Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ingeniera Qumica Escuela de Ingeniera Qumica

Laboratorio de Anlisis Qumico PRCTICA No. 12 DETERMINACIN DE DUREZA POR VALORACIN COMPLEXOMTRICA.

Semestre: Cuarto Paralelo: Primero Grupo No: 1 Integrantes: Crdenas Sarabia Cristian Geovanny Nez Sols Andrea Carolina Valencia Balarezo Lyanne Stephanie

Fecha de realizacin: 2010/06/22 entrega: 2010/06/30 Quito Ecuador 2010

Fecha de

RESMEN Se realiz la determinacin de dureza de una muestra utilizando el mtodo de valoracin complexomtrica, siguiendo un procedimiento. Para lo cual se parti de la preparacin de una solucin de la muestra dada, a la cual se le agreg una solucin reguladora o buffer, posteriormente se aadi un indicador especfico que nos sirve para determinar la dureza total, despus se utiliz una solucin titulante la cual dejamos de aadir cuando se produjo el viraje.se procedi a anotar el volumen gastado de la solucin titulante. Como segunda parte a la muestra anteriormente dada se le agreg una base y luego se le aadi un indicador especfico el cual sirve para determinar le dureza clcica, de igual manera se utiliz una solucin titulante la cual dejamos de aadir cuando se produjo el viraje. Se procedi a anotar el volumen gastado de la solucin titulante en ambas partes. Se concluye que este mtodo de anlisis volumtrico es muy bueno y muy exacto, la utilizacin del indicador exacto y de la solucin titulante juega un papel muy importante en la utilizacin de este mtodo ya que requerimos de stos para que se cumpla su fundamento que es la formacin de complejos. DESCRIPTORES: DUREZA / ANLISIS VOLUMTRICO / INDICADOR / SOLUCIN TITULANTE / COMPLEJOS.

PRACTICA #12 DETERMINACIN DE DUREZA POR VALORACIN COMPLEXOMTRICA

1. OBJETIVOS 1.1. Establecer un procedimiento para determinar la dureza en muestras de agua. 1.2. Determinar la concentracin de dureza total, clcica y magnsica. 2. TEORIA 2.1. Dureza En qumica, se denomina dureza del agua a la concentracin de compuestos minerales que hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. Son stas las causantes de la dureza del agua, y el grado de dureza es directamente proporcional a la concentracin de sales metlicas. 2.2. Tipos de Dureza 2.2.1. Dureza Temporal La dureza temporal se produce por carbonatos y puede ser eliminada al hervir el agua o por la adicin de Ca(OH)2 (hidrxido de calcio). Ec.2.2.1-1 El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fra, as que hervir (que contribuye a la formacin de carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el agua menos dura. Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin de cido carbnico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el cido carbnico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto est en relacin con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de disolucin y precipitacin es el que provoca las formaciones de estalagmitas y estalactitas. 2.2.2. Dureza Permanente Esta dureza no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son ms solubles mientras sube la temperatura. Puede ser eliminada utilizando el mtodo SODA (Sulfato de Sodio). Tambin es llamada "dureza de no carbonato.(1) 2.2.3. Dureza Clcica Determinacin de la dureza debida al calcio. El calcio y el magnesio son ambos acomplejados por el EDTA a pH 10; la determinacin de la dureza debida nicamente al calcio se hace a pH elevado (12-13), en este rango de pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reaccin; adems el indicador utilizado para esta determinacin solo se combina con el calcio. El indicador murexida se emplea para determinar la dureza debida al Ca+2, vira de rojo claro (cuando forma el complejo con el Ca+2) a violeta (cuando est libre). Clculos para Dureza de Calcio : Expresada como ppm de CaCO3 mg/l Dureza de Calcio = (meq/l Ca+2)* (50) Ec.2.2.3 -1

