Sunteți pe pagina 1din 9

BIOXIDUL DE SULF Noiuni teoretice Se numete bioxid de sulf sau anhidrid sulfuroas sau SO2, bioxidul de sulf prezent

n must sau vin sub form de combinaii anorganice(minerale) i organice. Bioxidul de sulf ca form chimic aste absent din vin, el perceptndu-se n mediul gazos al acestuia numai prin miros. Totui din motive de simplificare i din comoditate de vorbire, el se denumete SO2 Se distinge: SO2 liber care reprezint SO2 din must sau vin aflat n stare de combinaii minerale(neangajat n reacii cu substanele organice). El reprezint 1530% din bioxidul de sulf total. SO2 liber este reprezentat de: - anhidrida sulfuroas n stare de SO2 (solvit fizic ca SO2 molecular 0,51,5%); - acid sulfuros (H2SO3 , n proporie de 0,59,5%); - sulfii acizi (HSO3-1) i sulfii neutri (SO3-2). Sulfiii acizi i cei neutri reprezint 9098 % din bioxidul de sulf liber. SO2 combinat sau legat reprezint ansamblu de forme organice rezultat prin combinarea SO2 cu: aldehide (5080%); acizi cetonici (1012 %); zaharuri (26%); acizi uronici (12%); produi de oxidare ai zaharurilor (0,20,5%); compui fenolici 0,51%);i alte substane. n must sau vin, SO2 combinat reprezint 7080% din bioxidul de sulf total. Nu are proprieti reductoare i nici antiseptice. SO2 total, care reprezint ansamblu de diferite forme de bioxid de sulf (minerale sau organice) prezente n must sau vin n stare liber sau combinat. Se obine prin suma dintre SO2 liber i SO2 combinat. SO2 activ reprezint o mic fraciune din bioxidul de sulf liber(210%) i anume cea reprezentat de SO2 solvit fizic i H2SO3 molecular. Aceast fraciune imprim vinului miros sulfuros i este singura care are aciune antiseptic, fiind eficace att mpotriva levurilor ct i a bacteriilor. Nu se poate deternina direct. Forma activ H2SO3 se numete deasemeni i bioxid de sulf molecular. Conform Regulamentului de aplicare a Legii viei i vinului nr. 67/1997 folosirea SO2 se face la: -1-

- tratarea strugurilor, mustuielii i mustului cu SO2, n cantitate de pn la 100 mg/l pentru recoltele sntoase i de maximum 200 mg/l pentru recoltele avariate. - adaosul de SO2 n vederea conservrii vinurilor (albe, roze i roii) astfel ca acestea s nu depeasc la livrarea ctre consumatori, cantitile specificate mai jos: total - pentru vinuri roii seci - pentru vinuri albe i roze seci - pentru vinuri roii demiseci - pentru vinuri albe i roze demiseci - pentru vinuri demidulci i dulci 160 210 210 260 300 liber 50 50 50 50 50

- pentru vinurile de calitate superioar cu denumire de origine provenite din struguri culei la supramaturare, bogate n zaharuri i enzime oxidazice 350 50

Determinarea bioxidului de sulf se poate face prin metode de referin i metode uzuale. Metode uzuale: - iodometric, pentru determinarea bioxidului de sulf liber, combinat i total. - iodometric, pentru determinarea bioxidului de sulf liber; - semimicrometoda iodometric, pentru determinarea bioxidului de sulf liber (pentru vinurile roz i roii); - iodometric, pentru determinarea bioxidului de sulf total; - prin oxidare cu ap oxigenat, combinat i total. Determinarea bioxidului de sulf liber i total se efectueaz imediat, dup deschiderea buteliilor pstrate pline cu vin, dup ce n prelabil, probele de vin au fost aduse la temperatura de 20 C, la care se efectueaz i determinarea. Derminarea bioxidului de sulf liber i combinat se efectueaz n cazurile: - musturilor i vinurilor, - soluiilor sulfuroase i produselor solide generatoare de SO2. pentru determinarea bioxidului de sulf liber,

