.-Conceptos bsicos de termodinmica. 1.1.-Intercambio de energa. Reacciones endotrmicas / exotrmicas. 1.2.-Termodinmica. Termoqumica. 1.3.-Sistema. Entorno. Sistema abierto.

Sistema cerrado. Sistema aislado. 1.4.-Variables termodinmicas. Variables extensivas. Variables intensivas. Funcin de estado. Ejemplos. 1.5.-Proceso termodinmico. Equilibrio termodinmico. Proceso termodinmico reversible / irreversible. 2.-Primer principio de la termodinmica. 2.1.-Principio de conservacin de la energa en los procesos termodinmicos. Energa interna. Ecuacin. 2.2.-Calor. Ecuacin. Unidades-equivalencias. 2.3.-Trabajo de expansin / compresin (presin-volumen). Ecuacin. 2.4.-Criterio de signos para el calor y el trabajo. 2.5.-Transformaciones qumicas especialmente importantes. 2.5.1.-Reacciones qumicas a volumen constante. Calor de reaccin a volumen constante. 2.5.2.-Reacciones qumicas a presin cte. Calor de reaccin a presin cte. Entalpa. Variacin de la entalpa. 2.5.3.-Relacin entre Qv y Qp . 2.6.-Problemas del primer principio de la termodinmica. 3.-Entalpa estndar de reaccin. 3.1.-Condiciones estndar. Estado fsico estndar. 3.3.-Ecuacin termoqumica. Reacciones exotrmicas / endotrmicas. 3.3.-Diagramas entlpicos. 3.4.-Entalpa estndar de reaccin. 3.5.-Entalpa estndar de formacin. 3.6.-Entalpa estndar de combustin.

3.7.-Ley de Hess. 3.8.-Clculo de la entalpa estndar de reaccin a partir de las entalpas estndar de formacin. 3.9.-Problemas de aplicacin de la ley de Hess. 4.-Entalpa de enlace. 4.1.-Clculo de la entalpa estndar de reaccin a partir de las entalpas de enlace. 4.2.-Problemas de clculo de la entalpa de reaccin a partir de las energas de enlace. 5.-Entropa. Segundo principio de la termodinmica. 5.1.-Entropa y cambio de estado. Variacin de la entropa. 5.2.-Entropa molar estndar. 5.3.-Entropa estndar de reaccin. 5.4.-Problemas de clculo de la entropa estndar de reaccin a partir de las entropas molares estndar. 6.-Energa libre. 6.1.-Energa libre estndar de formacin. 6.2.-Energa libre estndar de reaccin. 6.3.-Problemas de clculos la energa libre estndar de reaccin con las energas libres estndar de formacin. 7.-Variacin de la energa libre y espontaneidad de las reacciones. 7.1.-Problemas sobre espontaneidad de las reacciones qumicas. 1.-Conceptos bsicos de termodinmica. 1.1.-Intercambio de energa. Reacciones endotrmicas / exotrmicas. -En el tema anterior hemos visto los cambios materiales que tienen lugar en una reaccin qumica. Pero, cmo tiene lugar una reaccin qumica?: rotura de enlaces en los reactivos (representa un determinado nivel energtico) y formacin de nuevos enlaces en los productos (con un contenido energtico diferente al inicial). -Si el contenido energtico de los productos es mayor que el contenido energtico de los reactivos, tenemos que aportar la diferencia de energa a los reactivos (normalmente en forma de calor) para conseguir la transformacin qumica. Son las reacciones qumicas endotrmicas (endoenergticas). Reactivos + Q = Productos.

-Si el contenido energtico de los productos es menor que el contenido energtico de los reactivos, el sistema nos devuelve la diferencia de energa (normalmente en forma de calor) junto con los productos. Son las reacciones qumicas exotrmicas (exoenergticas). Reactivos = Productos + Q . -Por lo tanto, las reacciones qumicas van siempre acompaadas de una emisin/absorcin de energa: calor de reaccin. 1.2.-Termodinmica. Termoqumica. -La termodinmica es la ciencia que estudia los cambios de energa que se producen en los procesos fsicos y qumicos. -La termoqumica es la parte de la qumica que estudia la energa, en forma de calor, que se produce en las reacciones qumicas. Para sus estudio necesitamos introducir una serie de conceptos y magnitudes adecuadas. 1.3.-Sistema. Entorno. -Sistema es una parte del universo (trozo de materia). A veces se representa con una elipse. Sistema termodinmico es una parte del universo separada del resto (entorno, alrededor, exterior, medio ambiente), mediante unos lmites definidos (reales o ficticios), para su estudio. El conjunto de sistema y entorno forma el universo. Los sistemas termodinmicos se clasifican en tres tipos, (p. 120): a) abierto: puede intercambiar materia y energa con su entorno; ej.: el agua de un vaso; b) cerrado: puede intercambiar energa con su entorno, pero no materia; ej.: el agua de un vaso cerrado; c) aislado: no puede intercambiar ni materia ni energa con su entorno; ej.: el agua de un calormetro (termo). 1.4.-Variables termodinmicas (variables de estado). -Los sistemas se describen por los valores que toman algunas de sus propiedades (magnitudes): definen lo que se conoce como estado del sistema. Estas magnitudes se pueden clasificar en: *microscpicas: describen el comportamiento de las partcula individuales del sistema (tomos, molculas, ...) *macroscpicas: describen el comportamiento global de muchas partculas ! Termodinmica. -Las magnitudes necesarias para describir perfectamente el estado de un sistema termodinmico reciben el nombre de variables termodinmicas o propiedades termodinmicas de un sistema. Las ms importantes son: composicin qumica, concentracin de los componentes del sistema, presin, volumen y temperatura. Veamos su clasificacin: *Variable extensivas: su valor depende de la cantidad de materia del sistema. Ejemplo: masa, volumen.

*Variables intensiva: su valor no depende de la cantidad de materia del sistema. Ejemplo: temperatura. *Funcin de estado: son algunas variables termodinmicas. Su valor slo depende del estado actual del sistema (toma un valor definido para cada estado del sistema) y no del camino seguido para llegar a dicho estado. Por lo tanto, sus variaciones slo dependen del estado inicial y estado final y no del camino seguido en la transformacin. Ejemplos: presin, volumen, temperatura. La ecuacin que relaciona las tres magnitudes anteriores recibe el nombre de ecuacin de estado, que en los gases ideales es: P V = n R T. En cambio, el calor y el trabajo no son funcin de estado. 1.5.-Proceso termodinmico. -Un proceso termodinmico es una transformacin en la que un sistema intercambia energa con su entorno, pasando desde un estado inicial de equilibrio a otro estado final de equilibrio (alguna de las variables de estado vara con el tiempo). Es decir, la Termodinmica slo estudia estados de equilibrio de los sistemas . 2.-Primer principio de la termodinmica. 2.1.-Principio de conservacin de la energa en los procesos termodinmicos. Energa interna. Ecuacin. -Principio de conservacin de la energa: la energa no se crea ni se destruye, slo se transforma. -Si aplicamos el principio anterior a un proceso termodinmico: la cantidad total de energa del universo (sistema+entorno; sistema aislado) permanece constante; la variacin de energa de un sistema es igual y de signo contrario a la variacin de energa de su entorno. -El intercambio de energa entre un sistema y su entorno representa sacar energa, de la energa total que almacena el sistema, o acumular energa en dicho depsito. La energa total del sistema recibe el nombre de energa interna, U. -La energa interna de un sistema es la suma de las energas potencial (enlaces) y cintica (velocidad) de todas las partculas presentes en el mismo. -La energa interna es una funcin de estado (toma un valor definido para cada estado del sistema; sus cambios no dependen del camino seguido para pasar de inicial a final, solo del estado inicial y final del sistema). -No es posible medir de forma absoluta la energa interna de un sistema, pero s sus cambios (U), que es lo que estudia el proceso termodinmico. -El intercambio de energa interna (U) entre un sistema termodinmico y su entorno puede ser en forma de calor (Q), trabajo (W) o ambos. Es el primer principio de la Termodinmica. Ecuacin: U = Q + W ; U = U - U0 . 2.2.-Calor. Ecuacin.. Unidades-equivalencias.

-Un sistema intercambia energa con el exterior en forma de calor cuando existe una diferencia de temperatura. -Ecuacin del calor ganado / cedido por un sistema: Q = c . m . t . (Q: calor ganado / cedido; c: calor especfico del material del sistema; m: masa del sistema; t: cambio de temperatura del sistema). -Unidades: calora (cal), kilocalora (kcal), julio (J), kilojulio (kJ). -Equivalente mecnico del calor: 1 cal = 4,18 J ; equivalente trmico del trabajo: 1 J = 0,24 cal. 2.3.-Trabajo de expansin / compresin (presin-volumen). Ecuacin. -En la mayora de los procesos termodinmicos la nica forma de realizar trabajo (por el sistema o sobre el sistema) supone una expansin o una compresin del sistema (cambio de volumen): W = Fext . r . cos (: ngulo que forma el vector fuerza y el vector desplazamiento ; Fext : mdulo del vector fuerza externa ; Pext : presin externa ; r : mdulo del vector desplazamiento ; S : superficie del mbolo del cilindro ; V : cambio de volumen del cilindro). (Fig. 2 p.123) -Suposicin: expansin del gas (sistema) en contra de la presin exterior (atmosfrica): W = Fext . r . cos ( = 1800 ; Pext = Fext / S); W = - Pext . S . r (V = S . r); W = " Pext . V (trabajo de expansin del sistema en contra de la Pext). -Suposicin: compresin del gas (sistema) debido a la presin exterior (atmosfrica): , W = Pext . V . Vf Vf ( trabajo de expansin: W = - " Pext . dV ; trabajo de compresin: W = + " Pext . dV ); Vi Vi -Las transformaciones termodinmicas donde slo encontramos materia en estado slido y lquido no experimentan prcticamente expansin (V = 0 ! W = 0) y en que encontramos materia en estado slido, lquido y gas, se puede considerar despreciable el volumen de los slidos y lquidos frente al volumen de los gases. 2.4.-Criterio de signos para el calor y el trabajo (IUPAC). -El sistema absorbe energa en forma de calor del exterior , Q > 0, Q = + Q > 0 Q < 0 -El sistema cede energa en forma de calor al exterior , Q < 0, Q = " -El exterior realiza un trabajo sobre el sistema (compresin) , W > 0, W = + -El sistema realiza un trabajo sobre el exterior (expansin) , W < 0, W = " W > 0 W < 0

-(En el criterio termodinmico de signos, Fsica, el trabajo de compresin es " y el de expansin +) 2.5.-Transformaciones qumicas especialmente importantes. -Son transformaciones qumicas importantes los siguientes procesos: a) procesos isotrmicos ( la temperatura permanece constante); b) procesos adiabticos (no hay transferencia de energa en forma de calor); c) procesos isocricos (el volumen permanece constante); procesos isobricos (la presin permanece constante). De los casos anteriores vamos a ver los que tienen lugar a V = constante (olla a presin; esterilizar en autoclave; fermentacin para obtener vino; todos recipiente cerrado) o a P = constante (fotosntesis; oxidacin de los metales; quemar madera; recipiente abierto y la presin la atmosfrica). 2.5.1.-Reacciones qumicas a volumen constante. Calor de reaccin a volumen constante. -V =constante ! V=0 ! W=P V = 0 ! U = Q + W , U = QV + 0 ; U=QV ; QV: calor de reaccin a V=cte. -El calor de reaccin a volumen constante es igual a la variacin de la energa interna del sistema. -Reaccin qumica exotrmica, QV < 0 ! U < 0 , disminuye la energa interna del sistema. -Reaccin qumica endotrmica, QV > 0 ! U > 0, aumenta la energa interna del sistema. 2.5.2.-Reacciones qumicas a presin constante. Calor de reaccin a presin constante. Entalpa. Variacin H. -P = constante ! W = "P V (expansin) ! U = Q + W , U = QP " P . V ; QP: calor de reaccin a P=cte . QP = U + P V ! QP = (U " U0) + P (V " V0) , QP = (U + P . V) " (U0 + P. V0) ! U + P . V = H ; H es una nueva magnitud, funcin de estado (U, P, V ya lo son), que tiene unidad de energa: es la entalpa ; QP = H " H0 = H; -El calor de reaccin a presin constante es igual a la variacin de la entalpa del sistema. -Reaccin qumica exotrmica, QP < 0 ! H < 0 , H = " , disminuye la entalpa del sistema. -Reaccin qumica endotrmica, QP > 0 ! H > 0, H = + , aumenta la entalpa del sistema. 2.5.3.-Relacin entre Qv y Qp . -Relacin: QV = U; QP = U + P . V ! QP = QV + P V

a) En las reacciones con materia en estado slido y lquido ! V = 0 ! P . V = 0 ! QP " QV ! H " U ; b) En las reacciones con materia en estado gas (gases ideales): ecuacin de estado: P . V = n . R . T , P . V = n . R . T (n es el incremento del nmero de moles de sustancias gaseosas que tiene lugar en la reaccin; R=8,314 J/mol.K = 0,082 atm.L/mol.K ; T = cte); por lo tanto: QP = QV + n . R . T ; H = QV + n . R . T ! QP " QV ; H " U . -Pero, si el nmero de moles gaseosos en ambos miembros de una reaccin es el mismo !n=0! QP=QV ! H=U. 2.6.-Problemas del primer principio de la termodinmica. P01: Ejemplo 1-p122: -Dibujamos un sistema y colocamos los datos: Q (+) W (") Q = 4.000 J ; W = " 5.000 J ; U = Q + W ; U = 4.000 " 5.000 ; U = -1.000 J ; (el sistema disminuye su energa interna en 1.000 J) P02: Ejemplo 2-p123: -Esquema y situamos los datos; pasamos las unidades a la unidad correspondiente del SI. Solucin unidad SI - V0 = 2,1 L ; V = 3,5 L ! V=V"V0 ; V=1,4 L = 1,4 10"3 m3 ; Pext = 1,2 atm = 1,2 (atm) . 101.300 (Pa/atm)=121.560 Pa . Trabajo de expansin: W = " P . V ; W = " 121.560 (Pa) . 1,4 10"3 (m3) = "170,2 J. P03: Ejemplo 3-p. 125 -Realizamos un esquema y situamos los datos: U = " 100 kJ (" disminuye la energa interna) U = QP + P . V { W (") W = "P . V = " 10 kJ (expansin) U = H " P . V " 100 = H " 10 ; H = " 90 kJ ; el sistema disminuye su entalpa en 90 kJ P04: Ejemplo 4-p. 125: -Calor cedido a presin constante: QP = H ; QP = -90 kJ; calor cedido a volumen constante: QV = U ; QV = "100 kJ P05: Ejemplo 5-p. 126: QP (+) W (") P = cte. = 1 atm = 101.300 Pa , V = 3 l = 3 . 10"3 m3

