ESTUDO DA QUALIDADE E EFICINCIA DE LAVA-ROUPAS DESENVOLVIDO USANDO SABO OBTIDO DA SAPONIFICAO DO LEO DE FRITURA RESIDUAL EM COMPARAO COM MARCAS

COMERCIAIS

FREDERICO VENNCIO MARTINS

TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO SUBMETIDO AO CORPO DOCENTE DA COORDENAO DO CURSO DE QUMICA INDUSTRIAL DA UNIVERSIDADE ESTADUAL DE GOIS COMO PARTE DOS REQUISITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE BACHAREL EM QUMICA INDUSTRIAL

ANPOLIS, GO BRASIL DEZEMBRO DE 2009

ESTUDO DA QUALIDADE E EFICINCIA DE LAVA-ROUPAS DESENVOLVIDO USANDO SABO OBTIDO DA SAPONIFICAO DO LEO DE FRITURA RESIDUAL EM COMPARAO COM MARCAS COMERCIAIS

Frederico Venncio Martins

TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO SUBMETIDO COORDENAO DO CURSO DE QUMICA INDUSTRIAL DA UNIVERSIDADE ESTADUAL DE GOIS COMO PARTE DOS REQUISITOS PARA A OBTENO DO TTULO DE BACHAREL EM QUMICA INDUSTRIAL.

Aprovada por:

_ Prof. MSc. Lauro Bernardino Coelho Jr. (Orientador)

_ Prof. MSc. Mariana Ferreira Oliveira (Membro)

_ Prof. MSc. Maria Nelcina da Silva (Membro)

ANPOLIS, GO BRASIL DEZEMBRO DE 2009

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MARTINS, FREDERICO VENNCIO Estudo da Qualidade e Eficincia de Lava-Roupas Desenvolvido Usando Sabo Obtido da Saponificao do leo de Fritura Residual em Comparao com Marcas Comerciais [Anpolis] 2009 XIII, 70 p. 29,7 cm (UnUCET/UEG, Bacharel, Qumica Industrial) Trabalho de Concluso de Curso Universidade Estadual de Gois, UnUCET 1. Sabo e detergente. 2. Lava-roupas. 3. leo de fritura residual. I. UnUCET/UEG II. Ttulo (srie)

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Dedicado a todos que duvidaram.

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AGRADECIMENTOS

Aos meus pais, Afrnio e Edina, e familiares, por sempre me incentivarem e acreditarem no meu potencial. A minha namorada, pelos longos anos de convivncia e pacincia. Aos meus amigos, colegas de faculdade, professores e tcnicos. Ao Paulo Fonfas Afonso, pela amizade, pelas portas abertas e pela oportunidade de trabalho oferecida na Psiu Indstria e Comrcio de Produtos de Limpeza LTDA.

Resumo do Trabalho de Concluso de Curso apresentado UnUCET/UEG como parte dos requisitos necessrios para a obteno do ttulo de Bacharel em Qumica Industrial. ESTUDO DA QUALIDADE E EFICINCIA DE LAVA-ROUPAS DESENVOLVIDO USANDO SABO OBTIDO DA SAPONIFICAO DO LEO DE FRITURA RESIDUAL EM COMPARAO COM MARCAS COMERCIAIS Frederico Venncio Martins Dezembro/2009 Orientador: Prof. MSc. Lauro Bernardino Coelho Jnior Curso: Qumica Industrial RESUMO

leos so steres de cidos graxos e glicerol obtido de diversas fontes vegetais. O uso de leos vegetais no preparo de alimentos atravs de fritura tornou-se indispensvel para dieta humana. Entretanto a perda de qualidade deste leo devido degradao oxidativa e termoltica durante os perodos de fritura, produz um resduo que no ambiente torna-se um poderoso poluente. Esse resduo a matria prima para produo de sabo. Assim como os tensoativos sintticos, como cido sulfnico, o sabo tambm serve como principio ativo de lava-roupas lquido. Objetivou-se nesse trabalho desenvolver trs formulaes de lava-roupas lquido usando o sabo obtido da saponificao do leo de fritura residual como substituto do acido sulfnico. Obteve-se uma amostra de leo de fritura residual e determinou-se seu parmetros de qualidade como ndice de acidez, ndice de perxido e ndice de saponificao. Com o ndice de saponificao de 98,6 mg de KOH/g de leo, determinou-se a quantidade de NaOH necessria para saponificar o leo. O sabo obtido, seco, foi diludo na proporo de 13 % p/p no desenvolvimento de trs formulaes. Adicionou-se reforadores de espuma, removedores de dureza ou builders, solvente, conservante, corante e fragrncia. Comparou-se as trs formulaes desenvolvidas com trs formulaes comerciais que usam o cido sulfnico como principio ativo, atravs do teste de lavagem de tecido de algodo sujo com catchup e poeira. Os lava-roupas desenvolvidos com sabo de leo de fritura apresentaram bom desempenho na remoo das sujeiras, com eficcia levemente superior s formulaes comerciais.

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SUMRIO
1. INTRODUO .............................................................................................................. 1

2. REVISO DA LITERATURA ......................................................................................... 3 2.1 LEOS E GORDURAS ........................................................................................... 3 2.1.1 COMPOSIO ................................................................................................. 3 2.1.1.1 Glicerdeos ................................................................................................. 4 2.1.1.2 No glicerdeos ........................................................................................... 5 2.1.2 CLASSIFICAO ............................................................................................. 5 2.1.2.1 Gorduras do leite ........................................................................................ 6 2.1.2.2 cido lurico ............................................................................................... 6 2.1.2.3 Manteigas vegetais ..................................................................................... 6 2.1.2.4 cido olico e linolico................................................................................ 6 2.1.2.5 cido linolnico ........................................................................................... 7 2.1.2.6 Gorduras animais ....................................................................................... 7 2.1.2.7 leos Marinhos........................................................................................... 7 2.1.3 PRODUO NACIONAL DE LEOS VEGETAIS ............................................. 9 2.1.4 MODOS DE UTILIZAO DE LEOS ............................................................ 10 2.1.5 PROCESSO DE FRITURA.............................................................................. 11 2.1.6 QUMICA DE FRITURA .................................................................................. 11 2.1.6.1 Hidrolise.................................................................................................... 12 2.1.6.2 Polimerizao ........................................................................................... 12 2.1.6.3 Oxidao .................................................................................................. 13 2.1.6.4 O efeito da temperatura ............................................................................ 13 2.1.6.5 Decomposio oxidativa de cidos graxos saturados ............................... 13 2.1.6.6 Decomposio oxidativa de cidos graxos insaturados ............................ 14 2.1.6.5 Outros fatores ........................................................................................... 15 2.1.7 PARMETROS DE QUALIDADE DOS LEOS .............................................. 15

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2.1.7.1 ndice de acidez ........................................................................................ 15 2.1.7.2 ndice de perxido .................................................................................... 16 2.1.8 RESDUOS DE LEOS NO MEIO AMBIENTE ............................................... 17 2.1.9 DESTINO E USOS DO LEO DE FRITURA RESIDUAL ................................ 18 2.2 SABO .................................................................................................................. 19 2.2.1 HISTRIA DO SABO .................................................................................... 20 2.2.2 MATRIAS PRIMAS PARA OBTENO DO SABO. ................................... 21 2.2.2.1 Matrias graxas ........................................................................................ 21 2.2.2.2 lcalis e soda custica.............................................................................. 22 2.2.3 CLASSIFICAES DOS SABES ................................................................. 23 2.2.4 SOLUBILIDADE DOS SABES ...................................................................... 23 2.3 TENSOATIVOS SINTTICOS ............................................................................... 24 2.3.1 CLASSIFICAO ........................................................................................... 25 2.3.2 PROPRIEDADES DAS SOLUES AQUOSAS DE TENSOATIVOS............. 26 2.3.3 REOLOGIA ..................................................................................................... 27 2.3.4 SOLUBILIDADE E TEMPERATURA KRAFFT ................................................ 28 2.3.5 O EFEITO DO TENSOATIVO NA TENSO SUPERFICIAL DA GUA ........... 29 2.3.5.1 Formao de espuma ............................................................................... 29 2.3.6 AO DE LIMPEZA ........................................................................................ 30 2.4 LAVAGEM DE ROUPAS ....................................................................................... 30 2.5 FORMULAES DE DETERGENTES LAVA-ROUPAS........................................ 34 2.5.1 MATRIA ATIVA ............................................................................................. 35 2.5.1.1 Tensoativos .............................................................................................. 35 2.5.2 REGULADORES DE ESPUMA ....................................................................... 36 2.5.2.1 Lauril ter Sulfato de Sdio ...................................................................... 36 2.5.2.2 Amida 60 .................................................................................................. 37 2.5.3 REFORADORES DE LIMPEZA OU BUILDERS ........................................... 37 2.5.3.1 Problemas ambientais .............................................................................. 38 2.5.3.2 Substitutos de fosfatos inorgnicos........................................................... 38 viii

2.5.4 AGENTES COMPLEXANTES ......................................................................... 39 2.5.5 SOLVENTES................................................................................................... 39 2.5.6 CONSERVADORES ....................................................................................... 40 2.5.6.1 Formol e seus substitutos ......................................................................... 40 2.5.7 CORANTES .................................................................................................... 41 2.5.7 FRAGRNCIAS .............................................................................................. 41 2.5.8 GUA .............................................................................................................. 42

3. UNIDADE EXPERIMENTAL........................................................................................ 43 3.1 ANLISE DO LEO RESIDUAL............................................................................ 43 3.1.1 FILTRAO DO LEO USADO ..................................................................... 43 3.1.2 NDICE DE ACIDEZ ........................................................................................ 43 3.1.2.1 Material ..................................................................................................... 43 3.1.2.2 Reagentes ................................................................................................ 43 3.1.2.3 Procedimento ........................................................................................... 44 3.1.2.4 Clculos .................................................................................................... 44 3.1.3 NDICE DE PERXIDO .................................................................................. 44 3.1.3.1 Material ..................................................................................................... 44 3.1.3.2 Reagentes ................................................................................................ 44 3.1.3.3 Procedimento ........................................................................................... 45 3.1.3.4 Clculo ..................................................................................................... 45 3.1.4 NDICE DE SAPONIFICAO ........................................................................ 46 3.1.4.1 Material ..................................................................................................... 46 3.1.4.2 Reagentes ................................................................................................ 46 3.1.4.3 Procedimento ........................................................................................... 46 3.1.4.4 Clculo ..................................................................................................... 46 3.1.5 PESO MOLECULAR MDIO .......................................................................... 47 3.1.6 DETERMINAO DO NDICE DE ESTERIFICAO ..................................... 47 3.1.7 RENDIMENTO EM GLICERINA ...................................................................... 47 ix

3.2 SAPONIFICAO DO LEO DE FRITURA USADO ............................................ 47 3.2.1 MATERIAIS ..................................................................................................... 47 3.2.2 REAGENTES .................................................................................................. 47 3.2.3 PROCEDIMENTO ........................................................................................... 48 3.2.4 SECAGEM DO SABO ................................................................................... 49 3.2.5 RENDIMENTO DO SABO............................................................................. 49 3.3 FORMULAO DO LAVA ROUPAS ..................................................................... 49 3.3.1 PROCEDIMENTO ........................................................................................... 49 3.4 ANLISE DO LAVA-ROUPAS ............................................................................... 49 3.4.1 pH ................................................................................................................... 49 3.4.2 VISCOSIDADE................................................................................................ 50 3.4.3 PODER ESPUMANTE .................................................................................... 50 3.4.4 DESEMPENHO DE LAVAGEM ....................................................................... 50

4. RESULTADOS E DISCUSSO ................................................................................... 51 4.1 ANLISE DO LEO RESIDUAL............................................................................ 51 4.1.1 NDICE DE ACIDEZ ........................................................................................ 51 4.1.2 NDICE DE PERXIDO .................................................................................. 52 4.1.3 NDICE DE SAPONIFICAO ........................................................................ 52 4.2 SAPONIFICAO DO LEO DE FRITURA .......................................................... 53 4.2.1 SECAGEM DO SABO ................................................................................... 53 4.2.2 RENDIMENTO DO SABO............................................................................. 53 4.3 FORMULAO DO LAVA-ROUPAS ................................................................. 53 4.4 ANLISE DO LAVA-ROUPAS ............................................................................... 55 4.4.1 TESTE DE PH E VISCOSIDADE .................................................................... 55 4.4.2 PODER ESPUMANTE .................................................................................... 56 4.4.3 TESTE DE LAVAGEM .................................................................................... 58

5. CONCLUSO ............................................................................................................. 64

6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................................ 65

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LISTA DE FIGURAS

Figura 1: Reao de esterificao. .................................................................................... 3 Figura 2: Reao de hidrlise de triglicerdeos ................................................................ 12 Figura 3: Reao de saponificao. ................................................................................ 19 Figura 4: A estrutura molecular de um tensoativo inclui o grupo hidrofbico, com pouca atrao pela gua (ou solvente) e a hidroflica, com fortes interaes com a gua (ou o solvente). ........................................................................................................................ 25 Figura 5: Curva de variao de viscosidade em funo da concentrao de sal, comumente conhecida como reserva de viscosidade. .................................................... 27 Figura 6; Relao temperatura/solubilidade para tensoativos inicos tpicos. ................. 28 Figura 7: Crculo de Sinner. ............................................................................................ 31 Figura 8: Linear dodecilbenzeno sulfonato de sodio........................................................ 36 Figura 9: Lauril ter Sulfato de Sdio. ............................................................................. 37 Figura 10: Representao esquemtica do processo de saponificao realizado em laboratrio. ...................................................................................................................... 48 Figura 11: Volumes de espuma atingidos aps agitao vigorosa durante 5 segundos de solues aquosas de lava-roupas a 2g/L. ....................................................................... 57 Figura 12: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Formulao 1. ........................................................................................ 59 Figura 13: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Formulao 2. ........................................................................................ 59 Figura 14: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Formulao 3. ........................................................................................ 60 Figura 15: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Marca A.................................................................................................. 61 Figura 16: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Marca B.................................................................................................. 62 Figura 17: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Marca C. ................................................................................................ 62

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LISTA DE TABELAS

Tabela 1: Composio de cidos graxos de gorduras e leos comuns. ............................ 4 Tabela 2: Principais categorias de leos e suas aplicaes. ............................................. 8 Tabela 3: ndice de saponificao de algumas matrias graxas. ..................................... 16 Tabela 4: Porcentagens e as massas das matrias primas para obteno do sabo...... 48 Tabela 5: Resultados obtidos pela anlise do ndice de acidez. ...................................... 51 Tabela 6: Resultados obtidos pela anlise do ndice de perxido. .................................. 52 Tabela 7: Formulaes desenvolvidas com suas composies em porcentagens. ......... 54 Tabela 8: Resultados obtidos da leitura do pHmetro e do viscosmetro. ......................... 55

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1. INTRODUO

O consumo de leos vegetais cada vez mais crescente. Obtido de diversas fontes, este produto tornou-se indispensvel para a sociedade moderna e para dieta humana. Com o leo so preparados diversos alimentos, todos os dias, em praticamente todos os lares, restaurantes, redes de fast food e indstrias. Seu uso principal se d na fritura dos alimentos, pois facilita e agiliza o preparo dos mesmos, conferindo aos alimentos fritos caractersticas nicas de saciedade, aroma, sabor e palatabilidade. No entanto, o consumo excessivo de alimentos fritos passou a ser associado como a causa de diversas doenas, como obesidade, hipertenso e problemas cardacos, tornando-se o foco de pesquisas de muitos profissionais em varias reas do conhecimento, confirmando que os leos se degradam em muitas substncias agressivas durante o processo de fritura, fazendo com que o leo seja inapropriado para o consumo. Com o leo degradado rejeitado para o consumo, este torna-se um resduo muito comum e gerado em grandes quantidades. O efeito do descarte indiscriminado de leo no meio ambiente desastroso, principalmente nos corpos dgua. Um litro de leo polui um milho de litros de gua. Por isso este resduo deve ser encaminhado para um tratamento que elimine ou, pelo menos, reduza os efeitos nocivos do mesmo no ambiente. Com esse apelo ambiental, associado ao econmico, diversas indstrias passaram a incorporar o leo residual como matria prima em seus processos, tendo destaque a produo de biodisel. Essas indstrias compram o leo recolhido por ONGs e entidades de defesa do meio ambiente e produzem o biodisel. O leo tambm aproveitado por donas de casa na fabricao de sabo. O sabo caseiro ou sabo de soda, como conhecido devido o uso da soda caustica na saponificao do leo, um produto muito popular e difundido no Brasil, usado na lavagem de louas e roupas. Por ter uma produo barata e relativamente simples, muitas donas de casa tm suas prprias receitas e fabricam o sabo no fundo de seus quintais. Porem falta-lhes conhecimento tcnico que viabilize a produo de um sabo de qualidade e com eficincia comprovada. Atentando para o fato de que estes sabes obtidos de leo de fritura residual no possuem qualidade e eficincia atestada surgiu a motivao para realizao deste estudo. Os objetivos deste trabalho desenvolver trs formulaes de lava-roupas lquido usando o sabo obtido da saponificao do leo de fritura residual com substituto

do cido sulfnico, atestando sua qualidade e eficincia em comparao com trs marcas comerciais.

