na anlise das alternativas mutuamente excludentes, a eficincia do mtodo fica limitada aos casos em que os resultados da TIR sejam coerentes com os resultados do VAL; ou seja, na comparao entre duas alternativas, se uma delas apresentar o maior VAL e a maior TIR, esta deve ser a escolhida. Quando os resultados forem divergentes e os horizontes diferentes, deve ser procedida a anlise incremental, isto : o clculo da TIR referente diferena entre os fluxos de caixa das duas alternativas analisadas.
Vantagens e Desvantagens dos Mtodos de Avaliao Econmica

Conforme abordado no incio desta seo, os mtodos de avaliao classificados como simples (TMR, PRI e RBC) apresentam como vantagem principal a facilidade de clculo e como maior desvantagem o fato de no considerarem o valor do dinheiro no tempo. Dessa forma, apesar desses mtodos servirem como subsdios para a tomada de deciso em projetos individuais, eles se tornam inadequados nas anlises em que se faz necessria a escolha entre alternativas No exemplo dado neste captulo, foram obtidos os resultados a seguir, que, embora coerentes entre as alternativas, apresentam deficincias inerentes a cada mtodo (Tabela 20.4). Tabela 20.4 Resumo dos resultados obtidos para as alternativas A e B em termos de TMR, PRI e RBC. Mtodo Taxa mdia de Retorno (TMR) Perodo de Recuperao do Investimento (PRI) Relao Benefcio-Custo (RBC) Alternativa A 40% 2 anos e 6 meses 2,00 u.m. Alternativa B 35% 2 anos e 10 meses 1,75 u.m.
844
No caso do mtodo da Taxa Mdia de Retorno - TMR, o retorno na fase operacional considerado em termos mdios e os investimentos na fase pr-operacional no so relacionados ao tempo decorrido na implantao do projeto. Assim, pode-se ter projetos com o mesmo investimento inicial, mas com diferenas na distribuio do retorno, gerando o mesmo resultado. Ou, ainda, projetos com o mesmo investimento inicial, aplicado em perodos de tempo diferentes, apresentando resultados semelhantes. O mtodo do perodo de recuperao do investimento - PRI o mais simples de calcular e de mais fcil entendimento, tendo papel relevante no caso de indstrias que apresentam freqentes mudanas tecnolgicas. Tem como desvantagem, alm de no considerar o valor do dinheiro no tempo, o fato de ignorar o retorno aps o perodo de recuperao do investimento. Por esses motivos, o PRI no apresenta uma indicao de rentabilidade satisfatria. H casos em que o projeto com menor perodo de recuperao o mais rentvel, mas nem sempre ocorre este comportamento. O uso isolado do PRI pode conduzir aceitao de projetos com curto perodo de recuperao e baixa rentabilidade ou rejeio de projetos com perodo de recuperao longo e alta rentabilidade. O mtodo da Relao Benefcio-Custo - RBC pouco usado e tambm no considera o valor do dinheiro no tempo. Apresenta como vantagem, em relao ao PRI, o fato de considerar toda a vida do empreendimento. Os mtodos baseados no fluxo de caixa descontado (VAL, RVAL, RBCD, VAE e TIR), ou seja, os que consideram o valor do dinheiro no tempo, embora superiores aos mtodos simples, tambm no so perfeitos. Na maioria dos casos, eles so usados de forma complementar, principalmente quando se deseja escolher entre alternativas mutuamente excludentes. Esses mtodos tm a vantagem de considerar em seus clculos toda a vida do empreendimento, bem como as variaes nos investimentos e retornos ao longo do tempo. Outras vantagens e desvantagens ocorrem para cada mtodo, conforme apresentadas adiante. So indicados a seguir, os resultados do exemplo apresentado neste captulo. Mtodo Valor Atual Liquido (VAL) Raz!o do Valor Atual Lquido (RVAL) Relao Benefcio-Custo Descontado (RBCD) Valor Anual Equivalente (VAE) Taxa Interna de Retorno (TIR) Alternativa A 51,63 u.m. 0,516 1,516 11,855 u.m. 28,7% Alternativa B 65,34 u.m. 0,327 1,327 15,003 u.m. 22,1%
845
O Valor Atual Lquido - VAL tem a vantagem de ser o mtodo mais apropriado para a avaliao do valor econmico de um projeto e, por conseguinte, permite obter um parmetro relevante para negociao. Seu principal problema a necessidade de determinao prvia de uma taxa de desconto apropriada. O mtodo da Razo do Valor Atual Lquido - RVAL, embora tambm necessite da taxa de desconto pr-determinada, tem a vantagem de permitir a comparao entre alternativas de projetos com diferentes investimentos iniciais, por meio da medio do VAL por unidade monetria de investimento. A Relao Benefcio-Custo Descontado - RBCD tem as mesmas caractersticas da RBC (mtodo simples), com a vantagem de considerar o valor do dinheiro no tempo. O Valor Anual Equivalente - VAE tem a vantagem de permitir ajustar, uniformemente, os custos ou retornos de um projeto, ao longo de toda a vida do empreendimento. Da o fato de ser o mtodo mais apropriado para a comparao entre alternativas com diferentes perodos de vida til. A exemplo do VAL, necessita de uma taxa de desconto