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21/02/2009 Page 1 de 29

Le pH

Dfinition :
Le pH est le cologarithme de la concentration en ions hydronium :
3
pH H O
+
(

=
De mme : log pOH OH

( =


On a aussi les relations suivantes : 14
w
pH pK pOH pH pOH = =

Mthodes de calcul des pH

Cas Systme Formule Exemple
1. Eau pure
2 3
2H O H O OH
+
+
7 pH =
2. Solution dacide
fort
monofonctionnel
2 3
HX H O H O X
+
+ +
Les acides forts sont totalement
dissocis.
log pH C =
C = concentration molaire
en acide
Solution dacide nitrique 0.025 M
log0.025 1.60 pH = =
3. Solution de base
forte
( )
2 2
MOH H O M H O OH
+

+ +
Les bases fortes sont totalement
dissocis.
14 log pH C = +
C = concentration molaire
en base
Solution de KOH 0.217 M
14 log0.247 13.34 pH = + =
4. Solution dacide
faible



4.1 Polyacides






2 3
BH H O B H O
+ +
+ +



2 1 3 1
1 2 2 3 2
2 3
..........................................
n n
n n
n
H X H O H X H O K
H X H O H X H O K
H X K
+

+ +
+ +


Pour les polyacides, la premire
ionisation est toujours prpondrante

( )
1
log
2
BH
pH pK C
+
=
C = concentration molaire
en acide
Solution dacide actique 0.058 M
( )
3
4.76
1
4.76 log0.058 3.00
2
CH COOH
pK
pH
=
= =


Solution dacide citrique 0.135 M
( )
1 2 3
3.13; 4.76; 6.40
1
3.13 log0.135 2.00
2
pK pK pK
pH
= = =
= =



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4.2 Cas particulier :
H
2
SO
4
.



4.3 Sel dacide fort
et de base faible


La premire ionisation est totale.
On calcul le pH en utilisant la formule
des acides forts et exprimant la
concentration en molarit.

Se dissocie en acide faible et base de
force nulle
3 3
3 2 2 3
Base faible Acide faible
R NH X R NH X
R NH H O R NH H O
+
+ +
+
+ +



Acide sulfurique 0.1 M
log0.1 1 pH = =



Bromure de mthylammonium 0.075 M
( )
( )
3 3
3 2
3.39 10.61
1
10.61 log0.075 5.87
2
b
CH NH
pK CH NH pK
pH
+
= =
= =

5. Solution de base
faible




5.1 Sel dacide
faible et de base
forte




5.2 Sel neutre de
polyacide et de
base forte
2
B H O BH OH
+
+ +





Se dissocie en un acide de force nulle et
la base conjugue lacide.
( )

2 2
2
Base conjugue faible Acide faible
MX H O M H O X
X H O HX OH
+


+ +
+ +



( )
2 2
1
2
1 2
2 1
2
2
.............................
n
n
n n
n
n n
n
n
n
M X nH O nM H O X
X H O HX OH K
HX H O HX OH K
HX K
+


+ +
+ +
+ +


La dernire fonction du polyacide est
toujours prpondrante

( )
1
7 log
2
BH
pH pK C
+
= + +
C = concentration molaire
en base
BH
pK
+
le pK de lacide
conjugu la base

Solution dammoniac 0.060 M
( )
( )
4
3
4.75 9.25
1
7 9.25 log0.060 11.01
2
b
NH
pK NH pK
pH
+
= =
= + + =


Nitrite de sodium 0.01 M
( )
2
3.29
1
7 3.29 log0.010 7.65
2
HNO
pK
pH
=
= + + =




Carbonate de potassium 0.050 M
( )
2 3 1 2
: 6.35; 10.33
1
7 10.33 log0.050 11.51
2
H CO pK pK
pH
= =
= + + =


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6. Mlange dacide
faible et de la base
conjugue

6.1 Acide et son sel






6.2 Base et son sel




6.3 Polyacides et
leurs sels

















2 3
BH H O B H O
+ +
+ +





Relation de Hasselbach
log
B
BH
BH
C
pH pK
C
+
+
= +




Solution de 0.25 M en acide actique et 0.35 M en
actate de potassium
3
3
3
log
0.35
4.76 log 4.91
0.25
CH COO
CH COOH
CH COOH
C
pH pK
C

= +
= + =

Solution de 0.40 M en ammoniac et 0.065 M en
chlorure dammonium
3
4
4
0.40
log 9.25 log 9.04
0.65
NH
NH
NH
C
pH pK
C
+
+
= + = + =
Solution dacide phosphorique 0.135 M et
dihydrognophosphate de potassium 0.300 M
2
3 4
1
4 0.300
log 2.15 log 2.50
0.135
H PO
H PO
C
pH pK
C