2. REVISO DA LITERATURA
2.1 LEOS E GORDURAS

Os leos e gorduras so substncias insolveis em gua (hidrofbicas), de origem animal ou vegetal, formados predominantemente por steres de triacilgliceris, produtos resultantes da esterificao entre o glicerol e cidos graxos (Figura 1). Os triacilgliceris incluem leos de vegetais e gorduras de origem animal, como o leo de amendoim, o leo de soja, o leo de milho, o leo de girassol, a manteiga, a banha e o sebo. Os triacilgliceris so compostos insolveis em gua e temperatura ambiente, possuem uma consistncia de lquido para slido. Se temperatura ambiente forem lquidos, so chamados de leos; se forem slidos, so chamados de gorduras (SOLOMONS E FRYHLE, 2006; REDA E CARNEIRO, 2007).

Figura 1: Reao de esterificao. Fonte: SOLOMONS E FRYHLE (2006).

2.1.1 COMPOSIO
A Tabela 1 fornece a composio de cidos graxos de um numero de gorduras e leos comuns. Os leos e gorduras apresentam como componentes substncias que podem ser reunidas em duas grandes categorias: glicerdeos e no-glicerdeos (REDA E CARNEIRO, 2007).

Tabela 1: Composio de cidos graxos de gorduras e leos comuns.

Composio mdia de cidos graxos (mol%) Saturada leo/Gordura Gorduras animais Manteiga Banha Sebo de boi leos vegetais Oliva Amandoim Milho Semente de algodo Soja Linhaa Coco leos marinhos Fgado de bacalhau

Insaturada

C10 C12 C14 C16 C18 C18 C4 cido C6 cido C8 cido C18 cido C16 cido C18 cido cido cido cido cido cido cido butrico caprico caprlico esterico palmitolico linolnico cprico lurico mirstico palmtico olico linolico 3-4 1-2 0-1 2-3 2-5 8-15 1-2 2-5 0-1 1-2 1-2 1-2 0-1 5-7 7-9 40-50 15-20 5-7 25-29 25-30 24-34 5-15 7-12 7-11 18-25 6-10 4-7 9-12 8-10 9-12 12-18 15-30 1-4 2-6 3-4 1-2 2-4 2-4 2-4 0-1 4-6 4-6 18-33 48-60 35-45 67-84 30-60 25-35 17-38 20-30 14-30 6-9 27-33 2-4 6-12 1-3 8-12 20-38 50-60 45-55 50-58 14-25 0-1 27-32

0-1 0-1

1-2 1-3

5-10 45-60

0-1 18-22

Fonte: SOLOMONS E FRYHLE (2006).

2.1.1.1 Glicerdeos
Os cidos graxos so cidos carboxlicos de cadeia longa, livres ou esterificados, constituindo os leos e gorduras. So definidos como produtos da esterificao de uma molcula de glicerol com at trs molculas de cidos graxos, ou seja, 1 mol de glicerol esterificados com 3 mol, 2 mol, ou 1 mol de cidos graxos, produzindo tri, di e monoglicerdeos, respectivamente. Gorduras que ocorrem naturalmente contm cerca de 97% de triglicerdeos, diglicerdeos at 3% e at 1% de monoglicerdeos (THOMAS, 2002; REDA E CARNEIRO, 2007). As propriedades qumicas, fsicas e biolgicas de leos e gorduras so determinados pelo tipo de grupos de cidos graxos e sua distribuio atravs das molculas de triglicrides. O ponto de fuso geralmente aumenta com o aumento da proporo de cidos graxos de cadeia longa ou diminuindo a proporo de cadeia curta ou cidos graxos insaturados. Quando saturados possuem apenas ligaes simples entre os carbonos e possuem pouca reatividade qumica. J os cidos graxos insaturados, contm uma ou mais ligaes duplas no seu esqueleto carbnico; so mais reativos e mais suscetveis a termo-oxidao (THOMAS, 2002; REDA E CARNEIRO, 2007). 4

2.1.1.2 No glicerdeos

Em todos os leos e gorduras, encontramos pequenas quantidades de componentes no-glicerdeos. Os leos vegetais brutos possuem menos de 5% e os leos refinados menos de 2%. No refino, alguns desses componentes so removidos completamente, outros parcialmente. Aqueles que ainda permanecem no leo refinado, ainda que em traos, podem afetar as caractersticas dos leos devido a alguma propriedade peculiar, como apresentar ao pr ou antioxidante, ser fortemente odorfero, ter sabor acentuado ou ser altamente colorido. Alguns exemplos de grupos no-glicerdeos so os fosfatdeos (lecitinas, cefalinas, fosfatidil inositol); esteris (estigmasterol); ceras (palmitato de cetila); hidrocarbonetos insolveis (esqualeno); carotenides; clorofila; tocoferis (vitamina E); lactonas e metilcetonas (REDA E CARNEIRO, 2007).

2.1.2 CLASSIFICAO
A Instruo Normativa N49, de 22 de Dezembro de 2006, do Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA), conceitua como leo vegetal comestvel o produto alimentcio constitudo principalmente por triglicerdeos de cidos graxos, obtidos unicamente de materia-prima vegetal, refinado mediante o emprego de processos tecnolgicos adequados. Podero conter pequenas quantidades de outros lipdios, tais como fosfolipdeos, constituintes insaponificveis e cidos graxos livres, naturalmente presentes no leo vegetal. Estes leos vegetais sero classificados em dois tipos, de acordo com a sua qualidade, em funo dos parmetros e respectivos limites de tolerncia estabelecidos (BRASIL, 2006). Segundo Fennema (1996), a classe mais abundante de lipdios dos alimentos so os triacilgliceris, que dominam a composio do depsito de gorduras animais e plantas. Este mesmo autor classifica as gorduras comestveis no seguintes subgrupos:

2.1.2.1 Gorduras do leite

Derivadas do leite de ruminantes, especialmente vacas leiteiras. Embora os principais cidos graxos da gordura do leite so o palmtico, o olico e o esterico, esta gordura nica entre as gorduras animais na medida em que contm quantidades apreciveis de cidos de cadeia curta C4 a C12, pequenas quantidades de ramificados, cidos mpares, e ligaes duplas trans (FENNEMA, 1996).

2.1.2.2 cido lurico

Gorduras deste grupo so derivadas de certas espcies de palmeiras, como coco e babau. As gorduras so caracterizadas pela seu alto teor de cido lurico (4050%), quantidades moderadas de C6, C8, e cidos graxos C10, baixo teor de cidos insaturados, e baixa pontos de fuso (FENNEMA, 1996).

2.1.2.3 Manteigas vegetais

Gorduras deste grupo so derivadas de sementes de diversas rvores tropicais e so distinguidas pelo seu estreito intervalo de fuso, devido principalmente ao arranjo dos cidos graxos nas molculas de triacilglicerol. Apesar de sua grande proporo de cidos graxos saturados e insaturados, acilgliceris tri-saturados no esto presentes. As manteigas vegetais so amplamente utilizadas na fabricao de confeitos, com a manteiga de cacau, sendo o membro mais importante do grupo (FENNEMA, 1996).

2.1.2.4 cido olico e linolico

Gorduras deste grupo so as mais abundantes. Os leos so todos de origem vegetal e contm grandes quantidades de cidos olico e linolico e menos de 20% de cidos graxos saturados. Os membros mais importantes deste grupo so os leos de algodo, milho, amendoim, girassol, aafro, oliva, palma, e os leos de gergelim (FENNEMA, 1996).

2.1.2.5 cido linolnico

Gorduras neste grupo contm quantidades considerveis de cido linolnico. Soja, canola e linhaa, grmen de trigo, cnhamo so exemplos, com a soja, sendo a mais importante. A abundncia de cido linolnico em leo de soja responsvel para o desenvolvimento de um problema do sabor conhecido como reverso do sabor (FENNEMA, 1996).

2.1.2.6 Gorduras animais

Este grupo constitudo por depsitos de gorduras internas em animais terrestres (por exemplo, banha e sebo), todos contendo grandes quantidades de C16 e C18 de cidos graxos, montantes mdios de cidos insaturados, principalmente olicos e linolicos, e pequenas quantidades de cidos mpares. Essas gorduras tambm contm quantidades apreciveis de triacilgliceris completamente saturados e apresentam pontos de fuso relativamente altos (FENNEMA, 1996).

2.1.2.7 leos Marinhos

Estes leos normalmente contm grandes quantidades de cadeia longa mega3, cidos graxos poliinsaturados, com at seis ligaes duplas e so normalmente so ricos em vitaminas A e D. Devido ao seu alto grau de insaturao, so menos resistentes oxidao do outros animais ou leos vegetais (FENNEMA, 1996). Outra classificao para leos, proposta por Carioca e Arora (1985), encontra-se na Tabela 2.

Tabela 2: Principais categorias de leos e suas aplicaes. GRUPO Lurico PRINCIPAIS LEOS Coco Dend (leo de palmiste) Babau CARACTERSTICAS Alto contedo de cido lurico (4050%). Pequenas quantidades de cidos saturados de 8, 10, 14 e 18 carbonos. Grupo de menor teor de insaturados. leos lquidos na temperatura ambiente devido ao baixo peso molecular. Contedo elevado (50%) de cidos saturados C14-C18, sempre associados a olico ou linolico na molcula do triglicerdeo, o que origina a consistncia pastosa. Grupo mais numeroso e variado em caractersticas. Predominam cidos insaturados (olico e linolico) muitas vezes ultrapassando 80% do total, o que resulta em consistncia lquida temperatura ambiente. Alto teor de cido ercico (13decosenico), alcanando at 55% do total. APLICAES leos comestveis Gorduras hidrogenadas (gordura de coco) Sabes e sabonetes Produo de cidos graxos puros de baixo peso molecular (C6 a C12) e seus derivados qumicos

Manteiga vegetal

Manteiga de cacau

Chocolates Doces Produtos farmacuticos

Olico/Linolico

Oliva Amendoim Dend (leo de palma) Algodo Ssamo Milho Girassol

leos comestveis de alta qualidade Gorduras hidrogenadas Sabes em misturam com leos mais saturados para elevar o ponto de fuso

Ercico

Colza

Formulao de lubrificantes Produo de cidos graxos e derivados para uso industrial Uso comestvel apenas de variedades com baixo teor de ercico

Fonte: Carioca e Arora (1985).

Tabela 2: Principais categorias de leos e suas aplicaes (Continuao). Linolnico Soja Linhaa Teor significativo de cido linolnico e em menor grau, cidos olico e linolico, originando propriedades secativas. Uso em tintas e produtos similares, devido s propriedades significativas Uso em pequeno em saboaria, dado o baixo ponto de fuso dos sabes Fabricao de vernizes, lacas e outros formadores de pelcula

Acido Conjugado

Tungue Oiticica

Hidroxicidos

Mamona (exclusivamente)

Possuem cidos com duplas ligaes conjugadas (eleosterico no tungue e licnico na oiticica), que favorecem a secagem rpida (via oxidao e polimerizao). Contm cerca de 90% de cido ricinolico (12hidroxi, 9octadecanico) e pequenas quantidades de cido 9, 10dihidroxiesterico.

Uso lubrificante Fluido para sistemas hidrulicos Matria-prima para sulfonao Produo de vernizes e lacas a partir do derivado com duplas ligaes conjugadas obtido por desidratao cataltica

Fonte: Carioca e Arora (1985).

2.1.3 PRODUO NACIONAL DE LEOS VEGETAIS

De acordo com a ABIOVE (Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais) (2009), no ano de 2008 foram produzidos no Brasil 6,2 milhes de toneladas de leo de soja, dos quais, 4,1 milhes de toneladas foram destinadas ao consumo interno, enquanto que, o restante foi exportado. Levando em conta a capacidade de processamento e refino de leos vegetais no Brasil, em toneladas/dia por estado e total do pas, contemplando as unidades ativas e 9

paradas, as indstrias brasileiras, em 2008, processaram e refinaram 155.449 e 21.550 toneladas de leo de soja por dia, respectivamente. Entre os estados, Gois figura como o 4 estado em processamento, com 12,4% (19.250 t/dia), ficando atrs do Paran, com 22,6% (35.150 t/dia), do Rio Grande do Sul, com 16,6% (25.800 t/dia) e Mato Grosso, com 16,0% (24.800 t/dia). No que se refere capacidade de refino, Gois ficou com 2 lugar, finando 3.510 toneladas de leo por dia (16,3%). So Paulo, o estado com maior capacidade de refino, refinou 5.920 toneladas de leo por dia, ou seja, 27,5% do montante nacional (ABIOVE, 2009).

2.1.4 MODOS DE UTILIZAO DE LEOS

Para os homens, as gorduras e os leos sempre tiveram um papel essencial como alimento. Alm disso, o mundo industrial moderno descobriu diversas aplicaes para ambos. A maior quantidade de gorduras como matrias-prima de indstrias qumicas destina-se fabricao de cidos graxos. Os leos so saponificados, hidrogenados, epoxidados, e sulfonados, dando um grande nmero de produtos teis; as gorduras so isomerizadas e interesterificadas, visando a produo de leos e gorduras de melhor qualidade. Alguns dos diversos usos e aplicaes de leos vegetais se encontram na Tabela 2 (SHREVE e BRINK JR, 1974).

