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Propriedades coligativas II
Atividades Propostas
Por osmose, a gua passa do meio hipotnico (carne) para o hipertnico (soluo de gua e sal), causando a desidratao da carne.
02 A A adio de um soluto no voltil ao solvente puro eleva a sua temperatura de ebulio, logo Te3II > Te2I. J a temperatura de congelamento do solvente reduzido Tc2I > Tc2II.
02 C
Propriedade coligativa Tonoscopia Ebulioscopia Crioscopia Osmoscopia Causa Diminuio relativa da presso de vapor do solvente Aumento da temperatura de ebulio Diminuio da temperatura de congelamento Aumento da presso osmtica
03 D a) (F) A ebulioscopia trata do abaixamento da presso de vapor da soluo pela adio do soluto no voltil. b) (F) A adio de um soluto a um solvente puro causa um aumento na sua temperatura de ebulio. c) (F) Na crioscopia, estuda-se o abaixamento na temperatura de congelamento da soluo pela adio do soluto no voltil. d) (V) A osmose envolve a passagem de material de um meio hipotnico para um hipertnico atravs de uma membrana semipermevel. e) (F) O aumento na temperatura de ebulio estudado na ebulioscopia. 04 E Observa-se um aumento de volume na soluo de NaCl, indicando que o solvente da soluo de glicose passou para a soluo salina por osmose (o solvente passa do meio menos concentrado para o mais concentrado). Logo, a soluo salina deve possuir maior temperatura de congelamento por ser mais concentrada que a soluo de sacarose.
03 A A adio de sal ao meio o torna hipertnico, o que leva passagem da gua do meio mais diludo para o mais concentrado, devido ao fenmeno da osmose. Em decorrncia da perda de gua das clulas, o meio fica hipertnico (mais concentrado), o que, por meio da osmose, provoca o deslocamento das bactrias para fora do ambiente celular, ajudando na conservao do alimento.
04 C A adio de um soluto solvel no voltil (NaCl) soluo provoca um abaixamento em sua temperatura de congelamento por tratar-se de um efeito crioscpico.
05 D a) Composto orgnico no dissociado na soluo. b) Para cada molcula, h dissociao de 2 ons (Na+ e Cl). c) Para cada molcula, h dissociao de 2 ons (K+ e Cl). 2 d) H dissociao de 3 ons (2K+ e 1SO4 ). 2+ 2 e) H dissociao de 2 ons (Zn e SO4 ). Onde existem mais ons dissociados ocorre um maior abaixamento no ponto de congelamento, de acordo com a crioscopia.
05 E Tc Tc = k c 1000 m1 M1 m2
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Em um mol de qualquer composto, existem 6,02 1023 partculas e uma massa em gramas, numericamente igual sua massa molar.
06 B Tc Tc = k c 1000 m1 M1 m2 01 D
A ilustrao representa no sentido I o fenmeno espontneo de formao da ferrugem. Processos espontneos possuem a variao da energia livre de Gibbs negativa (G < 0).
02 E A reao possui variao de entalpia (H) a presso constante igual a 18,20 cal. Processos que possuem variao de entalpia negativa so exotrmicos, ou seja, ocorrem com liberao de energia.
07 A Por osmose, o solvente passa do meio menos concentrado (hipotnico) para o mais concentrado (hipertnico), logo, ocorrer sada de gua do recipiente I para o II.
03 C Analisando os sistemas e suas vizinhanas, temos: I. A clula permevel, pois permite a passagem de calor e de matria entre o sistema e o ambiente. II. A garrafa trmica adiabtica, pois no permite a passagem de calor entre o sistema e o ambiente. III. O frasco de lcool diatrmico, pois permite a passagem de calor, mas no a troca de matria entre o sistema e o meio ambiente. 04 A A variao da energia interna de um sistema igual soma algbrica do calor absorvido pelo sistema mais o trabalho realizado sobre ele. U = 100 + (10) = 90 KJ
08 D PV = nRT 3 molar 3 mols em 1 L R = 0,082 atm L/mol K T = 37 + 273 = 310 K P 1 = 3 0,082 310 P = 7,63 atm 09 E I. (V) A adio de um soluto no voltil aumenta a presso de vapor do solvente. II. (V) Solues mais concentradas apresentam maior presso osmtica. III. (V) A dissoluo de sacarose em meio aquoso no altera a quantidade de ons, pois o composto molecular. IV. (V) A adio de um soluto no voltil diminui a temperatura de congelamento do solvente. V. (V) A dissoluo de sacarose em meio aquoso no altera a quantidade de ons, pois o composto molecular. 10 B Quanto maior a concentrao molar de uma soluo, menores as presses de vapor e maiores os efeitos coligativos. Para solues de mesma molaridade, quanto maior a quantidade de partculas dispersas, maiores os efeitos coligativos, portanto, menores as temperaturas de congelamento. I. Al2(SO4)3 2Al+3 + 3SO2 (aq) 4(aq)
1 10 3M 2 10 3M 3 10 3M total de: 5 10 3mol/L (partculas)
05 C presso constante, volume e temperatura so diretamente proporcionais; se a temperatura aumenta, o volume tambm aumenta. Assim, a diferena entre entalpia e energia interna tambm aumenta. PV = H U, se PV aumenta, HU tambm aumenta.
