Cristalizacin: Se produce la formacin de cristales a partir de la incorporacin de las sustancias que componen un fluido, por saturacin de alguno de los

componentes. Existen dos modalidades: * Precipitacin: Cuando el fluido es un lquido. La causas son variadas: prdida por evaporacin del fluido, aumentos en la concentracin (aporte de iones) y variaciones de temperatura o presin. Se verifica en todos los ambientes.

* Sublimacin: Cuando el fluido es un gas se produce la cristalizacin directamente al estado slido. Es el caso de las fumarolas volcnicas por la bajada brusca de la temperatura.

Recristalizacin: Se forma un nuevo cristal por reorganizacin interna de los componentes de un cristal preexistente. Al variar las condiciones del medio (presin, temperatura o composicin), un cristal puede desestabilizarse y empezar a variar su estructura o su composicin por difusin en estado slido. Son muy frecuentes en el ambiente metamrfico pero se verifican tambin en la meteorizacin y la diagnesis. CRISTALOGNESIS: NUCLEACIN Y CRECIMIENTO DE LOS CRISTALES. Independientemente del mecanismo ambiental que ha originado un cristal, su formacin o cristalognesis sigue una serie de etapas denominadas nucleacin y crecimiento. Formacin de los cristales :La formacin de un cristal comienza con la nucleacin, formacin de un ncleo o partcula inicial con las propiedades de un cristal, a partir de la cual ste ya puede crecer. Existen dos modalidades de nucleacin: * Nucleacin homognea: Cuando la partcula es de la misma composicin y estructura del cristal que se va a formar. * Nucleacin heterognea: Cuando el ncleo es una sustancia diferente y preexistente que favorece su cristalizacin. Las partculas extraas quedan incluidas dentro del nuevo cristal como impurezas o inclusiones. * La nucleacin es un momento delicado y la inestabilidad del medio puede hacer que su formacin no se produzca, o bien, que sea efmera. A partir de los ncleos se inicia el crecimiento de los cristales siempre que las condiciones del medio lo permitan (tiempo, estabilidad, etc).

Alrededor del ncleo, existen posiciones a partir de las cuales es ms sencilla

(aportan mayor energa al cristal) la adicin de nuevos elementos. La tendencia de las nuevas partculas es rellenar huecos, completar filas, terminar caras y formar nuevas caras. An as existen cristales donde las condiciones del medio han permitido el crecimiento de las aristas. El crecimiento real de los cristales se separa de este modelo ideal, producindose lo que se denominan defectos cristalinos. .2. Defectos cristalinos La cristalizacin nunca es perfecta. Como en cualquier proceso natural se producen imperfecciones en el crecimiento. Estas imperfecciones reciben el nombre de defectos cristalinos. Son las responsables de variaciones en el color o la forma de los cristales. Los defectos cristalinos se denominan: * Vacancias: Se producen por la ausencia en la red de un elemento. Las vacancias, al igual que otros defectos, pueden desplazarse libremente a lo largo de la red. * tomos intersticiales: Inclusin en la red de un tomo fuera de las posiciones reticulares. Con frecuencia este defecto se presenta unido a una vacancia, pues la formacin de una vacante favorece la aparicin de un tomo intersticial. * Sustituciones: Entrada en la red de un tomo diferente, pero de similar radio inico que el que la compone. Pueden dar lugar a la aparicin de series isomorfas (cuando pueden darse todas las sustituciones posibles, sin alterar la estructura de la red). * Dislocaciones: Aparicin de nuevas filas de elementos cuando en el plano anterior no existan. Una dislocacin de este tipo son las dislocaciones helicoidales, que permiten un crecimiento rpido de una cara, pues esta nunca se acaba. Aplicacin Purificacin de compuestos slidos. Fundamento de la tcnica La cristalizacin es un proceso de formacin de un slido cristalino a partir de un producto fundido o a partir de una disolucin. En este segundo caso, los cristales se obtienen al enfriar una disolucin saturada en caliente del compuesto slido en un disolvente adecuado. El disolvente o mezcla de disolventes ser seleccionado de acuerdo con la solubilidad del slido y de las impurezas (es necesario que stas no cristalicen en las mismas condiciones). As, es necesario encontrar un disolvente en el que el compuesto slido que queremos cristalizar sea soluble en caliente e insoluble en frio. Si en una primera cristalizacin no se consigue la purificacin completa, el proceso se puede repetir y hablaremos de recristalizacin.

