APUNTES DE TERMODINAMICA Ao 2007

PLAN COMUN INGENIERIA CIVIL UNIVERSIDAD DE LA SERENA

Para alumnos de las carreras de Ingeniera Civil en Obras Civiles Industrial

Dr. Jos O. Valderrama Universidad de La Serena - Chile

Termo en Internet: http://www.termouls.cl.tc Agosto de 2007

INDICE
Prlogo Programa y Bibliografa Captulo 1: A Manera de Introduccin Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos . Captulo 3: Comportamiento de Fluidos Captulo 4: La Primera Ley de la Termodinmica Captulo 5: Propiedades Fsicas y Termodinmicas Captulo 6: Tablas y Diagramas Termodinmicos Captulo 7: Ecuaciones de Estado Captulo 8: La Segunda Ley de la Termodinmica Captulo 9 : Humedad, Saturacin y Sicrometra Captulo 10 : Combustin y Combustibles Captulo Final: Termodinmica en un Proceso Industrial 3 4 5 11 28 35 50 59 72 84 97 109 122

Esta es una Nueva Versin de los Apuntes de Termodinmica ao 2007, usados por el autor en los Cursos de Termodinmica del Plan Comn de Ingeniera Civil para las Especialidades de Industrial y Obras Civiles de la Universidad de La Serena en Chile.

Prlogo
Comprender la Termodinmica no es fcil, pero tampoco es difcil. Creo que en realidad lo que sucede durante el estudio y el aprendizaje de los distintos temas que incluye el curso se conjugan una serie de factores que hacen que la Termo parezca ms difcil de lo que es. Algunos de estos factores son: mala base en conceptos bsicos de matemticas, fsica y qumica, ciencias fundamentales sobre las que se basan las leyes y aplicaciones de la Termo en Ingeniera. Otro factor no menos importante es que los textos comnmente disponibles para iniciar el estudio de la Termodinmica no explican en forma simple y directa algunos conceptos bsicos y necesarios para comprender las leyes de la Termodinmica. La experiencia muestra que aunque los conceptos termodinmicos sean bien explicados por el instructor y bien comprendidos por los estudiantes, aparecen luego deficiencias notables en simples aplicaciones de leyes matemticas y fsicas que nunca fueron bien asimiladas. Ya no me sorprende que muchos alumnos lleguen a este curso, despus de ms de dos aos en la Universidad, y no tengan claridad sobre conceptos como peso molecular, mol, gas ideal, energa, temperatura, o simples cambios de unidades, materias que incluso estn y han estado por aos en los libros clsicos de tercero o cuarto ao de la Enseanza Media. El problema es ms grave con conceptos matemticos como derivadas, logaritmos o integrales. Por lo tanto, se hace ms difcil para el instructor del curso visualizar la frontera de lo conocido o lo ignorado por un estudiante. En otras partes del mundo es una suposicin razonable aceptar que el alumno que curs una materia y la aprob, entonces est capacitado para estudiar un curso superior y aplicar lo conocido. Eso no ocurre en nuestro caso y hay que ocupar parte importante del poco tiempo dedicado a la Termo para repasar conceptos supuestamente conocidos pero claramente olvidados. El conocido fsico John Fenn de la Universidad de Yale en Estados Unidos ha propuesto la 4ta ley de la Termodinmica, que transcribo en el idioma original, para no perder la esencia de su formulacin: " It is impossible in a single one term for a student to achieve a useful meaning and understanding of the laws of thermodynamics and their most important implications". Creo que es prudente recordar y recomendar a los alumnos que los conceptos de la Termo se aprenden mejor resolviendo en buena forma problemas de todo tipo. Muchos problemas y aplicaciones en Termo, aunque involucren conceptos comunes, siempre tienen algn aspecto nuevo que ser mejor abordado mientras ms problemas se hayan resuelto. Estudiar Termo simplemente asistiendo a clases y viendo como los dems resuelven problemas sera como tratar de aprender a nadar solo leyendo libros y manuales, sin meterse a la piscina. Es mi intencin que despus de este curso los alumnos puedan enfrentar sus cursos superiores en mejor forma y que aprendan otros aspectos, a veces ms importantes para ser feliz en la vida, que unos pocos conocimientos de Termo. Algo de honestidad, profesional, tica en el trabajo, uso del ingenio y la creatividad al enfrentar nuevos problemas, sern con seguridad aspectos de la mayor importancia en la vida profesional y personal de quienes abren ahora estos apuntes para ver si pasan este obligatorio y "jodido" curso del Plan Comn de Ingeniera en la Universidad de La Serena.

Jos O. Valderrama

Apuntes de Termodinmica 2007 (Dr. Jos O. Valderrama, Univ. de La Serena-Chile)

Universidad de La Serena Facultad de Ingeniera

Dpto. de Ingeniera Mecnica

PROGRAMA, BIBLIOGRAFIA y REGLAMENTO CURSO: TERMODINAMICA (BASICA), INGENIERIA CIVIL Dr. Jos O. Valderrama

Materias a cubrir durante el curso Repaso de algunas definiciones y conceptos: termodinmica, energa, calor, trabajo, leyes de la termodinmica, sistemas termodinmicos, procesos cerrados y abiertos, volumen-presin-temperatura, sistemas de unidades, conversin de unidades, etc. Algunas relaciones termodinmicas, propiedades de sustancias puras y mezclas, capacidad calorfica, punto crtico, diagrama PTV, cambios de fases, ecuacin del Gas Ideal, presin parcial, ttulo o calidad de un vapor, presin de vapor, calor de vaporizacin, ecuacin de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, ecuaciones para lquidos. Diagramas termodinmicos P-H, T-S, H-S (Mollier) y tablas de propiedades (agua, aire amonaco, dixido de carbono, refrigerantes, ecuaciones de estado (gas ideal, van der Waals), mtodos generalizados para gases, mtodos computacionales, etc. La Leyes de la Termodinmica, la Ley Cero, la Primera Ley, la Segunda Ley, la Tercera Ley, el ciclo de Carnot, ejemplos de aplicacin, expansin y compresin de fluidos, etc. Balances de Materia y Energa de Procesos. Conceptos de humedad y sicrometra, el concepto de saturacin, formacin de roco, calentamiento de aire, temperatura de bulbo hmedo, diagrama sicromtrico, ejemplos de aplicacin, etc. Combustibles y combustin, potencia calorfica, carbones, petrleos, factores de caracterizacin de petrleos y cortes de petrleos, combustibles gaseosos, etc. Termodinmica de reacciones de combustin, calor de combustin, composicin y concentracin de gases quemados, temperatura terica de llama, etc. Conceptos bsicos sobre Anlisis Termodinmico de Procesos, trabajo ideal, exerga, ejemplos.

Bibliografa Abbot, M. y H. v Ness, "Theory and Problems of Thermodynamics", Mc Graw-Hill, USA (1972). Cengel Y.A. y M.A. Boles, "Termodinmica", McGraw Hill-Mxico (1996) CIT, "Informacin Tecnolgica", revista internacional en idioma Castellano (1990 en adelante). Faires, V.M., "Termodinmica", UTEHA, Mxico (1973) Fenn, J.B., "Engines, Energy and Entropy", Freeman and Co., New York-USA (1982) Himmelbleau, D.M., "Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering", 4ed., Prentice Hall USA (1982) Holman, J.P., "Thermodynamics", 3ra McGraw-Hill Book Co., Singapur, (1985) edicin,

Horsley, M., "Engineering Thermodynamics", Chapman & Hall, Londres-UK (1993) Hougen, O., Watson y Ragatz, "Principio de los Procesos Qumicos", Revert, (1964) Klotz, I.M. y R.M. Rosenberg, "Termodinmica Qumica", Editorial AC, Madrid-Espaa (1977) Levenspiel, O., Understanding Engineering Thermo, Prentice Hall, USA (1996) Reynolds, W.C., "Thermodynamics Properties in SI", Stanford Univ., Calif.-USA, (1979) Van Wylen, G.J. y R.E. Sonntag, "Fundamentos de Termodinmica Clsica", 2da ed., Edgard Blcher, Brasil, (1984). Valderrama, J.O., "Apuntes de Termodinmica Bsica"; "Apuntes de Termodinmica Aplicada", ULS (1992-1999) Wark, K., "Termodinmica", 4ta ed., McGraw-Hill, Mxico, (1984) Zemansky, M. y R. Dittman, "Calor y Termodinmica", 6ta Ed., McGraw-Hill, Espaa (1981)