QP = + 4.050 J (expansin) -la variacin de entalpa es igual al calor de reaccin a presin constante: H = QP ! H = + 4.050 J -trabajo de expansin: W = " P . V ; W = " 101.300 (Pa) . 3 . 10"3 (m3) = " 303,9 J -proceso isobrico ! H = U + P . V ; U = H - P . V ; U = 4.050(J) " 303,9 (J) ; U = + 3.746,1 J P06: Ejemplo 6-p. 125: Bomba calorimtrica: p. 125. -m-C2H5OH = 1,0 g -m-H2O = 3,0 kg ; t0-H2O = 24,3 0C ; t-H2O = 26,2 0C ; c-H2O = 4.180 J / kg .0C; equivalente en agua del calormetro: 0,647 kg H2O ; mtotal- H2O = 3,647 kg ; t-H2O = 1,9 0C -variacin de la energa interna en la combustin: V = cte ! U = QV ! QV = c . mT . t ; utilizando las unidades de c: QV = 4.180 (J / kg . 0C) . 3,647 (kg) . 1,9 (0C) = 28.964,5 J (para 1,0 g de etanol) ; se suele expresar para 1 mol: 1 mol C2H5OH = 46,0 g ! QV = 28.964,5 (J / g) . 46,0 (g / mol) = 1.332.367 J /mol ; QV = 1.332,4 kJ / mol ; al ser calor desprendido por el sistema: QV = " 1.332,4 kJ / mol ! U = " 1.332,4 kJ / mol -calor de combustin (reaccin) a P = cte. ! QP = QV + P . V ; P . V = n . R . T ; n = 2"3 = "1 mol (slo gases) ; R = 8,31 J / K . mol ( en los problemas de termodinmica es la unidad habitual); T = 298 K ; P . V = "1(mol) . 8,31 (J / K . mol). 298 (K) ; P . V = "2.476,4 J= "2,5 kJ ; P . V = "2,5 kJ / mol quemado alcohol; QP = "1.332,4 (kJ / mol) " 2,5 (kJ / mol) = "1.334,9 kJ / mol ! H = " 1.334,9 kJ / mol C2H5OH quemado. P07: Ejercicio 1-p. 121: -Se puede manifestar de otras formas: desprendimiento de energa en forma de luz ( combustin del magnesio); absorcin de energa en forma de radiacin electromagntica (fotosntesis); desprendimiento de energa elctrica (pila). P08: Ejercicio 2-p. 121:

-Extensivas (dependen de la cantidad de materia): peso, volumen; intensivas (no dependen de la cantidad de materia): temperatura, calor, punto de fusin, densidad, presin, presin de vapor. P09: Ejercicio 3-p. 123: -Energa interna de un sistema es una funcin de estado porque su valor slo depende del estado del sistema y no del camino seguido para llegar a dicho estado; toma un valor definido para cada estado del sistema. -El calor y el trabajo no son funciones de estado porque dependen del camino seguido en la transformacin; no toman un valor definido para cada estado del sistema. -Explicacin de que el trabajo no es funcin de estado: supongamos que la transformacin consiste en el paso de 1 a 2 siguiendo dos caminos diferentes. (1) (1) b1 rea = P . V rea = W * camino-a P * * P W = P . V P a1 camino-b b2 - --------------- a2 V * * (2) * (2) V V0 V V0 V Wa = Wa1 + Wa2 ; Wa1 (isocrico) ! V = 0 ! Wa1 = 0 ; Wa2 (isobrico) = P . V ; Wa = P . V (rea). Wb = Wb1 + Wb2 ; Wb1 (isobrico) = P . V ; Wb2 (isocrico) ! V= 0 ! Wb2 = 0 ; Wb = P . V (rea). ambas reas son diferentes ! Wa " Wb (para una misma transformacin) P10: Ejercicio 4-p. 123: primer principio de la Termodinmica P = 1 atm (cte) ; P = 101.300 Pa W = " P . V (expansin) ; W = " 101.300 (Pa) 50 106 (m3) ; V = 50 cm3 ; V = 50 10-6 m3 W = " 5,07 J . (1 Pa = 1 N / m2 ; 1 J = 1 N . 1 m) W (") P11: Ejercicio 5-p. 123: primer principio de la Termodinmica -Mquina de vapor (la energa en forma de calor que se comunica al agua se transforma en trabajo); -Compresor (se realiza trabajo contra un gas y se libera energa en forma de calor).

P12: Ejercicio 6-p. 123: primer principio de la Termodinmica W = 460 J (compresin) W (+) Q (") U = W + Q ; U = 460 " 120 ; Q = " 120 J (cede) U = 340 J (aumenta) P13: Ejercicio 7-p. 125: primer principio de la Termodinmica a) U = Q + P V; para que U = Q ! P V = 0 ! V = 0 ya que P " 0 ! V = cte ! proceso isocrico; b) U = Q + P V; para que U = P . V ! Q = 0 ! proceso adiabtico; c) U = Q + P V; si el valor absoluto de Q = valor absoluto de P . V! Q = " W ! U = 0 ! proceso isotrmico P14: Ejercicio 8-p. 125: primer principio de la Termodinmica H = U + P . V ; U y P . V tienen unidades de energa. P15: Ejercicio 9-p. 125 : primer principio de la Termodinmica H = U + P . V ; en procesos termodinmicos con lquidos y slidos V " 0 ! P . V = 0 ! H =U. P16: Ejercicio 10-p. 125 : primer principio de la Termodinmica proceso adiabtico ! Q = 0 W (") (disminuye la energa interna del sistema) W = " 150 J U = Q + W ; U = 0 " 150 ; U = " 150 J ; P17: Ejercicio 11-p. 126 : primer principio de la Termodinmica -La entalpa es una magnitud extensiva ya que depende de la cantidad de materia (H=U+PV ; U extensiva, V extensiva) P18: Ejercicio 12-p. 126: primer principio de la Termodinmica -naftaleno: C10H8 (hidrocarburo cclico, dos ciclohexanos unidos; componente ms abundante del alquitrn de hulla) -datos: m-C10H8 = 1,44 g; m-H2O = 2.000 g = 2,0 kg ; t0 = 20,2 0C ; t = 25,8 0C ; t = 5,6 0C = 5,6 K ; equivalente en agua del calormetro = 430 g = 0,43 kg ; V=cte. ; c-H2O = 1 cal / g .0C = 4.180 J / kg 0C =4.180 J/ kg K -calculamos el calor necesario para elevar la temperatura del agua y del calormetro: Q =cmt; a) en cal y luego a J : Q = 1 (cal / g 0C) (2.000 + 430) (g) 5,6 (0C) ; Q = 13.608 cal ; Q = 56.881 J = 56, 9 kJ

b) en J : Q = 4.180 (J / kg 0C) 2,43 (kg) 5,6 (0C) ; Q = 56.881 J = 56, 9 kJ ; -calculamos la parte correspondiente a 1 mol (calor molar de combustin) ya que 56,9 kJ es para 1,44 g de C10H8 ; n- C10H8 = m / M ; M- C10H8 = 128,0 g / mol ; n- C10H8 = 1,44 / 128,0 ; n- C10H8 = 0,011 mol ; QV = Q / n ; QV = 56,9 (kJ) / 0,11 (mol) ; QV = 5173 (kJ / mol) ; QV = "5173 (kJ / mol) (desprende energa). P19: Ejercicio 13-p. 127 : primer principio de la Termodinmica QP=QV +PV; QP = QV + nRT; V de slidos y lquidos es despreciable frente a los gases!n=0 (gases)!QP= QV P20: Ejercicio 14-p. 127 : primer principio de la Termodinmica -datos 1 parte: V = cte. ! V = 0 ; t = 25 0C (constante) ; T = 298 K ; QV = "41 kJ/ mol N2 (g) = "41103J / mol N2(g); QV = calor de combustin a volumen cte. ; N2 (g) + 3 H2 (g) ! 2 NH3 (g) ;U = QV + P V ! p V=0! U = QV ; -datos 2 parte: P = 1 atm (cte.); QP =? ; QP =calor de combustin a presin cte.; QP= QV + nR T; n=2"4 ="2 mol ; QP ="41 103 (J) + ("2) (mol) 8,31 (J/mol K) 298 (K) ; QP=" 45.953 (J)!QP ="46,0 kJ!QP = " 46,0 kJ /mol N2 (g) P21: Ejercicio 41 - p. 143: W (+) Q (") W = 1.800 J ; Q = "1.200 J ; U = Q + W ; U = "1.200 + 1.800 ; U = +600 J P22: Ejercicio 42 - p. 143: QP = QV + n . R . T ; calculamos QV para 1 mol: QV = 98, 40 kJ / 2,4 (g) C6H6 (l) ; M-C6H6 = 78,0 (g /mol); n = m/M; n = 2,4 / 78,0 ; n = 0,03 mol ! QV = 98, 40 kJ / 0,03 mol ; QV = 3.280 kJ / mol ! QV = "3.280 kJ / mol C6H6 (l) (desprende) ; calculamos n (gases) = 6 " 15/2 ; n = " 1,5 mol ! n R T = ("1,5 mol) 8,31 (J /molK) 298 (K) = "3.715 J ; n R T = "3,7 kJ ! n R T = "3,7 kJ / mol C6H6 (l) ; QP = "3.280 kJ / mol C6H6 (l) +["3,7 kJ / mol C6H6 (l)] ; QP = "3.283,7 kJ /mol C6H6 (l) P23: Ejercicio 43 - p. 143: C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) ! 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) H0 = " 2.877 kJ / mol C4H10 (g) quemado ! proceso exotrmico (la combustin de compuestos orgnicos es exotrmica; los compuestos orgnicos son energticamente ricos)

m - C4H10 (g) = 4 kg = 4 3 103 kg ; M-C4H10 = 58,0 g / mol ; n = m / M ; n = 69 mol C4H10 (g) H0 = QP ; QP ="2.877 (kJ/mol C4H10 (g)) n (mol C4H10 (g)); QP ="2.877 (kJ/mol C4H10 (g)) 69 (mol C4H10 (g)) QP = "223.255 kJ " 2,2 3 105 kJ. [el mismo problema puede dar como dato el volumen del compuesto orgnico (CN / otras) que tambin se pasa a moles: VCN = n 22,4 ; P 3 V = n R T]

3.-Entalpa estndar de reaccin. -Nos centraremos en el estudio de la variacin de entalpa, H, ya que las reacciones, generalmente, se verifican a P cte. 3.1.-Condiciones estndar. -Los cambios de entalpa, H, dependen de la presin y de la temperatura ! fijar una condiciones, condiciones estndar, que por acuerdo internacional son: P = 1 atm ; t = 25 0C (normalmente). Se representa H0 . -Estado fsico estndar es el estado fsico de una sustancia pura en las citadas condiciones. 3.2.-Ecuacin termoqumica. Reacciones exotrmicas / endotrmicas. -Son aquellas ecuaciones qumicas que se escriben indicando el estado fsico (en condiciones estndar) y el correspondiente balance energtico (siempre H0). -Como la entalpa es una propiedad extensiva (depende de la cantidad de materia), tambin tenemos que indicar la cantidad de materia que ha reaccionado o se ha formado (mol) -Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) ! H2O (l) H0 = " 285,8 kJ/mol H2O (l) (" indica una reaccin qumica exotrmica) H2O (l) ! H2 (g) + O2 (g) H0 = + 285,8 kJ/mol H2O (l) (+ indica una reaccin qumica endotrmica) 3.3.-Diagramas entlpicos. -Es frecuente expresar la informacin anterior sobre unos ejes de coordenadas, son los diagramas entlpicos. CH4(g) + 2 O2(g) ! CO2(g) + H2O(l) H0= " 890 kJ/mol // N2(g) + O2(g) ! 2 NO(g) H0f = +180,5 kJ/mol H Reactivos H CH4(g)+2 O2(g) H Productos H 2 NO(g) ------------- ------------- ----------- -----------

H<0H>0 (exotrmica) H = " 890 kJ/mol (endotrmica) H= +180,5 kJ/mol Productos CO2(g)+H2O(l) Reactivos N2(g)+O2(g) ------------ --------------- ------------- -----------camino de reaccin camino de reaccin camino de reaccin camino de reaccin 3.4.-Entalpa estndar de reaccin -La entalpa estndar de reaccin, H0, es la variacin de entalpa que tiene lugar en una reaccin cuando reactivos y productos se encuentran en estado fsico estndar . P24: Ejemplo 7-p. 129 C3H8 (g) + 5 O2 (g) ! 3 CO2 (g) + H2O (l) H0 = " 2.220 kJ / mol C3H8 (g) quemado -para otras cantidades (en moles): H0 = " 2.220 (kJ / mol) . n ; "700 (kJ) = " 2.220 (kJ / mol) . n ; n = 0,3 mol ; -como en otros casos: n = m / M ; m = n . M ; M- C3H8 = 44,0 g / mol ; m = 0,3 (mol) . 44,0 (g / mol) = 13,2 g. P25: Ejercicio 15-p. 129: entalpa estndar de reaccin -combustin butano: C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) ! 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) H0 = " 2.877 kJ /mol; -calculamos los moles correspondientes a desprender 350 kJ y luego los pasamos a masa: H0 = " 2.877 (kJ / mol) n ; " 350 (kJ) = " 2.877 (kJ / mol) n; n = 0,12 mol ; n = m / M ; MC4H10 = 58 g /mol; m = 0,12 (mol)58,0 (g/mol); m= 7 g P26: Ejercicio 16-p. 129: entalpa estndar de reaccin CaO (s) + H2O (l) ! Ca(OH)2 (s) H0 = " 65,21 kJ / mol CaO (s) mCaO = 25 kg = 25 103 g ; n = m / M ; MCaO = 56,0 (g / mol) ; n = 25 103 (g) / 56,0 (g / mol) ; n = 446,4 (mol) H0 = " 65,21(kJ / mol CaO (s)) n ; H0 = " 65,21(kJ / mol CaO (s)) 446,4 (mol) ; H0 = "2,9 104 kJ . P27: Ejercicio 17-p. 129: entalpa estndar de reaccin C8H18 (l) + 25 / 2 O2 (g) ! 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) H0 = " 5.471 kJ /mol C8H18 (l) -Vgasolina = V- C8H18 (l) = 1 (l) = 1 10"3 m3 ; d-gasolina = 800 kg / m3 ! d = m / V ! m-gasolina = m-C8H18 (l) = d V ;

m-C8H18 (l) = 800 (kg / m3) 1 10"3 (m3) ; m-C8H18 (l) = 0,8 kg ; m-C8H18 (l) = 800 g . -calculamos los moles de gasolina: n = m / M ; M- C8H18 = 114,0 (g / mol) ; n = 800 (g) / 114,0 (g / mol) ; n = 7,0 mol ; H0 = " 5.471 kJ /mol C8H18 (l) n ; H0 = " 5.471 (kJ /mol C8H18 (l)) 7,0 (mol) ; H0 = " 38.287 J = "3,8 104 J P28: Ejercicio 18-p. 129: entalpa estndar de reaccin CH4 (g) + 2 O2 (g) ! CO2 (g) + 2 H2O (l) H0="890,0 kJ/mol; (se supone que lo conocemos como dato)

H075% ="2,7 . 106 kJ ! H0100% ="2,7 . 106 (kJ) . 100 / 75 ; H0100% ="3,6 . 106 kJ ; calculamos los moles necesarios para producir la energa anterior y luego lo pasamos a masa:

H0= "890,0 (kJ / mol) n ; "3,6 106 (kJ) = "890,0 (kJ / mol) n ; n = 4,04 103 mol ; n = m / M ; m = n M ; M = 16,0 (g/mol) ; m = 4,04 103 (mol) 16,0 (g/mol) ; m = 6,5 104 g = 65 kg . 3.5.-Entalpa estndar de formacin. -La entalpa estndar de formacin de una sustancia pura compuesta, Hf0, es la variacin de entalpa que tiene lugar cuando se forma 1 mol de dicho compuesto, en condiciones estndar, a partir de sus elementos en las citadas condiciones. Por convenio, se asigna entalpa de formacin cero a las sustancias puras elemento en las condiciones anteriores. Tabla 1-p. 128 . Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) ! 1 H2O (l) Hf0 = " 285,8 kJ/mol H2O (l) formado 3.6.-Entalpa estndar de combustin. -La combustin representa toda una serie de procesos qumicos donde se produce desprendimiento de energa en forma de calor; el proceso qumico ms importante de esta clase es la oxidacin del carbn o de los hidrocarburos (compuestos orgnicos); los combustibles son las sustancias que al quemarse (producir la combustin) suministran calor (en la prctica, los compuestos orgnicos). -La entalpa estndar de combustin (calor de combustin) de una sustancia es la variacin de entalpa que tiene lugar cuando se quema 1 mol de la sustancia en las condiciones estndar; son procesos exotrmicos (H0 = " ). -Su clculo, como en otras reacciones qumicas, se realiza mediante la ley de Hess y las entalpas estndar de formacin. 3.7.-Ley de Hess.