Atividades Propostas
01 E Para que um processo seja decisivamente espontneo: G < 0 (H TS < 0), como no processo 1. J em situaes nas quais H < 0 e S < 0 ou H > 0 e S > 0, como nos processos 3 e 4, respectivamente, G pode ser maior, menor ou igual a zero, dependendo dos valores numricos de H e de T S. Dessa forma, os processos 3 e 4 so possivelmente espontneos, pois dependem dos valores numricos de H e de T S para serem ou no espontneos.
Processo 1 2 3 4 H + + S + + G + + 0 + 0
1 10 3M
2 10 3M
1 10 3M
2 10 3M
V. Al(NO3)3 9H2O Al
1 10 3M
+ 3NO
3(aq)
+ 9H2O
total de: 4 10 3mol/L (partculas)
1 10 3M
3 10 3M
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02 C G = H TS H = 20.000 cal, T = 1000 K, S = 80 cal G = 20.000 1000 80 G = 60.000 cal 60 kcal 03 E H2(g) + I2(g) 2HI(g) (essa reao est incompleta no enunciado, por favor escrev-la dessa forma) S = Sprodutos Sreagentes S = 2 49,3 (31,2 + 27,9) S = 39,5 S = 39,5/2 (para obter a entropia por mol) S = 19,7 cal/K mol 04 C G = H TS H = 224.520 cal, T = 23 + 273 = 300 K, S = 1,5 cal G = 224.520 300 1,5 G = 224.970 cal 224.97 kcal 05 C S = Sprodutos Sreagentes S = 54,8 (48 + 2 31,2) S = 55,6 cal/mol H = Hprodutos Hreagentes H = 20,2 (54,4 + 2 0) H = 74,4 kcal/mol H = 74.400 cal/mol T = 100 + 273 T = 373 K G = H TS G = 74.400 cal/mol 373(55,6 cal/mol) G = 74.400 cal/mol + 20.738,8 cal/mol G = 53.661,2 cal/mol G = 53,6612 kcal/mol 53,7 kcal/mol ou 53.700 cal Como G < 0, o processo espontneo. 06 C Para a reao ser espontnea (G < 0, ou seja, H TS < 0). Como H e S so negativos, preciso que o valor de H seja maior que TS, o que acontece a baixas temperaturas. 07 E G = H TS H = 19.500 cal, T = 25 + 273 = 289 K, S = 18 cal G = 19.500 298 18 G = 24.864 cal 24,86 kcal (valor negativo indica processo espontneo) 08 D O processo 1 ocorre com aumento da desordem do sistema (S); como a temperatura constante, isso implica em um valor de G negativo, caracterizando o processo como espontneo. 02 D a) (F) B converte-se em A, absorvendo 22,7 kcal/mol (H > 0). b) (F) C possui 4,2 kcal/mol de energia a mais que D. Quanto maior a energia de um composto, menor sua estabilidade. c) (F) A grafite a forma alotrpica do carbono que existe em maior abundncia na natureza, logo, mais estvel que o diamante e possui menor energia. Assim, E o diamante, e F o grafite. d) (V) A transformao de 1 mol de fsforo branco em fsforo vermelho libera 4,2 kcal/mol, enquanto a converso de 1 mol de enxofre monoclnico em enxofre (orto)rmbico libera 0,1 kcal/mol. e) (F) O oxignio existe em maior abundncia na natureza, sendo mais estvel que o oznio, logo, sua energia menor. Assim, B o oxignio, e A o oznio. 03 C Na temperatura T0, a entalpia dos reagentes igual a dos produtos, indicando que, nessa transformao, no desprende nem absorve calor, sendo a reao atrmica. dem de um sistema. Quando a entropia diminui, significa dizer que o sistema est se organizando, fato que se observa na gua ao passar do estado fsico lquido (menos organizado) para o slido (mais organizado) 10 D Por definio, entalpia o calor trocado a presso constante.
X = 6275 kJ (o sinal negativo indica que o calor foi liberado) Como o rendimento da reao no foi total, necessrio calcular 80% do valor obtido. 6275 kJ 100% X 80% X = 5020 kJ
04 A Em uma reao qumica, para que as ligaes que formam os reagentes sejam quebradas necessrio que ocorra absoro de energia (endotrmica), enquanto a formao das novas ligaes nos produtos se faz com liberao de energia (exotrmica). I. endotrmico II. endotrmico III. exotrmico
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05 B Em II, temos: 12 g C liberam 110,5 kJ X liberam 393,5 kJ X = 43 g Em I, temos: 12 g C liberam 393,5 kJ 07 E a) (F) A equao qumica I possui variao de entalpia negativa, sendo exotrmica. A liberao de energia torna a compressa quente. b) (F) A equao qumica II possui variao de entalpia positiva, sendo endotrmica. A absoro de energia ocorrida na dissoluo da substncia seca retira calor do meio e a compressa esfria. c) (F) A segunda equao possui variao de entalpia igual a 26,2 kJ/mol, um valor menor que o da primeira que 82,8 kJ/mol. d) (F) A entalpia expressa em kJ/mol, um aumento na massa de cloreto de clcio provoca um aumento no valor da entalpia. e) (V) Nas duas dissolues, est havendo alterao na energia do sistema, logo elas no so atrmicas. 08 A A ligao simples ocorre com uma interpenetrao frontal dos orbitais ligantes, o que torna a ligao mais forte e mais longa. medida que as ligaes pi (planos no frontais) se formam, a ligao vai ficando mais fraca e menor. Assim, podemos fazer as seguintes correspondncias: 168 257 349 09 C Uma propriedade intensiva no depende da extenso (ou tamanho) da amostra de matria. Associar o valor da variao de entalpia quantidade de matria retira a dependncia da quantidade de amostra, passando a ser uma propriedade intensiva.
