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REFINACIN DE CRUDOS PESADOS

1. GENERALIDADES SOBRE EL PETRLEO

Instructor: Ing. Humberto Kum R. Universidad Central de Venezuela Facultad de Ingeniera Escuela de Ingeniera Qumica

Refinacin de Crudos Pesados - 2009

Generalidades sobre El Petrleo

CONTENIDO
Concepto de Petrleo o Crudo. Cadena de Valor del Negocio Petrolero. Aspectos Generales sobre el Petrleo: Conceptos de: Refinacin, Refinera, Mejoramiento, Mejorador. Faja Petrolfera del Orinoco. Tipos de Crudos. Terminologa en Crudos Pesados: Materiales Naturales y Derivados. Fracciones de la Refinacin. Crudos Pesados / Extrapesados / Bitumen / Arenas Bituminosas / Residuos / Mejoramiento / Crudo Sinttico. Esquemas de Mejoramiento de Crudos.
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Residuo,

Generalidades sobre El Petrleo

El Petrleo o Crudo: Qu es?


No es una sustancia pura. Es una mezcla compleja conformada por cientos de miles de Hidrocarburos (HC) de los ms diversos tipos. No tiene un Punto de Ebullicin nico. Adems contiene otros compuestos, tales como: Gas asociado (C1 C3). HC combinados con S, N, y metales (V, Ni y Fe). Agua y sales (NaCl, CaCl2, MgCl2).

De acuerdo con su densidad (g.e., API), puede ser:


Simplemente una mezcla de gases C1- C7 (Gas Natural) Algo tan claro como el agua (condensados) Lquido cuyo color puede ir de marrn a negro. Lquido altamente viscoso (asfalto) e incluso semi-slido slido a temperatura ambiente (CrudosPesados y XP).
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Cadena de Valor del Negocio Petrolero

PDVSA

E&P
Exploracin Produccin

M&M
REFINACIN

Mercadeo

Servicios
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Alternativas de Refinacin Refinacin - Empresa Integrada


Produccin Crudos

Refinacin

Productos

Refinacin - Empresa Independiente


Compra de Crudo
Costos de Refinacin

Productos (Mercado, precio)

(A)

(B) C>A+B Refinacin de Crudos Pesados - 2009


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(C)

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Aspectos Generales sobre el Petrleo:


El Petrleo o Crudo es esencialmente una mezcla compleja de cientos de miles de HC de diversos tipos y distintos puntos de ebullicin.

Contiene adems cantidades menores de S, N, O y Metales (V, Ni y Fe) formando Heterocompuestos hidrocarbonados, que por lo general son catalogados como indeseables o contaminantes.
La denominacin de Crudo Pesado (CP), se le ha asignado a una variedad o tipo de crudos que tiene una densidad por debajo de 0.91 gr/cc (23.9 API). Dentro de lo que se conoce como Crudos Pesados existe una sub-categora denominada Crudos Extrapesados (CXP) que se refiere a aquellos crudos cuya densidad es mayor que la del agua: >1 gr/cc (<10 API ).
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Aspectos Generales sobre el Petrleo:


La mayor acumulacin de CXP est ubicada al Oriente de Venezuela y ocupa una extensin de unos 55.000 KM2, que es conocida como la Faja Petrolfera del Orinoco.
Tanto los CP como los CXP se caracterizan entre otras cosas, por contener una elevada proporcin de fracciones de HC de alto peso molecular (fracciones residuales) y tener un mayor contenido de Heterocompuestos indeseables. Los Bitmenes y las Arenas Bituminosas, constituyen otros tipos de acumulaciones de Petrleo o combustibles fsiles que al igual que los CP y los CXP no tienen en s alto valor comercial, pero una vez procesados proveen productos gaseosos y lquidos de gran utilidad y valor. A nivel mundial podra decirse que actualmente entre un 30 y un 50 % del suministro de energa, proviene del petrleo y es utilizado no solo como combustible para transporte sino tambin como medio de calefaccin y gas domstico, entre otros usos.
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FAJA PETROLFERA DEL ORINOCO (FPO) REA 55.000 Km2 CRUDOS POES 1,3 Billones bbls RESERVAS A EXTRAPESADOS Crudos mejorados CUANTIFICAR + subproductos (FR=20%) 260 MMMbbls RESERVAS CERTIFICADAS 58 MMMbbls

