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HIDROMETALURGIA DEL COBRE Prof. Paula Espinoza C.

Los minerales son compuestos qumicos inorgnicos que se han formado por los procesos naturales. Tienen propiedades fsicas y qumicas definidas de tal forma que sus caractersticas son similares, an cuando ellos se hayan formado en lugares muy distantes en el globo terrestre. Los minerales se pueden clasificar por las familias qumicas a las que pertenecen, en esta idea, se encuentran los: elementos nativos, sulfuros, haluros, xidos e hidrxidos, sulfatos, wolframatos, carbonatos, fosfatos, silicatos y otros. La mena tal como se extrae de la mina o en forma de mineral en bruto consiste en una mezcla de minerales metlicos valiosos y de desecho (ganga), que normalmente requieren de una cierta preparacin para obtener la especie til o comercial.

AGLOMERACIN Y CURADO Las etapas de aglomeracin y curado, en la operacin, se confunden en una sola, pero para los efectos de facilitar la descripcin de cada uno se analizaran por separado.

Curado o tiempo de envejecimiento Es el proceso por el cual el mineral aglomerado, en el cual se ha obtenido la humedad necesaria adicionando agua o lquidos de reciclo, es dejado reposar durante un tiempo (el cual es llamado tiempo de reposo) para que se produzcan las diferentes reacciones qumicas de oxidacin, hidrolizacin, sulfatacin, reacciones exotrmicas y otras que contribuyen y facilitan la lixiviacin posterior de los valores metlicos que se desea extraer. Cuando la aglomeracin del mineral se efecta en conjunto con la solucin lixiviante, junto con obtener una mejor velocidad de percolacin, se obtiene un ntimo contacto entre la solucin lixiviante concentrada y el mineral; lo que generalmente permite una mayor velocidad de lixiviacin y recuperacin. A este procedimiento se le llama curado de mineral.

EQUIPO DE CURADO

El mineral grueso es acondicionado para la lixiviacin en pilas en el tambor de curado La funcin del tambor de curado es: Transformar el mineral triturado en un mineral de mayor solubilidad en medio cido. Disminuir el contenido de impurezas en un medio de alta acidez. Formar aglomerados para aumentar la permeabilidad del mineral que se apila en las pilas de lixiviacin (los finos que se forman por efecto del chancado secundario se adhieren a las partculas mas grandes y formen aglomerados).

EQUIPO DE CURADO

Aglomeracin Podemos definir la aglomeracin, como el un proceso de aumento de volumen, en el que est involucrado la unin de partculas pequeas con partculas de tamao mayor. Con el proceso de aglomerado se logra lo siguiente: Las Partculas finas se ligan a las gruesas, formando pellets de un tamao uniforme, de menor densidad y mayor permeabilidad. Reducir la probabilidad de segregacin de las partculas finas durante el carguo y regado de la pila. Mejorar la permeabilidad de la pila debido a la uniformidad del tamao de las partculas. Mejorar la oxigenacin de la pila. Fracturar la roca matriz, lo que permite crear vas de ataque y penetracin. Mejorar la velocidad de extraccin, reduciendo el ciclo o tiempo de lixiviacin, lo que influye favorablemente, en la economa de las operaciones de la planta. Se pueden resumir las siguientes ventajas al agregar solucin lixiviante al mineral antes de apilarlo: Se logra una solucin muy homognea de la solucin lixiviante sobre toda la carga del mineral. Se obtiene un ntimo contacto entre la solucin lixiviante concentrada y el mineral, permitiendo que la etapa de lixiviacin termine en el menor tiempo posible.

EQUIPO DE AGLOMERACIN Este mtodo se aplica cuando el material contiene gran proporcin de finos, pero al mismo tiempo debe contener tambin gruesos y con distribucin lo ms homognea posible hasta el tamao mximo de la operacin). As ser posible una aglomeracin de finos con los gruesos. El diseo del equipo es el clsico de cualquier cilindro rotatorio y obviamente su finalidad principal, por su volumen, es aumentar el tiempo de contacto entre finos y gruesos para que se produzca la aglomeracin.