= + = + =
Dihydrognophosphate de potassium 0.125 M
et monohydrognophosphate de potassium 0.250 M
2
2
2 4
2
4 0.250
log 7.20 log 7.50
0.125
H PO
H PO
C
pH pK
C

= + = + =
Monohydrognophosphate de potassium 0.200 M et
phosphate de potassium 0.085 M
3
2
4
3
4
log
0.085
12.38 log 12.01
0.200
PO
H PO
C
pH pK
C

= +
= + =

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7. Mlange
dacides ou de
base










Le pH est fix par llectrolyte le plus
fort
Acide chlorhydrique 0.05 M et acide actique 0.10 M
log log0.05 1.30
HCl
pH C = = =

Acide oxalique 0.10 M et acide formique 0.20 M
( )
2 2 4 1 2
: 1.27, 4.27; 3.75
1
1.27 log0.10 1.14
2
HCOOH
H C O pK pK pK
pH
= = =
= =


Hydroxyde de potassium 0.05 M et ammoniac 0.10
M
14 log0.05 12.70 pH = + =
8. Mlange
dacides et de
bases
8.1 Mlange
dacide fort et de
bases fortes





8.2 Mlange
dacide et de base
faibles en
quantits
quimolaire




Le pH est celui du mlange dacide ou de
bases, aprs quilibre de neutralisation

3 2
2 H O OH H O
+
+
Soit a moles dacide fort et b moles de
base forte par litre
b < a Excs dacide fort

b = a Sel dacide fort et de base forte

b > a Excs de base forte


1 2 1 3
2 3 2 2
1 2 1 2
B H H O B H O
B H O B H H O
B H B B B H
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +
+ +













( ) log pH a b =
7 pH =
( ) 14 log pH b a = +

( )
1 2
1
2
B H B H
pH pK pK
+ +
= +

Le pH est +/- indpendant
des concentrations

















Sel dacide faible et de base faible
Cyanure dthlyammonium
La dissociation du sel donne un mlange quimolaire

2 1 1 2
2 5 3 2 5 3
2 5 3 2 5 2
.
B B B H B H
C H NH CN C H NH CN
C H NH CN C H NH HCN
+ +
+
+
+
+ +


5 2 2
9.31 11.75
HCN C H NH
pK pK = =
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8.3 Solution dun
sel acide de
polyacide.
Ampholyte






8.4 Cas particulier





8.5 Mlange
dacide faible et de
base forte







8.6 Mlange de
base faible et

2
En quantits quimolaires
2
Base Acide
HX H X X

+












Si la premire fonction est totalement
dissocie, on utilise la formule des acides
faibles





2
BH OH B H O
+
+ +
Soit a moles dacide et b moles de base
par litre

b < a acide faible et sa base conjugu

b = a base faible

b > a base forte et base faible

3 2
B H O BH H O
+ +
+ +
Soit a moles dacide et b moles de base


( )
1 2
1
2
pH pK pK = +










( )
2
1
log
2
pH pK C =








log
BH
b
pH pK
a b
+
= +


( )
7 log / 2
BH
pH pK a
+
= + +
( ) 14 log pH b a = +



( )
1
9.31 11.75 10.03
2
pH = + =

Dihydrognophosphate de sodium
( )
3 4 1 2 3
2 4 3 4 4
: 2.15; 7.20; 12.38
2
1
2.15 7.20 4.68
2
H PO pK pK pK
H PO H PO HPO
pH

= = =
+
= + =

Monohydrognophosphate de sodium
( )
2 3
2 4 2 4 4
2
1
7.20 12.38 4.68
2
H PO H PO HPO
pH

+
= + =



Hydrognosulfate de sodium 0.04M
( )
( )
( )
4 2 2 4
4 4 3
2 4
1.92
1
1.92 log0.04 1.66
2
NaHSO H O Na H O HSO
HSO SO H O
pK HSO
pH

+ +
+
=
= =


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dacide fort







8.7 Mlange dun
polyacide et de
base forte
par litre

b < a base faible et acide conjugu

b = a acide faible

b > a acide faible et acide fort

Pour a moles dun triacide et b moles de
base forte

b < a acide et base conjugue

b = a sel acide

a < b < 2a acide et base conjugue

b = 2a sel acide

2a < b < 3a acide et base conjugue

b = 3a sel acide

b > 3a base faible et base forte


log
BH
b a
pH pK
a
+

= +
( )
log / 2
BH
pH pK b
+
=

( ) log pH a b =




1
log
b
pH pK
a b
= +


( )
1 2
/ 2 pH pK pK = +

2
log
2
b a
pH pK
a b

= +



( )
2 3
/ 2 pH pK pK = +
3
2
log
3
b a
pH pK
a b

= +


( )
3
7 log / 2 pH pK a = + +

( ) 14 log 3 pH b a = +

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Choisir sa formule.