Dificultad para su transporte


8-10 API (800-2200 cSt a 70 C) Azufre ~ 4% en peso Metales ~ 450 ppm

Complejo Mejorador
16-32API < Viscosidad < Azufre Metales

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Ubicacin de la Faja del Orinoco

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Aspectos Generales sobre el Petrleo:


Otros usos importantes de los Lubricantes, Grasas, Asfaltos, Parafinas, Gas Propelente, etc.

En las ltimas tres dcadas la dinmica de la Industria Petrolera a nivel mundial ha experimentado cambios notables en cuanto a la disponibilidad de reservas y avances tecnolgicos.
No obstante, la importancia del Petrleo como fuente de energa primordial ha prevalecido en el tiempo a pesar de la creciente tendencia de desarrollo de Energas Alternas (Nuclear, Solar, Elica, etc.). De acuerdo con estimaciones realizadas a inicios de este siglo, se espera que en los prximos 10 20 aos las reservas y por ende la produccin de Crudos convencionales habrn declinado de manera significativa. Esto se traducir en un incremento en la produccin de Crudos Pesados y por supuesto en dietas ms pesadas para las refineras Mayores Costos de Operacin.
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Aspectos Generales sobre el Petrleo:


Esta situacin en cuanto a reservas, aunada a la creciente disminucin en el consumo de Fuel Oil, y a las cada vez ms exigentes restricciones ambientales conforman un escenario que constituye un gran reto para la Industria Petrolera a nivel mundial.

Este escenario ha venido impulsando la implantacin, cada vez ms acelerada, de tecnologas de Conversin Profunda ya conocidas, as como el desarrollo de nuevas tecnologas ms rentables y menos contaminantes que permitan cumplir con las exigencias del mercado tanto en cantidad como en calidad.

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Refinacin:
Es una Etapa fundamental en la Cadena de Valor o Cadena de Negocios de la Industria Petrolera. Como Negocio, consiste en la transformacin del Petrleo o Crudo en Productos y Sub-Productos de mayor valor comercial y de mltiples aplicaciones. Como rea de inters tcnico/tecnolgico el trmino Refinacin, se refiere al estudio del sistema PetrleoRefinera, con miras a conocer y entender: Qu es el Petrleo?. Cules son las propiedades ms relevantes del Petrleo y de cada uno de sus Productos? Cul es la manera ms rentable de procesarlo para obtener productos de mayor utilidad y valor comercial? Cul es el Impacto Ambiental asociado al procesamiento del Petrleo y uso de sus derivados?
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Refinera:
Es una Instalacin Industrial compleja, conformada por una serie de plantas e instalaciones, tanto de Procesos como de Servicios, dispuestas e integradas de manera lgica (tanto en paralelo como en serie). Tiene por finalidad llevar a cabo la separacin o fraccionamiento, la transformacin y conversin del Petrleo o Crudo en diversos productos de gran utilidad y de mayor valor comercial. Entre los principales productos que genera una refinera, dependiendo por supuesto de su Complejidad, pueden mencionarse:
Combustibles: Gas Licuado de Petrleo, Gasolina, Kerosene, Diesel, Gasoil, Residuales (Fuel Oil). Especialidades: Solventes, Lubricantes, Ceras, Asfaltos, otros Insumos Petroqumicos: Olefinas, Aromticos (BTX), Naftas. Otros Sub-productos: Coque y Azufre
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Residuo o Fraccin Residual:


Es la fraccin o fondo resultante de una Destilacin Atmosfrica (Residuo Largo) o de una Destilacin al Vaco (Residuo Corto). Por lo general son de muy baja Gravedad API. Se le suele dar la denominacin de Fondo del Barril Mejoramiento:

Proceso que tiene por finalidad convertir un Crudo Pesado o Extrapesado ya sea para ser transportado de manera efectiva y a bajo costo para su venta, o para convertirlo en un Crudo Sinttico con caractersticas similares a la de un crudo convencional.

