TEMA II SUSTANCIAS PURAS Es aquella sustancia que tiene composicin qumica fija en cualquier parte.

Una mezcla de varias fases de una sustancia se sigue considerando una sustancia pura mientras la composicin qumica de las fases sean las mismas. Lquido Saturado: Es un lquido que est a punto de cambiar de fase (evaporarse). Lquido Comprimido o Subenfriado: Es un lquido que no est a punto de cambiar de fase. Vapor Saturado: Un vapor que est a punto de cambiar de fase (Condensarse). Vapor Sobrecalentado: Un vapor que no est a punto de condensarse. Mezcla Saturada: Las dos fases (lquido y vapor) coexisten en equilibrio. Temperatura de Saturacin: (Tsat) Es la temperatura a la cual una sustancia pura cambia de fase. Presin de Saturacin: (Psat) Es la presin a la cual una sustancia pura cambia de fase. DIAGRAMAS DE PROPIEDADES PARA PROCESOS DE CAMBIO DE FASE (Lquido Vapor) Se utiliza para ver con mayor facilidad las variaciones que experimentan las propiedades durante los procesos de cambio de fases. Temperatura Volumen especifico y Presin Volumen especifico.

Punto Crtico: Punto en el cual los estados de lquido y vapor saturado son iguales. f =g A presiones superiores de la crtica no hay un punto definido de cambio de fase, pero el volumen especfico de la sustancia aumenta de forma continua y en todo momento hay una sola fase presente, sin que se pueda identificar donde ocurri el cambio. No hay lneas o

rea de separacin entre el lquido comprimido y vapor sobrecalentado, pero es comn decir que esta en vapor sobrecalentado cuando la T Tcritica y lquido comprimido cuando la T Tcritica. 2.1.- Diagrama en Equilibrio Lquido slido y vapor. Los principios bsicos analizados junto con el proceso de cambio de fase lquido vapor se aplican del mismo modo a los slidos lquidos y slido vapor. 2.1.1.- Diagrama Presin Volumen especfico a- Sustancia que se contrae al congelarse:

b- Sustancia que se expande al congelarse:

Los estados que estn sobre la lnea triple tienen la misma presin y temperatura pero diferente volumen especifico. En ella existen en equilibrio las tres fases. Ninguna sustancia puede existir en la fase lquida en equilibrio estable a presiones menores que la del punto triple. 1.- A un slido se le agrega calor y cambia a lquido y luego a vapor. 2.- A un slido se le agrega calor y cambia a vapor directamente (Sublimacin), esto ocurre a presiones menores que la del punto triple, ya que una sustancia pura no puede existir en la fase lquida a estas presiones. 2.1.2.- Diagrama Presin Temperatura.

Fusin: Cuando una sustancia slida pasa a lquido. a) Sustancia que se contrae al congelarse. b) Sustancia que se expande al congelarse.

Vaporizacin: Es cuando una sustancia pasa de lquido a vapor. Sublimacin: Es cuando una sustancia pasa de slida a vapor. 2.2.- Tablas de Propiedades. Las propiedades suelen presentarse en forma de tablas porque son muy complejas para expresarlas por medio de ecuaciones simples. Algunas propiedades se miden fcilmente pero otras no y deben calcularse a travs de relaciones que mantienen las propiedades medibles, cuyos resultados de las mediciones y clculos se presentan en las tablas termodinmicas. Mezcla lquido vapor: Para analizar una mezcla es necesario conocer en que proporciones se hallan dentro de la mezcla las fases de lquido y vapor. Esto se logra conociendo la calidad (X), la cual se define como, calidad es la relacin que existe entre la masa de vapor y la masa total de la mezcla.

mg : cantidad de la masa de vapor que est en la mezcla.

