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P
1
V
P
2
nR
V
=
1
T
nR
1 1
1 2 2 1
2 2 2
V T
; ; V T V T
V T T
= =
1
P V
2
P V
nR
=
1
T
nR
1 1
1 2 2 1
2 2 2
P T
; ; P T P T
P T T
= =
)
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
Hiptesis de Avogadro.
Volmenes iguales de gases diferentes, medidos en las mismas condiciones de presin y
temperatura, contienen el mismo nmero de molculas.
La ecuacin de los gases perfectos sirve tambin para confirmar una hiptesis, emitida por
Avogadro, que jug un decisivo papel en el desenvolvimiento de la qumica. Concretamente,
en el clculo correcto de los pesos atmicos de los elementos.
Si consideramos volmenes iguales de dos gases diferentes, medidos a igual presin y
temperatura, llegamos a la conclusin que deben contener igual nmero de moles (o
molculas)
De ello se deduce que 1 mol de cualquier sustancia gaseosa, a una P y T dadas, debe ocupar
idntico volumen. Si fijamos P = 1 atm y T = 273 K (condiciones normales), tendremos que 1
mol de cualquier sustancia gaseosa ocupar:
Por ejemplo si tenemos a gramos de un
gas cuya masa molecular es M g/mol,
podemos calcular los moles de gas
haciendo:
Por tanto, podemos escribir:
Donde:
a = gramos de gas
M= masa molecular del gas
a
n
M
=
a
P V R T
M
=
Partiendo de la ecuacin anterior:
Operando, obtenemos:
Donde:
d = densidad del gas en g/L
a
P V R T
M
=
a
PM R T dR T
V
PM dR T
= =
=
La ecuacin para los gases perfectos se puede escribir de otras formas equivalentes.
g
44,0
a MP V mol
P V R T ; a
M R T
= = =
1,052atm 1,5 L
atm
0,082
.L
K. mo
291 K
l
2,91g =
1
2
P V n R T
P V n R T
=
=
1
1 2
2
n RT P V
; n n
P V n RT
= =
1 mol
nRT
P V n R T; V
P
= = =
atm
0,082
.L
K. mol
273 K
1 atm
22, 4 L =
8
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
4- EL TOMO. MODELOS ATMICOS. ESTRUCTURA ELECTRNICA.
4.1.- Estructura del tomo. Iones.
tomo: es la unidad ms pequea y sin carga elctrica de un elemento, que puede tomar parte en una reaccin
qumica y entrar en la composicin de una molcula. Las partes del tomo son:
Ncleo
Dimensiones muy reducidas (10
-14
m) comparadas con el tamao del tomo (10
-10
m).
En el ncleo radica la masa del tomo.
Partculas: protones(carga +) y neutrones(sin carga) (nucleones). El nmero total de
nucleones viene dado por el nmero msico, A.
Los nucleones estn unidos muy fuertemente por la llamada fuerza nuclear fuerte.
El nmero de protones del ncleo es lo que distingue a un elemento de otro.
El nmero atmico, Z, nos da el nmero de protones del tomo y el nmero de la casilla
que ste ocupa en el S.P.
Corteza
Los electrones orbitan en torno al ncleo. Tienen una masa casi nula.
Los electrones (carga - ) son atrados por el ncleo (carga + ).
El nmero de electrones coincide con el de protones, por eso los tomos, en conjunto,
no tienen carga elctrica.
Los tomos de elementos distintos se diferencian en que tiene distinto nmero de protones en
el ncleo (distinto Z).
Los tomos de un mismo elemento no son exactamente iguales, aunque todos poseen el
mismo nmero de protones en el ncleo (igual Z), pueden tener distinto nmero de neutrones
(distinto A). Los tomos de un mismo elemento (igual Z) que difieren en el nmero de
neutrones (distinto A), se denominan istopos. Todos los istopos tienen las mismas
propiedades qumicas, solamente se diferencian en que unos son un poco ms pesados que
otros. Muchos istopos pueden desintegrarse espontneamente emitiendo energa. Son los
llamados istopos radioactivos.