2.2.4. Dureza Magnsica Determinacin de la dureza debida al magnesio. La diferencia entre la dureza total y la dureza clcica (expresada ambas como mg/L de CaCO3), da directamente la dureza magnsica.(2) Clculos para Dureza de Magnesio : Expresada como ppm de CaCO3 mg/l Dureza de Magnesio = (meq/l Mg+2)* (50) Ec.2.2.4-1 2.3. Fundamento de la Valoracin Complexomtrica Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las titulaciones, se le conoce tambin como anlisis volumtrico. Un reactivo llamado valorante o titulador,1 de volumen y concentracin conocida (una solucin estndar o solucin patrn) se utiliza para que reaccione con una solucin del analito,2 de concentracin desconocida. Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio.(3) 2.4. Ventajas del Mtodo Complexomtrico Es un mtodo muy eficiente que nos permite determinar la cantidad de metales presentes en una muestra de agua ya que existe una relacin de una mol a una mol, por lo que no es necesario el uso de los equivalentes obteniendo clculos mas rpidos. Es un mtodo frecuentemente ocupado que cualquier otro mtodo para determinar la dureza del agua, y de bajo costo en materiales y equipo. 2.5. Preparacin y establecimiento del ttulo de la disolucin valorante de EDTA La complexona ms utilizada es la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico, cuyo anin representaremos por H2Y2- AEDT. El AEDT puede conseguirse de la pureza suficiente para considerarlo como patrn primario, pero tambin puede prepararse una disolucin de molaridad aproximada y valorarla frente a un patrn primario como es el carbonato clcico (ser lo que se haga en esta prctica). Si se emplea como indicador la murexida el pH adecuado es 12; si se emplea NET (negro de Eriocromo T) el pH ser 10 y habr que aadir unas gotas de complexn magnesio. Prepracin Pipetear 10 ml de la disolucin patrn de calcio en un Erlenmeyer. Aadir al menos otra cantidad igual de tampn amonio-amoniaco y comprobar que el pH de la disolucin est prximo a 10. Adicionar entonces dos gotas de NET y otras dos o tres de MgY2-. La disolucin debe tomar un color malva. Se aade desde la bureta AEDT hasta viraje a azul. Como el viraje no es fcil de distinguir al principio, se recomienda prepara dos disoluciones, dejando una como testigo y valorando la otra. (4) 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1. Materiales y equipos

3.1.1. Bureta ml 3.1.2. Vasos de precipitacin 20 ml, Ap 50mL 3.1.3. Pipeta ml 3.1.4. Pera 3.1.5. Soporte universal 3.1.6. Pinza para buretas 3.1.7. Piceta 3.1.8. Agitador 3.1.9. Cucharilla 3.1.10. Gotero 3.2. Sustancias y reactivos 3.2.1. 3.2.2. 3.2.3. 3.2.4. 3.2.5. 3.2.6. Solucin buffer Hardness MALVER EDTA Hidrxido de potasio CALVER Muestras de Agua

V = 25 ml V = 100 ml, V=250mL V = 10 ml

Ap = 0.1 Ap= Ap = 0.1

V = 250 ml

Formula NH4Cl-NH4OH (L) C20H12N3NaO7S (s) C10H16N2O8 (0.01M) KOH (8N) C8H8N6O6 (s) H2O (L)

3.3. Procedimiento. 3.3.1. Determinacin de la dureza total 3.3.1.1. Aadir a la muestra de agua seleccionada 1mL de la solucin buffer Hardness 3.3.1.2. Aadir el MALVER para determinacin de la dureza total. 3.3.1.3. Titular con EDTA 0,001M hasta su cambio de color. 3.3.1.4. Anotar el volumen de EDTA consumido para el viraje de la muestra y realizar los respectivos clculos. 3.3.2. Determinacin de la dureza clcica 3.3.2.1. Aadir en la muestra 1mL de la solucin de KOH 8N. 3.3.2.2. Aadir el CALVER para la determinacin de la dureza clcica.. 3.3.2.3. Despus que esta se tie de azul titular con EDTA 0.001M hasta su cambio de color. 3.3.2.4. Anotar el volumen de EDTA consumido para el viraje de la muestra y realizar los respectivos clculos.
4. DATOS EXPERIMENTALES TABLA 4-1 Datos Experimentales Dureza Total Calcica 5. OBSERVACIONES TABLA 4-1 Observaciones N Prueba Observacion Vmuestra (ml) 50 50 N1 8 2,8 VEDTA (ml) N2 1 0,3 N3 0,5 0,7