pr-estabelecida. A Taxa Interna de Retorno - TIR mostra-se como uma das tcnicas de avaliao mais usadas pelas seguintes razes: oferece uma medida de rentabilidade em forma de percentual (preferida pelos empresrios e analistas) ao invs de u.m. como ocorre no caso do VAL e do VAE; e no necessita a definio de uma taxa de desconto pr-determinada para o seu clculo. Os pontos negativos do mtodo so: a necessidade da TIR ser comparada a uma taxa de desconto, como tambm ocorre com o VAL e o VAE; a inconvenincia de apresentar, em alguns casos, mais de uma TIR ou mesmo nenhuma; e a dificuldade na interpretao do sentido econmico financeiro, dando a entender que a TIR a taxa de retorno sobre o capital investido, o que, na maioria das vezes, no verdadeiro. Em sntese, os mtodos que utilizam o fluxo de caixa descontado permitem uma melhor avaliao sobre a atratividade do investimento por considerarem o custo de capital. No entanto, embora complementares aos mtodos simples, essas tcnicas no esgotam o processo de anlise econmica. Nos casos de projetos de minerao que envolvem altos investimentos financeiros, se fazem necessrias as anlises de sensibilidade e de risco, objetivando avaliar as incertezas e seus possveis impactos nos projetos. Essas tcnicas no sero examinadas neste captulo, sendo apresentados apenas seus conceitos bsicos. O objetivo da anlise de sensibilidade identificar os parmetros crticos de um projeto, que, ao sofrerem variaes, podero alterar, significativamente, sua economicidade. A anlise de sensibilidade permite estimar, portanto, os efeitos nas medidas de avaliao econmica (VAL, RVAL, TIR, etc.), ao se alterar, para mais ou para menos, parmetros intrnsecos do projeto de minerao, tais como: teor do minrio, custos
846
operacionais e preo de venda do produto mineral. No momento em que so identificadas as variveis crticas de um projeto, elas passam a ser objeto de ateno especial por parte do responsvel pela deciso de sua implantao. A anlise de risco tem o objetivo de avaliar o risco associado aos resultados econmicos esperados para um determinado projeto e, conseqentemente, a probabilidade de sucesso ou insucesso, se o projeto for implantado. Nos casos dos projetos de minerao, onde o nvel de incerteza elevado, a anlise de risco procedida mediante a incorporao da possibilidade de ocorrncia de diferentes valores para cada um dos parmetros identificados como crticos atravs da anlise de sensibilidade. Finalmente, os resultados obtidos com as tcnicas de avaliao econmica, associados uma apreciao dos fatores intangveis, so os ingredientes que permitem decidir sobre a oportunidade de implantao de um determinado projeto. A no utilizao das tcnicas aqui abordadas torna o processo decisrio fique altamente vulnervel com relao ao sucesso econmico do projeto, principalmente quando se trata de empreendimento de minerao, onde o nvel de incerteza , em geral, muito elevado.
847
1) ANDRADE, J.G. Diretrizes econmicas para o planejamento da explorao mineral. In: I Encontro de Economia Mineral da Regio Sudeste, 1994, Rio de Janeiro. Anais Rio de Janeiro, UFRJ. 2) CALDAS, Fernando; PANDO, Flix. Projetos industriais. 2 ed. (s.l.): APEC (s.d.). 3) CHAVES, A. P., CORRA, F. D. Dimensionamento de pequenos e mdios projetos de minerao. Brasil Mineral, So Paulo, v.5, n. 56, p.26-34. 4) HESS, Geraldo et al. Engenharia econmica. 3 ed. Rio de Janeiro: Forum, 1972. 5) HOLLANDA, Nilson. Elaborao e avaliao de projetos. Rio de Janeiro: APEC, 1968. 6) HOPENHAYN, Benjamin; FERNANDEZ, Hector. Anlise de projetos de Integrao. Trad. de Pedro Ayres. Rio de Janeiro: Forum, 1972. 7) MANUAL de Anlise Econmica. Rio de Janeiro: DAMPI/ CNI/SEBRAE, 1974. 8) MACHLINE et al. Manual de projeto de desenvolvimento econmico. Rio de Janeiro: Forum, 1992. 9) MACKENZIE, B. W. Bases econmicas para a explorao mineral e o desenvolvimento de projetos de minerao. (s.l.) ABRAMO, 1990, 423 p. 10) OHARA, T. Alan. Analysis of risk in mining projects. CIM Bulletin, Montreal, v. 75, n. 843, p. 84-90, Jul. 1982. 11) PUCCINI, A. L. Matemtica financeira e anlise de investimentos, Rio de Janeiro. Forum, 1973. 12) RUDAWSKY, Oded. Economic evaluation techniques for mining investment projects. Mineral Industries Bulletin, Golden, Colo, v. 13, n. 6, nov. 1970. 13) RUDAWSKY, Oded. Mineral economics development and magement of natural resources. Golden, Colorado: Elsevier Sciences Publishers B.V., 1986. 14) SLAVICH, D.M. Project evaluation, a key step to implementation. CIM bulletin, Montreal, v. 75, n. 843, p. 91-98, Jul. 1982. 15) STERMOLE, Frank. Economic evaluation of mineral investment alternatives. Mineral Industries Bulletin, Golden, Colo. v. 15, n 3, May, 1972. 16) SOUZA, P. A. Avaliao econmica de projetos de minerao - anlise de sensibilidade e anlise de risco. Belo Horizonte. IETEC, 1995.
848
Tabela A.1 Fator de Acumulao de Capital (FAC)