Ejemplos:
4
He : Helio- 4
14
C : Carbono- 14
235
U : Uranio- 235
NOMENCLATURA DE LOS TOMOS (ISTOPOS)
x
A
Z
Smbolo del tomo
n msico
n atmico (se puede suprimir)
g
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
In: tomo, o conjunto de tomos con carga elctrica
Si se comunica energa a un electrn puede saltar del tomo venciendo la fuerza de
atraccin que lo une al ncleo. Esto es tanto ms fcil cuanto ms alejado se encuentre del
ncleo.
Al quitar un electrn el tomo queda con carga (+), ya que ahora hay un protn ms en el
ncleo que electrones en la corteza. El tomo ya no es elctricamente neutro, tiene carga. Es
un in. A los iones positivos se les denomina cationes.
En determinadas condiciones un tomo puede captar un electrn. Sucede, entonces, que al
haber un electrn de ms el tomo queda cargado negativamente. Es un in negativo o anin.
4.2.- Modelos atmicos
- Modelos clsicos
En la antigua Grecia dos concepciones compitieron por dar una interpretacin racional a cmo
estaba formada la materia.
Demcrito consideraba que la materia estaba formada por pequeas partculas indivisibles,
llamadas tomos. Entre los tomos habra vaco.
Aristteles era partidario de la teora de los cuatro elementos, segn la cual toda la materia
estara formada por la combinacin de cuatro elementos: aire, agua, tierra y fuego.
- Modelo de Dalton
En 1808 John Dalton recupera la teora atmica de Demcrito y considera que los tomos
(partculas indivisibles) eran los constituyentes ltimos de la materia que se combinaban para
formar los compuestos.
1. La materia est formada por minsculas partculas indivisibles llamadas tomos.
2. Hay distintas clases de tomos que se distinguen por su masa y sus propiedades. Todos
los tomos de un elemento poseen las mismas propiedades qumicas. Los tomos de
elementos distintos tienen propiedades diferentes.
3. Los compuestos se forman al combinarse los tomos de dos o ms elementos en
proporciones fijas y sencillas. De modo que en un compuesto los de tomos de cada tipo
estn en una relacin de nmeros enteros o fracciones sencillas.
4. En las reacciones qumicas, los tomos se intercambian de una a otra sustancia, pero
ningn tomo de un elemento desaparece ni se transforma en un tomo de otro elemento.
- Modeo de Thomson
En 1897 los experimentos realizados sobre la conduccin de la electricidad por los gases
dieron como resultado el descubrimiento de una nueva partcula con carga negativa: el
electrn. Los tomos, por tanto, no eran indivisibles.
J.J Thomson propone entonces el primer modelo de tomo:
o
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
Los electrones (pequeas partculas con carga negativa) se encontraban incrustados en una
nube de carga positiva. La carga positiva de la nube compensaba exactamente la negativa
de los electrones siendo el tomo elctricamente neutro.
- Modelo de Rutherford
E. Rutherford realiza en 1911 un experimento crucial con el que se trataba de comprobar la
validez del modelo atmico de Thomson. Bombardea una lmina de oro con partculas alfa,
observando que la mayora de partculas no se desvan y slo unas pocas rebotaban.
Para que las partculas se desven deben encontrar en su trayectoria una zona (ncleo) en
la que se concentre carga de signo positivo y la mayora de la masa.
La zona en la que se concentra la masa y la carga positiva debera de ser muy pequea
comparada con la totalidad del tomo.
Los electrones orbitan en crculos alrededor del ncleo.
Sin embargo este modelo no explica los espectros atmicos ni la teora electromagntica.