Atividades Propostas
01 C Dissociao da molcula de hidrognio em tomos: o processo requer absoro de energia para que ocorra a quebra das ligaes H-H (endotrmico) Condensao de vapor em gua: esse fenmeno fsico exige perda de calor por parte do vapor para que possa se formar a gua lquida (exotrmico) Queima do lcool: toda combusto (queima) ocorre com liberao de energia (exotrmico)
02 B Observa-se que a entalpia final maior que a inicial, logo, o processo ocorreu com absoro de energia considerando que a variao de entalpia a diferena entre a energia final e a inicial, a energia absorvida no processo ser: 1000 kJ 870 kJ = 130 kJ.
03 B I. Toda queima um processo que libera calor (exotrmico). II. A gua na panela est absorvendo o calor oriundo da queima do gs (endotrmico). 04 E H0 indica a entalpia de formao da substncia, nas conf dies padro (25 C e 1 atm), e vale para a formao do bromo gasoso +30,7 kJ/mol.
10 D Possui entalpia igual a zero nas condies ambientes a substncia simples da maior estabilidade, no caso, o carbono grafite.
Captulo 11
Entalpia II Clculos do H pelo(a): calor de formao, Lei de Hess e energia de ligao
05 E I. No h reao qumica, porque o CO2 apenas muda de fase de agregao. II. Est ocorrendo um fenmeno qumico de decomposio da gua em gases hidrognio e oxignio. III. No h reao qumica, porque o Fe apenas muda de fase de agregao. IV. Est ocorrendo um fenmeno qumico de combusto do metano (CH4), com formao de gs carbnico (CO2) e gua (H2O). 06 A I. Para a mudana de estado fsico slido para o gasoso, necessria a absoro de calor. II. Para que a gua se transforme em molculas menores, necessria a absoro de energia. III. Para a mudana do estado fsico lquido para o slido, necessrio liberao de calor. IV. A combusto ocorre sempre com liberao de calor.
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02 A A variao de entalpia a soma da energia absorvida para quebrar as ligaes dos reagentes com a energia liberada ao se formarem as ligaes dos produtos. H = Habsorvido + Hliberado 04 A Queremos obter a variao de entalpia da seguinte reao: N2H4(g) + O2(g) N2(g) + 2H2O(g) I. N2(g) + 2H2(g) N2H4(g) a reao e o sinal do H) II. H2(g) + O2(g) H2O(g) plicar a equao por 2) I. N2H4(g) N2(g) + 2H2(g) H = +95,0 kJ/mol (Inverte H = 484,0 kJ/mol (MultiH = 95,0 kJ/mol
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(v) H = H(C3H8 + 5O2) + H(3CO2 + 4H2O) Clculo do calor liberado na formao das ligaes do CO2: 2 entalpia de ligao C=O 3[2 744] = 4464 kJ/mol Clculo do calor liberado na formao das ligaes do H2O: 2 entalpia de ligao O-H 4[2 462] = 3696 kJ/mol Clculo do calor absorvido na quebra das ligaes do C3H8: 8 entalpia de ligao C-H + 2 entalpia de ligao C-C 8 413 + 2 348 = 4000 kJ/mol Clculo do calor absorvido na quebra das ligaes do O2: entalpia de ligao O=O 5 498 = 2490 kJ/mol Energia total liberada: (4464) + (3696) = 8160 kJ/mol Energia absorvida: 4000 + 2490 = 6490 kJ/mol Clculo da variao de entalpia: H = Habsorvido + Hliberado 03 B Queremos obter a variao de entalpia da seguinte reao: C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) C6H4O2(aq) + 2H2O(l) C6H4(OH)2(aq) C6H4O2(aq) + H2(g) (Manter a reao) H2O(l) + O2(g) H2O2(aq) a reao e o sinal do H) H2O(l) O2(g) + H2(g) reao e o sinal do H) H2O2(aq) H2O(l) + O2(g) H = +177 kJ/mol H = 6490 + (8160) H = 1670 kJ
II. 2H2(g) + 1O2(g) 2H2O(g) H = 484,0 kJ/mol ___________________________________________ N2H4(g) + O2(g) N2(g) + 2H2O(g) Somando as entalpias, temos: H = 95 kJ/mol 484 kJ/mol = H = 579 kJ/mol Como H < 0, o processo exotrmico. 05 D Queremos calcular a variao de entalpia da seguinte reao: H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) H2(g) + Br2(g) 2HBr equao) H = 13,5 kcal/mol (Manter a
Cl2(g) + 2HBr(g) Br2(g) + 2HCl(g) H = 8,5 kcal/mol (Manter a equao) __________________________________________________ H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) H = 5 kcal/mol
Atividades Propostas
01 D H = Hprodutos Hreagentes H = H(2CO2 + H2O) H(C2H2 + 5/2 O2) Lembre-se de que a entalpia de formao de substncia simples igual a zero, logo H(O2) = 0 kcal H = [2 (94) + (68,3)] [+54,2] H = [188 68,3] 54,2 H = 256,3 54,2 H = 310,5 kcal 02 D H positivo indica que a entalpia dos produtos maior que a dos reagentes, caracterizando uma reao endotrmica a presso constante.