Na nutrio humana, os leos e as gorduras apresentam uma importncia significativa. Fornecerem calorias, so ricos em cidos graxos essenciais insaturados (cido olico, cido linolico e alfa-linolico) e, conseqentemente, pobres em cidos graxos saturados, alm de ser veiculadores de vitaminas lipossolveis como A, D, E e K1 (CASTRO et al., 2004; MENDONA et al., 2008). Os leos vegetais so larga e universalmente consumidos para a preparao de alimentos nos domiclios, estabelecimentos industriais e comerciais. A importncia da utilizao de leos no preparo de alimentos , hoje, indiscutvel. A fritura uma operao de preparao rpida, conferindo aos alimentos fritos, caractersticas nicas de saciedade, aroma, sabor e palatabilidade (REIS et al., 2007).

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2.1.5 PROCESSO DE FRITURA

A fritura por imerso um processo que utiliza leos ou gorduras vegetais como meio de transferncia de calor, cuja importncia indiscutvel para a produo de alimentos em lanchonetes e restaurantes comerciais ou industriais a nvel mundial. Em estabelecimentos comerciais, utilizam-se fritadeiras eltricas descontnuas com capacidades que variam de 15 a 350 litros, cuja operao normalmente atinge temperaturas entre 180 a 200C. J em indstrias de produo de empanados, salgadinhos e congneres, o processo de fritura normalmente contnuo e a capacidade das fritadeiras pode ultrapassar 1000 litros (COSTA NETO et al., 2000). Esta forma de aquecimento mais eficiente que o cozimento por ar quente em fornos e mais rpido que o cozimento em gua, j que as temperaturas alcanadas pelo leo, em processo de fritura, so superiores s alcanadas pela gua em ebulio (ANS et al., 1999).

2.1.6 QUMICA DE FRITURA

No curso de fritura, os alimentos entram em contato com o leo a cerca de 180C, que parcialmente exposto ao ar durante vrios perodos de tempo. Assim, a fritura, mais do que qualquer outro processo ou mtodo de manipulao de alimentos, tem o maior potencial para causar alteraes qumicas nas gorduras, e considervel quantidade desta gordura carregada com o alimento (5 a 40% em peso de gordura absorvido) (FENNEMA, 1996). Durante o processo de fritura, leos e gorduras esto expostos ao de trs agentes que contribuem para diminuir sua qualidade e modificar sua estrutura: a umidade proveniente dos alimentos, que a causa da alterao hidroltica; o oxignio do ar, que entra na massa de leo atravs da superfcie do recipiente possibilitando a alterao oxidativa e, finalmente, a elevada temperatura em que ocorre a operao, por volta de 180C, que provoca a alterao trmica (JORGE et al., 2005). O mecanismo das alteraes termoxidativas e hidrolticas de um leo usado para fritura depende de uma srie de fatores dependentes do prprio processo, como o tipo de equipamento utilizado, a temperatura, o tempo e o mtodo de fritura. A degradao durante um processo de fritura ser tanto maior quanto mais prolongado for o perodo de utilizao do leo e/ou da gordura e quanto maior for sua insaturao (JORGE et al., 2005). Fatores extrnsecos ao mesmo, se relacionam com o tipo de leo 11

ou gordura utilizada, sua composio, suas caractersticas fsico-qumicas, a presena de aditivos, contaminantes, etc., assim como a natureza do alimento, sua relao superfcie/volume, peso/volume, tipo de preparao: empanados, pr-fritos, etc. (DAMY e JORGE, 2003). O aquecimento do leo no processo de fritura inicia uma srie complexa de reaes que produzem numerosos compostos de degradao. Com o decorrer das reaes, a qualidade funcional, sensorial e nutricional do leo se modifica e pode chegar a nveis em que no se consegue mais produzir alimentos de qualidade (ANS et al., 1999).

2.1.6.1 Hidrolise
A hidrlise envolve inicialmente a quebra de ligaes do ster no glicerdio com formao de cidos graxos livres, monoglicerdios, diglicerdios e glicerol. Essa reao (Figura 2) favorecida com a presena de gua em altas temperaturas, podendo resultar em produtos com alta volatilidade e alta reatividade qumica (VERGARA et al., 2006).

Figura 2: Reao de hidrlise de triglicerdeos

Fonte: Thomas (2002).

2.1.6.2 Polimerizao
Compostos polimricos, dimricos e oligomricos so formadas pelo

aquecimento de cidos graxos insaturados a 200-300C. A taxa de polimerizao aumenta com o crescente grau de insaturao, cidos graxos saturados no podem ser polimerizados. A polimerizao trmica de grupos de cidos graxos poliinsaturados normalmente precedida de isomerizao e de conjugao de duplas ligaes. A polimerizao trmica envolve a formao de nova ligao C-C pela combinao de radicais acila e por reaes de Diels-Alder, enquanto a polimerizao oxidativa envolve a formao de ligaes C-O-C (THOMAS, 2002). Os polmeros resultantes promovem

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aumento na viscosidade do leo, que favorece maior encharcamento na superfcie da massa de certos alimentos, causando impresso visual e alterao sensorial bastante desagradveis (VERGARA et al., 2006).

2.1.6.3 Oxidao

A oxidao consiste no processo degradativo que ocorre quando o oxignio atmosfrico ou dissolvido no leo reage com cidos graxos insaturados. As reaes qumicas envolvidas no processo de oxidao de leos so extremamente complexas e geram em seus estados intermedirios produtos sensorialmente inaceitveis, com odores e sabores desagradveis para o consumo humano. O processo pode ser catalisado por resduos de metais ou alta temperatura (VERGARA et al., 2006).

2.1.6.4 O efeito da temperatura

A influncia da temperatura sobre a alterao em leos foi demonstrada por muitos autores, os quais constataram que em temperaturas superiores a 200C o efeito muito mais drstico e h decomposio mxima dos leos (JORGE et al., 2005; REDA E CARNEIRO, 2007). As reaes da qumica de oxidao lipdica em altas temperaturas so complicadas pelo fato de que tanto reaes termolticas e oxidativas so simultaneamente envolvidas. Ambos os cidos graxos saturados e insaturados sofrem decomposio qumica quando expostos ao calor em presena de oxignio. (FENNEMA, 1996).

2.1.6.5 Decomposio oxidativa de cidos graxos saturados

cidos graxos saturados e seus steres so consideravelmente mais estveis do que seus anlogos insaturados. No entanto, quando aquecidos com ar a temperaturas superiores a 150C eles sofrem oxidao, dando origem a um complexo padro de decomposio. Os principais produtos oxidativos consistem em uma srie homloga de cidos carboxlicos, alcanos, lactonas, e alcenos (FENNEMA, 1996).

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2.1.6.6 Decomposio oxidativa de cidos graxos insaturados

cidos graxos insaturados so muito mais suscetveis oxidao do que os seus anlogos saturados. Em temperaturas elevadas, a sua decomposio oxidativa, procede-se muito rapidamente (FENNEMA, 1996). No aquecimento intermitente h formao de perxidos que se decompe durante o ciclo de resfriamento, produzindo muitos radicais livres, conseqentemente, severa deteriorao dos leos (REDA E CARNEIRO, 2007). A formao e decomposio de intermedirios perxidos, previsveis de acordo com a localizao da dupla ligao, parece ocorrer sobre uma ampla faixa de temperatura. No entanto, em temperaturas elevadas, a decomposio de perxidos e oxidaes secundrias ocorrem em taxas extremamente rpidas. A quantidade de um determinado produto de decomposio, em um dado momento durante o processo de oxidao, determinada pelo saldo lquido entre os efeitos complexos de muitos fatores. A estrutura do perxido, a temperatura, o grau de insaturao e a estabilidade dos produtos de decomposio, sem dvida, exercem uma maior influncia sobre o padro quantitativo final (FENNEMA, 1996). A insaturao da gordura tem sido considerada h muito tempo, como uma das variveis mais importantes, devido distinta reatividade dos cidos graxos insaturados. A maioria dos autores recomenda a utilizao de gorduras de insaturao mdia ou baixa, de elevada qualidade inicial. Quando se dispe de vrias gorduras com baixo grau de insaturao ou semelhante, deve-se esperar alta estabilidade para as mesmas (JORGE et al., 2005). Estudos com leos aquecidos por longos perodos, sob temperaturas elevadas, demonstraram que os produtos resultantes contm mais de 50% de compostos polares, que so os produtos de degradao dos triglicerdios (polmeros, dmeros, cidos graxos oxidados, diglicerdios e cidos graxos livres) (JORGE e JANIERI, 2005).

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2.1.6.5 Outros fatores

A qualidade inicial do leo tambm resultante de efeitos do processamento (temperaturas, adio de cido ctrico, agentes anti-espumantes), assim como a presena de componentes menores e antioxidantes naturais, sendo estes fatores importantes na estabilidade dos meios de fritura (JORGE et al., 2005).

2.1.7 PARMETROS DE QUALIDADE DOS LEOS

As reaes descritas anteriormente so responsveis por uma variedade de mudanas fsicas e qumicas que podem ser observados no leo durante o curso de fritura. Estas alteraes incluem aumento da viscosidade e do teor de cidos graxos livres, o desenvolvimento de uma cor escura, diminuio do ndice de iodo e tenso superficial, mudanas no ndice de refrao e uma maior tendncia a formao de espuma (FENNEMA, 1996). As formas de se determinar quando um leo chegou ao ponto de descarte no so simples. Muitos alimentos diferentes so fritos em diferentes tipos de leo, em diversos tipos de fritadeiras e condies de operao. A combinao de todas estas variveis que determina a taxa em que as reaes de degradao ocorrem e, portanto, um mtodo especfico pode ser bom para avaliar em determinado sistema e no ser aplicvel a outros. Portanto, necessrio dispor de mtodos de controle para avaliar a alterao produzida, assim como buscar critrios objetivos para definir quando os leos devem ser descartados. (ANS et al., 1999).

2.1.7.1 ndice de acidez

A determinao da acidez fornece um dado importante na avaliao do estado de conservao de um leo. Um processo de decomposio, seja por hidrlise ou oxidao, quase sempre altera a concentrao de ons hidrognio. A decomposio dos triacilgliceris, acelerada por aquecimento e pela luz, acompanhada pela formao de cidos graxos livres. Estes so freqentemente expressos em termos de ndice de acidez, podendo s-lo tambm em mililitros de soluo normal por cento ou em gramas do componente cido principal, geralmente o cido olico. Os regulamentos tcnicos costumam adotar esta ltima forma de expresso da acidez. O ndice de acidez definido como o nmero de miligramas de hidrxido de potssio necessrio para 15

neutralizar um grama da amostra. O mtodo aplicvel a leos brutos e refinados, vegetais e animais, e gorduras animais. Os mtodos que avaliam a acidez titulvel resumem-se em titular com solues de lcali-padro a acidez do produto ou solues aquoso-alcolicas do produto, assim como cidos graxos e lipdeos (INSTITUTO ADOLFO LUTZ, 2005).

2.1.7.2 ndice de perxido

Este mtodo determina todas as substncias, em termos de miliequivalentes de perxido por 1000 g de amostra, que oxidam o iodeto de potssio nas condies do teste. Estas substncias so geralmente consideradas como perxidos ou outros produtos similares resultantes da oxidao da gordura. E aplicvel a todos os leos e gorduras normais, incluindo margarina e creme vegetal, porm suscetvel a erros analticos, como a perda de iodo por volatilidade e a oxidao do mesmo frente ao oxignio do ar, sendo essa reao catalisada pela luz solar. Portanto, qualquer variao no procedimento do teste pode alterar o resultado da anlise (INSTITUTO ADOLFO LUTZ, 2005).

2.1.7.3 Determinao do ndice de saponificao

O ndice de saponificao a quantidade de lcali necessrio para saponificar uma quantidade definida de amostra. Este mtodo e aplicvel a todos os leos e gorduras e expressa o numero de miligramas de hidrxido de potssio necessrio para saponificar um grama de amostra (INSTITUTO ADOLFO LUTZ, 2005). O indice saponificao de algumas matrias graxas encontram-se na Tabela 3.

Tabela 3: ndice de saponificao de algumas matrias graxas. Matria graxa Girassol Milho Soja Algodo Coco Fonte: Siviero (1994). 16 ndice de saponificao 193,5 191 192 194 253

2.1.8 RESDUOS DE LEOS NO MEIO AMBIENTE

A maior parte dos leos e gorduras alimentares usados, gerados diariamente nos lares, indstrias e estabelecimentos do pas, tem como principal destino, devido falta de informao da populao, o despejo direto em rios e riachos ou simplesmente em pias e vasos sanitrios, indo parar nos sistemas de esgoto (PITTA JR et al., 2009). Quando colocados em aterro tratam-se de um resduo facilmente biodegradvel, porm este tambm no o destino mais adequado. (VELOSO, 2007). Este descarte incorreto dos resduos de leo vegetal um problema antigo. Cada litro de leo (presente no esgoto) lanado em rios, baas, lagos e demais cursos dgua tem capacidade para poluir cerca de um milho de litros de gua, o que torna este fato uma questo de sade pblica (CABRAL et al., 2008; FERNANDES et al., 2008). A presena destes leos e gorduras alimentares usados nas guas residuais contribui para o aumento significativo dos nveis de DBO (Demanda Bioqumica de Oxignio), DQO (Demanda Qumica de Oxignio) e SST (Slidos Suspensos Totais), dificultando assim o correto desempenho/funcionamento dos sistemas de tratamento. O aumento da concentrao destes parmetros obriga a um aumento significativo do consumo de energia e frequncia das operaes de manuteno e limpeza dos equipamentos de separao de leos e gorduras que so bastante dispendiosas. O leo tambm provoca corroso das canalizaes e entupimentos dos condutos nas estaes de tratamento de esgoto (VELOSO, 2007). Ao ser jogado no esgoto encarece o tratamento dos resduos em at 45% (FERNANDES et al., 2008). Os leos emulsificam-se com a matria orgnica quando lanados diretamente em bocas-de-lobo e em caixas de gordura, ocasionando entupimentos obstrues nessas tubulaes, em funo da formao de pastas, inclusive retendo resduos slidos. Na rede de esgotos os entupimentos podem ocasionar presses que conduzem infiltrao do esgoto no solo, poluindo o lenol fretico ou ocasionando refluxo superfcie (REIS et al., 2007). Em alguns casos a desobstruo de tubulaes necessita da alocao de produtos qumicos txicos (REIS et al., 2007). Para retirar o leo e desentupir so empregados produtos qumicos altamente txicos, o que acaba criando uma cadeia perniciosa. Alm de causar danos irreparveis ao meio ambiente constitui uma prtica ilegal punvel por lei (ALBERICI E PONTES, 2005). 17

Em grande parte dos municpios brasileiros h ligao da rede de esgotos cloacais rede pluvial e a arroios. Muitos estabelecimentos comerciais (restaurantes, bares, lanchonetes, pastelarias, hotis) e residncias jogam o leo comestvel (de cozinha) usado na rede de esgoto, que ento atinge corpos hdricos. Nesses corpos hdricos, em funo de imiscibilidade do leo com a gua e sua inferior densidade, h tendncia formao de filmes oleosos na superfcie, o que dificulta a troca de gases da gua com a atmosfera, ocasionando depleo das concentraes de oxignio e anaerobiose. resultando em morte de peixes e outras criaturas aerbias (REIS et al., 2007; ALBERICI E PONTES, 2005). Sua presena nos rios cria uma barreira que dificulta a entrada de luz e a oxigenao da gua, comprometendo assim, a base da cadeia alimentar aqutica, resultando em morte de peixes e outras criaturas aerbias e contribuindo para a ocorrncia de enchentes (FERNANDES et al., 2008). Quando no houver tratamento de esgotos prvio ao lanamento no corpo receptor, elevam-se as concentraes de leos totais no mesmo, depreciando sua qualidade para vrios fins, podendo verificar-se modificao pontual de pH e diminuio da taxa de trocas gasosas da gua com a atmosfera. A temperatura do leo sob o sol pode chegar a 60C, matando animais e vegetais microscpicos (REIS et al., 2007). No ambiente, em condies anaerbias, pode haver metanizao dos leos (REIS et al., 2007). A decomposio do leo de cozinha emite metano na atmosfera, gs inodoro e incolor, que quando adicionado ao ar atmosfrico em grandes concentraes transforma-se numa mistura de alto teor explosivo. O metano um dos principais gases que causam o efeito estufa contribuindo para o aquecimento da Terra (FERNANDES et al., 2008).