-Teniendo en cuenta que la entalpa es una funcin de estado, la ley de Hess dice: si una reaccin (ecuacin) puede producirse en varias etapas, reales o tericas, su variacin de entalpa es igual a la suma de las entalpas de reaccin de las diferentes etapas (ecuaciones). 3.8.-Clculo de la entalpa estndar de reaccin a partir de las entalpas estndar de formacin. -La entalpa estndar de reaccin se pueden calcular utilizando las entalpas estndar de formacin y la ley de Hess. -Se puede generalizar en la siguiente ecuacin: H0reaccin = n . H0f-productos " m . H0f-reactivos (m: coeficientes de los reactivos ; n: coeficientes de los productos). -La entalpa estndar de reaccin tambin se puede calcular partiendo de otras ecuaciones termoqumicas y la ley de Hess. 3.9.-Problemas de aplicacin de la ley de Hess. P29 : Ejemplo 8-p. 130: 2 C (s) + H2 (g) ! 1 C2H2 (g) H0f = ? kJ / mol C2H2 (g) formado (sntesis) -datos: C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l) formado 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) ! 4 CO2 (g) + 2 H2O (l) H0 = "2.598,8 kJ /2 mol C2H2 (g) quemado -la ecuacin que buscamos tiene 2 C (s) como reactivo ! copiamos la 1 ecuacin de los datos y la x 2 (todo!): 2x[C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g)] -la ecuacin que buscamos tiene H2 (g) como reactivo ! copiamos la 2 ecuacin de los datos: H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l) -la ecuacin que buscamos tiene 1 C2H2 (g) como producto ! copiamos la 3 ecuacin de los datos cambiando reactivos a productos y productos a reactivo, cambiamos el signo de H0 y x toda la ecuacin por 1/2 : 1/2 [4 CO2 (g) + 2 H2O (l) ! 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) H0 = +2.598,8 kJ /2 mol C2H2 (g)] -simplificamos, sumamos y x H por el coeficiente exterior al [ ], si procede: 2 C (s) + H2 (g) ! C2H2 (g) H0f = +226,6 kJ / mol C2H2 (g) formado

P30: Ejemplo 9-p. 131: 4 NH3(g) + 5 O2 (g) ! 6 H2O (l) + 4 NO (g) H0 = ? kJ / 4 mol NH3(g) -datos: H0f -NH3(g)="46,3 kJ/mol; H0f -O2(g)=0 kJ/mol; H0f -H2O(l)="285,8 kJ/mol; H0f -NO(g)=+90,4kJ /mol -en forma de ecuacin: 1/2 N2(g) + 3/2 H2 (g) ! NH3 (g) H0f -NH3(g)="46,3 kJ/mol NH3 (g) formado; H2(g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f - H2O (l) = "285,8 kJ / mol H2O (l) formado 1/2 N2 (g) + 1/2 O2 (g) ! NO (g) H0f -NO(g)=+90,4kJ / mol NO (g) formado -combinando adecuadamente las ecuaciones anteriores obtenemos la ecuacin problema: 4x[NH3 (g) ! 1/2 N2(g) + 3/2 H2 (g) H0f -NH3(g)= +46,3 kJ/mol NH3 (g) ] 6x[ H2 (g) + 1/2 O2 (g)! H2O (l) H0f "H2O(l) = "285,8 kJ/mol H2O (l)] 4x[ 1/2 N2 (g) + 1/2 O2 (g)! NO (g) H0f -NO(g) = +90,4kJ / mol NO (g) ] -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------4 NH3(g) + 5 O2 (g) ! 6 H2O (l)+ 4 NO (g) H0 = "1.168 kJ / 4 mol NH3(g) -tambin: H0 = n . H0f -productos " m . H0f -reactivos ; H0 = [6 H0f - H2O (l) + 4 H0f -NO(g)] " [4 H0f -NH3(g) " 5 H0f -O2(g)] ; H0 = [6 mol (" 285,8 kJ / mol H2O (l))] + [4 mol (+90,4kJ / mol NO (g))] - [4 mol ("46,3 kJ/mol NH3 (g))] - [5 mol (0 kJ/mol O2(g))] ; H0 = " 1.168 kJ / 4 mol NH3(g) P31: Ejemplo A-p. 141 Zn (s) + 1/2 O2 (g) ! ZnO (s) H0f = ? kJ / mol ZnO (s) formado -datos: 1 H2SO4 (aq) + Zn (s) ! ZnSO4 (aq) + H2 (g) H0 = -335,1 kJ / mol Zn (s) 2 2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (l) H0 = "571,6 kJ / 2 mol H2O (l) 3 H2SO4 (aq) + ZnO (s) ! ZnSO4 (aq) + H2O (l) H0 = -211,4 kJ / mol ZnO (s) -para obtener la ecuacin problema: Zn (s) con la 1 ; 1/2 O2 (g) con la 2 x 1/2 ; ZnO (s) con la 3 dada la vuelta ; H2SO4 (aq) + Zn (s) ! ZnSO4 (aq) + H2 (g) H0 = "335,1 kJ / mol Zn (s) x[2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (l) H0 = "571,6 kJ / 2 mol H2O (l) ]

ZnSO4 (aq) + H2O (l) ! H2SO4 (aq) + ZnO (s) H0 = +211,4 kJ / mol ZnO (s) -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Zn (s) + 1/2 O2 (g) ! ZnO (s) H0f = " 409,5 kJ / mol ZnO (s) formado P32: Ejemplo B-p. 141 C (s) + 2 S (s) ! CS2 (l) H0f = ? kJ / mol CS2 (l) formado -datos: C (s) + O2(g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado S (s) + O2(g) ! SO2 (g) H0f = "296,1 kJ / mol CO2 (g) formado CS2 (l) + 3 O2 (g) ! CO2 (g) + SO2 (g) H0 = "1.072,0 kJ / mol CS2 (l) quemado -combinamos adecuadamente las ecuaciones anteriores: C (s) + O2(g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) 2x[ S (s) + O2(g) ! SO2 (g) H0f = "296,1 kJ / mol CO2 (g) ] CO2 (g) + SO2 (g) ! CS2 (l) + 3 O2 (g) H0 = +1.072,0 kJ / mol CS2 (l) --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------C (s) + 2 S (s) ! CS2 (l) H0f ="393,5+2.("296,1)+1.072,0 = 86,3 kJ / mol CS2(l) formado P33: Ejemplo C-p. 142 2 C (s) + H2 (g) ! C2H2 (g) H0f = ? kJ / mol C2H2 (g) -dato: 1C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) ! 2CO2 (g) + H2O (l) H0="1.299,4 kJ/mol C2H2(g) quemado -datos de la tabla 1-p. 128: 2C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado 3H2 (g) + O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l) formado 2 C (s) con la 2 x 2 ; H2 (g) con la 3 ; C2H2 (g) con la 1 cambiando reactivos por productos: 2x[ C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) ] H2 (g) + O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l)

2 CO2 (g) + H2O (l) ! C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) H0 = + 1.299,4 kJ / mol C2H2 (g) ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------2 C (s) + H2 (g) ! C2H2 (g) H0f = +222,6 kJ / mol C2H2 (g) formado ! proceso endotrmico -en forma de diagrama de entalpa: H0 (kJ) C2H2 (g) +226,8 " ----------H0f = +222,6 kJ / mol C2H2 (g) formado 2 C(s) + H2(g) (por convenio la entalpa de formacin de las sustancias puras elemento es 0) 0 ----------------camino de reaccin -tambin podemos representar las distintas etapas del proceso, una a continuacin de la otra, segn el criterio de combinacin elegido [ 2x2+1+("3)] ; el desnivel entre el ltimo punto obtenido y el 0 da H0 . P34: Ejercicio 19-p. 131: ley de Hess C (s) + 2 S (s) ! CS2 (l) H0f = ? kJ / mol CS2 (l) formado -datos: 1 C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado 2 S (s) + O2 (g) ! SO2 (g) H0f = "296,1 kJ / mol SO2 (g) formado 3 CS2 (s) + 3 O2 (s) ! CO2 (l) + 2 SO2 (g) H0 = "1.072 kJ / mol CS2 (l) quemado -para obtener la ecuacin problema: C (s) co n la 1 ; 2S (s) con la 2 x2 ; CS2 (l) con la 3 dada la vuelta; C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) 2x[S (s) + O2 (g) ! SO2 (g) H0f = "296,1 kJ / mol SO2 (g ] CO2 (l) + 2 SO2 (g) ! CS2 (s) + 3 O2 (s) H0 = +1.072 kJ / mol CS2 (l) ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

C (s) + 2 S (s) ! CS2 (l) H0f = + 86,3 kJ / mol CS2 (l) formado -Tambin con :H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 para la combustin del CS2 (s) y tenemos como datos H0f del CO2 (g) , del SO2 (g) , del O2 (g) y del CS2 (s) que queda como incognita: H0 = [ 1 H0f -CO2(g) + 2 H0f -SO2 (g) ] " [1 H0f -CS2 (s) + 3 H0f -O2 (g)] ; " 1.072 = [ 1 ("393,5) + 2 (" 296,1) ] " [1 H0f + 3 0] ; " 1.072 = ( " 393,5 " 592,2) " H0f ; H0f = + 86,3 kJ / mol P35: Ejercicio 20-p. 131: ley de Hess CaCO3 (s) ! CaO (s) + CO2 (g) H0 = ? kJ / mol CaCO3 (s) -datos: H0f -CaCO3(s) = " 1.206,9 kJ / mol ; H0f -CaO(s) = " 635,6 kJ / mol ; H0f -CO2(g) = "393,5 kJ / mol -H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 = [1 H0f -CaO(s) + 1 H0f -CO2(g)] " [1 H0f -CaCO3(s)] ; H0 = [1mol ( " 635,6 kJ / mol) + 1mol ( "393,5 kJ / mol)] - [1 mol . (" 1.206,9 kJ / mol)] ; H0 = +177,8 kJ; H0 = + 177,8 kJ / mol CaCO3 (s) ; tambin: Ca (s) + C (s) + 3/2 O2 (g) ! CaCO3 (s) H0f -CaCO3(s) = " 1.206,9 kJ / mol Ca (s) + 1/2 O2 (g) ! CaO (s) H0f -CaO(s) = " 635,6 kJ / mol C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f -CO2(g) = "393,5 kJ / mol damos la vuelta a la primera ecuacin y copiamos las otras dos tal como estn CaCO3 (s) ! Ca (s) + C (s) + 3/2 O2 (g) H0f -CaCO3(s) = +1.206,9 kJ / mol Ca (s) + 1/2 O2 (g) ! CaO (s) H0f -CaO(s) = " 635,6 kJ / mol C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f -CO2(g) = "393,5 kJ / mol -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------CaCO3 (s) ! CaO (s) + CO2 (g) H0 = + 177,8 kJ / mol CaCO3 (s) P36: Ejercicio 21-p. 131: ley de Hess -ecuacin de sntesis del metanol: C (s) + 1/2 O2 (g) + 2 H2 (g) ! CH3OH (l) H0f = ? kJ / mol CH3OH (l) formado -datos: 1 CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) ! CO2 (g) + 2 H2O (l) H0 = "726,4 kJ / mol CH3OH (l) quemado

2 C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado 3 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l) formado -para obtener C (s) + 1/2 O2 (g) + 2 H2 (g) ! CH3OH (l) aparece al final damos la vuelta a la 1 ecuacin 2 ecuacin tal como est 3 ecuacin tal como est x 2 C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) 2x[H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l) ] CO2 (g) + 2 H2O (l) ! CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) H0 = +726,4 kJ / mol CH3OH (l) ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------C (s) + 1/2 O2 (g) + 2 H2 (g) ! CH3OH (l) H0f = " 238,7 kJ / mol CH3OH (l) formado -Tambin con :H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 para la combustin del metanol y tenemos como datos H0f del CO2 (g) , del H2O (l) , del O2 (g) y del CH3OH (l) que queda como incognita: H0 = [ 1 H0f -CO2(g) + 2 H0f -H2O (l) ] " [1 H0f -CH3OH (l) + 3/2 H0f -O2 (g)] ; " 726,4 = [ 1 ("393,5) + 2 ("285,8)] " [1 H0f + 3/2 0] ; " 726,4 = ( " 393,5 " 571,6 ) " H0f ; H0f = " 238,7 kJ / mol P37: Ejercicio 33 - p. 141: ley de Hess 4 HBr (g) + O2 (g) ! 2 Br2 (l) + 2 H2O (g) H0 = ? kJ / 4 mol HBr -datos: 1 H2 (g) + Br2 (g) ! 2HBr (g) H0 = "72,8 kJ / 2 mol HBr 2 2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (g) H0 = "483,7 kJ / 2 mol H2O (g) -para obtener la ecuacin problema: 4 HBr (g) con la 1 dada la vuelta y x2 ; O2 (g) con la 2 2x[2HBr (g) ! H2 (g) + Br2 (g) H0 = +72,8 kJ / 2 mol HBr ] 2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (g) H0 = "483,7 kJ / 2 mol H2O (g) -------------------------------------------------------------------------------------------------------4 HBr (g) + O2 (g) ! 2 Br2 (l) + 2 H2O (g) H0 = "338,1 kJ / 4 mol HBr -Tambin : H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 = [2 H0f - Br2 (l) + 2 H0f -H2O (g)] " [4 H0f-HBr (g) + 1 H0f "O2 (g) ] ; H0f del dibromo y del dioxgeno es 0 y las otra las calculo de los datos pero para 1 mol. H0 = [2 mol 0 kJ / mol + 2 mol ( " 241,85 kJ / mol)] - [4 mol . (" 36,4 kJ / mol) + 1 0 kJ/mol] ; H0 = " 338,1 kJ;

P38: Ejercicio 34 - p. 141: ley de Hess. Fe2O3 (s) + 3 CO (g) ! 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) H0 = ? kJ / mol Fe2O3 (s) -datos: 1 3 Fe2O3 (s)+ CO (g) ! 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) H0 = "46,4 / 3 mol Fe2O3 (s) 2 FeO (s) + CO (g) ! Fe (s) + CO2 (g) H0 = +9,0 kJ / mol FeO (s) 3 Fe3O4 (s) + CO (g) ! 3 FeO (s) + CO2 (g) H0 = "41,0 kJ / mol Fe3O4 (s) -para obtener la ecuacin problema: Fe2O3 (s) con la 1 x 1/3 ; 3 CO (g) saldr al final (est en las tres ecuaciones) ; 2Fe (s) con la 2 x2 ; 3 CO2 (g) con la 3 x 2/3 (ya tenemos 1/3 de la 1 y 2 de la 2, falta 2/3 ) . 1/3 x [3 Fe2O3 + CO (g) ! 2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) H0 = "46,4 / 2 mol Fe2O3 (s) ] 2 x [FeO (s) + CO (g) ! Fe (s) + CO2 (g) H0 = +9,0 kJ / mol FeO (s) ] 2/3 x [Fe3O4 (s) + CO (g) ! 3 FeO (s) + CO2 (g) H0 = "41,0 kJ / mol Fe3O4 (s) ] -----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Fe2O3 (s) + 3 CO (g) ! 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) H0 = 1/3 ("46,4)+ 2(9,0)+ 2/3 ("41,0) = "24,8 kJ / mol Fe2O3 (s) Fe2O3 (s) + 3 CO (g) ! 2 Fe (s) + 3 CO2 (g) H0 = "24,8 kJ / mol Fe2O3 (s) -No se puede utilizar H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos porque no tengo como datos las entalpas de formacin (son entalpas de reaccin). P39: Ejercicio 35 - p. 142: ley de Hess 2 C (s) + 3 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! C2H5OH (l) H0f = ? kJ / mol C2H5OH (l) formado -dato: 1C2H5OH (l) + 3 O2 (g)!2 CO2 (g)+3 H2O (l) H0 ="1.365,6 kJ /mol C2H5OH (l) quemado -datos de la tabla 1-p. 128: 2C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado 3H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) H0f = "241,8 kJ / mol H2O (g) formado -2 C (s) con la 2x2 ; 3 H2 (g) con la 3x3 ; 1/2 O2 (g) saldr al sumar; C2H5OH (l) con la 1 dada la vuelta. 2x[C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) ] 3x[H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) H0f = "241,8 kJ / mol H2O (g) ]

