EJERCICIOS EQUILIBRIO HETEROGNEO

1. Calcular el nmero de grados de libertad para una mezcla gaseosa de N2, H2 y NH3 a la cual se le aade un catalizador para que se produzca la reaccin.

2- A partir de la siguiente informacin construya el diagrama de fases del agua: Punto triple: 4.58 mm y 273.16 K Punto de fusin a 1 atm 273.15 K Punto crtico: 218 atm y 647 K 3. Se tiene el siguiente diagrama de fases. de una sustancia pura:

a. Que significan el punto B y el punto C. Seale las fases en equilibrio en cada caso y los grados de libertad correspondientes. b. Que significa la lnea B-C c. Se introduce en un recipiente cerrado provisto de un pistn una cierta cantidad de sustancia en fase gaseosa, a la temperatura y presin (TE, PE), representado en el diagrama de la figura por el punto E. De forma isotrmica se aumenta la presin del gas (disminuyendo el volumen del recipiente por medio del pistn), no observndose nada ms que un aumento en la densidad del mismo, hasta alcanzar el punto F. Que fases coexisten en ese punto?

4. La presin de vapor del dietil ter es 100 mm a -11.5 oC y 400 mm a 17.9 oC

a. Calcular el calor de vaporizacin y la entropa de vaporizacin b. El punto de ebullicin en Bogot (560 mm)

5. El calor de vaporizacin del agua es 40670 J/mol en el punto normal de ebullicin. Cual es el punto de ebullicin a 3 atm?

6. El punto de ebullicin del benceno es 80.1 oC y el del tolueno es 111 oC. A 95 oC las fases que coexisten en equilibrio son una fase lquida que contiene 40 % molar de benceno y una fase gaseosa que contiene 65% de benceno. a. Al efectuar una destilacin fraccionada a reflujo total, se obtiene que la composicin del destilado es 90% de benceno y la del lquido remanente es de 5%. Determine el nmero de platos tericos de la columna utilizada. b. Si la longitud de la columna empleada es de 150 cm, determine la altura equivalente del plato terico.

7. Se tiene una mezcla de dos componentes A y B completamente solubles en el estado slido cuyas temperaturas de fusin son 1000 y 1300 oC respectivamente. Para una mezcla que contiene 45% de A a 1100 oC a. Identifique las fases en equilibrio a esas condiciones y los grados de libertad respectivos b. Determine la composicin de las mismas

c. Si la temperatura se disminuye a 900 oC, establezca la fase o fases estables y y los grados de libertad respectivos. 8. Justifiques si son ciertas las siguientes afirmaciones: a) En un sistema en equilibrio de fases pueden coexistir como mximo tres fases en equilibrio. b) Por encima del punto crtico no se puede pasar un fluido a la fase slida mediante compresin isotermica. c) Un punto triple representa un estado termodinmico nico del sistema. Es decir, tanto las variables intensivas como las extensivas especficas que lo caracterizan son constantes. d) Un punto crtico representa un estado termodinmico nico del sistema. Es decir, tanto las variables intensivas como las extensivas especficas que lo caracterizan son constantes.

9. La siguiente figura muestra el diagrama de fases obtenido experimentalmente para una solucin de hexano y heptano que se aproxima al comportamiento de una solucin ideal.

a) Indique qu fases estn presentes en cada uno de los diagramas. b) Para una solucin que contiene 1 mol de cada componente estime la presin de vapor a 70 oC cuando al reducir la presin externa comienza a vaporizar. Cul es la fraccin molar de los componentes en cada fase? c) Cul es la presin de vapor de la solucin a 70 oC cuando slo queda una gota de lquido? Estime a partir del grfico las fracciones molares de las fases lquido y vapor. d) A 85 oC y 760 torr, calcule las cantidades de sustancia en la fase lquida y vapor cuando la fraccin molar de heptano en la disolucin es 0,60. 10. El hexano y el perfluorohexano muestran miscibilidad parcial por debajo de 22,7 oC. La concentracin crtica a la temperatura crtica superior es x = 0,355, donde x es la fraccin molar de C6F14. A 22oC las dos soluciones en equilibrio tienen x = 0,24 y x = 0,48, respectivamente, mientras que a 21,5 oC, las fracciones molares son 0,22 y 0,51, respectivamente. a) Esquematice el diagrama de fases. Describa los cambios de fases que ocurren cuando se agrega perfluorohexano a una cantidad fija de hexano a 23oC y a 22 oC. 11. El metiletil eter (A) forma un compuesto con el diborano (B) que fundo a 133 K. El sistema presenta dos puntos eutcticos: Uno del 25 % en moles de B a 123 K y el segundo del 90 % en moles de B a 104 K , respectivamente. Los puntos de fusin de A y B puros son 131 K y 110 K . Dibujar el diagrama de fases del sistema. Considerar despreciable la solubilidad slido slido 12. Las presiones de vapor de benceno y tolueno puros a 25 C son 95,1 y 28,4 mmHg, respectivamente. Se prepara una