2.1.9 DESTINO E USOS DO LEO DE FRITURA RESIDUAL

A reciclagem de resduos atualmente tende cada vez mais a ganhar espao, no somente porque os resduos representam matrias primas de baixo custo, mas, principalmente porque o meio ambiente j est necessitando da reciclagem de todo tipo de resduo possvel. Ao contrrio da grande maioria dos resduos, os leos exauridos, tanto de origem vegetal quanto animal, possuem valor econmico positivo, e podem ser aproveitados em seu potencial mssico e energtico. Do ponto de vista econmico, a purificao do leo com materiais adsorventes no vivel. Os principais 18

aproveitamentos de tais leos so: a saponificao, com aproveitamento do subproduto da reao, a glicerina; a padronizao para a composio de tintas (leos vegetais insaturados secativos); a produo de massa de vidraceiro; a produo de farinha bsica para rao animal; a queima em caldeira; e a produo de biodiesel, obtendo-se glicerina como subproduto (COSTA NETO, 2000; REIS et al., 2007).

2.2 SABO
O sabo um produto obtido a partir da reao qumica de um lcali e uma matria graxa, usualmente chamada de reao de saponificao (Figura 3). O seu grupo polar representado pelo grupamento carbonilco e a parte no polar por um radical, que usualmente uma cadeia de carbono linear com quantidade varivel de tomos de carbono. O grupo polar tem caractersticas semelhantes em todos os sabes, de modo que o radical o responsvel pelas diferentes propriedades dos mesmos. Os melhores sabes so aqueles que apresentam de 12 a 18 tomos de carbono no radical, sendo suas caractersticas tensoativas aproveitadas quando ele est em soluo aquosa e temperatura elevada (ZANIN et al., 2001).

Figura 3: Reao de saponificao. Fonte: SBRT (2007).

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2.2.1 HISTRIA DO SABO

O sabo o primeiro produto qumico com finalidade de limpeza conhecido pelo homem (SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS SBRT, 2007). Os sabes so conhecidos desde muito antes da era crist, porm o seu uso amplo para limpeza e banho bem mais recente. Segundo uma antiga lenda romana, o nome sabo (sapo em latim, sapone em italiano, soap em ingls) deriva do monte Sapo, onde eram sacrificados animais. O sabo, na verdade, nunca foi descoberto, mas surgiu gradualmente de misturas brutas de materiais alcalinos e matrias graxas. As guas das chuvas arrastavam uma mistura de gorduras dos animais e cinzas de madeira das fogueiras pelas encostas do monte at o solo argiloso beirando o Rio Tibre. As mulheres perceberam que essa argila facilitava o seu trabalho de lavagem de roupas, proporcionando maior eficincia com menor esforo (OSORIO e OLIVEIRA, 2001; SHREVE e BRINK JR, 1997). Plnio, o Velho, descreveu a fabricao do sabo duro e do sabo mole, no sculo I (SHREVE e BRINK JR, 1997). Segundo ele, os fencios j preparavam o sabo a partir do sebo de cabras e cinzas de madeira por volta do ano 600 a.C. e era s vezes usado como um artigo de escambo com os gauleses. Era amplamente conhecido por todo o Imprio Romano, mas no se sabe ao certo se os romanos aprenderam o uso do produto com povos antigos do Mediterrneo, ou com o povo celta (SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS SBRT, 2007). Na Europa, durante a Idade Mdia, a produo de sabo se concentrou inicialmente em Marselha (Frana), depois em Gnova (Itlia) e ento em Veneza (Itlia). Embora tenham se implantado algumas fbricas de sabo na Alemanha, naquela poca a substncia era pouco usada na Europa Central (SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS SBRT, 2007).

Foi somente a partir do sculo XIII que o sabo passou a ser produzido em quantidades suficientes para ser considerado uma indstria, poca em que se reconheceu a existncia de microorganismos patognicos e a necessidade de hbitos de higiene e limpeza para combater a sua proliferao (OSORIO e OLIVEIRA, 2001; SHREVE e BRINK JR, 1997). As primeiras fbricas de sabo surgiram na Inglaterra no final do sc. XII, em Bristol. Nos sc. XIII e XIV, surgiu uma pequena comunidade de

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fbricas nos arredores de Cheapside, em Londres (SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS SBRT, 2007). At os princpios do sculo XIX, pensava-se que o sabo fosse uma mistura mecnica de gordura e lcali, at que Chevreul, qumico francs, mostrou que a formao do sabo era na realidade uma reao qumica. Domeier completou estas pesquisas, recuperando a glicerina das misturas da saponificao. O lcali necessrio saponificao era obtido pela lixiviao bruta de cinzas de madeira, ou pela evaporao de guas alcalinas naturais, at a descoberta importante de Leblanc, com a produo de barrilha a baixo custo, a partir do cloreto de sdio (SHREVE e BRINK JR, 1997). Durante 2000 anos, os processos bsicos da fabricao de sabes permaneceram praticamente imutveis, pois sempre envolviam a saponificao descontinua dos leos e gorduras, mediante um lcali, seguida pela salga, para separar o sabo. As modificaes maiores ocorreram no pr-tratamento das gorduras e dos leos, obtendo-se novas e melhores matrias-primas mediante a hidrlise, a hidrogenao, a extrao em fase lquida e a cristalizao a solvente. Modificaes tambm ocorreram no processo de fabricao e no acabamento do sabo, por exemplo, na secagem a atomizao. Os processos contnuos datam de 1937, quando Procter & Gamble instalaram um processo contnuo de neutralizao e hidrolise a alta presso. O passo seguinte foi o processo de saponificao continua, desenvolvido, em conjunto, por Sharples e pelos irmos Lever, em 1945. Desde ento, foram erguidas instalaes de ambos os tipos. Estes processos contnuos de fabricao de sabo, embora sendo desenvolvimentos tecnolgicos de extrema importncia, foram parcialmente superados pela introduo dos detergentes sintticos. No entanto, entre as diversas indstrias qumicas, nenhuma teve modificao fundamental de matrias-primas to grande quanto a indstria da saboaria (SHREVE e BRINK JR, 1997).

2.2.2 MATRIAS PRIMAS PARA OBTENO DO SABO.

2.2.2.1 Matrias graxas

Os triglicerideos so as matrias de partida mais importantes para a fabricao de sabo, porque eles so facilmente transportados e no esto sujeitos perda de qualidade durante o transporte. Numerosas gorduras animais e leos vegetais que 21

ocorrem naturalmente podem ser utilizados como matrias-primas na fabricao de sabo, principalmente o sebo bovino, leo de palma, leo de coco e azeite de dend. Composio de cidos graxos para essas gorduras neutras so apresentados na Tabela 1. leo de amendoim e azeite, bem como a banha tambm so utilizados em menor escala.. A composio dos cidos graxos das matrias-primas varia dependendo da finalidade do sabo. Normalmente, 75-85% de sebo bovino e de 15-25 leo de coco% constituem os principais componentes (SCHUMANN e SIEKMANN, 2002). Os cidos graxos livres tambm podem servir como matrias-primas, mas os destilados empregados deve ser o mais fresco possvel. Tais destilados nem sempre esto disponveis em uma qualidade adequada e a um preo razovel. Transporte e armazenamento desempenham um papel importante na indstria de sabo. Triglicrideos so preferidos em relao aos cidos graxos livres como matrias-primas para a produo de sabo talvez pela recuperao do glicerol, subproduto valioso (SCHUMANN e SIEKMANN, 2002).

2.2.2.2 lcalis e soda custica

O hidrxido de sdio o lcali mais importante empregado na indstria. fabricado em grande escala pela eletrlise de uma soluo aquosa de NaOH (salmoura), numa clula de diafragma ou ctodo de mercrio. O NaOH produzido dessa maneira sempre contem uma certa quantidade de NaCl. Isso pode ou no ser importante, dependendo do uso a que se destina o NaOH. No passado, tambm foi obtido a partir do Na2CO3 (barrilha) pelo processo calcrio-soda custica. Atualmente, esse processo pouco usado, pois economicamente invivel comparado a outros processos (LEE, 1999). um produto bsico da indstria qumica moderna. Por suas qualidades de alcalinidade, reatividade e solubilidade em gua, a soda custica lquida comercial utilizada em aplicaes em geral. empregada na produo de alumnio, celulose e papel, sabes e detergentes, intermediria qumicos, dentre outras aplicaes (BRASKEN, 2009). Para maioria das aplicaes industriais, o produto vendido na forma de soluo, pois os custos do processo de evaporao para se obter o solido excedem os custos adicionais de transporte da soluo (LEE, 1999). Apresenta-se como um lquido 22

de aparncia viscosa, colorao clara e translcida e odor brando e caracterstico contendo 50% em peso de NaOH (BRASKEN, 2009).

2.2.3 CLASSIFICAES DOS SABES

Os sabes podem ser classificados em trs categorias. Os sabes duros, que, quase sempre, so fabricados com soda (hidrxido ou carbonato de sdio); constituem a maior parte dos sabes comuns e podem ser brancos, corados ou marmorizados. Os sabes moles, que, pelo contrrio, so fabricados com potassa (hidrxido ou carbonato de potssio). Os sabes deste tipo so viscosos e, em geral, de cor verde, castanha ou amarelo clara. Podem conter pequenas quantidades (que geralmente no ultrapassam 5%) de produtos orgnicos tensoativos sintticos. Os sabes lquidos, que consistem numa soluo aquosa de sabo eventualmente adicionada de pequenas quantidades (que em geral no ultrapassam 5%) de lcool ou de glicerol, mas que no contm produtos orgnicos tensoativos sintticos (SERVIO BRASILEIRO DE RESPOSTAS TCNICAS SBRT, 2007).

2.2.4 SOLUBILIDADE DOS SABES

A gua quente torna a soluo lmpida e transparente, enquanto que a gua fria torna a soluo turva. Na dissoluo observa-se inicialmente um amolecimento. No inicio ainda verifica-se que os sabes de cidos graxos no saturados j do solues lmpidas, enquanto que os saturados so chegam a isto quando em ebulio (SIVIERO, 1994). O sabo em soluo aquosa est sujeito a hidrlise e neste caso ele separa-se em cido graxo e lcali livre. O cido graxo livre, porem combina-se imediatamente com o sabo no decomposto a saponato cido de sdio, comportando-se como sais alcalinos de cidos fracos (SIVIERO, 1994).

RNa + HOH NaOH + HR HR + RNa RNaRH O sabo cido insolvel na gua fria, portanto o sabo deve turvar-se ao esfriar. A adio de lcali livre ou lcool inibe ou at rompe a hidrlise. Sabendo-se que o espumejar de uma soluo de sabo consiste em se ter um sabo dissolvido em 23

presena de cido graxo livre, ou seja, um sabo cido, interrompendo essa dissociao, a soluo no espumar. Uma soluo alcolica de sabo no espuma (SIVIERO, 1994).

2.3 TENSOATIVOS SINTTICOS

Os sabes apresentam, porm, o inconveniente de no atuar bem em meios cidos e em guas duras. Em meio cido, formam o cido graxo, insolvel em gua, enquanto as guas duras contm ons de clcio, magnsio e ferro que formam precipitados com os nions carboxilatos dos sabes, produzindo uma escuma que adere a tecidos, pias, banheiras, etc. (OSRIO e OLIVEIRA, 2001). Para contornar isso foram desenvolvidos novos produtos, derivados da indstria petroqumica, os chamados detergentes sintticos, que no apresentam as desvantagens citadas em grau to acentuado (OSRIO e OLIVEIRA, 2001). Um detergente qualquer composto que pode ser utilizado como agente de limpeza. Embora o sabo seja um detergente, esse termo geralmente usado para designar os substitutos sintticos do sabo. O nome genrico para essa classe de compostos agentes tensoativos. Assim, agente tensoativo qualquer composto que reduz a tenso superficial da gua, permitindo que leos e gorduras possam ser emulsionados (BARBOSA e DA SILVA, 1995). Tensoativos so compostos orgnicos que possuem comportamento anfiflico, isto , possuem duas regies, hidrofbica e hidroflica (Figura 4). A parte hidrofbica do tensoativo geralmente composta de cadeias alqulicas ou alquilfenlicas, contendo de 10 a 18 tomos de carbono. A regio hidroflica constituda por grupos inicos ou noinicos ligados cadeia carbnica. Entre as conseqncias importantes da referida estrutura anfiflica podem-se destacar a adsoro nas interfaces, por ex., soluo/ar, e a formao de diferentes estruturas coloidais, micelas, cristais lquidos liotrpicos e vesculas, entre outras. Tais propriedades so a base de uma gama de aplicaes importantes, por ex., na formulao de agroqumicos, frmacos e produtos de consumo (xampus, condicionadores), no combate de vazamento de petrleo4 e, ainda, em alguns usos especficos (PENTEADO et al., 2006).

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Figura 4: A estrutura molecular de um tensoativo inclui o grupo hidrofbico, com pouca atrao pela gua (ou solvente) e a hidroflica, com fortes interaes com a gua (ou o solvente). Fonte: Myers (1999).

2.3.1 CLASSIFICAO
Um dos regimes mais comuns utiliza a classificao pela aplicao em questo, de modo que tensoativos podem ser classificados como emulsionantes, agentes espumantes, agentes molhantes, agentes dispersantes, ou similares. Surfactantes tambm podem ser geralmente classificados de acordo com algumas caractersticas fsicas, tais como grau de solubilidade em gua ou leo, ou a sua estabilidade em duras ambientes. . Como alternativa, alguns aspectos especficos da estrutura qumica das matrias em questo podem servir de base primria para a classificao. Talvez o esquema mais til baseia-se na qumica global estrutura dos materiais em questo, em particular o seu carter inico. Em tal sistema de classificao mais fcil para correlacionar estruturas qumicas com atividade interfacial e, assim, desenvolver algumas regras gerais da estrutura do surfactante relaes de desempenho. Os quatro grupos gerais de surfactantes so definidos como segue (MYERS, 1999): 1. Aninicos, com o grupo hidroflico carregando uma carga negativa, como carboxila (RCOO- M+), sulfonato (RSO3- M+), ou sulfato (ROSO3- M+). 2. Catinica, com o grupo hidroflico carregando uma carga positiva, como por exemplo, os haletos de amnio quaternrio (R4N+ X-). 3. No-inico, onde os grupos hidroflicos no tem carga, mas retira a sua solubilidade em gua de grupos altamente polares como polioxietileno (OCH2CH2O), acares ou de grupos semelhantes.