log pH C =
( )
2
1
log
2
pH pK C =
( )
1 2
1
2
pH pK pK = +
( )
1
7 log
2
BH
pH pK C
+
+ = +
( )
1
7 log
2
BH
pH pK C
+
+ = +
( )
1
7 log
2
BH
pH pK C
+
+ = +
14 log pH C = +
( )
1
log
2
BH
pH pK C
+
=
( )
1
log
2
BH
pH pK C
+
=
7 pH =
( )
1
log
2
BH
pH pK C
+
=



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log
B
BH
BH
C
pH pK
C
+
+
= +
log
B
BH
BH
C
pH pK
C
+
+
= +
log
B
BH
BH
C
pH pK
C
+
+
= +
1 2
1
2
B H B H
pH pK pK
+ +
| |
|
\
= +


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Exemples

Donnes :
C = 0.010 M
Espce chimique Nature Rsolution
2 4
H SO
3
H O
+
AF : (2) log log 0.01 2 pH C = = =
3
KNO
3
, K NO
+
A et B de force nulle 7 pH =
3 4
H PO
3 4 2 4
; H PO H PO


Af. (4.1)
pK
a
= pK
a1

( ) ( )
1
1 1
log 2.12 log 0.01 2.06
2 2
a
pH pK C = = =
4
NaHSO
4
HSO


Af (8.4)
pK
a
= pK
a2

( ) ( )
2
1 1
log 1.98 log 0.01 1.99
2 2
pH pK C = = =
4
NH Ac
4
, NH Ac
+
Af et Bf (8.2) Equimolaire
( )
( )
4
1
2
1
9.20 4.75 7.0
2
HAc
NH
pH pK pK
+
= + = + =
4 3
NH NO
4 3
, NH NO
+

Af (4.1)
4
3
Af
B nulle
NH
NO
+

=
=

( ) ( )
1
1 1
log 9.20 log 0.01 5.6
2 2
a
pH pK C = = =


Donnes :
C = 0.010 M
Espce chimique Nature Rsolution
3
NaHCO
3
3 3 2 2
2
3 2 2 3
,
2
Na HCO
HCO H O CO H O
HCO H O CO H O
+
+
+
+ +
+ +

Sel de polyacide.
Ampholyte (8.3)
( ) ( )
1 2
1 1
6.35 10.32 8.34
2 2
pH pK pK = + = + =
3
HNO
3
H O
+
AF (2) log log 0.01 pH C = =
NaOH
OH


BF (3) 14 log 14 log 0.01 12 pH C = + = + =
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2 4
Na HPO
2
4
2
4 3 2 4
2 3
4 2 4 3
, Na HPO
HPO H O H PO
HPO H O PO H O
+
+
+
+
+ +

Sel de polyacide.
Ampholyte (8.3)
( ) ( )
1 2
1 1
7.2 12.3 9.75
2 2
pH pK pK = + = + =
2 4
Na HPO
4
4 3 3 4 2
2
4 2 4 3
2
2
2
, Na H PO
H PO H O H PO H O
H PO H O HPO H O
+
+
+
+
+ +
+
Sel de polyacide.
Ampholyte (8.3)
( ) ( )
1 2
1 1
2.12 7.1 4.69
2 2
pH pK pK = + = + =
2
K S
2
2
2
, K S
S H O HS OH
+

+ +
Sel Af et BF (5.1) ( ) ( )
2
1 1
7 log 7 14.92 log 0.01 13.46
2 2
pH pK C = + + = + + =

Donnes : Espce chimique Nature Rsolution
( )
2 4
3 4
(0.46 )
0.19
K HPO M
K PO M +

2 3
4 2 4 3
2 3
4 4
, ,
HPO H O PO H O
K HPO PO
+
+
+ +

Mlange Af et B conj. (8.3)
Polyacide et ses sels
4
3
2
4
log log
0.19
12.3 log 11.94
0.46
PO
B
BH
BH HPO
C
C
pH pK pK
C C

+
+
= + = +
= + =

( )
2 4
2 5
0.63 N H M
N H Cl +

2 4 2 5
2 4 2
2 4 3
, , N H N H Cl
N H Cl H O
N H H O Cl
+
+
+
+ +

Mlange Af et B conj. (6.2)
Base et son sel

2 4
5 2
5 2
0.63
log 8.5 log 8.55
0.56
N H
N H
N H
C
pH pK
C
+
+
= + = + =
( )
4 9 3
Actate de butylammonium
0.08 C H NH Ac M

