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Valoracin cido-base
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En una valoracin cido-base se aade una de las disoluciones gota a gota desde una bureta sobre la otra disolucin (matraz Erlenmeyer), hasta que se produce un cambio de color debido al indicador. Una valoracin cido-base (tambin llamada volumetra cido-base, titulacin cido-base o valoracin de neutralizacin) es una tcnica o mtodo de anlisis cuantitativo muy usada, que permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de concentracin conocida.1 Es un tipo de valoracin basada en una reaccin cido-base o reaccin de neutralizacin entre el analito (la sustancia cuya concentracin queremos conocer) y la sustancia valorante. El nombre volumetra hace referencia a la medida del volumen de las disoluciones empleadas, que nos permite calcular la concentracin buscada. Aparte del clculo de concentraciones, una valoracin cido-base permite conocer el grado de pureza de ciertas sustancias.

Valoracin de disolucin de cido clorhdrico, empleando hidrxido de sodio como sustancia valorante, y un pH-metro para detectar el punto final.

ndice
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1 Mtodo y material empleado 2 Clases de valoracin cido-base 3 Curvas de valoracin 4 Punto de equivalencia: valor del pH 5 Determinacin del punto de equivalencia o 5.1 Medida del punto de equivalencia con el pH-metro 6 Valoracin de cidos dbiles 7 Clculos 8 Indicadores cido-base 9 Eleccin del indicador 10 Estandarizacin de disoluciones para valoracin 11 Ejemplo de acidimetra: Determinacin de la acidez de un aceite de oliva. 12 Aplicaciones de las valoraciones cido-base 13 Vase tambin 14 Referencias 15 Enlaces externos

[editar] Mtodo y material empleado

El material bsico empleado para una valoracin cido-base es:

Bureta Mesa o soporte de fondo blanco - se emplea para apreciar el cambio de color de la disolucin. Pipeta Indicador de pH o Indicador cido-base (se emplean muchos diferentes, segn la reaccin)) Matraz Erlenmeyer (matraz cnico) Disolucin estndar (una disolucin de concentracin conocida, como la de Na2CO3 en agua) Disolucin o muestra cuya concentracin queremos conocer..

En una valoracin cido-base a veces es necesario el uso de un indicador cido-base que sufra un cambio de color y/o de un pH-metro para conocer el punto final.2 En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el nmero de equivalentes de cido y de base. En otras valoraciones o volumetras, (redox, complexometra, de precipitacin) se registra la concentracin de una sustancia en funcin del volumen de sustancia valorante aadida, para determinar el punto final. En una valoracin cido-base se prefiere medir el pH como una medida de cmo transcurre la transferencia de hidrones, H+, entre el cido y la base. Para ello se emplean electrodos especficos conectados a un potencimetro. Cerca del punto de equivalencia o punto final de la valoracin se observa un cambio muy brusco de dicho potencial.

[editar] Clases de valoracin cido-base

Se pueden clasificar en dos grandes grupos:

Alcalimetras: Determinacin de la concentracin de una base empleando un cido fuerte de concentracin conocida como sustancia valorante. Se emplea casi siempre cido clorhdrico, HCl; a veces cido sulfrico, H2SO4; y casi nunca los cidos ntrico (HNO3) y perclrico, (HClO4). Acidimetras. Determinacin de la concentracin de un cido empleando una base fuerte de concentracin conocida como sustancia valorante, como el NaOH.

Curvas de valoracin cido-base, para el cido clorhdrico y el cido actico, obtenidas midiendo el pH de dichas disoluciones , tras aadirle volmenes crecientes de base fuerte. Se muestra el punto de equivalencia en ambos casos y la zona de viraje de la fenolftalena, que servira como indicador.

