Equilbrio Qumico e Inico

1.O processo de Haber o mais importante mtodo de obteno da amnia. Neste processo os gases nitrognio e hidrognio so combinados diretamente a uma presso de 20 MPa e temperatura de 500, utilizando o ferro como catalisador, conforme a equao qumica abaixo: N2(g) + H2(g) NH3(g) Para esta reao, a relao entre as constantes de equilbrio Kp e Kc : a) KP = KC b) KP = KC.RT c) KP = KC.(RT)-1 d) KP=KC.(RT)2 e) KP=KC.(RT)-2

OBS:A equao qumica no est balanceada. 2. A reduo de magnetita por H2, em alto-forno, um dos principais processos de obteno de ferro. Esta reao ocorre segundo a equao (no balanceada) abaixo: Fe3O4(s) + H2(g) Fe(s) + H2O(g) Se esta reao efetivada a 200C, sob presso total de 1,50 atm e com KP = 5,30 x 10-6, a presso parcial de hidrognio de: a) 0,80 atm b) 1,00 atm c) 1,26 atm d) 1,43 atm e) 1,62 atm

3. A 500 C, NO reage com Cl2, para formar NOCl, segundo a reao: 2 NO + Cl2 2 NOCl KC = 2,1 x 103 Em qualquer mistura destas trs espcies, em equilbrio, podemos afirmar que: a)A concentrao de pelo menos uma das espcies, NO ou Cl2, ser muito maior que a concentrao de NOCl. b)A concentrao de pelo menos uma das espcies, NO ou Cl2, ser muito menor que a concentrao de NOCl. c)A concentrao de NOCl ser exatamente 2100 vezes o produto das concentraes de NO e Cl2. d)A concentrao de ambos, NO e Cl2, ser muito maior que a concentrao de NOCl.

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e)A concentrao de ambos, NO e Cl2, ser muito menor que a concentrao de NOCl. 4.Que par de solues produzir um tampo de pH menor que 7, quando volumes iguais destas solues forem misturados: a) HCl 0,10 mol/L e NaCl 0,10 mol/L b) HCl 0,10 mol/L e NaOH 0,05 mol/L c) HCl 0,05 mol/L e CH3CO2-Na+ 0,10 mol/L d) NH3 0,05 mol/L e NH4+Cl- 0,05 mol/L e) NH3 0,05 mol/L e CH3CO2- Na+ 0,05 mol/L 5. Os gases A,B e C reagem segundo a equao qumica: A + B 2C Observou-se em determinado experimento, a uma determinada temperatura, que a reao encontravase no equilbrio, com as presses parciais desses gases(A,B e C) sendo, respectivamente : x, 2x e y. Se o valor de KP a essa temperatura igual a 2, ento a concentrao de C igual a : a)concentrao de A b)concentrao de B c)o quadrado da concentrao de A e)concentrao de AB

d)2 vezes a concentrao de B

6.(IME 2006/2007 prova objetiva) A soluo formada a partir da dissoluo de 88g de cido nbutanico e 16g de hidrxido de sdio e um volume de gua suficiente para completar 1,00L apresenta pH igual a 4,65. Determine qual ser o novo pH da soluo formada ao se adicionar mais 0,03 mols do hidrxido em questo. a)7,00 b)4,60 c)4,65 d)4,70 e)9,35

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7.(ITA 2003/2004) Na temperatura de 25C e presso igual a 1 atm,a concentrao de H2S numa soluo aquosa saturada de aproximadamente 0,1 mol.L-1. Nesta soluo, so estabelecidos os equilbrios representados pelas seguintes equaes qumicas balanceadas: I. H2S(aq)H+(aq)+ HS-(aq) KI(25C)= 9,110-8 II. HS-(aq)H+(aq) + S2-(aq) KII(25C)= 1,210-15 Assinale a informao errada relativa a concentraes aproximadas (em mol.L-1) das espcies presentes nesta soluo. a)[H+][S2-]110-23 b)[S2-]110-15 c)[H+]2110-7 d)[HS-]110-4 e)[H2S]110-1 8. O cido ascrbico(vitamina C, C6H8O6) um cido fraco com a seguinte equao de dissociao: C6H8O6 + H2OC6H7O6- + H3O+ Ka=6,810-5