Procedimiento Inicialmente es necesario realizar pequeas pruebas de solubilidad con la finalidad de hallar el disolvente ms adecuado. Seguidamente se mezclan en un matraz el slido a purificar y la mnima cantidad de disolvente para que se solubilice en caliente. Se prepara un montaje a reflujo y se calienta hasta obtener una disolucin. Precaucin: cuando se aplica calor al sistema, el refrigerante siempre tiene que estar en funcionamiento. Si al llegar a la temperatura de reflujo quedan pequeas partculas slidas en suspensin, es necesario filtrar en caliente (filtracin por gravedad ) para eliminarlas. En este caso ser necesario que el material utilizado para la filtracin tambin est caliente a fin de evitar la precipitacin al entrar en contacto la disolucin caliente con el material frio. Si la disolucin caliente presenta alguna turbidez o impureza coloreada, puede utilizarse carbn activo. A continuacin se deja enfriar lentamente hasta que se formen los cristales en el seno de la disolucin. Precaucin: es necesario tener en cuenta que si el proceso de enfriamiento se realiza muy rpido, puede producirse una precipitacin en lugar de una cristalizacin. La separacin de los cristales del lquido que los contiene (llamado aguas madre) se realiza por filtracin al vaco bien por decantacin. Una vez filtradas, las aguas madre pueden recuperarse y podemos esperar la cristalizacin de una cantidad adicional de producto si se elimina parcialmente el disolvente. En este caso hay que tener en cuenta que la proporcin entre el producto que queremos cristalizar y las impurezas ha variado y por tanto aumenta la probabilidad de que tambin precipite alguna impureza. La pureza de los cristales obtenidos se puede comprobar mediante el punto de fusin o por cromatografa en capa fina; adems, puede compararse el resultado obtenido con el de una cromatografa en capa fina de las aguas madre. Fundamentos de la recristalizacin Los productos slidos que se obtienen en una reaccin suelen estar acompaados de impurezas que hay que eliminar para poder disponer del producto deseado en el mayor grado de pureza posible. El mtodo ms adecuado para la eliminacin de las impureza que contamina un slido es por cristalizaciones sucesivas bien en un disolvente puro, o bien en una mezcla de disolventes. Al procedimiento se le da el nombre genrico de recristalizacin. Procedimiento experimental El slido que se va a purificar se disuelve en el disolvente caliente, generalmente a ebullicin, la mezcla caliente se filtra para eliminar todas las impurezas insolubles, y entonces la solucin se deja enfriar para que se produzca la cristalizacin. En el caso ideal, toda la sustancia deseada debe separarse en forma cristalina y todas las impurezas solubles deben quedar disueltas en las aguas madres. Finalmente, los cristales se separan por filtracin y se dejan secar. Si con una cristalizacin sencilla no se llega a una sustancia pura, el proceso puede repetirse empleando el mismo u otro disolvente. Eleccin del disolvente El punto crucial de en el proceso de cristalizacin es la eleccin adecuada del disolvente que debe cumplir las siguientes propiedades:

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

Alto poder de disolucin de la sustancia que se va a purificar a elevadas temperaturas. Baja capacidad de disolucin de las impurezas que contaminan al producto en cualquier rango de temperatura. Generar buenos cristales del producto que se va a purificar. No debe reaccionar con el soluto. No debe ser peligroso (imflamable). Debe ser barato. Fcil de eliminar. Un factor muy importante a tener en cuenta es si el disolvente es acuoso u orgnico. En caso de usar disolventes orgnicos es necesario siempre calentar la mezcla con el montaje de reflujo. Si no se hace de esta manera se generan vapores inflamables que pasan a la atmsfera y que en contacto con llamas o focos de calor conducen a un serio riesgo de incendios y explosiones.

Preparacin de la disolucin Como regla general, el objetivo es disolver el soluto en la mnima cantidad de disolvente a su temperatura de ebullicin. El compuesto a recristalizar, finamente pulverizado, se coloca en un matraz de fondo redondo del tamao adecuado al que se acopla un refrigerante de reflujo. Se echa un trocito de plato poroso y se cubre el slido con un volumen del disolvente elegido que se juzgue todava insuficiente para disolverlo totalmente se calienta la mezcla hasta ebullicin, agitando constantemente al comunicar al lquido un movimiento de giro. A la solucin hirviente se aade ms disolvente en pequeas porciones y continuando la agitacin. Entre cada dos adiciones se debe dejar el tiempo suficiente para que el soluto pueda disolverse. Se contina la adicin de disolvente hasta que todo el soluto se ha disuelto a la temperatura de ebullicin.