2 CO2 (g)+3 H2O (l) ! C2H5OH (l) + 3 O2 (g) H0 =+1.365,6 kJ /mol C2H5OH (l) ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------2 C (s) + 3 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! C2H5OH (l) H0f = "146,8 kJ / mol C2H5OH (l) formado ! proceso exotrmico -Tambin con :H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 para la combustin del C2H5OH (l) y tenemos como datos H0f del CO2 (g) , del H2O (g) , del O2 (g) y del C2H5OH (l) que queda como incognita: H0 = [ 2 H0f -CO2(g) + 3 H0f -H2O(g) ] " [1 H0f - C2H5OH (l) + 3 H0f -O2 (g)] ; " 1.365,6 = [ 2 ("393,5) + 3 (" 241,8)] " [1 H0f + 3 0] ; " 1.365,6 = ( " 787 " 725,4) " H0f ; H0f = " 146,8 kJ / mol C2H5OH (l) formado -en forma de diagrama de entalpa: H0 (kJ) 0 2 C(s)+3 H2(g) + 1/2 O2 (g) camino de reaccin H0f = "146,8 kJ / mol C2H5OH (l) formado "146,8 " C2H5OH (l) P40: Ejercicio 36 - p. 142: ley de Hess 12 C (s) + 11 H2 (g) + 11/2 O2 (g) ! C12H22O11 (s) H0f = ? kJ / mol C12H22O11 (s) formado -dato: 1 C12H22O11 (s) + 12O2 (g) ! 12CO2 (g) + 11H2O(g) H0 = "5.160,2 kJ /mol C12H22O11 (s) quemado -datos de la tabla 1-p. 128: 2 C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado 3 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) H0f = "241,8 kJ / mol H2O (g) formado -12 C (s) con la 2x12 ; 11 H2 (g) con la 3x11 ; 11/2 O2 (g) saldr al sumar ; C12H22O11 (s) con la 1 dada la vuelta. 12x [ C (s) + O2 (s) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) ] 11x [ H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) H0f = "241,8 kJ / mol H2O (g) ] 12CO2 (g) + 11H2O(g) ! C12H22O11 (s) + 12O2 (g) H0 = +5.160,2 kJ /mol C12H22O11 (s)

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------12 C (s) + 11 H2 (g) + 11/2 O2 (g) ! C12H22O11 (s) H0f = "2.221,6 kJ / mol C12H22O11 (s) formado -en forma de diagrama de entalpa: ! proceso exotrmico H0 (kJ) 0 12C(s)+11H2(g)+11/2O2(g) camino de reaccin H0f = "2.221,6 kJ / mol C12H22O11 (s) formado "2.221,6 " C12H22O11 (s) -Tambin con :H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 para la combustin del C12H22O11 (s) y tenemos como datos H0f del CO2 (g) , del H2O (g) , del O2 (g) y del C12H22O11 (s) que queda como incognita: H0 = [ 12 H0f -CO2(g) + 11 H0f -H2O(g) ] " [1 H0f - C12H22O11 (s) + 12 H0f -O2 (g)] ; " 5.160,2 = [ 12 ("393,5) + 11 (" 241,8)] " [1 H0f + 12 0] ; " 5.160,2 = ( " 4722 " 2.659,8) " H0f ; H0f = " 2.2221,6 kJ/mol C12H22O11 (s) P41: Ejercicio 37 - p. 142: ley de Hess Si (s) + C (s) ! SiC (s) H0f = ? kJ / mol SiC (s) formado -datos: 1 SiO2 (s) + 3 C (s) ! SiC (s) + 2 CO (g) H0 = +624,6 kJ / mol SiO2 (s) gastado 2 Si (s) + O2 (g) ! SiO2 (s) H0f = "910,9 kJ / mol SiO2 (s) formado 3 C (s) + 1/2 O2 (g) ! CO (g) H0f = "110,5 kJ / mol CO (g) formado

Si (s) con la 2 ; C (s) con la 3 ; SiC (s) con la 1 : Si (s) + O2 (g) ! SiO2 (s) H0f = "910,9 kJ / mol SiO2 (s) C (s) + 1/2 O2 (g) ! CO (g) H0f = "110,5 kJ / mol CO (g) SiO2 (s) + 3 C (s) ! SiC (s) + 2 CO (g) H0 = +624,6 kJ / mol SiO2 (s)

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------Si (s) + 4 C (s) + 3/2 O2 (g) ! SiC (s) + 3 CO (g) H0 = "396,8 kJ / mol (pero no es la ecuacin inicial; la explicacin est en que tenemos C (s) en dos ecuaciones y, arbitrariamente, slo hemos sacado el C (s) de la 3) como queremos que desaparezca parte del C (s) (3) y 3 CO (g), sumamos a la ecuacin anterior la 3x3 y al revs:

3x [CO (g) ! C (s) + 1/2 O2 (g) H0f = +110,5 kJ / mol CO (g ] -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Si (s) + C (s) ! SiC (s) H0f = "65,3 kJ / mol SiC (s) formado -Tambin con :H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 de la 1 y tenemos como datos H0f del SiO2 (s) , del CO (g) , del C (s) y del SiC (s) que queda como incognita: H0 = [ 1 H0f -SiC (s) + 2 H0f -CO (g) ] " [1 H0f -SiO2 (s) + 3 H0f -C (s)] ; + 624,6 = [ H0f + 2 (" 110,5)] " [1 (" 910,9) + 3 0] ; + 626,4 = ( H0f " 221) " (" 910,9) ; H0f = " 65,3 kJ/mol SiC (s) formado. P42: Ejercicio 38 - p. 142: ley de Hess W (s) + 3/2 O2 (g) ! WO3 (s) H0f = ? kJ / mol WO3 (s) formado -datos: 1 WO3 (s) + 3 H2 (g) ! W (s) + 3 H2O (g) H0 = +114,9 kJ / mol WO3 (s) 2 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) H0f = "241,8 kJ / mol H2O (g) -W (s) con la 1 cambiando reactivos por productos [tambin sale WO3 (s)] ; 3/2 O2 (g) con la 2x3/2 : W (s) + 3 H2O (g) ! WO3 (s) + 3 H2 (g) H0 = "114,9 kJ / mol WO3 (s) 3x [ H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) H0f = "241,8 kJ / mol H2O (g) ] ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------W (s) + 3/2 O2 (g) ! WO3 (s) H0f = "840,3 kJ / mol WO3 (s) formado -Tambin con :H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 de la 1 y tenemos como datos H0f del H2O (g) , del H2 (g) , del W (s) y del WO3 (s) que queda como incognita: H0 = [1 H0f -W (s) +3 H0f -H2O (g)]"[1 H0f -WO3 (s) + 3 H0f -H2 (g) ] ; +114,9 = [1 0 + 3 (" 241,8)] " [ H0f + 3 0]; + 114,9 = (" 725,4) " ( H0f ) ; H0f = " 840,3 kJ/mol WO3 (s) formado. P43: Ejercicio 39 - p. 142: ley de Hess Ca (s) + C (s) + 3/2 O2 (g) ! CaCO3 H0f = ? kJ / mol CaCO3 (s) formado -datos: 1 CaCO3 (s) ! CaO (s) + CO2 (g) H0 = +177,8 kJ / mol CaCO3 (s) descompuesto -Si miramos la ec. 1 nos permite obtener el CaCO3 (s) de la ec. problema pero nos aparece CaO (s) y CO2 (g); obtenemos su H0f de la Tabla 1-p. 128:

2 C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) formado 3 Ca (s) + O2 (g) ! CaO (s) H0f = "635,6 kJ / mol CaO (s) formado

Ca (s) con la 3 ; C (s) con la 2 ; 3/2 O2 (g) saldr al final (est en las ec. 2 y 3, qu parte cogemos de 2 y qu parte de 3?); CaCO3 (s) con la 1 cambiando reactivos por productos y el signo de la entalpa: Ca (s) + O2 (g) ! CaO (s) H0f = "635,6 kJ / mol CaO (s) C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g) CaO (s) + CO2 (g) ! CaCO3 (s) H0 = "177,8 kJ / mol CaCO3 (s)

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Ca (s) + C (s) + 3/2 O2 (g) ! CaCO3 H0f = "1.206,9 kJ / mol CaCO3 (s) formado H0 (kJ) 0 Ca(s)+C(s)+3/2O2(g) camino de reaccin H0f = "1.206,9 kJ / mol CaCO3 (s) formado "1.206,9 " CaCO3 (s) -Tambin con :H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 de la 1 y tenemos como datos H0f del CaO (s) , del CO2 (g) y del CaCO3 (s) que queda como incognita: H0 =[1 H0f -CaO (s)+1 H0f -CO2 (g)]"[1 H0f -CaCO3 (s)]; +177,8 = [1 ("635,6) + 1 (" 393,5)] " [ H0f ]; + 177,8 = (" 635,6 " 1.180,5) " ( H0f ) ; H0f = " 1.206,9 kJ/mol P44: Ejercicio 40 - p. 142: ley de Hess Pb (s) + 1/2 O2 (g) ! PbO (s) H0f = ? kJ / mol PbO (s) formado -datos: 1 PbO (s) + CO (g) ! Pb (s) + CO2 (g) H0 = "65,69 kJ /mol PbO (s) gastado -tabla 1-p128: 2 C (s) + 1/2 O2 (g) ! CO (g) H0f = "110,5 kJ / mol CO (g) formado 3 C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f ="393,5 kJ/ mol CO2 (g) formado

Pb (s) y PbO (s) con la 1 cambiando reactivos por productos y el signo de la entalpa; el CO2 (g), que aparece como reactivo, lo quitamos con la 3; el CO (g), que aparece como producto, con la 2 al revs: Pb (s) + CO2 (g) ! PbO (s) + CO (g) H0 = +65,69 kJ /mol PbO (s)

C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = "393,5 kJ / mol CO2 (g)

CO (g) ! C (s) + O2 (g) H0f = +110,5 kJ / mol CO (g)

--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Pb (s) + 1/2 O2 (g) ! PbO (s) H0f = "217,31kJ/mol PbO(s) formado P45: Ejercicio 44 - p. 143: ley de Hess C (s) + 2 H2 (g) ! CH4 (g) H0f = ? kJ . Datos: 1 C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = " 393,5 kJ 2 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = " 285,8 kJ 3 CH4 (g) + 2 O2 (g) ! CO2 (g) + 2 H2O (l) H0 = " 890,4 kJ -Copiamos la 1 ecuacin y la 2x2 ; la 3 cambiamos reactivos por productos y el signo de la entalpa ; sumamos: C (s) + O2 (g) ! CO2 (g) H0f = " 393,5 kJ 2 [H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = " 285,8 kJ] CO2 (g) + 2 H2O (l) ! CH4 (g) + 2 O2 (g) H0 = + 890,4 kJ ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------C (s) + 2 H2 (g) ! CH4 (g) H0f = " 74,7 kJ -Tambin con : H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos . H0 de la 3 y tenemos como datos H0f del CO2 (g) , del H2O (l) y del CH4 (g) que queda como incognita: H0 = [ 1 H0f -CO2 (g) + 2 H0f -H2O (l)] " [1 H0f -CH4 (g) + 2 H0f -O2 (g) ]; " 890,4 = [1 ("393,5) + 2 (" 285,8)] " [ H0f ] ; H0f = " 74,7 kJ . P46: Ejercicio 45 - p. 143: ley de Hess S rmbico (s) ! S monoclnico (s) H0 = ? kJ . Datos: S rmbico (s) + O2 (g) ! SO2 (g) H0f = " 296,06 kJ S monoclnico (s) + O2 (g) ! SO2 (g) H0f = " 296,36 kJ -copiamos la 1 y en la 2 cambiamos reactivos por productos y el signo de la entalpa; sumamos: S rmbico (s) + O2 (g) ! SO2 (g) H0f = " 296,06 kJ SO2 (g) ! S monoclnico (s) + O2 (g) H0f = + 296,36 kJ

-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------S rmbico (s) ! S monoclnico (s) H0 = + 0,30 kJ P47: Ejercicio 46 - p. 143: ley de Hess -combustin: C2H5OH (l) + 3 O2 (g) ! 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) -combustin: C2H4 (g) + 3 O2 (g) ! 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) C2H4 (g) + H2O (l) ! C2H5OH (l) H0 = ? kJ / mol C2H5OH (l) formado -datos: 1 C2H5OH (l) + 3 O2 (g) ! 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) H0 = "1.367 kJ /mol C2H5OH (l) 2 C2H4 (g) + 3 O2 (g) ! 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) H0 = "1.411 kJ /mol C2H4 (g) -copiamos la 2 y la 1 cambiamos reactivos por productos y el signo; sumamos: C2H4 (g) + 3 O2 (g) ! 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) H0 = "1.411 kJ /mol C2H4 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) ! C2H5OH (l) + 3 O2 (g) H0 = +1.367 kJ /mol C2H5OH (l) ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------C2H4 (g) + H2O (l) ! C2H5OH (l) H0 = " 44kJ / mol C2H5OH (l) formado -Con H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos no tenemos H0f . P48: Ejercicio 47 - p. 143: -Las H0f de las sustancias puras compuestas las obetemos de la tabla 1-p128. No estn los diagramas de entalpa. a) H0f-CO (g) = " 110,5 kJ/mol ; H0f-O2 (g) = 0 kJ/mol ; H0f-CO2 (g) = " 393,5 kJ/mol . H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 = [ 1 H0f-CO2 (g) ] " [1 H0f-CO (g) + 1/2 H0f-O2 (g)] . H0 = [ 1mol (" 393,5 kJ/mol) ] " [1mol ( " 110,5 kJ/mol) + 1/2 mol 0 kJ/mol ] ; H0 = " 283 kJ . b) H0f-C (s) = 0 kJ/mol ; H0f-CO2 (g) = " 393,5 kJ/mol ; H0f-CO (g) = " 110,5 kJ/mol . H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 = [ 2 H0f-CO (g) ] " [1 H0f-C (s) + 1 H0f-CO2 (g)] .