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Captulo 1: Introduccin
Qu es la termodinmica? Es la parte de la ciencia que estudia la energa, sus diferentes manifestaciones, transformaciones y las propiedades de las sustancias asociadas a ella. Por qu estudiar termodinmica? Porque como ingenieros nos interesan el ptimo aprovechamiento de la energa para fines que sirvan a la humanidad (electricidad, calefaccin, combustin, etc.) y para optimizar el uso de la energa debemos conocer las leyes que rigen su transformacin. En qu se fundamenta la termodinmica? La base fundamental de la termodinmica es la observacin experimental, la que ha sido "resumida" en algunas leyes bsicas conocidas como Leyes de la Termodinmica: la ley cero, la 1, la 2 y la 3 ley. Cundo y dnde se aplican las leyes de la termodinmica? Las leyes se pueden aplicar a toda situacin o proceso en que hay transformaciones de una forma de energa a otra. La aplicacin de dichas leyes permite cuantificar dichas transformaciones para el ptimo uso de las diferentes formas de la energa. Un ejemplo a considerar Hay un proceso industrial de especial inters en Chile, que es relativamente simple de explicar y comprender, y que muestra porqu es de importancia que los Ingenieros de cualquier especialidad manejen algunos conceptos bsicos de termodinmica: la produccin de cido sulfrico a partir de azufre. El cido sulfrico es uno de los compuestos qumicos ms importantes ya que es usado en una gran cantidad de industrias (minera, alimento, calzado, textil, celulosa, entre tantos otros). Algunos economistas sostienen incluso que la produccin de cido sulfrico y el desarrollo del pas estn relacionados. En este proceso, se necesita informacin de propiedades tales como calor de fusin, calor de vaporizacin, calores especficos de slidos, lquidos y gases, y masas moleculares, entre otras. Se debe adems usar conceptos de conversin, de balance estequiomtrico, de reactivos en exceso, de balances de materia y energa y sicrometra. El azufre es primero fundido (slido a lquido), luego se quema con oxgeno proveniente de aire (para formar SO2), luego se vuelve a quemar en un reactor llamado convertidor (para pasar a SO3), y finalmente se absorbe en agua, para producir cido sulfrico. Fundidor S(S) S ( L) Quemador S(L) +O2(g) SO 2(g) Convertidor SO2(g) +O2(g) SO3(g) Absorbedor SO3(g) +H2O( L) H2SO4(sol)

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Qu es energa? Es la manifestacin "ltima" de las interacciones entre molculas, electrones y otros elementos subatmicos; de sus transformaciones, cambios, degradacin, etc. Cuntas formas de energa existen? Muchas: Energa asociada a la estructura del tomo y de las molculas, energa qumica (combustible), energa elctrica (condensador), energa de movimiento (cintica), energa de posicin" (potencial). Adems de otras formas de "energa de transferencia" como son el Calor y Trabajo, dos conceptos de especial importancia en termodinmica. Qu es Calor y qu es Trabajo? Calor y trabajo son dos formas de energa de transferencia; esto es que existen solamente cuando se est transfiriendo energa. As, un cuerpo no puede tener calor ni puede tener trabajo. El calor es la forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos. El trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza.

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Calor y Trabajo En la introduccin se explic que calor y el trabajo son formas de energa que slo existen cuando ocurre transferencia de energa. Adems se resalt que calor es la forma de energa por la que un cuerpo transfiere energa con otro cuerpo, transferencia causada solo por diferencia de temperatura entre dichos cuerpos y trabajo es la forma de energa por la que un sistema transfiere energa a otro cuerpo por la accin de una fuerza. Agreguemos algunos conceptos de inters y aplicacin en ingeniera. En el pasado (siglo XIX) se crea que el calor era una propiedad de los cuerpos capaz de pasar de uno a otro como un fluido, al cual por entonces se denominaba calrico. Aunque esta teora est obsoleta desde hace mucho tiempo, aun se sigue hablando de "calor", a pesar de que en realidad se trata de mera transferencia de energa: Si se transporta energa de una sustancia u objeto a otro por medio de una diferencia de temperatura entre ellos, este transporte ser referido como flujo de calor. La cantidad de energa es el calor. De calor existe una sola forma aunque hay varios mecanismos por las que se transfiere (conduccin, conveccin y radiacin). De trabajo existen muchas formas, dependiendo de la forma en que acta la fuerza (de empujar, PV, elctrico, de tensin superficial, elstico, qumico, magntico). El captulo 4 de Levenspiel da una descripcin prctica de estos conceptos. Ejemplos de transferencia de calor i) cuando una tetera con agua se pone en la llama de la cocina, en la llama se est transformando la energa qumica del combustible, energa que toman los humos quemados. Esta energa es transferida en forma de calor a la base metlica de la tetera, la que por conduccin la transfiere al agua. El agua recibe el calor y lo transforma en energa interna. ii) Cuando colocamos un clavo metlico en una llama, la llama le transfiere la energa al clavo, al que la conduce hasta nuestra mano y percibimos dicha energa... nos quemamos. iii) cuando hacemos funcionar el calefn de la casa, el gas le transfiere energa a los tubos de cobre el que por conduccin la transfiere al agua que fluye y el agua la trasforma en energa interna y nos llega a la ducha agua ms caliente. La energa que nos llega en el agua fue transportada desde el calefn principalmente conveccin. Ejemplos de transferencia de trabajo i) cuando colocamos una rueda cualquiera en un chorro de agua que cae en forma natural desde una altura, el chorro le transfiere la energa cintica a la rueda, y esta gira produciendo una cierta cantidad de trabajo. ii) en un ventilador, la energa elctrica que se le entrega (cuando enchufamos el ventilador a la red elctrica, se transforma en trabajo de movimiento de las aspas del ventilador, trabajo que se gasta en desplazar el aire hacia el ambiente que le rodea produciendo movimiento del aire. iii) cuando revolvemos una taza de caf con una cuchara estamos entregando energa al caf en forma de trabajo (la cuchara que gira por la energa que le entregamos al hacerla girar). Esa energa se transforma en calor que recibe el caf... obviamente es una cantidad muy pequea, y difcilmente logramos calentar el agua en esta forma para tomarnos un cafecito.

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Repaso de aplicaciones matemticas El estudio y aplicacin de las Leyes de la Termodinmica requiere de algunos conceptos, frmulas y leyes matemticas que es conveniente recordar y repasar. Tabla 1.1: Conceptos y frmulas matemticas para termodinmica
Concepto Factorial de n Frmula o definicin Si n = 1, 2, 3... el factorial de n, se define como n! = 1 x 2 x 3 x....... x n Nota: el factorial de 0 es 1 Se aplica en... En el concepto de entropa desde el punto de vista molecular y estadstico.

rea de un Trapecio

Si los lados paralelos de un trapecio son a y b En el clculo de reas bajo la y la altura (la distancia entre dichos lados curva P-vs-V o V-vs-P para paralelos es h, el rea es A=1/2h(a + b) clculos de trabajo

Volumen de un Si el cilindro tiene radio r y altura h el volumen Volmenes de recipientes en Cilindro es: V = r2h problemas de aplicacin de la 1 ley Volumen de una esfera Si la esfera tiene radio r el volumen es: V = (4/3)r3 Volmenes de recipientes en problemas de aplicacin de la 1 ley En races de ecuaciones cbicas de estado

Nmeros complejos conjugados Algunas leyes de logaritmos

Si Z1 es un nmero complejo representado como: Z1 = a + bi y si Z2 = a bi Entonces Z1 y Z2 son complejos conjugados. 1) Si y = logax entonces ay = x 2) log (y * x) = log y + log x 3) log (y/x) = log y log x 4) log yx = x log y 1) ax ay = ax + y 2) a-x = 1/ax 3)
x

Algunos modelos para propiedades como la presin de saturacin

Algunas leyes de potencias

ay = ay/x

Algunos modelos para propiedades como el calor de vaporizacin y la densidad de lquidos

4) (ab)x = ax bx 5) (ax)y = axy Solucin de ecuaciones cuadrticas Si ax2 + bx + c = 0 X=entonces Ecuaciones de estado como la ecuacin virial

b 2a

b 2a

b 2 4ac

Pendiente de una recta

Entre los puntos (x1, y1) y (x2, y2) la pendiente m es : m = (y2 y1) / (x2 x1) y = (y1 mx1) + mx

Modelos simples representados por rectas como la capacidad calorfica de lquidos y slidos

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Pendiente de Si se trata de una curva y se desea la pendiente Clculo de algunas una curva en un en un punto dado, se toman dos puntos propiedades que estn punto dado cercanos al punto dado y se hace: relacionadas con otras. Por ejemplo la capacidad calorfica a partir de la entalpa m = dy/dx y / x Pendiente de una recta en un diagrama logartmico y semi-log 1) Si y est en escala cartesiana y x en escala log Relacin entre propiedades representados en este tipo de escalas. Por ejemplo entre la presin de saturacin y la temperatura en un diagrama lnP -vs- 1/T

m=

y2 y1 log( x2 / x1 )

2) Si y est en escala logartmica y x en escala cartesiana

m=

log( y 2 / y1 ) x 2 x1

3) Si ambas variables estn en escala logartmica

m=
Derivada

log( y 2 / y1 ) log( x 2 / x1 )
Varias relaciones termodinmicas

Se define la derivada dy / dx...