50,00 cm3 de uma soluo 0,1000 mol.dm-3 de cido ascrbico foram titulados com uma soluo 0,2000mol.dm-3 de hidrxido de sdio(NaOH). Nas questes seguintes, escolha a resposta correta, justificando sucintamente. I)O pH inicial da soluo de cido ascrbico : a)7,00 a)50,00cm3 b)2,58 b)35,00cm3 c)4,17 d)1,00 c)25,00cm3 d)20,00cm3

II)O volume de titulante necessrio para atingir o ponto de equivalncia :

III)O pH da soluo no ponto de equivalncia : a)7,00 b)8,50 c)8,43 d)8,58

IV)Um indicador apropriado para esta titulao : a)Azul de bromotimol(zona de viragem:6,0-7,6) b)Vermelho de fenol(zona de viragem:6,8-8,2) c)Fenolftalena(zona de viragem:8,0-9,8) d)Timolftalena(zona de viragem:9,3-10,5) V)O pH da soluo aps a adio de 26,00cm3 de titulante : a)13,30 b)1,30 c)11,00 d)11,42

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9.A Nicotina(Nic), C10H14N2, contm, em sua molcula, dois tomos nitrognios bsicos, que reagem com gua para formar uma soluo bsica: Nic(aq) + H2O(l)NicH+(aq) + OH-(aq) NicH+(aq) + H2O(l)NicH22+(aq) + OH-(aq) Sendo Kb1 7,010-7 e Kb2 1,110-10, o pH aproximado de uma soluo 0,20 mol/L de nicotina ser: a) 8 10. I) A presena de sais dissolvidos dificultam a recombinao entre H+ e OH

b) 9

c) 10

d) 11

e)12

na gua do mar e, por

isso, a constante KW na gua do mar que menor que na gua pura ou em solues muito diludas. Considere uma amostra de gua do mar cujo pKa, a 25 C, igual a 13,76.Calcule a concentrao de H+ nesta gua, em mol.L-1. II) Como varia o pH de uma soluo quando a concentrao de OH- aumentada em 10 vezes? III) A constante de dissociao do cido benzico C6H5COOH 6,5 x10-5. Calcule a porcentagem desse cido que permanece na forma no ionizada, no equilbrio. 11. Dissolvem-se 235 mg de cido benzico(C6H5CO2H) em gua suficiente para preparar 100 cm3 de soluo e depois titula- se com uma soluo de NaOH 0,108 mol.dm-3. Quais as concentraes dos ons : Na+, H3O+, OH- e C6H5CO2- no pomto de equivalncia? Qual o ph da soluo no PE?(Dado K a do C6H5CO2H=6,310-5, KW=1,010-14). 12. Considere uma soluo cida contendo os ons metlicos Ba2+, Ca2+ e Cu2+ em concentraes iguais a 1,0 x 10-3 mol.L-1. Suponha que KOH adicionado lentamente a esta mistura com vigorosa agitao. Assumindo que os efeitos da fora inica so iguais para todos os ons, pergunta-se: a) Qual hidrxido metlico ir precipitar primeiro? Justifique sua resposta atravs de clculos. b) Qual a ordem de precipitao aps a adio de KOH suficiente para precipitarem todos os hidrxidos? Justifique sua resposta atravs de clculos.

Dados os valores de Kps dos trs hidrxidos:

Precipitados Ba(OH)2 Ca(OH)2 Cu(OH)2 Kps 5,0 x 10-3 1,3 x 10-6 1,6 x 10-19

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13. Imagine a reao hipottica: A(g) + 2B(g) 2C(g), apresentando KC = 0,25, em uma dada temperatura e considere como sendo x a concentrao do composto A, no equilbrio, quando esta reao iniciada com a colocao de 1 mol do composto C em um vaso de 1,00 L, na temperatura em que o valor de KC foi determinado. a) Em termos de x, quais as concentraes do composto B e C no equilbrio? b) Entre quais limites deve estar x para que todas as concentraes sejam positivas? c) Expressando as concentraes (no equilbrio), em funo de x, na expresso da constante de equilbrio, deduza a equao para calcular x.