H0 = [ 2 mol (" 110,5 kJ/mol) ] " [1mol 0 kJ/mol + 1 mol ( " 393,5 kJ/mol) ] ; H0 = + 172,5 kJ . c) H0f-C2H4(g) = + 52,3 kJ/mol; H0f-O2(g) = 0 kJ/mol; H0f-CO2(g) = " 393,5 kJ/mol; H0f-H2O(g)= "285,8 kJ/mol H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 = [ 2 H0f-CO2 (g) + 2 H0f-H2O (l) ] " [1 H0f-C2H4 (g) + 3 H0f-O2 (g)] ; H0 = [ 2 mol (" 393,5 kJ/mol) + 2 mol (" 285,8 kJ/mol) ] " [1mol ( +52,3 kJ/mol + 3 mol 0 kJ/mol) ] ; H0 = " 1410,9 kJ . d) H0f-C2H6(g) = "84,7 kJ/mol; H0f-O2(g) = 0 kJ/mol; H0f-CO2(g) = " 393,5 kJ/mol; H0f-H2O(g)= "285,8 kJ/mol H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 = [ 2 H0f-CO2 (g) + 3 H0f-H2O (l) ] " [1 H0f-C2H6 (g) + 7/2 H0f-O2 (g)] ; H0 = [ 2 mol (" 393,5 kJ/mol) + 3 mol (" 285,8 kJ/mol) ] " [1mol ("84,7 kJ/mol + 7/2 mol 0 kJ/mol) ] ; H0 = " 1559,7 kJ . e) H0f-H2O(g)= "241,8 kJ/mol ; H0f-C (s) = 0 kJ/mol ; H0f-CO (g) = " 110,5 kJ/mol ; H0f-H2 (g) = 0 kJ/mol . H0 = n H0f -productos " m H0f -reactivos ; H0 = [ 1 H0f-CO (g) + 1 H0f-H2 (g) ] " [1 H0f-H2O (g) + 1 H0f-C (s)] ; H0 = [ 1 mol (" 110,5 kJ/mol) + 1 mol 0 kJ/mol ] " [1mol ( " 241,8 kJ/mol ) + 1 mol 0 kJ/mol ]; H0 = + 131,3 kJ . P49: Ejercicio 49 - p. 143: 2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) ! 5 B2O3 (s) + 9 H20 (l) H0 = ? kJ / 2 mol B5H9 (l) -datos: 1 5 B (s) + 9/2 H2 (g) ! B5H9 (l) H0f = +73,2 kJ / mol B5H9 (l) formado 2 2 B (s) + 3/2 O2 (g) ! B2O3 (l) H0f = "1.263,6 kJ / mol B2O3 (s) formado -tabla 1-p154:3 H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l) formado -2 B5H9 (l) con la 1 al revs x 2 ; 12 O2 (g) saldr al final ; 5 B2O3 (s) con la 2 x 5 ; 9 H20 (l) con la 3 x 9: 2x [ B5H9 (l) ! 5 B (s) + 9/2 H2 (g) H0f = "73,2 kJ / mol B5H9 (l) ] 5x [ 2 B (s) + 3/2 O2 (g) ! B2O3 (l) H0f = "1.263,6 kJ / mol B2O3 (s) ] ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------9x [ H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (l) H0f = "285,8 kJ / mol H2O (l) ] 2 B5H9 (l) + 12 O2 (g) ! 5 B2O3 (s) + 9 H20 (l) H0 = "9.036,6 kJ / 2 mol B5H9 (l)

-m-B5H9 =1 g ; M-B5H9= 63(g/mol) ; n=m/M ; n = 0,016 mol ; H=QP ="9.036,6 [kJ/2 mol B5H9(l)] n [mol B5H9 (l)] ; QP="9.036,6 [kJ/2 mol B5H9 (l)] 0,016[mol B5H9 (l)] ; QP = " 72,3 kJ. 4.-Entalpa de enlace. -Entalpa de enlace (energa de enlace, energa de disociacin) es la energa necesaria para romper los enlaces, de un tipo determinado, existentes en 1 mol de molculas gaseosas en condiciones estndar. -En el caso de las molculas diatmicas, la entalpa de enlace coincide con la energa de disociacin de esas molculas. -En el caso de las molculas poliatmicas, la entalpa de enlace es un valor promedio. 4.1.-Clculo de la entalpa estndar de reaccin a partir de las entalpas de enlaces . -Teniendo en cuenta que la ruptura de enlaces (en los reactivos) supone un consumo de energa y la formacin de enlaces (en los productos) comporta un desprendimiento de energa ! la variacin de energa (variacin en la entalpa, H0) depende de la energa consumida y de la energa desprendida. -En forma de ecuacin: H0r = m . H0enlaces rotos reactivos " n . H0enlaces formados productos . Por lo tanto, la entalpa estndar de reaccin se puede calcular a partir de las entalpas de enlace en las mismas condiciones. 4.2.-Problemas de clculo de la entalpa de reaccin a partir de las energas de enlace. P50: Ejemplo 10-p. 132: 2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (g) H0 = ? kJ / 2 mol H2O (g) formado -datos: H0H"H = 436,4 kJ / mol H2(g) ; H0O%O = 498,7 kJ / mol O2(g) ; H0O"H = 460,0 kJ / mol H2O (g) ; a) se puede resolver escribiendo las ecuaciones correspondientes a los datos anteriores y aplicando la ley de Hess: -en forma de ecuaciones: H2 (g) ! 2 H (g) H0H"H = 436,4 kJ / mol H2(g) disociado O2 (g) ! 2 O (g) H0O%O = 498,7 kJ / mol O2(g) disociado H2O(g) ! 2 H(g) + O(g) H0O"H = 2 . 460,0 kJ / mol H2O (g) [valor promedio] -las entalpas de enlace anteriores son + (endotrmica) ya que tenemos que aportar energa para romper el enlace. -combinando adecuadamente las ecuaciones anteriores: 2x[ H2 (g) ! 2 H (g) H0H"H = 436,4 kJ / mol H2(g) ]

O2 (g) ! 2 O (g) H0O"O = 498,7 kJ / mol O2(g) 2x[ 2 H(g) + O(g) ! H2O(g) H0O"H = "2 . 460,0 kJ / mol H2O (g) ] ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (g) H0r = "468,5 kJ / 2 mol H2O (g) formado b) tambin: H0r = m H0enlaces rotos reactivos " n H0enlaces formados productos ; -nos interesa ver el nmero y tipo de enlaces: 2 H"H + O = O ! 2 H " O " H ! coeficiente en la ecuacin ajustada ! coeficiente ! coeficiente H0 = (2 1 H0H"H + 1 1 H0O%O ) " (2 2 H0O"H ); ! nmero de enlaces ! nmero de enlaces ! nmero de enlaces H0 =[2 mol H2 (g) 1 mol enlace (436,4 kJ / mol H2 (g))] + [1 mol O2(g) 1 mol enlaces (498,7 kJ / mol O2(g))] " [ 2 mol 2 mol enlaces (460,0 kJ / mol H2O)] ; H0r = " 468, 5 kJ ; H0r = " 468, 5 kJ / 2mol H2O (g) formado. -si optamos por el segundo criterio, en general, no se indica la sustancia, ya que las entalpas de enlace tampoco lo dicen; mol de enlaces rotos o formados queda en mol ; por lo tanto: H0r =[ 2 mol (436,4 kJ/mol ) + 1 mol (498,7 kJ / mol)] " [ 4 mol (460,0 kJ / mol )] ; H0r = " 468, 5 kJ ! H0r = " 468, 5 kJ / 2mol H2O (g) formado. P51: Ejercicio 22-p. 132. a) Br2 (g) + 3 F2 (g) ! 2 BrF3 (g) H0r = ? kJ/2mol BrF3 (g) ; Br " Br + 3 F " F ! 2 Br -datos: H0Br"Br = 192,5 kJ / mol // H0F"F =150,6 kJ / mol // H0Br"F = 197,0 kJ / mol FFF H0r = m . H0enlaces rotos reactivos " n . H0enlaces formados productos ; H0r = (11H0Br"Br + 31H0F"F ) " (2 3 H0Br"F ) ; H0r = [1 mol (192,5 kJ / mol ) + 3 mol (150,6 kJ/mol )] " [ 6 mol (197,0 kJ/mol )] ; H0r = "537,7 kJ ! Br2 (g) + 3 F2 (g) ! 2 BrF3 (g) H0r = "537,7 kJ / 2mol BrF3 (g) b) CH2=CH2 (g) + H2 (g) ! CH3"CH3 (g) H0r = ? kJ/mol CH3"CH3 (g) HHHH

C=C+H"H!HC"CH HHHH -datos: H0C%C = 620,0 kJ / mol) // H0C"H = 414,0 kJ /mol // H0H"H = 436,4 kJ/mol // H0C"C = 347,0 kJ/mol -H0r = m H0enlaces rotos r " n H0enlaces formados p. ; H0r = (1 1 H0C%C + 1 4 H0C"H + 1 1 H0H"H ) " (1 6 H0C"H + 1 1 H0C"C ) ; H0r =(1mol 620,0 kJ/mol + 4 mol 414,0 kJ/mol + 1mol 436,4 kJ/mol) " (6 mol 414,0 kJ/mol + 1mol 347,0 kJ/mol ) ; H0r = "118,6 kJ ! CH2=CH2 (g)+H2 (g)! CH3"CH3 (g) H0r ="118,6 kJ/mol . c) C2H5OH (g) + 3 O2 (g) ! 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) H0r = ? kJ / mol C2H5OH (g)quemado H\/O"H H"C"C"H+3O=O!2O=C=O+3O H/\HH/\H - datos: H0C"H = 414,0 kJ /mol // H0C"C = 347,0 kJ/mol // H0C"O = 351,0 kJ /mol // H0O"H = 460,0 kJ / mol // H0O%O = 498,7 kJ / mol // H0C%O = 745,0 kJ/mol ! H0r = (1 5 H0C"H + 1 1 H0C"C + 1 1 H0C"O + 1 1 H0O"H + 3 1 H0O%O ) " (2 2 H0C%O + 3 2 H0O"H ) ! H0r =(5 mol 414,0 kJ /mol +1 mol 347,0 kJ / mol + 1mol 351,0 kJ / mol + 1 mol 460,0 kJ / mol + 3 mol 498,7 kJ / mol)"(4 mol 745,0 kJ/mol + 6mol 460,0 kJ/mol); H0r = " 1.015,9 kJ ! C2H5OH (g) + 3 O2 (g) ! 2 CO2 (g) + 3 H2O (g) H0r = " 1.015,9 kJ / mol C2H5OH (g)quemado P52: Ejercicio 48 - p. 143: -Datos: entalpas medias de enlace (tabla-p. 132) a) H2 (g) + Cl2 (g) ! 2 HCl (g) H0 = ? kJ / 2 mol HCl (g) H _ H (g) + Cl _ Cl (g) ! H _ Cl (g) + H _ Cl (g) H0 = ? kJ / 2 mol HCl (g) -datos: H0H"H = 436,4 kJ / mol // H0Cl"Cl =242,7 kJ / mol // H0H"Cl = 431,9 kJ / mol (las entalpas de enlace son positivas, proceso endotrmico, ya que tenemos que aportar esa energa para romper el enlace correspondiente) - H0 = m . H0enlaces rotos reactivos " n . H0enlaces formados productos ; H0 = (1.1 H0H"H + 1.1 H0Cl"Cl)"(2 . 1 H0H"Cl) ; -H0 = [1 mol . (436,4 kJ / mol ) + 1 mol . (242,7 kJ/mol )] " [ 2 mol . (431,9 kJ/mol )] ; H0 = "184,7 kJ ! H2 (g) + Cl2 (g) ! 2 HCl (g) H0 = "184,7 kJ / 2 mol HCl (g)

b) CH" CH (g) + 2 H2 (g) ! CH3 " CH3 (g) H0 = ? kJ / mol CH" CH (g) HH %% H "C " C " H (g) + H " H (g) + H " H (g) ! H C C H (g) H0 =? kJ/mol CH" CH(g) %% HH -datos: H0H"C =414,0 kJ / mol // H0C"C = 812,0 kJ / mol // H0H"H = 436,4 kJ / mol // H0C"C = 347,0 kJ / mol -H0 = m . H0enlaces rotos reactivos " n . H0enlaces formados productos ; H0 = (1 . 2 H0H"C + 1 . 1 H0C"C + 2 . 1 H0H"H ) " ( 1 6 H0H"C + 1 1 H0C"C ) ; H0 = 1 H0C"C + 2 H0H"H " 4 . H0H"C " 1 . H0C"C ; H0 = [ 1 mol . (812,0 kJ / mol )] + [ 2 mol . (436,4 kJ/mol )] " [ 4 mol . (414,0 kJ/mol )] " [ 1 mol . (347,0 kJ/mol )] ; H0 = "318,2 kJ ! CH" CH (g) + 2 H2 (g) ! CH3 " CH3 (g) H0 = "318,2 kJ / mol CH" CH (g) 5.-Entropa. Segundo principio de la termodinmica. 5.1.-Entropa y cambio de estado. -En los cambios de estado (slido, lquido y gas) se produce un cambio en el orden de las partculas (tomos, molculas, iones). De las magnitudes estudiadas ninguna mide el orden o desorden de las partculas de un sistema y, por lo tanto, se introduce una nueva magnitud que mida dicha cualidad de los sistemas materiales. Es la entropa, S. -La entropa es una magnitud, funcin de estado, que mide el grado, nivel, de desorden molecular de los sistemas. -La entropa aumenta cuando las partculas del sistema se desordenan (slido ! lquido ! gas) y disminuye cuando se ordenan (gas ! lquido ! slido). -Es el segundo principio de la termodinmica: la entropa del universo aumenta en un proceso irreversible y se mantiene constante en los reversibles. -Si suponemos un sistema que evoluciona de forma reversible desde un estado inicial, con entropa S0 , a un estado final , con entropa S , intercambiando cierta cantidad de calor (Q) con su entorno a temperatura constante (T) , se cumple: S = Q / T . (Q : calor intercambiado de forma reversible . T : temperatura absoluta). P53: Ejemplo 11- p. 133:

H2O (s) (inicial) ! H2O (l) (final) . Datos : n = 1 mol ; LF = 334.400 J/kg ; t = 0 0C , T = 273 K. Como tenemos 1 mol , 18 g = 0,018 kg , calculamos la parte correspondiente: LF = 334.400 J/kg 0,018 kg = 6.019,2 J ! Q = 6.019,2 J ! S = Q/T; S = 6.019,2 J / 273 K ; S = 22,05 J/K . Aumenta la entropa del sistema ya que el sistema se desordena al pasar a estado lquido. 5.2.-Entropa molar estndar. -Entropa molar estndar de una sustancia , S0, es la entropa de 1 mol de dicha sustancia a la presin de 1 atm y temperatura de 25 0C. La entropa de una sustancia pura cristalizada (orden total de las partculas) es cero en el cero absoluto, 0 K ("273 0C). Tabla 3 p. 134. 5.3.-Entropa estndar de reaccin. -La entropa estndar de reaccin , S0, es la variacin de entropa que tiene lugar en una reaccin cuando reactivos y productos se encuentran en estado fsico estndar. Se calcula con las entropas molares estndar y el mismo algoritmo que para H0 . S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos (m: coeficientes de los r. ; n: coeficientes de los p.). 5.4.-Problemas de clculo de la entropa estndar de reaccin a partir de las entropas molares estndar. P54: Ejemplo 12 p. 134: -De la tabla 3 : S0-H2O-(S) = 43,2 J/mol K ; S0-H2O-(l) = 69,9 J/mol K ; segn el enunciado se congela ! estado final. S0 = S0-H2O-(S) " S0-H2O-(l) ; S0 = 43,2 " 69,9 ; S0 = " 26,7 J/mol K ; el enunciado lo pide para 100 g y no 1 mol. m-H2O = 100 g ; M-H2O = 18 g/mol ; n = m / M ; n = 100 / 18 ; n = 5,56 mol. S0 = " 26,7 (J/mol K) n (mol) ; S0 = " 26,7 (J/mol K) 5,56 (mol) ; S0 = " 148,5 (J/K) P55: Ejemplo 13 p. 135: a) CaCO3 (s)!CaO (s)+CO2 (g); datos: S0-CaCO3 (S) = 92,9 J/molK; S0-CaO (S) = 39,8 J/mol K; S0-CO2 (g) = 213,6 J/molK S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1mol S0-CaO (S) + 1 mol S0-CO2 (g) ) " (1 mol S0-CaCO3 (S) ) ; S0reaccin = (1mol 39,8 J/mol K + 1 mol 213,6 J/mol K ) " (1 mol 92,9 J/mol K) ; S0reaccin = 160,5 J / K. -Aumento de la entropa del sistema de 160,5 J/K ! aumenta el desorden de las partculas del sistema (CO2 es gas).