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4. Anftero, em que a molcula tem, ou pode ter, uma carga negativa e uma carga positiva na cadeia principal (em oposio para um contra-on, X- ou M+), como as sulfobetanas, RN(CH3)2CH2CH2SO.

2.3.2 PROPRIEDADES DAS SOLUES AQUOSAS DE TENSOATIVOS

A atividade de superfcie dos surfactantes devido adsoro, concentrao e orientao de suas molculas nas interfaces e aglomerao e orientao destas no interior da soluo, formando as micelas. A magnitude destes efeitos depende do balano de solubilidade entre as partes flica e fbica das sua molculas ou ons, trazendo como conseqncias as propriedades funcionais em soluo aquosa, tais como: reduo da tenso superficial e interfacial, emulsionante, dispersante, umectante, espumante, antiespumante, solubilizante, etc. (SANCTIS, 1997). As micelas so estruturas geralmente esfricas, de natureza coloidal, formadas de tal modo que as partes no polares do detergente se orientam para o interior da mesma, criando assim, uma superfcie inica. Podemos dizer que as solues de tensoativos formam sistemas dinmicos onde as micelas esto continuamente sendo formadas e destrudas. Essa caracterstica das solues de detergentes importante para o processo de remoo das sujidades, que envolve o deslocamento das partculas de sujeiras de natureza lipoflica para o interior das micelas e a estabilizao das mesmas de modo a mant-las em suspenso, evitando que a sujeira volte a depositar-se sobre a superfcie que est sendo limpa (MISIRLI, 2002). A agregao de molculas de surfactante ou ons em micelas ocorre em um intervalo de caracterstica estritamente limitado de concentrao de cada tensoativo; se a concentrao de surfactante aumenta ainda mais, aumenta o nmero de micelas por unidade de volume, mas no, no entanto, o nmero de molculas ou ons monodispersos dissolvidos do surfactante. A tenso superficial torna-se independente de qualquer aumento na concentrao de volume, e uma medio da tenso superficial em funo da concentrao representa um mtodo simples de determinar a chamada concentrao micelar crtica (CMC), na qual micelizao ou formao de micelas comea (KOSSWIG, 2002).

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2.3.3 REOLOGIA

As estruturas do tensoativo assim como a natureza dos aditivos normalmente presentes em formulaes determinam sua viscosidade a uma dada concentrao. A viscosidade pode tambm ser aumentada pelo uso de sal ou por um aumento na concentrao do tensoativo, tais efeitos sendo maiores na presena de alcanolamidas e amidobetanas. Uma explicao para o efeito do sal se deve compresso da dupla camada eltrica existente entre duas superfcies micelares carregadas, o que leva reduo de sua carga efetiva e menores foras intermicelares repulsivas. A micela no mais restrita a sua forma esfrica pode agora crescer e passar para uma forma cilndrica pela incluso de molculas adicionais de monmeros. As esferas podem moverse livremente devido densidade de empacotamento reduzida, porm os cilindros tm um movimento lateral e translacional mais restrito, resultando em uma maior viscosidade. O excesso de sal pode, entretanto, levar a uma diminuio da viscosidade aps atingir um mximo (Figura 5) (PEDRO, 2008b).

Figura 5: Curva de variao de viscosidade em funo da concentrao de sal, comumente conhecida como reserva de viscosidade. Fonte: Pedro (2008b).

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2.3.4 SOLUBILIDADE E TEMPERATURA KRAFFT

A micela pode ser vista como um arranjo estruturalmente semelhante a um cristal slido ou hidrato cristalino, de maneira que a mudana de energia quando se passa do cristal para a micela menor que a mudana para as espcies monomricas em soluo. Termodinamicamente, ento, a formao de micelas favorece um incremento na solubilidade. A concentrao dos tensoativos na forma monomrica pode aumentar ou decrescer muito gradualmente em concentraes mais altas e temperatura constante, mas as micelas so as formas predominantes do tensoativo acima de uma concentrao crtica de tensoativo. A solubilidade total do tensoativo (e sua aplicabilidade) depende, ento, no somente da solubilidade do material monomrico, mas tambm da solubilidade das micelas. Uma representao esquemtica da relao temperatura/solubilidade de tensoativos inicos mostrada na Figura 6 (PEDRO, 2007).

Figura 6; Relao temperatura/solubilidade para tensoativos inicos tpicos. Fonte: Pedro (2007). Enquanto muitos tensoativos tm uma aprecivel solubilidade em gua, tal caracterstica pode mudar significativamente com mudanas no comprimento da cadeia hidrofbica, com a natureza do grupo hidroflico, com a valncia do contra-on e com o ambiente da soluo. Para muitas substncias inicas, por exemplo, tem-se verificado que a solubilidade do material em gua aumenta como o aumento da temperatura. Este efeito resultante das caractersticas fsicas da fase slida, ou melhor, da energia do 28

retculo cristalino e do calor de hidratao do material que est sendo dissolvido. No caso de tensoativos inicos, freqentemente observado que a solubilidade do material sofre um aumento brusco e descontnuo a uma determinada temperatura, comumente referida como temperatura de Krafft, TK. Abaixo desta temperatura a solubilidade do tensoativo determinada pela energia cristalina e calor de hidratao do sistema. A concentrao das espcies monomricas em soluo limitada a um valor de equilbrio determinado por tais propriedades. Acima da temperatura de Krafft a solubilidade do monmero aumenta at o ponto no qual tem-se o incio do processo de micelizao (ou formao de micelas) e as espcies agregadas passam a ser a forma termodinamicamente favorecida (PEDRO, 2007).

2.3.5 O EFEITO DO TENSOATIVO NA TENSO SUPERFICIAL DA GUA

As molculas que constituem o tensoativo possuem caracterstica polar e apolar. Estas molculas, quando entram em contato com lquidos, polares ou apolares dissolvem-se, interagindo com as molculas deste lquido. Ocorre, ento, uma reduo do nmero de interaes entre as molculas do lquido dissolvente e, como conseqncia, reduz-se amplamente sua tenso superficial. Por esse motivo, sabes e detergentes so chamados de substncias tensoativas. Como efeito, observa-se que quando colocamos sabo em gua e agitamos a soluo, forma-se espuma em sua superfcie (NETO e DEL PINO, 199-?).

2.3.5.1 Formao de espuma

A espuma resulta de uma estrutura regular de molculas de tensoativos ligados na interface molcula de gua. A formao e a estabilidade da espuma uma caracterstica que depende das propriedades dos grupos polar e apolar dos tensoativos, segundo consta na literatura, grupos lipoflicos insaturados formam uma espuma superior quela derivada de tensoativos de cadeia saturada, sendo a formao da espuma facilitada pelo abaixamento da tenso superficial (PINHEIRO et al., 2006). Sabes alcalinos so mais eficientes que os prximos da neutralidade. Seu poder de limpeza maior devido ao aumento de interaes que realizam com as sujidades. Por outro lado, a alcalinidade excessiva torna-o imprprio para a utilizao, devido a sua ao custica. O poder espumante de um sabo est ligado diretamente ao efeito detergente, mas a espuma nem sempre sinal de poder de limpeza. Muitas vezes 29

as indstrias de produo de sabes podem adicionar espessantes ao produto final. Essas substncias reduzem mais ainda a tenso superficial produzida pelo sabo, aumentando, com isso, a produo de espuma. O contrrio tambm verificado, certos sabes recebem uma carga de aditivos que reduzem seu poder espumante (sabes em p para mquinas de lavar roupa, por exemplo) (ZAGO NETO e DEL PINO, 199-?).

Em um produto detergente, espuma pode ser necessria ou indesejvel, dependendo da aplicao destinada ao produto e, geralmente est relacionada ao processo de lavagem de roupas, manual ou automtico, respectivamente. No processo de lavagem manual a espuma atua como um colcho de ar impedindo o atrito excessivo na roupa e flotando a sujeira para longe da superfcie do tecido. No processo automtico, este colcho de ar impede a agitao mecnica, prejudicando a detergncia (SANCTIS, 1997).

2.3.6 AO DE LIMPEZA
O processo de limpeza consiste na molhagem completa da sujeira e da superfcie do material que esta sendo lavado pela soluo de sabo, seguida da remoo da sujeira da superfcie e manuteno da sujeira numa soluo ou numa suspenso estvel. Na gua de lavagem, o sabo aumenta a molhabilidade da gua, de modo que ela pode penetrar mais facilmente nos tecidos e atingir a sujeira. Principia, ento, a remoo do sujo. Cada molcula da soluo de limpeza pode ser considerada uma comprida cadeia. Uma extremidade da cadeia hidroflica e a outra hidrfoba (e solvel em gorduras). As extremidades de algumas dessas molculas so atradas por uma partcula de sujeira e a envolvem. Ao mesmo tempo, as extremidades hidrfilas puxam as molculas e as partculas de sujeira, presas ao tecido, e lanam-nas na gua de lavagem. Esta uma ao que, combinada com a agitao mecnica, como a da maquina de lavar, faz com que o sabo remova a sujeira, suspenda-a na gua e impea que se deposite novamente no tecido (SHREVE e BRINK JR, 1997).

2.4 LAVAGEM DE ROUPAS

A lavagem uma operao que visa devolver roupa o seu aspecto original. Para tal, necessrio eliminar as sujeiras que esto fixadas, restituindo-lhes um nvel bacteriolgico aceitvel, de forma a preservar as fibras e cores mantendo a maciez e elasticidade (BARTOLOMEU, 1998). 30

Lavagem e limpeza em meio aquoso um processo complexo que envolve a interao cooperativa de numerosas influncias fsicas e qumicas. No sentido mais amplo, a lavagem pode ser definida como a remoo pela gua ou por uma soluo aquosa de surfactante de substncias pouco solveis e dissoluo de impurezas solveis em gua de superfcies txteis (SMULDERS et al., 2002).

O desempenho da lavagem altamente sensvel a fatores como propriedades txteis, tipo de sujeira, qualidade da gua, tcnica de lavagem (quantidade e tipo de entrada mecnica, tempo e temperatura), e composio detergente. Este conjunto de princpios pode ser melhor visualizado atravs do crculo de Sinner (Figura 7), onde o processo de lavar pode ser representado como um todo. Nem todos esses fatores interrelacionados entre si so passveis de variao aleatria, na verdade, eles so geralmente limitados dentro de limites muito estreitos. (BARTOLOMEU, 1998; SMULDERS et al., 2002).

Figura 7: Crculo de Sinner. Fonte: Bartolomeu (1998). A diminuio de uma fora exige o aumento das demais para a obteno do mesmo resultado. Por isso, medida que diminui-se os produtos qumicos e a temperatura, precisa-se aumentar ainda mais a ao mecnica e o tempo, enquanto que, medida que se diminui a temperatura, deve-se aumentar a ao mecnica, os produtos qumicos e o tempo (BARTOLOMEU, 1998). De particular importncia a composio do detergente (SMULDERS et al., 2002). Na limpeza de materiais txteis com tensoativos aninicos, por exemplo, a adsoro do tensoativo na fibra e na sujeira introduz interaes eletrostticas repulsivas que tendem a reduzir a adeso ente a sujeira e a fibra, suspendendo a sujeira e evitando a sua redeposio. . Com tensoativos no-inicos o mecanismo menos ntido. Entretanto, a repulso estrica entre camadas de tensoativos adsorvidas e a solubilizao so de extrema importncia (PEDRO, 2008a). 31

Uma vez que em gua a maioria dos tipos de sujeira e fibras txteis so negativamente carregadas, a adio de tensoativos catinicos pode ter um efeito prejudicial na detergncia. Em tais casos, a adsoro do tensoativo, usualmente, o resultado de interaes eletrostticas especficas entre os grupos inicos, levando reduo da carga negativa lquida e a uma separao ineficiente da sujeira ou mesmo sua redeposio. Somente em concentraes muito altas de tensoativos, onde a adsoro de multicamadas pode produzir a reverso de cargas, tais efeitos podem ser teis na ao detergente. Aps a remoo da sujeira, entretanto, a ao de materiais catinicos adsorvidos pode ser bastante desejvel, como evidenciado pela sua popularidade como amaciantes txteis, adicionados normalmente no enxge (PEDRO, 2008a). A capacidade de um detergente para remover a sujeira depende tambm do tipo de substrato txtil. Fibras txteis que tm um elevado teor de clcio na sua superfcie (por exemplo, do algodo) se comportam de forma muito diferente a partir de fibras sintticas, com um baixo teor de clcio. O tipo de fibra tem uma influncia dramtica sobre o grau de hidrofobicidade/hidrofilicidade, a molhabilidade, e o grau de remoo da sujeira (SMULDERS et al., 2002). Fibra a unidade bsica utilizada na fabricao de fios e gneros txteis. Estas podem ser de origem natural, artificial ou sinttica. As de origem natural podem ser animais (l e seda), vegetais (linho, algodo, rami, etc.), ou minerais (asbesto, vidro). As fibras de origem artificial podem ser regenerada (viscose) ou modificada (acetato). Enquanto que as fibras sintticas podem ser de origem de policondensao (polister e poliamida), polimerizao (acrlico) e poliadio

(poliuretano) (BARTOLOMEU, 1998). Em geral h dois tipos de sujeira encontrados nas situaes de detergncia: materiais lquidos e oleosos e materiais slidos particulados. As interaes interfaciais de cada um destes com o substrato slido so, usualmente, muito diferentes e os mecanismos de remoo de sujeira podem ser, correspondentemente, diferentes. As sujeiras slidas podem consistir de protenas, argilas, carbono (fuligem) de vrias caractersticas de superfcie, xidos metlicos, etc. As sujeiras lquidas podem conter gorduras da pele (sebo), lcoois e cidos graxos, leos minerais e vegetais, leos sintticos e componentes lquidos de cremes e produtos cosmticos. Assim como para as sujeiras slidas, as caractersticas das sujeiras lquidas podem variam muito e ainda no foi desenvolvida teoria nica de detergncia que permita uma generalizao do processo, mesmo que haja algumas similaridades entre os dois tipos de sujeira (PEDRO, 2008a). 32