Filtracin en caliente La solucin caliente se debe filtrar de tal forma que no cristalice nada de soluto ni en el papel de filtro ni en el embudo. Para ello se requiere una filtracin rpida con un mnimo de evaporacin en un embudo previamente calentado en una estufa, y provisto de un filtro de pliegues para aumentar la velocidad de filtracin. Enfriamiento de la disolucin Durante el enfriamiento de la solucin caliente se pretende que cristalice la mxima cantidad de la sustancia deseada con un mnimo de impurezas. El proceso se realiza en un matraz erlenmeyer, tapado. Generalmente, es preferible que los cristales tengan un tamao medio, porque los cristales grandes pueden incluir gran cantidad de disolvente, el cual lleva impurezas disueltas, y los cristales pequeos presentan una gran superficie sobre la que stas quedan adsorbidas.

Separacin de los cristales En este paso se pretende separar los cristales formados, quitndoles la mayor cantidad posible de aguas madres, con una evaporacin mnima. Generalmente esto se consigue empleando un embudo Bchner unido a un quitasato, que a su vez se conecta a la trompa de vaco. Los quitasatos debern sujetarse mediante unas pinzas a un soporte. El Bchner debe ser de tamao adecuado, eligindose el ms pequeo que permita la recogida con holgura de toda la masa cristalina sin que sta llegue a rebosar el borde superior del embudo. El papel de filtro debe cubrir por completo todos los orificios de la placa del Bchner, pero su dimetro debe ser ligeramente inferior al de esta placa. Al colocarlo debe quedar completamente liso y sin arrugas para que no pueda pasar nada de slido por sus bordes. Esto se consigue fcilmente humedeciendo el papel con disolvente y haciendo succin. Secado de los cristales

Los cristales obtenidos en la ltima etapa deben quedar libres del disolvente adherido mediante un secado. El Bchner se invierte sobre un papel de filtro de superficie lisa doblado en tres o cuatro capas y los cristales se pasan a ste con ayuda de una esptula limpia. Sobre los cristales se colocan otras hojas de papel de filtro y la mayor parte del disolvente se exprime presionando fuertemente. Entonces se pasan los cristales a un vidrio de reloj limpio o una cpsula plana y se cubren con una hoja de papel de filtro para evitar que caigan partculas de polvo. En estas condiciones se pueden dejar secar al aire a la temperatura ambiente o se pueden introducir en un desecador de vaco sobre un desecante que sea eficaz para eliminar el disolvente usado. Un material cristalino, o cristal, es aqul en el que hay una situacin atmica repetitiva a lo largo de muchas distancias de tomo; es decir, existe un orden de largo alcance de manera que los tomos se sitan siguiendo un patrn tridimensional peridico cuando se produce la solidificacin del material. Si esto no ocurre as, sino que los tomos no siguen ningn patrn y se sitan de forma aleatoria, el material se denomina no cristalino o amorfo. El estudio de este otro tipo de materiales no nos atae de momento. Algunas propiedades de los slidos cristalinos dependen de la estructura cristalina del material, de la ordenacin espacial de los tomos, iones y molculas. El estudio de dicha estructura cristalina se basa en la consideracin de las pequeas entidades que se repiten peridicamente, denominadas celdillas unidad. Hablamos de un monocristal cuando la disposicin espacial de los tomos es perfecta y sin interrupciones, cuando todas las celdillas unidad estn entrelazadas o unidas del mismo modo y tienen la misma direccin.

Hay una serie de esfuerzos y cargas que pueden deformar nuestro cristal hasta producir su rotura, por lo que es necesario conocer el comportamiento mecnico ante estas fuerzas. Existen dos tipos de deformaciones que afectan a los materiales: deformacin elstica (proporcional a la tensin aplicada. El material recupera su forma original) y plstica (lo contrario. Es permanente y se debe al movimiento neto de un gran nmero de tomos en respuesta a la tensin aplicada).

