PRACTICA No.

4 DETERMINACION DEL COEFICIENTE DE DIFUSION DE UN VAPOR EN EL AIRE

I. Introduccin La transferencia de masa cambia la composicin de soluciones y mezclas mediante mtodos que no implican necesariamente reacciones qumicas y se caracteriza por transferir una sustancia a travs de otra u otras a escala molecular. Cuando se ponen en contacto dos fases que tienen diferente composicin, la sustancia que se difunde abandona un lugar de una regin de alta concentracin y pasa a un lugar de baja concentracin. El proceso de transferencia molecular de masa, al igual que la transferencia de calor y de momentum estn caracterizados por el mismo tipo general de ecuacin. En esta ecuacin la velocidad de transferencia de masa depende de una fuerza impulsora (diferencia de concentracin) sobre una resistencia, que indica la dificultad de las molculas para transferirse en el medio. Esta resistencia se expresa como una constante de proporcionalidad entre la velocidad de transferencia y la diferencia de concentraciones denominado: "Difusividad de masa". Un valor elevado de este parmetro significa que las molculas se difunden fcilmente en el medio. La difusividad, o coeficiente de difusin es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. El mecanismo de transferencia de masa, depende de la dinmica del sistema en que se lleva acabo. Hay dos modos fundamentales de transferencia de masa: a. Molecular: La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos (movimiento individual de las molculas), debido a una diferencia de concentraciones. La difusin molecular puede ocurrir en sistemas de fluidos estancados o en fluidos que se estn moviendo. b. Convectiva: La masa puede transferirse debido al movimiento global del fluido. Puede ocurrir que el movimiento se efecte en rgimen laminar o turbulento. El flujo turbulento resulta del movimiento de grandes grupos de molculas y es influenciado por las caractersticas dinmicas del flujo, tales como densidad, viscosidad, etc. Usualmente, ambos mecanismos actan simultneamente. Sin embargo, uno puede ser cuantitativamente dominante y por lo tanto, para el anlisis de un problema en particular, es necesario considerar solo a dicho mecanismo. La transferencia de masa en slidos porosos, lquidos y gases sigue el mismo principio, descrito por la ley de Fick.

dc J = D AB A dx
Donde, J = Flux masico de A en direccin x ( kg/m2 s) DAB = Coeficiente de difusin (m2/s) cA = Concentracin del compuesto A (kg/m3) x = distancia de difusin (m) Difusin de un compuesto A a travs de B no difusivo y en reposo

(1)

El caso de la difusin de A a travs de B, que esta estacionario y no se difunde, es una situacin de estado estacionario bastante frecuente. Un ejemplo es el que se muestra en la Figura 1 para la evaporacin de un liquido puro como el benceno ( A) en el fondo de un tubo estrecho, por cuyo extremo superior se hace pasar una gran cantidad de aire ( B) inerte o que no se difunde. El vapor de benceno ( A) se difunde a travs del aire ( B) en el tubo. El limite en la superficie liquida en el punto 1 es impermeable al aire, pues este es insoluble en el benceno liquido. Por consiguiente el aire (B) no puede difundirse en la superficie o por debajo de ella. En el punto 2, la presin parcial pA2 = 0, pues pasa un gran volumen de aire.

Figura 1. Difusin de A a travs de B no difusivo y en reposo (Benceno que se evapora al aire).

La siguiente es una expresin general para difusin mas conveccin,

N A = cD AB

dx A c A + (N A + N B ) dz c

(2)

Donde NA y NB son el flujo especifico total de A y B respectivamente (en kg/m2 s), con respecto al punto estacionario y c es la concentracin total de A y B (en kg de A + B /m3). Para deducir el caso de A que se difunde en B estacionario, en la ecuacin (2) se sustituye NB=0,

N A = cD AB

dx A c A + ( N A + 0) dz c

(3)

Si se mantiene constante la presin total P, se sustituye c = P/RT, pA = xAP y cA/c = pA/P en la ecuacin (3),

NA =
Reordenando e integrando,

D AB dp A p A + NA RT dz P

(4)

p D dp A c A N A 1 A = AB + P RT dz c
N A dz =
z1 z2

(5)

D AB RT

pA2

p A1

dp A 1 pA P

(6)

NA =

D AB P P p A2 ln RT ( z 2 z1 ) P p A1

(7)

La ecuacin (7) es la expresin final adecuada para calcular el flujo de A. Sin embargo, con frecuencia se escribe tambin de otra forma. Primero se define la media logartmica de B inerte. Puesto que P = pA1 + pB1 = pA2 + pB2, pB1 = P pA1 y pB2 = P pA2,

p BM =

p B 2 p B1 p A1 p A2 = ln ( p B 2 / p B1 ) ln[ ( P p A2 ) ( P p A1 ) ]