Algunas leyes de derivadas

dy f ( x + b) f ( x ) = lim dx h >0 h d (c) = 0 si c = cte dx d ( xc) = c dx d n ( x ) = nx n 1 dx dz dy d ( yz ) = y + z dx dx dx

z dy dz y dx dx z2

Varias relaciones termodinmicas

d y ( )= dx z

d dy d2y ( )= 2 dx dx dx

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Derivadas parciales

Si (x, y)

f ( x + x, y ) f ( x, y ) f = lim x x x >0
f f df = dx + y dy x

Varias relaciones termodinmicas. Por ejemplo la capacidad calorfica

C P = (H / T ) P

Algunas leyes sobre integrales

adx = ax af ( x)dx = a f ( x)dx

dx = lnx x dx 1 n x n = x n1

Clculo de Trabajo PV, clculo de propiedades termodinmica a partir de relaciones PVT

n 1

dx = e x e ln a a > 0 a 1 ln a
Aplicacin de la 1 Ley a procesos en rgimen Transiente

x a dx =

Ecuaciones diferenciales (ordinaria, de primer orden)

dy + P( x) y = Q( x) dx
Qe Pdx dx + c Pdx e

y=

Expansiones en serie

(a + x) n = a n + na n 1 x + ex = 1+ x + x2 x3 + + ... 2! 3!

n(n 1) n 2 2 a x + ..... 2!

Transformaciones de ecuaciones de estado

Serie de Taylor

f ( x) = f (a) + f (a)( x a) + f (a)( x a) 2 / 2!+.... Transformaciones en

f y f son la primera y la segunda derivada ecuaciones estado de

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Captulo 2: Conceptos bsicos supuestamente ya conocidos

Antes de enfrentar las Leyes de la Termodinmica, es conveniente repasar algunos conceptos bsicos ya conocidos por algunos, desconocidos para otros o confusos para el resto.
Unidades y Sistemas de Unidades

Las unidades (en el concepto de inters en Ingeniera) son "entidades" o "nombres" que se usan para medir ciertas magnitudes: Tiempo : seg. min. hr. da ao siglo Masa : gr. kg. ton. onza lb. Longitud: mm. cm. mt. km. pulg. pie Para realizar clculos que involucran diversas variables, las relaciones o ecuaciones de clculo deben ser "dimensionalmente" correctas y las distintas variables deben ser expresadas en unidades "consistentes". Las diferentes unidades que se usan para expresar el tamao de una magnitud conforma un sistema de unidades. En Chile usamos principalmente el sistema mtrico, aunque en algunas situaciones se usan unidades en diversos sistemas. As, vamos a la ferretera y pedimos 1 kilo de clavos de 1/2 pulgada o escuchamos que Chile produce tantas toneladas (de 1000 kg) de cobre y se vende a 70 centavos de dlar la libra, o tantos kilos de oro que se venden a 300 dlares la onza. Para combinar las diversas variables en problemas en ingeniera, dichas variables deben ser expresadas en unidades consistentes usando para ello factores de conversin de unidades". Las siguientes relaciones constituyen factores de conversin de unidades:
1 hr = 60 min 1 min = 60 seg f = 60 (min/hr) f = 60 (seg/min) 1 Kg = 1000 gr 1 lb = 454 gr f = 454 (gr/lb) f = 0.454 (Kg/lb) 1 m = 100 cm 1 pie = 12 pulg f = 12 (pulg/pie) f = 100 (cm/m) 1 cal = 252 BTU 1 cal = 40 atm L f = 252 (BTU/cal) f = 40 (atm L/cal) 1 atm = 0.103 Mpa 1 bar = 100 kPa f = 0.103 (MPa/atm) f = 100 (kPa/bar)

Es importante que como futuros ingenieros no caigamos en errores comunes al momento de asignar unidades a una determinada variable o propiedad. Por ejemplo, es comn escuchar en las noticias de radio y televisin, e incluso se lee en los diarios, que en un determinado lugar hubo 30 grados de calor.
Analicemos este comentario...Los grados se refieren obviamente a grados Celsius que es la unidad que usamos domsticamente en Chile para la temperatura. Calor es una forma de energa que no se mide en grados ni en ninguna unidad de temperatura. La energa se mide en cal, Btu, Joule u otras que se muestran en la pag. 12.

Decir que hubo 30 grados de calor es similar a decir que una persona tiene 42 aos de estatura o tiene 15 metros de edad.

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Problemas Resueltos Problema R2.1.- Convertir 1000 (cal/min) en (BTU/seg)

252 cal/BTU x = 1000 (cal/min) factores 60 seg/min x = 1000 (cal/min) * 1 = 0.0661BTU/seg 252 (cal/BTU) * 60 (seg/min) 2.- Convertir 8 (atm L) en (cal) factores de conversin 41.3 atm.cm3 /cal y 1000 cm3/L x = 8 (atm L) * 1000 (cm3/L) * 1 41.3 (atm * cm3)/cal = 8000 41.3 = 193.7 (cal)

Conversin de Unidades

1,518
Problema R2.2.- Convertir

cal psia m3 mol gr C a mol gr K

Solucin

Presin x Volumen = Energa

1,518 psia m 3 1 atm cm 3 1 cal cal 1 10 6 = 2501,05 3 3 mol gr C 14,696 psia 41,3 atm cm mol gr K m

No es necesario ni pertinente transformar los grados Celsius a grados Kelvin ( 1C = 1K )

1,518
Respuesta:

psia m3 cal 2501,05 mol gr K mol gr C =

132

Problema R2.3.- Convertir Solucin

cal btu mol lb F a mol gr K

132

cal cal 1 lb btu F = 132,09 252,16 1,8 mol gr K btu 453,59 gr mol lb F K

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cal btu 132,09 mol gr K mol lb F = Respuesta: bar l 0,01 s a watt Problema R2.4.- Convertir

132

Solucin

Respuesta:

0,01

bar l s =

1 watt

Problema R2.5.- Convertir Solucin

0,5 hp

cal a s

Respuesta: 0,5 hp =

89,11

cal s

3 5. Convertir 5,49 mmHg m a cal

Solucin
3 Respuesta: 5,49 mmHg m = 174,91 cal

Autoevaluacin
1 .- En Melmak, el planeta de Alf, la edad de los melmacianos se mide en tempak. Un tempak equivale a 5 aos, 2 meses, 6 das y 15 horas. Entonces, cuando Alf cumple 200 aos ac en la tierra esto equivale aprox. a: a) 38.6 tempak b) 32.8 tempak c) 25.7 tempak d) ninguna de las anteriores 2.- Si X = 5 3.- En el planeta Cozak la medida de longitud es el Lzak ( 10 pie) , y la de tiempo es el tzak (90 minutos). Si la velocidad mxima terrestre es 100 km/hr, entonces en Cozak equivale a : a) 1000 (Lzak/ tzak) b) 100 (Lzak/ tzak) c) 55 (millazak/ tzak) d) no se puede determinar 4.- Marque la sentencia incorrecta a) la expresin (1/V)(V/P)T tiene unidades de energa b) [bar m3/lb] es una unidad de energa c) [mm de aceite de oliva] puede ser una unidad de presin d) todas son falsas

KPa pie Pacm y Z =3 Lb.K grR

a) X>Z b) Z>X c) Z=X d) Ninguna de las anteriores

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Tabla 2.1: Factores de conversin de unidades

Longitud Potencia 1 hp = 0.74570 Kw = 0.7068 btu/s

1 in. = 2.540 cm 100 cm = 1 m (metro) 1 micron = 10-6 m = 10-4 cm 1 (Angstrom) = 10-10 m = 10-4 m (micrmetro) 1 m = 3.2808 ft = 39.37 in.
Masa