03 B Queremos calcular a variao de entalpia da seguinte reao: H = 71,0 kcal/mol (Manter H = 71,1 kcal/mol (Inver-
O2(g) + H2(g) H2O(l) H = 286 kJ/mol _________________________________________________ C6H4(OH)2(aq) + H2O2(aq) C6H4O2(aq) + 2H2O(l) Somando as entalpias, temos: H = +177 kJ/mol 95 kJ/mol 286 kJ/mol = 204 kJ/mol H = 204 kJ/mol
S(rmbico) S(monoclnico) S(rmbico) + O2(g) SO2(g) a reao) S(monoclnico) + O2(g) SO2(g) ter a reao e o sinal do H)
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S(rmbico) + O2(g) SO2(g) S(rmbico) S(monoclnico) Somando as entalpias, temos: H = 71,0 kcal/mol + 71,1 kcal/mol = H = +0,1 kcal/mol 04 D Queremos calcular a variao de entalpia da seguinte reao: H = 71,0 kcal/mol 07 A a) Metanol (CH3OH): 1 ligao OH + 3 ligaes CH 110 + 3 99 = 407 kcal/mol b) Tetracloreto de carbono (CCl4): 4 ligaes CCl 4 81= 324 kcal/mol c) Metano (CH4): 4 ligaes CH 4 99 = 396 kcal/mol d) Cloreto de metila (CH3Cl): 3 ligaes CH + 1 ligao CCl 3 99 + 81 = 378 kcal/mol 08 C A variao de entalpia a soma da energia absorvida para quebrar as ligaes dos reagentes com a energia liberada ao se formarem as ligaes dos produtos. H = Habsorvido + Hliberado H = H(CH4 + Cl2) + H(CH3Cl + HCl) Clculo do calor liberado na formao das ligaes do CH3Cl: 3 entalpia de ligao CH + entalpia da ligao CCl 3 98,8 + 78,5 = 374,9 kcal/mol Clculo do calor liberado na formao das ligaes do HCl: Entalpia de ligao HCl = 103,2 kcal/mol Clculo do calor absorvido na quebra das ligaes do CH4: 4 entalpia de ligao CH 4 98,8 = 395,2 kcal/mol Clculo do calor absorvido na quebra das ligaes do Cl2: Entalpia de ligao ClCl = 58 kcal/mol Energia total liberada: (374,9) + (103,2) = 478,1 kcal/mol Energia absorvida: 395,2 + 58 = 453,2 kcal/mol Clculo da variao de entalpia: H = Habsorvido + Hliberado 09 C H = 327,6 kcal H = Hprodutos Hreagentes (lembre-se de que a entalpia de formao de substncias simples igual a zero). H = HAl2O3 3HMgO H = 1670 3(604) H = 1670 + 1812 H = +142 kJ H = 453,2 + (478,1) H = 24,9 kcal/mol
CO(g) + O2(g) CO2(g) C(s) + O2(g) CO(g) + 29,0 kcal (Inverter a equao e o sinal do DH) C(s) + O2(g) CO2(g) + 94,4 kcal (Manter a equao) CO(g) C(s) + O2(g) 29,0 kcal C(s) + O2(g) CO2(g) + 94,4 kcal _______________________________ CO(g) + O2(g) CO2(g) + 65,5 kcal 05 D Queremos calcular a variao de entalpia da seguinte reao:
N2(g) + 3/2H2(g) NH3(g) NH3(g) + O2(g) 3/2H2O(g) + N2(g) (Inverter a reao e o sinal do H) 3/2H2(g) + O2(g) 3/2H2O(g) a equao) H = 75,7 kcal
C2H5OH + O2 CH3CHO + H2O C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O (Manter a reao) CH3CHO + 5/2O2 2CO2 + 2H2O (Inverter a reao e o sinal do H) C2H5OH + 3O2 2CO2 + 3H2O C2H5OH + O2 CH3CHO + H2O Somando as entalpias, temos: H = 327,6 kcal + 279 kcal = H = 48,6 kcal H = 327,6 kcal H = 279,0 kcal
10 A A variao de entalpia do CH4 dado pela soma das energias de 4 ligaes CH, logo cada uma delas vale 397/4 = 99,25 kcal/mol.
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VCO2 = 4 0,05 = 0,2 mol/minuto 0,2 mol CO2 1 minuto X 60 minutos (1 h) X = 12 mol/h
Captulo 12
Velocidade mdia e fatores que alteram a velocidade de uma reao qumica
02 E a) (F) Est ocorrendo um aumento na temperatura, logo, a energia cintica tambm est aumentando. b) (F) A liberao de cloro gasoso se d pela reao de deslocamento entre o zinco e o cido clordrico. c) (F) A intensidade da reao em cada recipiente ser diferente, devido mudana na temperatura. d) (F) A temperatura um dos fatores que interfere na velocidade das reaes. e) (V) Observamos um aumento na temperatura nos recipientes ( TA < TB < TC < TD), logo a taxa de desaparecimento do zinco segue esse mesmo comportamento. 03 B A velocidade mdia a relao entre a variao da concentrao em quantidade de matria da substncia e a variao do tempo. Assim, temos: Vm = |concentrao|/ tempo 2 minutos 120 segundos 5 minutos 300 segundos Vm = |0,4 0,7|/ 5 2 Vm = 0,1 mol/L mim
02 B A velocidade mdia a relao entre a variao da concentrao em quantidade de matria da substncia e a variao do tempo. Assim, temos: Vm = |concentrao|/ tempo Vm = |0,3 4,3|/ 14 4 Vm = 0,4 mol/L min
03 E A carne est sendo grelhada, logo, seu cozimento depende diretamente da fonte de calor que est sendo irradiado. A batata est sendo cozida em gua fervente, que no ter sua temperatura de ebulio afetada pelo aumento da fonte de calor.