- Modelo de Bohr
Con el fin de resolver los problemas acumulados sobre el modelo de tomo anterior, Niels Bohr
propone en 1913 un nuevo modelo atmico sustentado en tres postulados:
1. Cualquiera que sea la rbita descrita por un electrn, ste no emite energa. Las rbitas
son consideradas como estados estacionarios de energa. A cada una de ellas le corresponde
una energa, tanto mayor, cuanto ms alejada se encuentre del ncleo.
2. No todas las rbitas son posibles. Slo pueden existir aquellas rbitas que tengan ciertos
valores de energa, dados por el nmero cuntico principal, n. Solamente son posibles las
rbitas para las cuales el nmero cuntico principal (n) toma valores enteros: n = 1, 2, 3,
4.
3. La energa liberada al caer un electrn desde una rbita superior, de energa E
2
, a otra
inferior, de energa E
1
, se emite en forma de energa.
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
4.3.- Estructura electrnica
Los electrones del tomo se distribuyen en rbitas o capas alrededor del ncleo, aunque no
todas las rbitas (y en consecuencia los valores de energa asociados) pueden existir
(postulados de Bohr).
La ltima capa, o capa ms externa, recibe el nombre de capa de valencia y los
electrones situados en ella electrones de valencia.
Segn la teora cuntica un electrn no puede poseer valores arbitrarios de energa cuando
orbita alrededor del ncleo, hay valores permitidos y valores prohibidos. La energa est
"cuantizada".
El valor de la energa para un electrn situado en determinada rbita es, en consecuencia,
funcin de los nmeros cunticos:
El nmero cuntico principal puede tomar valores enteros: n = 1, 2, 3, 4, 5.....
El nmero cuntico secundario puede tomar valores desde 0 hasta n -1 : l = 0... n-1
El nmero cuntico magntico puede tomar valores desde - l a +l, incluyendo el valor cero: - l
... 0 ... +l
El nmero cuntico de spn slo puede tomar dos valores - 1/2 y + 1/2
A la hora de ir llenando con electrones los distintos estados de energa disponibles hay que
tener en cuenta el llamado Principio de Exclusin de Pauli: No pueden existir dos
electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales.
Los electrones se ordenan alrededor del ncleo en niveles energticos. El primer nivel
energtico es el ms prximo al ncleo, y se le asigna el valor: n= 1. El nivel energtico
siguiente sera el n = 2, y as sucesivamente a medida que se alejan del ncleo.
Dentro de cada nivel energtico se encuentran varios subniveles, que son:
Orbitales s: que admiten hasta 2 e-
Orbitales p: que admiten hasta 6 e-
Orbitales d: que admiten hasta 10 e-
Orbitales f: que admiten hasta 14 e-
Y para su llenado deben cumplirse una serie de Reglas.
PRINCIPIO DE CONSTRUCCIN de AUFBAU Los electrones de un tomo se colocan
siempre ocupando los orbitales de menor energa. Su aplicacin dar como resultado aquella
disposicin de electrones con la que el tomo tiene la menor energa posible, estado que se
conoce como Estado Fundamental.
REGLA DE HUND DE MXIMA MULTIPLICIDAD Mientras sea posible, los
electrones se colocan solitarios en los orbitales de cada subnivel, evitando formar parejas en el
mismo orbital.
REGLA DE MADELUNG. No siempre un nivel energtico menor supone una menor
energa. Depende de los subniveles. La Regla de Madelung nos ayuda a seguir el orden de
llenado correcto de los subniveles. La energa de un orbital depende de los nmeros cunticos
z
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
n, l y m. (sin campo magntico slo de n y l ) Clculo: a) Sumar n y l b) Tiene menor energa
el que tiene n+ l ms bajo. c) Si hay empate, tiene menor energa el de n menor.
1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6f
7s 7p
Es bien sabido que la configuracin ns
2
p
6
para la ltima capa (configuracin de gas noble) es
especialmente estable (configuracin del gas noble). Aunque la estabilidad es
considerablemente menor tambin presentan una estabilidad considerable las estructuras que
se corresponden con los niveles p o d llenos o semillenos.