disolucin en la que las fracciones molares de benceno y tolueno son ambas 0,500. Cules son las presiones parciales del benceno y del tolueno sobre esta disolucin? Cul es la presin de vapor total? Cul es la composicin del vapor en equilibrio con la disolucin benceno-tolueno? 13. A 90oC, la presin de vapor del tolueno es 400 Torr y la del o-xileno es 150 Torr. Cul es la composicin de la mezcla lquida que entra en ebullicin a 90oC cuando la presin es 0,50 atm?

a) Cul es la composicin del vapor producido 14. Los diagramas siguientes muestran el comportamiento del equilibrio lquido-vapor para el sistema binario metanol acetato de metilo a 580 mm Hg y 760 mmHg.

a) Analizar el efecto de la presin sobre la composicin y la temperatura del azetropo b) Para una mezcla de fraccin molar de metanol 0.6 a 760 mm establezca la composicin de las fases en equilibrio a 56 oC y las cantidades relativas de fases. 15. Un lquido A hierve a 52oC y un lquido B hierve a 80 oC. Una mezcla que contiene un mol de A por cada dos moles de B presenta una temperatura de ebullicin mxima de 100 oC. a) Construir el diagrama isobrico de equilibrio L=V b) Si una mezcla que contiene dos moles de A por cada mol de B se destila en una columna muy eficaz, cual sera la composicin del destilado inicial y del residuo final? 16. Este es el diagrama de miscibilidad parcial para la mezcla anilineagua. a) A partir del diagrama determine la temperatura crtica y la composicin de las fases a esa temperatura. En ese punto cuantos y cual o cuales son los grados de libertad? b) Determine la composicin de las fases en equilibrio a 400 K.

c) Calcule la cantidad relativa de las fases en equilibrio para una mezcla que contiene el 30 % en peso de anilina.

T/K 440 420 400 380 360

20

40

60

80

100 wt % aniline

17. El siguiente es un diagrama de fases pata la mezcla albitaanortita, que forma una solucin slida. Considere una mezcla que contiene el 30% de anortita y que se encuentra a 1500 oC a) Para esa mezcla determine la temperatura a la que aparece el primer cristal y su composicin. b) Cual es la composicin de las fases en equilibrio a 1300 oC c) Cual ser la composicin y la temperatura de equilibrio de la ltima gota de lquido.

18. El siguiente es un diagrama lquido slido que presenta miscibilidad parcial tanto en fase lquida como en fase slida. (a) Marque e identifique todas la regiones indicando la identidad de cada una de las fases presentes. (b)Dibuje una curva de enfriamiento para la isopleta (lnea de composicin constante) sealada por la lnea punteada iniciando en el punto a y terminando en el punto b. (c) Determine cuales son las fases presentes en los puntos P y Q y los grados de libertad.

X2 19. La mezcla aluminio calcio presenta las siguientes caractersticas: Punto de fusin del calcio: 842 oC Punto de fusin del aluminio: 660 oC Punto de fusin congruente (1): 1081 oC y 33.3% molar Ca Punto de fusin congruente (2): 575 oC y 72.5% molar Ca Punto de fusin incongruente (1): 700 oC, El compuesto formado tiene 20% molar Ca Punto de fusin incongruente (2): 632 oC y 48% molar Ca. Eutctico (1): 613 oC y 5% molar Ca Eutctico (2): 557 oC y 66.5% molar Ca Eutctico (3): 549 oC y 81% molar Ca a) Construya el diagrama de fases indicando en cada regin las fases en equilibrio. b) Cual es la frmula de los compuestos de fusin congruente y de los compuestos de punto de fusin incongruente. c) Si tiene una mezcla que contiene 25% molar de Ca a 1200 oC. Determine la composicin de las fases en equilibrio a 800 oC, 700 oC y 500 oC.

20. El diagrama isotrmico para una mezcla agua-acetato de etiloacetona se muestra a continuacin. Las lneas de unin determinadas experimentalmente aparecen como lneas punteadas. a) Considere una mezcla inicial que tiene 20% de acetona y 80 % de acetato de etilo que es homognea. Que cantidad de agua debe agregar para que la mezcla se vuelva heterognea y cual es la composicin aproximada de las fases en equilibrio? b) Para una mezcla que tiene 30% de acetona, 40% de agua y 30 % de acetato, cual ser la composicin de las fases en equilibrio.