04 C Escrevendo a equao balanceada, temos: Pela proporo estequiomtrica, temos que a velocidade de formao de CO2 o dobro da velocidade de consumo do O2. Logo, quando a velocidade de formao do CO2 for de 4 mol/minuto, a de consumo de O2 ser 2 mol/minuto. C(s) + O2(g) CO2(g).
04 D I. (V) Os catalisadores diminuem a energia de ativao da reao e aumentam sua velocidade. II. (V) Os catalisadores se utilizam de rotas alternativas de menor energia de ativao pra acelerar a reao. III. (F) Uma reao no depende da presena de catalisadores pra ocorrer. Ela apenas ser mais lenta sem eles. IV. (V) Os catalisadores de processos biolgicos so chamados de enzimas. 05 B I. (F) Z a energia de ativao na ausncia do catalisador. II. (V) Observa-se em Y uma reduo no valor da energia de ativao, o que se deve presena do catalisador. III. (V) X a diferena entre a energia dos produtos e reagentes, o que caracteriza a variao de entalpia. IV. (F) No caminho B, utiliza-se catalisador, o que torna a velocidade da reao maior.
05 C A velocidade da reao nos diferentes experimentos est sofrendo a ao de fatores importantes, como: temperatura, superfcie de contato e concentrao dos reagentes. Temperaturas mais elevadas, maior superfcie de contato e maior concentrao dos reagentes ocasionam um aumento na velocidade da reao. Isso pode ser observado no experimento III.
06 B a) (F) As molculas reagentes no possuem energia superior de ativao, pois suas ligaes no foram quebradas na coliso. No ocorreu reao qumica. b) (V) Observa-se que, aps a coliso efetiva, as molculas dos reagentes e produtos se rearranjaram, caracterizando a reao qumica. c) (F) A coliso frontal no foi efetiva, e no ocorreu reao qumica.
Atividades Propostas
01 D Pela proporo estequiomtrica, observa-se que a quantidade de mols do CO2 quatro vezes maior que a do C4H10. Assim, temos:
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d) (F) Em I e III, as colises no foram efetivas, as ligaes dos reagentes no se romperam e no houve reao qumica. e) (F) Apenas na situao II, ocorreu formao de novas substncias. 07 D O experimento II levou um tempo maior para acontecer do que o experimento I, pois a temperatura estava mais baixa, o que diminui a energia cintica das molculas e a frequncia das colises entre as molculas. J o experimento III levou um tempo menor do que I, pois, no comprimido partido, a superfcie de contato maior, o que leva ocorrncia de mais colises e torna a velocidade da reao maior. tanto, no calculamos a sua concentrao. A velocidade, ento, relaciona-se com a concentrao do cido clordrico. 02 A A Lei da Velocidade escrita a partir das concentraes dos reagentes, cada uma delas elevadas ao seu respectivo coeficiente na equao balanceada (a equao elementar, ocorrendo em uma nica etapa). Assim: v = k[N2O5]2.
03 A Em reaes que ocorrem em mais de uma etapa, a Lei da Velocidade depende da etapa mais lenta. Logo, v = k [HBr] [O2]
08 E a) (F) A entalpia dos produtos menor que a dos reagentes, indicando tratar-se de uma reao exotrmica. O catalisador no interfere no valor da variao de entalpia da reao. b) (F) A reao exotrmica, e a representa a energia de ativao sem catalisador. c) (F) A energia de ativao, sem a presena de catalisador, representada por a. d) (F) A presena de catalisador no interfere no valor da variao de entalpia, apenas na energia de ativao. e) (V) O catalisador apenas reduz o valor da energia de ativao sem alterar o valor da variao de entalpia da reao. 09 A 1 C: Ventar aumenta a concentrao de oxignio que alimenta a combusto. 2 D: A energia cintica das molculas menor quando a temperatura mais baixa, por isso a velocidade da reao menor. 3 B: A gua oxigenada funciona como um catalizador quando em contato com a pele. 4 A: A madeira em lascas apresenta maior superfcie de contato do que a madeira em tora, tornando a queima mais rpida. 10 C Os fatores que interferem aumentando a velocidade da reao so: Temperatura: um aumento leva maior energia cintica e a mais colises efetivas entre as molculas. Concentrao: quanto mais molculas reagentes no meio reacional, maior ser a velocidade da reao. Superfcie de contato: quanto mais pulverizado for o reagente, maior a velocidade da reao.
04 E A velocidade da reao depende da concentrao dos reagentes e se torna mais rpida quando ocorre em presena de um catalisador, que reduz sua energia de ativao.
05 B Em reaes que ocorrem em mais de uma etapa, a Lei da Velocidade depende da etapa mais lenta, no caso, a II.
Atividades Propostas
01 D Mantendo a concentrao de A constante em 0,10 mol/L, a de B2 dobra e a velocidade da reao tambm dobra, indicando que o expoente de B na Lei da Velocidade igual a 1. Mantendo a concentrao de B2 constante em 0,10 mol/L, quando a concentrao de A dobra, a velocidade da reao quadruplica, indicando que seu expoente, na Lei da Velocidade, 2. Assim: v = k[A]2[B].
02 D A velocidade da reao no sofre interferncia da concentrao de CO, indicando tratar-se de uma reao complexa ou no-elementar, que ocorre em mais de uma etapa.