- Los alcalinos y alcalinotrreos colocan el ltimo electrn en un orbital S.
- Los no metales en un orbital p.
- Los metales en un orbital d.
- Los lantnidos y actnido en un orbital f.
5- EL SISTEMA PERIDICO
A finales de siglo XVIII Lavoisier estableci una lista de 33 sustancias elementales: sustancia
simple y primitiva que no se puede descomponer en otras sustancias ms simples y que es el
constituyente de las llamadas sustancias compuestas. Cuando Mendeleiev propuso su tabla
peridica, se conocan 69 elementos qumicos.
Dada la cantidad de elementos qumicos conocidos en el s. XIX, se haca necesaria algn tipo
de clasificacin que facilitara a los qumicos su estudio y la comprensin de sus propiedades.
Ya el propio Lavoisier clasificaba las sustancias en metlicas y no metlicas y, tambin desde
el principio, se comprob la existencia de familias de elementos que presentaban muchas
semejanzas entre s. Se intua que deba existir una ley natural que relacionase los elementos.
Los criterios seguidos para agrupar los elementos, fundamentalmente fueron:
- La semejanza de las propiedades fsicas y qumicas de los elementos y sus compuestos.
- La relacin que estas propiedades pudieran tener con alguna caracterstica de los tomos,
principalmente con la masa atmica.
)
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
En 1869 y 1870, dos cientficos, el ruso Dimitri Mendeleiev (1834-1907) y el alemn L.
Meyer (1830-1895), presentaron independientemente su clebre Tabla Peridica. La
clasificacin de Mendeleiev era ms elaborada que la de Meyer, contena todos los elementos
conocidos hasta entonces, ordenados en una tabla de doble entrada segn los criterios
siguientes:
- Masa atmica creciente. Los elementos se ordenan de izquierda a derecha, segn este
criterio en lneas horizontales (en la original de Mendeleiev era de arriba abajo).
- Semejanza de las propiedades. Los elementos que presentan propiedades semejantes se
sitan en columnas verticales.
El planteamiento de Mendeleiev fue que las propiedades de los elementos deban responder a
una ley peridica que todava se desconoca. Este convencimiento le llev a predicciones
arriesgadas, que el tiempo confirm como ciertas:
- Cuestionar el valor de la masa atmica de algunos elementos, como el indio, el berilio y el
uranio, y asignarles otro valor que consider ms correcto.
- Invertir el orden de masas atmicas en ciertos elementos para que stos quedasen agrupados
con otros de sus mismas propiedades, como teluro-yodo o cobalto-nquel.
- Dejar huecos en la tabla correspondientes a elementos an no descubiertos y predecir las
propiedades que tendran.
En 1914 H. Moseley determin el nmero atmico de los diferentes elementos, es decir, el
nmero de protones que hay en el ncleo de los tomos. Resulta que la carga nuclear
determinada en los elementos coincida con la posicin de dicho elemento en la tabla
peridica. ste es el verdadero orden en que se agrupan los elementos en la tabla, en orden
creciente de nmero atmico (Z) y no en orden creciente de masa atmica (Mendeleiev hizo
bien en alterar el orden de algunos elementos.
La ley peridica: Cuando los elementos se colocan en orden creciente de nmero atmico,
tiene lugar una repeticin peridica de ciertas propiedades fsicas o qumicas de aquellos.
PROPIEDADES PERIODICAS
Radio atmico
Si se estudian los valores de los radios atmicos de los elementos se puede observar que:
- En un periodo: al aumentar el nmero atmico, disminuye el radio del tomo. Al aumentar Z
se incrementa la carga nuclear efectiva sobre el electrn ms externo y tambin que en un
periodo el nmero de niveles ocupados no vara. En consecuencia, aumenta la intensidad de
atraccin entre el electrn y el ncleo, por lo que disminuye la distancia entre ellos.