[editar] Curvas de valoracin

Si representamos el pH medido por un electrodo en funcin del volumen aadido de sustancia valorante se obtienen curvas de valoracin o curvas de titulacin, similares a la de la figura. Se observa el rpido cambio del pH para un volumen determinado. El punto de inflexin de esta curva se llama punto de equivalencia y su volumen nos indica el volumen de sustancia valorante consumido para reaccionar con el analito.3

En ausencia de sistema medidor del pH, se pueden usar indicadores cido-base, sustancias que mediante un cambio de color nos indican que se ha llegado al punto de equivalencia.

[editar] Punto de equivalencia: valor del pH

Antes de iniciar la valoracin se debe elegir un indicador de pH adecuado segn el punto de equivalencia previsto de la reaccin. El punto de equivalencia se corresponde con el valor terico de la valoracin, pero en la prctica no es posible saberlo con exactitud. En dicho punto habrn reaccionado cantidades estequiomtricas de ambos reactivos, y el pH de dicho punto depende de la fuerza relativa del cido y la base empleados. Para conocer dicho valor se pueden emplear las siguientes reglas:

Un cido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolucin neutra (pH = 7). Un cido fuerte reacciona con una base dbil para formar una disolucin cida (pH <7). Un cido dbil reacciona con una base fuerte para formar una disolucin bsica (pH> 7).

Acidimetra obteniendo aadiendo una disolucin valorante de NaOH desde una bureta. Cuando un cido dbil reacciona con una base dbil, la disolucin en el punto de equivalencia ser bsica, si la base es ms fuerte que el cido, y ser cida, si el cido es ms fuerte que la base. Si ambos son de igual fuerza, entonces el pH de equivalencia ser neutro. Sin embargo, los cidos dbiles no se valoran normalmente frente a bases dbiles, porque el cambio de color mostrado por el indicador suele ser rpido, y por lo tanto muy difcil de ver con claridad por el observador. El punto final es el punto en que se detiene la valoracin, por ejemplo, tras el viraje de color del indicador. Este cambio producido en la disolucin permite establecer experimentalmente el punto final de la valoracin.4

El punto final debe coincidir lo ms exactamente posible con el punto de equivalencia. La diferencia entre ambos puntos constituye el error de valoracin, que es propio del mtodo (indicador empleado, uso de reactivos impuros, etc), y no debemos confundirlo con los errores accidentales debidos a manipulaciones o medidas de volumen defectuosas.

[editar] Determinacin del punto de equivalencia

Son muy numerosos los mtodos para detectar el punto de equivalencia. Aparte de los mtodos ms frecuentes (uso de indicadores y medida directa del pH con potencimetro) se pueden usar otros mtodos:5

0- Representacin del potencial del electrodo medidor de pH, frente a un electrodo de referencia, en funcin del volumen de cido aadido. 1- Primera derivada. 2-Segunda derivada.

Valoracin potenciomtrica: Es una medida basada en la diferencia de potencial entre un electrodo adecuado frente a un electrodo de referencia (electrodo de calomelanos de potencial fijo) en funcin del volumen de sustancia valorante. No confundir con la medida directa de potencial que efecta el pH-metro. Proporcionan resultados ms fiables que las valoraciones con indicadores qumicos o cido-base. Se emplean dos electrodos, en lugar de uno slo. En el punto final hay una rpida modificacin del potencial. Representando la derivada en funcin del volumen, se observa un pico que corresponde al punto final. Tambin se observa en la segunda derivada. Estas medidas de potencial tambin permiten calcular la constante de disociacin del cido o la base que se est valorando.6 Valoracin fotomtrica. Se emplean espectrmetros o fotmetros de filtro. Se trata de comprobar cmo vara la absorbancia de la muestra en funcin del volumen de disolucin valorante aadido. Aunque los cidos y bases noabsorben, basta aadir un indicador cido-base para controlar el avance de la neutralizacin. Valoracin conductimtrica. Se mide la conductividad de la disolucin en funcin del volumen aadido. Sirve para valorar cidos o bases muy dbiles, o disoluciones muy diluidas. No puede aplicarse a muchos procesos.7 Valoracin amperomtrica. Se aplican ms a valoraciones redox que a valoraciones cido-base. Valoracin termomtrica o calorimetra. Se trata de detectar los aumentos de temperatura durante la valoracin. Valoracin culombimtrica: Consta de un electrodo donde se obtiene un reactivo y otro contraelectrodo con la muestra. Se le hace pasar una corriente constante (amperioestato) durante un tiempo. Dicha corriente, por ejemplo, libera una