b) N2 (s) + 3 H2(g) ! 2 NH3 (g) ; datos: S0-N2 (g) = 192 J/molK ; S0-H2 (g) = 131 J/mol K; S0-NH3 (g) = 193 J/molK S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (2 mol S0-NH3 (g) ) "(1mol S0-N2 (g) + 3 mol S0-H2 (g) ); S0reaccin = (2 mol 193 J/mol K ) " (1 mol 192 J/mol K + 3 mol 131 J/mol K) ; S0reaccin = " 199 J / K. -Hay una disminucin de la entropa del sistema de 199 J/K!ha disminuido el desorden de las partculas del sistema. P56: Ejercicio 23 - p. 134: a) Diyodo gas ya que las molculas estn ms desordenadas. b) Agua gas ya que las molculas estn ms desordenadas. P57: Ejercicio 24 - p. 134: En el carbono-diamante los tomos estn ms ordenados. P58: Ejercicio 25 - p. 134: a) Aumenta el orden de los tomos de Hg y, por lo tanto, disminuye la entropa. b) Aumenta el desorden de las molculas y aumenta la entropa. c) Aumenta el desorden de los iones y aumenta la entropa. P59: Ejercicio 26 - p. 134: CH3 " CH2OH (l) ! CH3 " CH2OH (g) . Datos : LV = 36,4 kJ/mol ; t = 25 0C , T = 298 K . S = Q / T ; S = LV / T . S = 36,4 / 298 ; S = 0,122 kJ/mol K = 122 J/mol K . Por otra parte: S = S(g) " S(l) . Conocemos : S(l) = 161 J/mol K . Por lo tanto : S(g) = S + S(l) ; S(g) = 122 + 161 = 283 J/mol K P60: Ejercicio 27 - p. 135: a) H2 (g) + Cl2(g) ! 2 HCl (g) ; datos: S0-H2 (g) = 131 J/molK ; S0-Cl2 (g) = 223 J/mol K; S0-HCl (g) = 187 J/molK S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (2 mol S0-HCl (g) ) "(1mol S0-H2 (g) + 1 mol S0-Cl2 (g) ); S0reaccin = (2 mol 187 J/mol K ) " (1 mol 131 J/mol K + 1 mol 223 J/mol K) ; S0reaccin = + 20 J / K. -Hay un aumento de la entropa del sistema de + 20 J/K! aumenta el desorden de las partculas del sistema. b) S (s) + O2(g) ! SO2 (g) ; datos: S0-S (s ) = 31,9 J/molK ; S0-O2 (g) = 205 J/mol K; S0-SO2 (g) = 248,5 J/molK

S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1 mol S0-SO2 (g) ) "(1mol S0-S (s) + 1 mol S0-O2 (g) ); S0reaccin = (1 mol 248,5 J/mol K ) " (1 mol 31,9 J/mol K + 1 mol 205 J/mol K) ; S0reaccin = + 11,6 J / K. -Hay un aumento de la entropa del sistema de + 20 J/K! aumenta el desorden de las partculas del sistema. c) MgCO3(s)!MgO (s)+CO2 (g); datos: S0-MgCO3 (S)=65,69 J/molK; S0-MgO (S)=26,78 J/molK; S0-CO2 (g) = 213,6 J/molK S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1mol S0-MgO (S) + 1 mol S0-CO2 (g) )"(1 mol S0-MgCO3 (S) ) ; S0reaccin = (1mol 26,78 J/mol K + 1 mol 213,6 J/mol K ) " (1 mol 65,69 J/mol K) ; S0reaccin = 174,7 J / K. -Aumento de la entropa del sistema de 174,7 J/K ! aumenta el desorden de las partculas del sistema (CO2 es gas). P61: Ejercicio 28 - p. 135: (Se supone cualitativamente). a) Aumenta el orden de los iones y, por lo tanto, disminuye la entropa. b) Aumenta el desorden (se forman dos gases) y, por lo tanto, aumenta la entropa. c) En los reactivos y productos tenemos 2 moles en estado gas y, por lo tanto, el desorden ser parecido. La entropa cambiar poco. P62: Ejercicio 50 - p. 143: cualitativamente a) 2 KClO4 (s) ! 2 KClO3 (s) + O2 (g) ; se forma 1 mol de gas y, por lo tanto, aumenta el desorden; es decir, aumenta la entropa; S0 >0 . b) H2O (g) ! H2O (l) ; se forma 1 mol de lquido y, por lo tanto, disminuye el desorden; es decir, disminuye la entropa; S0 <0 . c) N2 (g) ! 2 N (g) ; se forma 2 mol de gas y, por lo tanto, aumenta el desorden; es decir, aumenta la entropa; S0 >0 . P63: Ejercicio 51 - p. 143: a) H2 (g) + CuO (s) ! Cu (s) + H2O (g) S0 = ? J/molK . Datos: p. 134. S0-H2 (g) = 131 J/molK ; S0-CuO (s) = 43,5 J/molK ; S0-Cu (s) = 33,3 J/molK ; S0H2O (g) = 188,7 J/molK ; S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1mol S0-Ca (S) + 1 mol S0-H2O (g) ) " (1 mol S0-H2 (g) + 1mol S0-CaO (S)) ; S0reaccin = (1mol 33,3 J/mol K + 1 mol 188,7 J/mol K ) " (1 mol 131 J/mol K + 1 mol 43,5 J/molK) ; S0reaccin = 47,5 J/K . Aumento de la entropa del sistema de 47,5 J/K ! aumenta el desorden.

b) CH4 (g) + 2 O2 (s) ! CO2 (g) + 2 H2O (l) S0 = ? J/molK . Datos: p. 134. S0-CH4 (g) = 186,19 J/molK ; S0-O2 (g) = 205 J/molK ; S0-CO2 (g) = 213,6 J/molK ; S0-H2O (g) = 69,9 J/molK ; S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1mol S0-CO2 (g) + 2 mol S0-H2O (l) ) " (1 mol S0-CH4 (g) + 2 mol S0-O2 (g)) ; S0reaccin = (1mol 213,6 J/mol K + 2 mol 69,9 J/mol K ) " (1 mol 186,19 J/mol K + 2 mol 205 J/molK) ; S0reaccin = " 243,79 J/K . Disminucin de la entropa del sistema de 243,79 J/K ! aumenta el orden. P64: Razona cualitativamente el signo de S en las siguientes reacciones: -2 Na (s) + Cl2 (g) ! 2 NaCl (s) . El cloruro de sodio slido (enlace inico, iones ordenados formando una red cristalina) tiene un orden superior que los reactivos en conjunto (el sodio slido forma enlace metlico con los tomos ordenados en la red pero las molculas de dicloro estn en estado gas). Si aumenta el orden en los productos respecto los reactivos disminuye la entropa. Por lo tanto, S < 0 . -CaCO3 (s) ! CaO (s) + CO2 (g) . El carbonato de calcio slido (enlace inico, iones ordenados formando una red cristalina) tiene un orden superior que los productos en conjunto (el xido de calcio slido forma enlace inico con los iones ordenados en la red pero las molculas de dixido de carbono estn en estado gas). Si aumenta el desorden en los productos respecto los reactivos aumenta la entropa. Por lo tanto, S > 0 . -N2 (g) + 3 H2 (g) ! 2 NH3 (g) . Reactivos y productos todos en estado gas, pero de producto hay menor nmero de molculas. Si aumenta el orden en los productos respecto los reactivos disminuye la entropa. Por lo tanto, S < 0 . P65: Predice cualitativamente el signo de S0 : Reaccin Orden S0 S0 = S0FINAL " S0INICIAL a) C (grafito) ! C (diamante) aumenta disminuye " b) N2 (g) + 3 H2 (g) ! 2 NH3 (g) aumenta disminuye " c) C (s) + H2O (g) ! CO (g) + H2 (g) disminuye aumenta + 6.-Energa libre. -La energa libre, G , (energa libre de Gibbs) es una nueva magnitud, funcin de estado y extensiva, que tiene unidades de energa y cuyo valor viene dado por la expresin: G = H " T S. La variacin de energa libre: G = H " T S. 6.1.-Energa libre estndar de formacin.

-La energa libre estndar de formacin de un compuesto, G0f , es la variacin de energa libre que tiene lugar cuando se sintetiza 1 mol de dicho compuesto a partir de sus elementos en estado estndar. Tabla 4 p. 136. -Por convenio, la energa libre de formacin de los elementos en condiciones estndar, 1 atm y 25 0C, es cero. 6.2.-Energa libre estndar de reaccin. -La energa libre estndar de reaccin , G0 , es la variacin de energa libre en una reaccin en la que los reactivos y productos se encuentran en estado estndar. Se calcula con las energas libres estndar de formacin y el mismo algoritmo que para H0: G0reaccin = nG0f- productos " mG0f - reactivos (m: coeficientes de los r.; n: coeficientes p.). 6.3.-Problemas de clcular la energa libre estndar de reaccin con las energas libres estndar de formacin. P66: Ejemplo 14 p. 137: CH4(g) + 2 O2 (g) ! CO2 (g) + 2 H2 O (l) G0 = ? kJ / mol CH4(g) -datos: G0f"CH4(g)="50,8 kJ/mol; G0f-CO2(g)=" 394,4 kJ/mol; G0f-H2O(l)="237,2 kJ/mol; G0f -O2 (g)=0kJ/mol G0reaccin = n G0f- productos " m G0f - reactivos ; G0reaccin = (1 mol G0fCO2 (l) + 2 mol G0f-H2O(l) ) " (1 mol G0f"CH4(g) + 2 mol G0f -O2 (g) ) ; G0reaccin = [1 mol (" 39,4 kJ/mol) + 2 mol (" 237,2 kJ/mol)] " [1 mol ("50,8 kJ/mol) + 2 mol 0 kJ/mol] ; G0reaccin = " 818 kJ / mol CH4 (g) quemado . P67: Calcula la variacin de la energa de Gibbs que tiene lugar cuando se quema 1 mol de butano en condiciones estndar . Datos : G0f - C4H10 (g) = " 15,7 kJ/mol ; G0f - O2 (g) = 0 kJ/mol ; G0f - CO2 (g) = " 393,4 kJ/mol ; G0f - H2O (l) = " 237,2 kJ/mol . Escribo la ecuacin de combustin: C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) ! 4 CO2 (g) +5 H2O (l). G0reaccin = n G0productos " m G0 reactivos ; G0reaccin = (4 mol G0-CO2 (g) + 5 mol G0-H2O (l) ) " (1 mol G0-Cc4H10 (g) + 13/2 mol G0-O2 (g)) ; S0reaccin = [ 4 mol ( " 393,4 J/mol) + 5 mol ( " 237,2 J/mol )] " [ 1 mol ("15,7 J/mol) + 13/2 mol 0 J/mol] ; G0 = " 21743,9 J/K . Disminucin de la energa libre, G0 < 0 ! reaccin espontnea. 7.-Variacin de la energa libre y espontaneidad de las reacciones. -Si miramos la variacin de la entalpa como criterio de espontaneidad de las reacciones: H < 0 , proceso exotrmico , proceso espontneo; H > 0 , proceso endotrmico , proceso no espontneo.

-Si miramos la variacin de la entropa como criterio de espontaneidad de las reacciones: S > 0 , aumenta la entropa , proceso espontneo; S < 0 , disminuye la entropa , proceso no espontneo. -Ambos criterios tienen excepciones y se utiliza el criterio de la variacin de la energa libre , G: G < 0 , proceso espontneo ; G > 0 , proceso no espontneo (el espontneo es el inverso) ; G = 0 , sistema en equilibrio. -Como G = H " T S , podemos agrupar las diferentes reacciones qumicas en seis casos: H S Descripcin de la reaccin qumica G = H " T S Espontaneidad < 0 exotrmica ! r. q. espontnea } G < 0 ! r. q. espontnea > 0 aumenta la entropa, aumenta el desorden ! r. q. espontnea --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------> 0 endotrmica ! r. q. no espontnea } G > 0 ! r. q. no espontnea < 0 disminuye la entropa, disminuye el desorden ! r. q. no espontnea -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------< 0 exotrmica ! r. q. espontnea }! efectos opuestos ! dos casos: < 0 disminuye la entropa, disminuye el desorden ! r. q. no espontnea H>T S, temperatura baja ! G < 0 ! r. q. espontnea H<T S, temperatura alta ! G > 0 ! r. q. no espontnea ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------> 0 endotrmica ! r. q. no espontnea }! efectos opuestos ! dos casos:

> 0 aumenta la entropa, aumenta el desorden ! r. q. espontnea H>T S, temperatura baja ! G > 0 ! r. q. no espontnea H<T S, temperatura alta ! G < 0 ! r. q. espontnea. -En resumen, son reacciones qumicas espontneas las siguientes , G < 0 : a) que sea exotrmica y que aumente el desorden ; b) que sea exotrmica y que disminuya el desorden pero a temperatura baja ; c) que sea endotrmica y que aumente el desorden pero a temperatura alta. Nota: G nos indica la espontaneidad o no de las reacciones qumicas pero no dice nada de la velocidad de la reaccin. 7.1.-Problemas sobre espontaneidad de las reacciones qumicas. P68: Ejemplo 15 p. 138: Para que sea espontnea G < 0 ; para G = 0 la reaccin est en equilibrio ; para G > 0 no tiene lugar la reaccin. Por lo tanto, la temperatura correspondiente a G = 0 marca el cambio de tendencia. Calculamos dicha temperatura: G = H " T S ; segn el enunciado: H0 = + 177,8 kJ y S0 = + 160,5 J/K y se supone que ambas variables termodinmicas no cambian con la temperatura; 0 = 177,8 (kJ) " T 160,5 10"3 (kJ/K) ; T = 1.107,8 K ; T = t + 273 ; t = 1.107,8 "273 ; t = 834,8 0C . Para temperaturas mayores de 834,8 0C T S0 ser mayor que H0 y la resta dar < 0 ; por lo tanto : G0 < 0 . P69: Ejercicio 29 - p. 138: a) 2 MgO (s) ! 2 Mg (s) + O2 (g) ; datos: G0-MgO (s) = " 569,6 kJ/mol ; G0-Mg (s) = 0 kJ/mol; G0-O2 (g) = 0 kJ/mol . G0reaccin = n G0productos " m G0 reactivos ; G0reaccin = (2 mol G0-Mg (s) + 1 mol G0"O2( g) ) " (2 mol G0-MgO (s) ); G0reaccin = (2 mol 0 kJ/mol + 1 mol 0 kJ/mol ) " [ 2 mol (" 569,6 k/mol) ; G0reaccin = + 1.139,2 kJ /2 mol MgO (s) descompuesto. Como G0 es > 0 la reaccin no es espontnea. b) N2 (g) + O2 (g) ! 2 NO (g); datos: G0-NO (g) = + 86,7 kJ/mol ; G0-N2 (g) = 0 kJ/mol; G0-O2 (g) = 0 kJ/mol . G0reaccin = n G0productos " m G0 reactivos ; G0reaccin = (2 mol G0-NO (g) ) " (1 mol G0"N2( g) +1 mol G0"O2( g) ); G0reaccin = (2 mol 86,7 kJ/mol ) " (1 mol 0 kJ/mol +1 mol 0 kJ/mol ) ; G0reaccin = + 173,4 kJ /2 mol NO (g) formados. Como G0 es > 0 la reaccin no es espontnea. c) 2 SO2 (g) + O2 (g) ! 2 SO3 (g); datos: G0-SO2 (g) = " 300,4 kJ/mol ; G0-O2 (g) = 0 kJ/mol ; G0-SO3 (g) = " 370,4 kJ/mol . G0reaccin = n G0productos " m G0 reactivos ; G0reaccin = (2 mol G0-SO3 (g) ) " (2 mol G0"SO2( g) +1 mol G0"O2 ( g) ) ; G0reaccin = [(2 mol (" 370,4 kJ/mol )] " [ 2 mol (" 300,4 kJ/mol) +1 mol 0 kJ/mol ] ;