Ano 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 2% 1,02 1,04 1,06 1,08 1,10 1,13 1,15 1,17 1,20 1,22 1,24 1,27 1,29 1,32 1,35 1,37 1,40 1,43 1,46 1,49 1,52 1,55 1,58 1,61 1,64 1,67 1,71 1,74 1,78 1,81 3% 1,03 1,06 1,09 1,13 1,16 1,19 1,23 1,27 1,30 1,34 1,38 1,43 1,47 1,51 1,56 1,60 1,65 1,70 1,75 1,81 1,86 1,92 1,97 2,03 2,09 2,16 2,22 2,29 2,36 2,43 4% 1,04 1,08 1,12 1,17 1,22 1,27 1,32 1,37 1,42 1,48 1,54 1,60 1,67 1,73 1,80 1,87 1,95 2,03 2,11 2,19 2,28 2,37 2,46 2,56 2,67 2,77 2,88 3,00 3,12 3,24 5% 1,05 1,10 1,16 1,22 1,28 1,34 1,41 1,48 1,55 1,63 1,71 1,80 1,89 1,98 2,08 2,18 2,29 2,41 2,53 2,65 2,79 2,93 3,07 3,23 3,39 3,56 3,73 3,92 4,12 4,32 6% 1,06 1,12 1,19 1,26 1,34 1,42 1,50 1,59 1,69 1,79 1,90 2,01 2,13 2,26 2,40 2,54 2,69 2,85 3,03 3,21 3,40 3,60 3,82 4,05 4,29 4,55 4,82 5,11 5,42 5,74 7% 1,07 1,14 1,23 1,31 1,40 1,50 1,61 1,72 1,84 1,97 2,10 2,25 2,41 2,58 2,76 2,95 3,16 3,38 3,62 3,87 4,14 4,43 4,74 5,07 5,43 5,81 6,21 6,65 7,11 7,61 8% 1,08 1,17 1,26 1,36 1,47 1,59 1,71 1,85 2,00 2,16 2,33 2,52 2,72 2,94 3,17 3,43 3,70 4,00 4,32 4,66 5,03 5,44 5,87 6,34 6,85 7,40 7,99 8,63 9,32 10,06 10% 1,10 1,21 1,33 1,46 1,61 1,77 1,95 2,14 2,36 2,59 2,85 3,14 3,45 3,80 4,18 4,59 5,05 5,56 6,12 6,73 7,40 8,14 8,95 9,85 10,83 11,92 13,11 14,42 15,86 17,45 12% 1,12 1,25 1,40 1,57 1,76 1,97 2,21 2,48 2,77 3,11 3,48 3,90 4,36 4,89 5,47 6,13 6,87 7,69 8,61 9,65 10,80 12,10 13,55 15,18 17,00 19,04 21,32 23,88 26,75 29,96 15% 1,15 1,32 1,52 1,75 2,01 2,31 2,66 3,06 3,52 4,05 4,65 5,35 6,15 7,08 8,14 9,36 10,76 12,38 14,23 16,37 18,82 21,64 24,89 28,63 32,92 37,86 43,54 50,07 57,58 66,21 20% 1,20 1,44 1,73 2,07 2,49 2,99 3,58 4,30 5,16 6,19 7,43 8,92 10,70 12,84 15,41 18,49 22,19 26,62 31,95 38,34 46,01 55,21 66,25 79,50 95,40 114,48 137,37 164,84 197,81 237,38
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor futuro, conhecido um determinado valor atual e a taxa de desconto. Cada coluna da Tabela A-1 relaciona o valor atual de uma unidade monetria investida no momento atual. Por exemplo: R$1,00 investido hoje, para ser recebido daqui h doze anos, considerando-se uma taxa de juros de 10%a.a. ter um valor futuro de R$3,14. Se o valor investido for de R$500,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de juros, o valor futuro ser de R$1.570,00. Ou seja: 500x3,14 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
849
Tabela A.2 Fator do valor Atual (FVA)

Ano
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
2%
0,980 0,961 0,942 0,924 0,906 0,888 0,871 0,853 0,837 0,820 0,804 0,788 0,773 0,758 0,743 0,728 0,714 0,700 0,686 0,673 0,660 0,647 0,634 0,622 0,610 0,598 0,586 0,574 0,563 0,552
3%
0,971 0,943 0,915 0,888 0,863 0,837 0,813 0,789 0,766 0,744 0,722 0,701 0,681 0,661 0,642 0,623 0,605 0,587 0,570 0,554 0,538 0,522 0,507 0,492 0,478 0,464 0,450 0,437 0,424 0,412
4%
0,962 0,925 0,889 0,855 0,822 0,790 0,760 0,731 0,703 0,676 0,650 0,625 0,601 0,577 0,555 0,534 0,513 0,494 0,475 0,456 0,439 0,422 0,406 0,390 0,375 0,361 0,347 0,333 0,321 0,308
5%
0,952 0,907 0,864 0,823 0,784 0,746 0,711 0,677 0,645 0,614 0,585 0,557 0,530 0,505 0,481 0,458 0,436 0,416 0,396 0,377 0,359 0,342 0,326 0,310 0,295 0,281 0,268 0,255 0,243 0,231
6%
0,943 0,890 0,840 0,792 0,747 0,705 0,665 0,627 0,592 0,558 0,527 0,497 0,469 0,442 0,417 0,394 0,371 0,350 0,331 0,312 0,294 0,278 0,262 0,247 0,233 0,220 0,207 0,196 0,185 0,174
7%
0,935 0,873 0,816 0,763 0,713 0,666 0,623 0,582 0,544 0,508 0,475 0,444 0,415 0,388 0,362 0,339 0,317 0,296 0,277 0,258 0,242 0,226 0,211 0,197 0,184 0,172 0,161 0,150 0,141 0,131
8%
0,926 0,857 0,794 0,735 0,681 0,630 0,583 0,540 0,500 0,463 0,429 0,397 0,368 0,340 0,315 0,292 0,270 0,250 0,232 0,215 0,199 0,184 0,170 0,158 0,146 0,135 0,125 0,116 0,107 0,099
10%
0,909 0,826 0,751 0,683 0,621 0,564 0,513 0,467 0,424 0,386 0,350 0,319 0,290 0,263 0,239 0,218 0,198 0,180 0,164 0,149 0,135 0,123 0,112 0,102 0,092 0,084 0,076 0,069 0,063 0,057
850
Tabela A.2 Fator do valor Atual (FVA)(continuao)