14. Duas solues tampes so preparadas pela adio de iguais quantidades de matria (nmeros de mols) de cido frmico e formiato de sdio, e gua suficiente para formar 1,00 L de soluo. O tampo A preparado com 1,00 mol de cada reagente e o tampo B com 0,010 mol de cada reagente. a) Calcule o pH de cada tampo. b) Os valores so iguais? c) Qualquer que seja a sua resposta (sim ou no) ao item (b) explique-a. d) Qual das solues (A ou B) tem maior capacidade de tamponamento? e) Calcule a variao de pH, de cada um dos tampes, aps a adio de 1,0 mL de soluo de HCl 1,0 mol.L-1. f) Calcule a variao de pH, de cada um dos tampes, aps a adio de 10,0 mL de soluo de HCl 1,0 mol.L-1. g) As respostas aos itens (e) e (f) esto coerentes com a resposta ao item (d)? Explique.

15. Em um recipiente de 20 litros mantm-se uma mistura dos gases SO2, SO3 e O2 a uma temperatura cuja constante de equilbrio(KC) tem o valor de 280. a) Escreva a equao que representa a reao qumica em equilbrio. b) Escreva as expresses para as constantes de equilbrio KC e KP. c) Se, nas condies at agora apresentadas(v= 20L; KC=280 e T=727C), existem no recipiente as quantidades : 50 mols de SO2, 150 mols de SO3 e 75 mols de O2, verifique se a mistura se encontra em equilbrio.Justifique sua resposta. d) Caso as condies do item anterior(item c) mostrem que os gases no esto em equilbrio, que variaes se devem introduzir nas quantidades das substncias da reao para que se estabelea o equilbrio?

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e) Sabendo que a reao solicitada no item a exotrmica, explique que alteraes sofrer o equilbrio qumico se: I- a temperatura do sistema for diminuda. II- o volume do recipiente for aumentado. III- O2 for adicionado ao sistema. IV- ocorrer uma reduo da presso. 16. Em alguns casos, auto-ionizao da gua, H2OH+ + OH- deve ser levada em conta no clculo do pH. temperatura e presso ambiente( isto , 298,15K e 100kPa), KW = 1,010-14. a) Calcule o pH de uma soluo aquosa de NaOH (I) 1,0 10-1 mol/L (II) 1,010-7 mol/L

b) A concentrao de ons OH- em uma certa soluo aquosa de NaOH duas vezes a concentrao analtica de NaOH. Isto possvel? Explique. c) A amnia e a uria so exemplos de bases fracas. Bases fracas dissociam- se parcialmente em gua de acordo com a equao: X + H2O HX+ + OH-. As constantes de equilbrio da amnia e da uria para esta dissociao so, respectivamente, 1,810-5 e 1,510-14. Calcule os valores de Ph de uma soluo aquosa de NH3 0,10 mol/L e de uma soluo aquosa de 0,10 mol/L. 17. A anilina, C6H5NH2, uma base fraca, muito empregada na indstria de corantes. Seu cido conjugado, cloridrato de anilina, [C6H5NH3]Cl, Ka = 2,4 x 10-5, pode ser facilmente titulado com uma base forte como NaOH. Considerando que voc titulou 25,0 mL de uma soluo de cloridrato de anilina 0,100 mol/L com uma soluo de NaOH 0,115 mol/L, responda: a) Qual o pH da soluo de [C6H5NH3]Cl antes do incio da titulao ? b) Qual o pH no ponto de equivalncia ? c) Qual o pH no ponto mdio da titulao ? d) Que indicador poderia ser utilizado para detectar o ponto de equivalncia ?