03 A a) (V) Uma reao complexa ou no-elementar aquela que ocorre em duas ou mais etapas. b) (F) A reao para ser elementar deve ocorrer em uma nica etapa, independente da quantidade de colises que ocorram. c) (F) A velocidade da reao dada pela etapa lenta, devendo ser expressa da seguinte forma: v = K[HBr] [NO2] d) (F) A Lei da Velocidade V = K[NO2][CO] se aplica reao NO2 + CO NO + CO2.
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04 B A reao em questo 2HI(g) H2(g) + I2(g), e sua Lei da Velocidade expressa por v = k[HI]2. Ao triplicarmos a concentrao de HI, temos: v = k(3[HI])2 v = 9k[HI]2 v = 9v Mantendo a concentrao de H2 constante em 0,10 mol/L (experimentos 1 e 3), a de NO dobra e a velocidade da reao quadruplica, indicando que o expoente de NO na Lei da Velocidade igual a 2. Mantendo a concentrao de NO constante em 0,10 mol/L(experimentos 1 e 2), quando a concentrao de H2 dobra, a velocidade da reao tambm, indicando que seu expoente na Lei da Velocidade 1. Assim, v = k [H2] [NO]2.
05 E
Para que um sistema permanea em equilbrio, preciso que ele esteja em ambiente fechado.
02 D Todas as substncias participantes da reao esto no estado fsico gasoso, caracterizando um equilbrio qumico homogneo, em que todas as concentraes, em quantidade de matria, so indicadas na expresso da constante de equilbrio.
06 B Dobrar a concentrao de N e ter a velocidade quadruplicada indica que o expoente desse reagente na Lei da Velocidade igual a 2. Se dobrar a concentrao de M no afeta a velocidade da reao porque essa substncia no toma parte da Lei da Velocidade. Assim: v = K[N]2.
03 D A reao em questo : No de mols no equilbrio Concentrao no equilbrio PCl5(g) 0,21 mol 0,21/12 PCl3(g) 0,32 mol 0,32/12 0,267mol/L + Cl2(g) 0,32 mol 0,32/12 0,267mol/L
07 C A ordem de um reagente, na reao qumica, indica seu expoente na Lei da Velocidade. Como a reao de primeira ordem para cada reagente, a Lei da Velocidade : v = k[A] [B]. Reduzir os volumes de A e B metade significa dobrar suas concentraes, visto que as massas so constantes. Ento, podemos escrever: V = k (2[A]) (2[B]) v = 4k[A][B] v = 4v
08 E Se a velocidade da reao quadruplica com a duplicao da concentrao de A, porque seu expoente, na Lei da Velocidade, igual a 2. B e C no interferem na velocidade. Assim, temos: v = k[A]2, e a reao de segunda ordem.
Sabemos que a concentrao de H2 a mesma de I2 e que elas se iniciaram em 1 mol/litro; por isso: 49 = [HI]2 / [H2]2 7 = [HI] / [H2] Para formar duas molculas de HI, precisa-se de uma de H2 e uma de I2, ou seja para cada 2 molculas que reagem, surgem 2 no produto, o nmero de molculas constante (2 mols). Como o recipiente de um litro, a concentrao em mol/L numericamente igual ao nmero de mols.
09 E Mantendo a concentrao de H+ constante em 3 mol/L 2 (experimentos 1 e 2), a de S2O3 se reduz metade e a velocidade da reao tambm, indicando que seu expoente na Lei da Velocidade igual a 1. Mantendo a 2 concentrao de S2O3 constante em 0,250 mol/L (experimentos 4 e 5), quando a concentrao de H2 se reduz metade, a velocidade da reao no se altera, indicando que esse reagente no interfere na velocidade. Assim: 2 v = k [S2O3 ].
Ento: 2 = [HI] + [H2] + [I2] 2 = [HI] + 2[H2] 2[H2] = 2 [HI] [H2] = 1 [HI]/2 substituindo: 7 = [HI] / [H2] 7 = [HI] / (1 [HI]/2) chamando [HI] de x: 7 = x /(1 x/2) (1 x/2) 7 = x 7 7/2x = x 7 = 9x/2 9x = 14 x = 14/9 [HI] = 14/9 mol/L
10 E A Lei da Velocidade V = K[N2][O2]2 Triplicando a concentrao de nitrognio e duplicando a de oxignio teremos: V = K(3[N2])(2[O2]2) v = 12K[N2][O2]2 v = 12v
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05 D AB(g) <=====> A(g) + B(g) 5 atm <=====> zero + zero ===> Incio P atm < ====> P atm + P atm => Reage/Produzido (5 P) < =====> P atm + P atm => Equilbrio No equilbrio, a soma das presses parciais 6 atm: (5 P) + P + P = 6 P = 1 atm O grau de dissociao de AB(g) : a = Presso que reage / Presso inicial a = 1/5 a = 0,2 = 20% 06 E a) (F) A reao possui variao de entalpia negativa, sendo exotrmica. Essa reao , ento, favorecida pela diminuio da temperatura. b) (F) A adio de catalisador apenas diminui a energia de ativao e aumenta a velocidade da reao, sem interferir na quantidade de produto formado. c) (F) O equilbrio atingido quando as velocidades das reaes direta e inversa se igualam e as concentraes no so mais alteradas. d) (F) O aumento de gua deve ser compensado com a sua retirada, o que desloca o equilbrio no sentido de formao do nitrato de amnio (NH4NO3). e) (V) A diminuio na concentrao do monxido de dinitrognio deve ser compensada com a sua formao, o que desloca o equilbrio no sentido da reao de decomposio do nitrato de amnio. 