1 watt (W) = 14.340 cal/min 1 btu/h = 0.29307 W (watt) 1 J/s (joule/s) = 1 W

Calor, Energa, Trabajo

1 J = 1 N m = 1 kg m2/s2 1 btu = 1055.06 J = 1.05506 kJ = 252.16 cal 1 kcal = 1000 cal = 4.1840 kJ 1 cal = 4.1840 J = 41.3 (atm cm3) 1 hp h = 0.7457 kW h = 2544.5 btu
Flujo de Calor y Potencia

1 lbm = 453.59 g = 0.45359 kg 1 lbm = 16 oz = 7000 grains 1 ton (corta) = 2000 lbm 1 ton (larga) = 2240 lbm 1 ton (mtrica) = 1000 kg
Volumen

1 btu/h ft2 = 3.1546 W/m2 1 btu/h = 0.29307 W 1 cal/h = 1.1622 10-3 W

Capacidad Calorfica y Entalpa

1 L (litro) = 1000 cm3 1 ft3 = 28.317 L (litro) = 7.481 U.S. gal 1 m3 = 1000 L (litro) 1 U.S. gal = 3.7854 L. (litro) 1 British gal = 1.20094 U.S. gal
Fuerza

1 btu/lbm F = 4.1868 kJ/kg K 1 btu/lbm F = 1.000 cal/g C 1 btu/lbm = 2326.0 J/kg

Aceleracin Estndar de Gravedad

1 kg m/s2 = 1 N (newton) 1 lbf = 4.4482 N 1g cm/s2 = 2.2481 10-6 lbf

Presin

g = 9.80665 m/s2 g = 32.174 ft/s2 gc=32.1740 lbm ft/lbf s2 = 980.665 gm cm/gf s2

Constante R del Gas Ideal

1 bar = 1 105 Pa (pascal) = 1 105 N/m2 1 psia = 1 lbf/in.

2

1.9872 1.9872 82.057

g cal/g mol K btu/lb mol R cm3 atm/g mol K

1 atm = 14.696 psia = 1.01325 bar 1 atm = 760 mm Hg at 0C = 29.921 in. Hg at 0C 1 atm = 1.01325 105 Pa = 1000 (grf / cm2) 1 psia = 6.89476 103 N/m2

8314.34 J/kg mol K 10.731 ft3 atm/lb mol R

(*) gc es el factor de conversin gravitacional. Sirve para convertir unidades de energa potencial y cintica

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Problema para la casa Problema C 2.1.- Muestre que el factor de conversin de (cal / mol K) a (Btu / mol lb F) es 1.0 Problema C 2.2.- Coloque los factores de conversin para pasar de una unidad en la columna a una unidad en la fila. Coloque una X donde no corresponda un factor de conversin.

cal/mol cal KJ Mpa ton (larga) onza Lb/mol Pie3/mol lb atm

mmHg X

Btu/mol Lb

Atm lt

lb

Kcal

cc/mol

1/4,184

Problema C 2.3.- Investigue porque el galn britnico es mayor que el galn americano o US galon. La Tabla de la pag. 11 dice que [1 galn britnico 1.2 galones americanos]. Problema C 2.4.- Investigue como se mide la cantidad que enfra un refrigerador casero Problema C 2.5.- Busque en la pgina de Termo (http://termo.8m.net) algunos programas de conversin de unidades, analice y comente cual es el mejor para Ud. Problema C 2.6.- Lea y estudie las pginas 5 a 7 de Levenspiel Sistema Termodinmico (ST)

Cantidad de materia, de masa e identidad fija, que se toma como "base" en un determinado estudio. Todo lo que queda fuera del ST se conoce como "los alrededores" o el ambiente a) b) c) d)

GAS
Fig. 2.1 ejemplos de diferentes ST, en a) el gas contenido dentro de un pistn tiene limites reales y mviles. b) un fluido dentro de un recipiente cerrado tiene lmites reales y fijos. c) en los casos que no exista flujo de materia entre el ST y el exterior tenemos un sistema cerrado d) en un sistema puede haber flujo de materia desde o hacia el sistema (o en ambos sentidos) tenemos entonces un sistema abierto

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Procesos y Ciclos

Un "proceso" es una sucesin de transformaciones, interacciones y "actuaciones" de un sistema determinado. Ejemplos de procesos conocidos en la vida diaria son: calentamiento agua en una tetera, secado de ropa en una secadora, calentamiento de aire en un secador de pelo, calentamiento de un guiso en un horno microondas. Cuando un proceso se repite varias veces (o en forma "indefinida") pasando siempre por un cierto estado o condicin y repitiendo el camino recorrido o las etapas del proceso, se dice que dicho proceso es cclico. Ejemplos domsticos en las que hay involucrados procesos cclicos son: el refrigerador de la casa, el motor del automvil, el proceso de inflar una rueda con un bombn. Es importante considerar tambin la variacin de las propiedades del sistema con el tiempo durante un proceso.
Sistema en estado estacionario: las propiedades del sistema no varan con el tiempo durante el proceso. Sistema en estado transiente: las propiedades del sistema varan con el tiempo durante el proceso.

Se debe notar que un sistema puede estar en estado estacionario para ciertas propiedades y en estado transiente para otras. Algunos ejemplos de clasificacin de sistemas y procesos permiten aclarar estos conceptos. a) Proceso de enfriamiento de un Termo con agua caliente: sistema cerrado, estacionario con respecto a la masa y transiente con respecto a la temperatura. b) Proceso de calentamiento de agua en el calefn de la casa: Sistema abierto, estacionario con respecto a la masa y con respecto a la temperatura. Agua caliente Agua fra c) Proceso de calentamiento de agua en una tetera:
-No sale Materia -Vara T -Sale Materia -T es cte.

antes de que hierva el sistema es cerrado, en rgimen estacionario para la masa y transiente para la temperatura. cuando empieza a hervir el sistema es estacionario con respecto a la temperatura y transiente con respecto a la masa.

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Balance de Materia

El llamado balance de materia es un clculo matemtico de cuantificacin de la materia que se acumula, que sale, que disminuye, que se forma y que se consume durante un proceso. El balance de materia consta de cinco trminos.
Acumulacin de materia en el sistema

= materia a travs
de las fronteras del sistema

Entrada de

- a travs de las
fronteras del sistema

Salida de materia

+ materia dentro
del sistema

Generacin de

- materia dentro
del sistema

Consumo de

Esta es la forma ms general de la "ley de conservacin de la materia, o simplemente balance de materia, para uso en Ingeniera. En smbolos queda: i) ii) iii) iv)

ma = me m s + m g mc Si se tiene estado estacionario: me ms + m g mc = 0 Si no hay generacin ni consumo: ma = me m s Sin generacin, sin consumo y en estado estacionario: me = m s Si no hay flujo: m a = m g mc

Autoevaluacin
1.- Marque la opcin correcta a) trabajo y calor son formas de energa b) la energa potencial no se puede transformar en otra c) la energa cintica solo existe en sistemas abiertos (en los que hay flujo) d) ninguna de los anteriores 2.- Sobre el concepto de sistema, se puede decir: a) en un sistema cerrado no entra ni sale materia b) un sistema en que solo entra materia se puede considerar cerrado c) un sistema no puede ser cerrado en estado estacionario d) ninguna de las anteriores 3.- La coccin de un alimento en una olla a presin como sistema y proceso es : a) cerrado y transiente para la temperatura (T) b) cerrado y transiente para la masa (m) c) cerrado y transiente para T y m d) ninguna de las anteriores 4.- Las llamadas Leyes de la Termodinmica a) son dos b) son tres c) son cuatro d) ninguna de las anteriores 5.- El llenado de una taza con agua de la llave antes que se llene, es: i) transiente respecto a la masa ii) estacionario respecto a la temperatura iii) abierto a) solo i) y iii) verdaderas b) solo iii) es verdadera c) todas son verdaderas d) ninguna de las anteriores 3.- Clasifique los siguientes sistemas y procesos respecto a sus lmites, y a los flujos de transferencia de calor a) inflado de un globo b) formacin de un cubito de hielo c) enfriamiento de un termo con agua caliente d) vaciado de una tina de bao

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Tres conceptos preliminares Volumen

El volumen V es el espacio ocupado por un sistema o por una cantidad determinada de materia. Se define "Volumen Especfico" como el volumen por unidad de masa y el inverso del volumen especfico se conoce como "Densidad". m = masa n = moles V = volumen

v = volumen especfico = V/m

~ v = volumen molar = V/n

= densidad = 1/ v = m/V

Presin

La presin es la fuerza ejercida por un sistema por unidad de rea.

F=10Kgf

P=F/A =10 Kgf/10cm = 1 (Kgf/cm)

A=10cm
Presin Baromtrica: Presin de la atmsfera se mide con un instrumento llamado barmetro.