LIXIVIACION

El procesamiento de menas de cobre oxidadas y ciertos tipos de sulfuros, para la obtencin de ctodos de cobre de alta pureza , se realiza a travs de un proceso hidrometalrgico que incluyen las siguientes etapas:

1. Preparacin y pretratamiento de mineral (chancado, aglomerado y curado); 2. Lixiviacin de las especies tiles, usando reactivos qumicos o accin bacterial; 3. Lavado y separacin de residuos slidos; 4. Purificacin y concentracin de la especie til presente en la solucin proveniente de lixiviacin, por medio de la extraccin por solvente; 5. Precipitacin del cobre disuelto en la etapa de electroobtencin.

LIXIVIACION

Lixiviacin es aquel proceso mediante el cual, se extrae selectivamente un compuesto, presente en una fase slida, a travs de la disolucin de las especies de inters, por medio de un agente lixiviante, que transforma stas especies en sales solubles. En el caso de la lixiviacin de menas de cobre el agente lixiviante es generalmente cido sulfrico y las sales solubles formadas son principalmente sulfatos. Dicho de otra forma, el proceso de lixiviacin permite que la especie de inters se transfiera desde un slido a una solucin, permitiendo descartar los slidos agotados y continuar con el procesamiento de la solucin para obtener el metal. Sin embargo, es necesario que la solucin obtenida en el proceso de lixiviacin tenga una concentracin apta para continuar con las etapas posteriores, de lo contrario no es viable el procesamiento de mineral.

LIXIVIACION AGENTE LIXIVIANTE El agente lixiviante es una solucin acuosa que contiene disuelto algn reactivo qumico o especie capaz de reaccionar con el mineral til a fin de solubilizarlo. Para escoger el agente lixiviante ms adecuado, se debe considerar entre otros: 1. Caractersticas fsicas y qumicas del material a lixiviar. 2. Debe disolver el metal o compuesto de inters en forma rpida y debe reaccionar con los minerales sin valor en forma lenta o despreciable. 3. La solubilidad de los reactivos de lixiviacin debe ser alta, al igual que los productos del proceso para minimizar el volumen de las soluciones. 4. Costo razonable y adecuada disponibilidad. 5. Capacidad de regeneracin en forma simple. 6. Mnimos problemas de corrosin en los equipos. 7. En lo posible no debe ser peligroso para los seres humanos y el medio ambiente. 8. Deben actuar en fro y en concentraciones diluidas.

LIXIVIACION

La lixiviacin de minerales de cobre depende de varios factores, que tambin son comunes en la lixiviacin de otros minerales, y entre los que podemos mencionar: Tamao de partcula a que debe molerse o triturarse el mineral Composicin y concentracin del disolvente Tiempo de contacto, Tasa de Riego, Razn de lixiviacin Temperatura del disolvente, Consumo de Acido

LIXIVIACION

LIXIVIACIN EN PILAS (HEAP LEACHING) El mineral a lixiviar es chancado previamente a una granulometra que puede variar entre bajo 2 pulg. y pulg. para luego acopiar el mineral ya chancado, formando una pila de base cuadrada, sobre un piso previamente impermeabilizado. La altura de la pila puede ir desde 1.5 hasta 5 metros, dependiendo de consideraciones metalrgicas y sistema de carguo. El piso de la pila se prepara adecuadamente y se impermeabiliza con carpetas de poliuretano, dndole al piso una leve pendiente de alrededor de un 3 %, dirigida hacia una canaleta de recoleccin de soluciones. La pila se riega por aspersin o goteo desde encima, mediante sistemas de tuberas conectadas a mangueras que alimentan los goteros o aspersores. La gran ventaja de la lixiviacin en pilas radica por una parte, en el inventario de soluciones de regado, la cual es muy inferior que en lixiviacin por agitacin y en bateas. Por otra parte, los costos de inversin y operacin son muy inferiores respecto de los sistemas antes mencionados, pues no se requiere de infraestructura y equipos sofisticados salvo, un buen sistema de regado y carguo de la pila.