-2-

MUSTURI I VINURI BIOXID DE SULF LIBER I TOTAL Metod de referin Bioxidul de sulf liber este antrenat ntr-un curent de azot;el este fixat i oxidat prin barbotarea ntr-o soluie diluat i neutr de peroxid de hidrogen. Acidul sulfuric format este dozat prin titrare cu o soluie titrat de hidroxid de sodiu. Bioxidul de sulf total este extras din vin prin antrenare la cald (aproximativ 100C). Metode uzuale: METODA IODOMETRIC DE DETERMINARE A SO2 LIBER, COMBINAT I TOTAL (Metod rapid de lucru) Principiul metodei Dioxidul de sulf liber se titreaz cu iod n mediul acid. Bioxidul de sulf combinat este dozat, n continuare, prin titrare iodometric n prezen de amidon, dup hidroliza alcalin, efectuat n prealabil prin tratare cu hidroxid de sodiu i acid sulfuric. Aparatur i materiale - vase conice de 300 i 500 cm3; - balon indice iod de 300 cm3; - pipete gradate de 1,2 5,10,25; - pipet cotat de 50 cm3; - cilindru gradat de 50 cm3; - lamp cu vapori de sodiu Reactivi - EDTA (Complexon III): sarea sodic a acidului etilen diamino tetraacetic; - Hidroxid de sodiu, soluie 4 N ( 160 g/l);

-3-

- Acid sulfuric(r20= 1,84 g/cm3) diluat 1/10( v/v ): 100 ml acid sulfuric concentrat se adaug sub agitare n aproximativ 600 ml ap distilat, ntr-un balon cotat de 1 litru, dup care coninutul se rcete la un jet de ap rece i se completeaz la semn; - Amidon, soluie 5g/l: 5 g de amidon solubil se dizolv n aprox. 500 ml ap distilat. Sub agitare se aduce la fierbere i se menine timp de 10 minute Se adaug 200 g clorur de sodiu pentru conservare. Se rcete soluia la jet de ap rece, se filtreaz pe hrtie de filtru cantitativ, dup care se introduce ntr-un balon cotat de 1000 ml i se aduce la semn cu ap. - Iod, soluie 0,025 M(0,05 N). Modul de lucru Pentru bioxidul de sulf liber ntr-un vas conic de 500 ml se introduc: - 50 ml vin sau must de analizat, - 5 ml soluie de amidon, - 30 mg de EDTA, - 3 ml de soluie de acid sulfuric diluat 1/10. Amestecul se titreaz imediat cu soluia de iod 0,025M(0,05N) pn ce coloraia albastr persist timp de 1015 secunde. Fie n, numrul de ml de soluie de iod utilizai la titrare. Pentru bioxidul de sulf combinat se adaug 8 ml de soluie de de hidroxid de sodiu 4 N, se agit o singur dat i se las n repaos 5 minute. n vasul conic se toarn dintr-o dat, agitndu-l energic 10 ml soluie de acid sulfuric. Se titreaz imediat cu soluie de iod 0,025 M(0,05N). Fie n, numrul de ml de soluie de iod utilizai la titrare. Se adaug 20 ml de soluie de hidroxid de sodiu 4 N, i se las n repaos 5 minute, dup ce s-a agitat o singur dat. Se dilueaz amestecul cu 200 ml ap ct mai rece. Agitnd puternic, se vars dintr-o dat 30 ml soluie de acid sulfuric, turnat n prealabil ntr-o eprubet. Se titreaz cu soluie de iod 0,025M(0,05N), bioxidul de sulf pus n libertate. Fie n, numrul de ml de soluie de iod utilizai la titrare.

-4-

Calculul i exprimarea rezultatelor SO2 liber = (1,6 n / V) f 1000 = 32 n f mg/l Se exprim cu o zecimal. SO2 combinat = (1,6(n + n) / V) f 1000 = 32 (n + n) f mg/l Se exprim cu o zecimal. SO2 total = (1,6(n + n + n) / V) f 1000 = 32 (n + n + n) f mg/l sau SO2 total = SO2 liber + SO2 combinat Se exprim cu o zecimal. n care: 1,6 cantitatea de bioxid de sulf, n mg, corespunztoare la 1 ml soluie de iod 0,025 M(0,05N); 32 coeficient de calcul, rezultat prin simplificarea constantelor, din formulele de baz; n , n, n volumele de soluie de iod 0,025 M(0,05N), folosite la cele trei titrri succesive; V = 50 ml volumul de vin sau must de analizat luat pentru determinare;\ f = factorul soluiei de iod 0,025 M(0,05N) .