Po

P = Po + gh

Presin Absoluta: Presin "real" de un sistema; definida como la fuerza por unidad de rea. Presin Relativa: Se define como la diferencia entre la presin absoluta y la presin baromtrica. Se conoce tambin como presin manomtrica

P (Relativa) = P (absoluta) - P (Baromtrica)

Vaco: Presin bajo la presin baromtrica. baromtrica hacia abajo.

Se mide en forma "positiva" desde la presin

Note que la presin que se usa en la mayora de los clculos en ingeniera y ciencias es la presin absoluta y como la que usualmente se mide es la manomtrica, no olvide sumarle la presin atmosfrica!

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Resumiendo
1 2 Prelativa = Pabsoluta - Patmosfrica Patmosfrica 1 atm. para clculos Vaco Vaco = Patmosfrica - Pabsoluta 3 Volumen especfico ( V = V/m) Volumen molar (v = v/n) note que: (V = V(m/n) 4 5 Densidad ( = m / V ) Gravedad especfica ( ) Densidad es la masa de una sustancia por unidad de volumen (gr/cm, lb/ft.) Gravedad especfica es la densidad de una sustancia dividida por la densidad de una sustancia de referencia. Para gases se usa aire como sustancia de referencia a 1 atm. y 20C y para los lquidos, agua a 1 atm. y 20C

Presin en un sistema medido con respecto a la presin atmosfrica, se le conoce tambin como presin manomtrica. Es una medida de presin para presiones inferiores a la presin atmosfrica, se mide en forma positiva desde la presin atmosfrica hacia "abajo". Volumen especfico es el volumen de un sistema por unidad de masa (gr, lb, kg) Volumen molar es el volumen de un sistema por mol de sustancia (mol-gr, mol-lb, mol-Kg.)

( sus tan cia) ( P, T ) = ( sus tan ciade ref ( PRe f ,TRe f

referencia)

Problemas Resueltos Problemas R 2.1.- La densidad de una sustancia es 1.382 (gr/cm3) a 20 C

a) Cuntos m3 son 500 kg de esa sustancia? b) Cul es el volumen en pie3?

Solucin

a) = 1.382 (gr/cm3) = 1.382 (kg/lt) = m V = m = 500 kg = 361.8 lt = 0.3618 m3 V 1.382 (kg/lt) 1000 lt / m3

b) pie3 = 28.3 lt V= 361 lt = 12.76 pie3 3 28.3 (lt/m )

Problemas R 2.2.- La concentracin en fraccin en peso de una solucin de H2SO4 (cido sulfrico) es 49% de H2SO4 y 51% de Agua. cul es la concentracin en porcentaje molar ? Solucin

Se toma una base de clculo, por ejemplo, 100 gr. m H2SO4 = 49 gr mH2O = 51 gr y M H2O de Tabla M H2SO4 = 98 (gr/mol) = 18 (gr/mol) n = moles

nH2SO4 = 49/98 = 0.5

nH2O = 51/18 = 2.83

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nTOTAL = nH2SO4 + nH2O = 3.33 moles % (molar) H2SO4 = ( 0.5*100 ) / 3.33 % (molar) H2O = (2.83*100)/3.33 Finalmente el % molar es: % H2SO4 = 15 % y % H2O = 85 %
Problemas para la casa Problema C 2.7.- En un recipiente hay 100 gr de un lquido y ocupa 80 cm3. Determine la densidad y el volumen especfico. Problema C 2.8.- Demuestre que una columna de 760 mmHg corresponde a una presin de una atmsfera (recuerde el peso de una columna de un fluido es gh) Problema C 2.9.- Una solucin de etanol y agua es equimolar (50% en moles cada componente). Cul es la concentracin en fraccin en peso? Problema C 2.10.- Haga la mejor estimacin de la densidad del aire que le rodea mientras hace esta tarea. Suponga que la temperatura es 20 C. Problema C 2.11.- Determine cul es la presin a una profundidad de 1500 mts bajo el nivel del mar. Recuerde que el agua de mar es ms pesada... 100 gr de agua de mar ocupa 90 cm3 Temperatura

La temperatura se puede considerar como una manifestacin del estado energtico de las molculas de una sustanciay que percibimos como "sensacin de fro o de calor". Si un cuerpo caliente (C) se pone en contacto con un cuerpo fro (F), se transferir energa del bloque ms caliente al ms fro hasta que las temperaturas de ambos cuerpos se igualen.
Ley Cero de la Termodinmica

"Cuando dos cuerpos tienen la misma temperatura que un tercer cuerpo, entonces esos tres cuerpos tienen igualdad de temperatura"similar a lo visto en matemticas en que "dos cantidades iguales a una tercera son iguales entre s".
Termmetro y Escala de Temperatura

Un termmetro es un instrumento que mide la temperatura de un sistema en forma cuantitativa. Una forma fcil de hacerlo es encontrando una sustancia que tenga una propiedad que cambie de manera regular con la temperatura. Por ejemplo, el mercurio es lquido dentro del rango de temperaturas de 38.9 C a 356.7 C (la escala Celsius se discute ms adelante). Como un lquido, el mercurio se expande cuando se calienta. La manera ms "regular" para relacionar, la temperatura con una propiedad del lquido es de forma lineal: t(x)=ax + b. En esta ecuacin, t es la temperatura y cambia con la propiedad x de la sustancia. Las constantes a y b dependen de la sustancia usada y deben ser evaluadas en dos puntos de temperatura especficos sobre la escala. Por ejemplo, si se asigna al 32 el punto congelamiento del agua y 212 al punto de ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada Fahrenheit (F). Si se asigna al 0 (cero) al punto congelamiento del agua y 100 al punto de ebullicin, aparece una escala ya conocida denominada Celsius (C)

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Para convertir de grado C a F, multiplique por 1.8 y sume 32:

F = 1.8 C + 32

Si se grafica V -vs- t o bien P -vs- t, para distintos gases se observa que, la temperatura ms baja ponible es -273.15 en la escala Celsius y 460 en la escala Fahrenheit. Si se asigna 0 a estos puntos surge la escala absoluta.

Para convertir de Celsius a Fahrenheit Para convertir de Celsius a Kelvin, sume 273.15: Para convertir de Fahrenheit a Rankine, sume 460: Note sin embargo que:
Problemas Resueltos

F = 1.8 C + 32 K = C + 273.15 R = F + 460 (1R) = (1F)

(1K) = (1C)

Problema R2.3.- Un termmetro Celsius marca 50 C cunto Fahrenheit? Solucin

marcara un termmetro

(F) = 1.8(C) + 32 (F) = 1.8*50 + 32 = 122

T = 122 F

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Problemas R2.4.- Si la temperatura sube en 30C. cuntos grados Kelvin sube la temperatura?cuntos F? Solucin

Como (1C) = (1K) (diferencia de temperatura), el aumento de temperatura de 30C = 30 K y como t C = 1.8t F Entonces el aumento en F = 1.8 * 30 = 54F
Resumen sobre el Desarrollo de Termmetros y Escalas de Temperaturas.
Alrededor de AD 170, Galeno, en sus notas mdicas, propone un estndar de temperatura "neutral" completando cantidades iguales para la ebullicin del agua y el hielo. Sobre cualquier lado de esta temperatura tena cuatro grados de calor y cuatro grados de fro respectivamente. En 1641 el primer termmetro sellado que us lquido en vez de aire como medio termomtrico fue desarrollado por Ferdinand II, Gran Duque de Toscana. Su termmetro us un equipo sellado en vidrio dentro del cual haba alcohol, con 50 "grados". Estos se conocieron como termmetros de "espritu". En 1780, J.C. Charles, fsico francs, present que para un mismo incremento de temperatura, todos los gases tienen el mismo aumento de volumen. Con esto es posible establecer una escala de temperatura basada en un solo punto fijo, dando origen al termmetro de gas. Sir William Siemens en 1871 propuso un termmetro que usaba como medio termomtrico un conductor metlico cuya resistencia cambia con la temperatura. El us platino. El termmetro de resistencia de platino es usado como termmetro termoelctrico y cubre un intervalo de temperaturas de -260 C a 1235 C. T.J. Seebeck en 1826 descubri que cuando alambres de diferentes metales son fusionados en un terminal y calentados, fluye corriente de uno a otro. La fuerza electromotriz generada puede ser cuantitativamente relacionada con la temperatura y as el sistema puede ser usado como termmetro, conocido como termocupla. La termocupla es usada en la industria y diferentes metales son usados: nquel / aluminio y platino / platino-rodio. Anders Celsius (1701-1744) asign al punto de congelamiento y 100 el punto de ebullicin del agua, manteniendo los 100 grados entre los dos puntos. En 1948 el trmino Grado Centgrado fue reemplazado por el de Grados Celsius. Temperaturas medidas sobre una escala centgrada, con el punto de congelamiento del agua como cero, son designadas como grados Celsius (C).

