QUMICA ORGNICA II

COMPUESTOS NITROGENADOS: AMINAS

Mg. LUIS MIGUEL FLIX VELIZ

AMINAS
l

Existen numerosos compuestos naturales que contienen la funcin amina y que son muy importantes para la vida. Otros son perjudiciales

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Algunos compuestos que contienen el grupo amina pueden obtenerse de extractos de plantas o sintetizarse. Unos son beneficiosos, otros conflictivos y adictivos...

Anfetamina
(estimulante)

Mescalina
(Alucingeno extrado del peyote)

Benzedrex
(anticongestivo nasal)

Urotropina
Hexametilentetramina (Agente antibacteriano)

AMINAS
l l l l l

Grupo funcional: - NH2 Sufijo : -amina Prefijo : Amino Posicin en la Cadena: cualquiera Frmula General: CnH2n+3N

NH3

R NH2

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AMINAS
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Existen aminas primarias, secundarias, terciarias y "cuaternarias".

Origen Familia

NH3

Aminas

CH3 CH2NH2

(CH3) 2NH

(CH3)3N Sal de amonio

Las aminas son piramidales y el nitrgeno posee hibridacin sp3

AMINAS
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Una propiedad importante del nitrgeno en las aminas es su capacidad para invertir su configuracin de forma espontnea

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AMINAS
l

Una consecuencia de este proceso es que la mayora de las aminas no son estables configuracionalmente, es decir, que objeto e imagen especular estn en equilibrio y se produce racemizacin. La estructura de algunas aminas impide la inversin:

AMINAS - NOMENCLATURA
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Las aminas se nombran con los grupos alqulicos enlazados al nitrgeno y agregando la palabra AMINA CH3-NH2 Metilamina CH3-NH CH3 Dimetilamina CH3CH2NH2 Etilamina CH3-N-CH3 CH3 Trimetilamina

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AMINAS - NOMENCLATURA
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Cuando las aminas tienen dos o ms grupos diferentes, se escoge aquel radical que tenga mayor nmero de tomos de carbono (de cadena lineal) para la cadena principal y los dems consideran como sustituyentes y se nombran indicando con la letra N. CH3 CH3 N CH2CH2CH3 N- Dimetilpropilamina CH3- CH2- N- CH2- CH3- CH3 CH3 N-Etil-N-Metilpropilamina

AMINAS - NOMENCLATURA
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Las aminas que tienen mas de un grupo funcional se nombran considerando al grupo -NH2 como un sustituyente amino en la molcula base:
CH3 CH3 C CH3 CH3 CH2 NH2 t-Butilamina (1) H N CH3 CH3 CH3 N CHCH2 CH3 CH3 sec-Butildimetilamina (3) H H2 NCH2 CH2 CH2 COOH Acido y-aminobutrico (1) H2 NCH2 CH2 OH 2-Aminoetanol (Etanolamina) (1) CH3 N CH(CH2 )4 CH3 CH3 2-(N-Metilamino)heptano (2)

Etilmetilamina (2)

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AMINAS - OBTENCIN
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Un compuesto orgnico con un buen grupo saliente, tratado con amonaco o aminas, permite obtener una nueva amina por sustitucin nuclefila.

AMINAS - OBTENCIN
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Reduccin de nitrocompuestos: Aminas Aromticas, aminas alifticas: restringido R NO2 + HCl/Zn R NH2

Degradacin de Hofman: Aminas primarias R CONH2 + Br2/NaOH R NH2 + CO3l

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AMINAS - OBTENCIN
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Reduccin con LiAlH4 de oximas, nitrilos R-CH=N-OH + LiAlH4 R-CH2-NH2 R-C=N + LiAlH4 R-CH2-NH2

Sntesis de Gabriel: preparar aminocidos Ftalimida potsica y un haluro de alquilo, Nalquilftalimida se hidroliza en medio alcalino dando las aminas primarias.