Ano
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
12%
0,893 0,797 0,712 0,636 0,567 0,507 0,452 0,404 0,361 0,322 0,287 0,257 0,229 0,205 0,183 0,163 0,146 0,130 0,116 0,104 0,093 0,083 0,074 0,066 0,059 0,053 0,047 0,042 0,037 0,033
15%
0,870 0,756 0,658 0,572 0,497 0,432 0,376 0,327 0,284 0,247 0,215 0,187 0,163 0,141 0,123 0,107 0,093 0,081 0,070 0,061 0,053 0,046 0,040 0,035 0,030 0,026 0,023 0,020 0,017 0,015
20%
0,833 0,694 0,579 0,482 0,402 0,335 0,279 0,233 0,194 0,162 0,135 0,112 0,093 0,078 0,065 0,054 0,045 0,038 0,031 0,026 0,022 0,018 0,015 0,013 0,010 0,009 0,007 0,006 0,005 0,004
22%
0,820 0,672 0,551 0,451 0,370 0,303 0,249 0,204 0,167 0,137 0,112 0,092 0,075 0,062 0,051 0,042 0,034 0,028 0,023 0,019 0,015 0,013 0,010 0,008 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,003
23%
0,813 0,661 0,537 0,437 0,355 0,289 0,235 0,191 0,155 0,126 0,103 0,083 0,068 0,055 0,045 0,036 0,030 0,024 0,020 0,016 0,013 0,011 0,009 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002
25%
0,800 0,640 0,512 0,410 0,328 0,262 0,210 0,168 0,134 0,107 0,086 0,069 0,055 0,044 0,035 0,028 0,023 0,018 0,014 0,012 0,009 0,007 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002 0,002 0,001
28%
0,781 0,610 0,477 0,373 0,291 0,227 0,178 0,139 0,108 0,085 0,066 0,052 0,040 0,032 0,025 0,019 0,015 0,012 0,009 0,007 0,006 0,004 0,003 0,003 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001 0,001
29%
0,775 0,601 0,466 0,361 0,280 0,217 0,168 0,130 0,101 0,078 0,061 0,047 0,037 0,028 0,022 0,017 0,013 0,010 0,008 0,006 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001 0,001 0,000
30%
0,769 0,592 0,455 0,350 0,269 0,207 0,159 0,123 0,094 0,073 0,056 0,043 0,033 0,025 0,020 0,015 0,012 0,009 0,007 0,005 0,004 0,003 0,002 0,002 0,001 0,001 0,001 0,001 0,000 0,000
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor atual conhecido um determinado valor futuro e a taxa de desconto. Nota: Cada coluna da Tabela A-2 relaciona o valor atual de uma unidade monetria recebido ao final de um determinado ano. Por exemplo: R$1,00 que ser recebido daqui h dez anos, considerando-se uma taxa de desconto de 6%a.a., tem um valor atual de R$0,558. Se o valor a ser recebido fosse R$200,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de desconto, o valor atual seria R$111,60. Ou seja: 200x0,558 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
851
Tabela A.3 Fator do valor Atual de uma Srie Uniforme (FVA)