Si atendemos a la deformacin plstica, pueden producir en nuestro material una serie de cambios como, por ejemplo, cambio en la forma del grano, endurecimiento por deformacin, aumento de la densidad de dislocaciones y modificacin de la conductividad elctrica y la resistencia a la corrosin. Todas estas modificaciones pueden retornar a sus valoresanteriores a la deformacin plstica si sometemos al cristal a tratamientos trmicos apropiados: la recuperacin y la recristalizacin. Este ltimo mtodo es el que voy a considerar. La recristalizacin es la formacin de un nuevo conjunto de granos libres de deformacin plstica que tienen baja densidad de dislocaciones, lo cual es una propiedad que tena el material antes de ser deformado (adems, se restituyen las propiedades mecnicas que fueron modificadas). Los nuevos granos van creciendo en forma de ncleos muy pequeos hasta que reemplazan por completo al material deformado. El resultado es un cristal ms blando, menos resistente y ms dctil. Recristalizacin simple. El proceso de recristalizacin simple es la tcnica ms usada (muy eficaz y sencilla) a la hora de purificar una sustancia slida. El proceso de cristalizacin es un proceso dinmico, de manera que las molculas que estn en la disolucin estn en equilibrio con las que forman parte de la red cristalina. El elevado grado de ordenacin de una red cristalina excluye la participacin de impurezas en la misma. Para ello, es conveniente que el proceso de enfriamiento se produzca lentamente de forma que los cristales se formen poco a poco y el lento crecimiento de la red cristalina excluya las impurezas. Si el enfriamiento de la disolucin es muy rpido las impurezas pueden quedar atrapadas en la red cristalina. Cuando existe una impureza en una separacin de materiales da como resultado frecuentemente un bajo rendimiento de producto, poca reaccin o a veces ninguna reaccin. Un ejemplo de esto se puede sacar de la industria farmacutica: ciertas impurezas pueden transformar el poder de un narctico o provocar una reaccin en la que un paciente que consuma este producto podra ver afectada su salud. La recristalizacin simple se basa en el hecho de que la mayora de los slidos son ms solubles en un determinado disolvente en caliente que en fro.

El mtodo operativo para llevar a cabo una recristalizacin simple en un laboratorio consiste en: se introduce el slido que se va a purificar en un vaso de precipitado con el disolvente adecuado y se lleva a ebullicin. La disolucin obtenida se filtra en un filtro de pliegues que retiene las impurezas insolubles y cuando se enfre aparecer el slido puro. Para separarlo de las aguas madres se volver a realizar una filtracin, pero esta vez en un kitasatos. Si no se forman cristales una vez que la disolucin est fra se puede inducir la cristalizacin utilizando alguno de los mtodos que se indican a continuacin: Uno consiste en rascar las paredes internas del Erlenmeyer con una esptula hacia arriba y hacia abajo e introduciendo y sacando la esptula de la superficie del disolvente. Otra posibilidad es introducir el Erlenmeyer en un bao de hielo de manera que descienda la solubilidad del soluto. Un tercer recurso es posible cuando se dispone de una pequea cantidad de cristales del producto que se desea obtener. En este caso se pueden aadir unos cuantos cristales a la disolucin y estos actuarn como ncleos de cristalizacin. Es importante la correcta eleccin del disolvente. Para ello, hay que tener en cuenta que: -No sea muy voltil. -No sea inflamable. -Sea barato. -No reaccione con el soluto. -Disuelva gran cantidad de sustancia a purificar a alta temperatura y poca a temperatura ambiente. -No disuelva ni en fro ni en caliente las impurezas o bien lo haga slo en fro. En muchos casos conviene usar una mezcla de disolventes y se han de probar diferentes opciones para encontrar aquella que proporciona la cristalizacin ms efectiva.

Recristalizacin fraccionada. Es la tcnica de separacin de componentes en las que las condiciones se ajustan de tal forma que slo puede cristalizar alguno de los solutos, permaneciendo los dems en disolucin. Est basada en las diferencias de solubilidad. En este proceso, una sustancia slida con una cantidad muy pequea de impurezas se disuelve en un volumen mnimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la sustancia que se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuacin la disolucin se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se separen sean de la sustancia pura, y se procede a su filtracin. El filtrado, que contiene todas las impurezas, se suele desechar. Para que la cristalizacin fraccionada sea un mtodo de separacin apropiado, la sustancia que se va a purificar debe ser mucho ms soluble que las impurezas en las condiciones de cristalizacin, y la cantidad de impurezas debe ser relativamente pequea. El solvente ideal para llevar a cabo esta recristalizacin es aqul que: -No reacciona con el compuesto. -Hierve a temperatura inferior al punto de fusin del compuesto. -Disuelve gran cantidad del compuesto cuando est caliente. -Disuelve poca cantidad del compuesto cuando est fro. -Es moderadamente voltil y los cristales pueden ser secados rpidamente. -No es txico, no es inflamable y no es caro. Las impurezas deben ser insolubles en este disolvente para que puedan ser separadas fcilmente por filtracin.