07 C Expressamos a constante de equilbrio: Kc = 08 E I. (V) A proporo estequiomtrica dessa reao de 1:1:1:1, indicando que todos os componentes participam com a mesma proporo. Ao se misturar quantidades iguais de reagentes, quando o equilbrio for alcanado, teremos igual quantidade de produto, o que garantir o aparecimento da mesma colorao, independente da ordem em que a reao estiver sendo feita. II. (F) Pela anlise da proporo estequiomtrica, o NO2 est sendo utilizado em excesso, logo a colorao que prevalecer a vermelho-castanha. III. (V) Quando o equilbrio alcanado, as velocidades das reaes direta e inversa se igualam e as concentraes das substncias no se alteram mais. 09 D (pNbCl 3 ) (pNbCl 5 ) 5, 0 10 1, 0 10 Kp = (pNbCl 4 ) (1, 0 10 2 )2
3 4
04 D Curva 1: a concentrao dos produtos aumenta com o passar do tempo (reao inversa) Curva 2: a concentrao dos reagentes diminui com o passar do tempo (reao direta) Curva 3: velocidade de decomposio dos reagentes (reao direta) Curva 4: velocidade de formao dos produtos (reao inversa)
Atividades Propostas
01 E A constante de equilbrio da reao A+ + B AB expressa por: Kc = [ AB] [ A + ][B ]
Quando o equilbrio qumico estabelecido, as velocidades das reaes direta e inversa se igualam, assim, temos: 1 1013 [A+][B] = 2 107 [AB] 1 1013 [ AB] = K c = 5 1019 + [ A ][B ] 2 10 7
V1 = V2
02 C A reao em questo de esterificao, na qual um cido carboxlico reage com lcool para produzir um ster e gua e representada por: C2H4O2 + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O Incio Reage/forma Equilbrio 2 mols x 2x 3 mols x 3x 0 x x 0 x x
3 x 2 20 x + 24 x = 1, 57
K p = 5, 0 10 3
O catalisador no interfere no valor da constante de equilbrio, ele apenas aumenta a velocidade da reao e por consequncia, o equilbrio qumico ser atingido em um tempo menor.
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10 B Kc =
Kp =
PC c PDd PA a PBb
De acordo com a Lei dos Gases Perfeitos, nRT V Substituindo pela presso parcial de cada componente na expresso de Kp, obtemos: PV = nRT P =
nCRT nDRT V V nART nBRT V V
c d a c d
Kp =
nC nD (RT )( c + d ) V V nA nB (RT )( a + b ) V V
a b
Mas
n simplesmente a concentrao molar e (c + d) (a + b) V a variao do no de mols do gs, Dngs, na equao balanceada. Portanto: Kp = [C]c [D]d (RT )n K p = K c (RT )n [ A ]a [B]b
K c /K p = (RT ) n
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02 B
N2 + 3H2 2NH3 H = 92 kJ N2 + 2H2 N2H4 H = +50 kJ N2H4 + H2 2NH3 H = ?
05 C Pela Lei de Hess, temos: 1 CO( g ) C( graf ) + O2( g ) H = +26 kcal/mol 2 C( graf ) + O2 CO2( g ) H = 94 kcal / mol 1 H = 68 kcal CO + O2 CO2 2 06 D Temos: CH3 CH2
6
Lei de Hess:
N2H4 N2 + 2H2 H = 50 kJ N2 + 3H2 2NH3 H = 92 kJ N2H4 + H2 2NH3 H = 142 kJ
CH3 +
25 O2 2
03 B I. (F) 1 kcal 4,18 kJ 150 kcal x x = 150 4,18 x = 627 kJ II. (F) Produto II 1 poro 150 kcal x 3 poroes x = 3 150 = 450 kcal Produto I 1 poro 75 kcal es x 4 poro x = 4 75 = 300 kcal III. (V) O produto III o nico que apresenta a maior quantidade de carboidratos em relao poro citada. 04 B Calculando-se os volumes de lcool e gasolina necessrios para a obteno de 5100 kJ, tem-se: Para o octano:
8CO2 + 9H2O CH3 CH3 H3C H3C C CH3 (CH2 )6 CH3 C CH3 CH2 CH CH3 CH3
H = 5116 + 5099 H = 17 kJ
CH3
Sabendo que:
m 195, 5 g d= v= v = 244, 4 mL v 0, 8 g / mL
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Propano 2220 kJ 44 g 1 mol y 100 g 13 B y = 5045, 4 kJ Em uma reao qumica, o aumento da temperatura favorece o aumento da energia cintica mdia das molculas, aumentando a velocidade da reao.
III. (V) Ambos apresentam ligaes simples entre os carbonos. IV. (V) Sero liberados 8 mols de CO2 por mol de C8H18.
14 B [lu]
09 B kcal 25 C8H18 + O2 8CO2 + 9H2O H = 940 mol 2 Massa de gasolina (C8H18): 1 L 0, 79 kg x = 7, 9 kg de C8H18 10 L x Massa de CO2: C8H18 8CO2 114 g / mol 8 44 g 7, 9 kg y Energia liberada: 1 mol de C8H18 114 g 940 kcal 7, 9 10 g z
3
Obs.: Com o passar do tempo, a concentrao da luciferina diminui com o tempo mais rapidamente com a reao catalisada do que no catalisada.