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Mejorador:
Complejo Industrial, similar a una Refinera en el cual se procesa un Crudo Extrapesado con el fin de generar un Crudo Sinttico, o Crudo Mejorado, que pueda ser procesado en forma apropiada en una Refinera. Los objetivos concretos que se persiguen con el procesamiento de un Crudo Extrapesado en un Mejorador son: Aumentar su gravedad API Reducir su Viscosidad Disminucin del contenido de contaminantes: azufre, nitrgeno y metales (V y Ni) Reduccin de su contenido de Asfaltenos y de su % de Carbn Conradson.

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MEJORAMIENTO DE CRUDOS

Consiste en incrementar relacin H/C de un crudo

Procesos de separacin

Procesos de rechazo de carbono

Procesos de adicin de hidrgeno

Mejoramiento parcial Aumentar la gravedad API. Disminuir viscosidad. Mejoramiento profundo Reducir el contenido de S, V, Ni.

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Venezuela posee 4 Complejos Mejoradores de CXP (600 Mbbl/da).


Tecnologa de mejoramiento basada en Coquificacin Retardada. 16.000 ton/da de Coque (Jose). Coque vendido al exterior y empleado como combustible en industria elctrica y cementera.
Coque de petrleo

Restricciones ambientales

Problema de acumulacin de coque

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Aspectos Generales sobre el Petrleo:

Tanto los CP como los CXP se caracterizan entre otras cosas, por contener una elevada proporcin de fracciones de HC de alto peso molecular (fracciones residuales) y tener un mayor contenido de Heterocompuestos indeseables. Los Bitmenes y las Arenas Bituminosas, constituyen otros tipos de acumulaciones de Petrleo o combustibles fsiles que al igual que los CP y los CXP no tienen en s alto valor comercial, pero una vez procesados proveen productos gaseosos y lquidos de gran utilidad y valor.
A nivel mundial podra decirse que actualmente entre un 30 y un 50 % del suministro de energa, proviene del petrleo, el cual es utilizado no solo como combustible para transporte, sino tambin como medio de generacin de energa elctrica, de calefaccin, entre otros usos.
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Tipos de Crudos/Rendimiento/Demanda en Productos

Crudo Liviano

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IMPORTANCIA DE LAS FRACCIONES DE UN CRUDO

Gas + LPG Nafta/Gasolina Kerosene PRECIO Destilados Gasleos Fuel Oil


Residuo

Fondo del Barril

1 Bbl. = 42 Gal. = 159 Lt.


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Terminologa en Crudos Pesados:


Una particularidad asociada al negocio petrolero es la relativa a la terminologa, la cual suele diferir entre un pas y otro e incluso dentro de un mismo pas. Se han venido haciendo esfuerzos que permitan que gradualmente esta terminologa vaya convergiendo hacia una mayor uniformidad en el lenguaje y en consecuencia un mayor entendimiento entre diversas regiones. En el caso de las formaciones/acumulaciones de materiales fsiles tanto originales como derivados y residuales suelen generarse confusiones en cuanto al uso o aplicacin de terminologas adecuadas para su identificacin. Es por esta razn que uno de los primeros objetivos del curso ser el de suministrar algunos conceptos asociados a dichos materiales pesados.
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Terminologa en Crudos Pesados:


Con base en lo reportado por Speight y Ozum [2002] se ha propuesto segregar los diferentes tipos de materiales pesados relativos al Petrleo en tres categoras de materiales: Naturales

Derivados / Manufacturados
La calificacin de Materiales Derivados o Manufacturados se le ha atribuido a aquellos materiales que de manera voluntaria e involuntaria se generan de los procesos de Refinacin.
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Terminologa en Crudos Pesados:


Materiales Naturales

Petrleo o Crudo

Crudo Pesado Crudo Extra-Pesado Bitumen Arena Bituminosa Roca Bituminosa Kergeno ( Kerogen)

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Materiales Derivados del Petrleo


Por Destilacin o Fraccionamiento
Gas Asociado Destilados

Por Separacin con Solvente

A Escala Laboratorio: (SARA)

Solubles

Atmosfricos (Gas,

LPG, Naftas, Kerosene, Gasleos Atmosfricos


Residuo

Atmosfrico de Vaco

en C7: Maltenos (SAR) Insolubles en C7: Asfaltenos (A) Insolub.en Bz. Y Tol.: Asfaltenos Solubles en CS2 o en Piridina: Carbenos Insolubles en CS2 o en Piridina: Carboides.