G0reaccin = " 140 kJ /2 mol SO3 (g) formados. Como G0 es < 0 la reaccin es espontnea. P70: Ejercicio 30 - p. 138: C8H16 (g) + H2 (g) ! C8H16 (g) G0 = ? kJ / mol C8H16 (g) hidrogenado -datos: S0 = "130 J/mol K = " 0,130 kJ/mol; H0 = " 125,5 kJ/mol ; en condiciones estndar , t = 25 0C , T = 298 K. G0 = H0 " T S0 ; G0 = " 125,5 kJ/mol " [ 298 K (" 0,130 J/mol K)] ; G0 = " 86,8 kJ/mol (< 0 , espontnea). P71: Ejercicio 32 - p. 138: Para que sea espontnea G < 0 ; para G = 0 la reaccin est en equilibrio ; para G > 0 no tiene lugar la reaccin. Por lo tanto, la temperatura correspondiente a G = 0 marca el cambio de tendencia. Calculamos dicha temperatura: G = H " T S ; segn el enunciado: H0 = + 32,9 kJ y S0 = + 226,5 J/K y se supone que cambian con la temperatura; 0 = 32,9 (kJ) " T 226,5 10"3 (kJ/K); T = 145,2 K ; T = t + 273 ; t = 145,2 "273 ; t = " 127,8 0C . Para temperaturas mayores de " 127,9 0C T S0 > que H0 y la resta dar < 0 ; por lo tanto : G < 0 , reaccin espontnea , a temperaturas mayores de " 127,8 0C . P72: Ejercicio 52 - p. 143: 2 C2H2 (g) + 5 O2 (s) ! 4 CO2 (g) + 2 H2O (l) G0 = ? J/mol . Datos: p. 136. G0-C2H2 (g) = + 209,2 kJ/mol ; G0-O2 (g) = 0 J/mol ; G0-CO2 (g) = " 393,4 J/mol ; G0-H2O (l) = " 237,2 J/mol ; G0reaccin = n G0productos " m G0 reactivos ; G0reaccin = (4 mol G0-CO2 (g) + 2 mol G0-H2O (l) ) " (2 mol G0-C2H2 (g) + 5 mol G0-O2 (g)) ; S0reaccin = [ 4 mol ( " 393,4 J/mol) + 2 mol ( " 237,2 J/mol )] " ( 2 mol 209,2 J/mol + 5 mol 0 J/mol) ; G0reaccin = " 2466,4 J/K . Disminucin de la energa libre, G0 < 0 ! reaccin espontnea. P73: Ejercicio 53 - p. 143: NH3 (g) + HCl (g) ! NH4Cl (s) . Datos: S0 = " 284,6 J/molK = 0,2846 kJ/molK ; H0 = " 176,9 kJ/mol . Como son condiciones estndar : t = 25 0C , T = 298 K ; G0 = H0 " T S0 ; G0 = " 176,9 kJ/mol " 298 K ( " 0,2846 kJ/molK) ; G0 = " 92,09 kJ/mol . Disminucin de la energa libre, G0 < 0 ! reaccin espontnea. P74: Ejercicio 54 - p. 143: Como H0 es < 0 y S0 es > 0 , la reaccin es espontnea a cualquier temperatura. P75: N2O4 (g) ! 2 NO2 (g) . Datos : S0 = 175,7 J/K ; H0 = 57,1 kJ ; T = 298 K. Suponiendo que estos valores se mantienen constantes con la variacin de la temperatura calcula G0 a dicha temperatura y 400 K. Razona que temperatura favorece ms la descomposicin del tetraxido de dinitrgeno.

G0 = H0 " T S0 ; G0 = 57,1 kJ " 298 K (175,7 10"3 kJ/K) ; G0 = + 4,7 kJ (> 0) ; no espontnea. G = H0 " T S0 ; G = 57,1 kJ " 400 K (175,7 10"3 kJ/K) ; G0 = " 13,8 kJ (< 0) ; espontnea. -Por lo tanto, temperaturas altas favorecen la reaccin de descomposicin. P76: En cul de las siguientes reacciones se cumple siempre que G > 0 . En cul de las siguientes reacciones se cumple que G > 0 a temperaturas bajas y G < 0 a temperaturas altas. Reaccin H0 (kJ) (dato) S0 (clculo cualitativo) G = H0 " T S0 G0 < 0 (espontnea) 2 NH3 (g) ! N2 (g) + 3 H2 (g) + 90 > 0 + 90 " T (+S0) si + 90 < T (+S0) (es decir : a temperaturas bajas G0 > 0 y ser no espontnea; a temperaturas altas G0 < 0 y ser espontnea) N2 (g) + 2 O2 (g) ! 2 NO2 (g) + 68 < 0 + 68 " T ("S0) siempre G0 > 0 (es decir : nunca espontnea) 2 Na (s) + Cl2 (g) ! 2 NaCl (s) " 802 < 0 " 802 " T ("S0) si "802> ["T ("S0)] espontnea; (es decir : a temperaturas bajas G0 < 0 y ser espontnea; temperaturas altas G0> 0 y ser no espontnea) 2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (g) " 172 < 0 como el anterior P77: Conociendo : H0f - NH3 (g) = " 46,3 kJ/mol , S0- NH3 (g) = 193 J/molK , S0- N2 (g) = 192 J/molK , S0- H2 (g) = 131 J/molK , razona las temperaturas ms favorables para obtener amonaco partiendo inicialmente de nitrgeno e hidrgeno. Se supone que los valores anteriores no cambian con la temperatura. -Las temperaturas que favorecen el proceso son aquellas que permiten G < 0. Empiezo escribiendo la ecuacin y calculando G0 a la temperatura de los datos , 298 K : N2 (g) + 3 H2 (g) ! 2 NH3 (g) ; G0 = H0 " T S0 ; calculo H0 que es H0f - NH3 (g) pero para 2 moles : H0 = " 46,3 kJ/mol 2 mol , H0 = " 92,6 kJ ; calculo S0 , ejemplo 13 , S0 = " 199 J/K ; por lo tanto : G0 298 = " 92,6 kJ " 298 K (" 199 10"3 kJ/K) ; G0 = " 33,3 kJ . Espontnea. -Calculo de nuevo G pero a una temperatura mayor de 298 K (por ejemplo 500 K) y a una menor (por ejemplo 200 K, mnimo 0 K) : G 500 = " 92,6 kJ " 500 K (" 199 10"3 kJ/K) ; G0 = + 6,9 kJ , no espontnea ; G 200 = " 92,6 kJ " 200 K (" 199 10"3 kJ/K) ; G0 = " 52,6 kJ , espontnea. Por lo tanto, temperaturas bajas favorecen el proceso. -Tambin se puede hacer un razonamiento cualitativo : como H0 < 0 y [" T ("S0)] > 0 , para que G < 0 el trmino [" T ("S0)] no debe compensar a H0 ; es decir, a

temperaturas bajas. El cambio de tendencia se produce para G = 0 ; aqu : 0 = " 92,6 kJ " T (" 199 10"3 J/K) ; T = 465 K , t = 192 0C. (Menores espontneo y mayores no). P78: A 298 K , condiciones estndar , razona si la siguientes reacciones qumicas tienen lugar tal como estn escritas: Reaccin S0 J/K H0 kJ a) H2 (g) + Cl2 (g) ! 2 HCl (g) + 20,0 " 184,6 b) 2 Mg (s) + O2 (g) ! 2 MgO (s) " 216,8 " 1.203,4 -Si G0 < 0 tiene lugar la reaccin de forma espontnea ; si G0 > 0 no tiene lugar. G0 = H0 " T S0; calculo G0: a) G0 = " 184,6 kJ " 298 (K) (+ 20,0 10"3 kJ/K) ; G0 = " 190,6 kJ ; espontnea. b) G0 = " 1.203,4 kJ " 298 (K) (" 184,6 10"3 kJ/K) ; G0 = " 1.148,4 kJ ; espontnea. P79: Razona si las siguientes reacciones qumicas son espontneas (condiciones estndar): a) N2 (g) + O2 (g) ! 2 NO (g) ; b) C (grafito) + O2 (g) ! CO2 (g) ; c) H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) . Datos: S0-N2 (g) = 191,5 J/molK ; S0-O2 (g) = 205 J/molK ; S0-NO (g) = 210,7 J/molK ; S0-C(grafito) (s) = 5,7 J/molK ; S0-CO2 (g) = 213,7 J/molK ; S0-H2 (g) = 130,6 J/molK ; S0-H2O (g) = 188,7 J/molK ; H0f - NO(g) = + 90,3 kJ/mol ; H0f - CO2 (g) = " 393,5 kJ/mol ; H0f - H2O (g) = " 241,8 kJ/mol ; H0f - sustancias puras = 0 kJ/mol a) G0 = H0 " T S0 ; calculo S0 ; H0 son las H0f . S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (2 mol S0-NO (g) ) " (1 mol S0-N2 (g) + 1 mol S0-O2 (g)) ; S0reaccin = (2 mol 210,7 J/mol K) " (1 mol 191,5 J/mol K + 1 mol 205 J/molK) ; S0reaccin = + 24,9 J/K . G0 = + 90,3 kJ " 298 K (+24,9 10"3 kJ/K) ; G0 = + 82,9 kJ ; como es > 0 no es espontnea. b) S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1 mol S0-CO2 (g) ) " (1 mol S0-C (s) + 1 mol S0-O2 (g)) ; S0reaccin = (1 mol 213,7 J/mol K) " (1 mol 5,7 J/mol K + 1 mol 205 J/molK) ; S0reaccin = + 3 J/K . G0 = " 393,5 kJ " 298 K (+3 10"3 kJ/K) ; G0 = " 394,4 kJ ; como es < 0 es espontnea. c) S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1 mol S0-H2O (g) )"(1 mol S0-H2 (g) + 1/2 mol S0-O2 (g)); S0reaccin = (1 mol 188,7 J/mol K) " (1 mol 130,6 J/mol K + 1/2 mol 205 J/molK) ; S0reaccin = " 44,4 J/K .

G0 = " 241,8 kJ " 298 K (" 44,4 10"3 kJ/K) ; G0 = " 228,6 kJ ; como es < 0 es espontnea. P80: Razona si la siguiente reaccin qumica es espontnea (condiciones estndar): MgCO3 (s) ! MgO (s) + CO2 (g) . Datos: MgCO3 (s) MgO (s) CO2 (g) H0f (kJ/mol) " 1.095,8 " 601,7 " 393,5 S0 (J/molK) + 65,7 + 26,9 + 213,7 G0 = H0 " T S0 ; calculo H0 , S0 ; H0reaccin = n H0productos " m H0 reactivos ; H0reaccin = (1 mol H0-MgO (S) + 1 mol H0-CO2 (g)) " (1 mol H0-MgCO3 (g)) ; H0reaccin = [1 mol (" 601,7 J/mol) + 1 mol (" 393,5 J/mol)] " [1 mol (" 1.095,8 J/mol) ; H0reaccin = + 100,6 kJ . S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (1 mol S0-MgO (S) + 1 mol S0-CO2 (g))"(1 mol S0-MgCO3 (g)); S0reaccin = (1 mol 26,9 J/molK + 1 mol 213,7 J/molK)"(1 mol 65,7 J/molK) ; S0reaccin = + 174,9 J/K G0 = + 100,6 kJ " 298 K (+ 174,9 10"3 kJ/K) ; G0 = + 48,5 kJ ; como es > 0 no es espontnea. P81: Ser espontnea la reaccin : N2O (g) ! N2 (g) + 1/2 O2 (g)? Datos : H0 = " 81,6 kJ y S0 = + 75,3 J/molK . G0 = H0 " T S0 ; G0 = " 81,6 kJ " 298 K (+ 75,3 10"3 kJ/molK) ; G0 = " 104,0 kJ ! < 0 , espontnea. P82: Ser espontnea la reaccin : Br2 (l) + Cl2 (g) ! 2 BrCl (g)? Datos : Condiciones estndar ; H0 = + 29,3 kJ ; S0-Br2 (l) = + 152,3 J/molK ; S0-Cl2 (g) = + 223,0 J/molK ; S0-BrCl (g) = + 239,7 J/molK . -Calculo : S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (2 mol S0BeCl (g) ) " (1 mol S0-Br2 (l) + 1 mol S0-Cl2 (g)); S0reaccin = (2 mol 239,7 J/molK ) " (1 mol 152,3 J/molK + 1 mol 223,0 J/molK) ; S0reaccin = + 104,1 J/K ; G0 = + 29,3 kJ " 298 K (+ 104,110"3 kJ/K) ; G0 = " 1,7 kJ ; como es < 0 es espontnea. P83: H2O (l) ! H2O (g) . Datos : P = 1 atm ; H = + 44,3 kJ/mol ; S = + 118,7 J/molK . Suponiendo que ambas variables termodinmicas son independiente de la temperatura determina la espontaneidad o no de dicho proceso a 0 0C , 100 0C y 200 0C . Paso las temperaturas a temperaturas absolutas: T = t + 273 . Por lo tanto: 273 K , 373 K y 473 K . -G = H " T S ; G0 = + 44,3 kJ " 298 K (+ 118,710"3 kJ/K) ; G0 = + 8,9 kJ ; como es > 0 no espontnea.

-G = H " T S ; G100 = + 44,3 kJ " 373 K (+ 118,710"3 kJ/K) ; G100 = 0,0 kJ ; como es = 0 equilibrio. -G = H " T S ; G200 = + 44,3 kJ " 473 K (+ 118,710"3 kJ/K) ; G200 = " 11,8 kJ ; como es < 0 espontnea. P84: CH4 (g) + 2 O2 (g) ! CO2 (g) + 2 H2O (g) . Por qu G0 y H0 tienen casi el mismo valor? G0 = H0 " T S0 ; mirando la ecuacin se llega a la conclusin de que el desorden no cambia al pasar de reactivos a productos (el mismo nmero de moles de gases) y , por lo tanto , S0 " 0 ! T S0 " 0 ! G0 " H0 " 0 ; G0 " H0 . P85: Ag2O (s) ! 2 Ag (s) + 1/2 O2 (g) . H0 = + 7,31 kcal , S0 = 0,016 kcal/K . Si suponemos que ambas funciones termodinmicas no cambian con la temperatura , predice el sentido de la reaccin espontnea a 25 0C y 500 0C. A qu temperatura est en equilibrio? Paso las temperaturas a Kelvin : 298 K y 773 K . -G0 = H0 " T S0 ; G0 = + 7,31 kcal " 298 K (+ 0,016 kcal/K) ; G0 = + 2,5 kcal ; como es > 0 no espontnea y es espontnea la reaccin en sentido contrario (formacin del xido de plata). -G500 = H0 " T S0 ; G500 = + 7,31 kcal " 773 K (+ 0,016 kcal/K) ; G500 = " 5,1 kcal ; como es < 0 es espontnea tal como est escrita (descomposicin del xido de plata). -En el equilibrio G = 0 ; 0 = H0 " T S0 ; 0 = + 7,31 kcal " T (+ 0,016 kcal/K) ; T = 457 K ; t = 184 0C P86: Por qu en la reaccin CH3OH (l) + NH3 (g) ! CH3"NH2 (g) + H2O (g) H es + y G es "? H = + implica que es una reaccin endotrmica, pero G = H " TS ; S es > ya que aumenta el desorden. Cuando TS sea > que H , G ser < 0 ; es decir , " . P87: Para la siguiente ecuacin termoqumica : 2 H2 (g) + O2 (g) ! 2 H2O (g) H0 = " 483,6 kJ, razona si las siguientes afirmaciones son correctas (masas atmicas H = 1 , O = 16): a) Al formarse 18 g de agua, en condiciones estndar, se desprenden 483,6 kJ . Falso , los 483,6 kJ corresponden a la formacin de 2 moles de agua que son 36 g . b) La formacin de agua es una reaccin muy exotrmica. Cierta, aunque la combustin de un compuesto orgnico sera mucho ms. c) Dado que H0 << 0 , la formacin del agua es un proceso espontneo. Falso. Espontneo o no depende de AG0 , que a su vez es G0 = H0 " T S0 . Aqu S0 disminuye (menor nmero de moles en estado gas) y, por lo tanto , S0 ser < 0 . G0 = H0 " T ("S0) . Es decir, G0 = " 483,6 + TS que ser > 0 < 0 segn la temperatura.