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e) Calcule o pH da soluo aps a adio de 5,00; 10,0; 15,0; 20,0; 24,0 e 30,0 mL da base e a partir desses dados, combinado com as respostas dos itens anteriores, desenhe um esboo da curva de titulao. 18. Os halognios formam uma srie de inter-halognios que so mais ou menos estveis. Um destes cloreto de bromo(BrCl) que, a 500C, decompe em seus elementos. A constante de equilbrio, referente decomposio de 2 mols de BrCl, a esta temperatura, KC = 32. Analise o sistema 1: [BrCl] = [Br2] = [Cl2] = 0,25 mol/L a) Escreva a equao qumica para a decomposio do BrCl. b) Mostre, por clculo, que o sistema 1 no est em equilbrio. c) Em que direo proceder a reao no sistema 1. d) Calcule o KP para esta reao. e) Calcule as concentraes de BrCl, Br2 e Cl2, no sistema 1 em equilbrio. 19. Uria, CO(NH2)2, reage com gua produzindo dixido de carbono e amnia. Os dados termodinmicos para os possveis reagentes e produtos so dados abaixo( negligencie a solubilidade do dixido de carbono e da amnia em gua lquida). Hf(kJ.mol-1) -333,51 -285,83 -241,82 -393,51 -46,11 S(J.K-1.mol-1) 104,60 69,91 188,83 213,74 192,45

Composto CO(NH2)2(s) H2O(l) H2O(g) CO2(g) NH3(g)

a) Considere a hidrlise de uria com H2O(l)( reao A) e com H2O(g) (reao B), respectivamente. Calcule H, S e G, a 25C, para cada reao e especifique se a reao espontnea ou no. b) Considerando que ambos, H e S, so independentes da temperatura, encontre a temperatura na qual a reao A ocorrer espontaneamente. c) Calcule KP a 25 C para cada reao, expressando esse valor em unidades apropriadas. R = 8,314 J.K-1.mol

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20. Cal queimada(CaO) produzida industrialmente pelo aquecimento de carbonato de clcio a uma temperatura entre 900 e 1000C. A constante de equilbrio(K), a 920C, igual a 1,34 bar e a reao realizada presso constante de 1,50105 Pa. a) Escreva a equao qumica para esta reao. b) Calcule a presso parcial do dixido de carbono no equilbrio . A cal queimada reage com gua produzindo hidrxido de clcio, que parcialmente solvel em gua, com uma solubilidade de 1,26g/L, a 20C. c) Escreva a equao qumica da reao desta equao. d) Calcule a concentrao de ons clcio e o pH de uma soluo saturada de hidrxido de clcio,a 20C. Quando se faz passar uma corrente de dixido de carbono atravs de uma soluo de hidrxido de clcio observa-se a formao de um precipitado. e) Escreva as equaes das reaes envolvidas neste processo.

21. 1,000g de uma amostra impura de carbeto de clcio foi dissolvida em 100,0g de gua. O gs produzido foi coletado e seu volume foi determinado como sendo 312,7mL , medido a 24,50C e 1,125atm. O volume da soluo remanescente foi de 98,47mL. Esta soluo foi transferida para um frasco graduado e diluda com gua para 250,00mL. Na titulao de uma alquota de 10,00mL da soluo diluda foram consumidos 11,98mL de uma soluo aquosa de HNO3 0,0148mol/L. a) Qual a porcentagem, em massa, de impurezas na amostra de carbeto de clcio? b) Calcule a densidade e o pH da soluo obtida na reao de carbeto de clcio e gua. c) Qual seria o pH se a amostra fosse dissolvida em 100,0g de uma soluo de cido clordrico(c = 0,440% em massa) e no em gua? Mostre os clculos. Considere que a densidade da soluo resultante a mesma da soluo preparada com gua pura. 22. O valor da constante de solubilidade do hidrxido de clcio, Ca(OH)2, KS = 6,510-6. a) O hidrxido de clcio pode ser obtido por mistura de solues aquosas de cloreto de clcio e de hidrxido de potssio. Qual a reao qumica que descreve o processo? b) Qual a massa de hidrxido de clcio que se obtm por mistura de 0,10 dm3 de uma soluo de cloreto de clcio 2,0 mol. dm-3 com 0,10 dm3 de uma soluo de hidrxido de potssio de igual concentrao? c) Foi preparada uma soluo por dissoluo de 1g de cloreto de clcio em 1 dm3 de gua.

