Introduccin Tradicionalmente los aditivos para combustibles han sido usados como una herramienta para realzar caractersticas

naturales de los hidrocarburos y asegurar el correcto funcionamiento de los motores. Las tendencias a elaborar combustibles "Ms limpios" han incidido en su composicin qumica , limitando la necesidad de emplear aditivos de aplicaciones tradicionales, tales como : antioxidantes deactivadores metlicos anticorrosivos los cuales, en caso de continuar siendo necesaria su incorporacin, ven declinar el nivel de concentracin requerido para proteger al combustible durante las etapas de almacenaje y distribucin . Paralelamente las presiones ambientalistas han marcado que, en los ltimos aos , los aditivos para combustibles, adoptaran un nuevo rol : el de controlar y modificar los depsitos en el sistema de induccin del mismo y la cmara de combustin, actuando en forma indirecta sobre el nivel de toxicidad de los gases de emisin y la vida til de los motores. La disminucin de las emisiones de particulado diesel es tambin un objetivo de los investigadores de las qumicas de los aditivos . Segn informacin reciente estaran prximos a obtenerse, en forma comercial, productos que al formar parte de la formulacin del combustible, actuaran como "promotor/activador" modificando el comportamiento del diesel durante el proceso de la combustin, mejorando la atomizacin , disminuyendo el consumo y como una consecuencia natural se mejorar la calidad de las emisiones, especialmente en hidrocarburos y particulado. El anlisis de las tendencias en nuevas qumicas de aditivos marca que los mismos estn llamados a tener una importante contribucin en la reformulacin de combustibles , al ser stos una herramienta de bajo costo que complementa los esfuerzos de transformacin del parque refinador necesarios para afrontar los desafos y restricciones que , desde la ptica ambientalista , regirn para los prximos aos. Aditivos para Gasolinas Mejoradores Octnicos

Derivado de Plomo Los primeros productos adicionados a las gasolinas han sido los derivados orgnicos de plomo, habiendo resultado la opcin ms econmica y fcil de aumentar la calidad antidetonante del combustible.

Desde la dcada del 70, en los EE.UU., se inicia una etapa de reduccin y eliminacin total del empleo del mismo , basado en fuertes razones ambientalistas que identifican al mismo, no solo, por su alta toxicidad y perjuicio para la salud humana , sino como una barrera para el uso de convertidores catalticos para tratamiento de las emisiones , debido a su carcter de "veneno" para los metales que conforman el mismo. La iniciativa de los EE.UU. fue seguida por distintos pases y hoy Europa se encuentra en un valor aproximado de comercializacin del 60% de gasolina unleaded, con una distribucin desigual entre los distintos pases (mapa anterior). Esta evolucin de la comercializacin de naftas sin plomo ha permitido el ingreso y difusin de la utilizacin de convertidores catalticos , los cuales , a fines de 1996 se ubicaron en los valores definidos en el siguiente grfico.

En nuestro pas , desde el mes de marzo del ao 1996 la totalidad de las naftas comercializadas, en cualquiera de sus grados (Normal, Sper y Ultra) , corresponde a combustibles libres de agregado de plomo , no obstante una compaa que opera en el mercado local utiliza un derivado metlico, especficamente de Manganeso, como mejorador octnico. Derivado de Manganeso Durante aos se busc algn compuesto organometlico como sustituto del plomo como antidetonante. Dentro de este contexto se inicia en el ao 1958 la utilizacin del Tricarbonil Metil Ciclopentadienil Manganeso (MMT) . El uso de ste se recomendaba a muy bajas concentraciones, debajo de 0,165 g de Mn/litro , debido a su influencia en la estabilidad del combustible y el efecto promotor de formacin de depsitos, manteniendo, an a estos niveles de dosificacin , la caracterstica de veneno de los convertidores catalticos. En Estados Unidos, FORD ha includo explcitamente en los manuales de los propietarios de vehculos modelos 1997 que sea evitado el uso de gasolinas aditivadas con MMT, nombre comercial del aditivo antidetonante a base de Manganeso, siguiendo el camino anteriormente iniciado por la General Motors y Chrysler . En dichos manuales , que por supuesto tambin mencionan como combustible apto las gasolinas RFG de CARB , Ford establece que sus vehculos han sido