Separacin de racematos.

Cuando se encuentran presentes, simultneamente, cantidades iguales de molculas enantiomricas, el producto se denomina racmico, independientemente de si es cristalino, lquido o gaseoso. Toda fase homognea que contenga cantidades equimoleculares de molculas enantiomricas se denomina racemato. Una mezcla de cantidades equimoleculares de molculas enantimeras, que se encuentran presentes como fases slidas separadas, se denomina mezcla racmica, y es ptimamente inactiva. Esto es as porque un enantimero con un centro quiral, y actividad ptica puede hacer girar la luz polarizada en un grado constante, mientras que su equivalente opuesto lo hara en el sentido contrario. Una mezcla racmica con 50% de cada uno de los ismeros cancelara el giro de esta luz. En muchos casos es necesario separar los enantimeros de una mezcla racmica. Por ejemplo, el enantimero de un frmaco til puede resultar incluso txico: la talidomida racmica, utilizada para aliviar los tpicos mareos en las mujeres embarazadas, caus en los aos 50-60 graves malformaciones en fetos. El responsable de este terrible efecto fue uno de los enantimeros. Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, puntos de fusin, ebullicin, solubilidad. Tan slo se diferencian en la rotacin de la luz polarizada, el dextrgiro rota a la derecha y el levgiro a la izquierda. Por tanto la separacin de enantimeros no puede realizarse por los mtodos fsicos convencionales (destilacin, cristalizacin.....). La solucin al problema se basa en la diferencia entre las propiedades fsicas de los diastereoismeros, los cuales si poseen puntos de fusin, ebullicin y solubilidades diferentes que permiten separarlos. Si la mezcla de enantimeros (racemato) se hace reaccionar con una sustancia ptimamente activa, se obtiene una mezcla de dos diastereoismeros, cuyas propiedades fsicas son diferentes. Tendrn, por ejemplo, solubilidades distintas y podrn separarse por cristalizacin fraccionada. Fluidos supercrticos. [pic] A temperatura y presin por encima de la temperatura y presin crticas (es decir, por encima del punto crtico), una sustancia se convierte en un fluido supercrtico. Un fluido supercrtico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones de presin y temperatura superiores a su punto crtico que se comporta como un hbrido entre un lquido y un gas, es decir, puede difundir como un gas (efusin), y disolver sustancias como un lquido (disolvente). Todos los FSC tienen una serie de caractersticas en comn: -No existe interfase gas-lquido. -La compresibilidad isotrmica se hace infinitamente positiva. -El coeficiente de expansin trmica es infinito y positivo. -La entalpa de vaporizacin es cero. -Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crtica la capacidad calorfica a volumen constante tiende al infinito. -La densidad por encima del punto crtico depende bsicamente de la presin y la temperatura, pero en cualquier caso est ms cercana a la de los lquidos que a la de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura constante y si disminuye la temperatura a presin constante. -La viscosidad es mucho ms baja que la de los lquidos, lo que le confiere propiedades hidrodinmicas muy favorables. -La bajsima tensin superficial permite una alta penetrabilidad a travs de slidos porosos y lechos empaquetados. -Mayores coeficientes de difusin (difusividad) que en lquidos por lo que la transferencia de materia es ms favorable. La extraccin con FSC es una tcnica de separacin de sustancias disueltas o incluidas dentro de una matriz, basada fundamentalmente en la capacidad que tienen determinados FSC de modificar su poder disolvente. Dicha extraccin se lleva a cabo sin cambios de temperatura, simplemente variando las condiciones de presin y temperatura de los FSC. El poder disolvente de una sustancia pura depende, en gran parte, de su densidad. La densidad de los FSC puede ser modificada de forma continua; por tanto, tambin lo puede ser su poder disolvente, simplemente variando moderadamente la presin y/o la temperatura, dado que en el proceso no se producen cambios de fase. La TCNICAS