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Posteriormente, o pH desta soluo foi ajustado para o valor de 12. Indicar, justificando, se ocorreu precipitao de hidrxido de clcio devido a este ajuste de pH.C onsiderar que no h variao de volume.[MA(Ca) = 40,1;MA(H) = 1,0;MA(O) = 16,0;MA(Cl) = 35,5]

23. Cada organizador das Olimpadas Internacionais de Qumica fornece aos participantes um conjunto de Problemas Preparatrios, que exemplificam as questes mais difceis da prova final. As perguntas seguintes so baseadas nos Problemas Preparatrios das 34as Olimpadas Internacionais de Qumica(IChO34), a realizar em Groningen, na Holanda, de 5 a 14 de julho prximo. O cido fosfrico , H3PO4, um componente muito importante dos fertilizantes agrcolas. Alm disso, o cido fosfrico e seus sais tm inmeras aplicaes na indstria alimentar e de detergentes. Pequenas quantidades de cido fosfrico so frequentemente usadas para obter o sabor cido em bebidas. As 3 constantes de ionizao do cido fosfrico, a 25C, so: pKa1 = 2,12; pKa2 = 7,21; pKa3= 12,32.[Nota: pK = -logK; K = 10-pK]. a) Escreva a frmula da base conjugada do on di-hidrogenofosfato e calcule o valor de pKb desta base a 25C. b) Uma bebida com a densidade de 1,00g/mL contm 0,05% em massa de H3PO4. Calcule o pH dessa bebida, sabendo que o cido fosfrico o nico cido presente. Considerar apenas a 1 ionizao do cido neste clculo.[MM(H3PO4) = 98,0]. c) Qual das diferentes espcies de fosfato mais abundante numa soluo contendo 1,0 mol.dm-3 de cido fosfrico e cujo pH = 7,00 ?

24. (IME 2002/2003) A reao de desidrogenao do etano a eteno, conduzida a 1060 K, tem constante de equilbrio KP igual a 1,0. Sabendo- se que a presso da mistura reacional no equilbrio igual a 1,0 atm, determine: a) a presso parcial, em atmosferas, do eteno no equilbrio; b) a frao de etano convertido a eteno.

25. (IME 2001/2002) Um mol de cido actico adicionado a um mol de lcool etlico. Estabelecido o equilbrio , 50% do cido esterificado. Calcule o nmero de mols de ster quando um novo equilbrio for alcanado, aps a adio de 44g de acetato de etila. 26. (IME 2006/2007) Um frasco exibe o seguinte rtulo: Soluo 1,0M de A. Se a informao do rtulo estivesse correta, 0,10L da soluo, quando misturados a um mesmo volume de uma soluo 0,50M de B, produziria 3,0g de um nico precipitado A2B. No entanto, ao se executar

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experimentalmente este procedimento, foram encontrados 4,0g do precipitado. Calcule a molaridade correta da soluo de A. Dado:Massa molar de A2B = 100g/mol

27. (IME 2006/2007) Dois experimentos foram realizados a volume constante e temperatura T. No primeiro, destinado a estudar formao de gs fosgnio, as presses parciais encontradas no equilbrio foram 0,130 atm para o cloro, 0,120 atm para o monxido de carbono e 0,312 atm para o fosgnio. No segundo, estudou- se a dissociao de n mols de fosgnio de acordo com a reao: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) sendo a presso total P, no equilbrio a 1 atm. Calcule o grau de dissociao do fosgnio aps o equilbrio alcanado.