A adeso de ambas as sujeiras a substratos slidos o resultado de interaes de Van der Waals. A adeso por interaes eletrostticas muito menos importante, especialmente para os sistemas de sujeiras lquidas, mas pode se tornar importante em alguns sistemas de sujeiras slidas. A adsoro devido a outras foras polares, tais como interaes cido-base ou ligaes hidrognio, , tambm, usualmente, de menor importncia. Entretanto, quando isto ocorre, o resultado pode ser uma maior dificuldade de remoo pelos processos de limpeza normais. Devido adsoro de sujeira ser predominantemente atravs de interaes de Van der Waals, os materiais no polares, tais como leos hidrocarbnicos, podem ser especialmente difceis de remover das superfcies hidrofbicas, tais como polisteres. As sujeiras hidroflicas (argilas, cidos graxos, etc.), por outro lado, podem ser mais difceis de remover das superfcies hidroflicas, tais como algodo. As foras mecnicas tambm podem inibir a ao de limpeza, especialmente em materiais fibrosos com particulados slidos, devido ao aprisionamento da sujeira entre as fibras. bvio, ento, que o processo de limpeza pode ser extremamente complexo e resultados timos so possveis somente para sistemas extremamente definidos, sendo que o detergente universal parece fora do alcance tecnolgico (PEDRO, 2008a). O papel mais bvio da gua servir como um solvente, tanto para o detergente quanto para sais solveis na sujeira. A qualidade da gua a ser utilizada na lavagem das roupas muito importante para conseguir um bom resultado. Ela deve ser mole, pois a gua dura contm sais de clcio e magnsio, e sua utilizao na lavagem da roupa produz desperdcio de produtos base de sabo, alm da destruio prematura da roupa e diminuio da capacidade de absoro do tecido, tornando a roupa spera e acinzentada. Tambm no deve conter ferro ou mangans, pois eles amarelam a roupa e danificam as mquinas. Estes ons podem catalisar a decomposio dos agentes clareadores, durante o processo de lavagem. devendo portanto, serem eliminados por meio de filtragem. Pro fim no deve conter matria orgnica, que tambm deve ser eliminada por meio de filtragem (BARTOLOMEU, 1998). A dureza da gua tambm tem uma influncia significativa nos resultados do processo de lavagem. As guas duras caracterizam-se pela dificuldade em produzir espuma com sabes. Adicionando-se sabo em pedra gua dura forma-se inicialmente um produto gelatinoso, menos denso do que a gua. Apenas com excesso de sabo, obtm-se espuma. A dureza da gua definida em termos da quantidade de sais de clcio e magnsio presentes, medido em milimoles por litro (mmol / L). A dureza de clcio 33

de 1 mmol / L corresponde a 40,08 mg de ons de clcio por litro de gua. Em presena dos ons metlicos da gua dura, formam-se carboxilatos insolveis, como por exemplo, o estearato de clcio, consumindo o sabo: Ca2+(aq) + 2 CH3(CH2)16COO-(aq) Ca(C18H35O2)2(s) Enquanto esses ctions no forem totalmente removidos no se forma espuma, o que representa um desperdcio no uso do sabo (OSRIO e OLIVEIRA, 2001; SMULDERS et al., 2002). As caractersticas marcantes das condies de lavagem brasileiras so a baixa temperatura, em torno de 10 a 25C, a dureza da gua, sendo extremamente baixa (25 ppm em mdia no Centro-Oeste e Sudeste), dispensa o uso de grandes quantidades de sequestrantes e surfactantes na formulao, alem de favorecer a baixa dosagem do produto na lavagem (SANCTIS, 1997).

Entretanto Olmedo et al. (1996), citado por Sanctis (1997), afirmaram que a dureza mdia da gua do Brasil de 150 ppm de CaCO3, a temperatura de lavagem de 20C e a concentrao de lavagem de 15g/kg de roupa. Os diferentes hbitos de lavagem, prticas e condies de lavagem, bem como os tipos de maquinas de lavar influenciam diretamente no desenvolvimento da formulao detergente. Por exemplo, lavagem exclusivamente em maquina requer baixo poder espumante; regies em que a gua tem alta dureza requerem formulaes com maior teor de surfactantes e builders ou o uso de surfactantes mais resistentes dureza da gua, como no inicos e lauril ter sulfato de sdio (LESS) (SANCTIS, 1997).

2.5 FORMULAES DE DETERGENTES LAVA-ROUPAS

Detergentes para uso domstico e institucional so formulaes complexas contendo at mais de 25 ingredientes diferentes. Cada um dos componentes de um detergente tem suas prprias funes muito especficas no processo de lavagem. At certo ponto eles tm efeitos sinrgicos uns sobre os outros. Alm dos ingredientes acima, certos aditivos so tornadas necessrias por razes de produo, enquanto que outros materiais podem ser adicionados para melhorar a aparncia do produto (SMULDERS et al. 2002). 34

2.5.1 MATRIA ATIVA

No caso do detergente refere-se ao total de tensoativo presente na formulao, expresso em % (m/m). A matria ativa de um produto pode possuir caractersticas aninicas, catinicas ou anfotricas, de acordo com a estrutura da matria-prima empregada (MISIRLI, 2002).

2.5.1.1 Tensoativos
Tensoativos aninicos so os ingredientes mais comuns em detergentes projetados para lavanderia, lavagem e limpeza geral. Tensoativos aninicos como alcois etoxilados adquiriram grande importncia nas ltimas dcadas. O uso de tensoativo catinico restrito a amaciadores, devido incompatibilidade fundamental destes materiais com tensoativos aninicos e sua eficincia de limpeza pobre. Surfactantes anfotricos ainda faltam um lugar significativo no mercado. Volta ao mundo uma notvel variabilidade nos tipos de surfactantes utilizados nos produtos para fins semelhantes podem ser vistos. As razes podem ser encontradas nas variaes nos tipos de tecidos encontrados em todo mundo, a diversidade da tecnologia da mquina de lavar roupa, e diferentes hbitos regionais e cuidados para uso de tecido (SMULDERS et al. 2002).

O linear dodecil benzeno sulfonato de sdio (LASNa) o tensoativo mais utilizado, comumente chamado de cido sulfnico (Figura 8). Praticamente, todos, os detergentes so formulados a partir dele, onde neutralizado com uma base (hidrxido de sdio, monoetanolamina, trietanolamina, hidrxido de potssio, etc.). Sua popularidade se deve tanto ao baixo custo de produo como a sua excelncia como detergente, agente emulsionante, promotor de espuma e agente molhante. O LASNa apresenta uma elevada capacidade de remoo da gordura de constituio das mos. So muito resistentes a presena de sais de clcio e magnsio, razo pela qual podem ser utilizados em guas duras (com elevado teor de sais de Ca+2 e Mg+2). Pode ser, tambm, utilizado sob a forma de sais de amnia, de trietanolamina, de potssio e outras bases orgnicas ou inorgnicas. So todos excelentes agentes molhantes, espumantes e emulsificantes, sendo assim, tambm so, utilizados em uma srie de outras aplicaes. So compostos biodegradveis (MISIRLI, 2002; PERES, 2005).

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Figura 8: Linear dodecilbenzeno sulfonato de sodio.

Fonte: Peres (2005).

2.5.2 REGULADORES DE ESPUMA

Em regies com baixa renda per capita no mundo inteiro, a espuma entendida como uma medida importante para a lavagem de desempenho. A razo para isso parece ser em grande parte psicolgico, ou seja, a espuma fornece evidncias da atividade detergente, pois ela esconde a sujeira (SMULDERS, 2002). Um regulador de espuma, que pode ser um estabilizador ou um supressor, usado frequentemente como surfactante. Estes materiais no tm uma mesma natureza qumica e muitas vezes so especficos para certos surfactantes. Exemplos de sistemas surfactantes estabilizadores so a etanolamida lurica e um alquilbenzenosulfonato, ou o sistema lcool lurico e sulfato de alquila. Os supressores de espuma so em geral substancias hidrfobas, e entre elas nomeiam-se os cidos graxos de cadeia longa, os silicones e os surfactantes hidrfobos no inicos (SHREVE e BRINK JR, 1974).

2.5.2.1 Lauril ter Sulfato de Sdio

Obtido atravs da reao de lcoois graxos etoxilados (lcool graxo + xido de eteno) com agentes sulfatantes como o SO3. O lauril ter sulfato de sdio (LESS), representado na Figura 9, apresenta uma baixa capacidade de remoo da gordura de constituio da pele. A associao entre o LESS e o LASNa, acarreta numa melhoria do poder de espessamento, diminuio da irritabilidade drmica e melhoria da performance de limpeza. Possui tambm, uma grande resposta a eletrlitos e uma alta reserva de viscosidade. Sendo de origem agrcola as suas principais matrias-primas, os derivados do lauril ter sulfato atendem aos requisitos de desenvolvimento sustentvel e por serem, 36

tambm facilmente biodegradveis, atende aos conceitos de qualidade ambiental (MISIRLI, 2002).

Figura 9: Lauril ter Sulfato de Sdio. Fonte: Peres (2005).

2.5.2.2 Amida 60
A amida 60 um tensoativo no inico compatvel com a maioria dos tensoativos aninicos, catinicos, anfotricos. Indicado para fabricao de detergentes lquidos e produtos de limpeza em geral, proporcionando espessamento, ao emoliente, sobreengordurante, devolvendo a oleosidade natural da pele. Em concentraes normais de uso, promove e estabiliza a espuma. Em misturas com LASNa e Alquil ter Sulfatos, exerce ao sinrgica potencializando a detergncia (TEBRAS, 2009).

Quando utilizados em conjunto com lcool laurlico sulfatado, com LESS e com LASNa, neutralizado, em formulaes de detergentes lquidos, ocorre forte interao entre o grupo amida e os ons sulfato e sulfonato dos tensoativos aninicos, proporcionando aumento da solubilidade e da espuma, do espessamento do sistema. especialmente importante em condies de lavagem com presena de gorduras, porque modificam a estrutura da espuma, tornando-a rica, densa e com grande nmero de bolhas de pequeno tamanho (OXITENO, 2009).

2.5.3 REFORADORES DE LIMPEZA OU BUILDERS

Builders so de grande importncia para muitas aplicaes em detergentes. A principal funo de um Builder fornecer um amolecimento rpido e eficiente da gua de lavagem em uma ampla gama de condies (BAUER, 2009). Dentre os fosfatos, duas formas de fosfatos de sdio tm sido usados como builders de detergentes: tripolifosfato de sdio - Na5P3O10 - (STPP), que a forma mais comumente usados, e pirofosfato tetrassdico - Na4P2O7 - (TSPP). STPP, um dos construtores que comumente utilizado 37

em detergentes, principalmente para suavizar a gua pelo seqestro de ons de dureza, formando complexos estveis e solveis com os ctions causadores de dureza da gua na soluo de lavagem e impedindo a sua deposio no tecido e na mquina de lavagem. Tambm eficaz na remoo de partculas. Alm disso, ajuda a prevenir a redeposio da sujeira sobre os tecidos lavados e fornece um tampo para o soluo de lavagem em um pH desejado, proporcionado alcalinidade soluo. A composio de fosfato no detergente normalmente formulada para eficcia em regies de gua dura e macia (OSRIO e OLIVEIRA, 2001; RANEY, 2009).

2.5.3.1 Problemas ambientais

Fosfatos, apesar de um bom desempenho como builders, esto sob maior escrutnio devido aos seus efeitos adversos sobre o ambiente. Uma vez que os fosfatos so nutrientes, a sua presena no despejo de gua pode resultar em um processo de eutrofizao, que causa o crescimento de organismos vegetais em a gua, levando a uma quantidade reduzida de oxignio disponvel para a vida aqutica. Isto tem levado a esforos para reduzir o nvel de fosfatos em detergentes de forma a limitar tais efeitos nocivos ao meio ambiente (RANEY, 2009). A Resoluo CONAMA n 359 de 2005 regulamentou o teor de fsforo e estabeleceu os critrios para a utilizao de fsforo na formulao de detergentes em p para o uso no mercado nacional, visando a reduo e a eventual eliminao do aporte de fsforo dessa fonte nos corpos dgua. Ficou estabelecido que o limite mximo de P2O5 em formulaes deve ser de 10,99% e o limite mximo de fsforo deve ser de 4,80% (BRASIL, 2005).

2.5.3.2 Substitutos de fosfatos inorgnicos

Os substitutos mais promissores para os fosfatos so as zelitas,

aluminossilicatos cristalinos que substituem os ctions causadores da dureza por ctions de sdio (OSRIO e OLIVEIRA, 2001). Ca2+(aq) + 2 Na-zelita(s) 2 Na+(aq) + Ca-zelita(s) A composio qumica da zelita na forma sdica pode ser representada pela frmula genrica Nax {(AlO2)x(SiO2)y} z H2O (OSRIO e OLIVEIRA, 2001). 38

Em termos de volume de produo, Na-zelita tipo A um dos mais importantes builders em formulaes de lavagens domsticas. Por exemplo, a capacidade de ligao do clcio de 165 mg de CaO por grama de zelita. A capacidade de ligao de um zelito de ons multivalentes remonta sua estrutura cristalina particular. A estrutura porosa construda a partir gaiolas ligadas por canais, e os ons de sdio constituintes so trocadas facilmente contra ons divalentes de dureza da gua (BAUER, 2009).

2.5.4 AGENTES COMPLEXANTES

Assim como vrios polifosfatos so usados no tratamento da dureza da gua, o acido etilenodiaminotetractico (EDTA) tambm usado para a mesma funo nos detergentes. O EDTA um agente complexante forte, que possui quatro tomos de oxignio e dois tomos de nitrognio coordenantes em cada molcula. O EDTA forma complexos hexacoordenados com a maioria dos ons metlicos em soluo, desde que o pH seja corretamente ajustado. O clcio e o magnsio so facilmente complexados pelo EDTA, por isso seu emprego como complexante da dureza da gua (LEE,1999). Os agentes sequestrantes tm a funo de complexar ons responsveis pela dureza da gua, principalmente os ons Clcio (Ca+2), Magnsio (Mg+2) e Ferro (Fe+3). So responsveis portanto, pelo aumento da estabilidade dos sistemas onde os mesmos so empregados. Entre os principais sequestrantes utilizados na formulao de um detergente lava-loua, destacam-se o EDTA, EHDP e o Heptanoato de Sdio. O sequestrante tambm exerce outro papel muito importante, que o da potencializao do sistema conservante. Este fato ocorre, pois, retirando os ons do meio, essenciais ao crescimento das bactrias dificultam mais ainda o aparecimento das mesmas (MISIRLI, 2002).

2.5.5 SOLVENTES
Os detergentes so projetados para efeitos especiais, incluindo o reforo da detergncia pela incorporao de vrios tipos de solventes. Para cuidar dos vrios aspectos relativos s aplicaes de detergentes, formulaes utilizando certos tipos de solventes so concebidas tendo em vista os fatores que influenciam a detergncia. Alm disso, ajuda a inibio do poder de espuma e estabilidade de espuma, alm de

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proporcionar estabilidade forma fsica da composio detergente (KANDHAL et al., 2009). A presena de solventes nas formulaes de detergentes traz vrias influncias positivas ao desempenho de detergentes (KANDHAL et al., 2009):

1. Aprimoramento da atividade surfactante; 2. Aumento da resistncia dureza da gua e construtores; 3. Efeito anti-redeposio; 4. Solubilizao da sujeira lquida; 5. Disperso de sujeiras slidas por difuso.

2.5.6 CONSERVADORES
O propsito dos conservadores proteger todos aspectos dos produtos contra o ataque microbiolgico antes e durante o consumo. A integridade dos produtos em termos de eficcia, fragrncia, aparncia e estabilidade devem ser mantidas. So numerosos, mas apenas poucos so regularmente vistos no mercado. Eles so escolhidos pela sua eficcia (permitem o uso de baixos nveis), pelo longo prazo de estabilidade (at 3 anos) e pela segurana sade humana e ao meio ambiente (SIQUET, 1999).

2.5.6.1 Formol e seus substitutos

O formaldedo um conservante largamente utilizado por ser barato, muito estvel e compatvel com quase todos as matrias-primas usadas para formulao de produtos de limpeza. efetivo contra bactrias, mofos e leveduras (SIQUET, 1999).