Ano 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 2% 0,98 1,94 2,88 3,81 4,71 5,60 6,47 7,33 8,16 8,98 9,79 10,58 11,35 12,11 12,85 13,58 14,29 14,99 15,68 16,35 17,01 17,66 18,29 18,91 19,52 20,12 20,71 21,28 21,84 22,40 3% 0,97 1,91 2,83 3,72 4,58 5,42 6,23 7,02 7,79 8,53 9,25 9,95 10,63 11,30 11,94 12,56 13,17 13,75 14,32 14,88 15,42 15,94 16,44 16,94 17,41 17,88 18,33 18,76 19,19 19,60 4% 0,96 1,89 2,78 3,63 4,45 5,24 6,00 6,73 7,44 8,11 8,76 9,39 9,99 10,56 11,12 11,65 12,17 12,66 13,13 13,59 14,03 14,45 14,86 15,25 15,62 15,98 16,33 16,66 16,98 17,29 5% 0,95 1,86 2,72 3,55 4,33 5,08 5,79 6,46 7,11 7,72 8,31 8,86 9,39 9,90 10,38 10,84 11,27 11,69 12,09 12,46 12,82 13,16 13,49 13,80 14,09 14,38 14,64 14,90 15,14 15,37 6% 0,94 1,83 2,67 3,47 4,21 4,92 5,58 6,21 6,80 7,36 7,89 8,38 8,85 9,29 9,71 10,11 10,48 10,83 11,16 11,47 11,76 12,04 12,30 12,55 12,78 13,00 13,21 13,41 13,59 13,76 7% 0,93 1,81 2,62 3,39 4,10 4,77 5,39 5,97 6,52 7,02 7,50 7,94 8,36 8,75 9,11 9,45 9,76 10,06 10,34 10,59 10,84 11,06 11,27 11,47 11,65 11,83 11,99 12,14 12,28 12,41 8% 0,93 1,78 2,58 3,31 3,99 4,62 5,21 5,75 6,25 6,71 7,14 7,54 7,90 8,24 8,56 8,85 9,12 9,37 9,60 9,82 10,02 10,20 10,37 10,53 10,67 10,81 10,94 11,05 11,16 11,26 10% 0,91 1,74 2,49 3,17 3,79 4,36 4,87 5,33 5,76 6,14 6,50 6,81 7,10 7,37 7,61 7,82 8,02 8,20 8,36 8,51 8,65 8,77 8,88 8,98 9,08 9,16 9,24 9,31 9,37 9,43 12% 0,89 1,69 2,40 3,04 3,60 4,11 4,56 4,97 5,33 5,65 5,94 6,19 6,42 6,63 6,81 6,97 7,12 7,25 7,37 7,47 7,56 7,64 7,72 7,78 7,84 7,90 7,94 7,98 8,02 8,06 15% 0,87 1,63 2,28 2,85 3,35 3,78 4,16 4,49 4,77 5,02 5,23 5,42 5,58 5,72 5,85 5,95 6,05 6,13 6,20 6,26 6,31 6,36 6,40 6,43 6,46 6,49 6,51 6,53 6,55 6,57 20% 0,83 1,53 2,11 2,59 2,99 3,33 3,60 3,84 4,03 4,19 4,33 4,44 4,53 4,61 4,68 4,73 4,77 4,81 4,84 4,87 4,89 4,91 4,92 4,94 4,95 4,96 4,96 4,97 4,97 4,98
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor atual referente a uma srie uniforme de valores futuros, a uma determinada taxa de desconto. Cada coluna da Tabela A-3 relaciona o valor atual de uma srie uniforme de unidades monetrias, aplicada a uma taxa de juros, por um determinado perodo de anos. Por exemplo: O montante de R$1,00 a se recebido durante um perodo de dez anos, considerando-se uma taxa de juros de 60%a.a, tem um valor atual de R$7,36. Se o valor investido for de R$1.200,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de juros, o valor futuro ser de R$8.832,00. Ou seja: 1.200,00x7,36 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
852
Tabela A.4 Fator de Recuperao de Capital (FRC)