4 9 3
4 9 3
4 9 3
, C H NH Ac
C H NH Ac
C H NH Ac
+
+

+

Af et Bf en qt quimolaire
(8.3)
( )
( )
3
1 1
10.6 4.76 7.68
2 2
HAc
NH
pH pK pK
+
= + = + =


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Donnes : Espce chimique Nature Rsolution
Acide tartrique 0,025 M

( )
( )
2 2 2 2
2
2 2 3 2
H Ta
HTa
HO C CHOH CO H H O
HO C CHOH CO H O
+

+
+


Af (4) ( ) ( )
1
1 1
log 3, 04 log0, 025 2, 32
2 2
pH pK C = = =

Hydrognotartrate de
potassium 0,025 M

( )
_
2 2
2
2
2
KHTa H O K H O HTa
HTa H Ta Ta
+

+ +
+

Sel acide dun polyacide.
Ampholyte (8.3)
( ) ( )
1 2
1 1
3, 04 4, 37 3, 71
2 2
pH pK pK = + = + =
Tartrate de potassium 0,025
M
( )
2
2 2 2
2
2
2 2 Na Ta H O Na H O Ta
Ta H O HTa OH
+

+ +
+ +
Bf (5) ( ) ( )
2
1 1
7 log 7 4, 37 log0, 025 8, 38
2 2
pH pK C = + + = + + =
Chlorure de morphine 0,018
M ( )
17 19 3
C H O N Mor =

2
MorHCl MorH Cl
MorH OH Mor H O
+
+
+
+ +
Sel dAF et Bf (4.3) ( ) ( )
1 1
log 8, 21 log 0, 018 4,18
2 2
pH pK C = = =
Actate de morphine 0,018 M

MorAc Mor Ac
+
+
Sel dAf et Bf en
quantit quimolaire
(8.2)
( ) ( )
1 1
8, 21 4, 76 6, 49
2 2
Mor HAc
pH pK pK = + = + =
Lactate dammonium 0,042 M
4 4
NH Lac NH Lac
+
+
Sel dAf et Bf en
quantit quimolaire
(8.2)
( )
( )
4
1 1
9, 25 3, 86 6, 56
2 2
Lac
NH
pH pK pK
+
= + = + =

Lactate de sodium 0,042 M
3
HLac
CH CHOH COOH


( )
2 2
2
NaLac H O Na H O Lac
Lac H O HLac OH
+


+ +
+ +

Sel dAf et de BF (5.1) ( ) ( )
1 1
7 log 7 3, 86 log 0, 042 8, 24
2 2
pH pK C = + + = + + =
Mthylamine 0,012 M
3 2 2
3 3
CH NH H O
CH NH OH
+
+
+
Bf (5) ( ) ( )
1 1
7 log 7 10.61 log 0, 012 11, 34
2 2
pH pK C = + + = + + =
Nitrate de mthylammonium
0,012 M
3 3 3 3 3 3
CH NH NO CH NH NO
+
+ Sel dAF et de Bf (4.3) ( ) ( )
1 1
log 10.61 log 012 6.27
2 2
pH pK C = = =
Acide sulfurique 0,036 M
2
2 4 2 3 4
2 2 H SO H O H O SO
+
+ + Cas particulier (4.2) log log 0.036 1.44 pH C = = =
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Hydrognosulfate de sodium
0,036 M
( )
4 2
2 4
NaHSO H O
Na H O HSO
+
+
+
Cas particulier (8.4) ( ) ( )
2
1 1
log 1.92 log 0.036 1.68
2 2
pH pK C = = = p
Sulfate de sodium 0,036 M
( )
2 4 2
2
2 4
2
Na SO H O
Na H O SO
+
+
+

Sel neutre de polyacide
et de base forte (5.2)
( ) ( )
2
1 1
7 log 7 1.92 log 0, 036 7.24
2 2
pH pK C = + + = + + =

Donnes :
250 cm
3
dune solution
acide tartrique 0.080 M
Espce chimique Nature Rsolution
+75 cm
3
NaOH 0.20 M
Af et base conjugu. Polyacide
et son sel (6.3)
3
75 de 0.20 0.015 cm NaOH M mole =
2
Avant 0.02 0.015
Raction 0.015 0.015 0.015
Aprs 0.005 0.015 0
n H Ta HTa OH

+

1
2
0.015
log 3.04 log 3.52
0.05
HTa
H Ta
C
pH pK
C

= + = + =
+100 cm
3
NaOH 0.20 M
Sel acide de polyacide.
Ampholyte (8.3)
3
100 de 0.20 0.02 cm NaOH M mole =
2
Avant 0.02 0.02
Raction 0.02 0.02 0.02
Aprs 0 0.02 0
n H Ta HTa OH