LIXIVIACION

Ciclo de Lixiviacin Se entender como ciclo Metalrgico o de Lixiviacin de una pila a mdulo, el perodo de tiempo medido en das, o meses, en que un mineral es depositado en una cancha de lixiviacin y es sometido a las siguientes operaciones. a) Carguo de la pila b) Primera entrante (Refino de Extraccin por solvente) c) Recirculacin d) Avance (Drenajes de lixiviacin) e) Lavado f) Drenaje de lavado g) Descarga

LIXIVIACION

Ciclo de Lixiviacin Se entender como ciclo Metalrgico o de Lixiviacin de una pila a mdulo, el perodo de tiempo medido en das, o meses, en que un mineral es depositado en una cancha de lixiviacin y es sometido a las siguientes operaciones. a) Carguo de la pila b) Primera entrante (Refino de Extraccin por solvente) c) Recirculacin d) Avance (Drenajes de lixiviacin) e) Lavado f) Drenaje de lavado g) Descarga

LIXIVIACION

Sistemas de funcionamiento y configuracin de la pila Desde el punto de vista de la operacin misma, las pilas pueden adoptar las Siguientes configuraciones: a) Pila Unitaria: Todo el material depositado pasa simultneamente por las diversas etapas del ciclo de tratamiento, carga, lixiviacin, estruje, lavado y descarga. Se carga de una vez la totalidad de la pila y se descarga de una vez al trmino del ciclo de tratamiento. Se aplica en Plantas de Beneficio de baja capacidad. Operacin ms simple y flexible. b) Pila Dinmica: En una misma pila coexisten materiales que estn en diversas etapas del ciclo de tratamiento. En cada perodo o etapa que puede ser diaria o mltiplo de la capacidad diaria, descarga un mdulo y carga otro mdulo; los cuales se adosan directamente a los respectivos sectores de la pila, con la condicin que no haya contacto entre la mena fresca y el ripio agotado. De esta forma la pila queda constituida por subpilas internas. Con este sistema se consigue una menor inversin unitaria por mejor

LIXIVIACION

LIXIVIACION

Faja Transportadora (Overland- Tripper)

EXTRACCIN POR SOLVENTES

La extraccin por solventes es un proceso que implica el paso del cobre, disuelto en forma de iones dentro de una fase acuosa hacia otra fase lquida, inmiscible con ella, conocida como fase orgnica. Durante el contacto lquido-lquido se produce un equilibrio en el cual el cobre en solucin se distribuye entre las fases acuosas y orgnicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades. Esta tcnica se aplica en la metalurgia extractiva del cobre con fines fundamentales de concentrar, purificar y separar este metal de otros elementos o metales disueltos.

OBJETIVOS DE EXTRACCIN POR SOLVENTES

Son dos los objetivos fundamentales de un proceso de extraccin por solventes: Concentracin: Incrementar la concentracin de un in metlico valioso en solucin. Purificacin: Purificar una solucin de iones metlicos no valiosos e indeseables. Por ejemplo: purificar una solucin de Cu+2 de iones Fe+2, Fe+3, Al+3, etc.

PROCESO DE LIX-SX-EW

CONCEPTOS ESENCIALES

En la Etapa de extraccin La mezcla de las dos soluciones insolubles se llama emulsin o dispersin. Mientras el PLS y la fase orgnica se mezclan, la mayor parte del cobre se transfiere desde el PLS a la fase orgnica. Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del decantador del mezcladordecantador, donde se divide gradualmente en dos capas distintas: una capa de fase acuosa ms pesada en el fondo y una capa ms liviana en la superficie. La capa de fase acuosa, ahora denominada refino y que contiene aproximadamente 0,62 g/L Cu+2, recircula hacia la poza de refino. La fase orgnica rica en cobre, ahora denominada fase orgnica cargada, y que por lo general contiene 7,93 g/L Cu+2, fluye hacia el tanque de fase orgnica cargada, ubicado en el patio de tanques, y de ste ltimo, hacia el mezclador-decantador de re-extraccin.

CONCEPTOS ESENCIALES

En la Etapa de re-extraccin: La fase orgnica cargada se mezcla con el electrolito pobre. El electrolito pobre es una solucin baja en cobre y con alta concentracin de cido, que proviene de la casa de celdas de electroobtencin. Nuevamente, estas dos soluciones forman una emulsin y bajo la influencia del alto contenido de cido, la mayor parte del cobre se transfiere desde la fase orgnica cargada hacia el electrolito. Luego, la emulsin se dirige hacia la seccin del mezclador decantador y nuevamente se divide en forma gradual en dos capas distintas. La capa de fase acuosa del fondo, ahora denominada electrolito rico y que contiene aproximadamente 50-55 g/L de cobre,, se transfiere a travs del circuito de electroobtencin hacia la casa de celdas para la produccin de ctodos de cobre. La capa de fase orgnica en la superficie, ahora denominada fase orgnica descargada y que contiene aproximadamente 2,49 g/L de cobre, se recircula para ser utilizada nuevamente en la etapa de extraccin. IMPORTANTE: ESTUDIAR DEFINICIONES