Ano 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 2% 1,0200 0,5150 0,3468 0,2626 0,2122 0,1785 0,1545 0,1365 0,1225 0,1113 0,1022 0,0946 0,0881 0,0826 0,0778 0,0737 0,0700 0,0667 0,0638 0,0612 0,0588 0,0566 0,0547 0,0529 0,0512 0,0497 0,0483 0,0470 0,0458 0,0446 3% 1,0300 0,5226 0,3535 0,2690 0,2184 0,1846 0,1605 0,1425 0,1284 0,1172 0,1081 0,1005 0,0940 0,0885 0,0838 0,0796 0,0760 0,0727 0,0698 0,0672 0,0649 0,0627 0,0608 0,0590 0,0574 0,0559 0,0546 0,0533 0,0521 0,0510 4% 1,0400 0,5302 0,3603 0,2755 0,2246 0,1908 0,1666 0,1485 0,1345 0,1233 0,1141 0,1066 0,1001 0,0947 0,0899 0,0858 0,0822 0,0790 0,0761 0,0736 0,0713 0,0692 0,0673 0,0656 0,0640 0,0626 0,0612 0,0600 0,0589 0,0578 5% 1,0500 0,5378 0,3672 0,2820 0,2310 0,1970 0,1728 0,1547 0,1407 0,1295 0,1204 0,1128 0,1065 0,1010 0,0963 0,0923 0,0887 0,0855 0,0827 0,0802 0,0780 0,0760 0,0741 0,0725 0,0710 0,0696 0,0683 0,0671 0,0660 0,0651 6% 1,0600 0,5454 0,3741 0,2886 0,2374 0,2034 0,1791 0,1610 0,1470 0,1359 0,1268 0,1193 0,1130 0,1076 0,1030 0,0990 0,0954 0,0924 0,0896 0,0872 0,0850 0,0830 0,0813 0,0797 0,0782 0,0769 0,0757 0,0746 0,0736 0,0726 7% 1,0700 0,5531 0,3811 0,2952 0,2439 0,2098 0,1856 0,1675 0,1535 0,1424 0,1334 0,1259 0,1197 0,1143 0,1098 0,1059 0,1024 0,0994 0,0968 0,0944 0,0923 0,0904 0,0887 0,0872 0,0858 0,0846 0,0834 0,0824 0,0814 0,0806 8% 1,0800 0,5608 0,3880 0,3019 0,2505 0,2163 0,1921 0,1740 0,1601 0,1490 0,1401 0,1327 0,1265 0,1213 0,1168 0,1130 0,1096 0,1067 0,1041 0,1019 0,0998 0,0980 0,0964 0,0950 0,0937 0,0925 0,0914 0,0905 0,0896 0,0888 10% 1,1000 0,5762 0,4021 0,3155 0,2638 0,2296 0,2054 0,1874 0,1736 0,1627 0,1540 0,1468 0,1408 0,1357 0,1315 0,1278 0,1247 0,1219 0,1195 0,1175 0,1156 0,1140 0,1126 0,1113 0,1102 0,1092 0,1083 0,1075 0,1067 0,1061 12% 1,1200 0,5917 0,4163 0,3292 0,2774 0,2432 0,2191 0,2013 0,1877 0,1770 0,1684 0,1614 0,1557 0,1509 0,1468 0,1434 0,1405 0,1379 0,1358 0,1339 0,1322 0,1308 0,1296 0,1285 0,1275 0,1267 0,1259 0,1252 0,1247 0,1241 15% 1,1500 0,6151 0,4380 0,3503 0,2983 0,2642 0,2404 0,2229 0,2096 0,1993 0,1911 0,1845 0,1791 0,1747 0,1710 0,1679 0,1654 0,1632 0,1613 0,1598 0,1584 0,1573 0,1563 0,1554 0,1547 0,1541 0,1535 0,1531 0,1527 0,1523 20% 1,2000 0,6545 0,4747 0,3863 0,3344 0,3007 0,2774 0,2606 0,2481 0,2385 0,2311 0,2253 0,2206 0,2169 0,2139 0,2114 0,2094 0,2078 0,2065 0,2054 0,2044 0,2037 0,2031 0,2025 0,2021 0,2018 0,2015 0,2012 0,2010 0,2008
Nota: Este fator utilizado para o clculo do valor atual referente a uma srie uniforme de valores futuros, a uma determinada taxa de desconto. Cada coluna da Tabela A-4 relaciona o fator de recuperao de capital referente a uma unidade monetria investida no momento atual, a uma taxa de juros definida. Por exemplo: R$1,00 investido hoje, para ser recebido durante seis anos, considerando-se uma taxa de juros de 10%a.a., ter uma anuidade correspondente a R$0,2296. Se o valor investido for de R$100,00, considerando o mesmo prazo e a mesma taxa de juros, o valor da anuidade ser de R$22,96. Ou seja: 100x0,2296 (o montante em reais multiplicado pelo fator encontrado na tabela).
855
NDICE REMISSIVO
Acelerao diferencial, 241 cidos graxos, 439 Afunda-flutua, 293 Aglomerao, 501 Aglutinante, 619 gua de lavagem, 473 Algoritmos genticos, 795 Altura da camada da espuma, 475 Altura da zona de recuperao, 476 Ambiente qumico, 502 Amido de milho, 395 Amostra final, 20; 40 Amostra primria ou global, 20 Amostra, 19 Amostradores, 33 Amostragem aleatria, 23 Amostragem estraficada, 24 Amostragem sistemtica, 24 Amostragem, 20 Anlise de imagens, 80 Anlise de imagens quantitativa, 84 ngulo de contato, 351, 354 Atrio, 423 Avanos na separao magntica, 319
Britador de rolo dentado, 136 Britador de rolos, 138; 139 Britador giratrio, 134 Britadores de Impacto Vertical,139 Britadores de mandbulas, 133 Britagem primria, 131 Britagem secundria, 137 Britagem terciria, 139 Britagem, 131
Balano populacional, 770 Banhados aerbicos e anaerbicos, 675 Beneficiamento de carvo, 431 Beneficiamento de fosfato, 431 Beneficiamento de minrio de ferro, 430 Beneficiamento de minrio, 3 Beneficiamento de sulfetos, 432 Bias, 463, 472 Biossoro de ons, 657 Bombardeamento inico, 323 Bombeamento, 420 Bond, 118 Britador cnico, 137 Britador de impacto, 135 Britador de mandbulas, 133
Calha estrangulada, 249 Calha simples, 247 Camada de Stern-Gouy-Chapman, 376 Camada difusa, 372 Capacidade de carregamento, 463 Capacidade de transporte e transbordo, 464 Caracterizao de minrios aurferos, 100 Caracterizao mineralgica dos minrios, 49 Caracterizao, 55 Carvo ativado, 653 Ciclone de meio denso, 289 Cintica de flotao, 734 Circuito de moagem, 165; 166 Classificao, 193 Classificador espiral, 205; 207 Classificadores horizontais, 205 Classificadores mecnicos, 205 Classificadores verticais, 208 Coagulao, 499 Co-on, 499 Coleta, 412 Coletores catinicos, 443 Coletores, 437 Colunas canadenses, 461 Colunas industriais, 462 Compactao, 620 Compostos inicos, 362 Compostos ionizveis, 360 Concentao micelar crtica, 365 Concentrador centrfugo, 261 Concentrador Reichert, 250
856
Condicionadores, 418 Cone Reichert, 250 Contra-on, 499 Converso estereolgica, 95 Custo de administrao, 822 Custo de transporte, 824 Custo,489 Custo-benefcio, 836 Custos de comercializao e produo, 823
Estado particulado, 726
Densidade inica da molcula, 513 Densidade, 630 Depsitos minerais, 10 Dimetro de corte, 594 Difrao de raios-X, 66 Difuso browniana, 542 Dimensionamento de britadores, 139 Dimensionamento de equipamentos, 225 Dimensionamento de moinhos, 174 Dimensionamento de peneiras, 224 Drenagem cida, 645 DWP, 290 Dynawhirlpool, 290