Gasleos Residuo Asfaltos

A Escala Comercial:

de Vaco

Aceite Desasfaltado (DAO): Fraccin Soluble en Solventes de C3 a C7 y Nafta Liviana. Asfaltenos: Fraccin Insoluble en dichos Solventes (Semi-slida).
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Materiales Derivados del Petrleo


Por Procesos de Conversin: Crudo Sinttico Coque Asfalto Residuo Craqueado Olefinas C2 C3 Gasolina Isomerizada y Polimerizada Nafta Reformada Nafta Craqueada: Cataltica y de Coquificacin Gasleos Craqueados Catalticos y de Coquificacin

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Petrleo o Crudo
El petrleo, como ya ha sido mencionado es una mezcla compleja de cientos de miles de Hidrocarburos de diferentes estructuras y pesos moleculares, y por lo tanto de diversos puntos de ebullicin, que contiene adems impurezas de S, N, O y Metales, en forma de heterotomos. Las proporciones de los diferentes tipos de Hidrocarburos presentes en un crudo y de su contenido de impurezas, determinan muchas de sus propiedades importantes e incluso su precio por barril. Como consecuencia de la diversidad de compuestos Su composicin qumica no es nica, depende entre otras cosas de la edad geolgica, ubicacin y profundidad, del yacimiento. Sin embargo puede decirse que en promedio su composicin qumica oscila dentro de los siguientes rangos:

(*)Otros: Oxgeno y Metales (V, Ni y Fe)

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GRAVEDAD API:

Es una manera de expresar la densidad de un Petrleo o Crudo, que resulta de gran utilidad para su comercializacin y refinacin. Este parmetro aplica tambin a fracciones, componentes y productos, derivados de un crudo. La densidad en API se determina mediante la siguiente ecuacin:

141 .5 API 131 .5 g.e.60 F


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TIPOS DE CRUDOS En funcin de su gravedad API los crudos pueden clasificarse en: Condensados > 43 API

Livianos
Medianos Pesados Extra-pesados

30 - 42.9 API
23 - 29.9 API 10 - 22.9 API < 10 API

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FRACCIONES DE LA REFINACIN
RANGOS DE TEMPERATURAS DE EBULLICIN

En vista de la variedad de compuestos y la amplitud de puntos de ebullicin


de los compuestos contenidos en un crudo, se ha convenido en segregarlo en fracciones especficas en trminos de Rangos de Ebullicin:
Fraccin o Corte Rango de Ebullic. (C) Rango de Ebullic. (F)

Nafta Gasolina Nafta Liviana Nafta Pesada Kerosene Gasoil Gasoil Liviano Gasoil Pesado Gasoil de Vaco (GOV) GOV Liviano GOV Pesado Residuo de Vaco No Destilable

C4 - 205 C4 - 180 C4 - 150 150 - 205 205 - 260


260 - 315 315 - 425 425 - 540 350 - 455 450 - 540 540+ 700+
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C4 - 400 C4 355 C4 300 300 - 400 400 500


400 600 600 - 800 800 1000

1070+ 1290+

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FRACCIONES / PRODUCTOS DE LA REFINACIN


RANGOS DE TEMPERATURAS DE EBULLICIN

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Crudos Pesados y Extrapesados:


En trminos generales en el mbito petrolero se suele hablar de Crudos Convencionales y No Convencionales. La diferencia bsica entre ambas categoras est en la mayor densidad (menor API) y mayor viscosidad de estos ltimos. La denominacin de No Convencionales envuelve a los Crudos Pesados y Extra-Pesados (CP y XP). La mayor gravedad API de los Crudos Convencionales conlleva a mayores rendimientos en destilados livianos ms valiosos y menores costos de refinacin, lo que se traduce en mayor precio del crudo. La mayor viscosidad de los Crudos No Convencionales afecta los costos de produccin y transporte. En estos casos la recuperacin de los crudos requiere estimulacin trmica del reservorio e incluso la aplicacin de tcnicas de recuperacin secundarias y terciarias.
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VISCOSIDAD
Viscosidad Absoluta o Dinmica: Es una medida de la resistencia que ofrece un fluido a moverse o fluir a travs de un espacio confinado: abs = Fuerza/[Area.Velocidad]. La unidad de medida ms utilizada en el sistema mtrico es el Centipoise (cP). Viscosidad Cinemtica: Es la relacin resultante entre la

Viscosidad Dinmica y la densidad del fluido. Es una medida

de la mayor o menor facilidad con la que se mueve un fluido


bajo la accin de la gravedad. La unidad de uso ms comn es el Centistoke (cSt). kin = abs/.

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Crudos Pesados y Extrapesados:


En trminos de Viscosidad se denomina petrleo a todo aquel material Hidrocarbonado que tiene una viscosidad dinmica igual o menor a 10.000 cP, a la temperatura del yacimiento, a presin atmosfrica y libre de gas. Esta definicin fue adoptada por acuerdo entre: la SPE, Grupos de Estudios del WPC y la AAGP (Asociacin Americana de Gelogos Petroleros. Incluso fue tambin adoptada por UNITAR. La Viscosidad de los Crudos Convencionales puede oscilar entre 1 y 10 cP, mientras que la de los Crudos No Convencionales (CP y XP) oscila entre los 100 y 100.000 cP. En Venezuela los Crudos de la FPO (con gravedades de 8 a 12 API) tiende a estar por debajo de los 3000 cP. Mientras que la de los Bitmenes Naturales y las de aquellos contenidos en las Arenas Bituminosas del Canad est por encima de los 10.000 cP.
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CRUDO EXTRAPESADO:
Todo Crudo cuya densidad medida

en trminos de Gravedad API es


menor que 10

API, es decir es

ms pesado que el Agua y su viscosidad libre de gas est por debajo de los 10.000 cP, a la temperatura del yacimiento y a presin atmosfrica.
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BITUMEN:
Es la masa de petrleo con una viscosidad dinmica igual o mayor a 10.000 cP, a la temperatura del yacimiento, a presin atmosfrica y libre de gas. (Definiciones SPE/WPC/AAPG, Anbal Martnez, 2000). Su
gravedad suele estar entre los 8 y 12 API. Los bitmenes incluyen una amplia variedad de sustancias de color pardo a negro, viscoso hasta quebradizo que pueden ocurrir en la naturaleza, y al igual que los CXP, pueden ser emulsionados y transportados por tuberas
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ARENAS BITUMINOSAS:
Son formaciones naturales con bitumen, el cual se encuentra llenando los espacios vacos de las rocas (venas, fallas y fracturas) o impregnando arenas. Los mayores yacimientos, se localizan principalmente en cuatro reas de la regin de Alberta en Canad, siendo stas Athabasca, Wabasca, Cold Lake y Peace Rivers.
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CLASIFICACIN DE LOS CRUDOS:


CRITERIO DE VISCOSIDAD
CRUDOS CONVENCIONALES LIVIANOS Y MEDIANOS

CRUDOS PESADOS

EXTRA PESADO

BITUMEN NATURAL

VISCOSIDAD ( cP)

10

100

1000

10.000

100.000

GRAVEDAD ESPECFICA

0,87

0,92

0,97

1,000

1,076

GRAVEDAD API
CRITERIO DE GRAVEDAD

31,1

22,9

15
PESADO

10

5
EXTRA + BITUMEN PESADO NATURAL

LIVIANO MEDIANO

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70
60 50 40 30 20
Aceite de Oliva Crudo Liviano Condensados