5.1

Dureza Total

5.2

Dureza Calcica

Muestra 1: Al aadir a esta la solucin Buffer Hardness y luego el indicador de MANVER, la muestra obtuvo un color rosado, finalmente al agregar EDTA esta se torno de color morado. Muestra 2: Al aadir a esta la solucin Buffer Hardness y luego el indicador de MANVER, la muestra obtuvo un color rosado, finalmente al agregar EDTA esta se torno de color morado. Muestra 3: Al aadir a esta la solucin Buffer Hardness y luego el indicador de MANVER, la muestra obtuvo un color rosado, finalmente al agregar EDTA esta se torno de color morado. Muestra 1: Al aadir a esta hidrxido de potasio y luego el indicador CALVER, la muestra obtuvo un color rosado, finalmente al agregar EDTA esta se torno de color azul. Muestra 2: Al aadir a esta hidrxido de potasio y luego el indicador CALVER, la muestra obtuvo un color azul, finalmente al agregar EDTA esta se torno de color morado. Muestra 3: Al aadir a esta hidrxido de potasio y luego el indicador CALVER, la muestra obtuvo un color morado, finalmente al agregar EDTA esta se torno de color azul.

6. REACCIONES Mg2 Incoloro Ca2+(ac) Ec.6-2 7. CALCULOS

7.1 Determinacin de la dureza total en mg/l de CaCO 3. 7.1.1 Muestra 1

2OH-

2Mg(OH)2 Blanco

Ec.6-1

(C10H16N2O8)4-(ac)

Ca(C10H16N2O8)2-(ac)

7.1.2 Muestra 2

7.1.3 Muestra 3

7.2 Determinacin de la dureza clcica en mg/l de CaCO 3. 7.2.1 Muestra 1

7.2.2 Muestra 2

7.2.3 Muestra 3

7.3 Determinacin de la dureza magnsica en mg/l de CaCO 3. 7.3.1 Muestra 1

7.3.2 Muestra 2

7.3.3 Muestra 3

8. RESULTADOS
Muestra Volumen de EDTA para Dtotal (ml) 4,8 1,1 1,7 Tabla 8-1 Dureza Volumen de Dureza EDTA para total Dcalcica (ml) (mg/L CaCO3) 2,4 9,6 0,5 2,2 0,9 3,4 Dureza Calcica (mg/L CaCO3) 4,8 1 1,8 Dureza Magnesica (mg/L CaCO3) 4,8 1,2 1,6

1 2 3

9. DISCUSIN En la determinacin de dureza total por valoracin complexomtrica se utilizo una solucin buffer de Hardness que contiene un ion hidrxido que permite la precipitacin del catin magnesio y esto hace que tenga una mayor eficiencia nuestro indicador para determinar la dureza total ya que enmascara al magnesio, esto ocurri en la muestra 1 y 2, pero en la muestra 3 se termino la solucin buffer haciendo que tengamos pequeos mrgenes de error, lo mismo ocurri ya que para determinar la dureza clcica se termino el hidrxido de potasio haciendo que el EDTA contenga una parte de iones magnesio y calcio provocando un ligero error en la medicin del mismo, para esto se debria contar estos reactivos ya que mejoraran los resultados obtenidos. 10. CONCLUSIONES
10.1 El mtodo utilizado para la determinacin de dureza por complexometria es muy eficiente debido a que nos permiti calcular y conocer la concentracin de dureza total, clcica y magnsica utilizando una solucin tampn para que la muestra tenga un pH alcalino y un indicador determinado como MANVER para la determinacin de la dureza total y CALVER para la determinacin de la dureza clcica, para finalmente titular con EDTA hasta el viraje del indicador. 10.2 El punto final de la valoracin se determina con EDTA cuando al aadir a la muestra de agua que tiene un pH de 10 y el indicador determinado se logra el viraje del mismo, debido a que en este momento el EDTA reacciona con los metales de Ca2+ o Mg2+ que se encuentran en el agua y permiten finalmente el desplazo del indicador formando asi un compuesto que contenga EDTA y cualquiera de los metales antes mencionados. 10.3 En la determinacion de la dureza calcica se utiliza una base fuerte, en este caso hidrxido de potasio, el cual permite que se precipiten como hidrxidos todos los metales presentes en la muestra con excepcin del calcio, tambin se utiliza el indicador CALVER debido a que este es el determinado para la determinacin de la dureza mencionada, 10.4 El compuesto orgnico EDTA utilizado como medio valorante nos permite realizar de manera fcil y rpida los clculos para la determinacin de la dureza total, clcica y magnsica debido a que la relacin es una mol de EDTA a una mol de cualquier metal (Ca 2+ y Mg2+), con lo cual se obtuvo resultados correctos, ya que los volmenes de EDTA fueron medidos con precisin y mucho cuidado hasta el viraje del indicador, logrando as resultados lgicos de concentracin CaCO3 que es la manera en como se cuantifica la dureza presente en los tres tipos de agua que contenan diferentes concentraciones de dureza total, clcica y magnsica.