Fatores que afetam a sedimentao, 581 Ferro-silcio, 276 Filtro prensa, 600 Filtro rotativo a vcuo,606 Floculao, 501 Flotao inica, 664 Fluidodinmica da partcula, 573 Fludos paramagnticos, 275 Fluxo de caixa, 826; 827 Fora entre partculas, 541 Foras de cisalhamento, 245 Fosfatos, 394 Funo densidade de distribuio, 745 Funo distribuio condicional, 754 Funo distribuio conjunta, 752
Efeito do pH, 515 Efeitos da viscosidade em ciclone, 553 Eficincia da concentrao gravtica, 245 Eficincia de peneiramento, 224 Eletrizao por induo, 322 Eletrizaes por contato ou atrito, 321 Entalpia H, 343 Entulhos, 711 Equipamentos gravticos, 247 Erro de amostragem, 21 Erro de preparao, 22 Erros, 31 Escala de Richard, 218 Escala Tyler, 218 Escalas granulomtricas, 217; 218; 219 Escalas, Tyler, Richards e ISO, 219 Escoamento em meio poroso, 578 Especificaes de equipamentos, 820 Espectro de liberao, 86 Espessador convencional contnuo, 586 Espessadores, tipos de, 583 Espiral, 257 Espumantes, 443
Ganga, 3 Gradiente de campo, 310 Grandezas magnticas, 305 Grelhas fixas, 220 Grelhas rotativas, 222 Grelhas vibratrias, 222
Heterogeneidade de constituio, 22 Heterogeneidade de distribuio, 22 Hidrociclone, 207; 209; 259 Hidrodinmica, 536 Hidrofobicidade, 350 Hidrofobilidade, 411 Histrico, 7 Hold up, 463 Homogeneizao e quarteamento, 34
Identificao dos minerais, 64 Imagem de eltrons retro-espalhados, 91 Incremento, 20 ndice de Bond-work index, 118 Induo magntica, 306 Instrumentao e controle, 424 Inteligncia artificial, 787 Intensidade de campo, 317 Interaes eletrostticas, 510 Interaes hidrofbicas, 509
Jazidas minerais, 10
857
Jigue, 254
Lavra, 640 Lei de Bond, 118 Lei de Bragg, 67 Lei de Kick, 118 Lei de Newton, 539 Lei de Ritinger, 117 Lei de Stokes, 539 Leis da fragmentao, 117 Liberao, 84; 86; 96; 99; 730 Ligao de hidrognio, 509 Ligao qumica, 341 Ligaes coordenadas, 510 Ligaes, covalente, inica e metlica, 340 Lquidos orgnicos, 273 Lixo, 710 Lgica Fuzzy, 791 Lote, 20
Mquinas de flotao, 415 Massa mnima (tabela Richard), 49 Massa mnima de amostra, 26 Materiais alternativos, 654 Materiais diamagnticos, 307 Materiais ferromagnticos, 307 Materiais paramagnticos, 307 Matrizes ferromagnticas, 311 Meio ambiente, 13 Meio esttico, 282 Meio moedor, 166 Mesa oscilatrio, 256 Mesa plana, 252; 253 Mtodo Rietveld, 76 Microbolhas, 661 Microscopia eletrnica de varredura, 69 Microscopia ptica, 64 Minerais metlicos, 11 Minerais no-metlicos, 11 Mineral Minrio, 3 Mineral, 3 Minrio, 3 Minrios de ferro, 395 Mistura, 620 Moagem autgena completa , 184 Moagem autgena parcial, 185 Moagem autgena, 184
Moagem semi-autgena, 184 Moagem, 152; 153 Modelo de Bockris, 379 Modelo do minrio, 725 Modelo Ostwald, 556 Modelos empricos, 546 Modificadores orgncios, 363 Modulao da coleta, 413 Moduladores da coleta, 446 Moinho cilndrico, 156 Moinho de barras, 156 Moinho de disco, 169 Moinho vibratrio, 169 Moinhos de martelos, 168 Moinhos de bolas, 157 Moinhos de discos, 169 Moinhos de rolos de alta presso, 171 Moinhos vibratrio, 169 Movimentos das partculas suspensas, 592 N Nmero de Reynolds, 537 Nmero mnimo de clulas, 436 P Padronizao das clulas, 436 Pelotizao, 617 Peneiras fixas, 221 Peneiras rotativas, 223 Peneiras vibratrias, 223 Percentagem de slidos, 436 Pernabilidade magntica, 306 pH, 515 Plano de amostragem, 23 Plano de Gibbs, 346 Potenciais termodinmicos, 343 Potencial qumico, 344 Potencial zeta, 380 Preparao da amostra, 57 Princpios de fragmentao, 114 Produtos de sntese, 445 Produtos naturais, 444 Propriedades do meio denso, 278 Propriedades fsicas das partculas, 733
858
Q R
Quantificao dos minerias, 74 Qumica de interfaces, 339 Receita, 831 Recuperao, 488 Redes neuronais artificiais, 793 Regimes de operao do moinho, 155 Reguladores, 446 Reologia, 536 Resduos, 707 Resistncia abraso, 629 Resistncias compresso, ao impacto, Ao da gua, 628 Rietveld, 76
Salinidade, 514 Scale up, 489 Sedimentao em queda impedida, 201 Sedimentao em queda livre, 197 Separao em lquidos densos, 59 Separao magntica, 62 Separador de cone, 284 Separador de tambor, 285 Separador Drewboy, 287 Separador Norwalt, 288 Separador Teska, 286 Separador tri-flo, 292 Separadores eletrodinmicos, 324 Simulao de liberao, 99 Simulador, 722 Sinterizao, 616 Sistema de aerao, 467 Sistemas especialistas, 798 Sistemas hidrodinmicos, 503 Social, 13 Solues de sais orgnicos, 273 Student, 43 Sulfetos de cobre, 391 Sulfonatos, 441 Supercondutores, 319 Superfcie mineral, 512 Surfactante, 358 Susceptibilidade magntica, 306 Suspenso Fe/Si, 279
Tamanho da amostra primria, 24 Tamanho da molcula, 512 Tamanho de partculas, 727 Tamanhos das bolhas, 471 Tamanhos dos corpos moedores, 163 Taxa de cisalhamento, 543 Tcnica de amostragem, 31 Temperatura de choque, 629 Tempo de filtrao, 601 Tempo de residncia, 467 Tenso de cisalhamento, 543 Tenso superficial, 345 Teor, 488 Teoria da filtrao, 597 Teoria de Pierre Gy, 27 Terminologia, 414 Tio-compostos, 358 Tipos de equipamentos, 219 Tipos de moinhos, 186 Tipos de viscosmetros, 547 Tratamento da amostra primria, 26 Tratamento trmico, 623
Valor atual equivalente, 841 Vazo de ar, 469 Velocidades superficial, intersticial, relativa, 463 Viscosidade na moagem, 559 Volume de ar, 436 Volume til da clula, 436
W X Y Z
WI de Bond, 120 WI de minerais materiais, 120 Xantatos, 440 Young-Dupr, 353 Zona de coleta, 462 Zona de limpeza, 462

