Sunteți pe pagina 1din 5

Laboratorul de Analiz Instrumental

Spectroscopia
Rezumat

Facultatea de Inginerie Alimentar Suceava

Spectroscopia este o denumire generic dat unei clase de procedee i tehnici experimentale prin care urmrete i se cuantific efectul absorbiei sau emisiei de energie de ctre o prob supus analizei chimice calitative i/sau cantitative. La folosirea spectroscopiei n analiza chimic calitativ Scopul spectroscopiei este acela ca dintr-un spectru s se obin informaii despre proba analizat precum: structura intern, compoziie, dinamic. Spectroscopia analitic permite recunoasterea naturii atomilor i moleculelor dup forma caracteristic a spectrelor lor. Spectroscopia de mare precizie are ca scop determinarea unor constante fizice sau testarea de ipoteze referitoare la legi ale naturii. Radiaia ectromagnetic emis ntr-un spectru electromagnetic este desfcut prin refracie pe o prism sau pe o reea de difracie n scopul evidenierii precise a lungimilor de und specifice diferitelor elemente, ioni, radicali sau molecule. La folosirea spectroscopiei n analiza chimic calitativ se realizeaz corelarea lungimilor de und a spectrelor obinute cu spectre etalon. La analiza chimic cantitativ se folosete dependena dintre intensitatea emisiilor spectrale specifice i concentraia elementelor sau substanelor din compui sau amestecuri de compui. Clasificarea metodelor spectroscopice

1. Spectroscopie atomic Spectroscopie atomic de absorbie (AAS/OAS) Spectroscopia cu flacr Spectroscopia cu cuptor de grafit Spectroscopia cu hidruri Spectroscopie de atomic de emisie (AES/OES) - Spectroscopie de emisie cu arc (GDOS) - Spectroscopie de emisie cu plasm cuplat inductiv (ICP-OES) - Spectroscopie de emisie cu plasm de microunde (MPT-AES) Spectroscopie de atomic de fluorescen (AFS) Spectroscopie electronic - Spectroscopie fotoelectronic cu radiaii Rntgen (XPS) - Spectroscopie fotoelectronic cu radiaii ultraviolete (UPS) - Spectroscopie fotoelectronic cu radiaii ultraviolete cu descompunere dup unghi (ARUPS) - Spectroscopie ectronic Auger Spectroscopie Rntgen (XRS) - Spectroscopie Rntgen cu fluorescen - Spectroscopie Rntgen de difracie - Spectroscopie Rntgen de absorbie 2. Spectroscopie molecular - Spectroscopie n ultraviolet-vizibil (UV-VIS) - Spectroscopie n infrarou (IR) - Spectroscopie Raman - Spectroscopie de fluorescen - Spectroscopie cu rezonan de spin (NMR) - Spectroscopie cu microunde - Spectroscopie de molecule individuale 3. Spectroscopie de mas (MS) 4. Spectroscopie Laser