+

( ) ( )
1 2
1 1
3.04 4.37 3.71
2 2
pH pK pK = + = + =
+125 cm
3
NaOH 0.20 M
( )
2
2
2 2 3
2
2 3
NaOH H O
Na H O OH
H Ta H O HTa H O
HTa H O Ta H O
+
+
+
+
+
+ +
+ +


Af et base conjugu. Polyacide
et son sel (6.3)
3
125 de 0.20 0.025 cm NaOH M mole =
21/02/2009 Page 13 de 29
2
2
Avant 0.02 0 0 0.025
Raction 1 0.02 0.02 0 0.02
Raction 2 0 0.005 0.005 0.005
Aprs 0 0.015 0.005 0
n H Ta HTa Ta OH

+
+

2
2
0.005
log 4.37 log 3.89
0.015
Ta
HTa
C
pH pK
C

= + = + =
+200 cm
3
NaOH 0.20 M Bf (5)
3
200 de 0.20 0.04 cm NaOH M mole =
2
2
Avant 0.02 0 0 0.04
Raction 1 0.02 0.02 0 0.02
Raction 2 0 0.02 0.02 0.02
Aprs 0 0 0.02 0
Concentration 0 0 0.02 / 0.45
n H Ta HTa Ta OH

+
+

( )
2
1 1 0.02
7 log 7 4.37 log 8.51
2 2 0.45
pH pK C = + + = + + =
| |
|
\

+250 cm
3
NaOH 0.20 M BF (2)
3
250 de 0.20 0.05 cm NaOH M mole =
2
2
Avant 0.02 0 0 0.05
Raction 1 0.02 0.02 0 0.02
Raction 2 0 0.02 0.02 0.02
Aprs 0 0 0.02 0.01
Concentration 0 0 0.02 / 0.45 0.01/ 0.5
n H Ta HTa Ta OH

+
+

0.01
14 log 14 log 12.30
0.5
pH C = + = + =

21/02/2009 Page 14 de 29
Donnes Espce chimique Nature Rsolution
Un mme volume de
1.27 M NaOH et
d 1.47 HAc M 2
1.47 1.27
1.27 1.27 0.2
HAc NaOH
NaAc H O HAc
+
+ +
Af et son sel (6.1)
1.27 1.47 1.27 0.2
mole/l ; mole/l
1.27
log 4.76 log 4.76 0.8 5.56
0.2
HAc
Ac
Ac
Ac
HAc
C C
V V V
C
pH pK
C

= = =
= + = + = + =

Un litre de
3
0.150 NH M et
50,0 cm
3
de
1.20 HCl M
2 3
3 3 4 2
HCl H O H O Cl
NH H O NH H O
+
+ +
+ +
+ +
Bf et son sel (6.)
3 3 4
Dpart 0.15 0.06 0
Pendant 0.06 0.06 0.06
Equilibre 0.09 0 0.06
Concentration
0.09 0 0.06
mole/l
n NH H O NH
+ +

+

3
4
4
0.09
log 9.24 log 9.24 0.18 9.43
0.06
NH
NH
NH
C
pH pK
C
+
+
= + = + = + =
100 cm
3

de
2 4
0.0160 H SO M et 10
cm
3
de 0.048 KCl M
2 2
Acide et base nulles : ions spectateurs
( ) KCl H O K H O Cl
+
+ +


2
2 4 2 3 4
2 2 H SO H O H O SO
+
+ +
Cas particulier
2 4
H SO
(4.2)
( ) ( )
3
3
3 3
2
3
0.016 0.1
0.16 100 10 0.0145 /
110 10
log log 1.45 10 1.83
H O H O
n C mole l
pH H O

+ +

+

= = =

= = =

58.8 cm
3
de
3
1.00 NH M et 1.00 g
de
4 3
NH NO de faon
obtenir 250 cm
3
de
solution
4 3 4 3
3 2 4
NH NO NH NO
NH H O NH OH
+
+
+
+ +
Af et Bf conjugus (6)
4
4 3
3
3
3
4
1 0.0125 0.0125
1 58.8 10 0.0588
0.0588
log 9.24 log 9.92
0.0125
NH
a
NH
NH
NH
g NH NO mole n mole
n mole
n
pH pK
n
+

+
= =
= =
= + = + =

10.95 g disobutylamine
(MM = 73) et 10.95 g de
chlorure
disobutylammonium
pour 1.00 litre de
solution
4 9 2 2 4 9 3
IB
IB
C H NH H O C H NH OH
+
+
+ +


Af et Bf conjugus (6)
10.95 10.95
0.015 ; 0.10
73 109.5
0.15
log 10.6 log 10.78
0.10
IB
IB
IB
IB
IB
n mole n mole
C
pH pK
C
+
+
+
= = = =
= + = + =