Porem considerando a necessidade de estabelecer lista de conservantes e respectivas concentraes para utilizao na formulao de produtos saneantes e considerando a necessidade de banir o conservante formaldedo das formulaes de produtos saneantes, devido a sua reconhecida carcinogenicidade e atual classificao toxicolgica pela IARC (International Agency for Research on Cancer), a ANVISA publicou em 2008 a Resoluo RDC N35, que proibe o uso do formaldedo em produtos saneantes, assim como concentraes dos demais conservantes superiores s permitidas (BRASIL, 2008).

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As isotiazolinonas tornaram-se as substncias mais indicadas para substituir o formaldedo. So conservantes muito efetivos em nveis baixssimos de uso, tambm compatveis com quase todas as matrias-primas de produtos domissanitrios, podendo atuar em faixa de pH cido a moderadamente bsico e largo espectro de atividade microbiana (SIQUET, 1999).

2.5.7 CORANTES
Fabricantes de sabes e detergentes por muitos anos tm dado a seus produtos uma aparncia atrativa nica, com apelo consumidor, provendo seus produtos com cores distintas. Na verdade, algumas cores so to associadas com dado produto, que os dois tornam-se sinnimos. Um segundo beneficio do uso de corantes esconder a cor natural dos ingredientes da formulao. Sabes e detergentes lquidos, por exemplo, freqentemente tm cor de palha ou mbar. Conseqentemente, a adio de corantes d um brilho muito mais chamativo ao produto (MAHAFFEY JR, 1999).

A tonalidade da cor influenciada pelo tipo e aspecto da formulao e pela compatibilidade do corante com componentes da formulao. Assim, um estudo do boletim tcnico do corante poder ser de grande ajuda. A escolha da tonalidade pode muitas vezes estar relacionada experincia do formulador e sua percepo das cores (PEDRO, 2006a). Os principais fatores que influenciam a estabilidade de um corante na formulao so: (i) solubilidade na formulao, (ii) compatibilidade com substncias aninicas ou catinicas ou mesmo oxidantes, (iii) compatibilidade do corante com o pH do meio, (iv) concentrao, (v) contaminao por microrganismos e (vi) estabilidade do corante quanto exposio luz e ao calor. Testes rigorosos de estabilidade acelerada em estufas ou cmaras climatizadas em diferentes temperaturas e na presena de luz devem ser realizados no sentido de se avaliar a resistncia dos corantes no produto final e influncia que sofrem das embalagens (PEDRO, 2006a).

2.5.7 FRAGRNCIAS
O termo fragrncia est relacionado ao perfume, aroma, cheiro e odor produzido por uma substncia ou mistura de substncias, que pode(m) ser de origem natural ou sinttica. As fragrncias constituem um dos principais modificadores das caractersticas 41

organolpticas dos produtos cosmticos e sua funo vai alm da necessidade de mascarar o odor da base, que em alguns casos pode ser desagradvel. Atualmente, a fragrncia um ponto fundamental no desenvolvimento de um novo produto e precisa harmonizar-se com seus atributos e com as expectativas e psicologia do consumidor (PEDRO, 2006b).

2.5.8 GUA
A gua considerada, em termos de quantidade, como uma das principais matrias-primas na fabricao de produtos de limpeza. Alm da incorporao em muitos produtos, a gua tambm utilizada em sistemas de resfriamento, na gerao de vapor, bem como em procedimentos de limpeza e sanitizao de mquinas, equipamentos, tubulaes de transferncia e mangueiras (SO PAULO, 2000).

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3. UNIDADE EXPERIMENTAL

Este trabalho foi desenvolvido durante um estgio realizado na Psiu Indstria e Comrcio de Produtos de Limpeza, localizada Rua Odorico Nery com Deputado Juracy, s/n, Qd. 30 Lt. 16, na Vila Maria, em Aparecida de Goinia (GO), durante o perodo de janeiro a novembro de 2009. Inicialmente fez-se uma reviso de literatura sobre o aproveitamento de leos residuais para produo de sabo, em seguida foram feitas nos laboratrios de qumica da UEG anlises da qualidade do leo de fritura e do sabo obtido. A parte de desenvolvimento do produto e finalmente os testes de desempenho foram realizados no laboratrio da empresa.

3.1 ANLISE DO LEO RESIDUAL

Obteve-se para realizao do experimento uma amostra de 2 litros de leo de cozinha de vrias matrizes vegetais (soja, milho e girassol) utilizados em fritura. A amostra foi filtrada e os ndices de acidez, de perxido e de saponificao determinados pelos mtodos de analise de leos do Instituto Adolfo Lutz. O peso molecular mdio, o ndice de esterificao e o teor de glicerina do sabo foram determinados seguindo a metodologia sugerida por Siviero (1994).

3.1.1 FILTRAO DO LEO USADO

A amostra de leo, que estava temperatura ambiente, foi filtrada com algodo em funil de vidro, retirando os resduos de alimentos que havia.

3.1.2 NDICE DE ACIDEZ

3.1.2.1 Material
Balana analtica, frasco Erlenmeyer de 125 mL, proveta de 50 mL e bureta de 10 mL.

3.1.2.2 Reagentes
Soluo de ter-lcool (2:1) neutra 43

Soluo fenolftalena Soluo de hidrxido de sdio 0,1 M

3.1.2.3 Procedimento
Pesou-se 2 g da amostra em frasco Erlenmeyer de 125 mL. Adicionou-se 25 mL de soluo de ter-lcool (2:1) neutra. Adicionaram-se duas gotas do indicador fenolftalena. Titulou-se com soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L ate o aparecimento da colorao rsea, a qual devera persistir por 30 segundos.

3.1.2.4 Clculos

Em que: v = volume em mL de soluo de hidrxido de sdio 0,1 mol/L gasto na titulao f = fator da soluo de hidrxido de sdio P = massa em grama da amostra

3.1.3 NDICE DE PERXIDO

3.1.3.1 Material
Balana analtica, frasco Erlenmeyer de 125 ou 250 mL com tampa esmerilhada, proveta de 50 mL, pipeta graduada de 1 mL, bureta de 10 mL com sub-divises de 0,05 mL.

3.1.3.2 Reagentes
Acido actico 44

Clorofrmio Soluo de tiossulfato de sdio 0,01 N Amido solvel Iodeto de potssio Soluo de acido actico-clorofrmio (3:2) v/v Soluo saturada de iodeto de potssio 30 g de iodeto de potssio em 21 mL de gua destilada. Conservada em frasco mbar e preparada no mesmo dia de sua utilizao. Soluo de amido 1% m/v

3.1.3.3 Procedimento
Pesou-se (5 0,05) g da amostra em um frasco Erlenmeyer de 250 mL. Adicionou-se 30 mL da soluo acido actico-clorofrmio 3:2 e agitou-se at a dissoluo da amostra. Adicionou-se 0,5 mL da soluo saturada de KI e deixou-se em repouso ao abrigo da luz por exatamente um minuto. Acrescentou-se 30 mL de gua e titulou-se com soluo de tiossulfato de sdio 0,01 N, com constante agitao. Continuou-se a titulao ate que a colorao amarela tenha quase desaparecida. Adicionou-se 0,5 mL de soluo de amido indicadora e continuou-se a titulao at o completo desaparecimento da colorao azul. Preparou-se uma prova em branco, nas mesmas condies e titulou-se.

3.1.3.4 Clculo

Em que: A = volume em mL da soluo de tiossulfato de sdio 0,01N gasto na titulao da amostra B = volume em mL da soluo de tiossulfato de sdio 0,01 N gasto na titulao do branco N = normalidade da soluo de tiossulfato de sdio f = fator da soluo de tiossulfato de sdio. P = massa em gramas da amostra

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3.1.4 NDICE DE SAPONIFICAO

3.1.4.1 Material
Frascos Erlenmeyer de 250 mL, condensador de gua e banho-maria ou chapa aquecedora com controle de temperatura.

3.1.4.2 Reagentes
Soluo de cido clordrico 0,5 mol/L Hidrxido de potssio Soluo de fenolftalena lcool Soluo alcolica de hidrxido de potssio a 4% m/v

3.1.4.3 Procedimento
Pesou-se uma quantidade de amostra, de tal modo que sua titulao correspondeu de 45 a 55% da titulao do branco, 4,505 gramas. Adicionou-se 50 mL da soluo alcolica de KOH. Preparou-se um branco e procedeu-se ao andamento analtico, simultaneamente com a amostra. Conectou-se o condensador e deixou ferver suavemente at a completa saponificao da amostra (aproximadamente uma hora, para amostras normais). Apos o resfriamento do frasco, lavou-se a parte interna do condensador com um pouco de gua. Desconectou-se o condensador, adicionou-se 1 mL do indicador e titulou-se com a soluo de acido clordrico 0,5 mol/L at o desaparecimento da cor rsea.

3.1.4.4 Clculo

A = volume gasto em mL na titulao da amostra B = volume gasto em mL na titulao do branco f = fator da soluo de HCl 0,5 mol/L P = massa em gramas da amostra 46

3.1.5 PESO MOLECULAR MDIO

O peso molecular mdio foi obtido atravs do ndice saponificao, pois o produto dos dois 56.000.

ndice de saponificao x Peso molecular mdio = 56.000

3.1.6 DETERMINAO DO NDICE DE ESTERIFICAO

Em gorduras completamente neutras o ndice de esterificao igual igual ao ndice de saponificao. Caso a gordura no seja neutra, o ndice de esterificao a diferena entre a saponificao e a acidez. ndice de saponificao ndice de acidez = ndice de esterificao

3.1.7 RENDIMENTO EM GLICERINA

A partir do ndice de esterificao obteve-se o teor de glicerina.

Teor de glicerina = 0,547 x ndice de esterificao

3.2 SAPONIFICAO DO LEO DE FRITURA USADO

3.2.1 MATERIAIS
Manta aquecedora, balo de destilao de 2000 mL e condensador de refluxo.

3.2.2 REAGENTES
gua destilada lcool etlico 95GL Hidrxido de sdio leo de fritura usado

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3.2.3 PROCEDIMENTO
Para saponificao do leo vegetal, pesou-se 55,31 g de NaOH (quantidade determinada pelo ndice de saponificao) com excesso de 20 % e dissolveu-se em 66,38 g de gua destilada formando uma soluo 50 % (m/m). Depois, em um balo de fundo redondo de 2000 mL, colocou-se 400 g do leo vegetal, 300 mL de lcool etlico 96GL e a soluo de NaOH. Acoplou-se o balo a um condensador de refluxo e aqueceu-se em uma manta por 2 horas (Figura 10).

Figura 10: Representao esquemtica do processo de saponificao realizado em laboratrio.

As porcentagens e as massas das matrias primas para obteno do sabo encontram-se na Tabela 4. Tabela 4: Porcentagens e as massas das matrias primas para obteno do sabo. Matria prima leo de fritura lcool etlico 96GL NaOH gua destilada Total Massa (g) 400 300 66,38 66,38 832,8 % 48 36 8 8 100 48

3.2.4 SECAGEM DO SABO

Secou-se o sabo obtido do leo de fritura em temperatura ambiente at que mesmo atingisse peso constante, obtendo-se um sabo base.

3.2.5 RENDIMENTO DO SABO

O rendimento foi calculado dividindo-se a massa do sabo seco obtido pela massa terica do sabo. Pesou-se 32,4 g sabo no-seco e deixou-se secar at peso constante.

3.3 FORMULAO DO LAVA ROUPAS

Para a formulao do lava-roupas lquido, primeiramente, estudou-se diversas formulaes possveis, levando em conta o efeito de cada ingrediente nas propores propostas e custos das mesmas para o produto final.

3.3.1 PROCEDIMENTO
Produziu-se 400g de cada formulao. O sabo base foi dissolvido em gua destilada fervida. As massas dos componentes para cada frmula foram obtidas multiplicando-se a massa final pela porcentagem de cada componente nas frmulas.

3.4 ANLISE DO LAVA-ROUPAS

Para comparar as formulaes de lava-roupas lquido produzidas a partir do sabo, adquiriu-se trs amostras de lava-roupas produzidas a partir de cido sulfnico. A amostra da Marca A, ainda no foi lanada no mercado. As amostras das Marcas B e C j figuram nas gndolas de supermercados.

3.4.1 pH
Preparou-se uma soluo a 10% dissolvendo 5g do lava-roupas em 45 mL de gua destilada, em seguida mediu-se o pH em pHmetro Tecnal modelo Tec-3MP.

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Repetiu-se o procedimento para todas formulaes obtidas e para as amostras das marcas A, B e C.

3.4.2 VISCOSIDADE
A viscosidade dinmica foi medida em viscosmetro Brookfield modelo LV +/-. Dependendo da faixa de viscosidade da amostra, seleciona-se o fuso (spindle) adequado. A seguir, mergulha-se o fuso diagonalmente na amostra com temperatura estabilizada, conforme especificado, isenta de bolhas, at a marca (sulco) da haste do fuso, e nivela-se o aparelho. Verificada a ausncia de bolhas junto ao fuso, procede-se leitura da viscosidade, de acordo com o procedimento operacional do aparelho.

3.4.3 PODER ESPUMANTE

Para o teste de poder espumante fez-se uma soluo 2g/ L de todas as amostras. O poder espumante foi obtido pela agitao vigorosa de um cilindro graduado (proveta) de 30 mL durante 5 segundos, medindo-se a altura ou volume da espuma aps cessar a agitao.

3.4.4 DESEMPENHO DE LAVAGEM

Para testar o desempenho de lavagem, sujaram-se dois tecidos de algodo de 25 cm , um com 10 g de molho catchup e outro, molhado com gua, sujo com poeira aderida na superfcie de vidro de janelas. Os tecidos foram deixados ao sol para secagem. Em seguida foram lavados em mquina de lavar (tanquinho), usando 130 g de lava-roupas em 12 litros de gua, durante 10 minutos. Aps a lavagem, enxaguou-se em gua corrente e deixou-se para secar em temperatura ambiente. Realizou-se o procedimento para cada um dos lava-roupas.
2

Para comparar o efeito de limpeza de cada um dos lava-roupas, fotografou-se cada tecido, antes e depois das lavagens.

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4. RESULTADOS E DISCUSSO

4.1 ANLISE DO LEO RESIDUAL

A amostra de leo de fritura apresentou-se escuro, turvo e com resduos de alimentos. Aps ser filtrado, apresentou aspecto lmpido e transparente, porem ainda com colorao escura quando comparado com leos vegetais refinados sem uso. A colorao indica que este leo sofreu degradao durante os perodos em que este foi usado em frituras.