Laboratorul de Analiz Instrumental

Spectroscopia Rntgen
Rezumat

Facultatea de Inginerie Alimentar Suceava

Radiaiile Rntgen snt radiaii electromagnetice cu lungimea de und cuprins ntre 10 -12 m > > 10-8 m i cu energii cuprinse n limitele 106 eV > h >102eV. Pe plaja lungimilor de und radiaia Rntgen se gsete ntre radiaia ultraviolet (lungime de und mai mare) i radiaia Gamma ( lungime de und mai mic), Radiaia Rntgen poate fi definit n dou moduri : - ca und electromagnetic , cu indicarea lungimii de und n [] sau n [mm] - ca o succesiune de cuante Rntgen din care fiecare are o anumit energie indicat n [eV] Radiaiile Rntgen iau natere atunci cnd electroni puternic accelerai n vid ntlnesc materie care produce frnarea lor. La locul frnrii n funcie defrecven iau natere dou feluri de radiaii Rntgen: o radiaie de frnare discontinu ( spectru de linii) i o radiaie de frnare continu (spectru continuu) . Radiaia de frnare discontinu este o radiaie cuantic specific elementelor chimice i formeaz baza spectroscopiei Rntgen pentru determinarea compoziiei chimice elementare a materiei cristaline . In vederea provocrii emisiei specifice de radiaii Rntgen de ctre substana analizat se pot folosi ca surse de fascicule de radiaii Rntgen sau fascicule concentrate de electroni de nalt energie Spectroscopia Rntgen de fluorescen folosete folosete pentru excitarea substanelor radiaii Rntgen. Marele avantaj al spectroscopiei de fluorescen const n faptul c proba de analizat nu trebuie plasat n vacuum nalt deorece radiaia Rntgen pierde foarte puin energie la trecerea prin aer. De asemenea densitatea energetic mai mare a radiaiilor Rntgen fa de densitatea energetic a fasciculului de electroni face ca primele s ptrund mai adnc dect fasciculele de electroni n obiectul analizat. Exist dou procedee diferite de spectroscopie Rntgen de fluorescen: Analiz Rntgen de fluorescen dispersiv dup lungimea de und Analiz Rntgen de fluorescen dispersiv dup energie Folosirea unuia sau a altuia dintre procedee depinde de mai muli factori . Astfel procedeul dispersiv dup energie este mult mai rapid dect procedeul dispersiv dup lungimea de und, n schimb cel din urm procedeu este mai exact, cu rezoluie spectral mai ridicat precum i singurul procedeu admis n domeniul analizei urmelor. De asemenea procedeul dispersiv dup lungimea de und este folosit la spectrometrele simultane unde o prob poate fi analizat n acelai timp asupra mai multor elemente componente. Spectroscopia de difracie folosete pentru excitarea substanelor fascicule de electroni de nalt energie. Acest tip de spectroscopie este folosit n principal pentru determinarea elementelor uoare precum : (B,C,N,O) deoarece rezoluia este mai mare dect la excitaia cu radiaii Rntgen. Marele dezavantaj c proba sau piesa de analizat trebuie plasate ntr-un vacuum nalt, de asemenea dat fiind densitatea energetic limitat a electronilor nu este posibil excitarea straturilor electronice mai adnci. La acest procedeu se folosesc aa numite macrosonde cu diametrul fasciculului de electroni de cca 1 mm i microsonde cu diametrul fasciculului de electroni de cca 1 m. La ora actual extinderea cea mai mare o cunosc microsondele n combinare cu un microscop electronic. Prin aceast combinaie dezavantajul realizrii vacumului nalt este minimalizat deoarece la microscoapele electronice cu rastru proba trebuie oricum plasat n vacuum nalt. Totodat prin aceast combinaie se extinde domeniul de utilizare a unui microscop de la analiza de structur i la analiza chimic calitativ i cantitativ. Din motive de spaiu extrem de restrns la microsonde ca numrtoare snt folosite numai sisteme dispersive de energie a cror detectoare snt elemente semiconductoare de siliciu sau germaniu dopate cu litiu.

Laboratorul de Analiz Instrumental

Spectroscopia de emisie atomic


Rezumat

Facultatea de Inginerie Alimentar Suceava

Spectroscopia de emisie atomic AES/OES este o metod recunoscut pentru analiza cantitativ i calitativ pentru multe elemente n special metale i semimetale. Snt folosite urmtoarele procedee de spectroscopice de absorbie atomic : Spectroscopie de emisie cu plasm cuplat inductiv (ICP-OES)

Laboratorul de Analiz Instrumental

Spectroscopie Legea Lambert-Beer


Rezumat

Facultatea de Inginerie Alimentar Suceava

Legea Lambert - Beer stabilete legturile legturile matematice ntre cantitatea de radiaii electromagnetice emise respectiv absorbite i concentraie n cazul analizei spectroscopice cantitative precum i n cazul turbidimetriei i nefelometriei. Intensitatea fasciculului trecut prin prob (I) are expresia :