Exemplu: Pentru un vin dulce din soiul Gras de Cotari, recolta 1990, coninutul de bioxid de sulf se calculeaz astfel; n = 1,1 ml, volumul de iod 0,025 M(0,05N),folosit la prima titrare; n = 5,5 ml, volumul de iod 0,025 M(0,05N),folosit la a doua titrare; n = 0,5 ml, volumul de iod 0,025 M(0,05N),folosit la a treia, titrare; f = 0,998, factorul soluiei de iod 0,025 M(0,05N; V = 50 ml, volumul de vin luat pentru determinare. SO2 liber = (1,6 n / V) f 1000 = 32 n f = 32 1,1 0,9980 = 35,1 mg/l SO2 combinat = (1,6(n + n) / V) f 1000 = 32 (n+ n) f = 32 (5,5 + 0,5) 0,9980 = = 191,6 mg/l SO2 total = (1,6( n + n + n) / V) f 1000 = 32 (1,1 + 5,5 + 0,5) 0,9980 = 226,7 mg/l -5-

sau SO2 total = SO2 liber + SO2 combinat = 35,1 + 191,6 = 226,7 mg/l Observaii 1. Pentru vinuri roii, mai srace n SO2 , este bine s se foloseasc soluii de iod mai diluate dect 0,025 M(de exemplu 0,01M). nlocuim coeficientul 32 prin 12,8 n formulele de mai sus. 2. Pentru vinurile roii, este important s se lucreze n strat de grosimi mici(10 ml vin ntr-un balon de 250 ml) pentru aprecierea schimbrii culorii(de la rou intens al iodului pn la albastru a soluiei de amidon), iar n cazul vinurilor intens colorate cnd virajul colorii este aproape imposibil de apreciat este avantajos ca vinul s fie luminat dedesupt cu un fascicol de lumin galben(obinut fie cu ajutorul unei lmpi electrice obinuite i a unei soluii de cromat de potasiu sau cu ajutorul unei lmpi cu vapori de sodiu). Se poate merge ntr-o camer ntunecat s se observe transparena vinului,care devine opac cnd este atins virajul amidonului. 3. Cnd cantitatea de bioxid de sulf se gsete n apropiere sau depete limita admisibil legal,este convenabil ca dozarea bioxidului de sulf total s se fac prin metoda de referin 4. Cnd dozarea bioxidului de sulf prezint o importan deosebit, determinarea bioxidului de sulf liber se va face n mod convenional pe o prob meninut nainte de analiz,timp de 2 zile n absena aerului la temperatura de 20C; determinarea va fi de asemenea fcut la aceast temperatur 5. Deoarece unele substane din vin sunt oxidate de ctre iod n mediul acid, este necesar, pentru dozri mai precise, s se evalueze cantitatea de iod consumat. Pentru aceasta trebuie s combinm bioxidul de sulf liber cu un exces de etanal sau propanal,nainte de efectuarea titrrii probei cu iod. La 50 ml de vin introdui ntr-un pahar conic de 300 ml se adaug 5 ml soluie etanal 7 g/l sau 5 ml soluie de propanal 10 g/l. Se nchide cu dopul i se las n repaos minimum 30 minute. Se adaug 3 ml de soluie H2SO4 1/10 i se titreaz cu soluie de iod 0,025 M pn la virare n albastru n prezena amidonului. Fie n - volumul de soluie de iod 0,025 M folosit la titrare. Acesta poate fi sczut din n (n cazul bioxidul de sulf liber),i din n + n + n(n cazul bioxidului de sulf total) -6-