diseados para operar con determinados tipo de naftas y agrega que los daos que se pudieran ocasionar por la utilizacin de productos que no han sido recomendados en los mismos, estarn fuera de los alcances de las garantas de la unidad. Esto anterior lo fundamenta en el hecho que an en aquellos casos que el vehculo pueda funcionar adecuadamente, se vera afectado el sistema de tratamiento de gases de emisin. Paralelamente el nuevo Ministro de Medio Ambiente de Canad introdujo la prohibicin del uso de derivados de manganeso en las gasolinas luego de haber sido autorizado por aproximadamente 19 aos . Las restantes compaas han logrado mantener y/o aumentar los nmeros de octanos Research y Motor a travs del empleo de corrientes ricas en hidrocarburos de alta calidad antidetonante, como son los cortes de reformado, isomerizado y alquilado y especialmente los derivados oxigenados, del tipo de los teres : Metil Ter Butil Eter (MTBE) y Ter Amil Metil Eter (TAME) . YPF S.A. ha puesto en marcha, las unidades de Isomerizacin, Alquilacin y TAME , las cuales en conjunto con las dos unidades anteriores de MTBE permiten la elaboracin de naftas, de altos valores octnicos , equilibradas composicionalmente, en cuanto a sus contenidos de hidrocarburos aromticos y benceno y totalmente libres de derivados metlicos . Tendencias en materia de Aditivos

Continuarn los procesos de eliminacin de compuestos metlicos, aditivos antidetonantes , especialmente derivados del Plomo y Manganeso. Se generaliza ,mundialmente , el uso de aditivos controladores de depsitos , del tipo Poli Iso Butilen Aminas (PIBAs) . La formulacin de aditivos detergentes - dispersantes , se orienta al reemplazo del carrier mineral por derivados sintticos : Poli alfa olefinas, Poliglicoles, Poliesteres, y Polibutenos. California Air Resources Board (CARB) y la Environmental Protection Agency (EPA) intentan establecer regulaciones en cuanto a la formacin de depsitos en Cmara de Combustin. La utilizacin de aditivos controladores de depsitos en cmara de combustin, totalmente sintticos : Poli Eter Aminas, estar sujeta a la evolucin del parque automotor y la definicin de un mtodo adecuado de medicin.

Mtodos de Ensayos :

Contina el desarrollo, en EE.UU. , de un nuevo mtodo ASTM para la evaluacin de depsitos en Vlvulas de Admisin (Ford 2,3 litros), ensayo de banco tendiente a reemplazar al BMW 318 i.

En el mismo sentido , Europa , contina trabajando en el mtodo del Mercedes Benz 111 de cuatro vlvulas por cilindro para reemplazar al MB 102.

No se ha definido un mtodo de ensayo estandarizado para la determinacin de la tendencia a la formacin de depsitos en cmara de combustin , tema ste que contina en estudio. Aditivos para Gasoil Desarrollo Hasta la dcada del 70 fue muy poca la cantidad empleada de aditivos para Gas Oil . El combustible elaborado , en la mayora de las refineras del mundo , consista en una mezcla de corrientes de distintos procesos. El aumento de demanda de combustible diesel marc la necesidad de maximizar la produccin , modificando las caractersticas de los cortes de procesos y/o incorporando en el blending corrientes de origen craqueado . Estas comienzan a marcar la necesidad de utilizar aditivos mejoradores de determinadas propiedades a efectos de cumplir con los valores especificados y las exigencias del mercado . Actualmente y al igual que en las gasolinas , una importante fuerza impulsora para el empleo de aditivos en la formulacin de Gas Oil corresponde a las restricciones ambientalistas orientadas a la elaboracin de combustibles Ms Limpios. Otro factor adicional que est actuando sobre las tendencias en el empleo de aditivos para gas oil, es la necesidad de los productores de combustibles de diferenciar su calidad y aprovechar la misma como una fuerte estrategia de marketing. Antioxidantes y deactivadores metlicos La oxidacin de hidrocarburos insaturados, altamente reactivos e inestables trmicamente, debido a la reaccin de polimerizacin , tienden a la formacin de sedimentos responsables de la obturacin de los medios filtrantes del sistema de distribucin de combustible en el motor y depsitos de gomas en los inyectores. Paralelamente dichas reacciones , oxidacin de hidrocarburos olefnicos, se manifiestan con un importante aumento del color. Cabe aclarar que en este ltimo aspecto interviene tambin la oxidacin de compuestos altamente polares, derivados de nitrgeno y azufre unidos a anillos aromticos, lo cual si bien no genera formacin de depsitos, es detectado rpidamente por el Cliente como una caracterstica de calidad deficiente.