- En un grupo: al aumentar el nmero atmico, aumenta el radio atmico. Al aumentar Z se
incrementa el nmero de niveles ocupados y que la carga nuclear efectiva sobre el electrn
ms externo es la misma. En consecuencia, aumenta el radio atmico.
MATERIALE POLIMRICOS - 1 OTPC
Energa de ionizacin
Definicin La energa de ionizacin es la mnima energa necesaria para que un tomo neutro
de un elemento, en estado gaseoso y en su estado electrnico fundamental, ceda un electrn
de su nivel externo y d lugar a un in positivo. Variacin en la tabla peridica. La energa de
ionizacin aumenta al avanzar en un periodo y al ascender en un grupo.
- En un grupo: al bajar en un grupo aumenta el tamao del tomo y sin embargo la carga
nuclear efectiva no cambia. Por tanto, el ltimo electrn de cada tomo es retenido cada vez
con menos fuerza conforme bajamos en un grupo siendo necesaria cada vez menos energa
para que sea arrancado del tomo.
- En un periodo: al avanzar en un periodo el tamao del tomo disminuye ya que la carga
nuclear efectiva aumenta. Los electrones son retenidos con mayor fuerza al avanzar en un
periodo y es necesaria, conforme se avanza, cada vez ms energa para arrancar el ltimo
electrn del tomo.
Afinidad electrnica
Es la energa intercambiada en el proceso por el que un tomo neutro, recibe un electrn y se
transforma en un ion negativo, tambin en estado gaseoso y en su estado electrnico
fundamental.
- En un grupo la tendencia a aceptar electrones aumenta de abajo hacia arriba, es decir, se
hace cada vez menor.
- En un periodo la tendencia a aceptar un electrn aumenta de izquierda a derecha
La explicacin es inversa al caso de la energa de ionizacin.
Electronegatividad
La electronegatividad de un elemento se define como la tendencia relativa de sus tomos para
atraer los electrones de otros tomos con los que estn enlazados.
- En un grupo la electronegatividad aumenta desde abajo hacia arriba.
- En un periodo la electronegatividad aumenta conforme se avanza en el mismo.
La explicacin es similar que en el caso de la afinidad electrnica.
6- EL ENLACE QUMICO
Los tomos tienden a unirse unos a otros para formar entidades ms complejas. De esta
manera se construyen todas las sustancias.
La causa determinante de que los tomos traten de combinarse con otros es la tendencia de
todos ellos a adquirir la configuracin de gas noble (ns
2
p
6
) en su capa ms externa o capa de
valencia. sta es una configuracin especialmente estable a la que tienden todos los
elementos.
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6.1. Enlaces intramoleculares
ENLACE INICO
Si enfrentamos un tomo al que le falten pocos electrones en su capa de valencia para adquirir
la configuracin de gas noble (muy electronegativo, tendencia a coger electrones), tal como el
cloro, con otro cuya electronegatividad sea baja (tendencia a ceder electrones), tal como el
sodio, ste ceder un electrn al cloro. Como consecuencia, el cloro se convertir en un in
negativo (anin) mientras que el sodio se convierte en un in positivo (catin). Ambos se
unen debido a la atraccin entre cargas de distinto signo (atraccin electrosttica).
.
En realidad este proceso se realiza simultneamente en un nmero
enorme de tomos con el resultado de que se formarn gran
nmero de iones positivos y negativos que se atraen mutuamente
formando una estructura de iones dispuestos en forma muy
ordenada. Es lo que se conoce con el nombre de red inica o
cristal.
Este enlace tendr lugar entre tomos de electronegatividad muy
distinta: entre metales y no metales.
En los compuestos inicos no se puede hablar de molculas
individuales, sino de grandes agregados. Por tanto, en los compuestos inicos la frmula no
podemos decir que represente una molcula. Solamente indica la proporcin en la que los
iones se encuentran combinados.
Ejemplos:
NaCl. La relacin de iones de Na
+
e iones Cl