En 1702, el astrnomo Ole Roemer de Copenhagen bas su escala en dos puntos fijos: nieve (o hielo comprimido) y el punto de ebullicin del agua, y registr la temperatura diaria en Copenhagen desde 1708 a 1709 con su termmetro. En 1745 Carlos Linneo de Upsala, Suecia, describi una escala en la cual el punto de congelamiento del agua era 100 y el punto de ebullicin cero haciendo esto una escala centgrada.

"Colocando el termmetro en una mezcla de sal de amonio o agua salada, hielo, y agua, un punto sobre la escala pudo ser encontrado el cual llam cero. Un segundo punto fue obtenido de la misma manera, si la mezcla es usada sin sal. Denotando este punto como 30. Un tercer punto designado como 96 fue obtenido colocando el termmetro en la boca para adquirir el calor del cuerpo humano." (D.G Fahrenheit, Phil. Trans. (London) 33, 78, 1724).

Autoevaluacin
1.- Sobre la escala Rankine y la Kelvin a) ambas son escalas de temperatura absoluta b) en el punto de congelacin del agua ambas escalas marcan lo mismo c) la escala Kelvin parte en el valor cero d) ninguna de las anteriores 2.- Marque la sentencia correcta a) la densidad y la gravedad especfica del agua son iguales b) la presin absoluta es siempre mayor a la presin atmosfrica c) la temp. en Rankine no puede ser nunca < 0 d) ninguna de las anteriores

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3.- Si los sistemas a distinta temperatura se ponen en contacto, entonces: a) pueden transferir energa entre s hasta que la temperatura de ambas es la misma. b) la temperatura de ambos cuerpos ser intermedia entre la del cuerpo caliente y el fro. c) ambas (a) y (b) son verdaderas d) ninguna de las anteriores 4.- El vaco ms grande inimaginable es: a) una atmsfera b) la presin atmosfrica c) 0 atmsfera d) ninguna de las anteriores

5.- Una barra de un metal que tiene un volumen de 100 cm3 y pesa 300 gr es sumergida en 1 lt de agua ( 1 kg). Entonces la densidad de esta mezcla agua ms metal es : a) 2.0 b)1.18 c) no se puede calcular d) ninguna de las anteriores 6.- La temperatura ms baja inimaginable (con los conocimientos actuales) es: a) 0 C b) 273.15 C c) 273.15 C d) ninguna de las anteriores

Problemas para la casa Problemas C2.12.- Como se sabe, se define la escala Fahrenheit de modo que los puntos de congelacin y ebullicin del agua a una atm son 32 F y 212 F respectivamente. Determine la relacin de la escala Fahrenheit con la escala Celsius (F = 1.8 C + 32). Problemas C2.13.- Determine a que temperatura los valores en la escala Kelvin y la Rankine son iguales. Problemas C2.14.- i) A qu temperatura la escala Celsius y la Farhenheit dan el mismo valor de temperatura ? ii) A qu temperatura la escala Farhenheit resulta el doble de la Celsius? Problemas C2.15.- Revise y estudie en la pgina de Termo (www.citchile.cl) los conceptos de temperatura y escalas de temperatura Problemas C2.16.- Lea y estudie el captulo 25 pg 342 a 348 de Levenspiel El concepto de mol y peso molecular

El mol corresponde a la cantidad de materia de 6.023 * 1023 unidades elementales. As se puede tener un mol de tomos, un mol de molculas o un mol de ladrillos. El "mol" es una unidad de masa en la que la cantidad de materia contenida en esa unidad depende de la sustancia a la que se le aplica dicha unidad de masa. Por lo tanto un mol de molculas de agua "pesar" distinto que un mol de ladrillos. Se define "peso atmico" de una sustancia (W) como las masa de 6.023 * 1023 tomos de dicha sustancia. Se define "peso molecular" (M), como la masa de 6.023 * 1023 "paquetes de molculas" de la sustancia. Si el "paquete" est formado por una molcula de sustancia, M quedar expresado en "gramos" y la cantidad ser un "mol" o "mol-gr", o gr-mol.

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Si el "paquete" est formado por mil molculas de sustancia, M quedar expresado en "Kg" y la cantidad ser un "mol-Kg" o kg-mol. El peso molecular M se determina sumando los pesos atmicos que aparecen en la Tabla del Sistema Peridico de Elementos. Por ejemplo, para el agua (H2O): 2*1.008 + 1*15.999= 18 "El peso molecular del agua es 18"... lo que significa que Un mol-gr de agua contiene 18 gr. de agua y un mol-lb de agua contiene 18 lb de agua El peso molecular del agua es 18 (gr/grmol) = 18 (lb/lbmol) = 18 (Kg/Kgmol)
Problemas Resueltos Problemas R2.5.- Cuntos moles son 255 gr de agua?

n = m/M = 255(gr) /18

gr grmol

n = 14.17 grmol

Problemas R2.6.- Cuntos Kgr son 17.5 Kg-mol de agua?

m=n*M = 17.5 (Kgmol) * 18(Kg/Kgmol)

Problemas R2.7.- Cuntos Kg son 5 mol-lb de agua?

m = 315 Kg

m=n*M = 5*18 = 90 lb
Problemas para la Casa

y como 1 lb = 0.454 Kg m = 40.86 Kg

Problemas C2.17.- Lea y estudie la seccin 2B (pg. 8 y 9) de Levenspiel El concepto de gas ideal

El gas ideal es un modelo matemtico que relaciona las variables presin (P), temperatura (T), volumen (V) y nmero de moles (n) de una sustancia imaginaria cualquiera. Para obtener esta ecuacin se introdujeron dos simplificaciones importantes. Se consider una cantidad de fluido en un recinto de volumen V y se introdujeron dos simplificaciones principales: i) El volumen que ocupan las molculas es despreciable comparado con el volumen del recinto.

ii) Las molculas no se atraen entre ellas y por lo tanto el movimiento molecular de una molcula no se ve afectada por la presencia de otra molcula. Con esto se dedujo la relacin PV = nRT

siendo R una constante conocida como constante universal del gas ideal. El valor de R es: R = 0.082 (atmlt/mol.K ) = 82 ( atmcm3/mol.K ) = 1.987 ( cal/mol.K )

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En la Tabla de la pgina 11 se muestra el valor de R en otras unidades. ~ ~ Si V = V / n (el volumen molar), la ecuacin del gas ideal se puede escribir como: PV = RT
~ Para un gas ideal PV = RT = 1 . El grupo Z = PV / RT se conoce como factor de compresibilidad. Para el gas ideal Z=1 y para otras sustancias Z puede ser mayor o menor a 1.0
~

Las nicas sustancias reales que siguen la ecuacin del gas ideal (o sea que las variables P, T, V y n se relacionan por PV = nRT), son los gases reales a baja presin. Para clculos en ingeniera consideramos baja presin presiones inferiores a 5 o 10 atm, aunque estos lmites dependen del gas y de la temperatura. Si se trata de una mezcla de gases a baja presin, entonces cada gas en la mezcla aporta una fraccin de la presin total, fraccin conocida como presin parcial, Pi Para una mezcla de gases a baja presin se cumple la Ley de Dalton: Pi = xi P siendo xi la fraccin molar del gas i (xi = ni / ntotales)
Resumiendo
1 Mol Cantidad de sustancia que contiene tantas "unidades de masa" como el "peso molecular" as, el mol-gr es la cantidad de sustancia en gramos igual al peso molecular y el mol - lb es la cantidad en libras igual al peso molecular. Es la suma de los "pesos atmicos" de todos los tomos en una molcula de una sustancia las unidades del peso molecular son (gr/mol-gr), (lb/mollb), (Kg/mol-Kg), etc. Es un modelo matemtico que relaciona las variables presin, temperatura, volumen y nmero de moles, todas las variables se relacionan segn la ecuacin PV=nRT Es la llamada constante universal del gas ideal y corresponde a la constante de proporcionalidad en la relacin entre PV y T Es una propiedad derivada y corresponde al trmino Z= PV/RT

Peso molecular

Gas ideal

Constante R

Factor de Compresibilidad

Problemas Resueltos Problemas R2.8.- Determine la presin que ejerce 100 gr de oxgeno en un recipiente rgido de 10 lt a temperatura de 300 K.