n este n general mic; 0,2 0,3 ml de soluie de iod 0,025 M. Dac n vin este adugat acid ascorbic n are o valoare mult mai mare,cu ajutorul creia eventual se poate calcula, aproximativ, coninutul de acid ascorbic, tiind c 1 ml soluie de iod 0,025 M, oxideaz 4,4 mg acid ascorbic. n felul acesta, determinnd n pot fi identificate fr dificultate vinurile n care s-a adugat acid ascorbicn proporie mai mare de 20 mg/l i care nu s-a transformat n produse de oxidare. 6. Aceast metod este direct utilizabil pentru titrarea soluiilor sulfuroase apoase sau potasice(metabisulfit, soluii comerciabile utilizabile), prin acidifiere ca pentru SO2 liber, dup diluie convenabil, pentru a avea minimum de 500 pn la 1000 mg SO2/l soluie de analizat. METODA IODOMETRIC PENTRU DETERMINAREA SO2 LIBER Principiul metodei Se titreaz iodometric coninutul total de substane reductoare din vin, ntre care se gsete att SO2 liber ct i alte substane cu caracter reductor. ntr-o alt prob paralel se oxideaz SO2 liber cu ap oxigenat i se titreaz iodometric celelalte substane reductoare existente n vin, mai puin SO2 . Prin diferen va rezulta cantitatea de SO2 liber existent n vin. Reactivi - iod soluie 0,02 N; - amidon soluie apoas 1%; - acid sulfuric, r = 1,84, (diluat 1+2); - ap oxigenat, soluie 30%, diluat 1+2. Modul de lucru ntr-un vas de 200 ml se pipeteaz 50 ml vin din proba de analizat, dup care se adaug 23 ml soluie de amidon i 1 ml soluie de acid sulfuric. Se titreaz imediat sub agitate uoar, cu soluie de iod pn la coloraie albastr persistent cel puin 10 secunde. Se noteaz numrul de ml soluie de iod consumai la titrare (n) . -7-

ntr-un alt vas conic se introduc 50 ml vin din proba de analizat, apoi 1 ml soluie de amidon, 1 ml soluie de acid sulfuric i 0,5 ml soluie de ap oxigenat (care s oxidexze SO2 din vin). Se agit, se las n repaos 5 minute, apoi se titreaz cu soluie de iod, pn la culoarea albastr, persistent cel puin 10 secunde. Se noteaz numrul de ml soluie de iod consumai la titrare (n). Calcul rezultatelor SO2 liber = 0,64 (n - n) f 1000 / V (mg/l) n care : 0,64 cantitatea de SO2 corespunztoare la 1 ml soluie iod 0,02 N; V volumul vinului luat n analiz (ml); n volumul soluiei de iod folosit la prima titrare(ml); n volumul soluiei de iod folosit la a doua titrare(ml); f factorul soluiei de iod 0,02 N. METODA IODOMETRIC PENTRU DETERMINAREA SO2 TOTAL Principiul metodei SO2 combinat este pus n libertate cu hidroxid de potasiu i apoi cu acid sulfuric. SO2 liber din vin, mpreun cu SO2 pus n libertate se titreaz cu soluie de iod n mediu acid. Reactivi: - iod soluie 0,02 N; - acid sulfuric r = 1,84, diluat 1+2; - amidon, soluie apoas 1%; - hidroxid de potasiu, soluie 1N (56 g/l). Modul de lucru ntr-un vas conic de 200 ml prevzut cu dop, se introduc 10 ml soluie hidroxid de potasiu 1 N i apoi 50 ml vin (vrful pipetei la golire trebuie s fie cufundat n soluia alcalin din vasul conic). Vasul se acoper cu dopul, se agit, apoi se las n repaos 5 minute. n continuare se adaug 2-3 ml soluie de amidon i -8-

sub agitare 1,5 ml soluie acid sulfuric, dup care se titreaz cu iod pn la culoarea albastru, persistent minimum 10 secunde. n acelai vas conic se mai adaug 40 ml soluie de hidroxid de potasiu, se las n repaos 5 minute, se aciduleaz apoi cu 5 ml soluie acid sulfuric, dup care se titreaz cu iod pn apare coloraia albastr persistent 10 secunde. Se noteaz numrul de ml soluie de iod (n) folosii la titrarea probei. Calculul i exprimarea rezultatelor SO2 total = 0,64 n f 1000 / V, mg/l n care: n volumul soluiei de iod 0,02 N folosit la ambele titrri; V volumul vinului luat n analiz; f factorul soluiei de iod 0,02 N.

-9-