cantidad de iones OH- (en un electrodo de Hg) proporcional a la carga que lo atraviesa. Segn las leyes de Faraday, conociendo la intensidad de corriente que circula por la clula y el tiempo, se puede calcular los moles de OH- formados y, a partir de ah, los moles de cido en la muestra. Este mtodo no presenta las interferencias del ion carbonato en la valoracin de cidos y no requiere preparar o estandarizar disoluciones.6

Modelo de pH-metro, con electrodo de vidrio, que puede usarse en valoraciones cidobase.

[editar] Medida del punto de equivalencia con el pH-metro

Artculo principal: PH-metro.

Un pH-metro es un instrumento que mide el pH de una disolucin, y sirve para detectar el punto final de una valoracin cido-base. Consta de un electrodo de plata-cloruro de plata, de potencial constante, en una disolucin 0,1 M de HCl dentro de una membrana de vidrio que mide la actividad de los iones H+ capaces de atravesarla, y de una unidad lectora que hace una medida directa del potencial elctrico del electrodo y seala en una pantalla el valor del pH.8

Ecuacin de Henderson-Hasselbach que indica el pH en funcin de las concentraciones de las formas cida (HA) y bsica (A-) de una sustancia.

[editar] Valoracin de cidos dbiles

Cuando se titula o valora un cido dbil con una base fuerte, el pH antes del punto de equivalencia se puede calcular mediante la siguiente frmula, llamada Ecuacin de Henderson-Hasselbach:9

donde:

pKa es la constante de acidez del cido dbil. [OH-]aadido es la concentracin de base fuerte aadida a la disolucin final (no a la disolucin estndar original) [HA]total es la suma de las concentraciones de cido, HA, y de su base conjugada, A-, en la disolucin final.

As, si aadimos una base fuerte de forma que su concentracin sea la mitad de la cantidad de cido dbil presente en la solucin, es decir ([OH-]aadido = 0,5 [HA]total, el pH es igual al pKa. La frmula ms general10 que describe la valoracin de un cido dbil con una base fuerte es la siguiente

= fraccin de la finalizacin de la valoracin ( <1 es antes del punto de equivalencia, = 1 en el punto de equivalencia, y > 1 despus del punto de equivalencia) = las concentraciones del cido y la base, respectivamente, = los volmenes del cido y la base, respectivamente, = La fraccin del cido dbil que se ioniza (grado de disociacin)

[editar] Clculos
Se debe cumplir en cualquier valoracin cido-base la siguiente expresin:

o bien

Esto se puede escribir tambin como:

donde:

Ejemplo: Queremos valorar 25 ml de disolucin de NaOH (concentracin desconocida), empleando disolucin de H2SO4 0,35 mol/L, segn la ecuacin: 2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O El volumen de esta ltima disolucin en el punto de equivalencia (ver grfico) ha sido de 20 mL. Luego: Vaci Maci n H+ cedidos = Vbas Mbas n H+ ganados ( o de OH- cedidos) 20 mL 0,35 mol/L 2 = 25 mL Mred 1 ; Mred=0,56 mol/L