(8)

Sustituyendo la ecuacin (8) en la (7),

NA =

D AB P ( p A1 p A 2 ) RT ( z 2 z1 ) p BM

(9)

Ejemplo El agua en el fondo de un tubo metlico estrecho se mantiene a temperatura constante de 293 K. La presin total del aire (que se supone seco) es 1.01325 x 10 5 Pa (1 atm) y la temperatura es de 293 K. El diagrama es similar al de la Figura 1, y como ah se muestra, en un tiempo dado t, el nivel es z (m) desde la parte superior. Conforme avanza la difusin, el nivel va disminuyendo lentamente. Deduzca la ecuacin para el tiempo tf que tarda el nivel en bajar desde un punto de partida z0 en t = 0 a zF en t = tF. Solucin Como el nivel disminuye muy lentamente, se supone una condicin de estado pseudoestacionario. Conforme pasa el tiempo, la longitud de la trayectoria z aumenta. En cualquier tiempo t se cumple la ecuacin (9), pero la longitud de la trayectoria es z y la ecuacin (9) se transforma como se indica a continuacin, donde NA y z ahora son variables.

NA =

D AB P ( p A1 p A 2 ) RTzp BM

(10)

Si se supone un rea de corte transversal de 1 m 2, el nivel descendiente dz en dt y (dz1)/MA son los moles de A que quedan y se difunden. Entonces,

N A 1 =

A (dz 1) M A dt

(11)

Si se iguala la ecuacin (11) a la (10), se redondea y se integra entre los limites de z =z0 cuando t = 0 y z = zF cuando t = tF,

A MA
Al despejar tf,

zf

z0

z dz =

D AB P( p A1 p A 2 ) t f 0 dt RTp BM

(12)

tf =

2 A(z2 f z 0 ) RTp BM 2 M A D AB P( p A1 p A 2 )

(13)

El mtodo que se muestra en este ejemplo se ha usado para determinar experimentalmente la difusividad DAB. En este experimento, la longitud de la trayectoria inicial z0 se mide en t = 0 y tambin la final zF en tF. As la ecuacin (13) se utiliza para calcular DAB. II. OBJETIVOS Que el alumno: a. Resuelva un modelo para la difusin de un soluto en el tubo de Stefan. b. Determine el coeficiente de difusin para un vapor que se difunde en el aire. III. MATERIAL 1 tubo de Stefan (como el que se muestra en la Figura 2) 1 tubo capilar de vidrio 1 termmetro 1 cronometro 1 regla Bomba de vaco IV. REACTIVOS Selecciona un lquido de trabajo (agua, etanol, acetona, etc.)

Figura 2. Tubo de Stefan

V. PROCEDIMIENTO 1. Coloca el tubo capilar de vidrio en un soporte y ajusta la regla para medir el cambio de nivel de lquido en el capilar. (Monitorea la temperatura y procura que esta se mantenga constante). 2. Llena el tubo con el lquido seleccionado hasta que el nivel quede a unos 2 cm debajo del extremo superior. 3. Conecta la parte superior del tubo de Stefan a la bomba de vaco, de forma que se genere una corriente suave de aire, pasando por el extremo del capilar. 4. Reporta la disminucin del nivel de lquido conforme transcurre el tiempo. 5. Repite el experimento a una temperatura de 40C o mayor (utiliza un bao para mantener la temperatura constante). VI. RESULTADOS 1. Realiza una grafica de la altura del nivel del capilar contra tiempo. 2. Calcula el coeficiente de difusividad del lquido seleccionado en el aire para cada temperatura. 3. Compara el coeficiente de difusividad obtenido con valores reportados en la literatura. VII. CONCLUSIONES Descritas por el alumno. VIII. CUESTIONARIO 1. 2. 3. 4. 5. Porque disminuye el nivel del liquido en el capilar? Qu mecanismo de transferencia de masa se verifica en este sistema? Que es la difusividad? De que propiedades termodinmicas depende? Cmo varia el coeficiente de difusividad calculado a diferentes temperaturas? Por que? Compara los resultados obtenidos. 6. Que pasara si el capilar no se conectara al tubo de Stefan para hacer circular una corriente de aire en su extremo superior y este permaneciera esttico? 7. Qu diferencia habra si repitieras el mismo experimento manteniendo las mismas condiciones de operacin (velocidad de la corriente de aire, temperatura, presin, etc.) pero con un lquido diferente? Por qu? IX. BIBLIOGRAFIA - Geankoplis, C. J. (1998). Procesos de transporte y operaciones unitarias. 3a edicin. CECSA.