15 C y = 24, 4 kg de CO2 Com o aumento da concentrao de um reagente (O2), favorece um aumento da velocidade de combusto.
16 B I. (F) Quanto maior a superfcie de contato maior ser a velocidade da reao. II. (V) Ao aumentar a temperatura, aumentar a energia cintica mdia dos reagentes, favorecendo um maior nmero de colises efetivas, aumentando a velocidade da reao. III. (V) A velocidade de uma reao proporcional concentrao dos reagentes. 17 B Equao: N2( g ) + O2( g ) 2NO( g ) Os raios e relmpagos (descargas eltricas) fornecem calor para iniciar a reao. 18 A Equao: H2O2 + 2H3O+ + 2I 4H2O + I2 Velocidade em relao ao H2O2 = 1a ordem Velocidade em relao ao I = 1a ordem Velocidade em relao ao H3O+ = ordem zero v = k [H2O2] [I]
z = 6, 5 10 4 kcal 10 V, F, V, V, V I. C( s ) + O2( g ) CO2( g ) H = 393 kJ CO2( g ) + 2H2O( ) H = 888 kJ II. CH4 ( g ) + 2O2( g ) III. C8H18( ) +
25 O2( g ) 8CO2( g ) + 9H2O( ) H = 5440 kJ 2 I. (V) Todas apresentam H < 0. II. (F) Todas liberam calor. III. (V) Apresenta menos traos de enxofre em sua composio. IV. (V) A gasolina libera maior quantidade de CO2 e o gs natural a menor quantidade. V. (V) Carvo: 1 mol (CO2) 393 kJ Gs natural: 1 mol (CO2) 888 kJ Gasolina: 1 mol (CO2) 680 kJ
11 C
1 CO( g ) + O2( g ) CO2( g ) 2 ou 2CO( g ) + 1O2( g ) 2CO2( g ) H = 2 HCO2 2HCO H = 2 ( 393, 5) 2 ( 110, 5) H = 787 + 221 H = 566 kJ
12 A Catalisador toda e qualquer substncia que acelera uma reao, diminuindo a energia de ativao, baixando a energia do complexo ativado sem ser consumido durante o processo.
I: O2
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20 A A reao ocorrida no sangue a seguinte:
2 H2PO4 + H2O HPO4 + H3O+
25 A
2 I. Ca+2 + CO3 CaCO3 Esqueleto dos corais
2 CO3 + H2O HCO3 + OH II.
Caso ocorra uma adio de uma base, os ons OH consomem H3O+, o que gera o deslocamento para a direita. Caso seja adicionado um cido, o deslocamento ser deslocado para a esquerda. Todo esse fenmeno explicado pelo Princpio de Le Chatelier.
H2CO3 CO2 + H2O IV. Pelo Princpio de Le Chatelier, a adio de CO2 favorece o aumento da concentrao de H2CO3 (diminuindo o pH dos oceanos). Com a formao do H2CO3, os equilbrios II e III sero deslocados para a esquerda. Como ocorre uma maior formao de CO2 no equilbrio II, o equilbrio 3 I ser deslocado para a direita, favorecendo um aumento da formao do calcrio dos corais.
21 D Os fatores que favorecem as reaes de degradao dos alimentos so a superfcie de contato dos reagentes, a elevao da temperatura e outros.
26 E 22 B A energia de ativao ser maior na reao sem catalisador. A funo do catalisador diminuir a energia de ativao, acelerando a reao. Reao direta: Energia C + O2 Ea Ea sem catalisador com catalisador CO2 CR C + O2 Reao inversa: com catalisador sem catalisador Ea Ea CO2 Ea = Energia de ativao Hb + O2 HbO2 + calor I.
27 D 23 B I. (F) A adio de HNO3 deslocar o equilbrio II para a esquerda, e com o aumento de CO2, o equilbrio I ser deslocado tambm para a esquerda. II. (V) A adio de NAOH desloca o equilbrio II para a direita, pois consome ons H3O+ e, consequentemente, h o deslocamento do equilbrio I para a direita. III. (V) A adio de NaHCO3 aumenta a concentrao de ons HCO3 , deslocando o equilbrio para a direita.
N2( g ) + 3H2( g ) 2NH3( g ) H = 92, 4 kJ K c = 5 10 8 (25 C )
I. (V) A 25 C, o valor de Kc > 1, favorecendo a formao dos produtos. II. (V) Em baixas presses, o deslocamento ser para o lado de maior volume (lado esquerdo). III. (F) Como a reao exotrmica, o aumento da temperatura desloca o equilbrio para a esquerda. IV. (V) Reao exotrmica (HP < HR). 28 F, V, V, F, V
24 E 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g) DH > 0 a) (F) A ordem total 3 (v = k[NO]2 [O2]1) b) (F) O aumento da presso favorece o lado de menor volume (NO2). c) (F) O aumento da temperatura favorece o lado endotrmico. d) (F) de 2a ordem em relao ao NO. e) (V) A Lei da Velocidade : (v = k[NO]2 [O2]1 ordem: 2 + 1 = 3.
I. (F) O biodiesel somente o ster formado na reao (composto C). II. (V) Com adio de etanol, o equilbrio ser deslocado para a direita. III. (V) O NaOH uma substncia bsica e libera OH. IV. (F) No composto B, ocorrem foras intermoleculares fortes conhecidas como ligao de hidrognio e no composto C, no. V. (V) O nome correto o 1,2,3-Propanotriol.