[editar] Indicadores cido-base

Indicador11 Zona de viraje Color 1 Color 2 Azul de timol (1) 1,2-2,8 Rojo Amarillo Rojo congo 3,0-5,2 Azul-violeta Rojo Naranja de metilo 3,1-4,4 Rojo Amarillo-anaranjado Azul de bromocresol 3,8-5,4 celeste verde Rojo de metilo 4,2-6,2 Rojo Amarillo Tornasol 5,0-8,0 Rojo Azul Azul de bromotimol 6,0-7,6 Amarillo Azul Rojo neutro 6,8-8,4 Rojo Amarillo Azul de timol (2) 8,0-9,6 Amarillo Azul Fenolftalena 8,2-10,0 Incoloro Magenta Carmn ndigo 11,6-14,0 Azul Amarillo Un indicador es un pigmento que sufre un cambio de color cuando se modifica el pH. Se deben elegir de modo que coincida dicho cambio o viraje al mismo tiempo que se llega al punto de equivalencia de la valoracin cido-base por lo que sirven para indicar dicho punto. Suelen ser cidos o bases orgnicos dbiles y la zona de viraje de cada indicador se sita aproximadamente entre una unidad de pH por debajo y una unidad por encima del valor de su pKa. Zona de viraje= (pKa-1, pKa+1) Una clasificacin de los indicadores los subdivide en:

Autoindicadores. La propia sustancia valorante o el analito actan de indicador, pues cambian de color a lo largo de la reaccin. Un ejemplo tpico es el permanganato de potasio. Indicadores coloreados. Son los ms usados; suelen aadirse al sistema a valorar, introduciendo directamente unas gotas en la disolucin del analito, pero otras veces se extraen pequeas fracciones de sta y se ensaya externamente con el indicador. Sus coloraciones deben ser intensas para percibir claramente el cambio de color. Indicadores fluorescentes. Funcionan de modo parecido a los indicadores coloreados, aunque son menos numerosos. El final de la valoracin se pone de manifiesto por la aparicin, desaparicin o cambio de la fluorescencia de la disolucin problema sometido a la luz ultravioleta. Indicadores de adsorcin. Son sustancias que cambian de color al ser adsorbidas o desorbidas por los coloides que se forman en el seno de la disolucin problema como resultado de la reaccin entre el analito y la sustancia valorante.

Frente a los indicadores fisicoqumicos, que registran cambios en algunas propiedades (pH...), los indicadores qumicos son sustancias que exhiben estos cambios de color.

Los indicadores cidos presentan equilibrios del tipo:12

Al grupo de los indicadores cidos pertenecen el azul de timol (sufre un primer viraje a un pH aproximado de 2, y un segundo cambio, prximo a 9), verde de bromocresol, prpura de bromocresol, azul de bromotimol, rojo de fenol, prpura de cresol, fenolftalena y timolftalena.

Los indicadores bsicos presentan equilibrios del tipo:

Rollo de papel indicador universal, con algunos trozos ya coloreados tras humedecerlos con unas gotas de diferentes disoluciones. Al grupo de los indicadores bsicos pertenecen el amarillo de metilo, naranja de metilo, rojo de metilo y amarillo de alizarina GG. Uno de los indicadores ms empleados es el papel indicador, un papel absorbente impregnado en una mezcla de indicadores y que muestra un color diferente para cada unidad de pH.13

Tabla de indicadores cido-base, mostrando su color para cada valor de pH.

[editar] Eleccin del indicador

El punto en el que el indicador cambia de color se llama punto final. Se debe elegir un indicador adecuado, preferiblemente uno que experimente un cambio de color (punto final) cerca del punto de equivalencia de la reaccin. En primer lugar, la bureta debe lavarse con la disolucin estndar, la pipeta con la solucin desconocida, y el erlenmeyer con agua destilada. En segundo lugar, un volumen conocido de la solucin de concentracin desconocida se debe tomar con la pipeta y se coloca en el matraz Erlenmeyer o en un vaso de precipitados, junto con unas gotas del indicador elegido (o el electrodo del pH-metro). La bureta debe llenarse siempre hasta la parte superior de su escala con la solucin conocida, para facilitar la lectura. Se vierte sobre el matraz la disolucin conocida, abriendo la llave de la bureta. En esta etapa queremos hacer una estimacin aproximada de la cantidad de esta solucin que necesitaremos para neutralizar la solucin desconocida. Se debe dejar salir la disolucin de la bureta hasta que el indicador cambia de color y, entonces, anotamos el valor que marca la bureta para saber el volumen gastado. Esta primera valoracin es aproximada y debe ser desestimada para los clculos. cido Fuerte Fuerte Dbil Dbil Dbil (pH> 5,5) Indicador Zona de viraje Fuerte Azul de bromotimol Dbil Naranja de metilo Fuerte Fenolftalena Dbil No se valora Muy Fuerte (pH> 13,5) Amarillo de alizarina Base