P=

nRT V

mRT MV

100gr0.082(atm/molK )300K 32(gr/mol)10lt

=P=

8,2 * 300 2460 = 32 * 10 320

P = 7.69 atm

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Problemas R2.9.- Deducir una expresin para la densidad de un gas, suponiendo que sigue el modelo de gas ideal, PV = nRT

Pero n =

m M

PV =

m RT M

despejando

m PM = RT V

Y por definicin

m = V

La densidad para un gas ideal es entonces: = MP / RT

Problemas R2.10.- Una mezcla de 2 gases contiene 70% molar de propano (C3H8) y 30% molar de metano (CH4). Determine la densidad de la mezcla a 5 atm y 250C.

Solucin

m V

a) Masa de la mezcla M C3H8 = 44,09 gr/mol M CH4 = 16,04 gr/mol M mezcla = 70% x M C3H8 + 30% x M CH4 = 70% x 44,09 gr/mol + 30% x 16,04 gr/mol M mezcla = 35,68 gr/mol Para 1 mol de mezcla, m = 35,68 gr b) Volumen de la mezcla Para un gas ideal V = nRT , 250 C = 523,15 K P

VC3H8 =

0.7mol 82

atm cm3 523,15 K mol K = 6005,76cm 3 5atm

VCH4 =

0.3mol 82

atm cm3 523,15 K mol K = 2573,90cm 3 5atm

VTOTAL = VC3H8 + VCH4 = 6005,76cm 3 + 2573,90cm 3 = 8579,66cm 3

m 35,68gr gr gr = = 4,16 10 3 = 4,16 3 3 V 8579,66cm l cm

= 4,16

gr l

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Autoevaluacin
1.- De acuerdo a lo explicado en clases y a lo estudiado sobre el Gas Ideal, se puede decir: a) slo existe a baja presin b) no es un gas c) ambas, (a) y (b) d) ninguna de las anteriores 2.- Sobre la Ley de Dalton se puede decir que a) se aplica slo a gases b) se usa para determinar la presin de saturacin c) se aplica solo al Gas Ideal d) ninguna de las anteriores 3.- Marque la o las sentencias correctas a) un mol-lb de agua es ms cantidad que un mol-kg b) el peso molecular de un lquido es siempre mayor que el de un gas c) la fraccin molar es una unidad de masa d) ninguna de las anteriores 4.- Marque la sentencia correcta: a) el aire atmosfrico es un gas ideal b) se puede considerar cobre a 20C y 1 atm, como gas ideal c) el agua no puede suponerse nunca que se comporta como gas ideal d) ninguna de las anteriores

Problemas para la casa Problemas C2.18.- Para el Metano (CH4) se dispone de los siguientes datos PTV

P (atm) T (K) V (lt/mol)

1 280 22.9

2 290 11.9

3 300 8.2

5 280 4.5

7 290 3.4

10 300 2.4

Encuentre el valor medio para la constante universal del gas ideal R. Compare el valor conocido de 0.082 (atm. lt/mol.K).
Problemas C2.19.- La concentracin molar de cido Ntrico ( HNO3 ) en una solucin acuosa es 30% de cido y 70% de agua. Determine la concentracin de cido en fraccin molar. Problemas C2.20.- Para el nitrgeno se dispone de datos PTV. Determine PV/RT y compare con el valor del gas ideal (PV/RT = 1.

P (atm) T (K) V (lt/mol)

1 260 21.3

2 270 11.1

30 280 0.76

50 260 0.42

70 270 0.31

100 280 0.23

Problemas C2.21.- Resuelva el problema 3, (pg. 14), de Levenspiel Problemas C2.22.- Resuelva el problema 6, (pg. 15), de Levenspiel Problemas C2.23.- Resuelva el problema 7, (pg. 15), de Levenspiel

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Captulo 3: Comportamiento de Fluidos

Se denomina aqu comportamiento de fluido a la forma en que reacciona un lquido o gas que es sometido a variaciones de algunas variables externas. Por ejemplo que le pasa a un lquido o un gas cuando se calienta a presin constante, se comprime a temperatura constante, o cuando cambian de fase (lquido se evapora o gas que se condensa). Cuando a una sustancia se agrega energa la sustancia se transforma de una fase a otra, como se muestra en la figura:

gas

lquido Hv slido Hm

Calor agregado Fig 3.1: Transformacin de fases de una sustancia, con la temperatura

En la figura Hm es el calor latente de fusin o solidificacin (segn se trate de cambio de slido a lquido o de lquido a slido). Hv es el calor de vaporizacin o condensacin (segn se trate de paso de lquido a gas o de gas a lquido). Un sistema cualquiera alcanzar una situacin de equilibrio natural que quedar identificado con un nmero mnimo de propiedades intensivas (que no dependen de la cantidad de materia). Este nmero mnimo, conocido como grados de libertad, est definido por la Regla de las Fases de Gibbs:

F=c+2-p+r
siendo c el nmero de sustancias en el sistema, p es el nmero de fases, n es el nmero de variables independientes de la concentracin (usualmente n=2), y r es el nmero de reacciones qumicas. As por ejemplo, para definir el estado de un lquido puro (p.ej., agua a 20C y 1 atm), se tiene: c=1, p=1, y r=0. Por lo tanto F=2. Esto significa que para definir el estado en forma completa debo especificar 2 variables.

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Comportamiento de Fluido en el Diagrama PV

El comportamiento de fluidos se explica mejor si se analiza un diagrama PV, que aunque no sigue ninguna escala real, cumple con aclarar los conceptos de inters de este curso. Las propiedades y conceptos que se deben manejar para entender el comportamiento de fluidos son entre otras: Presin de vapor o presin de saturacin ( Psat ), Punto de burbuja y punto de roco ( PB, TB, PR, TR ), Punto de ebullicin Punto de ebullicin normal ( Tb ), Cambios de fase Ttulo o calidad de una mezcla lquido vapor (x). Algunos de estos se explican usando la figura de la pgina siguiente. Otras se detallarn ms adelante.

Presin

Fluido P>Pc T<Tc

Gas o Vapor T>Tc T<Tc y P<Psat Punto Crtico Isoterma Supercrtica (T>Tc)

Pc

Isoterma Crtica (Tc) Lquido + Vapor Lquido Subenfriado P<Pc T<Tsat

Lnea de Ttulo

Isoterma a T2

Psat a T1

Punto de Burbuja

Punto de Roco

Isoterma a T1

Lquido Saturado
Vc

Vapor Saturado
Volumen

Fig. 3.2: Diagrama P V esquemtico de una sustancia cualquiera

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Autoevaluacin
1.- El calor de vaporizacin en el punto crtico es: a) b) c) d) cero cualquier valor el mximo valor ninguna de las anteriores 3.- En el estado de saturacin de un lquido puro y su vapor, se puede decir: a) b) c) d) la presin de burbuja y roco son las mismas el ttulo o calidad es 100% ambos estn en el punto de ebullicin normal ninguna de las anteriores

2.- Se tiene agua en forma de vapor, slido y lquido en equilibrio. Si se aumenta la T a P cte el nuevo estado ser. a) b) c) d) gas lquido depende del aumento de temperatura ninguna de las anteriores

4.- Sobre la Ley de las Fases de Gibbs, se puede decir que: a) se aplica slo a gases b) se usa par determinar los grados de libertad de un sistema c) se usa para determinar la presin de saturacin d) ninguna de las anteriores

Problemas para la casa Problemas C3.24.- Leer y estudiar la Parte B del captulo 12 (pg. 123 a 128) de Levenspiel Problemas C3.25.- Para el agua se conocen los siguientes datos.