REACCIN QUMICA DE EXTRACCIN POR SOLVENTES En la Extraccin por Solventes ocurre una reaccin qumica que altera la estructura qumica del soluto a intercambiar, con el fin de producir un intercambio de iones en fase liquida a travs de una miscibilidad preferencial de la nueva estructura en la fase a la cual se quiere llevar el elemento valioso.

ESQUEMA DEL PROCESO EXTRACCION-REEXTRACCION

CIRCUITO DE EXTRACCIN Y RE- EXTRACCIN

La planta de extraccin por solventes consta de un circuito de extraccin que comprende 2 etapas (E-1 y E-2), y otro de re-extraccin compuesto tambin por 2 etapas (S-1 y S-2). Etapas de extraccin (E-1 y E-2) En las etapas de extraccin, el cobre presente en la solucin lquida o PLS, es transferido al orgnico en forma selectiva por intercambio inico cargndolo de cobre segn la reaccin de extraccin. El orgnico con alto contenido de cobre (fase orgnica cargada), pasa a las etapas de reextraccin y la solucin lquida pobre en cobre (fase acuosa o refino) fluye por gravedad hacia la poza de refino siendo reciclada en el proceso de lixiviacin.

CIRCUITO DE EXTRACCIN Y RE- EXTRACCIN

Etapas de re-extraccin (S-1 y S-2) En las etapas de re-extraccin; la reaccin de extraccin se invierte, el orgnico cargado se pone en contacto con una solucin acuosa de alta concentracin de cido (electrolito pobre de electroobtencin); el cobre se transfiere desde la fase orgnica cargada hacia el electrolito pobre, la fase orgnica descargada de salida de la re-extraccin ingresa a las etapas de extraccin para empezar un nuevo ciclo. El electrolito enriquecido de cobre, toma el nombre de electrolito rico he ingresa al patio de tanques, donde es tratado y acondicionado, antes de llegar a las celdas de electroobtencin para la produccin de ctodos. En la extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente, producen la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases llamadas: fase orgnica y fase acuosa.

CIRCUITO DE EXTRACCIN Y RE- EXTRACCIN

CIRCUITO DE EXTRACCIN Y RE- EXTRACCIN

La extraccin y re-extraccin dadas en las etapas E-1, E-2, S-1 y S-2 respectivamente, producen la separacin de las soluciones orgnica y acuosa en dos fases llamadas: fase orgnica y fase acuosa. En las etapas de extraccin y reextraccin observamos que el orgnico es mezclado con el acuoso (PLS o electrolito), con el objetivo de facilitar el contacto y transferencia de cobre. Una vez mezclado y lograda la transferencia, ambas sustancias se separan en dos fases (la fase orgnica y la fase acuosa), aprovechando la propiedad de inmiscibilidad que existe entre ambas (como el agua y el aceite), stas se separan por gravedad (diferencia de densidades), quedando en la parte superior el orgnico por ser ms ligero que el acuoso.

FASE ORGANICA Y ACUOSA

ELECTROOBTENCION ( EW )

La electroobtencin es el proceso final en la produccin de cobre catdico de alta pureza. En la electroobtencin el cobre metlico se recupera desde una solucin de sulfato de cobre cido (CuSO4) mediante el proceso de electrlisis sumergiendo dos electrodos (ctodo y nodo) en una solucin electroltica de cobre. Solucin electroltica: Es una solucin lquida que tiene la propiedad de permitir el paso de la corriente elctrica. En la planta la solucin electroltica es una mezcla de agua, cido sulfrico y sulfato de cobre. Electrodos: Son planchas metlicas que se usan para hacer pasar la corriente elctrica por el electrolito. El ctodo inicial (carga negativa), es una plancha de acero inoxidable 316L y el nodo (carga positiva), es una plancha rolada en caliente de plomo-calcio-estao.

