OBJETIVOS: Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema cloroformo-cido actico-agua, aplicando el tringulo de Gibbs-Roozeboom.

m. Determinar las lneas de unin del sistema cloroformo-cido actico-agua.

SECUENCIA EXPERIMENTAL Isotermas de equilibrio de fases en un sistema de tres componentes Preparar las mezclas acido acticocloroformo Agregar a agua destilada a cada tubo. Agregar gota a gota y agitar.

Construir la isoterma.

Anotar el gasto de agua.

Observar apariencia.

Determinacin de lneas de unin del equilibrio cloroformo-acido actico-agua.

Agitar las mezclas por 30 min.

Separar la fase etrea de la fase acuosa.

Medir el volumen y la densidad.

Titular con NaOH 0.1N.

Agregar 50ml de agua destilada.

Tomar 0.1ml de cada fase.

Utilizar fenolftalena como indicador.

Tabla 1. Cantidades a utilizar en el experimento de equilibrio cloroformo-cido actico- agua. cido actico (ml) m 9.8606 9.441 8.6542 7.0807 5.5072 3.6715 2.098 Prom. Fraccin Masa V H2O mol X total (g) Vol. X m Vol. X m Vol1 Vol2 m H2O 9.4 38.4428 0.8898 0.6 3.469 12.8 12.8 17 14.9 58.0896 25.65 9 44.3864 1.483 1 6.9722 10.5 10.5 10.2 10.35 48.66 21.27 8.25 50.0532 2.595 1.75 15.0086 5.9 5.9 6.2 6.05 34.9913 17.29 6.75 47.8425 4.8197 3.25 32.5655 3.3 3.3 2.5 2.9 19.5945 14.8 5.25 39.4781 7.0442 4.75 50.4976 1.3 1.3 1.5 1.4 10.0358 13.95 3.5 26.4898 9.6395 6.5 67.5961 0.6 0.6 0.5 0.55 3.9679 13.86 2 14.7621 11.864 8 83.4787 0.2 0.2 0.3 0.25 1.759 14.212 El volumen y la masa se toman como iguales dado que la densidad del agua es aproximadamente 1g/mL Cloroformo (ml) Agua (ml) a Temp. Amb.

MEMORIA DE CLCULO 1) Ejemplo para la determinacin del porcentaje de cada uno de los componentes para cada mezcla en el equilibrio. a) Obtencin de la masa para cada componente. EJEMPLO: De acuerdo con la tabla 1; si se tienen 9.4mL de cido actico, el clculo para obtener su masa se realiza a partir de la frmula de densidad:

Como datos tenemos el volumen del cido (9.4mL), la densidad del cido es una constante (1.049 g/cm 3). Despejando la masa:

*Los cm3 equivalen a mL; por lo tanto en la multiplicacin se eliminan y queda solamente la cantidad expresada en gramos. Se determin de esta forma la masa de cada componente para cada volumen con las siguientes densidades.

b) Determinacin de la fraccin mol de cada componente. Una vez obtenidos las cantidades en gramos de agua, cido actico y cloroformo; se procede a determinar la fraccin mol sumando las cantidades en gramos de cada uno de ellos en gramos; de ah se saca su porcentaje. De tal forma que de la fila 1 la masa total de los 3 componentes es: cido actico (g) Cloroformo (g) Agua (g)

A continuacin se procede a obtener la fraccin mol de cada uno tomando como 100% la masa total de la disolucin (23.55g). Se obtiene la fraccin mol para cada componente a partir de la siguiente relacin:

Para la fraccin mol del cido actico de la fila 1 es igual a: 38.4428 Tabla 2. Cantidades a utilizar en la determinacin de las lneas de unin del equilibrio cloroformo-cido acticoagua. Componente Agua (ml) cido actico(ml) Cloroformo (ml) Totales Embudo A Vol. m (g) 10 10 3.5 3.6715 6.5 9.6395 20 23.309 Embudo B Vol. m (g) 7 7 7.5 7.8675 5.5 8.1565 20 23.024

n 0.555 0.0611 0.0806 0.6973

X 0.7967 0.0876 0.1155 0.99

n 0.3888 0.1311 0.0682 0.5882

X 0.6611 0.2228 0.1159 0.9998

Partiendo de la ecuacin:

Y de los pesos moleculares (PM):

El nmero de mol de cada componente se obtiene sustituyendo el peso molecular de cada compuesto y su masa (obtenida de la misma forma que en el inciso a). *Despejando (m) de la ecuacin de densidad Para el cido actico en el embudo A volumen = 3.5mL

Una vez obtenida la masa se divide entre el peso molecular para obtener los moles del compuesto en la solucin. W (acido)= 9.8606g PM (acido)=60g/mol *Los gramos se eliminan entre si. Se determina el total de moles para cada compuesto y se procede a obtener la fraccin mol de cada uno con la siguiente relacin: Donde se toma como el 100% y a partir de esto se determina la fraccin mol para cada componente con su respectiva cantidad. Para el cido actico en el embudo A volumen = 3.5mL

*Propiedad adimensional

Tabla 3. Propiedades para la determinacin de las lneas de unin. Fase Vol. Total de la fase (ml) Masa de fases (g) Densidad de la fase (g/ml) 1.69348 1.0884 1.2264 1.06136 Volumen de alcuota (ml) 0.5 0.5 0.5 0.5 Gasto de NaOH (ml) duplicado Promedio

Inicial

Orgnica A Acuosa A Orgnica B Acuosa B

8 12 6.5 13.5

8.4674 5.442 6.132 5.3065

6 0.6 15.8 0.2

5.7 0.3 17.3 0.2

5.85 0.45 16.55 0.2

c)

Con los resultados de la titulacin con NaOH determinar la cantidad total de cido actico en cada fase.

Este punto se hace de la misma forma que en los pasos anteriores para determinar la masa a partir de la densidad y volumen de la fase.

EJEMPLO: Para determinar la cantidad de cido en la fase orgnica,

*Se toma en cuenta que el volumen de la fase es diferente al volumen empleado para determinar la densidad (5mL).

Tabla 4. d) Con las densidades y el volumen medido de cada una de las fases, determinar el porcentaje de cido actico presente en cada fase. Concentracin de cido actico en cada fase Fraccin mol (X) Normalidad (N) masa (g) 5.85 0.45 16.55 0.2 1.1934 0.0918 3.3762 0.0408 0.5967 0.0459 1.6881 0.0204

FASE Orgnica A Acuosa A Orgnica B Acuosa B

% 6.8210 0.3514 21.1350 0.1423

Primero se determina la concentracin expresada en normalidad para posteriormente despejar la masa del cido actico en cada fase.

EJEMPLO: Sustituyendo para la fase orgnica A:

Normalidad de NaOH= 0.102N

Conociendo la concentracin se sustituye la masa a partir de la frmula de normalidad:

e) Para conocer el porcentaje del cido en la solucin se toma como 100% a la masa de fases obtenida previamente y se procede a determinar el porcentaje de la siguiente forma:

EJEMPLO: Para determinar el porcentaje de cido en la fase orgnica A:

ANLISIS DE RESULTADOS: 1. Qu diferencia se observara en las grficas si se modifica la temperatura del experimento? Y Cmo puede interpretarse este fenmeno? R.- Si la temperatura aumenta, en base a lo expuesto por Castellan (1987), se altera la extensin y la forma de la regin bifsica. Si la temperatura se representa como una tercera coordenada, la regin de dos fases sera una regin en forma de rebanda. De acuerdo a Bun (2000), existen sistemas en los cuales dos o tres pares de componentes son parcialmente miscibles, con lo que se pueden trazar dos o tres curvas de solubilidad sobre los lados que representan estos pares de componentes. En algunas ocasiones, por modificacin de la temperatura en este tipo de sistemas, las zonas que delimitan dos fases, pueden unirse formando una o dos bandas de solubilidad.