Muy fuerte (pH <0,5) Dbil (pH <8,5)

Azul de timol

Se deben realizar tres valoraciones ms, ahora ms lentamente y con mayor precisin, sobre todo cuando se est cerca del punto final previsto. Las tres lecturas de la bureta en el punto final deben ser registradas, y se promedian para dar el resultado final. El punto final se alcanza justo cuando el indicador cambia de color de forma permanente. Obsrvese en la tabla de la derecha el indicador que podemos elegir en funcin de la fuerza relativa del cido y la base. Por ejemplo, para valorar cido actico (un cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte), debemos usar fenolftalena como indicador o introducir un electrodo conectado a un pH-metro, que registre un cambio brusco del pH, que indica el punto final.

[editar] Estandarizacin de disoluciones para valoracin

Las disoluciones de las sustancias valorantes deben ser estandarizadas antes de su empleo como sustancias valorantes, es decir, su concentracin debe ser medida experimentalmente frente a una sustancia que acta como patrn primario, y no slo calculada a partir de la masa empleada para la disolucin.14

Bureta para aadir la disolucin valorante, gota a gota. Esto es necesario porque dichas sustancias no son completamente puras, pueden sufrir alteraciones en el proceso de disolucin, o posteriormente durante con el tiempo transcurrido.

En las valoraciones cido-base se emplean cidos fuertes (como HCl) y bases fuertes (como NaOH) como sustancias valorantes, pero no son patrones primarios y sus disoluciones deben ser estandarizadas.

Estandarizacin de una disolucin de NaOH.

El hidrxido sdico slido comercial no es de gran pureza y puede tener restos de carbonato de sodio. Se disuelve un peso conocido en agua destilada y se le aade agua hasta alcanzar un volumen conocido en un matraz aforado. Por ejemplo, una masa de 4 gramos de NaOH disueltos en agua hasta un volumen total de 1 litro, forman una disolucin de concentracin aproximada 0,1 M (molar). Al no ser un patrn primario, es necesario estandarizarla para conocer exactamente su concentracin. Puede realizarse valorndola con ftalato cido de potasio, que s es un patrn primario, usando fenolftalena como indicador.

Estandarizacin de una disolucin de HCl.

El cido clorhdrico comercial no es patrn primario. Una disolucin preparada mezclando 8,3 mL de HCL comercial (37% de pureza y densidad 1,18 g/mL), con suficiente cantidad de agua hasta completar un matraz aforado con un volumen total de 1 litro, tendr una concentracin aproximada de 0,1 M (molar). Al no ser un patrn primario, esta disolucin se debe estandarizar. Para ello, se valora con carbonato de sodio, Na2CO3, que s es un patrn primario, empleando fenolftalena y anaranjado de metilo como indicadores. El viraje de la fenolftalena se produce cuando el CO32- se ha transformado en HCO3-. Otros patrones primarios son cido oxlico, H2C2O4, tetraborato de sodio, Na2B4O7, y xido de mercurio (II), HgO. Na2CO3 + HCl NaCO3H + NaCl En ese momento se aaden unas gotas de anaranjado de metilo, que vira cuando todo el HCO3- se convierte en H2CO3, que se descompone en CO2 y H2O. NaCO3H + HCl H2CO3 + NaCl H2O + CO2

[editar] Ejemplo de acidimetra: Determinacin de la acidez de un aceite de oliva.