Livro Trat. Min.4a Edicao

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Livro Trat. Min.4a Edicao

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Repblica Federativa do Brasil

CETEM Centro de Tecnologia Mineral

Rio de Janeiro 2004

Copyright 2004 CETEM/MCT

Diagramao e Editorao Eletrnica Valria Cristina de Souza Priscila Machado Dutra

Capa Vera Lcia do Esprito Santo Souza

Maria Alice C. de Ges, Ado Benvindo da Luz e Mario Valente Possa

CAPTULO 3 - CARACTERIZAO TECNOLGICA DE MINRIOS

Hedda Vargas de O. Figueira, Salvador Luiz M. de Almeida e Ado Benvindo da Luz

CAPTULO 5 CLASSIFICAO E PENEIRAMENTO

CAPTULO 6 - CONCENTRAO GRAVTICA

CAPTULO 7 - SEPARAO EM MEIO DENSO

Antnio Rodrigues de Campos, Ado Benvindo da Luz e Eduardo Augusto de Carvalho

CAPTULO 8 - SEPARAO MAGNTICA E ELETROSTTICA

CAPTULO 9 QUMICA DE SUPERFCIE NA FLOTAO

Arthur Pinto Chaves e Laurindo de Salles Leal Filho

CAPTULO 11 FLOTAO EM COLUNA

Jos Aury de Aquino, Maria Lcia M. de Oliveira e Maurlio Dias Fernandes

CAPTULO 13 R EOLOGIA NO T RATAMENTO DE M INRIOS

CAPTULO 14 S EPARAO S LIDO -L QUIDO

Eduardo Augusto de Carvalho e Valter Brinck

CAPTULO 16 P ROCESSOS PARA O TRATAMENTO DE E FLUENTES NA M INERAO

Franz-Josef Wellenkamp, Antnio Rodrigues de Campos e Alfred Hundertmark

CAPTULO 18 S IMULAO DE U SINAS DE B ENEFICIAMENTO : P RINCPIOS B SICOS

CAPTULO 19 S ISTEMAS E SPECIALISTAS NO PROCESSAMENTO DE M INRIOS

CAPTULO 20 E LABORAO E A VALIAO E CONMICA DE P ROJETOS DE M INERAO

Introduo ao Tratamento de Minrios

Ado Benvindo da Luz

Fernando Antonio Freitas Lins

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

CONCEITO DE TRATAMENTO DE MINRIOS

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

Produto Final Cava a Cu Aberto Galerias Subterrneas

Figura 1.1 - Fluxograma tpico de tratamento de minrio.

Introduo ao Tratamento de Minrios

BRITAGEM SEMI MVEL BRITAGEM PRIMRIA

PD(23) BC BRITAGEM (5) TERCIRIA

CE(1) PF(4) PD(13) PD(1) PD(4)

CIRCUITO ALTERNATIVO GRANULADOS/FRD

AMOSTRAGEM ESPESSAMENTO FILTRAGEM

CARREGAMENTO DE TRENS PARA O PORTO DE PONTA MADEIRA

Figura 1.2 - Fluxograma simplificado do beneficiamento de minrio de ferro Carajs.

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

10 Introduo ao Tratamento de Minrios

DEPSITOS E JAZIDAS MINERAIS

MINERAIS E SEU USO

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

12 Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

FINALIDADE ECONMICA E SOCIAL

14 Introduo ao Tratamento de Minrios

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

16 Introduo ao Tratamento de Minrios

Maria Alice C. de Ges

Ado Benvindo da Luz

Mario Valente Possa

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

Amostra uma quantidade representativa do todo que se deseja amostrar.

Do Erro Total de Amostragem (Ea ) - Segundo Pierre Gy

Tratamento de Minrios 4a Edio CETEM

Erro de Amostragem (Eap )