4.1.1 NDICE DE ACIDEZ

Os resultados obtidos pelo ensaio do ndice de acidez encontram-se na Tabela 5. Tabela 5: Resultados obtidos pela anlise do ndice de acidez. ndice de acidez em cido olico (m/m) 0,41 0,42 0,39 0,41

ndice de Amostra Massa (g) Volume (mL) ndice de acidez acidez em soluao molar (v/m)

1 2 3 Mdia [NaOH] (mol/L)

2,024 2,005 2,005 2,011 0,1

3,10 3,15 2,90 3,05 Fator correo de

0,82 0,84 0,78 0,81 0,095541401

1,46 1,50 1,38 1,45

O ndice de acidez de 0,81 est acima do valor mximo (0,60) permitido pela Instruo Normativa N49, de 22 de Dezembro de 2006, do Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA). Esse valor indica que este leo sofreu hidrlise das ligaes steres nos triglicerdeos, durante o aquecimento a altas temperaturas na presena da umidade proveniente dos alimentos. 51

4.1.2 NDICE DE PERXIDO

Os resultados obtidos pelo ensaio do ndice de perxido encontram-se na Tabela 6. Tabela 6: Resultados obtidos pela anlise do ndice de perxido. ndice de perxido (mEq/kg) 10,78 13,29 13,08 12,95 1

Amostra

Massa (g)

Volume (mL)

1 2 3 Mdia Branco Normalidade 0,01

5,008 5,002 5,008 5,006 0,000

6,25 6,65 6,55 6,48 0,85 Fator de correo

O ndice de perxido de 12,95 mEq/kg indica que este leo sofreu elevada alterao oxidativa, pois este valor cinco vezes maior que o mximo permitido pela legislao. Alterao que tem como origem o alto teor de cidos graxos insaturados presentes nos leos de soja, milho e girassol, variando de 20 a 35% de cido olico e 50 a 60% de cido linolico. Estes cidos graxos decompem-se rapidamente em perxidos, gerando radicais livres, quando expostos a temperaturas altas.

4.1.3 NDICE DE SAPONIFICAO

O ndice de saponificao obtido foi 98,6 mg de KOH/g de leo. Esse valor baixo, se comparado com os valores de leos refinados (Tabela 3), o que indica que este leo pode ter sofrido reao de polimerizao, pois quanto maior o peso molecular, menor o ndice de saponificao. Essa provvel polimerizao ocorre por isomerizao e conjugao das duplas ligaes muito presentes nesse leo.

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A partir do ndice de saponificao obteve-se o peso molecular mdio de cidos graxos, 567,95 g/mol, um valor alto que corrobora com a polimerizao, e ento, cidos graxos com longas cadeias carbnicas e/ou ramificadas. Na seqncia, calculou-se o ndice de esterificao, obtendo o valor de 97,79, e a partir deste valor chegou-se ao teor de glicerina de 53,49 mg/g ou 5,349% de rendimento.

4.2 SAPONIFICAO DO LEO DE FRITURA

Na saponificao do leo de fritura, o uso de 20% de excesso em peso de NaOH garantiu a saponificao total do leo. Aps o perodo de saponificao (2 horas) se encerrar, obteve-se o sabo com o resfriar do meio reacional. O sabo obtido apresentou consistncia de pudim, de colorao creme e forte odor alcolico.

4.2.1 SECAGEM DO SABO

O sabo foi deixado para secar em temperatura ambiente para que todo lcool do meio reacional evaporasse, e assim obteve-se o sabo base. Este sabo base apresentou-se seco e de consistncia dura.

4.2.2 RENDIMENTO DO SABO

Das 32,4 g do sabo deixadas para secar, aps 10 dias, obteve-se uma massa de 20,4 g, ou seja, 37% da massa original evaporou-se, que condiz com os 36% de lcool usados na saponificao, mais certa quantidade de presente no sabo. O rendimento obtido do sabo foi de 98,4%.

4.3 FORMULAO DO LAVA-ROUPAS

Depois de estudadas diversas possibilidades de formulaes, chegou-se s seguintes formulaes (Tabela 7).

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Tabela 7: Formulaes desenvolvidas com suas composies em porcentagens. Formulao (%, p/p) Componente gua destilada Sabo base LESS 27 lcool etlico EDTA STPP Corante Fragrncia Formol 37% Lauril ter sulfato de sdio 27% (p/p) Tetrassdico Tripolifosfato de sdio *q.s.p.=quantidade suficiente para o produto Na dissoluo do sabo base, a adio de gua quente aumenta solubilidade do sabo e a velocidade com que este se dissolve. Depois de dissolvido, obteve-se uma soluo de colorao amarelada, ligeiramente viscosa e translcida e com odor caracterstico de sabo. Depois de adicionada as outras matrias primas, na ordem em que aparecem na Tabela 7, obtiveram-se os lava-roupas projetados. Visualmente todas as formulaes apresentaram aspecto translcido de colorao verde azulada, devido o uso de corante turquesa. Olfativamente, todas as formulaes apresentaram acentuado odor caracterstico da fragrncia utilizada. Esses fatos indicam que tanto o corante quanto a fragrncia foram eficientes no mascaramento da cor e do odor originais do sabo. O uso de sabo a 13% em peso se deve ao fato de que este se torna insolvel em soluo aquosa quando ultrapassa 15%. A porcentagem escolhida suficiente para comparar com qualquer lava-roupas lquido convencional, e ainda garantir que no ocorra a turvao das formulaes desenvolvidas devido precipitao do sabo. As porcentagens dos outros componentes foram escolhidas de acordo com os efeitos desejados e previstos dos mesmos. 1 84,9 13 0,8 0 0,1 1 q.s.p.* 0,1 0,1 2 83,7 13 1 2 0,1 1 q.s.p.* 0,1 0,1 3 83,4 13 0,8 0 0,1 2,5 q.s.p.* 0,1 0,1

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4.4 ANLISE DO LAVA-ROUPAS 4.4.1 TESTE DE PH E VISCOSIDADE

Os resultados dos teste de pH e viscosidade se encontram na Tabela 8. Tabela 8: Resultados obtidos da leitura do pHmetro e do viscosmetro. pH Frmulao pH (10%) 1 2 3 Marca A Marca B Marca C 9,80 9,80 9,79 8,24 7,92 8,29 T (C) 26,1 26,1 26,0 25,9 26,0 26,1 mPa Torque 61,2 91,2 85,6 72,5 309,9 407,7 19,6 14,6 13,8 11,6 49,7 26,1 Viscosidade Dinmica rpm 60 30 30 30 30 12 T (C) 29,3 29,3 29,3 29,3 29,3 29,3 Fator 20 2 40 40 2 100 Viscosidade (cP) 1224,0 182,4 3424,0 2900,0 619,8 40770,0

Pela anlise da Tabela percebe-se que o pH das solues a 10% dos lavaroupas desenvolvidos com sabo apresentam valores de pH praticamente iguais entre si. Analisando o pH dos lava-roupas comerciais, a Marca C apresentou valor mais alto dentre elas e a Marca B o menor, porm so menos bsicos que os lava-roupas de sabo. O pH alcalino colabora para o uso do formol, pois as izotiazolinonas, substitutas mais promissoras do formol, so instveis em pH alcalino, como o dos lava-roupas desenvolvidos com sabo, alem de encarecerem o preo final dos produtos.

Deve-se ressaltar que todas as amostras a 10%, apresentam pH inferior ao mximo permitido de 11,5 para uma soluo a 1%, como consta na Resoluo Normativa n. 1, de 25 de outubro de 1978 da ANVISA (BRASIL, 1978) Em relao viscosidade, a ordem crescente : Formulao 2 < Marca B < Formulao1 < Marca A < Formulao 3 < Marca C. A menor viscosidade da Formulao 2 se deve a presena de lcool a 2%, que solubiliza as micelas, mesmo com um acrscimo de 0,2% de LESS 27. Comparando-se a Formulao 1 com a Formulao 3, o aumento da viscosidade se deve ao aumento 1% para 2,5% em peso de tripolifosfato de

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sdio de uma formulao para a outra. O aumento na concentrao desse eletrlito promove um maior empacotamento das micelas formadas pelo sabo em soluo. Quanto maior a viscosidade do lava-roupas, mais aceito ele pelo consumidor, pois este tende a crer que um produto mais grosso (viscoso) um produto mais concentrado e com maior capacidade limpeza. De certa forma, esse conceito verdadeiro, pois os aumentos na concentrao de agente ativo, de reguladores de espuma e de reforadores de limpeza aumentam a viscosidade. Algumas substncias, como carboximetilcelulose, so usadas para aumentar a viscosidade do produto, porm sem aumento no poder de detergncia, o que seria uma forma de enganar o consumidor. Quanto aos lava-roupas comerciais, difcil fazer uma anlise apurada dos valores de viscosidade para os mesmos, pois as composies de suas formulaes so segredos industriais e no so revelados para o publico. O alto e discrepante valor de viscosidade encontrado para formulao da Marca C, pode ser motivado por possveis bolhas de ar no interior do lquido durante a anlise, j que este lava-roupas tem colorao branca e opaca, que impede a visualizao das bolhas, interferindo na leitura desse parmetro.

4.4.2 PODER ESPUMANTE

O poder espumante testado para as formulaes com sabo e para as formulaes comerciais apresentaram resultados extremamente diferentes entre os dois grupos. Os volumes de espuma obtidos no teste esto demonstrados na Figura 11.

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Figura 11: Volumes de espuma atingidos aps agitao vigorosa durante 5 segundos de solues aquosas de lava-roupas a 2g/L.

O poder espumante das formulaes de sabo obtido pelo ensaio insignificante se comparado aos resultados encontrados para as formulaes comerciais. No grupo das formulaes com sabo, o maior volume de espuma,1,0 mL, foi conseguido pela Formulao 1, e o menor volume de espuma, 0,4 mL, obtido para a Formulao 2 condizente com a presena do lcool na formulao. O lcool inibe o poder espumante ao cessar a hidrlise do sabo em soluo aquosa. O excesso de STPP na Formulao 3 tambm inibiu o poder espumante, atingindo 0,6 mL. O baixo poder espumante dos sabes tem justificativa no longo comprimento da cadeia carbnica apolar. Os melhores sabes espumantes so aqueles produzidos com leo de coco. Este leo composto em sua maioria de cidos graxos de comprimento curto, com 12 tomos de carbono, como o acido lurico. No grupo dos lava-roupas com acido sulfnico, as trs marcas apresentaram poder espumante praticamente idntico, 12,0 mL para as Marcas B e C. A Marca A apresentou 10,0 mL de espuma.

Em mdia, as formulaes comerciais apresentaram poder espumante 17 vezes maior que o poder espumante das formulaes com sabo. O alto poder espumante das formulaes comerciais tem a ver com o apelo consumidor desses produtos. Como donas de casa e consumidores tm a falsa impresso de que quanto mais espuma se produz, mais eficiente a limpeza, o fabricantes adicionam em suas formulaes reforadores e estabilizantes de espuma, como alcois graxos etoxilados (lauril ter sulfato de sdio, amidas, betanas, etc.).

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4.4.3 TESTE DE LAVAGEM

Os testes de lavagem apresentaram resultados significativos do ponto de vista da comparao do desempenho de lavagem das formulaes desenvolvidas com sabo de leo residual em relao s formulaes comerciais compostas de cido sulfnico, pois nenhum dos tecidos foi limpo por completo. Isso no quer dizer que estes produtos no desempenham seu papel com qualidade, mas que o mtodo empregado na lavagem pode no ser o mais adequado e que necessita de ajustes. Como o tempo de lavagem foi limitado a 10 minutos pode no ter ocorrido a difuso completa da sujeira na soluo de lavagem ou a velocidade de remoo da sujeira lenta. A ineficincia do mtodo no influencia a avaliao da limpeza das formulaes testadas, visto todas foram testadas em condies iguais. Tambm se considera que os tipos de sujeiras empregadas requerem um pouco mais de esforo para serem removidas por completo durante lavagens reais. Fazendo um comparativo das fotografias dos tecidos sujos, antes e depois das lavagens, percebe-se uma melhor limpeza nos tecidos lavados com os lava-roupas de sabo. A Formulao 1, como pode ser visto na Figura 12, teve desempenho satisfatrio, eliminando quase toda sujeira slida e quase toda sujeira lquida, restando apenas manchas claras. A Formulao 2 teve desempenho bom, para ambas sujeiras. principalmente na remoo da mancha de catchup (Figura 13). A explicao que se tem que o lcool presente em 2% atua solubilizando as sujeiras liquidas, no caso do catchup e tem papel anti-redeposio sobre as sujeiras slidas.

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Figura 12: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Formulao 1.

Figura 13: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Formulao 2. 59

No caso da Formulao 3, obteve-se bom desempenho na remoo da sujeira lquida e para sujeira slida um resultado no to bom quando comparada s Formulaes 1 e 2 (Figura 14). Visto que esta formulao contem 2,5% em peso de STPP, enquanto que as outras possuem apenas 1%, esperava-se que esta formulao lavasse melhor, pois o aumento da concentrao desse eletrlito causa uma diminuio da concentrao micelar crtica, significando um efeito mais forte na detergncia.

Figura 14: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Formulao 3.

Para as lavagens com lava-roupas comerciais de ativo sinttico a Marca A teve bom desempenho eliminando quase todas as manchas, sendo que este resultado foi melhor para a sujeira lquida (Figura 15). Comparando com os resultados j apresentados para as formulaes com sabo, esta teve resultado similar ao da Formulao 1.

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Figura 15: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Marca A.

As manchas remanescentes, muito fortes e evidentes para os dois tipos de sujeira, indicam que o desempenho da Marca B (Figura 16) foi consideravelmente, insatisfatrio e inesperado, visto que esta ltima bem difundida no mercado. Esse produto obteve a pior lavagem dentre as formulaes testadas. O lava-roupas da Marca C, obteve resultado similar ao lava-roupas da Marca A, com leve vantagem na limpeza da sujeira slida (Figura 17).

Fazendo um comparativo entre todas as formulaes testadas, a Formulao 2 destacou-se com o melhor desempenho de lavagem entre as formulaes desenvolvidas com sabo de leo de fritura residual, tambm apresentando desempenho superior s formulaes comerciais.

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Figura 16: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Marca B.

Figura 17: Tecidos sujos com poeira e catchup (esquerda) antes e depois (direita) da lavagem com a Marca C. 62

H de se ressaltar que as formulaes desenvolvidas espumaram bem durante o teste de lavagem, algo que parece contraditrio levando em considerao os resultados obtidos pelo poder espumante dessas formulaes. No teste de lavagem, a soluo aquosa de limpeza estava mais concentrada que a usada na determinao do poder espumante alm da agitao vigorosa que a maquina de lavar impe nesse meio, porm as espumas produzidas pelas formulaes comerciais apresentaram-se intensas que as ltimas. A grande quantidade de espuma produzida pelas formulaes comerciais, pode ter interferido no processo de limpeza, pois a camada de ar criada pela espuma interfere no processo de detergncia ao dificultar a agitao mecnica. Para as formulaes com sabo, a baixa produo de espuma tornou-se vantajoso para o processo de detergncia, agindo de forma oposta a que ocorreu no caso dos lava roupas comerciais.

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5. CONCLUSO
Ficou demonstrado, com os resultados obtidos nesse trabalho que possvel, desenvolver um produto de qualidade e eficaz, usando como matria prima leo de fritura residual, um produto nocivo tanto para a sade quanto para o meio ambiente. Os lavaroupas cumpriram a funo para a qual foram desenvolvidos, lavando tecidos e promovendo a limpeza de modo igual ou melhor que os lava-roupas comerciais. A Formulao 1 foi a que melhor retirou a sujeira slida (poeira), a Formulao 3 a que melhor retirou sujeira lquida (catchup) e a Formulao 2 apresentou bom desempenho para ambas sujeira. Fazendo um balano entre essas formulaes, tem-se que a mais eficiente foi a formulao 2. Conclui-se ento que o lava-roupas desenvolvido com sabo a partir do leo de fritura residual um produto com qualidade e desmpenho comparvel aos lava-roupas comercias que usam em sua composio o cido sulfnico como agente ativo.

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