21/02/2009 Page 15 de 29
Donnes Espce chimique Nature Rsolution
1.00 mole dammoniac et
1.00 mole de chlorure
dammonium
4 3
; NH NH
+
Af et Bf conjugus (6)
3
4
1
log 9.24 log 9.24
2
NH
BH
NH
C
pH pK
C
+
+
= + = + =
Variation de pH si on
ajoute 10 cm
3
de
1.0 NaOH M 100 cm
3
au mlange prcdent
4 3 2
NH OH NH H O
+
+ + Af et Bf conjugus (6)
4 3
L'addition de 10 de 1 correspond l'addition de 0.01 mole de
Variation de la composition du milieu
Avant 0.1 0.1
Addition 0.01
Raction 0.01 0.01 0.01
Aprs 0.09 0 0.11
0.09
Concentration
0.1
ml NaOH M OH
n NH OH NH

+
+
+
3
4
4
0.11
0
1 0.11
0.11
log 9.24 log 9.33 0.09
0.09
NH
NH
NH
C
pH pK pH
C
+
+
= + = + = =

Mme question si ajoute
50 cm
3
au mlange de
dpart
4 3 2
NH OH NH H O
+
+ + Af et Bf conjugus (6)
4 3
L'addition de 50 de 1 correspond l'addition de 0.05 mole de
Variation de la composition du milieu
Avant 0.1 0.1
Addition 0.05
Raction 0.05 0.05 0.05
Aprs 0.05 0 0.15
0.05
Concentration
0.1
ml NaOH M OH
n NH OH NH

+
+
+
3
4
4
0.15
0
5 0.15
15
log 9.24 log 9.717 0, 48
5
NH
NH
NH
C
pH pK pH
C
+
+
= + = + = =

21/02/2009 Page 16 de 29
Mme question si ajoute
100 cm
3
4 3 2
NH OH NH H O
+
+ + Bf (5)
4 3
L'addition de 100 de 1 correspond l'addition de 0.1 mole de
Variation de la composition du milieu
Avant 0.1 0.1
Addition 0.05
Raction 0.1 0.05 0.1
Aprs 0 0 0.2
0.2
Concentration 0 0 1
0.2
ml NaOH M OH
n NH OH NH
pH

+
+
+
=
=
4
3
1 1 1 1
7 log 7 9.24 log1 11.62 2.38
2 2 2 2
NH
NH
pK C pH
+
+ + = + + = =


Donnes Espce chimique Nature Rsolution
18.8 g doxalate de
sodium par litre
2
2
2 4 2 4
2
2 4 2 2 4
OX HOX
NaC O Na C O
C O H O HC O OH

+
+ +

Bf (5)
2
2
2 2
2
18.8
0.14
134
1 1 1 1
7 log 7 4.21 log 0.14 8.68
2 2 2 2
On utilise le de puisque la raction d'hydrolyse
implique le deuxime systme de dissociation de
OX
n mole
pH pK C
pK H OX
H OX

= =
= + + = + + =

21/02/2009 Page 17 de 29
1 litre de la solution
prcdente + 300 cm
3

d 0.35 HCl M
2
3 2
OX H O HOX H O
+
+ +
Af et Bf conjugus
(6)
3
2
3
L'addition de 300 de 0.35 correspond l'addition de 0.105 mole de
Variation de la composition du milieu
Avant 0.14
Addition 0.105
Raction 0.105 0.105 0.105
Aprs 0.035 0 0.105
Concentr
ml HCl M H O
n OX H O HOX
+
+

+
+
2
2
0.035 0.105
ation 0
1.3 1.3
0.035
log 4.21 log 3.72
0.105
OX
HOX
C
pH pK
C

= + = + =

1 litre de la mme
solution + 400 cm
3

d 0.35 HCl M
3 2 2
2
2 3
HOX H O H OX H O
HOX H O OX H O
+
+
+ +
+ +

Ampholyte (8.3)
3
2
3
L'addition de 400 de 0.35 correspond l'addition de 0.14 mole de
Variation de la composition du milieu
Avant 0.14
Addition 0.14
Raction 0.14 0.14 0.14
Aprs 0 0 0.14
0.1
Concentration 0 0
ml HCl M H O
n OX H O HOX
+
+

+
+
1 2
4
1.4
On se trouve en prsence de Ampholyte
1.23 4.21
2.72
2 2
HOX
pK pK
pH