ELECTROOBTENCION ( EW )

El electrolito rico proveniente de las etapas de extraccin por solventes es filtrado y acondicionado para el proceso de electroobtencin. Las celdas en cada fila estn conectadas elctricamente en serie y los ctodos individuales estn conectados en paralelo en cada celda. El electrolito se distribuye uniformemente a travs de las celdas electrolticas y sobre las caras de los ctodos gracias al marco distribuidor de electrolito. A medida que el electrolito a EW fluye a travs de las celdas de Electroobtencin, en el proceso se producen varios cambios: El contenido de cobre del electrolito disminuye a medida que el cobre se deposita en los ctodos. La concentracin de cido sulfrico aumenta, debido a la descomposicin del H2O en el nodo. La temperatura del electrolito aumenta, debido al calor producido por la resistencia y otras ineficiencias.

ELECTROQUMICA DEL COBRE

En la electroobtencin el cobre metlico se recupera por electrlisis a partir de una solucin altamente cida de sulfato de cobre (CuSO4). El proceso de electrlisis se logra haciendo pasar una corriente elctrica continua entre los electrodos (nodos inertes pero conductivos, y ctodos), los cuales estn sumergidos en un electrolito rico en cobre (CuSO4, H2SO4 y H2O). El nodo lleva carga elctrica positiva y el ctodo, carga elctrica negativa. Los iones de cobre (Cu++) son reducidos, es decir neutralizados en el ctodo por los electrones que fluyen por l, depositndose una capa de cobre metlico sobre la superficie de la plancha madre de acero inoxidable (ctodo permanente).

ELECTROQUMICA DEL COBRE

ELECTROQUMICA DEL COBRE

CONDICIONES PTIMAS DE LA ELECTROOBTENCIN Las condiciones de operacin garantizan: Larga vida til del ctodo. Eficiencia operacional. Flexibilidad operacional. Facilidad en el desmonte del depsito de cobre. Pureza del depsito. Las condiciones ptimas son las siguientes: 1.- Contenido de cobre (35/40 g/L) 2.- Contenido de cido (150/180 g/L) 3.- Concentracin de cobalto (100/150ppm, 150 si el contenido de manganeso en el electrolito es alto) 4.- Cloruro (menos de 30 ppm) 5.- Orgnico (< 1ppm) 6.- Flujo a las celdas 7.- Reactivo Guartec (150 a 250 g/ tonelada de cobre depositado) 8.- Densidad de corriente (280 A/m2) 9.- Temperatura de la celda (4550C)

PRINCIPALES PROBLEMAS EN LA ELECTROOBTENCIN

1.- Corrosin por cloruros 2.- Corrosin Galvnica 3.- Por contactos 4.- Nivel de electrolito en la celda 5.- Alineamiento 6.- Efectos del espacio de separacin entre electrodos 7.- Arrastre de Orgnico 8.- Cortocircuitos 9.- Desborre de celdas

EQUIPOS ASOCIADOS AL PROCESO DE E-W La nave EW contiene celdas individuales de concreto polmero con cajones de rebalse integrales

EQUIPOS ASOCIADOS AL PROCESO DE E-W

Celda de electroobtencin Las celdas estn construidas en concreto polmero (resina de vinilister con agregado de arena de slice inerte). Cada una est equipada con un tapn de drenaje ubicado en el fondo y en la parte lateral de la celda (en un extremo de la celda).

EQUIPOS ASOCIADOS AL PROCESO DE E-W

Marco distribuidor de electrolito El marco distribuidor colocado en la base de cada celda, es una tubera de 3 de forma rectangular, perforada con 120 orificios de 6 mm de dimetro, espaciados 101,6 mm en cada costado de la seccin longitudinal de la tubera, lo que permite una distribucin uniforme del electrolito sobre las caras de los ctodos suspendidos en la celda. Una vlvula manual de 3, est conectada al marco distribuidor para permitir el cierre del flujo durante el drenaje de la celda.

EQUIPOS ASOCIADOS AL PROCESO DE E-W Marco cortocircuitador Para realizar la limpieza de las celdas es necesario hacer un puente en el paso de la corriente elctrica sobre las celdas que van a ser limpiadas, para ello se utiliza un marco cortocircuitador. El marco puentea las celdas y est compuesto de una estructura de acero unida a unas barras de cobre, lo cual permite un buen contacto entre las celdas puenteadas.

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