d) La reaccin de formacin del agua ser muy rpida. Falso. La velocidad de formacin no depende de G. P88: Razona H0 , S0 y G0 para la reaccin: 2 H2S (g) + SO2 (g) ! 2 H2O (l) + 3 S (s). Datos: H2S (g) SO2 (g) H2O (g) 3 S (s) H0f (kcal/mol) " 5,3 " 70,9 " 68,3 0 S0 (cal/molK) + 49,15 + 59,24 + 16,75 7,62 G0 = H0 " T S0 ; calculo H0 , S0 ; H0reaccin = n H0productos " m H0 reactivos ; H0reaccin = (2 mol H0f-H2O (l) + 3 mol H0f-S (S)) " (2 mol H0f-H2S (g) + 1 mol H0f -SO2 (g) ) ; H0reaccin = [2 mol (" 68,3 kcal/mol) + 3 mol 0 kcal/mol)] " [2 mol (" 5,3 kcal/mol) + 1 mol (" 70,9 kcal/mol)] ; H0reaccin = " 55,1 kcal . S0reaccin = n S0productos " m S0 reactivos ; S0reaccin = (2 mol S0-H2O (l) + 3 mol S0-S (S)) " (2 mol S0-H2S (g) + 1 mol S0 -SO2 (g) ) ; S0reaccin = (2 mol 16,75 cal/molK + 3 mol 7,62 cal/molK) " (2 mol 49,15 cal/mol + 1 mol 59,24 cal/mol) ; H0reaccin = " 101,2 cal/K = 0,1012 kcal/K . G0 = " 55,1 kcal " 298 K (" 0,1012 kcal/K) ; G0 = " 24,9 kcal ; como es < 0 es espontnea. P89: H2 (g) + 1/2 O2 (g) ! H2O (g) H0 = " 58 kcal/mol y S0 = " 10,7 cal/molK . Razona : a) El proceso ser espontneo a 25 0C ? G0 = H0 " T S0 ; G0 = " 58 kcal/mol " 298 K ( " 10,7 10"3 kcal/mol) ; G0 = " 54,8 kcal ; < 0 , espontneo. b) A qu temperatura se alcanza el equilibrio? -En el equilibrio G = 0 ; 0 = " 58 kcal/mol " T ( " 10,7 10"3 kcal/mol) ; T = 5.421 K , t = 5.148 0C. Representa el cambio de tendencia de espontneo a no espontneo. c) Qu condiciones (temperaturas) son ms favorables para obtener agua? -Mirando los dos resultados anteriores: temperaturas menores de 5.421 K el proceso es espontneo y para temperaturas mayores no espontneo. -Tambin se puede argumentar cualitativamente: Condiciones favorables implica proceso espontneo, es decir, G < 0 . H0 " T S0 < 0 ; como H0 y S0 son negativos , la ecuacin queda : " H0 " T ("S0 ) < 0 ; " H0 + T S0 < 0 ;

a temperaturas bajas domina " H0 y el proceso es espontneo y a temperaturas altas domina TS0 y el proceso es no espontneo. sistema sistema PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA CAPACIDAD CALORIFICA La capacidad calorfica de una sustancia, se define como el calor necesario para aumentar un grado C = Q / T (cal / )

Para los gases es diferente el calor intercambiado a presin o a volumen constante, por lo que se tienen dos calorficas.

Capacidad calorfica a presin constante. Capacidad calorfica a volumen constante. Capacidad calorfica a presin constante: Cp = Qp / T

como Qp = H, entonces: Cp = H / T Despejando de la ecuacin anterior, se puede calcular la entalpa

para " n " moles de gas:

Capacidad calorfica a volumen constante: Cv = Qv / T

como Qv = E, entonces: Cv = E / T Despejando de la ltima ecuacin, se puede calcular la energa interna:

y para " n " moles de gas:

Para los Gases Ideales, la relacin entre Cp y Cv, est dada por:

siendo para un Gas Monoatmico: Cv=3/2R CP=5/2R = 1.67 y para un Gas Diatmico: Cv=5/2R CP=7/2R = 1.40 Regreso a Capacidad Calorfica PROCESO ISOBARICO TRABAJO DE EXPANSIN TRABAJO DE COMPRESIN PRIMERA

TRABAJO DE EXPANSION En la siguiente figura se muestra un sistema conformado por un gas contenido en un cilindro provisto de un encuentran cuatro pesas. Como el sistema es ideal, suponga lo siguiente:

el pistn carece de masa y se mueve sin friccin. el cilindro se encuentra sumergido en un bao termostato, de tal manera que las temperaturas inicia por encima del pistn se ha hecho vaco, de modo que no hay aire que ejerza presin.

las pesas sobre el pistn, ejercen una presin de oposicin (Pop) que mantiene el pistn a una altu

En el diagrama P - V, es posible apreciar lo siguiente:

T1 = T2, dado que el cilindro se encuentra dentro de un termostato, la temperatura final es igual a l es la isoterma del gas. P2 = Pop (ejercida por una sola pesa), la presin final del gas ser igual a la presin final de opos V2 > V1, dado que el gas aument su volumen.

el gas ha realizado un trabajo de expansin, representado grficamente por el rea sombreada ba

En este proceso se ha realizado un trabajo (W), pues en el entorno se ha elevado una masa (m), a una a W = mgh donde g es la aceleracin de la gravedad.

Adems, F = mg, entonces : W = F h Por otro lado, la presin que acta sobre el rea del pistn A, es: Pop = F / A despejando F: F = A Pop entonces, el trabajo: W = Pop A h el producto Ah es el cambio de volumen experimentado por el gas: A h = V2 - V1 = V Finalmente:

TRABAJO DE COMPRESION Si ahora se colocan las tres pesas de nuevo sobre el pistn, el gas disminuir su volumen a presin constan compresin, como se muestra en el siguiente diagrama P - V.

En un proceso isobrico, el trabajo de compresin, es mayor que el trabajo de expansi

EXPRESION DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA PARA UN PROCES

Si aplicamos la Primera Ley de la Termodinmica al proceso isobrico anteriormente descrito, tenemos E = Q - W

Para un proceso isobrico, el calor que entra o sale del sistema es a presin constante (Qp) y el trabajo est la primera Ley se puede escribir: E = Qp - PV despejando Qp: Qp = E + PV desarrollando: Qp= E2 - E2 + PV2 - PV1 reordenando: Qp = (E2 + PV2)- (E1 + PV1) Por convencin, la suma E + PV es igual a otra variable de estado, llamada entalpa (H), por lo tanto: Qp = H = H2 - H1

El cambio de entalpa (H) se define como el calor intercambiado entre el sistema y su entorno, a pre

H es una variable de estado que como todas estas variables, no depende de la trayectoria del proceso y m diferencial exacta.

TRABAJO DE EXPANSIN

TRABAJO DE COMPRESIN

PRIMERA LEY

ENT

PROCESO ISOCORICO Como se muestra en la siguiente figura, si un gas confinado en un cilindro provisto de un pistn, se calient pistn, por ejemplo, sujetndolo mediante unos topes, se observan los siguientes cambios:

el volumen del gas permanecer constante la energa interna del gas aumentar, reflejndose en un incremento concomitante de la temp la presin del gas se incrementar.

El sistema no efecta trabajo, ya que no se realiza ningn movimiento dentro o fuera del sistema. W=0 y la expresin de la Primera Ley de la Termodinmica es:

regreso a Proceso Isobrico

regreso a Capacidad Calorfica regreso a Proceso PROCESO ISOTRMICO

Expansin Varias Etapas

Trabajo de Expansin

Trabajo de Compresin

EXPANSION EN VARIAS ETAPAS

Para describir un proceso isotrmico, es necesario primero aproximarnos mediante un proceso realizado en

Considere un sistema conformado por un gas contenido en un cilindro provisto de un pistn, sobre el que s Suponga que el cilindro est sumergido en un termostato y que el mbolo de masa M, se desplaza sin fric

En el diagrama P - V es posible apreciar lo siguiente:

T1 = T2, dado que el cilindro se encuentra dentro de un termostato, la temperatura final El trabajo realizado por el gas al expandirse se aproxima al rea bajo la TRABAJO DE EXPANSION (PROCESO CUASIESTATICO)

Este proceso es ideal y tericamente se realizara en una serie de etapas infinitesimales, colocando por eje sobre el pistn y retirando un granito cada vez. La presin de oposicin disminuir una cantidad infinitesim

gas: Pg > Pop en una cantidad infinitesimal

y entonces el sistema se encontrar en cada instante "infinitamente" cerca del equilibrio, por lo tanto, tra despacio" (proceso cuasiesttico).

En un proceso isotrmico, el trabajo de expansin de un gas es mximo y es igual al rea Como el sistema tericamente est en equilibrio, la presin del gas es igual en cada momento, a la pr Pg = Pop El trabajo es: dW = Pg dV Integrando la ecuacin anterior, del estado 1 al estado 2:

De acuerdo con la Ley del Gas Ideal, P = nRT/V, sustituyendo en la ecuacin de trabajo:

Finalmente:

y como P1V1 = P2V2, el trabajo en funcin de presiones se calcula mediante:

TRABAJO DE COMPRESION

Si despus de haber expandido el gas, ahora se comprime en una serie de etapas infinitesimales, el sistem sentido inverso, por lo que el trabajo ser nuevamente el rea bajo la isoterma y entonces, un proceso is

EXPRESION DE LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA PARA UN PROCESO

Dado que la temperatura es constante durante todo el proceso, la energa interna del gas es constante y ento alrededores es igual al trabajo efectuado sobre el gas:

Expansin Varias Etapas regreso a Proceso Isobrico

Trabajo de Expansin regreso a Capacidad Calorfica

Trabajo de Compresin regreso a Proceso Isocrico

Primera

regreso a P Isotrm

PROCESO ADIABTICO

Un proceso adiabtico es aquel que se lleva a cabo sin intercambio de calor entre el sistema y los alrede puede efectuar de dos maneras:

aislando el sistema mediante paredes adiabticas (que no permiten el intercambio de calor). efectuando el proceso de manera muy rpida, de tal manera que el sistema no tenga tiempo para i alrededores.

En la siguiente figura se muestra un gas confinado en un recipiente cuyas paredes estn perfectamente aisla puede pasar a travs de ellas. El gas al expandirse realiza un trabajo a expensas de la energa interna d puede fluir calor del medio externo, por lo que la temperatura final debe ser menor que la temperatura T1 > T2 (el gas se enfra).

En el diagrama P - V se observa la curva que describe este proceso, denominada adibata, que es una hip

pendiente que la isoterma.

El trabajo efectuado por el gas, es el rea bajo la adibata y es menor que el realizado en un proceso is

El proceso de compresin adiabtica, en teora describe en sentido inverso la misma adibata, por lo que igual magnitud pero con signo contrario. En este caso, la temperatura final ser mayor que la inicial, dado aumenta sus energa interna. T2 < T1 (el gas se calienta) Primera Ley de la Termodinmica: E = Q - W como Q = 0, la expresin de la primera Ley para un proceso adiabtico es:

Si desarrollamos esta ecuacin para cambios infinitesimales: dE = - PdV, nCvdT = - PdV de acuerdo con la ecuacin del Gas Ideal, P = nRT/V, nCvdT = - (nRT/V)(dV) reordenando:

como: R = Cp - Cv

y el coeficiente adiabtico: sustituyendo:

integrando:

redondeando:

Utilizando la Ley del Gas Ideal, esta ecuacin puede transformarse en las ecuaciones equivalentes:

En 1917, Born y Haber propusieron un ciclo termodinmico para el clculo de la energa del retculo de sustancias inicas ((Eret). El clculo se realiza segn la Ley de Hess. En este ciclo, es tomada en consideracin la reaccin heterognea para la sntesis de la sal. A) Para compuestos del tipo MX (por ejemplo: NaCl, KBr, CsI etc.):

b) Para compuestos del tipo MX2 (por ejemplo CaF2, MgBr2 etc.):

Con excepcin del Eret, todos los otros valores son tabulados o pueden ser obtenidos experimentalmente. Las entalpas mostradas indican:

Hof = entalpa padrn de formacin del slido inico. La entalpa padrn de formacin de una sustancia es el calor (a presin constante) liberado o consumido en la formacin de 1 mol de la sustancia a partir de sustancias simples en estado padrn (estado fsico y alotrpico ms estable a 298 K y 1 atm). Por convencin las sustancias elementales tienen entalpa padrn igual a cero. Hosub = entalpa de sublimacin (o vaporizacin) del metal.

Edis = energa de disociacin energa necesaria para disociar (X2 2X) 1 mol de molculas de gas. Tambin llamada energa de atomizacin. HPI = potencial de ionizacin. HAE = variacin de entalpa asociada al proceso de afinidad electrnica (A.E.) (energa de electroafinidad)

Para que exista formacin de cloruro de sodio, debe ocurrir transferencia de electrones (reaccin redox). El ciclo de Born-Haber intenta mostrar la energa de las etapas involucradas en la reaccin entre las sustancias en sus formas elementales. En el caso especfico del cloruro de sodio, la transferencia de electrones se da del solido para el cloro.

Las etapas indicadas en el ciclo de Born-Haber para el NaCl son las siguientes: 1. Reaccin heterognea de formacin de la sal a partir de las sustancias simples. Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s) (Hof = -411,1 kJ/mol). 2. Vaporizacin (sublimacin) del slido metlico, que es slido a temperatura ambiente. Na (s) Na (g) (Hosub = +107,8 kJ/mol). 1. Disociacin (quiebre homogneo) de la molcula biatmica de Cl2, generando tomos de cloro. Cl-Cl (g) 2 Cl (g) (Edis = +121 kJ/mol). Entonces, 1/2 Edis = 119,9 kj/mol. 1. Ionizacin del sodio en fase gaseosa. Na (g) Na+ (g) + 1e (HPI = +495,4 kJ/mol). 1. Formacin de Cl- en fase gaseosa. Afinidad electrnica y la energa liberada por la adicin de un electrn a un tomo en estado gaseoso. Cl (g) + 1e Cl- (g) (HAE = -348,8 kJ/mol). 1. Formacin de los pares inicos en fase gaseosa [Na+Cl-], en virtud de la atraccin electroesttica. El balanceo entre la atraccin y la repulsin electroesttica provoca el establecimiento de una distancia interinica de equilibrio volviendo el sistema ms estable que los iones aislados. Estos pares estn en forma gaseosa, pero, bajo la atraccin electroesttica que es ejercida sobre todos los iones, el conjunto de pares va aumentando. De esa forma comienza a ocurrir la reunin y superposicin de los pares, hasta que sea formado un nico grupo que constituir un slido cristalino macroscpico tridimensional, de geometra definida y estable. La estabilidad es alcanzada debido al abatimiento de energa del sistema ligado, provocado por la liberacin de energa: la energa reticular (Eret). As Eret puede ser considerada una medida de la energa (o fuerza) de enlace inico. Luego, cuanto menor el valor de Eret, mayor es la energa liberada en esta etapa, ms estable es el retculo

cristalino. En el caso del NaCl, usando la Ley de Hess, tenemos Eret = -785,4 kj/mol. La formacin de otros compuesto inicos ocurre de manera anloga a aquella propuesta para el NaCl, respetando es claro, las peculiaridades de cada ciclo y la estequiometra de las sales. La energa potencial total es la suma de todas las energas involucradas en las etapas. Por tanto, la energa reticular expresa la fuerza con que estn unidas las partculas de un slido cristalino y depende de la intensidad de la fuerza de interaccin entre los iones y la geometra del retculo. Cuanto menor la distancia interinica catin-anin, mayor la atraccin entre las cargas opuestas. Veamos la siguiente tabla, con algunos valores para Eret.

En suma:

La formacin de iones gaseosos a partir de sustancias simples implica un aumento resultante en la energa potencial: La condensacin de los iones para formar un slido inico lleva a una disminucin en la energa potencial correspondiente a la energa del retculo: Cuanto menor la distancia interinica catin-anin, mayor la atraccin: Consecuentemente, menor (o mayor en mdulo) es el valor de Eret. As, mayor es la estabilidad del retculo cristalino.

La posibilidad de formacin del compuesto inico a partir de sus elementos ocurre cuando la disminucin de energa potencial fuese mayor que el aumento. En otras palabras, la sal solo cristalizar si existe liberacin de energa en su formacin. Siendo as, la energa de red exotrmica precisa ser mayor que la combinacin endotrmica de los factores involucrados en la formacin de los iones en fase gaseosa. En caso contrario, el compuesto inico no se forma, o forma una red cristalina inestable Lee todo en: Ciclo de Born-Haber | La Gua de Qumica http://quimica.laguia2000.com/general/ciclo-de-born-haber#ixzz2TxsyTYCg