+ +
= = =


21/02/2009 Page 18 de 29
Donnes Espce chimique Nature Rsolution
0.020 mole de
4 2 7
H PO et
0.070 mole de
NaOH pour un volume
de 1.0 litre
4 2 7 3 2 7 2 1
2
3 2 7 2 2 4 2 2
2 3
2 2 4 2 7 2 3
3 4
2 7 2 7 2 4
H PO OH H PO H O pK
H PO OH H PO H O pK
H PO OH HPO H O pK
HPO OH PO H O pK




+ +
+ +
+ +
+ +

Polyacide et base forte
(8.7)
2 3 4
7 4 2 7 3 2 7 2 2 2 7 2 7
4
Avant 0.02
Raction 1 0.02 0.02 0.02
Raction 2 0.02 0.02 0.02
Raction 3 0.02 0.02 0.02
Raction 4 0.01 0.01 0.01
Aprs 0 0 0 0.01 0.01 0
Concentration 0 0 0 0.01 0.01 0
n H P O H P O H P O HP O P O OH
pH pK

+
+
+
+
+ +
+
= +
4
2 7
3
2 7
0.01
log 9.32 log 9.32
0.01
P O
HP O
C
C

= + =



Donnes Espce chimique Nature Rsolution
0.30 mole dacide
borique et 0.10 mole de
NaOH pour un volume
de 300 cm
3
3 3 2 3 2 1
H BO OH H BO H O pK

+ +
Polyacide et base forte
(8.7)
2 3
3 3
3 3 2 3
3 3 2 3
1
Avant 0.30 0.10
Raction 0.10 0.10 0.10
Aprs 0.20 0 0.10
0.20 0.1
Concentration 0
0.3 0.3
Mlange de et
1
log 9.22 log 8.92
2
H BO
H BO
n H BO OH H BO
H BO H BO
C
pH pK
C

+
= + = + =

21/02/2009 Page 19 de 29
pH si on ajoute 10 cm
3

de 0.10 HCl M la
solution prcdente
2 3 3 3 3 2
H BO H O H BO H O
+
+ + Af et Bf conjugus (6)
3
3
3 3 2 3 3
L'addition de 10 de 0.10 correspond l'addition de 0.001 mole de
Variation de la composition du milieu
Avant 0.200 0.100
Addition 0.001
Raction 0.001 0.001 0.001
Aprs 0.201 0.099
cm HCl M H O
n H H H O BO BO
+
+

+
+
2 3
3 3
1
0
0.201
Concentration 0
0.31
0.099
log 9.22 log 8.91
0.201
0.099
0.31
H BO
H BO
C
pH pK
C

= + = + =




21/02/2009 Page 20 de 29
Tableau des pK
a

HI I

11
HBr Br

9
HClO
4
ClO
4

8
HCl Cl

7
H
2
SO
4
HSO
4

3
acides forts
(plus forts que H
3
O
+
)
HI, HBr, HCl, HClO
4
, HNO
3
, H
2
SO
4

bases ngligeables
hydronium H
3
O
+
H
2
O eau 1,74
chlorique HClO
3
ClO
3

chlorate 1
trichlorothanoque CCl
3
COOH CCl
3
COO

trichlorothanoate 0,70
chromique H
2
CrO
4
HCrO
4

hydrognochromique 0,74
hexaqua thallium(III) Tl(H
2
O)
6
3+
Tl(OH)(H
2
O)
5
2+
pentaqua hydroxo thallium(III) 1,14
oxalique H
2
C
2
O
4
HC
2
O
4

Hydrognoxalate 1.27
dichlorothanoque CHCl
2
COOH CHCl
2
COO - dichlorothanoate 1,30
oxalique HOOCCOOH HOOCCOO

hydrognooxalate 1,30
diphosphorique H
4
P
2
O
7
H
3
P
2
O
7

trihydrognodiphosphate 1.52
sulfureux H
2
SO
3
H
2
SO
3

hydrognosulfite 1,76
hydrognosulfate HSO
4
-
SO
4
2
sulfate 1,92
chloreux HClO
2
ClO
2

chlorite 2,0
phosphorique H
3
PO
4
H
2
PO
4
2
dihydrognophosphate 2,15
trihydrognodiphosphate H
3
P
2
O
7