Para las extracciones lquido - lquido tenemos que trabajar con temperaturas menores que la Temperatura crtica, porque sino obtendramos un nico lquido (una sola fase con los tres componentes no se podran separar)

2. Entre las grficas a la misma temperatura pero diferentes sistemas, Qu similitudes y que diferencias pueden existir? 3. Qu pasa con un sistema que tenga una composicin ubicada por encima de la isoterma, o bien por debajo de la misma? Qu sucede cuando la composicin del sistema se encuentra ubicada en la lnea que define la isoterma de equilibrio? 4. En el caso de las lneas de unin, los puntos encontrados fueron colineales?, si no fuese el caso a que se pueden atribuir adems de los consabidos errores experimentales y aleatorios? 5. Conceptualmente, cmo pueden interpretarse las lneas de unin? R.- de acuerdo a las grficas realizadas observamos que el comportamiento de las lneas de unin fue no paralelo, esto de acuerdo a lo expuesto por Castellan (1987), los puntos a y b representan las fases Lquidas conjugadas en ausencia de cido actico. Supongamos que la composicin general del sistema es c, de manera que haya, segn la regla de la palanca, ms de la capa b que de la capa a. si se aade un poco de cido actico, la composicin se desplaza a lo largo de la lnea que une c con el vrtice del cido actico, punto c. la adicin de cido actico cambia la composicin de las dos capas a y b. el cido actico va con preferencia a la capa ms rica en agua, b, de modo que la lnea de unin entre las soluciones conjugadas a y b no es paralela a ab. Las cantidades relativas de a y b estn dadas por la regla de la palanca, esto es, por la relacin de los segmentos de la lnea de unin ab. La adicin continuada de cido actico desplaza la composicin a lo largo de la lnea discontinua cC; la fase rica en agua crece, mientras que la rica en cloroformo disminuye. En c slo quedan vestigios de la capa rica en cloroformo, mientras que sobre c el sistema es homogneo. Como las lneas de unin no son paralelas, el punto en el cual las dos soluciones conjugadas tienen la misma composicin no est situado en la cima de la curva binodal, sino fuera, a un lado del punto de pliegue.

CONCLUSIONES: 1. Qu utilidad prctica en el rea farmacutica se puede dar a las isotermas de equilibrio de fases de tres componentes y a las lneas de unin? Los equilibrios de fase y sus respectivos diagramas de fase en sistemas multicomponentes tienen aplicaciones importantes en qumica. La ciencia de materiales estudia la estructura, propiedades y aplicaciones de los materiales cientficos y tecnolgicos.
Las plantas poseen una variedad de mezclas de compuestos activos tales como lpidos, grasas, fotoqumicos, fragancias, pigmentos y sabores que son ampliamente utilizados en la industria, en la industria farmacutica y en la industria cosmtica. Para separar estos compuestos (solutos) de la fase slida, sta se pone en contacto con una fase lquida, ambas fases entran en contacto ntimo y el (los) soluto(s) se difunde(n) desde el slido a la fase lquida, lo que permite una separacin de los componentes de su estructura natural original.

Se trata de sistemas en los que al menos hay tres componentes. En la mayora de los casos los tres componentes estn en las dos fases. Ejemplo: productos farmacuticos, como la penicilina se obtiene mezclas complejas, y mediante extraccin lquido-lquido podemos separar ciertos componentes.

2. Describir al menos tres ejemplos de sistemas de tres componentes que se emplean en el rea farmacutica. R.- estos diagramas podran aplicarse por ejemplo, a sistemas de surfactante/aceite/agua, sistemas de saborizante/agua/alcohol, sistemas de mezclas droga/propulsores, sistemas de droga/agua/propilenglicol. 3. Qu sugiere para obtener datos ms confiables y precisos sobre la misma base experimental?

Bibliografa

DIAGRAMAS DE FASES, NELSON SANTANDER, 1998 FISICOQUMICA, IRA N. LEVINE, TERCERA EDICIN McGraw-Hill