T=400 K , P (MPa) 0.01 0.04 0.1 0.2 0.5 1 5 10

Psat = 0.25 MPa,

sat VG = 0.001067 m3/kg,

VLsat = 0.719 m3/kg

VL * 103 1.04 1.09 1.11 1.29 1.45 1.71 2.04 3.16 VG 1.67 0.37 0.19 0.04 0.018 0.01 0.06 0.00316

V (m3/kg) 18.440 4.595 1.802 0.886 1.0666 1.0663 1.0639 1.0611

Psat (MPa) 0.1 0.5 1 5 10 16 22 22

Tsat (K) 373 425 453 537 584 620 638 647

a) Haga un diagrama PV para el agua mostrando la campana de saturacin completa y la isoterma de 400 K. b) Identifique con un punto en su diagrama un lquido subenfriado a 300 K. c) Identifique con un punto en su diagrama un lquido comprimido a 10 MPa d) Identifique con un punto en su diagrama una mezcla lquido + vapor con 50 % de ttulo

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Algunas de las propiedades explicadas en la seccin anterior con la ayuda del Diagrama P V esquemtico deben ser estudiadas y analizadas con mayor detalle.
Otras formas en que se encuentra la informacin en la literatura

En Ingeniera estamos interesados en aprender cmo se determinan las propiedades de slidos, lquidos y gases para aplicar las Leyes de la Termodinmica. Hay tres formas usuales para conocer estas propiedades 1) Tablas de propiedades 2) Figuras y Diagramas Termodinmicos 3) Correlaciones y Ecuaciones Dependiendo de las ecuaciones y la disponibilidad de informacin en la literatura, alguna de estas formas ser ms conveniente que otra en una determinada aplicacin, como veremos en el resto de este captulo. Las principales propiedades que debemos analizar y determinar para aplicaciones en ingeniera son mostradas en la Tabla 3.1:
Tabla 3.2: Algunas propiedades fsicas termodinmicas

Propiedad Peso Molecular Temperatura de Fusin Calor de Fusin Temperatura de Ebullicin Normal Calor de Vaporizacin Propiedades Crticas Presin de Saturacin Densidad Entalpa Entropa Capacidad Calorfica

Smbolo M Tf Hf Tb Hv Tc , Pc , Vc , Zc P
sat

Aplicaciones Conversin de unidades de masa Cambio de fase sol liq Energa involucrada en el cambio de fase sol liq Cambio de fase liq vap Energa involucrada en el cambio de fase liq vap Ecuaciones de estado Cambio de fase Balance de materia Balance de energa 2 Ley de la termodinmica Balance de energa

,P
H

sub

S Cp

Empezamos por analizar una Tabla con algunas propiedades bsicas y fundamentales que incluyen las propiedades mnimas requeridas para clculos bsicos en Termodinmica. Entre estas se listan en la Tabla 3.2: Peso Molecular, Temperatura de Fusin, Calor de Fusin, Temperatura de Ebullicin Normal, Calor de Vaporizacin y Propiedades Crticas

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Tabla 3.3 : Propiedades Bsicas: M es el peso molecular, Tf es la temperatura de fusin a 1 atm., Hfus es el calor de fusin a Tf, Tb es la temperatura de ebullicin normal, Hvap es el calor de vaporizacin a Tb . El factor de compresibilidad Zc = PcVc / RTc . s=sublima, d=descompone
Componente Aire Nitrgeno Oxgeno Hidrgeno Benceno Tolueno Metano Etano Propano Butano n-Pentano Hexano Heptano n-Octano Decano Azufre Dixido de S Trixido de S Cobre Hierro Carbono Dixido de C Monxido de Carbono Amoniaco R-134a R-142b Etanol Ac. Sulfrico Ac.Clorhdrico Agua Formula C2H2 N2 O2 H2 C6-H6 C6H5CH3 CH4 C2H6 C3H8 n-C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C10H22 S SO2 SO3 Cu Fe C CO2 CO NH3
CH2FCF3

M 29 28.02 32.00 2.016 78.11 92.13 16.04 30.07 44.09 58.12 72.15 86.17

Tf (K) ---63.2 54.4 13.9 278.7 178.7 90.7 89.9 85.5 134.8 143.5 177.8

Hfus KJ/mol) ---0.72 0.44 0.12 9.84 6.62 0.94 2.86 3.52 4.66 8.39 13.0 14.0 ------1.25 7.40 24.5 13.0 15.0 46.0 8.3 0.84 5.7

Tb (K) ---77.3 90.2 20.4 353.3 383.8 111.7 184.5 231.1 272.7 309.2 341.9 371.6 398.7 447.0 717.8 263.1 316.5 28.6 3073.0 4473.0 s195 81.7 239.7 246.75 263.40

Hvap (kJ/mol) ---5.58 6.82 0.90 30.76 33.5 8.18 14.72 18.77 22.31 25.77 28.85 31.69 ------10.50 24.92 41.80 305.00 353.00 ---6.04 23.35

Tc (K) 132.5 126.2 154.4 33.3 562.6 593.9 190.7 305.4 369.9 425.2 469.8 507.9 540.2 595.0 619.0 430.7 491.4 ---------304.2 133.0

Pc Vc (atm) (cc/mol) 37.2 33.5 49.7 12.8 48.6 40.3 45.8 48.2 42.0 37.5 33.3 29.9 27.0 22.5 20.8 77.8 83.8 ---------72.9 34.5 ---90 74 65 260 318 99 148 200 255 311 368 426 543 602 122 126 ---------94 93 73 ------167 ---87 56

Zc ---0.291 0.290 0.304 0.274 0.263 0.290 0.285 0.277 0.374 0.269 0.264 0.260 0.250 0.2476 0.269 0.262 ---------0.275 0.294 0.243 0,2610 0,2790 0.248 ---0.266 0.230

100.20 182.6 114.22 216.2 142.28 243.3 32.07 64.07 80.07 386.0 197.7 290.0

63.54 1356.2 55.85 1808.0 12.01 44.01 28.01 3873

------

68.10

17.03 195.40 102.02 46.07 158.60 98.08 283.51 36.47 158.94 18.02 273.16

405.5 111.3 374.2 410.2 40.1 40.7 63.0 ---81.5

CClF2CH3 100.50 C2H6O H2SO4 HCI H2O 5.0 9.9 2.0

351.7 d613 188.1

38.60 ---16.15

516.3 ---324.6

6.0 373.1 40.65 647.4 218.3 (80cal/g) (540cal/g)

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Propiedades importantes para aplicaciones de la 1ra Ley

Se define Entalpa (H):

H = U + PV
o sea que:

d H = d U+ Pd V + V dP

Este concepto es gran aplicacin en expansin y compresin de fluidos, en transferencia de calor, etc. Se define Capacidad Calorfica a "P" constante: Cp= (q/T)p C = (q/T) y a "V" cte: Cv = (q/T)V

Se puede mostrar que si solo se considera trabajo PV y una cantidad de materia fija, a P constante: Cp = T (S/T)p = (H/T)p y Cv = T (S/T)v = (H/T)v

Otras relaciones importantes en Termodinmica son:

H V = V T P T T p,n

V S P = T p,n T

Por lo tanto la entalpa y la entropa en funcin de P y T, para una cantidad de materia fija sin cambio de fases, se pueden expresar como:

V dH = V T dP + C p dT T P

V dS = dP + (Cp / T)dT T p,n

Estas ecuaciones son directamente aplicables para determinar los cambios de H y S slo si no hay cambio de fase. Las aplicaciones con cambio de fase se vern ms adelante.
Propiedades termodinmicas del gas ideal

Ya sabemos que un gas ideal sigue la ecuacin de estado PV = nRT, esta ecuacin puede expresarse explcita en V y as obtener (V/T)p, n dH = CpdT (la entalpa de un gas ideal solo depende de la temperatura) (la entropa depende de P y T)

dS = (Cp/T)dT (R/P)dP

Se sabe que la energa interna de un gas ideal no depende del volumen, entonces se puede deducir que: dU = CvdT (la energa interna de un gas ideal solo depende de la temperatura)

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Recordando la expresin para entalpa: H = U + PV para un gas ideal PV = RT, luego sustituyendo y diferenciando: sustituyendo las Ecs. tenemos que: por tanto: Cp Cv = R

dH = dU + RdT CpdT = CvdT + RdT

Resumiendo
N

Ecuacin /Concepto

Comentarios

Q = TdS

Relacin entre calor y entropa, vlida para procesos reversibles. Para procesos irreversibles. dS> Q / T . Definicin del concepto de "Capacidad Calorfica" o "Calor Especfico". Representa el calor " Q " requerido para aumentar la temperatura de una unidad de masa m de sustancia en "T". Capacidad calorfica o calor especfico a presin constante (Cp) y a volumen constante Cv). Tanto Cp como Cv son funciones de P y T: CP=(P,T) y Cv = Cv (P,T). El efecto de T es mucho mayor que el de P, y para la mayora de las aplicaciones se considera Cp Cp (T) y Cv Cv (T) Relacin termodinmica general entre variables del sistema exclusivamente. Definicin de las propiedades termodinmica "entalpa" (H), una "funciones de estado".

C = ( Q / T )

Cp = ( Q / T ) p = (dH / dT ) p Cv = ( Q / T ) v = (dH / dT )

4 5 6

dU = TdS PdV H = U + PV

V dH = V T T

dP + C p dT P

Relaciones termodinmicas fundamentales entre las propiedades entalpa y entropa con propiedades "PVT" y la capacidad calorfica Cp. Ambas expresiones se pueden usar en forma directa para cambios de estado sin cambios de fase.

V dS = T

dP + C p / T dT p

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