H
2
P
2
O
7

dihydrognodiphosphate 2,36
fluorthanoque CH
2
FCOOH CH
2
FCOO

fluorthanoate 2,57
haxaqua gallium(III) Ga(H
2
O)
6
3+
Ga(OH)(H
2
O)
5
2+
pentaqua hydroxo gallium(III) 2,62
chlorothanoque CH
2
ClCOOH CH
2
ClCOO

chlorothanoate 2,86
bromothanoate CH
2
BrCOOH CH
2
BrCOO

bromothanoate 2,90
hexaqua vanadium(III) V(H
2
O)
6
3+
V(OH)(H
2
O)
5
2+
pentaqua hydroxo vanadium(III) 2,92
hexaqua fer(III) Fe(H
2
O)
6
3+
Fe(OH)(H
2
O)
5
2+
pentaqua hydroxo fer(III) 3,0
fluorhydrique HF F

fluorure 3,14
iodothanoque CH
2
ICOOH CH
2
ICOO
-
iodothanoate 3,16
nitreux HNO
2
NO
2

nitrite 3,29
cyanique HOCN OCN

cyanate 3,66
hexaqua indium(III) In(H
2
O)
6
3+
In(OH)(H
2
O)
5
2+
pentaqua hydroxo indium(III) 3,7
mthanoque HCOOH HCOO

mthanoate 3,75
lactique CH
3
CHOHCOOH CH
3
CHOHCOO

lactate 3,86
benzoque C
6
H
5
COOH C
6
H
5
COO

benzoate 4,20
hydrognoxalique HC
2
O
4

C
2
O
4
2
oxalate 4,27
anilinium C
6
H
5
NH
3
+
C
6
H
5
NH
2
aniline 4,58
thanoque CH
3
COOH CH
3
COO

thanoate 4,76
propanoque CH
3
CH
2
COOH CH
3
CH
2
COO

propanoate 4,87
21/02/2009 Page 21 de 29
hexaqua scandium(III) Sc(H
2
O)
6
3+
Sc(OH)(H
2
O)
5
2+
pentaqua hydroxo scandium(III) 4,93
hexaqua aluminium(III) Al(H
2
O)
6
3+
Al(OH)(H
2
O)
5
2+
pentaqua hydroxo aluminium(III) 4,95
pyridinium C
5
H
5
NH
+
C
5
H
5
N pyridine 5,18
hydroxylammonium NH
3
OH
+
NH
2
OH hydroxylamine 6,00
dioxyde de carbone CO
2
+ H
2
O HCO
3

hydrognocarbonate 6,35
hydrognochromate HCrO
4

CrO
4
2
chromate 6,49
dihydrognodiphosphate H
2
P
2
O
7
2
HP
2
O
7
3
hydrognodiphosphate 6,60
hydrognosulfite HSO
3

SO
3
2
sulfite 7,19
dihydrognophosphate H
2
PO
4

HPO
4
2
hydrognophosphate 7,20
sulfhydrique H
2
S HS

hydrognosulfure 7,24
hypochloreux HClO ClO
-
hypochlorite 7,30
hydroxylammonium NH
3
OH
+
NH
2
OH hydroxylamine 8,02
hydrazineammonium H
2
N-NH
3
+
H
2
N-NH
2
hydrazine 8,48
hexaqua zinc(II) Zn(H
2
O)
6
2+
Zn(OH)(H
2
O)
5
+
pentaqua hydroxo zinc(II) 8,96
hexaqua cadmium(II) Cd(H
2
O)
6
2+
Cd(OH)(H
2
O)
5
+
pentaqua hydroxo cadmium(II) 9,0
borique H
3
BO
3
H
2
BO
3

borate 9,23
hydrognophosphate HP
2
O
7
3
P
2
O
7
4
diphosphate 9.25
ammonium NH
4
+
NH
3
ammoniac 9,25
cyanhydrique HCN CN

cyanure 9,31
anilinium C
6
H
5
NH
3
+
C
6
H
5
NH
2
aniline 9,37
trimthylammonium (CH
3
)
3
NH
+
(CH
3
)
3
N trimthylamine 9,90
phnol C
6
H
5
OH C
6
H
5
O
-
phnolate 10,0
hydrognocarbonate HCO
3
-
CO
3
2-
carbonate 10,33
R-ammonium R-NH
3
+
R-NH
2
amine 10,61
thylammonium C
2
H
5
NH
3
+
C
2
H
5
NH
2
thylamine 10,67
mthylammonium CH
3
NH
3
+
CH
3
NH
2
mthylamine 10,72
dithylammonium (C
2
H
5
)
2
NH
2
+
(C
2
H
5
)
2
NH dithylamine 11,00
dimthylammonium (CH
3
)
2
NH
2
+
(CH
3
)
2
NH dimthylamine 11,02
H
2
O
2
HO
2

11,60
hydrognophosphate HPO
4
2-
PO
4
3-
phosphate 12,38
hydrognosulfure HS
-
S
2-
sulfure 14,92
eau H
2
O OH
-
hydroxyde 15,75
acides ngligeables
bases fortes
(plus fortes que OH
-
)
O
2-
, NH
2
-
, alcoolate
CH
3
CH
2
OH CH
3
CH
2
O

15,90
HCCH HCC

26
OH

O
2
29
NH
3
NH
2

36
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2

42


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