11. APLICACIONES 11.1. En la industria del t para el anlisis del mate 11.2. Para el anlisis de aguas 11.3. Aplicacin de complexometra como tcnica para determinar bajos

contenidos de Pd y Mg sobre catalizadores Pd-Mg/SiO2Al2O3, 11.4. En la industria de los materiales de limpieza para corroborar la composicin de dichos materiales. 11.5. Para el anlisis rpido del cemento portla 12. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 12.1. Citas bibliogrficas (1) http://es.wikipedia.org/wiki/Dureza_del_agua (2) http://www.fisicanet.com.ar/quimica/aguas/lb01_agua_dureza.php (3)http://es.wikipedia.org/wiki/An%C3%A1lisis_volum %C3%A9trico#Valoraci.C3.B3n_complexom.C3.A9trica (4) http://www.iq.uva.es/analitica/Experimentacion.htm (5) http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leia/garcia_h_da/apendice C.pdf 12.2. Bibliografa 12.2.1. www.monografias.com 12.2.2. www.fisicanet.com.ar 12.2.3. Daniel Harris, ANALISIS Iberoamrica, 1992 12.2.4. www.wikipedia.com 11.2.5. www.iq.uva.es

QUIMICO

CUANTITATIVO,

Editorial:

13. ANEXOS 13.1. Diagrama del equipo (Ver Anexo 1) 14. CUESTIONARIO
14.1 Indicar el fundamento de la norma APHA para la medicion de dureza.

El mtodo se basa en la formacin de complejos por la sal disdica del cido etilendiaminotetraactico con los iones calcio y magnesio. El mtodo consiste en una valoracin empleando un indicador visual de punto final, el negro de eriocromo T, que es de color rojo en la presencia de calcio y magnesio y vira a azul cuando estos se encuentran acomplejados o ausentes. El complejo del EDTA con el calcio y el magnesio es ms fuerte que el que estos iones forman con el negro de eriocromo T, de manera que la competencia por los iones se desplaza hacia la formacin de los complejos con EDTA desapareciendo el color rojo de la disolucin y tornndose azul. Tabla.13.1.-1 Agua De Alimentacin. TIPO DE ANLISIS Dureza total Conductividad Slidos disueltos pH Slice NORMA APHA-AWNA-WPCF 2340 2510 2450 4500-H 4500-Si
Tabla. 13.1.-2

UNIDADES ppm CaCO3 Siems / cm ppm SD Unidades de pH ppm SiO2

Agua Cruda.

TIPO DE ANLISIS Hierro Alcalinidad total

NORMA APHA-AWNAWPCF -----2320

UNIDADES ppm Fe ppm CaCO3

14.2 Cmo se estandariza una la solucin EDTA?

La estandarizacin del EDTA (sal disdica) se hace de la siguiente manera: colocar 5 ml de solucin de CaCl2 en un matraz Erlenmayer de 125 ml, se aaden 5 gotas de solucin buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un color prpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la solucin de EDTA cuya normalidad se desea conocer, se termina hasta la aparicin de un color azl. La Normalidad del EDTA se calcula as:(5). V1 x N1 N2 = -------------Ec.14.2-1 V2 Dnde : N2 = Normalidad del EDTA V1 = ml de solucin de CaCl2 N1 = normalidad de la solucin de CaCl2V2 = ml gastados de EDTA
14.3 La concentracin de una solucin EDTA se determino valorndola con una sal de Ca2+ preparada a partir de un patrn primario CaCO3, en un matraz volumtrico de 500 ml se coloco una muestra de 0,4071 g de CaCO3, en un recipiente se disolvi con HCl (6M) y se aforo a 500 ml, se cogi una alcuota de 50 ml de esta solucin y se trasvaso a un erlenmeyer donde se ajusto el pH utilizando 5 ml de solucin tampn de 10. Despues de adicionar calmagita como indicador la solucin se valoro con EDTA y se consumieron 42,63 ml de EDTA para alcanzar el punto final. Cul es la concentracin inicial de EDTA?

CaCO3 + 2 HCl Datos: CaCO3= 0.4071 g HCl 6M

CaCl 2 + H2CO3

Ec.14.3-1

VEDTA=42.63 mL