X=

mt : cantidad de masa total de la mezcla. mf: cantidad de masa del lquido en la mezcla.

mt = mf + mg

En mezcla saturada la calidad puede servir como una de las dos propiedades intensivas necesaria para describir un estado termodinmico. Vt = Vf + Vg (Ecu. N 1) Vt: Volumen total o de la mezcla

Vapor

=
f

(Ecu. N 2)

g = t =

(Ecu. N 3)

Lquido

mt = mf + mg

(Ecu. N 4)

(Ecu. N 5)

Despejando los volmenes de las ecuaciones 2, 3 y 5 y sustituyndolos en la 1, tenemos:

t * mt = * mf
f

g*

mg

De la ecuacin 4 despejamos la masa del lquido y la sustituimos en la ecuacin anterior.

t * mt = * (mt f

mg) +

g*

mg

Se divide toda la ecuacin entre mt y nos queda:

t = * (1 f

)+ )+

g* g* X g* X

t = * (1 f

t = t =
f

- (X * f

+ X (g

Ecuacin para determinar el volumen especifico cuando una sustancia esta en mezcla saturada de lquido y vapor.
f

- )

2.3.- GASES IDEALES. Ecuacin de estado es cualquier ecuacin que relaciona propiedades termodinmicas, ejemplo: Temperatura, presin y volumen especfico. La ecuacin ms sencilla y conocida en la fase gaseosa es la ecuacin de gases ideales, la cual predice el comportamiento de la presin, volumen especifico y temperatura de un gas con gran exactitud, dentro de cierta regin adecuada. El Vapor normalmente implica un gas que no se encuentra muy alejado del estado de condensacin (Vapor Sobrecalentado VSC) cerca del vapor saturado (VS). P*V = m * R * T P*

= R * T

Si tenemos un sistema cerrado, donde la masa es constante durante un proceso tendremos: m = P * V / (R * T ) P1 * V1 = P2 * V2 T1 T2

Gas ideal o un gas perfecto: Es una sustancia imaginaria que obedece la relacin P -

T, comnmente conocida como ecuacin de estado. Los materiales que obedecen la ecuacin del gas perfecto tienen las siguientes caractersticas:

Estn lo suficientemente rarificados, para que no existan fuerzas de atraccin o de repulsin entre cualquiera de los tomos. Son lo suficientemente densos como para poder considerarlos como medio continuo y uniforme, sin huecos o vacios. Los tomos tienen choques perfectamente elsticos (choques reversibles) entre ellos y el recipiente que encierra el material.

Experimentalmente se ha observado que la relacin de los gases ideales se aproximan mucho al comportamiento de los gases reales a bajas densidades (gases ligeros) ya que bajo condiciones que implican presiones bajas y temperaturas altas, la densidad de un gas disminuye y se comporta como un gas ideal, los electrones de un slido en especial los materiales conductores de electricidad. Los gases densos como el vapor de agua de las centrales termoelctricas y el vapor de refrigerante, no se deben considerar como un gas ideal, se deben usar las tablas termodinmicas. Una buena regla para determinar cundo se puede suponer que una sustancia es un gas perfecto, son las siguientes: Si la temperatura es mayor o igual a la crtica y la presin es menor que la cuarta parte de la crtica. Si la temperatura es mayor o igual que aproximadamente igual al doble de la temperatura critica, y la presin es menor que 5 veces la presin crtica. Cuando el vapor de agua esta a presiones inferiores de 10 KPa el vapor de agua se puede considerar como un gas ideal sin importar su temperatura con un error despreciable (menor al 0,1%). Sin embargo a presiones mayores, cerca del punto crtico, suponer que el vapor de agua es un gas ideal genera mucho error (mayor del 100%), por ejemplo las presiones que manejan las centrales elctricas son muy altas, asi que no se debe utilizar la ecuacin de gases ideales. Ecuaciones Calricas de Estados. Son ecuaciones que definen las propiedades trmicas como la energa interna y la entalpia a partir de la temperatura, presin o volumen. Hay una gran tentacin en decir que lo caliente, medido por la temperatura, es lo mismo que la energa interna o quiz hasta lo mismo que la entalpia. Sucede que hay una buena concordancia entre la temperatura y la energa interna para un gas, slido o lquido,

pero en los cambios de fases no hay relacin directa entre la temperatura y la energa interna o entalpa. En 1847 Jame Joule, realiz por primera vez un experimento en el que observo que la energa interna del aire no puede ser funcin de la presin o del volumen (del aire) y en consecuencia debe ser solo funcin de la temperatura. Esto es cierto, porque cambiaron la presin y el volumen, mientras que la temperatura y la energa interna permanecieron constantes durante la expansin. Entonces para el aire u = f (T), lo cual se ha comprobado para todos los gases que puedan considerarse como gases ideales o perfectos. En este caso, la importancia es que la energa interna de un gas perfecto solo es funcin de la temperatura, y este resultado es una simplificacin til para estudiar los gases.