AMINAS PROPIEDADES FSICAS

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La metil amina, dimetilamina y trimetilamina son gases muy solubles en agua , con fuerte olor amoniacal o a pescado y muy inflamables. Las aminas superiores de la serie aliftica son lquidos o slidos incoloros y su solubilidad decrece con el aumento de su peso molecular. Las aminas aromticas son todas lquidas o slidas. Son incoloras cuando estn recin preparadas pero con el tiempo toman un color pardo oscuro o rojo. NH2 CH3NH2 | Metilamina Soluble en alcohol miscible en ter, se usa en el curtido de cuero y en sntesis orgnicas. Fenil amina o Anilina, til en la formacin de colorantes CADAVERINA
H2N NH2

PUTRESINA
H2N NH2

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AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

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La BASICIDAD es la propiedad caracterstica de las aminas, debido a que Nitrgeno el tienen un par de electrones libre, por ello son capaces de generar iones CH3-NH2 + H2O CH3-NH3+ + -OH

Esto determina un estado de equilibrio entre las concentraciones los Productos y reactantes : [CH3-NH3+][-OH] Kb = -------------------------[CH3-NH2]

Donde Kb es la constante de disociacin Bsica y de acuerdo a ello se mide su capacidad de generacin de iones Hidroxilo

AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

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Los alcaloides son parte de un gran nmero de aminas sobre todo de tipo cclico CH2CHCHCOOCH3 | NCH3 CH O CO | CH2 CHCH2 Frmula de la Cocana ( Amina Cclica ) H | CCH2NCH3 | | OH H Frmula de la Epinefrina

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AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

BASICIDAD DE AMINAS
NOMBRE
l l l l l l l l l l l l l

FRMULA

Kb

Amoniaco Metilamina Anilina Dimetilamina Metilanilina Trimetilamina Dimetilmanilina Trifenilamina Cocana Codena Efedrina Morfina Benzocana

NH3 1.8 x 10-5 CH3-NH2 4 x 10-4 C6H5-NH2 5.4 x 10-10 (CH3)2 NH 5.4 x 10-4 C6H5-NH(CH3) 2.5 x 10-10 (CH3)3N 5.9 x 10-5 C6H5-N(CH3)2 2.4 x 10-10 (C6H5)3 N Menos de 10-10 2.6 x 10-6 9 x 10-7 2.3 x 10-5 7.4 x 10-7 6 x 10-12

AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

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FORMACIN DE SALES Las aminas pueden reaccionar con los cidos inorgnicos generando las respectivas SALES, por ejemplo con el cido clorhdrico, estas sales por lo general pueden dar una reaccin cida y ser fcilmente solubles en agua. Por ejemplo el Cloruro de amonio es un ejemplo sencillo de Sal de un cido fuerte y una base dbil NH4Cl. H |+ R-N-R Cl| R CLORHIDRATO

R-N-R + HCl | R AMINA

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Amina (En el caso de ser una amina insoluble) esta se puede hacer Soluble en H2O transformndola en clorhidrato

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AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

ALQUILACIN DE AMINAS
CH3-Cl + 2 NH3 r CH3-NH2 + NH4Cl Metil Amina CH3-N-CH3 + NH4Cl | H Dimetil Amina CH3-N-CH3 + NH4Cl | CH3 Trimetil Amina

CH3-NH2 + NH3 + CH3-Cl r

CH3-N-CH3 + NH3 + CH3-Cl r | H

AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

FORMACIN DE NITROSAMINAS Las aminas secundarias reaccionan con el HNO2 dando lquidos o slidos amarillos. Las aminas terciarias no reaccionan. Las aminas primarias forman una sal de diazonio.
H3C NH H3C H3C

l l

HO-N=O H3C

NO

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AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

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Una de las aminas de gran utilidad en la industria es la anilina, por su gran facilidad que tiene de formar compuestos de Diazonio en presencia de cido nitroso y cido Clorhdrico esto da origen a una serie de compuestos coloreados: Colorantes industriales y biolgicos - NH2 + NaNO2 +HCl - N N+ + 2H2 O ClCloruro de Diazonio

Fenil amina

-N N+ Cl- + Cloruro de Diazonio

-OH

-N = N-

-OH

AZOICOS (Colorante)

NaNO2

HCl

HO-N=O

AMINAS PROPIEDADES QUMICAS

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Las SALES DE DIAZONIO provenientes de las aminas aromticas primarias pueden convertirse en un amplio espectro de compuestos orgnicos. HO

H 2O
+

Cl

-X

CuCl

KI

CuCN N

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