A continuacin se exponen las principales tcnicas de recristalizacin de monocristales para conseguir un aumento de su pureza. Los mtodos de laboratorio ms antiguos y familiares para crecer monocristales son la lenta evaporacin o el enfriamiento de soluciones acuosas. Son los dos que trataremos primero. Cristalizacin por evaporacin. Evaporador rotatorio para la cristalizacin por evaporacin en laboratorios.Cuando la solubilidad de un soluto en el disolvente no vara apreciablemente con la temperatura se puede conseguir la sobresaturacin eliminando disolvente. Se trata del mtodo ms sencillo para la recristalizacin pero se obtiene un bajo rendimiento de los productos cristalizados debido a que se debe dejar cierta cantidad de solvente sin evaporar para que se eliminen las impurezas solubles; otra razn es que justamente esas impurezas pueden cristalizar contaminando el producto. La tcnica consiste, bsicamente, en la obtencin de cristales a partir de la evaporacin del disolvente de una disolucin. El primer problema que se presenta al efectuar una cristalizacin es la eleccin del disolvente en el cual el material a purificar presente el comportamiento de solubilidad adecuado. Idealmente, el material debe ser insoluble a temperatura ambiente y bastante soluble a temperaturas prximas al punto de ebullicin. Es mejor utilizar un disolvente con un punto de ebullicin que sobrepase los 60 C, pero que a su vez sea por lo menos 10 C ms bajo que el punto de fusin del slido que se desea cristalizar. Existe un principio general: El igual disuelve al igual. Es decir, si el soluto es muy polar ser necesario un disolvente muy polar para disolverlo y viceversa. Adems, debe ser voltil para permitir una fcil separacin de los cristales. El procedimiento general consiste en: el cristal debe disolverse en la menor cantidad de disolvente posible por lo que, inicialmente, introduciremos muy pequea cantidad de este ltimo en el matraz que contiene el soluto y se calentar hasta ebullicin. Si no se consigue la total disolucin de uno en el otro, se aadir ms disolvente y se volver a calentar. As sucesivamente. Si se aade demasiado solvente se obtiene un slido impuro. No se debe dejar que se consuma todo el disolvente y se obtenga un producto totalmente seco puesto que esto origina prdida de disolventes de cristalizacin, impurezas, agregados, etc. El inconveniente de este mtodo es que los cristales se adhieren a las paredes del recipiente que los contiene, dificultando su extraccin. Cristalizacin por enfriamiento. Si se prepara una disolucin concentrada a altas temperaturas y se enfra, se forma una disolucin sobresaturada, que es aquella que tiene, momentneamente, ms soluto disuelto que el admisible por ladisolucin a esa temperatura en condiciones de equilibrio. Posteriormente se puede conseguir que la disolucin cristalice mediante un enfriamiento controlado. Este mtodo es til cuando la solubilidad del componente aumenta con la temperatura. Presenta la desventaja de que en sistemas muy solubles permanece an mucho soluto en el disolvente. En la industria, el enfriamiento puede realizarse indirectamente por conveccin natural, encamisados, tubos intercambiadores de calor, etc. El empleo de mtodos de enfriamiento por contacto directo evita los problemas de incrustaciones en las superficies de transferencia de calor. El enfriante puede ser un slido, un lquido o un gas y el calor es extrado por transferencia de calor sensible o calor latente. El enfriamiento tambin puede ser al vaco, sometiendo la alimentacin a una evaporacin flash adiabaticamente para disminuir la temperatura e inducir la cristalizacin por enfriamiento y evaporacin simultnea del solvente. Se usa la cristalizacin por enfriamiento en casos como: sales inorgnicas tales como la sal de Glauber, sal de Epsom, sulfato de cobre , tartrato de sodio y potasio, compuestos orgnicos como el p- xyleno, cidos grasos, aceites marinos, clorobenceno, cidos benzoico, butrico, srbico, brico. Sal de Epsom Crecimiento en geles. Un gel es un sistema coloidal en el cual la fase dispersa forma una red tridimensional en el lquido husped de tal forma que el material adquiere una consistencia semi-slida o gel. El nico mecanismo de transporte de masa que opera es la difusin y como resultado de esta caracterstica, los dispositivos experimentales de crecimiento constituyen sistemas difusin-reaccin en los que existen gradientes macroscpicos de concentracin y de pH. El dispositivo experimental ms frecuentemente usado es el tubo en U y el gel, el gel de slice. Cuando se acidifica una solucin de silicato soluble, el in silicato reacciona para formar cido monosilcico