Crudo Mediano Mayonesa Crudo Pesado Agua Crudo Extra Pesado Bitumen

10 0

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RESIDUO O FRACCIN RESIDUAL:


Es la fraccin ms pesada o de fondo
resultante de una Destilacin Atmosfrica (Residuo Largo) o de una

Destilacin al Vaco (Residuo Corto). Por


lo general son de muy baja Gravedad API. En este ltimo caso entre 2 y 8 API. Se le suele dar la denominacin de Fondo del Barril

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Crudo Sinttico o Crudo Mejorado:


Es aquel Crudo transportable y mercadeable que se genera
como resultado del procesamiento /conversin (Mejoramiento o

Upgrading) de un Material como los anteriormente sealados


(Crudo Extrapesado, Bitumen, Carbn).

El aspecto clave del Mejoramiento es que se obtiene un


Crudo Sinttico con una gravedad comprendida entre 24 y 34 API, es decir un crudo equivalente a uno convencional, por lo

que potencialmente podra ser procesable en una refinera


estndar.
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MEJORAMIENTO / UPGRADING
Proceso que tiene por finalidad convertir un Crudo Pesado

o Extrapesado o un Material como los anteriormente


sealados (Bitumen, Arenas Bituminosas, Carbn, etc.), en un Crudo Sinttico o Crudo Mejorado, con caractersticas

similares a las de un crudo convencional, ya sea para ser


transportado de manera efectiva y a bajo costo, para su venta, o para ser refinado directamente generando

productos de alto valor comercial.

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Tipos y Especificaciones de Crudos Sintticos

Crudo Sinttico Tipo I


* Transportable (Visc. 120 cSt a 30 C) * Bajo contenido de metales y asfaltenos * Alta produccin de destilados que en el crudo original

* Material estable y compatible para mezclado

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Tipos y Especificaciones de Crudos Sintticos


Crudo Sinttico Tipo II
Mnimo * C4 190 C Rendimiento (% v) S (% en peso) N2 (ppm) * 190 343 C Rendimiento (% v) 10 0.05 2 25 ptimo 10 25 0.05 2 25

S (% en peso)
Nmero de Cetanos

0.2
35

0.2
35

* 343 504 F

Rendimiento (% v)
S (% en peso) N2 (ppm) Carbn Conradson (% en peso) Metales (ppm)

40
0.5 0.12 (mx.) 0.7 2 25 (mx.) 1.6 (mx.) 300 (mx.)

40
0.5 0.10 0.7 2 25 1.25 150

* 540 C +

Rendimiento (% v) S (% en peso) Metales (ppm) Refinacin de Crudos Pesados - 2009

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MEJORAMIENTO DE CRUDOS: Esquema de Mejoramiento Parcial


Nafta pesada (diluente)

Destilados pesados Desvo de residuo largo Naftas

DESALACIN
Oleoducto Crudo diluido Crudo SEPARACIN 8.0 API TRIFSICA Dilucin 15-16 API Gas Agua

HDT
Destilados
CRUDO SINTTICO

COQUIFICACIN RETARDADA

M E Z C L A D O
16 API 2,5% de S 100 ppm metales 30% de fondos
Gas combustible
Azufre Coque

CDU

Gas de coque

REMOCIN DE GASES CIDOS


H2S

CRUDO EXTRAPESADO 8-10 API

RECUPERACIN DE AZUFRE

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MEJORAMIENTO DE CRUDOS: Esquema de Mejoramiento Total


Nafta pesada (diluente)

Nafta/destilados livianos

DESALACIN
Oleoducto Crudo diluido

CDU

HDT

VDU

Destilados pesados

MHCK
Nafta

SEPARACIN Crudo 8.0 API TRIFSICA


Dilucin 15-16 API Gas Agua

COQUIFICACIN RETARDADA

M E Z C L A D O
32 API 0,08% de S Cero fondos

Destilados pesados

Gas de coque

REMOCIN DE GASES CIDOS


H2S

Gas combustible Azufre Coque

Crudo extrapesado 8-10 API

RECUPERACIN DE AZUFRE

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MUCHAS GRACIAS PREGUNTAS ?


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