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UNIDAD DIDACTICA 0. TRATAMIENTO DE DATOS.

Clculos y presentacin de datos.

Clculo de errores en las volumetras:
El anlisis volumtrico completo involucra etapas de pesada de muestra slida y mediciones de
volumen con pipetas y buretas.

Los errores que se pueden cometer son:
Aleatorios. Referentes al material incertidumbre de pesada o medida (ver tabla)
Sistemticos. Debidos mala calibracin, mal manejo del mtodo, etc.

Instrumento Rango medidas
Tolerancia
a
cada lectura
a
del material
Bureta 50ml 0.1-50 ml 0.05ml 0.07ml
Matraz aforado 1000 ml 1000ml 0.3ml 0.3ml
500 ml 500 ml 0.2ml 0.2ml
250 ml 250 ml 0.12ml 0.12ml
200 ml 200 ml 0.1ml 0.1ml
100 ml 100 ml 0.08 ml 0.08 ml
50 ml 50 ml 0.05 ml 0.05 ml
25 ml 25 ml 0.003 ml 0.003 ml
Pipetas aforadas 25 ml 25 ml 0.03ml 0.03ml
20 ml 20 ml 0.03ml 0.03ml
10 ml 10 ml 0.02ml 0.02ml
Pipetas graduadas 10ml 0.1-10ml 0.1ml ----
5ml 0.1-5ml 0.05ml ----
Balanza analtica 210 g 0.0001g 0.00014g

Los errores aleatorios no pueden corregirse, pero se pueden estimar estadsticamente mediante
reglas de propagacin, para lo cual se supone que los errores sistemticos fueron detectados y
corregidos con anterioridad.




2

Reglas de propagacin:
1) Error absoluto
a
= x -
o
)=Tolerancia
Error relativo
r
%) =
o
o
x

100
2) En cualquier experimento se debe predecir la reproducibilidad que se puede esperar en el
resultado final que se ha calculado a partir de dos o mas medidas independientes, cada una de las
cuales tiene asociada un error aleatorio. La forma en la que estos errores aleatorios individuales
afectan al resultado final depende del tipo de clculo, en nuestro caso:
a) Adicin y/o sustraccin:
La incertidumbre esperada es el resultado de la raz cuadrada de los cuadrados de los errores
absolutos asociados a cada lectura.
( ) ( ) ..... + c + c = c
2
2
2
1
a a a


b) Multiplicacin y/o divisin
Cuando el resultado final intervienen multiplicaciones y/o divisiones, se propagan errores
relativos, y la incertidumbre se calcula :
( ) ( ) ..... + c + c = c
2 2
1
2
r r r


Ejemplos:
a) error de bureta y balanza
b) calculo de la normalidad de HCl utilizando como patrn Na
2
CO
3
.

Tratamiento de datos en las valoraciones:
Precisin, exactitud, lmites de confianza y rechazo de valores anmalos

Precisin es la repetitibilidad de los resultados obtenidos, se estima mediante la desviacin estandar,
la desviacin estandar relativa.

Exactitud proximidad de una medida a su valor real aceptado como verdadero, se expresa en
trminos de error (punto anterior)


3

Las determinaciones de la Qumica Analtica se basan mediciones de volmenes, masas, magnitudes
elctricas, etc. con el objetivo de encontrar el "verdadero valor,
0
" de contenido de un analito en
una muestra. Como no existen formas de alcanzar este valor verdadero, en la prctica el qumico
realiza un nmero n de anlisis independientes sobre porciones individuales de muestra, elige el
mejor valor para la variable y estima la incertidumbre asociada al mismo. El mejor valor de la serie se
expresa a partir de la media

=
=
n
i
i
x
n
x
1
1
(1)
que es un parmetro de posicin de la distribucin de datos. Por otra parte, las variaciones entre los
resultados individuales proporcionarn una estimacin del "margen de confianza" que se puede
asignar a este resultado. Para esto se calcula la varianza de la serie de datos respecto de la media:
( )

=
n
i
i
x x
n
s
1
2
2
1
1
(2)

o bien, la desviacin estndar de la serie de n experimentos individuales,
( )

=
n
i
i
x x
n
s
1
2
1
1
(3)
Un parmetro que se emplea con fines comparativos de la dispersin en los datos es el cociente
entre la desviacin estndar y la media de los datos, es la desviacin estndar relativa (RSD),
denominada tambin "coeficiente de variacin porcentual",
x
s
RDS CV = = 100 % % (4)


Se aceptan como precisos aquellos resultados que su CV% <=0.3%
Se aceptan como exactos aquellos resultados cuyo
r
% <=0.2%

Rechazo de resultados anmalos
Cuando una serie de resultados obtenidos de n experimentos contiene un dato que resulta
sospechoso por diferir de la media, se debe decidir si se retiene o rechaza. Para ello se utilizar el
Test Q de Dixon.


4

Para aplicar el test:
1. Ordenar los n valores de menor a mayor
2. Se calcula la diferencia entre el valor cuestionable (x
q
) y su vecino mas proximo (x
p
)
3. Calcular la diferencia entre el valor mximo de datos y el mnimo de la serie (rango)
4. Calcular la Q
experimental
=
rango
x x
p q


5. Comparar la Q
experimental
, con la Q
crtica.
Tabulada (tabla 2)
Si Q
crtica
es menor a la Q
experimental
se rechaza el valor estudiado.

Q de Dixon
(confianza 95%)
n Q
crtica

3 0.970
4 0.829
5 0.710
6 0.625
7 0.568
8 0.526
9 0.493
10 0.466
Tabla 2

Ejemplo: serie de valores en una valoracin HCl 0.1N utilizando como patrn Na
2
CO
3

Limites de confianza:
Intervalo dentro del cual es razonablemente verosmil que se encuentre la verdadera concentracin.
El intervalo de confianza lo suele determinar el cliente, en nuestro caso vamos a fijar en un 95% y con
n
de mediciones) est dada por el intervalo de confianza de la media:

n
s
t x =


5

-1) (tabla
1)
s= desviacin estndar
n = n de repeticiones del ensayo
En nuestro caso:
t= 2,78
n=5

t de Student
(confianza95%)
t
1 12.7
2 4.30
3 3.18
4 2.78
5 2.57
6 2.45
7 2.36
8 2.31
9 2.26
10 2.23
>20 2.0
Tabla 1