el cual puede reaccionar consigo mismo para producir agua y enlaces Si-O-Si. Estos enlaces siloxano son la base para la formacin de la red tridimensional responsable por la formacin del gel. Una vez se ha conseguido esta red de gel inicial se siguen formando enlaces siloxano y el agua expulsada (que est en la superficie de la red) se evapora. Como el gel resultante es todava de 90 a 97% agua, no es sorprendente que la red de siloxanos tridimensional incluya canales abiertos y bolsas. Los iones se difunden hacia los canales y cuando dos iones diferentes se encuentran ocurre la cristalizacin. El crecimiento de cristales se puede lograr disolviendo un reactante en el gel antes de que se termine la gelacin. Se aade una solucin del otro reactante en la parte superior del gel. En solucin, el enfriamiento permite que ocurra la nucleacin porque la saturacin ocurre lentamente. En un gel, la nucleacin es lenta porque la matriz impide la difusin de los iones. La cristalizacin lenta frecuentemente conduce a la obtencin de monocristales bien formados. Debido a que los iones en solucin solo se difunden lentamente a travs de los canales abiertos y bolsas en el gel, la rapidez de crecimiento cristalino disminuye con respecto al crecimiento en soluciones puras. Frecuentemente este proceso va ligado a otro: la formacin de uno o varios anillos dispersos entre el gel. Estos anillos se conocen como anillos de Liesegang (que aparecen en la foto). Las variables ms importantes en el crecimiento de geles son: -El pH del proceso de formacin de geles es especialmente importante en la formacin de geles de silicato. Si el pH es demasiado bajo puede que el gel nunca se forme. Si es demasiado alto puede que el gel se forme instantneamente incorporando una gran cantidad de burbujas. Normalmente un tiempo de 8 a 10 horas es deseable para formar un gel que sea adecuado para formar monocristales grandes. -La concentracin ptima de los reactantes se encuentra por mtodos experimentales. -Se debe elegir cul reactante debe incorporarse en la fraccin del gel y cual debe estar en la solucin arriba del gel. Se necesitan experimentos preliminares para determinar cules reactivos deben colocarse donde. - En la formacin de una fase de gel de silicato, lo mejor es aadir el reactante seleccionado a la solucin an sin gelificar y luego aadir esta solucin al cido. El procedimiento inverso de agregar el cido a la solucin del gel resulta en formacin instantnea de gel lo cual no es deseable. -La temperatura durante la formacin del gel es normalmente la temperatura ambiental, pero durante la cristalizacin (despus de la adicin de un reactivo arriba del gel) la temperatura puede ser un factor importante con respecto a los efectos inductivos. Otras variables en la preparacin de la fase gel de silicato son el tipo de silicatos seleccionados y la concentracin del silicato preparado para el experimento. Tambin se pueden incorporar electrodos en gel para inducir la cristalizacin. Otro tipo de gel tambin muy utilizado es el de agarosa (un gel trmico de polimerizacin reversible. Fosfatos de cobre de la familia de las turquesas cristalizados en gel de slice. Acupuntura en geles. Especialmente para la cristalizacin de protenas se ha ideado un sistema muy sencillo de contradifusin capilar. En primer lugar, se prepara un gel en un recipiente. Una vez que ste ha gelificado, se rellena un capilar de los utilizados corrientemente para rayos X con la solucin de protena, y se sella uno de sus extremos con un material plstico. A continuacin se pincha el capilar en el gel de tal forma que se mantenga perpendicular a la superficie del gel y se vierte sobre sta la solucin de agente precipitante. Con esta tcnica se consiguen cristales que llegan a copar todo el dimetro del capilar que estamos usando. Sorprendentemente, cuando esto ocurre su crecimiento no se detiene, puesto que la estructura atmica de los cristales de protena, con enormes poros, permite a las molculas del agente precipitante difundir a travs del cristal, que continua creciendo puesto que el cristal no tapona el acceso del agente precipitante. As se han conseguido los mayores cristales hasta el momento.