La formacin de depsitos en el sistema de inyeccin afecta directamente el tipo de spray de combustible , su contacto con el aire y por lo tanto el desarrollo de una combustin deficiente , aumentando la cantidad y toxicidad de las emisiones. Los aditivos empleados generalmente son antioxidantes-estabilizantes y resultan una combinacin de derivados fenlicos y aminas u otros compuestos, bsicos, que incorporan nitrgeno , previenen la formacin de depsitos a temperatura ambiente, al reaccionar con los radicales perxidos e interrumpir la propagacin de reacciones en cadena . El uso de este tipo de aditivos no es necesario cuando se emplean cortes de destilacin directa. Su empleo se incrementa cuando se incorporan al blending corrientes de origen craqueado. Existen distintos mtodos de evaluacin del fenmeno anterior y de la capacidad de inhibicin demostrada por los aditivos, el ms ampliamente difundido corresponde al ASTM D-2274, que a travs de una oxidacin de 16 horas a 95 C y con un flujo de oxgeno de 3 litros por hora, determina la estabilidad en forma acelerada .La cantidad de sedimentos formados es relacionada con la capacidad que tiene el combustible de permanecer estable en perodos y condiciones normales de almacenaje. Mejoradores de Flujo en Fro La caracterstica parafnica de los combustibles diesel, que es excelente en la propiedad de autoignicin o Nmero de Cetano , limita , como contrapartida, la capacidad que tienen los combustibles para fluir a bajas temperaturas. A medida que disminuye la temperatura del combustible, comienzan a separarse cristales de parafinas desde el seno del mismo. Estos cristales, segn la velocidad de enfriamiento a la cual se encuentra sometido el gas oil, inician una etapa de crecimiento y como resultado del mismo se genera agregacin de cristales, que segn su tamao pueden llegar a la obturacin total de los sistemas de filtros de los vehculos. El taponamiento del sistema de distribucin del combustible, imposibilita la llegada del Gas Oil a la cmara y por ende se interrumpe el proceso de combustin, con marchas irregulares o directamente la parada total del equipo. Existen distintos ensayos de laboratorios que permiten predecir , en forma rpida, el comportamiento en campo que puede esperarse del combustible : Punto de Enturbiamiento (ASTM D-2500) : Es la temperatura de aparicin de los primeros cristales de parafinas.

Punto de Obstruccin de Filtro Fro (IP 309) : Es la temperatura a la cual el combustible deja de fluir a travs de una malla de 45 micrones. Punto de Escurrimiento (ASTM D-97) : Es la temperatura a la cual el combustible deja de fluir. Las caractersticas de flujo a bajas temperaturas estn influenciadas por la incorporacin de corrientes de destilacin directa de mayor punto de ebullicin o bien por la condicin altamente parafnica de los crudos empleados en la obtencin de los cortes. A partir de lo anterior se desprende que una forma de adecuacin de las mismas a las necesidad climticas de la zona de operatividad del combustible, puede lograrse mediante el ajuste de los cortes en proceso y/o en la seleccin de las corrientes que integran el pool . No obstante y a efectos de poder cumplir con demandas crecientes de este combustible y eficientizar la productividad del refino , se ha desarrollado y difundido en el mundo , el empleo de Aditivos Mejoradores de Flujo. Detergentes - Dispersantes Una de las consecuencias de las presiones ambientalistas, al igual que en el caso de las gasolinas, es que la utilizacin de aditivos detergentes-dispersantes para gas oil est en franco crecimiento, como una forma de mantener las condiciones de diseo del parque automotor asegurando mejor combustin y calidad de emisiones. La formacin de lacas y depsitos de carbn sobre los inyectores trae como resultado una influencia negativa sobre la cantidad de combustible inyectado y el tipo de spray resultante. El empleo de aditivos detergentes - dispersantes acta sobre dicho fenmeno , manteniendo las caractersticas de diseo del circuito de induccin y permitiendo una operacin con : Motor Ms Limpio Combustin Ms Limpia Mayor Vida Util del Motor Menor Consumo de Combustible Menor Cantidad de Emisiones

Menor Toxicidad de las Emisiones

Los Aditivos. Los aditivos son sustancias qumicas que se aaden en pequeas cantidades a los aceites lubricantes para proporcionarles o incrementarles propiedades, o para suprimir o reducir otras que le son perjudiciales. ANTIDESGASTE: La finalidad de cualquier lubricante es evitar la friccin entre dos superficies que estn en movimiento en forma encontrada, este aditivo permanece pegado a la superficie de las partes en movimiento, formando una pelcula de aceite, que evita el desgaste entre ambas superficies. MODIFICADORES DE FRICCION: Estos permiten que las partes en movimiento se deslicen ms rpidamente, permitiendo menos friccin, y en consecuencia importantes ahorros de consumo de combustible. DETERGENTES: Como su nombre lo indica, su funcin es lavar las partes interiores en el motor, que se ensucian por las partculas de polvo, tierra, etc., que entran al motor. DISPERSANTES: Este aditivo pone en suspensin las partculas que el aditivo detergente lav y las disipa en millones de partes.