I = I 0 e k b c
unde: k- coeficient de absorbie dependent de frecven, b- grosimea stratului absorbant, cconcentraia atomilor liberi care absorb. Conform Legii Lambert Beer se stabilesc urmtoarele mrimi: - Transmisia ( transmitana):

T =

I I = e k b c = 10 a b c sau sub form procentual %T = 100 I0 I0

- Opacitatea ( inversul transmisiei):

1 I0 = T I
- absorbia (A) sau (absorbana(A) sau extincia(E) sau densitatea optic(D):

A = log

I0 1 = log = a b c I T

Pentru un sistem dat a, respectiv b snt constante , - absorbia molar ( m ) sau coeficientul molar de extincie () reprezint raportul dintre absorbia (A) i produsul dintre concentraia molar (c m), ( moli/l) a soluiei i grosimea (b) a stratului strbtut de radiaie :

A cm b

A = cm b
Coeficientul molar de extincie () reprezint o constant a substanei absorbante. El caracterizeaz sensibilitatea unei reacii de culoare i limitele de concentraii ntre care este posibil dozarea n cazul analizei fotometrice. Mrimea acestui coeficient variaz n limite largi .

Laboratorul de Analiz Instrumental

Spectroscopia de absorbie molecular


Rezumat

Facultatea de Inginerie Alimentar Suceava

Spectroscopia de absorbie molecular este folosit n analiza chimic cantitativ i calitativ bazindu-se pe absorbia de radiaii electromagnetice . Toate modalitile de absorbie a energiei se fac prin cuante de energie (h) provocnd creterea corespunztoare a nivelului energetic al moleculei. Spectroscopia de absorbie molecular se mparte n : Spectroscopie n ultraviolet-vizibil (UV/Vis) Spectroscopie n infrarou (IR) Spectroscopie Raman Spectroscopie de fluorescen Spectroscopie cu rezonan de spin (NMR)

Moleculele se rotesc dup axe variate. Atomii sau grupele de atomi din interiorul unei molecule vibreaz relativ unii fa de ceilali , iar electronii din atomii ce formeaz molecula se deplaseaz pe nivele energetice bine definite. Prin aport de energie electromagnetic ,sub form de cuante bine definite, se provoac tranziii rotaionale, vibraionale sau electronice ce formeaz n ordine bazele : spectroscopiei cu microunde, a spectroscopiei n infrarou ndeprtat, a spectroscopie n infrarou apropiat, a spectroscopie n ultraviolet vizibil, a spectroscopieRaman. Din cauza aportului de energie relativ mic pentru provocarea tranziiilor rotaionale i vibraionale, a timpului de via extrem de scurt a strii excitate, precum i a interferenelor ce intervin n cele trei tipuri de tranzitie n spectroscopia de absorbie molecular nu se obin linii clare de absorbie ca n cazul spectroscopiei atomice ci vrfuri de absorbie ( Peak-uri). Lungimile de und corespunztoare acestor vrfuri identific un anumit element molecul sau radical , iar nlimea vrfului este proporional cu concentraia speciei respective. La tehnica spectroscopic calitativ lungimea de und a Peak-urile dintr-un spectru a unei substane necunoscute se suprapun manual sau electronic cu peak-uri din atlase i se identific corespunztor specia molecular. La tehnica spectroscopic cantitativ, ce are la baz Legea Lambert Beer, se extrapoleaz pe o curb de etalonare intensitatea maxim a absorbiei unei specii cunoscute , dar de concentraie necunoscut, i se citete manual sau electronic concentraia acelei specii dintr-un amestec molecular. In figurile de mai jos este redat spectrul n vizibil a unei soluii de permanganat de potasiu de concentraie cunoscut (a) i Curb de etalonare pentru permanganat de potasiu realizat la lungimea de und de 522 nm (b).