1.- Preparacin y estandarizacin de la disolucin valorante:

Se prepara una disolucin de NaOH de concentracin aproximada 0,5 M. Se echa en una bureta para ser estandarizada. Se pesa una masa de 0,5000 g de hidrgenoftalato de potasio en una balanza de precisin. Se coloca en un vaso con agitador magntico y se le aade agua destilada hasta un volumen aproximado de 50 mL. Se aaden dos gotas de fenolftaleina.

Se aade el hidrxido de sodio a la disolucin del cido, hasta que el indicador pase de incoloro (en medio cido) a rosa (en medio bsico). Hacer los clculos para ver la concentracin real de NaOH.

2.- Se valora con ella el aceite de oliva.15

Se pesa en un matraz Erlenmeyer 30 g del aceite de oliva cuya acidez queremos conocer. Disolverlo en 100 mL de una mezcla alcohol etlico-ter etlico 1:1. Se aaden dos gotas de fenolftaleina y se coloca en el agitador magntico. Con ayuda de la bureta se vierte gota a gota el hidrxido de sodio a la disolucin del aceite hasta que el indicador pase de incoloro (en medio cido) a rosa (en medio bsico). La disolucin se ver naranja debido al color amarillo del aceite. Hacer los clculos para ver la concentracin de cido oleico, los moles totales, la masa y el porcentaje de acidez, habitualmente entre 0,4 y 2%.

[editar] Aplicaciones de las valoraciones cido-base

Son muchas las aplicaciones de estas valoraciones:5

Determinacin de cidos: Determinacin de mezclas de bicarbonatos y carbonatos: Para la determinacin de bicarbonatos o la alcalinidad total) ha de usarse un indicador como la mezcla de azul de timol y rojo de cresol (tambin conocido como mtodo de Magni). Determinacin de hidrxidos con o sin presencia de carbonatos. Detrminacin de nitrgeno en compuestos orgnicos (mtodo de Kjeldahl)

[editar] Vase tambin

TITULACIN CIDO-BASE

Una reaccin de neutralizacin es aquella en la que un cido y una base en solucin acuosa, interactan para producir agua y una sal. Estas reacciones son importantes industrialmente pues constituyen un mtodo eficaz de producir sales de alta pureza.Durante la neutralizacin, los iones H y OH reaccionan entre s para producir agua, al tiempo que los iones restantes, es decir, los pares conjugados del cido y la base, generan la sal. Sin embargo, por lo general estos iones continan disociados en solucin acuosa, por lo que la sal, como tal, no se forma sino hasta que el agua es retirada, por ejemplo, por evaporacin. El pH de la solucin luego de que ha ocurrido la neutralizacin es cercano a la neutralidad, aunque su valor exacto depende de los iones presentes. La titulacin o valoracin de soluciones tiene como principal objetivo determinar la concentracin de una solucin cida o bsica desconocida denominada solucin analizada. Esto se logra a travs de la adicin de pequeos volmenes de una solucin cida o bsica de concentracin conocida-la solucin valorada- a la solucin analizada. El proceso se basa en la neutralizacin que se lleva a cabo entre las dos soluciones, ya que una es cida y la otra es bsica. As, si sabemos la concentracin de iones H de la solucin valorada, podremos deducir la concentracin de iones OH en la solucin analizada, a partir del volumen de solucin valorada usado para neutralizarla, pues la H debe ser igual a la . Cuando esto sucede se dice que se ha alcanzado el punto de equivalencia. En este punto, el nmero de equivalentes-gramo del cido y la base son iguales. Para calcular la concentracin de la solucin analizada debe tenerse en cuenta la igualdad: N . V = N .V En donde: N = normalidad del cido (peqg/L) V = volumen del cido (L) N = normalidad de la base (peqg/L) V = volumen de la base(L) Es decir, el producto de la normalidad y el volumen del cido debe ser igual al producto de la normalidad y el volumen de la base. De igual manera en cada etapa de la titulacin debe cumplirse que: . = 1,0 x 10 , en la solucin analizada.